WO2011077541A1 - エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法 - Google Patents

エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2011077541A1
WO2011077541A1 PCT/JP2009/071541 JP2009071541W WO2011077541A1 WO 2011077541 A1 WO2011077541 A1 WO 2011077541A1 JP 2009071541 W JP2009071541 W JP 2009071541W WO 2011077541 A1 WO2011077541 A1 WO 2011077541A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
aln layer
initial
template
epitaxial growth
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/071541
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
天野 浩
上山 智
明姫 金
シリル ペルノ
平野 光
Original Assignee
創光科学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 創光科学株式会社 filed Critical 創光科学株式会社
Priority to JP2011547154A priority Critical patent/JP5635013B2/ja
Priority to EP09852558.7A priority patent/EP2518191B1/en
Priority to KR1020147003804A priority patent/KR101570625B1/ko
Priority to KR1020127017503A priority patent/KR20120103683A/ko
Priority to PCT/JP2009/071541 priority patent/WO2011077541A1/ja
Priority to US13/517,970 priority patent/US9412586B2/en
Publication of WO2011077541A1 publication Critical patent/WO2011077541A1/ja
Priority to US15/206,043 priority patent/US20160319459A1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B23/00Single-crystal growth by condensing evaporated or sublimed materials
    • C30B23/02Epitaxial-layer growth
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B25/00Single-crystal growth by chemical reaction of reactive gases, e.g. chemical vapour-deposition growth
    • C30B25/02Epitaxial-layer growth
    • C30B25/18Epitaxial-layer growth characterised by the substrate
    • C30B25/186Epitaxial-layer growth characterised by the substrate being specially pre-treated by, e.g. chemical or physical means
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B25/00Single-crystal growth by chemical reaction of reactive gases, e.g. chemical vapour-deposition growth
    • C30B25/02Epitaxial-layer growth
    • C30B25/18Epitaxial-layer growth characterised by the substrate
    • C30B25/183Epitaxial-layer growth characterised by the substrate being provided with a buffer layer, e.g. a lattice matching layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/38Nitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/40AIIIBV compounds wherein A is B, Al, Ga, In or Tl and B is N, P, As, Sb or Bi
    • C30B29/403AIII-nitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/40AIIIBV compounds wherein A is B, Al, Ga, In or Tl and B is N, P, As, Sb or Bi
    • C30B29/403AIII-nitrides
    • C30B29/406Gallium nitride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B35/00Apparatus not otherwise provided for, specially adapted for the growth, production or after-treatment of single crystals or of a homogeneous polycrystalline material with defined structure
    • C30B35/002Crucibles or containers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02367Substrates
    • H01L21/0237Materials
    • H01L21/0242Crystalline insulating materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02367Substrates
    • H01L21/02428Structure
    • H01L21/0243Surface structure
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02367Substrates
    • H01L21/02433Crystal orientation
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02436Intermediate layers between substrates and deposited layers
    • H01L21/02439Materials
    • H01L21/02455Group 13/15 materials
    • H01L21/02458Nitrides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02436Intermediate layers between substrates and deposited layers
    • H01L21/02516Crystal orientation
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02518Deposited layers
    • H01L21/02521Materials
    • H01L21/02538Group 13/15 materials
    • H01L21/0254Nitrides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02518Deposited layers
    • H01L21/02609Crystal orientation
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02612Formation types
    • H01L21/02617Deposition types
    • H01L21/0262Reduction or decomposition of gaseous compounds, e.g. CVD
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02612Formation types
    • H01L21/02617Deposition types
    • H01L21/02636Selective deposition, e.g. simultaneous growth of mono- and non-monocrystalline semiconductor materials
    • H01L21/02639Preparation of substrate for selective deposition
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02612Formation types
    • H01L21/02617Deposition types
    • H01L21/02636Selective deposition, e.g. simultaneous growth of mono- and non-monocrystalline semiconductor materials
    • H01L21/02647Lateral overgrowth
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/02104Forming layers
    • H01L21/02365Forming inorganic semiconducting materials on a substrate
    • H01L21/02612Formation types
    • H01L21/02617Deposition types
    • H01L21/02636Selective deposition, e.g. simultaneous growth of mono- and non-monocrystalline semiconductor materials
    • H01L21/02647Lateral overgrowth
    • H01L21/0265Pendeoepitaxy
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/18Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
    • H01L21/20Deposition of semiconductor materials on a substrate, e.g. epitaxial growth solid phase epitaxy
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/005Processes
    • H01L33/0062Processes for devices with an active region comprising only III-V compounds
    • H01L33/0066Processes for devices with an active region comprising only III-V compounds with a substrate not being a III-V compound
    • H01L33/007Processes for devices with an active region comprising only III-V compounds with a substrate not being a III-V compound comprising nitride compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • Y10T428/24521Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness with component conforming to contour of nonplanar surface
    • Y10T428/24529Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness with component conforming to contour of nonplanar surface and conforming component on an opposite nonplanar surface

