WO2011077542A1 - 非水電解液型リチウムイオン二次電池及び車両 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention is a positive electrode plate, a negative electrode plate, a non-aqueous electrolyte containing lithium ions, and a positive electrode plate and a negative electrode plate that are interposed between the positive electrode plate and the negative electrode plate.
  • the present invention relates to a non-aqueous electrolyte type lithium ion secondary battery including a spacing member and a vehicle equipped with the non-aqueous electrolyte type lithium ion secondary battery.
  • Patent Document 1 the thickness of the active material layer (positive electrode active material layer) of the positive electrode (positive electrode plate) facing each other with the separator (separating member) interposed therebetween, and the negative electrode (negative electrode plate) ) Where the sum of the thickness of the active material layer (negative electrode active material layer) is a (Ta) and the thickness of the separator is b (Ts), 0.1 ⁇ b / a ⁇ 0.5.
  • non-aqueous electrolyte secondary battery non-aqueous electrolyte type lithium ion secondary battery having an air permeability (one of the indicators of the difficulty of gas passage) of 300 to 700 sec / 100 cc.
  • the battery used in the vehicle is a battery that uses the electric energy for all or a part of the power source of the vehicle.
  • a battery is repeatedly charged / discharged (high rate charge / discharge) with a relatively large current (for example, a discharge current having a magnitude of 10C or more and a charge current of 5C or more).
  • a relatively large current for example, a discharge current having a magnitude of 10C or more and a charge current of 5C or more.
  • durability for a relatively long period for example, 10 years or more
  • each member is configured so that such high-rate charging / discharging is possible, and as its characteristics, its internal resistance is low, and the internal resistance increases even after long-term use. It is difficult to do this (the rate of change in internal resistance is low).
  • the thickness of the positive electrode active material layer of the positive electrode plate and the thickness of the negative electrode active material layer of the negative electrode plate are reduced, respectively
  • the thickness of the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer when the thicknesses of the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer are reduced, the movement distance of lithium ions or electrons moving in the positive electrode active material layer or the negative electrode active material layer is shortened. It is considered that the resistance can be reduced.
  • the smaller the thickness Ts of the separating member the smaller the distance between the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer, so that the internal resistance caused by the diffusion of lithium ions can be reduced. It is conceivable (however, if the thickness of the separating member is less than 20 ⁇ m, a short circuit is likely to occur between the positive electrode plate and the negative electrode plate).
  • the smaller the air permeability of the spacing member the easier the lithium ions move between the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer via the spacing member. It is considered that the internal resistance generated can be reduced.
  • Patent Document 1 describes only Ta ⁇ 66 ⁇ m, and within the range of Ta, the internal resistance of the battery is within the range of Ts / Ta and air permeability described in Patent Document 1. Cannot be made sufficiently small, so that a large output required for the vehicle cannot be extracted from this battery.
  • the present invention has been made in view of such a problem, and provides a non-aqueous electrolyte type lithium ion secondary battery in which an increase in internal resistance due to use is suppressed while reducing its own internal resistance. Furthermore, it aims at providing the vehicle carrying such a battery.
  • One embodiment of the present invention is a positive electrode plate having a positive electrode active material layer containing positive electrode active material particles, a negative electrode plate having a negative electrode active material layer containing negative electrode active material particles, a non-aqueous electrolyte containing lithium ions, and A non-aqueous electrolyte type lithium ion secondary battery comprising a separating member interposed between the positive electrode plate and the negative electrode plate and separating the positive electrode plate and the negative electrode plate, The sum of the thickness of the positive electrode active material layer of the positive electrode plate facing the gap member and the thickness of the negative electrode active material layer of the negative electrode plate is Ta, and the thickness of the gap member is Ts.
  • the relational expressions Ta ⁇ 45 ( ⁇ m), 20 ⁇ Ts ⁇ 35 ( ⁇ m), and Ts / Ta> 0.5 are satisfied, and the air permeability AP of the spacing member is AP ⁇ 300 (sec. / 100cc), and its non-aqueous electrolyte type has a porosity of 0.40 or more It is a lithium ion secondary battery.
  • the resistance can be reduced. This is considered to be because the internal resistance can be reduced as the thickness of each of the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer is reduced while the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer are present.
  • the internal resistance can be reduced to a value that can be appropriately used for high-rate charge / discharge.
  • the thickness Ts of the separating member is in the range of 20 to 35 ⁇ m, the internal resistance of the battery can be reduced.
  • the distance between the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer becomes smaller as the thickness Ts of the separating member is smaller, so that the internal resistance caused by the diffusion of lithium ions can be reduced.
  • the thickness Ts of the separation member By setting the thickness Ts of the separation member to 35 ⁇ m or less, the internal resistance can be reduced to a value that can be appropriately used for high-rate charge / discharge.
  • the thickness is less than 20 ⁇ m, as described above, a short circuit is likely to occur between the positive electrode plate and the negative electrode plate. For this reason, it is good to set it as the above-mentioned range.
  • the internal resistance of the battery can be reduced by making the air permeability AP of the separating member smaller than 300 sec / 100 cc.
  • the air permeability AP of the spacing member is smaller than 300 sec / 100 cc, the internal resistance can be reduced to a value that can appropriately use the battery for high-rate charge / discharge.
  • the battery resistance increase rate (the increment of the battery resistance value is divided by the initial battery resistance value of the battery). It has been found that the increase in internal resistance of the battery due to use can be suppressed. Based on this, in the above-described battery, the resistance increase rate of the battery can be reduced while reducing its own internal resistance. Therefore, it is possible to obtain a battery that can perform larger input / output and can suppress an increase in internal resistance even when used.
  • separating member for example, a separator made of an organic material (resin) such as polyethylene, polypropylene, or aramid, or a heat resistant layer (Heat Resistance Layer; HRL) made of an inorganic material such as alumina or silica is applied to the separator.
  • HRL Heat Resistance Layer
  • An added separator with an HRL layer may be mentioned.
  • the porosity Vp of the positive electrode active material layer and the porosity Vn of the negative electrode active material layer be approximately equal. More specifically, Vp is slightly larger than Vn. It turns out to be good too. That is, in the battery using the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer whose (Vp ⁇ Vn) is within the range of ⁇ 0.02 to 0.04, the positive electrode active material layer and the negative electrode active material layer outside the range. It has been found that the rate of increase in resistance can be made smaller than that of a battery using.
  • (Vp ⁇ Vn) is in the range of ⁇ 0.02 to 0.04, so that the rate of increase in resistance can be made particularly low, that is, the internal resistance of the battery can be increased by use. It can be set as the battery which can be suppressed reliably.