Definitions

  • the present invention relates to an epitaxial growth template serving as a base for epitaxially growing a GaN-based compound semiconductor layer (general formula: Al x Ga y In 1-xy N), and a method for manufacturing the same.
  • a GaN-based compound semiconductor layer generally formula: Al x Ga y In 1-xy N
  • the p-type AlGaN electron blocking layer 106, the p-type AlGaN p-type cladding layer 107 having a thickness of 50 nm, and the p-type GaN contact layer 108 having a thickness of 20 nm are sequentially stacked.
  • a Ni / Au p-electrode 109 is formed on the surface of the layer 108, and a Ti / Al / Ti / Au n-electrode 110 is formed on the exposed n-type cladding layer 104, for example.
  • the emission wavelength is shortened by changing the Al composition ratio and film thickness, or the emission wavelength is lengthened by adding In, and the wavelength is from 200 nm to 400 nm.
  • a light emitting diode in the ultraviolet region can be manufactured.
  • a semiconductor laser can be fabricated with a similar configuration. In the crystal layer structure shown in FIG. 13, a sapphire substrate 101, an AlN underlayer 102, and an ELO-AlN layer 103 form an epitaxial growth template.
  • the crystal quality of the template surface directly affects the crystal quality of the GaN-based compound semiconductor layer formed thereon, and greatly affects the characteristics of the light-emitting element formed as a result.
  • a template having a threading dislocation density reduced to 10 7 / cm 2 or less, preferably about 10 6 / cm 2 .
  • FIG. 13 when the ELO-AlN layer 103 is epitaxially grown on the AlN underlayer 102 having a periodic groove structure by using a lateral growth (ELO) method, the gap between the grooves is increased.
  • ELO lateral growth
  • a periodic groove structure is directly formed on the surface of the sapphire substrate by photolithography and reactive ion etching.
  • a method of forming an ELO-AlN layer directly on the sapphire substrate to form a template for epitaxial growth has been proposed (see, for example, Patent Document 1, Non-Patent Document 2, and Non-Patent Document 3).
  • the present invention has been made in view of the above-described problems, and the object thereof is to provide a dense and flat surface on a surface of a sapphire (0001) substrate having a concavo-convex process such as a groove structure, even at a growth temperature of less than 1300 ° C.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing an epitaxial growth template capable of epitaxially growing a surface AlN layer or an AlGaN layer by a lateral growth method, and to provide an epitaxial growth template having a low threading dislocation density.
  • the inventors of the present application have found that the Al atoms are arranged on the outermost surface of the grown crystal so as to be C + -axis oriented on the flat surface at the top of the convex portion of the sapphire (0001) substrate having a concavo-convex processed groove structure or the like.
  • an initial AlN layer whose C-axis orientation is controlled (polarity control) so as to appear on the surface is first epitaxially grown, and then an AlN layer or an AlGaN layer is epitaxially grown so as to cover the upper part of the recess by using a lateral growth method.
  • an AlN layer or an AlGaN layer epitaxially grown by the lateral growth method of a dense and flat surface can be obtained, and as a result, a template for epitaxial growth with a reduced threading dislocation density is provided.
  • I can do it.
  • the direction of the polarity of the group 3 atom or nitrogen atom with respect to the C-axis direction depends on the type of substrate and the growth conditions of the initial growth process. To do.
  • AlN is grown on the surface of the sapphire (0001) substrate, the N polarity face may appear on the outermost surface of the grown crystal unless the Al polarity is positively controlled.
  • the present invention processes the surface of the sapphire (0001) substrate so that the top of the convex portion is flat and has a predetermined plan view pattern, C-axis orientation control is performed so that a C + -axis oriented AlN layer grows on the flat surface excluding the edge portion of the convex portion on the sapphire (0001) substrate surface that has been subjected to the concavo-convex processing, and is formed by the concavo-convex processing.
  • the method for producing an epitaxial growth template having the above characteristics is characterized in that the depth of the concave portion formed on the surface of the sapphire (0001) substrate is 1.0 ⁇ m or less.
  • the method for producing an epitaxial growth template having the above-described feature is characterized in that when the initial AlN layer is grown, an AlN layer that is not C + -axis oriented grows in the vicinity of the stepped portion formed by the uneven processing.
  • an AlN layer grown on a flat surface excluding an edge portion at the top of the convex portion has a C + axis orientation, and an AlN layer deposited in the concave portion formed by the concave / convex processing newly adds a new one to the concave portion.
  • a template for epitaxial growth is provided, wherein a recess is formed, and the upper portion of the new recess is covered with the Al x Ga y N (0001) layer grown laterally from above the top of the protrusion. .
  • the template for epitaxial growth having the above characteristics is characterized in that the depth of the concave portion formed on the surface of the sapphire (0001) substrate is 1.0 ⁇ m or less.
  • the template for epitaxial growth having the above characteristics is characterized in that the initial AlN layer includes an AlN layer that is not C + -axis oriented in the vicinity of the stepped portion formed by the uneven processing.
  • lateral growth is performed using a sapphire (0001) substrate having a roughened surface, at a growth temperature lower than 1300 ° C. compared to the conventional case.
  • a sapphire (0001) substrate having a roughened surface at a growth temperature lower than 1300 ° C. compared to the conventional case.
  • the portion epitaxially grown from the flat surface of the top of the convex portion of the initial AlN layer, which is an underlayer for epitaxially growing the AlN layer or AlGaN layer thereon by the lateral growth method is C + -axis oriented, that is, the initial Since the surface of the AlN layer is made uniform to the Al polar plane, even at a growth temperature of less than 1300 ° C., low threading dislocations on a dense and flat surface as an AlN layer or AlGaN layer epitaxially grown from above by a lateral growth method. A densified layer is obtained.
  • a semiconductor element composed of the GaN-based nitride semiconductor layer can be stably obtained with a high crystal quality as the GaN-based nitride semiconductor layer formed thereon without causing an increase in manufacturing cost. High performance can be achieved.
  • the irregularities on the surface of the substrate 2 are formed by a plurality of grooves 6 extending in the ⁇ 11-20> direction, the inside of the groove is a concave portion, and the gap between the grooves is a convex portion.
  • a sapphire (0001) substrate 2 is prepared, and a Ni mask 5 patterned in a stripe shape is formed on the substrate surface (see FIG. 1A).
  • the substrate surface is etched using a known anisotropic etching method such as RIE (Reactive Ion Etching) to form a plurality of grooves 6 extending in the ⁇ 11-20> direction (FIG. 1 ( b)).
  • the convex top 7 between the grooves 6 is a flat (0001) crystal plane.
  • the depth is about 0.3 to 1.0 ⁇ m
  • the width is about 1.0 to 5.0 ⁇ m
  • the distance between the grooves is 1.0 to 5.0 ⁇ m. Assuming something of a degree.
  • a stripe shape is assumed as a plan view pattern of the groove. However, since there are three directions equivalent to the ⁇ 11-20> direction, the top of the convex portion sandwiched between the groove and the groove is present.
  • a regular triangular shape, a regular hexagonal shape, a rhombus shape, or the like is assumed as the plane view pattern 7.
  • the growth temperature of the initial AlN layer 3 is less than 1300 ° C., and is set to be higher (for example, 1250 ° C.) than the growth temperature of epitaxial growth of a general AlGaN layer (1100 ° C. to 1200 ° C. above the crystallization temperature).
  • the pressure is set to about 50 Torr or less (for example, about 25 Torr).
  • the initial AlN layer 3 is formed so that the growth film from the convex top portion 7 of the sapphire substrate 2 has a C + axis orientation, that is, the surface of the growth film (the convex surface 9) is an Al polar surface.
  • C-axis orientation control polarity control
  • the surface of the growth film from the top 7 of the convex portion (the convex surface 9) is an Al polar surface, and the growth film from the bottom of the concave portion of the groove 6 is not necessarily in the C + axis orientation. You don't have to.
  • the AlN layer grown from the side wall surface of the recess of the groove 6 does not have the C + -axis orientation and grows a semipolar surface or a nonpolar surface. Accordingly, the edge portion of the convex surface 9 is not an Al polar surface because the growth film exists from the concave side wall surface of the groove 6.
  • the convex surface 9 (excluding the edge portion) is sufficient if it is an Al polar surface means that the AlN layer 4 epitaxially grown on the upper layer of the initial AlN layer 3 by the lateral growth method is finally formed on the convex surface. Since the upper part of the recess 8 is closed by the laterally grown film from 9 and the film growth from the recess 8 stops, it means that only the influence on the growth film from the surface 9 of the protrusion needs to be considered.
  • the AlN layer 4 is formed on the initial AlN layer 3 having a concavo-convex structure (concave portion 8, convex portion surface 9) formed along the groove 6 formed in the sapphire substrate 2 by a known lateral growth method. Grow (see FIG. 1 (d)). Similar to the initial AlN layer 3, the AlN layer 4 is also epitaxially grown by the MOVPE method. Similar to the initial AlN layer 3, the growth temperature of the AlN layer 4 is less than 1300 ° C., which is higher than the growth temperature of typical AlGaN layer epitaxial growth (1100 ° C. to 1200 ° C. above the crystallization temperature) (for example, 1250 °C).
  • the growth temperature and pressure conditions are the same as those of the initial AlN layer 3, and the initial AlN layer 3 and the AlN layer 4 can be continuously grown in the same reaction chamber.
  • the flow rate ratio (NH 3 / TMA) between TMA and NH 3 is within the predetermined growth film thickness range (for example, about 3 to 10 ⁇ m) in the C-axis direction under the above temperature and pressure conditions.
  • the laterally grown film grown from both sides of the film is adjusted so that the laterally grown film is united above it and sufficient lateral growth is induced to close the top.
  • examples (Examples 1 to 8) of the template 1 produced by the above production method and comparative examples (Comparative Examples 1 to 3) produced without depending on the production method will be described with reference to the drawings. explain.
  • the direction perpendicular to the paper surface (cross section) is the ⁇ 11-20> direction, which is the extending direction of the groove 6, and is parallel to the paper surface (cross section) and the surface of the sapphire substrate 2.
  • This direction is the ⁇ 1-100> direction of the sapphire substrate 2.
  • the growth temperature of the initial AlN layer 3 and the AlN layer 4 is 1250 ° C., and the growth conditions of the AlN layer 4 are the same.
  • FIG. 4 is a bird's-eye view after forming the AlN layer 4 of Comparative Example 1 (a) and after etching with a KOH alkaline solution (b), and FIG. 5 shows Example 2 shown in FIG. It is an overhead view after carrying out an etching process with a KOH alkaline solution.
  • Comparative Example 1 instead of the C + -axis oriented initial AlN layer 3, the C-axis oriented initial AlN layer 3 was formed, and then the AlN layer 4 was grown in the lateral direction under the same growth conditions as in Examples 1 and 2. It is a comparative example at the time of making it epitaxially grow using a method. That is, the polarity of the C-axis orientation control of the initial AlN layer 3 is different between Comparative Example 1 and Examples 1 and 2.
  • the width and interval of the grooves 6 formed on the surface of the sapphire substrate 2 are 2 ⁇ m and the depth are 0.5 ⁇ m, respectively, and the film thicknesses of the initial AlN layer 3 and the AlN layer 4 are 0.5 ⁇ m, respectively.
  • the growth conditions of the C-axis-oriented initial AlN layer 3 in Comparative Example 1 are the same as those in Examples 1 and 2 in the growth temperature and pressure, and the flow rate ratio (NH 3 / TMA) between TMA and NH 3 is implemented. Different from Examples 1 and 2.
  • the flow rate ratio (NH 3 / TMA) between TMA and NH 3 is 148 in Examples 1 and 2, whereas it is set to a high 1154 in Comparative Example 1.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view (a) and an overhead view (b) after the initial AlN layer 3 of Example 3 is formed
  • FIG. 7 is a view after the initial AlN layer 3 of Comparative Example 2 is formed. It is sectional drawing (a) and an overhead view (b).
  • the initial AlN layer 3 of Comparative Example 2 is formed under the same growth conditions as the C-axis oriented initial AlN layer 3 of Comparative Example 1.
  • the width and interval of the grooves 6 formed on the surface of the sapphire substrate 2 are 3 ⁇ m and the depth are 0.5 ⁇ m, respectively.
  • the film thickness of the initial AlN layer 3 in Example 3 is 0.7 ⁇ m
  • the film thickness of the C-axis-oriented initial AlN layer 3 in Comparative Example 2 is 0.5 ⁇ m.
  • Example 6 and 7 show that after the initial AlN layer 3 is formed, there is already a difference in the roughness of the surface of the growth film (convex surface 9) from the convex top 7.
  • Example 3 it can be seen that the convex surface 9 is denser than Comparative Example 2.
  • Comparative Example 1 As a result, as shown in the comparison results of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 described above, it can be seen that there is a significant difference in the roughness of the crystal surface after the formation of the AlN layer 4. From the comparison results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 described above, it is further clarified that the AlN layer 4 having a dense and flat surface can be obtained by setting the initial AlN layer 3 to the C + axis orientation. It was.
  • FIG. 8 the SEM photograph of the comparative example 3 is shown. 8 is a cross-sectional view (a) and an overhead view (b) after the AlN layer 4 of Comparative Example 3 is formed.
  • Comparative Example 3 As shown in FIG. 8, in Comparative Example 3, it can be seen that the surface of the AlN layer 4 is not dense and flat compared to the case where the C + -axis oriented initial AlN layer 3 is provided. Further, as in Comparative Example 3, the AlN layer 4 is directly formed on the sapphire substrate 2 having the groove 6 formed on the surface thereof without forming the C + -axis oriented initial AlN layer 3. SEM photographs are not shown in other comparative examples when epitaxial growth is performed using the lateral growth method under growth temperature and pressure conditions, but with different flow ratios of TMA and NH 3 (NH 3 / TMA).
  • the surface of the AlN layer 4 is not dense and flat compared to the case where the C + -axis oriented initial AlN layer 3 is provided. From this, it is understood that it is difficult to epitaxially grow the AlN layer 4 directly on the sapphire substrate 2 having the grooves 6 formed on the surface by using the lateral growth method at a growth temperature of 1250 ° C.
  • the AlN layer 4 having a dense and flat surface can be obtained at a growth temperature of 1250 ° C., that is, in a growth temperature region of less than 1300 ° C. became.
  • FIG. 9 is a cross-sectional view (a) and an overhead view after an Al 0.8 Ga 0.2 N layer is continuously grown on the upper layer of the AlN layer 4 of Example 4 by the MOVPE method.
  • the growth temperature of the Al 0.8 Ga 0.2 N layer is 1160 ° C., and the flow ratio (NH 3 / MO) of TMA, TMG (trimethylgallium), and NH 3 is 899.
  • Example 5 the width of the grooves 6 formed on the surface of the sapphire substrate 2 is 5 ⁇ m, the interval between the grooves 6 is 5 ⁇ m, the depth is 0.3 ⁇ m, and the initial AlN layer 3, AlN layer 4, Al 0.8 Each film thickness of the Ga 0.2 N layer is 1.3 ⁇ m, 5.8 ⁇ m, and 1.8 ⁇ m, respectively.
  • the Al 0.8 Ga 0.2 N layer formed on the AlN layer 4 can also have a dense and flat surface, similar to the AlN layer 4. It was revealed that an AlGaN layer having a high crystal quality was formed on the template 1.
  • the surface analysis of the Al 0.8 Ga 0.2 N layer of Example 4 was performed by the X-ray rocking curve (XRC) method. As a result, the average half-value width FWHM (arcsec) was 293 ( ⁇ mode: tilt distribution) ) And 625 ( ⁇ mode: twist distribution), showing good results.
  • FIG. 11 shows the results of evaluating the threading dislocation density of Example 5 using the cross-sectional TEM photograph shown in FIG.
  • FIG. 11A shows the edge dislocation density in the three regions A to C by white circles, and the screw dislocation density by the black circles ⁇
  • FIG. 11B shows the average penetration in the three regions A to C. The dislocation density is shown.
  • the region A represents the region of the initial growth layer of the initial AlN layer 3 and the AlN layer 4 above the convex surface 9 (the vertical position is below the center of the cavity 10)
  • the region B is Represents the region of the late growth layer of the AlN layer 4 above the convex surface 9 (the vertical position is above the tip of the cavity 10)
  • the region C is the late growth layer of the AlN layer 4 above the concave portion 8 (the vertical position) Represents the region above the tip of the cavity 10).
  • FIG. 12 shows the results of surface analysis of the AlN layer 4 of Examples 6 to 8 performed by the XRC method.
  • the groove 6 formed on the surface of the sapphire substrate 2 has three types: the width is 3 ⁇ m, the interval is 5 ⁇ m, the depth is 1 ⁇ m, 0.5 ⁇ m, and 0.3 ⁇ m. 3 and AlN layer 4 are 1.3 ⁇ m and 5 ⁇ m, respectively, within an error range of about ⁇ 0.3 ⁇ m.
  • FIG. 12 shows the respective half-value widths FWHM (arcsec) of the sixth to eighth embodiments.
  • white circles ⁇ indicate the average half-value width of the tilt distribution
  • black circles ⁇ indicate the average half-value width of the twist distribution.
  • the depth of the groove formed on the surface of the sapphire substrate is generally preferred to be deeper (for example, the above-mentioned Non-Patent Document 3). That is, if the groove is shallow, the layer grown from the convex portion between the grooves and the layer grown from the inside of the groove cannot be effectively separated, and the effect of lateral growth cannot be obtained. However, according to this manufacturing method, it was confirmed that good results were obtained even when the depth of the groove formed on the surface of the sapphire substrate was relatively shallow at 0.3 ⁇ m to 1 ⁇ m.
  • the groove depth is preferably as shallow as about 0.3 ⁇ m to 0.5 ⁇ m from the observation of the pits on the surface.
  • the depth of the groove is about 0.5 ⁇ m or less, damage to the sapphire substrate 2 due to the etching process for forming the groove is reduced, so that a higher quality initial AlN layer 3 is obtained.
  • the cost required for forming the groove can be reduced, which is more preferable.
  • the initial AlN layer 3 is set to the C + axis orientation.
  • the AlN layer 4 having a dense surface and a low threading dislocation density can be obtained.
  • a GaN-based nitride semiconductor layer (AlGaNIn layer) constituting a GaN-based nitride semiconductor device such as a light-emitting diode or a semiconductor laser is formed on the AlN layer 4 of the template 1, so that a high crystal quality GaN-based material is formed. It was also revealed that a nitride semiconductor layer can be obtained. As a result, the use of this template 1 can improve the performance of the GaN-based nitride semiconductor device.
  • the present manufacturing method and the present template have been described in detail.
  • the feature of the present invention is that it includes the initial AlN layer 3 oriented in the C + axis.
  • the method, conditions, and the like used in the above description are for explanation. These conditions are examples, and these conditions and the like can be changed as appropriate as long as the present invention has the above-described features.
  • the case where the AlN layer 4 is epitaxially grown on the initial AlN layer 3 using the lateral growth method has been described.
  • the semiconductor layer that is epitaxially grown on the initial AlN layer 3 using the lateral growth method May be an AlGaN layer in addition to the AlN layer.
  • the explanation by the example is omitted, but since Ga is easily decomposed, the AlGaN layer has a property that it is easier to grow in the lateral direction than the AlN layer, and the surface is processed to be uneven.
  • the template for epitaxial growth and the manufacturing method thereof according to the present invention can be used for manufacturing a GaN-based nitride semiconductor device such as a light emitting diode or a semiconductor laser.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Led Devices (AREA)