  • non-aqueous electrolyte type lithium ion secondary battery according to any one of the above, charging / discharging is permitted in a range of a discharge current of 10 C or more and a charge current of 5 C or more.
  • a non-aqueous electrolyte type lithium ion secondary battery is preferable.
  • This battery is allowed to be charged / discharged (high rate charge / discharge) with such a relatively large current value.
  • the internal resistance is low, and the rate of increase in resistance due to use can be reduced, so that it exhibits good battery characteristics even during high-rate charge / discharge, and it can continue to exhibit its characteristics stably. it can.
  • the non-aqueous electrolyte type lithium ion secondary battery according to any one of the foregoing is mounted, and the electric energy generated by the non-aqueous electrolyte type lithium ion secondary battery is supplied to the entire power source. Or it is a vehicle used for a part.
  • the vehicle described above is equipped with a battery that is low in resistance and that can suppress an increase in internal resistance even when used, it has good drivability and stable performance. It can be a vehicle.
  • the vehicle may be a vehicle that uses electric energy from a battery as a whole or a part of a power source.
  • a vehicle that uses electric energy from a battery as a whole or a part of a power source.
  • an electric vehicle a hybrid vehicle, a plug-in hybrid vehicle, a hybrid railway vehicle, a forklift, an electric wheelchair, an electric vehicle Examples include assist bicycles and electric scooters.
  • FIG. 1 is a perspective view of a battery according to Embodiment 1.
  • FIG. FIG. 2 is a cross-sectional view of the battery according to Embodiment 1 (AA cross section in FIG. 1).
  • 2 is a perspective view of a positive electrode plate according to Embodiment 1.
  • FIG. 3 is a perspective view of a negative electrode plate according to Embodiment 1.
  • FIG. It is an expanded sectional view (B section of Drawing 2) of the battery concerning Embodiment 1. It is a graph which shows the relationship between 3rd porosity Vs and resistance increase rate DR. It is a graph which shows the relationship between porosity difference (Vp-Vn) and resistance increase rate DR. It is explanatory drawing of the vehicle of Embodiment 2.
  • FIG. It is an expanded sectional view (B section of Drawing 2) of the battery of an example.
  • Electrolytic solution (non-aqueous electrolyte) 150 Spacing member 200 Vehicle AP Air permeability Vp First porosity (porosity of positive electrode active material layer) Vn Second porosity (porosity of negative electrode active material layer) Vs 3rd porosity (the porosity of the spacing member) Ta layer thickness sum (sum of positive electrode active material layer thickness and negative electrode active material layer thickness) Tap 1st layer thickness (positive electrode active material layer thickness) Tan second layer thickness (thickness of negative electrode active material layer) Ts 3rd layer thickness (thickness of separating member)
  • the battery 1 includes a positive electrode plate 30, a negative electrode plate 40, an electrolytic solution 60 containing lithium ions, and a non-aqueous electrolyte type lithium that includes a separator 50 interposed between the positive electrode plate 30 and the negative electrode plate 40. It is an ion secondary battery (see FIG. 1).
  • the power generation element 20 and the electrolytic solution 60 wound around the positive electrode plate 30, the negative electrode plate 40, and the separator 50 are accommodated in a rectangular box-shaped battery case 10 (see FIG. 2).
  • the battery case 10 has a battery case body 11 and a sealing lid 12 both made of aluminum.
  • the battery case main body 11 has a bottomed rectangular box shape, and an insulating film (not shown) made of resin and bent into a box shape is interposed between the battery case 10 and the power generation element 20.
  • the sealing lid 12 has a rectangular plate shape, and closes the opening of the battery case body 11 and is welded to the battery case body 11.
  • An insulating member 75 made of an insulating resin is interposed between the positive terminal 71A and the negative terminal 72A and the sealing lid 12 to insulate each other.
  • a rectangular plate-shaped safety valve 77 is also sealed on the sealing lid 12.
  • EC ethylene carbonate
  • DMC dimethyl carbonate
  • the power generating element 20 is formed by winding a strip-shaped negative electrode plate 40 and a positive electrode plate 30 into a flat shape via a strip-shaped separator 50 made of polyethylene (see FIGS. 1 and 2).
  • the positive electrode plate 30 and the negative electrode plate 40 of the power generation element 20 are respectively joined to a plate-like positive current collector 71 or negative current collector 72 bent in a crank shape (see FIG. 1).
  • the positive electrode plate 30 has a strip shape extending in the longitudinal direction DA, and is formed on an aluminum foil 38 (thickness: 15 ⁇ m) made of aluminum and 2 on the main surface of the aluminum foil 38.
  • the positive electrode active material layer 31 has a layer thickness (hereinafter also referred to as first layer thickness) Tap of 20 ⁇ m, and the positive electrode active material layer 31 has a porosity (hereinafter also referred to as first porosity) Vp of 0.35. .
  • the negative electrode plate 40 has a strip shape extending in the longitudinal direction DA, and is formed on a copper foil 48 (thickness: 10 ⁇ m) made of copper and 2 on the main surface of the copper foil 48.
  • the negative electrode active material layer 41 has a layer thickness (hereinafter also referred to as second layer thickness) Tan of 20 ⁇ m, and the negative electrode active material layer 41 has a porosity (hereinafter also referred to as second porosity) Vn of the first porosity. It was set to 0.35, the same as Vp.
  • the polyethylene separator 50 is a strip extending in the longitudinal direction DA and separates the positive electrode plate 30 and the negative electrode plate 40.
  • the separator 50 has a layer thickness (hereinafter also referred to as a third layer thickness) Ts of 25 ⁇ m, a porosity (hereinafter also referred to as a third porosity) Vs of 0.45, and an air permeability AP of 270 sec / 100 cc. .
  • Ts layer thickness
  • Vs porosity
  • AP air permeability
  • the ratio Ts / Ta between the layer thickness sum Ta and the third layer thickness Ts of the separator 50 is 0.625.
  • the battery 1 has, for example, dimensions of the positive current collecting member 71 and the negative current collecting member 72 so as to allow charging / discharging in a range where the discharge current is 10 C or more and the charging current is 5 C or more. The material, dimensions, connection mode, etc. of each member are determined.
  • a cylindrical sample battery 1 using a positive electrode active material layer, a negative electrode active material layer, a separator, and an electrolytic solution 60 similar to those of the battery 1 was prepared and evaluated.
  • the conductive material 35 made of acetylene black, and the binder 36 made of PVDF are mixed in a weight ratio.