Abstract

 サファイア(0001)基板の表面を、凸部頂部が平坦で所定の平面視パターンとなるように凹凸加工し、前記凹凸加工した前記サファイア(0001)基板面に、前記凸部頂部のエッジ部を除く平坦面上にC+軸配向したAlN層が成長するようにC軸配向制御を行って、前記凹凸加工で形成された凹部を完全に充填せず、且つ、前記凹部の開口を閉塞しない膜厚の初期AlN層を成長させ、前記初期AlN層上に、横方向成長法を用いてAlGaN(0001)層(1≧x>0,x+y=1)をエピタキシャル成長させることにより、前記凹部の上方を、前記凸部頂部の上方から横方向成長した前記AlGaN(0001)層で覆い、緻密で平坦な表面の低貫通転位密度化されたエピタキシャル成長用テンプレートを作製する。

Description

エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法
 本発明は、GaN系化合物半導体層(一般式:AlGaIn1-x-yN)をエピタキシャル成長させる下地となるエピタキシャル成長用テンプレート、及び、その作製方法に関する。
 従来から、発光ダイオードや半導体レーザ等のGaN系窒化物半導体装置は、エピタキシャル成長用テンプレート上に多層構造のGaN系化合物半導体層を成長させることにより作製されている(例えば、非特許文献1参照)。図13に、典型的な従来のGaN系発光ダイオードの結晶層構造を示す。図13に示す発光ダイオードは、サファイア基板101上に、AlNからなる下地層102を形成し、周期的な溝構造をフォトリソグラフィと反応性イオンエッチングで形成した後に、ELO-AlN層103を形成し、当該ELO-AlN層103上に、膜厚2μmのn型AlGaNのn型クラッド層104、AlGaN/GaN多重量子井戸活性層105、Al組成比が多重量子井戸活性層105より高い膜厚が20nmのp型AlGaNの電子ブロック層106、膜厚が50nmのp型AlGaNのp型クラッド層107、膜厚が20nmのp型GaNのコンタクト層108を順番に積層した積層構造を有している。多重量子井戸活性層105は、膜厚2nmのGaN井戸層を膜厚8nmのAlGaNバリア層で挟んだ構造を5層積層した構造を有している。結晶成長後、n型クラッド層104の一部表面が露出するまで、その上の多重量子井戸活性層105、電子ブロック層106、p型クラッド層107、及び、コンタクト層108をエッチング除去し、コンタクト層108の表面に、例えば、Ni/Auのp-電極109が、露出したn型クラッド層104の表面に、例えば、Ti/Al/Ti/Auのn-電極110が夫々形成されている。GaN井戸層をAlGaN井戸層として、Al組成比や膜厚を変化させることにより発光波長の短波長化を行い、或いは、Inを添加することで発光波長の長波長化を行い、波長200nmから400nm程度の紫外領域の発光ダイオードが作製できる。半導体レーザについても類似の構成で作製可能である。図13に示す結晶層構造では、サファイア基板101とAlN下地層102とELO-AlN層103によって、エピタキシャル成長用テンプレートが形成されている。
 当該テンプレート表面の結晶品質は、その上層に形成されるGaN系化合物半導体層の結晶品質に直接影響を与え、結果として形成される発光素子等の特性に大きく影響する。特に、紫外線域の発光ダイオードや半導体レーザの作製においては、貫通転位密度が10/cm以下、好ましくは10/cm程度に低減されたテンプレートを使用することが望まれる。図13に示すように、周期的な溝構造を有するAlN下地層102上に、横方向成長(ELO:Epitaxial Lateral Overgrowth)法を用いてELO-AlN層103をエピタキシャル成長させると、溝と溝の間の凸部平坦面から成長したAlN層が溝上方を覆うように横方向に成長するとともに、当該平坦面から成長する貫通転位も横方向成長によって溝上方に集約されるため、貫通転位密度が大幅に低減される。
 しかし、図13に示すサファイア基板とAlN下地層とELO-AlN層からなるテンプレートでは、AlN下地層を成長させた後、一旦、試料(基板)をエピタキシャル成長用の反応室内から取り出して、AlN下地層の表面に周期的な溝構造をフォトリソグラフィと反応性イオンエッチングで形成する必要がある。このため、AlN下地層とELO-AlN層を連続的に成長させることができず、製造工程の煩雑化及びスループットの低下を招き、製造コスト高騰の要因となる。
 他方、結晶成長工程間のエッチング加工を省略して製造工程の煩雑化及びスループットの低下を回避するために、サファイア基板の表面に直接に周期的な溝構造をフォトリソグラフィと反応性イオンエッチング等で形成し、そのサファイア基板上に直接ELO-AlN層を形成してエピタキシャル成長用テンプレートとする方法が提案されている(例えば、特許文献1、非特許文献2、非特許文献3参照)。溝構造の基板表面にELO-AlN層を成長させるには、溝底部から成長するAlN層と、溝と溝の間の凸部平坦面から横方向成長するAlN層とが分離している必要から、サファイア基板表面に形成される溝は深い方が好ましいが、サファイア基板は、エッチングレートが低く加工が困難なため、浅い溝構造において、低貫通転位密度のELO-AlN層を成長させる必要がある。
特許第3455512号公報
Kentaro Nagamatsu,et al.,"High-efficiency AlGaN-based UV light-emitting diode on laterally overgrown AlN",Journal of Crystal Growth,310,pp.2326-2329,2008 N.Nagano,et al.,"Epitaxial lateral overgrowth of ALN layers on patterned sapphire substrates",phys.stat.sol.(a)203,No.7, pp.1632-1635,2006 J.Mei,et al.,"Dislocation generation at the coalescence of aluminum nitride lateral epitaxy on shallow-grooved sapphire substrates",Applied Physics Letters 90, 221909,2007
 上記非特許文献2によれば、〈10-10〉方位に沿って形成された溝構造のサファイア(0001)基板の表面に、ELO-AlN層を直接成長させた場合、その成長温度は、サファイア(0001)基板にAlNをエピタキシャル成長させる場合において一般的に使用される1100℃では、溝上方を覆うように横方向成長するものの、成長したELO-AlN表面が極めて粗いのに対して、1300℃の場合には、成長したELO-AlN表面は原子レベルで平坦であることが分かる。つまり、溝構造のサファイア(0001)基板の表面に、ELO-AlN層を直接成長させる場合には、1300℃以上の高温下での成長が必要である。また、上記特許文献1では、具体的なAlNの成長温度は開示されていないものの、極めて速い成長速度(1μm/分)で成長させている点から、成長温度が、1350℃以上或いは1400℃以上と推察される。
 上述のように、従来は、サファイア(0001)基板の表面に、ELO-AlN層を直接成長させる場合、緻密で平坦なELO-AlN層表面を得るためには、1300℃以上の高温処理が必要であった。しかし、斯かる1300℃以上の成長温度では、加熱に使用するヒータの寿命が1300℃未満の場合と比較して著しく短くなり、更に、安定した歩留りで製品を作製するのが困難となるため、ELO-AlN層を溝構造のサファイア(0001)基板の表面に、1300℃未満の成長温度で安定して成長できることが好ましい。
 本発明は、上述の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、溝構造等の凹凸加工されたサファイア(0001)基板の表面に、1300℃未満の成長温度でも、緻密で平坦な表面のAlN層またはAlGaN層を横方向成長法によりエピタキシャル成長可能なエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法を提供すること、及び、低貫通転位密度化されたエピタキシャル成長用テンプレートを提供することにある。
 本願発明者等は、溝構造等の凹凸加工されたサファイア(0001)基板の凸部頂部の平坦面に、C+軸配向するように、つまりウルツ鉱型結晶構造においてAl原子が成長結晶の最外表面に現出するようにC軸配向制御(極性制御)された初期AlN層を先ずエピタキシャル成長させた後、横方向成長法を用いて凹部の上方を覆うようにAlN層またはAlGaN層をエピタキシャル成長させることで、1300℃未満の成長温度でも、緻密で平坦な表面の横方向成長法によりエピタキシャル成長したAlN層またはAlGaN層を得られること、また、その結果として低貫通転位密度化されたエピタキシャル成長用テンプレートを提供できることを見出した。一般にウルツ鉱型結晶構造の3族窒化物結晶では、C軸方向に対して3族原子と窒素原子の何れの極性の向きに成長するかは、基板の種類や成長初期過程の成長条件に依存する。サファイア(0001)基板表面にAlNを成長させる場合、積極的にAl極性制御を行わないと、N極性面が成長結晶の最外表面に現出する場合がある。
 即ち、上記目的を達成するために、本発明は、サファイア(0001)基板の表面を、凸部頂部が平坦で所定の平面視パターンとなるように凹凸加工し、
 前記凹凸加工した前記サファイア(0001)基板面に、前記凸部頂部のエッジ部を除く平坦面上にC+軸配向したAlN層が成長するようにC軸配向制御を行って、前記凹凸加工で形成された凹部に堆積するAlN層によって前記凹部に新たな凹部が形成されるように初期AlN層をエピタキシャル成長させ、
 前記初期AlN層上に、横方向成長法を用いてAlGaN(0001)層(1≧x>0,x+y=1)をエピタキシャル成長させ、
 前記新たな凹部の上方が、前記凸部頂部の上方から横方向成長した前記AlGaN(0001)層で覆われることを特徴とするエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法を提供する。
 更に、上記特徴のエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法は、前記サファイア(0001)基板の表面に形成する前記凹部の深さが1.0μm以下であることを第2の特徴とする。
 更に、上記特徴のエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法は、前記初期AlN層の成長時において、前記凹凸加工で形成された段差部近傍では、C+軸配向していないAlN層が成長することを第3の特徴とする。
 更に、上記特徴のエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法は、前記AlGaN(0001)層がAlN(0001)層であることを第4の特徴とする。
 更に、上記目的を達成するために、本発明は、凸部頂部が平坦で所定の平面視パターンとなるように表面を凹凸加工したサファイア(0001)基板と、前記凹凸加工した前記サファイア(0001)基板面にエピタキシャル成長した初期AlN層と、前記初期AlN層上に、横方向成長法を用いてエピタキシャル成長したAlGaN(0001)層(1≧x>0,x+y=1)と、を備え、
 前記初期AlN層は、前記凸部頂部のエッジ部を除く平坦面上に成長したAlN層がC+軸配向しており、前記凹凸加工で形成された凹部に堆積したAlN層によって前記凹部に新たな凹部が形成され、前記新たな凹部の上方が、前記凸部頂部の上方から横方向成長した前記AlGaN(0001)層で覆われていることを特徴とするエピタキシャル成長用テンプレートを提供する。
 更に、上記特徴のエピタキシャル成長用テンプレートは、前記サファイア(0001)基板の表面に形成された前記凹部の深さが1.0μm以下であることを第2の特徴とする。
 更に、上記特徴のエピタキシャル成長用テンプレートは、前記初期AlN層は、前記凹凸加工で形成された段差部近傍では、C+軸配向していないAlN層を含むことを第3の特徴とする。
 更に、上記特徴のエピタキシャル成長用テンプレートは、前記AlGaN(0001)層がAlN(0001)層であることを第4の特徴とする。