  • Active material particles 34: conductive material 35: binder 36 were mixed so that 85: 10: 5.
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • An appropriate amount of a dispersion material NMP was added to the mixture to prepare a paste-like negative electrode paste (not shown).
  • This negative electrode paste was applied to both main surfaces of a 10 ⁇ m thick copper foil, dried, and then densified with a roll press to prepare a negative electrode active material layer.
  • the second porosity Vn of the negative electrode active material layer is adjusted to 0.35.
  • the produced negative electrode active material layer was cut into a 54 mm ⁇ 180 mm shape together with the copper foil to obtain a negative electrode plate.
  • a polyethylene separator having a width of 56 mm and a thickness of 25 ⁇ m is interposed, and the positive electrode plate, the negative electrode plate and the separator are wound, and the wound type
  • the power generation element was manufactured.
  • This separator has a third porosity Vs of 0.45 and an air permeability AP of 270 sec / 100 cc, as in the battery 1.
  • the power generation element was inserted into a 18650 type cylindrical case, and the electrolytic solution 60 was injected therein, and then sealed to manufacture the sample battery 1.
  • the internal resistance value (initial internal resistance value R0) of a new (initial) battery that was just manufactured was measured. Thereafter, the sample battery 1 was subjected to a cycle test in which constant current charging (current value was 5 C) and constant current discharging (current value was 20 C) was performed in a voltage range of 2.5 to 4.1 V. Specifically, 1000 cycles were repeated continuously, with one set of charging / discharging as one cycle. After the cycle test, the internal resistance value of the sample battery 1 (internal resistance value after the cycle test) was measured. And the resistance increase rate of the sample battery 1 after a cycle test was computed. This resistance increase rate is obtained by dividing the difference obtained by subtracting the internal resistance value after the cycle test by the initial internal resistance value R0 before the cycle test by the initial internal resistance value R0.
  • sample batteries 2 to 14 as other examples and comparative batteries C1 to C6 as comparative examples are also manufactured, and evaluation tests on these battery characteristics (internal resistance values before and after the cycle test) was measured in the same manner as the sample battery 1.
  • the sample batteries 2 to 14 and the comparative batteries C1 to C6 are all the same except that at least one of the first porosity Vp, the second porosity Vn, and the third porosity Vs of the sample battery 1 is different. is there.
  • the first porosity Vp, the second porosity Vn, the third porosity Vs, and the difference in porosity obtained by subtracting the second porosity Vn from the first porosity Vp (Vp ⁇ ) of the sample batteries 1 to 14 and the comparative batteries C1 to C6. Vn) is shown in Table 1.
  • the air permeability AP, the layer thickness sum Ta, the third layer thickness Ts, and the ratio (Ts / Ta) of the layer thickness sum Ta to the third layer thickness Ts are the same for all the batteries.
  • the degree AP is 270 sec / 100 cc
  • the layer thickness Ta is 40 ⁇ m
  • the third layer thickness Ts is 25 ⁇ m
  • the ratio Ts / Ta is 0.625.
  • Table 1 shows the respective items of the sample batteries 1 to 14 and the comparative batteries C1 to C6, and the initial internal resistance value R0 and the resistance increase rate DR.
  • FIG. 6 is a graph showing the relationship between the third porosity Vs and the resistance increase rate DR of each battery, and
  • FIG. 7 shows the porosity difference (Vp ⁇ Vn) and the resistance increase rate DR of each battery. The graph which shows the relationship of each is shown.
  • the plot point of each battery is relatively high, with the resistance increase rate DR being 0.8 to 1.0 in the range of 0.30 to 0.35 where the third porosity Vs is less than 0.40. large.
  • the resistance increase rate DR is relatively small as 0.0 to 0.6. From this, it can be understood that the resistance increase rate DR of the battery can be reduced by setting the third porosity Vs to 0.40 or more regardless of the values of the first porosity Vp and the second porosity Vn.
  • FIG. 6 is a graph showing the correlation between the third porosity Vs and the resistance increase rate DR as a parameter. According to this graph, when the third porosity Vs is 0.35 or less, the resistance increase rate is a large value of about 0.9, but when the third porosity Vs is 0.40 or more, the resistance increase rate is 0. .22 or below. It can be seen that even when the third porosity Vs is further increased from 0.40, the resistance increase rate is hardly improved.
  • the resistance increase rate DR of the battery can be made sufficiently low by setting the third porosity Vs to 0.40 or more.
  • the resistance increase rate DR is slightly smaller when the porosity difference (Vp ⁇ Vn) is positive than when it is negative.
  • Vp ⁇ Vn porosity difference
  • the resistance increase rate (0.22) when the porosity difference (Vp ⁇ Vn) is 0.05 is equal to the resistance increase rate when the porosity difference (Vp ⁇ Vn) is ⁇ 0.05 ( It can be seen that it is smaller than 0.42).
  • the first porosity Vp of the positive electrode active material layer is slightly higher than the second porosity Vn of the negative electrode active material layer.
  • the difference in porosity (Vp ⁇ Vn) is positive
  • the balance between lithium ion release and occlusion (insertion) is improved, and the resistance increase rate of the battery can be further reduced. It is thought that.
  • the resistance increase rate of such batteries can be reduced while reducing the internal resistance of the batteries. . Therefore, it is possible to obtain a battery that can perform larger input / output and can suppress an increase in internal resistance even when used.
  • battery 1 in which the porosity difference (Vp ⁇ Vn) is in the range of ⁇ 0.02 to 0.04, It can be set as the battery which can make resistance increase rate especially low, ie, can suppress the increase in internal resistance by use reliably.
  • the power generation element 20 is produced in substantially the same manner as the sample battery 1. Specifically, the positive electrode active material particles 34 made of LiCo 1/3 Ni 1/3 Mn 1/3 O 2, the conductive material 35 made of acetylene black, and the binder 36 made of PVDF are mixed in a weight ratio. Active material particles 34: conductive material 35: binder 36 were mixed so that 85: 10: 5. An appropriate amount of a dispersion material NMP was added to the mixture to prepare a paste-like positive electrode paste.
  • This positive electrode paste was applied to both main surfaces of a 15 ⁇ m-thick strip-shaped aluminum foil by a known method, dried, and then densified with a roll press to prepare a positive electrode active material layer.
  • the 1st porosity Vp of this positive electrode active material layer is adjusted to 0.35 by controlling a press pressure.
  • a belt-like positive electrode plate 30 is completed (see FIG. 3).
  • An appropriate amount of a dispersion material NMP was added to the mixture to prepare a paste-like negative electrode paste.
  • This negative electrode paste was applied to both main surfaces of a strip-shaped copper foil 48 having a thickness of 10 ⁇ m, dried, and then densified with a roll press to prepare a negative electrode active material layer 41.
  • the second porosity Vn of the negative electrode active material layer 41 is adjusted to 0.35.
  • a power generation element 20 is formed by winding a 25 ⁇ m separator 50 between the positive electrode plate 30 and the negative electrode plate 40 produced as described above.
  • the positive electrode current collecting member 71 and the negative electrode current collecting member 72 are welded to the positive electrode plate 30 (aluminum foil 38) and the negative electrode plate 40 (copper foil 48), respectively, inserted into the battery case main body 11, and electrolysis (not shown) is performed. After injecting the liquid, the battery case body 11 is sealed with a sealing lid 12 by welding. Thus, the battery 1 is completed (see FIG. 1).
  • a vehicle 200 according to the second embodiment is equipped with a battery pack 210 including a plurality of the batteries 1 described above.
  • the vehicle 200 is a hybrid vehicle that is driven by using an engine 240, a front motor 220, and a rear motor 230 in combination.
  • the vehicle 200 includes a vehicle body 290, an engine 240, a front motor 220, a rear motor 230, a cable 250, an inverter 260, and a battery pack 210 having a rectangular box shape.
  • the battery pack 210 accommodates a plurality of the batteries 1 according to the first embodiment described above.
  • the vehicle 200 according to the second embodiment is equipped with the battery 1 that is low in resistance and can suppress an increase in internal resistance even if it is used, the battery 1 is good.
  • the vehicle 200 can have drivability and stable performance.
  • the present invention has been described with reference to the first and second embodiments.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiments, and it is needless to say that the present invention can be appropriately modified and applied without departing from the gist thereof.
  • the separating member is the separator 50 made of polyethylene.
  • the two main surfaces of the layered resin layer portion 150A (thickness: 21 ⁇ m) made of polyethylene are coated with alumina. It is good also as the separator 150 with a heat resistant layer which added the layered heat resistant layer part 150B (thickness of 2 micrometers) containing (aluminum oxide).

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Abstract

 自身の内部抵抗を小さくしつつ、しかも、使用による内部抵抗の増大を抑制した非水電解液型リチウムイオン二次電池を、さらには、このような電池を搭載した車両を提供することを課題とする。非水電解液型リチウムイオン二次電池(1)は、正極活物質粒子(34)を含む正極活物質層(31)を有する正電極板(30)、負極活物質粒子(44)を含む負極活物質層(41)を有する負電極板(40)、リチウムイオンを含む非水電解液(60)、及び、正電極板と負電極板との間に介在する離間部材(50)、を備え、正極活物質層の厚み(Tap)と、負極活物質層の厚み(Tan)との和をTa、及び、離間部材の厚みをTsとしたとき、関係式Ta≦45(μm)、20≦Ts≦35(μm)、及び、Ts/Ta>0.5を満たし、離間部材は、その透気度APが、AP<300(sec/100cc)で、その空隙率Vsが、0.40以上である。

Description

非水電解液型リチウムイオン二次電池及び車両
 本発明は、正電極板、負電極板、リチウムイオンを含む非水電解液、及び、正電極板と負電極板との間に介在し、正電極板と負電極板とを離間させてなる離間部材を備える非水電解液型リチウムイオン二次電池、及び、この非水電解液型リチウムイオン二次電池を搭載した車両に関する。