 上記特徴のエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法またはエピタキシャル成長用テンプレートによれば、表面に凹凸加工を施したサファイア(0001)基板を用いて、1300℃未満の従来と比較して低い成長温度で、横方向成長法によりエピタキシャル成長した緻密で平坦な表面の低貫通転位密度化されたAlN層またはAlGaN層が得られる。つまり、横方向成長法によりAlN層またはAlGaN層をその上にエピタキシャル成長させる下地層となる初期AlN層の凸部頂部の平坦面からエピタキシャル成長した部分が、C+軸配向しているため、即ち、当該初期AlN層の表面がAl極性面に均一化されているため、1300℃未満の成長温度でも、その上方から横方向成長法によりエピタキシャル成長するAlN層またはAlGaN層として、緻密で平坦な表面の低貫通転位密度化された層が得られる。この結果、製造コストの高騰を招くことなく、その上層に形成されるGaN系窒化物半導体層として高結晶品質のものが安定して得られ、当該GaN系窒化物半導体層で構成される半導体素子の高性能化が図れる。
本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法の工程を模式的に示す工程断面図である。 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの実施例1を示すSEM写真(断面図及び俯瞰図)である。 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの実施例2を示すSEM写真(断面図及び俯瞰図)である。 エピタキシャル成長用テンプレートの比較例1におけるAlN層を横方向成長法により成膜した後の状態と、KOHアルカリ液でエッチング処理した後の状態を示すSEM写真(俯瞰図)である。 図3に示す実施例2をKOHアルカリ液でエッチング処理した後の状態を示すSEM写真(俯瞰図)である。 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの実施例3における初期AlN層を成膜した後の状態を示すSEM写真(断面図及び俯瞰図)である。 エピタキシャル成長用テンプレートの比較例2における初期AlN層を成膜した後の状態を示すSEM写真(断面図及び俯瞰図)である。 エピタキシャル成長用テンプレートの比較例3におけるAlN層を横方向成長法により成膜した後の状態を示すSEM写真(断面図及び俯瞰図)である。 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの実施例4を示すSEM写真(断面図及び俯瞰図)である。 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの実施例5を示す断面TEM写真である。 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの実施例5の転位密度の評価結果を示す図である。 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの実施例6~実施例8の表面解析結果を示す図 典型的な従来のGaN系発光ダイオードの結晶層構造を模式的に示す断面図
 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法(以下、適宜「本作製方法」と称す。)及び本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレート(以下、適宜「本テンプレート」と称す。)の実施の形態につき、図面に基づいて説明する。
 図1(a)~(d)は、本作製方法の工程を模式的に示す工程断面図であり、夫々、本テンプレートの作製途中と作製後の断面構造を示す。尚、図1において、説明の理解の容易のため要部を強調して表示しており、図中の各部の寸法比は必ずしも実際のものと一致しない。図1(d)に示すように、本テンプレート1は、基板表面を凹凸加工したサファイア(0001)基板2と、凹凸加工されたサファイア(0001)基板面にエピタキシャル成長した初期AlN層3と、初期AlN層3上に、横方向成長法を用いてエピタキシャル成長したAlGaN(0001)層4(1≧x>0,x+y=1)を備えて構成される。以下、本テンプレート1の一実施形態に係る作製方法を、図1を参照して詳細に説明する。尚、以下の説明では、基板2の表面の凹凸は、〈11-20〉方向に延伸する複数本の溝6によって形成され、溝内部が凹部で、溝と溝の間が凸部となっている。また、横方向成長法を用いてエピタキシャル成長させるAlGaN(0001)層4として、AlN層4(x=1、y=0に相当)を使用する。
 先ず、サファイア(0001)基板2を用意して、その基板表面にストライプ状にパターニングされたNiマスク5を形成する(図1(a)参照)。次に、RIE(Reactive Ion Etching)等の周知の異方性エッチング法を用いて基板表面をエッチング加工して、〈11-20〉方向に延伸する複数本の溝6を形成する(図1(b)参照)。溝6と溝6の間の凸部頂部7は、平坦な(0001)結晶面である。本実施形態では、溝6の寸法の好適例として、深さが0.3~1.0μm程度、幅が1.0~5.0μm程度、溝と溝の間隔が1.0~5.0μm程度のものを想定している。尚、本実施形態では、溝の平面視パターンとして、ストライプ状を想定しているが、〈11-20〉方向と等価な方向は3方向存在するので、溝と溝に挟まれた凸部頂部7の平面視パターンとしては、ストライプ状以外に、正三角形状、正六角形状、菱形状のもの等が想定される。
 次に、表面が凹凸加工されたサファイア基板2を、周知の有機金属化合物気相成長(MOVPE)の反応室内(図示せず)に収容し、当該サファイア基板2上に、初期AlN層3をMOVPE法によりエピタキシャル成長させる(図1(c)参照)。初期AlN層3の膜厚は、0.2~1.5μm程度で、初期AlN層3の堆積後においても、基板2に形成された溝6に沿って新たな凹部8が形成される限りにおいて、溝6の深さ以下であっても以上であっても構わない。初期AlN層3は、成長が進行するにつれて成長膜の表面が均一なC+軸配向となっていくので、一旦C+軸配向化すれば、それ以降も同様に均一なC+軸配向が維持されるため、初期AlN層3を更に成長させる必要はない。
 初期AlN層3の成長温度は、1300℃未満で、一般的なAlGaN層のエピタキシャル成長の成長温度(結晶化温度以上の1100℃~1200℃)より高温(一例として、1250℃)に設定する。圧力は、50Torr以下程度(一例として、約25Torr)に設定する。本実施形態では、初期AlN層3は、サファイア基板2の凸部頂部7からの成長膜が、C+軸配向となるように、つまり当該成長膜の表面(凸部表面9)がAl極性面となるように、C軸配向制御(極性制御)を行う。当該C軸配向制御は、上記温度条件及び圧力条件下において、Al及びNの原料(前駆体)であるTMA(トリメチルアルミニウム)とNH(アンモニア)の流量比(NH/TMA)を調整して行う。本実施形態では、当該C軸配向制御条件として、圧力は、上述のように、テンプレート用AlN層の成長用としては比較的低圧状態(50Torr以下程度)とし、成長速度は、初期AlN層3の上層に横方向成長法でエピタキシャル成長するAlN層4よりも遅く設定した上で、当該流量比を例えば148に設定する。
 初期AlN層3において、凸部頂部7からの成長膜の表面(凸部表面9)がAl極性面であれば十分であって、溝6の凹部底部からの成長膜は必ずしもC+軸配向となっている必要はない。また、溝6の凹部側壁面から成長するAlN層は、C+軸配向とはならず半極性面或いは無極性面が成長する。従って、凸部表面9のエッジ部分は、溝6の凹部側壁面から成長膜が存在するためAl極性面となっていない。凸部表面9(エッジ部分を除く)がAl極性面であれば十分であるということは、初期AlN層3の上層に横方向成長法でエピタキシャル成長するAlN層4が、最終的には凸部表面9からの横方向成長膜によって凹部8の上方が閉ざされ、凹部8からの膜成長が停止するため、凸部表面9からの成長膜に対する影響だけを考慮すれば良いことを意味する。
 引き続き、サファイア基板2に形成された溝6に沿って形成された凹凸構造(凹部8、凸部表面9)を表面に有する初期AlN層3上に、周知の横方向成長法によってAlN層4を成長させる(図1(d)参照)。AlN層4も初期AlN層3と同様に、MOVPE法によりエピタキシャル成長させる。AlN層4の成長温度は、初期AlN層3と同様に、1300℃未満で、一般的なAlGaN層のエピタキシャル成長の成長温度(結晶化温度以上の1100℃~1200℃)より高温(一例として、1250℃)に設定する。一例として、成長温度及び圧力の各条件は、初期AlN層3と同じであり、初期AlN層3とAlN層4は同じ反応室内で連続して成長させることができる。ここで、TMAとNHの流量比(NH/TMA)は、上記温度条件及び圧力条件下において、C軸方向の所定の成長膜厚範囲(例えば、3~10μm程度)内で、凹部8の両側から成長した横方向成長膜がその上方で合体して、その上部を閉ざすのに十分な横方向成長が誘起されるように調整される。通常、その流量比(NH/TMA)は、温度条件及び圧力条件が初期AlN層3の成長時と同じであれば、初期AlN層3の成長時より小さめに設定される。本実施形態では、AlN層4は凹部8の上方がAlN層4によって閉塞した後も成長を続けるため、凹部8の上方が閉塞する前後で成長条件(TMAとNHの流量比)を変更するようにしても構わない。尚、図1(d)に示すように、凹部8の上方がAlN層4によって閉塞された部分には、楔形の空洞(ボイド)10が形成されている。
 以上の要領で、サファイア基板2に対して、凹凸構造を形成し、初期AlN層3とAlN層4を続けて成長させることで、表面が緻密且つ平坦で、低貫通転位密度化されたエピタキシャル成長用テンプレート(本テンプレート1)が作製される。
 以下、上記の本作製方法で作製した本テンプレート1の実施例(実施例1~8)と、本作製方法に依らずに作製した比較例(比較例1~3)について、図面を参照して説明する。尚、以下の説明で示すSEM写真は、何れも、紙面(断面)に垂直な方向が溝6の延伸方向である〈11-20〉方向で、紙面(断面)及びサファイア基板2の表面に平行な方向がサファイア基板2の〈1-100〉方向である。また、以下の各実施例及び各比較例において、初期AlN層3及びAlN層4の成長温度は、何れも1250℃であり、AlN層4の成長条件は同じである。また、以下の各実施例において、初期AlN層3の成長条件は同じである。また、以下の説明では、比較例1~3に対しても、初期AlN層(比較例1及び2)と横方向成長法を用いてエピタキシャル成長させたAlN層に、実施例1~8と同様の符号を付して、初期AlN層3、AlN層4と表記して相互に対応していることを明確にしている。また、以下のSEM写真及びTEM写真は、国際出願用に階調を2値化処理して表示しているため、実際の写真画像より不鮮明となっている。
 〈実施例1及び実施例2〉
 図2及び図3に、実施例1及び実施例2のSEM写真(断面図(a)と俯瞰図(b))を示す。実施例1は、サファイア基板2の表面に形成された溝6の幅及び間隔が夫々3μm、深さが1μmであり、初期AlN層3及びAlN層4の膜厚は夫々1.0μmと9.8μmである。実施例2は、サファイア基板2の表面に形成された溝6の幅及び間隔が夫々2μm、深さが0.5μmであり、初期AlN層3及びAlN層4の膜厚は夫々1.0μmと6.2μmである。
 図2及び図3より、サファイア基板2の表面の凹凸構造の寸法に違いがあるものの、何れもC+軸配向した初期AlN層3を有するため、その上層に形成されたAlN層4は、緻密で平坦な表面が得られることが分かる。
 〈比較例1及び実施例2〉
 図4及び図5に、比較例1及び実施例2のSEM写真を示す。図4は、比較例1のAlN層4を成膜した後(a)とKOHアルカリ液でエッチング処理した後(b)の俯瞰図であり、図5は、図3に示した実施例2をKOHアルカリ液でエッチング処理した後の俯瞰図である。
 比較例1は、C+軸配向した初期AlN層3に代えて、C-軸配向した初期AlN層3を成膜した後に、AlN層4を、実施例1,2と同じ成長条件で横方向成長法を用いてエピタキシャル成長させた場合の比較例である。つまり、比較例1と実施例1,2では、初期AlN層3のC軸配向制御の極性が異なる。比較例1は、サファイア基板2の表面に形成された溝6の幅及び間隔が夫々2μm、深さが0.5μmであり、初期AlN層3及びAlN層4の膜厚は夫々0.5μmと4μmである。また、比較例1のC-軸配向した初期AlN層3の成長条件は、成長温度及び圧力は実施例1,2と同じであり、TMAとNHの流量比(NH/TMA)が実施例1,2と異なる。TMAとNHの流量比(NH/TMA)は、実施例1,2では、148であるのに対して、比較例1では、1154と高めに設定している。
 図4(a)の比較例1と図2及び図3の実施例1,2を比較すると、AlN層4の成膜後において、結晶表面の粗さにおいて顕著な差が生じていることが分かり、実施例1,2の方が比較例1より、AlN層4の表面が緻密且つ平坦であることが分かる。更に、C+軸配向したAl極性面とC-軸配向したN極性面では、KOHアルカリ液に対するエッチング速度が異なり、N極性面の方がエッチングされ易いため、成膜後のAlN層4の配向状態がKOHアルカリ液でエッチング処理することで目視確認できる。図4(b)と図5に示すエッチング処理後の比較例1と実施例2を比較すると、実施例2のAlN層4は、C+軸配向した初期AlN層3上に形成されるため、同様に均質にC+軸配向していることが確認できる。これに対して、比較例2では、初期AlN層3がC+軸配向となるように制御されていないため、その上層に成長したAlN層4のC軸配向の極性が混在して、つまり、Al極性面とN極性面の両方が現れて成長していることが分かる。以上の実施例1,2と比較例1の比較結果より、C+軸配向した初期AlN層3を設けることにより、表面が緻密且つ平坦なAlN層4が得られることが明らかとなった。
 〈実施例3及び比較例2〉
 図6及び図7に、実施例3と比較例2のSEM写真を示す。図6は、実施例3の初期AlN層3を成膜した後の断面図(a)と俯瞰図(b)であり、図7は、比較例2の初期AlN層3を成膜した後の断面図(a)と俯瞰図(b)である。比較例2の初期AlN層3は、比較例1のC-軸配向した初期AlN層3と同じ成長条件で成膜されている。実施例3及び比較例2は、何れも、サファイア基板2の表面に形成された溝6の幅及び間隔が夫々3μm、深さが0.5μmである。実施例3の初期AlN層3の膜厚は0.7μmであり、比較例2のC-軸配向した初期AlN層3の膜厚は0.5μmである。
 図6と図7を比較すると、初期AlN層3の成膜後において、凸部頂部7からの成長膜の表面(凸部表面9)の表面の粗さにおいて既に差が生じていることが分かり、実施例3の方が比較例2より、凸部表面9が緻密であることが分かる。この結果、上述の実施例1,2と比較例1の比較結果のように、AlN層4の成膜後において、結晶表面の粗さにおいて顕著な差が生じていることが分かる。以上の実施例1~3と比較例1,2の比較結果より、初期AlN層3をC+軸配向とすることにより、表面が緻密且つ平坦なAlN層4が得られることが、更に明らかとなった。
 〈比較例3〉
 図8に、比較例3のSEM写真を示す。図8は、比較例3のAlN層4を成膜した後の断面図(a)と俯瞰図(b)である。
 比較例3は、C+軸配向した初期AlN層3を成膜せずに、表面に溝6が形成されたサファイア基板2上に直接AlN層4を、実施例1,2と同じ成長条件で横方向成長法を用いてエピタキシャル成長させた場合の比較例である。つまり、比較例3と実施例1,2では、初期AlN層3の有無が異なる。比較例3は、サファイア基板2の表面に形成された溝6の幅及び間隔が夫々3μm、深さが0.5μmであり、AlN層4の膜厚は10μmである。
 図8に示すように、比較例3では、C+軸配向した初期AlN層3を設けた場合と比較して、AlN層4の表面が緻密且つ平坦でないことが分かる。更に、比較例3と同様に、C+軸配向した初期AlN層3を成膜せずに、表面に溝6が形成されたサファイア基板2上に直接AlN層4を、実施例1,2と同じ成長温度と圧力条件下で、但し異なるTMAとNHの流量比(NH/TMA)で、横方向成長法を用いてエピタキシャル成長させた場合の他の比較例においても、SEM写真は図示しないが、C+軸配向した初期AlN層3を設けた場合と比較して、AlN層4の表面が緻密且つ平坦でないことが分かる。これより、表面に溝6が形成されたサファイア基板2上に直接AlN層4を、横方向成長法を用いてエピタキシャル成長させることは、1250℃の成長温度では困難であると分かる。
 図8の比較例3と図2及び図3の実施例1,2を比較すると、AlN層4の成膜後において、結晶表面の粗さにおいて顕著な差が生じていることが分かり、実施例1,2の方が比較例3より、AlN層4の表面が緻密且つ平坦であることが分かる。以上の実施例1,2と比較例1~3の比較結果より、C-軸配向した初期AlN層3を設けた場合、C+軸配向した初期AlN層3を設けた場合の何れと比較しても、C+軸配向した初期AlN層3を設けることにより、1250℃の成長温度において、つまり、1300℃未満の成長温度領域内で、表面が緻密且つ平坦なAlN層4が得られることが明らかとなった。
 〈実施例4〉
 図9に、実施例4のSEM写真を示す。図9は、実施例4のAlN層4を成膜した後に、その上層にMOVPE法によりAl0.8Ga0.2N層を連続して成長させた後の断面図(a)と俯瞰図(b)である。尚、Al0.8Ga0.2N層の成長温度は1160℃であり、TMA、TMG(トリメチルガリウム)、NHの流量比(NH/MO)は899である。実施例5は、サファイア基板2の表面に形成された溝6の幅が5μm、溝6の間隔が5μm、深さが0.3μmであり、初期AlN層3、AlN層4、Al0.8Ga0.2N層の各膜厚は夫々1.3μm、5.8μm、1.8μmである。
 図9より、初期AlN層3をC+軸配向とすることにより、AlN層4に形成したAl0.8Ga0.2N層も、AlN層4と同様に、緻密且つ平坦な表面が得られ、本テンプレート1上に高結晶品質のAlGaN層が形成されることが明らかとなった。尚、実施例4のAl0.8Ga0.2N層の表面解析を、X線ロッキングカーブ(XRC)法で実施した結果、平均半値幅FWHM(arcsec)は、293(ωモード:チルト分布)と625(ψモード:ツイスト分布)であり、良好な結果を示している。
 〈実施例5〉
 図10に、実施例5のAlN層4を成膜した後の断面TEM写真(明視野図)を示す。実施例5は、サファイア基板2の表面に形成された溝6の幅及び間隔が2μm、深さが0.5μmであり、初期AlN層3、AlN層4の膜厚は夫々1.0μm、6.5μmである。
 図11に、図10に示す断面TEM写真を用いて、実施例5の貫通転位密度を評価した結果を示す。図11(a)は、3つの領域A~Cにおける刃状転位密度を白丸○で、螺旋転位密度を黒丸●で夫々示し、図11(b)は、3つの領域A~Cにおける平均の貫通転位密度を示している。3つの領域A~Cは、領域Aが、凸部表面9の上方の初期AlN層3とAlN層4の初期成長層(上下位置が空洞10の中央より下方)の領域を表し、領域Bが、凸部表面9の上方のAlN層4の後期成長層(上下位置が空洞10の先端より上方)の領域を表し、領域Cが、凹部8の上方のAlN層4の後期成長層(上下位置が空洞10の先端より上方)の領域を表している。図11より、領域Aと比較して、領域B及び領域Cにおいて、低貫通転位密度化が達成されていることが分かる。尚、X線回折(XRD)法による解析結果から推定した転位密度として、約10/cmと良好な値が得られている。
 〈実施例6~実施例8〉
 図12に、実施例6~実施例8のAlN層4の表面解析を、XRC法で実施した結果を示す。実施例6~実施例8は、サファイア基板2の表面に形成された溝6の幅が3μm、間隔が5μm、深さが1μm、0.5μm、0.3μmの3種類であり、初期AlN層3及びAlN層4の膜厚は、±0.3μm程度の誤差範囲内で何れも1.3μmと5μmである。実施例6~実施例8は、溝6の深さが異なるだけで、後の条件は全く同じである。図12は、実施例6~実施例8の各半値幅FWHM(arcsec)を示している。尚、図12において、白丸○がチルト分布の平均の半値幅を、黒丸●がツイスト分布の平均の半値幅を夫々示している。
 表面を凹凸加工したサファイア基板上に横方向成長法によりAlN層等を直接エピタキシャル成長させる場合において、サファイア基板表面に形成される溝の深さは、一般に深い方が好ましいとされていた(例えば、上記非特許文献3参照)。つまり、溝が浅いと、溝と溝の間の凸部から成長する層と、溝の内部から成長する層を効果的に分離できず、横方向成長による効果が得られないからである。しかしながら、本作製方法によれば、サファイア基板表面に形成される溝の深さが0.3μm~1μmと比較的浅い場合でも、良好な結果が得られることが確認できた。また、XRC法での解析結果では溝の深さの依存性は顕著に現れていないが、表面のピット観察から、溝の深さは、0.3μm~0.5μm程度に浅い方が好ましい。本作製方法においては、溝の深さが0.5μm程度以下であると、溝形成のためのエッチング処理によってサファイア基板2が受けるダメージが軽減されるため、より高品質の初期AlN層3が得られ、更に、溝形成に要するコストも低減できるため、より好ましいと考えられる。
 以上の本テンプレート1の実施例(実施例1~8)と、本作製方法に依らずに作製した比較例(比較例1及び2)の説明より、初期AlN層3をC+軸配向とすることにより、表面が緻密且つ平坦な低貫通転位密度化されたAlN層4が得られることが明らかとなった。また、発光ダイオードや半導体レーザ等のGaN系窒化物半導体装置を構成するGaN系窒化物半導体層(AlGaNIn層)を、本テンプレート1のAlN層4上に形成することで、高結晶品質のGaN系窒化物半導体層が得られることも明らかとなった。この結果、本テンプレート1を使用することにより、GaN系窒化物半導体装置の高性能化が図れる。
 以上、本作製方法及び本テンプレートについて詳細に説明したが、本発明の特徴は、C+軸配向した初期AlN層3を備える点にあり、上記説明に用いた方法や条件等は、説明のための一例であり、これらの条件等は、本発明が上記特徴を備えることを限度として、適宜変更可能である。
 上記実施形態では、初期AlN層3の上に横方向成長法を用いてAlN層4をエピタキシャル成長させる場合を説明したが、初期AlN層3の上に横方向成長法を用いてエピタキシャル成長させる半導体層としては、AlN層以外に、AlGaN層であっても良い。上記実施形態では、実施例による説明は省略したが、Gaが分解し易いことから、AlGaN層の方がAlN層より横方向成長し易い性質を有していること、更に、表面を凹凸加工したサファイア基板上に横方向成長法によりAlN層等を直接エピタキシャル成長させる従来例として、AlN層以外にAlGaN層やGaN層を成長させる事例は、例えば上記特許文献1に開示されているように公知である点を鑑みれば、本発明は、当然にAlGaN層を横方向成長させる場合にも適応可能である。
 また、上記実施形態では、本発明の特徴であるC+軸配向した初期AlN層3を得るためのC軸配向制御方法として、流量比(NH/TMA)を調整する場合を説明したが、C軸配向制御方法としては、流量比の調整以外に、反応ガスに依存した制御や、成長初期において、TMAを先に供給する等の方法が考えられる。また、上記説明では、初期AlN層3及びAlN層4の成長方法として、有機金属化合物気相成長(MOVPE)を使用する場合を説明したが、当該成長方法としては、MOVPE以外に、ハイドライドVPE法を用いても良い。更に、上記実施形態では、サファイア(0001)基板2の表面の凹凸加工を、フォトリソグラフィと異方性エッチング法を用いて行う場合を説明したが、当該凹凸加工は、平坦な凸部頂部が確保できる限りにおいて、上記異方性エッチング以外の加工法を用いても構わない。
 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法は、発光ダイオードや半導体レーザ等のGaN系窒化物半導体装置の作製に利用可能である。
 1:  本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレート
 2:  サファイア(0001)基板
 3:  初期AlN層
 4:  AlGaN(0001)層
 5:  Niマスク
 6:  サファイア基板表面に加工された溝
 7:  凸部頂部
 8:  初期AlN層の凹部
 9:  初期AlN層の凸部表面
 10: 空洞(ボイド)