 近年、携帯電話、ノート型パソコン、ビデオカムコーダなどのポータブル電子機器やハイブリッド電気自動車等の車両の普及により、これらの駆動用電源に用いられる二次電池の需要は増大している。
 このような二次電池の例示として、特許文献1では、セパレータ(離間部材)を挟んで対向する正極(正電極板)の活物質層(正極活物質層)の厚さと、負極(負電極板)の活物質層(負極活物質層)の厚さとの和をa(Ta)、セパレータの厚さをb(Ts)とした時、0.1≦b/a≦0.5であり、セパレータの透気度(気体の通りにくさの指標の1つ)が300~700sec/100ccである非水電解液二次電池(非水電解液型リチウムイオン二次電池)が開示されている。
特開2003-303625号公報
 ところで、本発明者らの研究によって、車両での使用に適する非水電解液二次電池(以下、単に電池ともいう)とするための各部材の条件が判ってきた。なお、車両で使用する電池とは、その電気エネルギを車両の動力源の全部又は一部に使用する電池である。このような電池は、比較的大きな電流(例えば、10C以上の大きさの放電電流、及び、5C以上の充電電流)で繰り返し充放電される(ハイレート充放電)。また、比較的長い期間(例えば、10年以上)の耐久性が必要とされている。このため、車両での使用に適する電池として、このようなハイレート充放電が可能ならしめるよう各部材を構成すると共に、その特性として、その内部抵抗が低く、長期間使用しても内部抵抗の増加しにくい(内部抵抗の変化率が低い)ことが挙げられる。
 本発明者らの研究により、電池の内部抵抗を小さくするには、(1)正電極板の正極活物質層、及び、負電極板の負極活物質層の厚みをそれぞれ小さくする、(2)正電極板と負電極板との間に介在し、これらを離間させる離間部材の厚みを小さくする、(3)離間部材の透気度を小さくすると良いことが判ってきた。
 (1)については、正極活物質層及び負極活物質層の厚みをそれぞれ小さくすると、正極活物質層内或いは負極活物質層内を移動するリチウムイオン又は電子の移動距離が短くなるために、内部抵抗を低減できると考えられる。
 また、(2)については、離間部材の厚みTsが小さいほど、正極活物質層と負極活物質層との間の距離が小さくなるので、この間のリチウムイオンの拡散によって生じる内部抵抗を低減できると考えられる(但し、離間部材の厚みが20μm未満では、正電極板と負電極板との間で短絡が生じやすくなる)。
 また、(3)については、離間部材の透気度が小さいほど、リチウムイオンが離間部材を介して正極活物質層と負極活物質層との間で移動し易くなるので、リチウムイオンの移動によって生じる内部抵抗を低減できると考えられる。
 この点からして、特許文献1には、Ta≧66μmのものしか記載がない上、このTaの範囲において、特許文献1に記載のTs/Ta及び透気度の範囲では、電池の内部抵抗を十分に小さくすることができないため、この電池から車両に必要とされる大きな出力を引き出すことができない。
 本発明は、かかる問題に鑑みてなされたものであって、自身の内部抵抗を小さくしつつ、しかも、使用による内部抵抗の増大を抑制した非水電解液型リチウムイオン二次電池を提供する。さらには、このような電池を搭載した車両を提供することを目的とする。
 本発明の一態様は、正極活物質粒子を含む正極活物質層を有する正電極板、負極活物質粒子を含む負極活物質層を有する負電極板、リチウムイオンを含む非水電解液、及び、上記正電極板と上記負電極板との間に介在し、上記正電極板と上記負電極板とを離間させてなる離間部材、を備える非水電解液型リチウムイオン二次電池であって、上記離間部材を挟んで対向する上記正電極板の上記正極活物質層の厚みと、上記負電極板の上記負極活物質層の厚みとの和をTa、及び、上記離間部材の厚みをTsとしたとき、関係式Ta≦45(μm)、20≦Ts≦35(μm)、及び、Ts/Ta>0.5を満たし、上記離間部材は、その透気度APが、AP<300(sec/100cc)で、その空隙率が、0.40以上である非水電解液型リチウムイオン二次電池である。
 本発明者らの研究により、離間部材を挟んで対向する正電極板の正極活物質層の厚みと、負電極板の負極活物質層の厚みとの和Taを45μm以下とすると、電池の内部抵抗を小さくできることが判ってきた。これは、正極活物質層及び負極活物質層を存在させつつも、正極活物質層及び負極活物質層の厚みはそれぞれ小さいほど内部抵抗を低減できるためであると考えられる。和Taを45μm以下とすることで、ハイレート充放電に適切に使用しうる値にまで内部抵抗を低減できると考えられる。
 また、離間部材の厚みTsを20~35μmの範囲とすると、電池の内部抵抗を小さくできる。これは、離間部材の厚みTsが小さいほど、正極活物質層と負極活物質層との間の距離が小さくなるので、この間のリチウムイオンの拡散によって生じる内部抵抗を低減できると考えられ、さらに、離間部材の厚みTsを35μm以下とすることで、ハイレート充放電に適切に使用しうる値にまで内部抵抗を低減できる。但し、20μm未満では、前述したように、正電極板と負電極板との間で短絡が生じやすくなる。このため、上述の範囲とするのが良い。
 さらに、離間部材の透気度APを300sec/100ccよりも小さくすることで、電池の内部抵抗を小さくできることが判った。離間部材の透気度APが300sec/100ccよりも小さいと、電池を、ハイレート充放電に適切に使用しうる値にまで内部抵抗を低減できる。
 さらに、本発明者らの研究によれば、離間部材の空隙率を0.40以上とすることで、電池の抵抗増加率(電池抵抗値の増分を、電池の初期の電池抵抗値で割ったもの)を低減できる、即ち、使用によるその電池の内部抵抗の増大を抑制できることが判ってきた。
 これに基づいて、上述の電池では、自身の内部抵抗を小さくしつつ、しかも、この電池の抵抗増加率を低減できる。従って、より大きな入出力が可能で、かつ、使用しても内部抵抗の増大を抑制できる電池とすることができる。
 なお、離間部材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アラミド等の有機材料(樹脂)からなるセパレータ単体や、このセパレータに、アルミナ、シリカ等の無機材料からなる耐熱層(Heat Resistance Layer;HRL)を付加したHRL層付セパレータが挙げられる。
 さらに、上述の非水電解液型リチウムイオン二次電池であって、前記正極活物質層の空隙率をVp、前記負極活物質層の空隙率をVnとしたとき、関係式-0.02≦Vp-Vn≦0.04を満たす非水電解液型リチウムイオン二次電池とすると良い。
 ところで、本発明者らの研究において、正極活物質層の空隙率Vpと負極活物質層の空隙率Vnは、ほぼ等しい大きさとすると良いことが、さらに詳しくは、VpをVnより若干大きくしても良いことが判ってきた。即ち、(Vp-Vn)が-0.02~0.04の範囲内にある正極活物質層及び負極活物質層を用いた電池では、その範囲外にある正極活物質層及び負極活物質層を用いた電池に比べて、その抵抗増加率をより小さくできることが判ってきた。