 

Claims (8)

  1.  サファイア(0001)基板の表面を、凸部頂部が平坦で所定の平面視パターンとなるように凹凸加工し、
     前記凹凸加工した前記サファイア(0001)基板面に、前記凸部頂部のエッジ部を除く平坦面上にC+軸配向したAlN層が成長するようにC軸配向制御を行って、前記凹凸加工で形成された凹部に堆積するAlN層によって前記凹部に新たな凹部が形成されるように初期AlN層をエピタキシャル成長させ、
     前記初期AlN層上に、横方向成長法を用いてAlGaN(0001)層(1≧x>0,x+y=1)をエピタキシャル成長させ、
     前記新たな凹部の上方が、前記凸部頂部の上方から横方向成長した前記AlGaN(0001)層で覆われることを特徴とするエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法。
  2.  前記サファイア(0001)基板の表面に形成する前記凹部の深さが1.0μm以下であることを特徴とする請求項1に記載のエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法。
  3.  前記初期AlN層の成長時において、前記凹凸加工で形成された段差部近傍では、C+軸配向していないAlN層が成長することを特徴とする請求項1または2に記載のエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法。
  4.  前記AlGaN(0001)層がAlN(0001)層であることを特徴とする請求項1または2に記載のエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法。
  5.  凸部頂部が平坦で所定の平面視パターンとなるように表面を凹凸加工したサファイア(0001)基板と、
     前記凹凸加工した前記サファイア(0001)基板面にエピタキシャル成長した初期AlN層と、
     前記初期AlN層上に、横方向成長法を用いてエピタキシャル成長したAlGaN(0001)層(1≧x>0,x+y=1)と、を備え、
     前記初期AlN層は、前記凸部頂部のエッジ部を除く平坦面上に成長したAlN層がC+軸配向しており、前記凹凸加工で形成された凹部に堆積したAlN層によって前記凹部に新たな凹部が形成され、
     前記新たな凹部の上方が、前記凸部頂部の上方から横方向成長した前記AlGaN(0001)層で覆われていることを特徴とするエピタキシャル成長用テンプレート。
  6.  前記サファイア(0001)基板の表面に形成された前記凹部の深さが1.0μm以下であることを特徴とする請求項5に記載のエピタキシャル成長用テンプレート。
  7.  前記初期AlN層は、前記凹凸加工で形成された段差部近傍では、C+軸配向していないAlN層を含むことを特徴とする請求項5または6に記載のエピタキシャル成長用テンプレート。
  8.  前記AlGaN(0001)層がAlN(0001)層であることを特徴とする請求項5または6に記載のエピタキシャル成長用テンプレート。
PCT/JP2009/071541 2009-12-25 2009-12-25 エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法 WO2011077541A1 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011547154A JP5635013B2 (ja) 2009-12-25 2009-12-25 エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法
EP09852558.7A EP2518191B1 (en) 2009-12-25 2009-12-25 Template for epitaxial growth and process for producing same
KR1020147003804A KR101570625B1 (ko) 2009-12-25 2009-12-25 애피택셜성장용 탬플릿 및 제작방법
KR1020127017503A KR20120103683A (ko) 2009-12-25 2009-12-25 애피택셜성장용 탬플릿 및 제작방법
PCT/JP2009/071541 WO2011077541A1 (ja) 2009-12-25 2009-12-25 エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法
US13/517,970 US9412586B2 (en) 2009-12-25 2009-12-25 Method for producing a template for epitaxial growth having a sapphire (0001) substrate, an initial-stage A1N layer and laterally overgrown A1XGAYN (0001) layer
US15/206,043 US20160319459A1 (en) 2009-12-25 2016-07-08 METHOD FOR PRODUCING A TEMPLATE FOR EPITAXIAL GROWTH HAVING A SAPPHIRE (0001) SUBSTRATE, AN INITIAL-STAGE AlN LAYER AND LATERALLY OVERGROWN AlxGayN (0001) LAYER

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2009/071541 WO2011077541A1 (ja) 2009-12-25 2009-12-25 エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US13/517,970 A-371-Of-International US9412586B2 (en) 2009-12-25 2009-12-25 Method for producing a template for epitaxial growth having a sapphire (0001) substrate, an initial-stage A1N layer and laterally overgrown A1XGAYN (0001) layer
US15/206,043 Division US20160319459A1 (en) 2009-12-25 2016-07-08 METHOD FOR PRODUCING A TEMPLATE FOR EPITAXIAL GROWTH HAVING A SAPPHIRE (0001) SUBSTRATE, AN INITIAL-STAGE AlN LAYER AND LATERALLY OVERGROWN AlxGayN (0001) LAYER

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2011077541A1 true WO2011077541A1 (ja) 2011-06-30

Family

ID=44195103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/071541 WO2011077541A1 (ja) 2009-12-25 2009-12-25 エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法

Country Status (5)

Country Link
US (2) US9412586B2 (ja)
EP (1) EP2518191B1 (ja)
JP (1) JP5635013B2 (ja)
KR (2) KR101570625B1 (ja)
WO (1) WO2011077541A1 (ja)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120007039A1 (en) * 2010-07-08 2012-01-12 The Ritsumeikan Trust Crystal growth method and semiconductor device
JP2013021028A (ja) * 2011-07-07 2013-01-31 Ritsumeikan AlN層の製造方法およびAlN層
JP2013209273A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Mitsubishi Chemicals Corp 周期表第13族金属窒化物半導体結晶
JP2013252989A (ja) * 2012-06-06 2013-12-19 Mie Univ 半導体素子用エピタキシャル基板、半導体素子用エピタキシャル基板の作製方法、およびAlN単結晶自立基板
KR20150082264A (ko) * 2012-11-02 2015-07-15 리켄 자외선 발광 다이오드 및 그 제조 방법
JP2016526281A (ja) * 2013-05-01 2016-09-01 センサー エレクトロニック テクノロジー インコーポレイテッド 応力を解放する半導体層
US9653313B2 (en) 2013-05-01 2017-05-16 Sensor Electronic Technology, Inc. Stress relieving semiconductor layer
WO2017216997A1 (ja) * 2016-06-16 2017-12-21 株式会社サイオクス 窒化物半導体テンプレート、窒化物半導体テンプレートの製造方法および窒化物半導体自立基板の製造方法
RU2653118C1 (ru) * 2014-08-29 2018-05-07 Соко Кагаку Ко., Лтд. Шаблон для эпитаксиального выращивания, способ его получения и нитридное полупроводниковое устройство
JP2018093113A (ja) * 2016-12-06 2018-06-14 株式会社サイオクス 窒化物半導体テンプレートの製造方法、窒化物半導体テンプレートおよび窒化物半導体デバイス
US10032956B2 (en) 2011-09-06 2018-07-24 Sensor Electronic Technology, Inc. Patterned substrate design for layer growth
WO2018216240A1 (ja) * 2017-05-26 2018-11-29 創光科学株式会社 テンプレート、窒化物半導体紫外線発光素子及びテンプレートの製造方法
US10460952B2 (en) 2013-05-01 2019-10-29 Sensor Electronic Technology, Inc. Stress relieving semiconductor layer
CN111564541A (zh) * 2019-02-13 2020-08-21 赛奥科思有限公司 氮化铝层叠构件以及氮化铝层
JP2020132513A (ja) * 2019-02-13 2020-08-31 株式会社サイオクス 窒化アルミニウム積層部材および発光デバイス
US12129572B2 (en) 2016-06-16 2024-10-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Nitride semiconductor template, method for manufacturing nitride semiconductor template, and method for manufacturing nitride semiconductor free-standing substrate

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8659031B2 (en) * 2010-06-07 2014-02-25 Soko Kagaku Co., Ltd. Method of producing template for epitaxial growth and nitride semiconductor device
JP5758481B2 (ja) * 2011-02-25 2015-08-05 学校法人 名城大学 半導体装置の製造方法
KR101253198B1 (ko) * 2011-07-05 2013-04-10 엘지전자 주식회사 무분극 이종 기판, 이를 이용한 질화물계 발광 소자 및 그 제조방법
JP5869064B2 (ja) * 2014-07-17 2016-02-24 創光科学株式会社 エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法
TWI569464B (zh) * 2015-10-22 2017-02-01 隆達電子股份有限公司 化合物半導體薄膜結構
JP2017092082A (ja) * 2015-11-02 2017-05-25 住友電気工業株式会社 半導体積層体、発光素子および発光素子の製造方法
US10199532B1 (en) * 2017-09-08 2019-02-05 Mikro Mesa Technology Co., Ltd. Light-emitting diode and method for manufacturing the same
JP7089176B2 (ja) * 2018-06-26 2022-06-22 日亜化学工業株式会社 窒化アルミニウム膜の形成方法
CN214254448U (zh) * 2021-02-19 2021-09-21 苏州晶湛半导体有限公司 图案化衬底