 充放電の際、リチウムイオンは、正極活物質層と負極活物質層との間を往来する。従って、両者の空隙率をほぼ等しくしておくことで、リチウムイオンの放出と吸蔵(挿入)のバランスがとれているため、充放電を繰り返しても、内部抵抗が増大し難いと考えられる。なお、正極活物質層の内部抵抗が負極活物質層に比して若干高い傾向にあるので、正極活物質層の空隙率Vpを負極活物質層の空隙率Vnよりも若干高くした場合の方が、両者間でのリチウムイオンの放出と吸蔵(挿入)とのバランスが良くなり、電池の抵抗増加率をさらに低くできるためであると考えられる。
 これに基づいて、上記の電池では、(Vp-Vn)を-0.02~0.04の範囲内としたので、抵抗増加率を特に低くできる、即ち、使用による電池の内部抵抗の増大を確実に抑制できる電池とすることができる。
 さらに、上述のいずれかに記載の非水電解液型リチウムイオン二次電池であって、放電電流を10C以上、かつ、充電電流を5C以上の範囲にて充放電を行うことが許容されている非水電解液型リチウムイオン二次電池とすると良い。
 この電池では、このような比較的大きな電流値による充放電(ハイレート充放電)を行うことが許容されている。この電池では、その内部抵抗を低く、また、使用による抵抗増加率を小さくすることができるので、ハイレート充放電でも良好な電池特性を発揮し、しかも、安定してその特性を発揮し続けることができる。
 或いは、本発明の他の態様は、前述のいずれかに記載の非水電解液型リチウムイオン二次電池を搭載し、この非水電解液型リチウムイオン二次電池による電気エネルギを動力源の全部又は一部に使用する車両である。
 上述の車両は、前述のいずれかに記載の、低抵抗で、かつ、使用しても内部抵抗の増大を抑制できる電池を搭載しているので、電池による良好な運転性と安定した性能を有する車両とすることができる。
 なお、車両としては、電池による電気エネルギを動力源の全部又は一部に使用する車両であれば良く、例えば、電気自動車、ハイブリッド自動車、プラグインハイブリッド自動車、ハイブリッド鉄道車両、フォークリフト、電気車いす、電動アシスト自転車、電動スクータが挙げられる。
実施形態1にかかる電池の斜視図である。 実施形態1にかかる電池の断面図(図1のA-A断面)である。 実施形態1の正電極板の斜視図である。 実施形態1の負電極板の斜視図である。 実施形態1にかかる電池の拡大断面図(図2のB部)である。 第3空隙率Vsと抵抗増加率DRとの関係を示すグラフである。 空隙率差(Vp-Vn)と抵抗増加率DRとの関係を示すグラフである。 実施形態2の車両の説明図である。 実施例の電池の拡大断面図(図2のB部)である。
1 電池(非水電解液型リチウムイオン二次電池)
30 正電極板
31 正極活物質層
34 正極活物質粒子
40 負電極板
41 負極活物質層
44 負極活物質粒子
50 セパレータ(離間部材)
60 電解液(非水電解質)
150 離間部材
200 車両
AP 透気度
Vp 第1空隙率(正極活物質層の空隙率)
Vn 第2空隙率(負極活物質層の空隙率)
Vs 第3空隙率(離間部材の空隙率)
Ta 層厚和(正極活物質層の厚みと負極活物質層の厚みの和)
Tap 第1層厚(正極活物質層の厚み)
Tan 第2層厚(負極活物質層の厚み)
Ts 第3層厚(離間部材の厚み)
 (実施形態1)
 次に、本発明の実施形態1について、図面を参照しつつ説明する。
 まず、本実施形態1にかかる電池1について、図1を参照して説明する。
 この電池1は、正電極板30、負電極板40、リチウムイオンを含む電解液60、及び、正電極板30と負電極板40との間に介在するセパレータ50を備える非水電解液型リチウムイオン二次電池である(図1参照)。この電池1は、正電極板30、負電極板40及びセパレータ50を捲回した発電要素20及び電解液60を矩形箱状の電池ケース10に収容している(図2参照)。この電池ケース10は、共にアルミニウム製の電池ケース本体11及び封口蓋12を有する。このうち電池ケース本体11は有底矩形箱形であり、この電池ケース10と発電要素20との間には、樹脂からなり、箱状に折り曲げた絶縁フィルム(図示しない)が介在させてある。
 また、封口蓋12は矩形板状であり、電池ケース本体11の開口を閉塞して、この電池ケース本体11に溶接されている。この封口蓋12には、発電要素20と接続している正極集電部材71及び負極集電部材72のうち、それぞれ先端に位置する正極端子部71A及び負極端子部72Aが貫通しており、図1中、上方に向く蓋表面12aから突出している。これら正極端子部71A及び負極端子部72Aと封口蓋12との間には、それぞれ絶縁性の樹脂からなる絶縁部材75が介在し、互いを絶縁している。さらに、この封口蓋12には矩形板状の安全弁77も封着されている。
 また、電解液60は、エチレンカーボネート(EC)とジメチルカーボネート(DMC)とを、体積比でEC:DMC=3:7に調整した混合有機溶媒に、溶質としてLiPFを添加し、リチウムイオンを1mol/lの濃度とした非水電解液である。
 また、発電要素20は、帯状の負電極板40及び正電極板30が、ポリエチレンからなる帯状のセパレータ50を介して扁平形状に捲回されてなる(図1,2参照)。なお、この発電要素20の正電極板30及び負電極板40はそれぞれ、クランク状に屈曲した板状の正極集電部材71又は負極集電部材72と接合している(図1参照)。
 このうち正電極板30は、図3に示すように、長手方向DAに延びる帯状で、アルミニウムからなるアルミ箔38(厚みが15μm)と、このアルミ箔38の主面上にそれぞれ形成された2つの正極活物質層31,31とを有している。
 この正極活物質層31は、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3からなる正極活物質粒子34、アセチレンブラックからなる導電材35、及び、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)からなる結着材36を含む(図3参照)。なお、正極活物質層31内における、これらの重量比を、正極活物質粒子34:導電材35:結着材36=85:10:5とした。また、この正極活物質層31の層厚(以下、第1層厚ともいう)Tapを20μm、正極活物質層31の空隙率(以下、第1空隙率ともいう)Vpを0.35とした。
 また、負電極板40は、図4に示すように、長手方向DAに延びる帯状で、銅からなる銅箔48(厚みが10μm)と、この銅箔48の主面上にそれぞれ形成された2つの負極活物質層41,41とを有している。
 このうち負極活物質層41は、大阪ガス(株)製の黒鉛化メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)からなる負極活物質44、及び、PVDFからなる結着材46を含む。なお、負極活物質層41内における、これらの重量比を、負極活物質:結着材=95:5とした。また、この負極活物質層41の層厚(以下、第2層厚ともいう)Tanを20μm、負極活物質層41の空隙率(以下、第2空隙率ともいう)Vnを、第1空隙率Vpと同じ0.35とした。
 また、長手方向DAに延びる帯状で、ポリエチレン製のセパレータ50は、正電極板30と負電極板40とを離間している。このセパレータ50の層厚(以下、第3層厚ともいう)Tsは25μm、この空隙率(以下、第3空隙率ともいう)Vsは0.45、この透気度APは270sec/100ccである。
 なお、本実施形態1の電池1では、図5に示すように、このセパレータ50を挟んで対向する正電極板30の正極活物質層31の第1層厚Tap(=20μm)と、負電極板40の負極活物質層41の第2層厚Tan(=20μm)との和(以下、層厚和ともいう)Taは、40μmである。また、層厚和Taとセパレータ50の第3層厚Tsとの比Ts/Taは、0.625である。
 また、この電池1は、放電電流を10C以上、かつ、充電電流を5C以上の範囲にて充放電を行うことが許容できるように、例えば、正極集電部材71,負極集電部材72の寸法など、各部材の材質、寸法、接続態様等が決められている。
 ところで、本発明者らは、上述した電池1の電池特性(内部抵抗)における、層厚和Ta,第3層厚Ts,第3空隙率Vs,透気度AP等の影響を評価すべく、電池1と同様の正極活物質層、負極活物質層、セパレータ及び電解液60を用いた円筒形状の試料電池1を用意し、評価を行った。
 具体的には、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3からなる正極活物質粒子34、アセチレンブラックからなる導電材35、及び、PVDFからなる結着材36を、重量比で正極活物質粒子34:導電材35:結着材36=85:10:5となるように混合した。この混合物の中に、分散材としてN-メチル-2-ピロリドン(NMP)を適量添加し、ペースト状の正極ペースト(図示しない)を作製した。この正極ペーストを15μm厚のアルミ箔の両主面に塗布し、乾燥させた後、ロールプレスで高密度化して、正極活物質層を作製した。なお、プレス圧を制御することにより、この正極活物質層の第1空隙率Vpは0.35に調整してある。
 作製した正極活物質層は、アルミ箔と共に、54mm×180mmの形状に切断し、正電極板とした。
 また一方で、MCMBからなる負極活物質44、及び、PVDFからなる結着材46を、重量比で負極活物質:結着材=95:5となるように混合した。この混合物の中に、分散材のNMPを適量添加し、ペースト状の負極ペースト(図示しない)を作製した。この負極ペーストを10μm厚の銅箔の両主面に塗布し、乾燥させた後、ロールプレスで高密度化して、負極活物質層を作製した。なお、この負極活物質層の第2空隙率Vnは0.35に調整してある。
 作製した負極活物質層は、銅箔と共に、54mm×180mmの形状に切断し、負電極板とした。
 上述の正電極板と負電極板との間に、幅が56mmで25μm厚のポリエチレン製のセパレータを介在させて積層し、これら正電極板、負電極板及びセパレータを捲回して、捲回型の発電要素を作製した。なお、このセパレータは、電池1と同じく第3空隙率Vsが0.45、この透気度APが270sec/100ccのものである。この発電要素を18650型円筒ケースに挿入し、電解液60をその中に注入した後、封止して試料電池1を製造した。
 まず、上述の試料電池1のうち、製造して間もない新品(初期)のものの内部抵抗値(初期の内部抵抗値R0)について測定した。
 その後、この試料電池1について、2.5~4.1Vの電圧範囲で定電流充電(電流値は5C)及び定電流放電(電流値は20C)を繰り返すサイクル試験を実施した。具体的には、1組の充放電を1サイクルとして、1000サイクルを連続して繰り返した。
 サイクル試験の後、試料電池1の内部抵抗値(サイクル試験後の内部抵抗値)を測定した。そして、サイクル試験後における試料電池1の抵抗増加率を算出した。この抵抗増加率は、サイクル試験後の内部抵抗値を、サイクル試験前の、初期の内部抵抗値R0で引いた差を初期の内部抵抗値R0で割ったものである。
 この試料電池1と同様にして、他の実施例である試料電池2~14、比較例である比較電池C1~C6も製作し、これらの電池特性についての評価試験(サイクル試験前後の内部抵抗値の測定)を、試料電池1と同様に行った。
 なお、試料電池2~14,比較電池C1~C6はいずれも、試料電池1の第1空隙率Vp、第2空隙率Vn及び第3空隙率Vsの少なくともいずれかが異なり、それ以外は同様である。試料電池1~14及び比較電池C1~C6の第1空隙率Vp、第2空隙率Vn、第3空隙率Vs、第1空隙率Vpから第2空隙率Vnを引いた空隙率差(Vp-Vn)について、表1に示す。なお、セパレータの透気度AP、層厚和Ta、第3層厚Ts及び層厚和Taと第3層厚Tsとの比(Ts/Ta)はいずれの電池についても同じであり、透気度APが270sec/100cc、層厚和Taが40μm、第3層厚Tsが25μm、比Ts/Taが0.625である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
 これら試料電池1~14及び比較電池C1~C6の各項目及び初期の内部抵抗値R0と抵抗増加率DRを併せて表1に示す。
 また、図6には、各電池の第3空隙率Vsと抵抗増加率DRとの関係を示すグラフを、図7には、各電池の空隙率差(Vp-Vn)と抵抗増加率DRとの関係を示すグラフをそれぞれ示す。
 図6によれば、各電池のプロット点は、第3空隙率Vsが0.40未満の0.30~0.35の範囲では、抵抗増加率DRが0.8~1.0と比較的大きい。一方、第3空隙率Vsが0.40以上の0.40~0.65の範囲では、抵抗増加率DRが0.0~0.6と比較的小さいことが判る。このことから、第1空隙率Vp及び第2空隙率Vnの値にかかわらず、第3空隙率Vsを0.40以上とすることで、その電池の抵抗増加率DRを小さくできることが判る。
 なお、表1中の、例えば、第1空隙率Vp及び第2空隙率Vnがいずれも0.40である電池(試料電池8,10,12~14及び比較電池C4,C6)について、これをパラメータとして第3空隙率Vsと抵抗増加率DRとの相関関係を示すグラフを図6に示す。
 このグラフによると、第3空隙率Vsが0.35以下では、抵抗増加率が0.9程度の大きな値であるが、第3空隙率Vsが0.40以上では、抵抗増加率が、0.22、或いはこれ以下にまで低下している。なお、第3空隙率Vsが0.40から更に大きくなっても、抵抗増加率はほとんど改善しないことが判る。
 なお、詳述しないが、他の第1空隙率Vp及び第2空隙率Vnの組合せによる結果についてもほぼ同じ傾向にあることを確認した。
 以上より、第3空隙率Vsを0.40以上とすることで、電池の抵抗増加率DRを十分低い値にできることが判る。
 また、図7では、各電池の空隙率差(Vp-Vn)と抵抗増加率DRとの相関関係を明確にするため、各電池の第1空隙率Vp、第2空隙率Vn及び第3空隙率Vsのうち2つが同条件である電池のプロット点を、空隙率差(Vp-Vn)の大きさ順に線で結んである。
 このグラフによれば、空隙率差(Vp-Vn)を0とすると、電池の抵抗増加率DRを最も小さくできることが判る。これは、充放電の際、リチウムイオンは、正極活物質層と負極活物質層との間を往来するので、空隙率を両者でほぼ等しくしておくことで、リチウムイオンの放出と吸蔵(挿入)のバランスがとれているため、充放電を繰り返しても、内部抵抗が増大し難いためであると考えられる。
 さらに、空隙率差(Vp-Vn)が正の場合の方が、負の場合よりも若干抵抗増加率DRが小さいことが判る。
 例えば、図7に描いたグラフのうち、パラメータとして、第1空隙率Vpを0.35、第3空隙率Vsを0.45とした電池(試料電池1~4)について検討する。