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003218395A (ja) * 2002-01-18 2003-07-31 Sony Corp 半導体発光素子、半導体レーザ素子及びこれを用いた発光装置
JP3455512B2 (ja) 1999-11-17 2003-10-14 日本碍子株式会社 エピタキシャル成長用基板およびその製造方法
WO2009090821A1 (ja) * 2008-01-16 2009-07-23 National University Corporation Tokyo University Of Agriculture And Technology Al系III族窒化物単結晶層を有する積層体の製造方法、該製法で製造される積層体、該積層体を用いたAl系III族窒化物単結晶基板の製造方法、および、窒化アルミニウム単結晶基板

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6403451B1 (en) * 2000-02-09 2002-06-11 Noerh Carolina State University Methods of fabricating gallium nitride semiconductor layers on substrates including non-gallium nitride posts
JP2001267242A (ja) 2000-03-14 2001-09-28 Toyoda Gosei Co Ltd Iii族窒化物系化合物半導体及びその製造方法
US6599362B2 (en) * 2001-01-03 2003-07-29 Sandia Corporation Cantilever epitaxial process
JP4578282B2 (ja) * 2005-03-11 2010-11-10 国立大学法人東京農工大学 アルミニウム系iii族窒化物結晶の製造方法
JP4538476B2 (ja) 2007-08-27 2010-09-08 独立行政法人理化学研究所 半導体構造の形成方法
KR101030014B1 (ko) 2009-11-09 2011-04-20 삼성에스디아이 주식회사 광전변환소자
US8659031B2 (en) * 2010-06-07 2014-02-25 Soko Kagaku Co., Ltd. Method of producing template for epitaxial growth and nitride semiconductor device

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3455512B2 (ja) 1999-11-17 2003-10-14 日本碍子株式会社 エピタキシャル成長用基板およびその製造方法
JP2003218395A (ja) * 2002-01-18 2003-07-31 Sony Corp 半導体発光素子、半導体レーザ素子及びこれを用いた発光装置
WO2009090821A1 (ja) * 2008-01-16 2009-07-23 National University Corporation Tokyo University Of Agriculture And Technology Al系III族窒化物単結晶層を有する積層体の製造方法、該製法で製造される積層体、該積層体を用いたAl系III族窒化物単結晶基板の製造方法、および、窒化アルミニウム単結晶基板

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. MEI ET AL.: "Dislocation generation at the coalescence of aluminum nitride lateral epitaxy on shallow-grooved sapphire substrates", APPLIED PHYSICS LETTERS, vol. 90, 2007, pages 221909, XP012095031, DOI: doi:10.1063/1.2745207
KENTARO NAGAMATSU ET AL.: "High-efficiency AlGaN-based UV light-emitting diode on laterally overgrown AlN", JOURNAL OF CRYSTAL GROWTH, vol. 310, 2008, pages 2326 - 2329
N. NAGANO ET AL.: "Epitaxial lateral overgrowth of AlN layers on patterned sapphire substrates", PHYS. STAT. SOL., vol. 203, no. 7, 2006, pages 1632 - 1635
See also references of EP2518191A4

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120007039A1 (en) * 2010-07-08 2012-01-12 The Ritsumeikan Trust Crystal growth method and semiconductor device
US8698168B2 (en) * 2010-07-08 2014-04-15 Sharp Kabushiki Kaisha Semiconductor device having aluminum nitride layer with void formed therein
JP2013021028A (ja) * 2011-07-07 2013-01-31 Ritsumeikan AlN層の製造方法およびAlN層
US10032956B2 (en) 2011-09-06 2018-07-24 Sensor Electronic Technology, Inc. Patterned substrate design for layer growth
JP2013209273A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Mitsubishi Chemicals Corp 周期表第13族金属窒化物半導体結晶
JP2013252989A (ja) * 2012-06-06 2013-12-19 Mie Univ 半導体素子用エピタキシャル基板、半導体素子用エピタキシャル基板の作製方法、およびAlN単結晶自立基板
KR102141815B1 (ko) * 2012-11-02 2020-08-06 리켄 자외선 발광 다이오드 및 그 제조 방법
JPWO2014069235A1 (ja) * 2012-11-02 2016-09-08 国立研究開発法人理化学研究所 紫外発光ダイオードおよびその製造方法
JP2018085520A (ja) * 2012-11-02 2018-05-31 国立研究開発法人理化学研究所 紫外発光ダイオードおよびその製造方法
KR20150082264A (ko) * 2012-11-02 2015-07-15 리켄 자외선 발광 다이오드 및 그 제조 방법
US9653313B2 (en) 2013-05-01 2017-05-16 Sensor Electronic Technology, Inc. Stress relieving semiconductor layer
JP2016526281A (ja) * 2013-05-01 2016-09-01 センサー エレクトロニック テクノロジー インコーポレイテッド 応力を解放する半導体層
US10460952B2 (en) 2013-05-01 2019-10-29 Sensor Electronic Technology, Inc. Stress relieving semiconductor layer
US10297460B2 (en) 2013-05-01 2019-05-21 Sensor Electronic Technology, Inc. Stress relieving semiconductor layer
RU2653118C1 (ru) * 2014-08-29 2018-05-07 Соко Кагаку Ко., Лтд. Шаблон для эпитаксиального выращивания, способ его получения и нитридное полупроводниковое устройство
CN109312491A (zh) * 2016-06-16 2019-02-05 赛奥科思有限公司 氮化物半导体模板、氮化物半导体模板的制造方法以及氮化物半导体自支撑基板的制造方法
US12129572B2 (en) 2016-06-16 2024-10-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Nitride semiconductor template, method for manufacturing nitride semiconductor template, and method for manufacturing nitride semiconductor free-standing substrate
JPWO2017216997A1 (ja) * 2016-06-16 2019-04-04 株式会社サイオクス 窒化物半導体テンプレート、窒化物半導体テンプレートの製造方法および窒化物半導体自立基板の製造方法
WO2017216997A1 (ja) * 2016-06-16 2017-12-21 株式会社サイオクス 窒化物半導体テンプレート、窒化物半導体テンプレートの製造方法および窒化物半導体自立基板の製造方法
JP2018093113A (ja) * 2016-12-06 2018-06-14 株式会社サイオクス 窒化物半導体テンプレートの製造方法、窒化物半導体テンプレートおよび窒化物半導体デバイス
US11075077B2 (en) 2016-12-06 2021-07-27 Sciocs Company Limited Nitride semiconductor template and nitride semiconductor device
JP6995304B2 (ja) 2016-12-06 2022-01-14 株式会社サイオクス 窒化物半導体テンプレートの製造方法、窒化物半導体テンプレートおよび窒化物半導体デバイス
WO2018216240A1 (ja) * 2017-05-26 2018-11-29 創光科学株式会社 テンプレート、窒化物半導体紫外線発光素子及びテンプレートの製造方法
US11049999B2 (en) 2017-05-26 2021-06-29 Soko Kagaku Co., Ltd. Template, nitride semiconductor ultraviolet light-emitting element, and method of manufacturing template
JP6483913B1 (ja) * 2017-05-26 2019-03-13 創光科学株式会社 テンプレートの製造方法
JP2020132441A (ja) * 2019-02-13 2020-08-31 株式会社サイオクス 窒化アルミニウム積層部材および窒化アルミニウム層
JP2020132513A (ja) * 2019-02-13 2020-08-31 株式会社サイオクス 窒化アルミニウム積層部材および発光デバイス
CN111564541A (zh) * 2019-02-13 2020-08-21 赛奥科思有限公司 氮化铝层叠构件以及氮化铝层
US11549196B2 (en) 2019-02-13 2023-01-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Aluminum nitride laminate member and aluminum nitride layer
JP7242326B2 (ja) 2019-02-13 2023-03-20 住友化学株式会社 窒化アルミニウム積層部材および窒化アルミニウム層
JP7381249B2 (ja) 2019-02-13 2023-11-15 住友化学株式会社 窒化アルミニウム積層部材および発光デバイス

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2011077541A1 (ja) 2013-05-02
EP2518191A4 (en) 2015-02-11
EP2518191B1 (en) 2024-03-20
JP5635013B2 (ja) 2014-12-03
KR101570625B1 (ko) 2015-11-19
KR20140039071A (ko) 2014-03-31
US20120258286A1 (en) 2012-10-11
US20160319459A1 (en) 2016-11-03
KR20120103683A (ko) 2012-09-19
US9412586B2 (en) 2016-08-09
EP2518191A1 (en) 2012-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5635013B2 (ja) エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法
JP5406985B2 (ja) エピタキシャル成長用テンプレートの作製方法及び窒化物半導体装置
JP4903189B2 (ja) 半極性窒化物単結晶薄膜の成長方法及びこれを用いた窒化物半導体発光素子の製造方法
US20120068192A1 (en) CRYSTAL GROWTH OF M-PLANE AND SEMIPOLAR PLANES OF (Al, In, Ga, B)N ON VARIOUS SUBSTRATES
US20130313567A1 (en) Base substrate, gallium nitride crystal multi-layer substrate and production process therefor
JP2011187965A (ja) 窒化物半導体構造とその製造方法および発光素子
JP2006232640A (ja) R面サファイア基板とそれを用いたエピタキシャル基板及び半導体装置、並びにその製造方法
JP7260089B2 (ja) 窒化物半導体
US9556535B2 (en) Template for epitaxial growth, method for producing the same, and nitride semiconductor device
JP2007134741A (ja) 窒化物半導体構造とその製造方法および発光素子
JP5869064B2 (ja) エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法
JP3987879B2 (ja) 窒化物半導体発光素子とその製造方法
JP2011171394A (ja) 窒化物半導体薄膜および窒化物半導体規則混晶ならびにその成長方法
KR101581169B1 (ko) 에피택셜 성장용 템플릿 및 그 제조 방법, 그리고 질화물 반도체 장치
JP5313976B2 (ja) 窒化物半導体薄膜およびその成長方法
JP2006324694A (ja) 窒化物半導体構造とその製造方法および発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09852558

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2011547154

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13517970

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009852558

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20127017503

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A