 このグラフによると、空隙率差(Vp-Vn)が0.05の場合の抵抗増加率(0.22)は、空隙率差(Vp-Vn)が-0.05の場合の抵抗増加率(0.42)よりも小さいことが判る。これは、正極活物質層の抵抗が負極活物質層に比して若干高い傾向にあるので、正極活物質層の第1空隙率Vpを負極活物質層の第2空隙率Vnよりも若干高くした場合(即ち、空隙率差(Vp-Vn)が正)の方が、両者間でのリチウムイオンの放出と吸蔵(挿入)とのバランスが良くなり、電池の抵抗増加率をさらに低くできるためであると考えられる。
 このことから、各試料電池1~14のうち、空隙率差(Vp-Vn)が正の側に若干広い-0.02~0.04の範囲内にある正極活物質層及び負極活物質層を用いた電池(試料電池1,6,8,10,12~14)では、その範囲外にある正極活物質層及び負極活物質層を用いた電池(試料電池2~5,7,9,11)に比べて、その抵抗増加率DRをより小さくできることが判る。
 以上から、第3空隙率Vsを0.40以上とした電池(試料電池1~14,電池1)では、自身の内部抵抗を小さくしつつ、しかも、そのような電池の抵抗増加率を低減できる。従って、より大きな入出力が可能で、かつ、使用しても内部抵抗の増大を抑制できる電池とすることができる。
 また、空隙率差(Vp-Vn)を-0.02~0.04の範囲内とした電池(試料電池1,6,8,10,12~14,電池1)では、このような電池において抵抗増加率を特に低くできる、即ち、使用による内部抵抗の増大を確実に抑制できる電池とすることができる。
 また、各試料電池等のサイクル試験では、ハイレート充放電の条件、具体的には電流値が5Cの定電流充電、及び、電流値が10Cよりも大きな20Cの定電流放電を繰り返した。従って、第3空隙率Vsを0.40以上とした電池(試料電池1~14,電池1)では、その内部抵抗を低く、また、使用による抵抗増加率を小さくすることができるので、サイクル試験で施したようなハイレート充放電でも良好な電池特性を発揮し、しかも、安定してその特性を発揮し続けることができる。
 次に、本実施形態1にかかる電池1の製造方法について説明する。
 まず、試料電池1とほぼ同様にして、発電要素20を作製する。具体的には、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3からなる正極活物質粒子34、アセチレンブラックからなる導電材35、及び、PVDFからなる結着材36を、重量比で正極活物質粒子34:導電材35:結着材36=85:10:5となるように混合した。この混合物の中に、分散材のNMPを適量添加し、ペースト状の正極ペーストを作製した。この正極ペーストを公知の手法で、15μm厚の帯状のアルミ箔の両主面に塗布し、乾燥させた後、ロールプレスで高密度化して、正極活物質層を作製した。なお、プレス圧を制御することにより、この正極活物質層の第1空隙率Vpを0.35に調整する。かくして、帯状の正電極板30ができあがる(図3参照)。
 また一方で、MCMBからなる負極活物質44、及び、PVDFからなる結着材46を、重量比で負極活物質:結着材=95:5となるように混合した。この混合物の中に、分散材のNMPを適量添加し、ペースト状の負極ペーストを作製した。この負極ペーストを10μm厚の帯状の銅箔48の両主面に塗布し、乾燥させた後、ロールプレスで高密度化して、負極活物質層41を作製した。なお、この負極活物質層41の第2空隙率Vnを0.35に調整する。かくして、負電極板40ができあがる(図4参照)。
 上述のように作製した正電極板30と負電極板40との間に、25μmのセパレータ50を介在させて捲回し、発電要素20とする。
 その後は、正電極板30(アルミ箔38)及び負電極板40(銅箔48)にそれぞれ正極集電部材71及び負極集電部材72を溶接し、電池ケース本体11に挿入し、図示しない電解液を注入後、封口蓋12で電池ケース本体11を溶接で封口する。かくして、電池1が完成する(図1参照)。
 (実施形態2)
 本実施形態2にかかる車両200は、前述した電池1を複数含むバッテリパック210を搭載したものである。具体的には、図8に示すように、車両200は、エンジン240、フロントモータ220及びリアモータ230を併用して駆動するハイブリッド自動車である。この車両200は、車体290、エンジン240、これに取り付けられたフロントモータ220、リアモータ230、ケーブル250、インバータ260、及び、矩形箱形状のバッテリパック210を有している。このうちバッテリパック210は、前述した実施形態1にかかる電池1を複数収容してなる。
 本実施形態2にかかる車両200は、前述のいずれかに記載の、低抵抗で、かつ、使用しても内部抵抗の増大を抑制できる電池1を搭載しているので、この電池1による良好な運転性と安定した性能を有する車両200とすることができる。
 以上において、本発明を実施形態1,2に即して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で、適宜変更して適用できることは言うまでもない。
 例えば、実施形態1では、離間部材をポリエチレンからなるセパレータ50としたが、図9に示す実施例のように、ポリエチレンからなる層状の樹脂層部150A(厚みが21μm)の両主面に、アルミナ(酸化アルミニウム)を含む層状の耐熱層部150B(厚みが2μm)を付加した耐熱層付セパレータ150としても良い。このような場合、耐熱層付セパレータ150の第3層厚Tsは、樹脂層部150Aの厚みTsa、及び、耐熱層部150Bの厚みTsbを合わせた総和(Ts=Tsb+Tsa+Tsb)である(図9参照)。

Claims (4)

  1.  正極活物質粒子を含む正極活物質層を有する正電極板、
     負極活物質粒子を含む負極活物質層を有する負電極板、
     リチウムイオンを含む非水電解液、及び、
     上記正電極板と上記負電極板との間に介在し、上記正電極板と上記負電極板とを離間させてなる離間部材、を備える
    非水電解液型リチウムイオン二次電池であって、
     上記離間部材を挟んで対向する上記正電極板の上記正極活物質層の厚みと、上記負電極板の上記負極活物質層の厚みとの和をTa、及び、上記離間部材の厚みをTsとしたとき、関係式
      Ta≦45(μm)、20≦Ts≦35(μm)、及び、Ts/Ta>0.5
    を満たし、
     上記離間部材は、
      その透気度APが、AP<300(sec/100cc)で、
      その空隙率が、0.40以上である
    非水電解液型リチウムイオン二次電池。
  2. 請求項1に記載の非水電解液型リチウムイオン二次電池であって、
     前記正極活物質層の空隙率をVp、前記負極活物質層の空隙率をVnとしたとき、関係式
     -0.02≦Vp-Vn≦0.04
    を満たす
    非水電解液型リチウムイオン二次電池。
  3. 請求項1又は請求項2の1項に記載の非水電解液型リチウムイオン二次電池であって、
     放電電流を10C以上、かつ、充電電流を5C以上の範囲にて充放電を行うことが許容されている
    非水電解液型リチウムイオン二次電池。
  4. 請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の非水電解液型リチウムイオン二次電池を搭載し、この非水電解液型リチウムイオン二次電池による電気エネルギを動力源の全部又は一部に使用する車両。
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