WO2011019119A1 - 중공 성형체용 친환경 수지 조성물, 및 이를 이용한 중공 성형체 및 콘크리트 중공 슬래브 - Google Patents

중공 성형체용 친환경 수지 조성물, 및 이를 이용한 중공 성형체 및 콘크리트 중공 슬래브 Download PDF

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WO2011019119A1
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eco
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hollow molded
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조진경
정창도
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제일모직 주식회사
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Definitions

  • the present invention relates to an environment-friendly resin composition for a hollow molded body, and a hollow molded body and a concrete hollow slab using the same.
  • Such environmentally friendly polymers can be broadly classified into photodegradable and biodegradable polymers.
  • the double biodegradable polymers have functional groups capable of being decomposed by microorganisms in the main chain structure.
  • polylactic acid PLA
  • PLA polylactic acid
  • these polymers aliphatic polyester polymers are the most researched as biodegradable polymers because of their excellent processability and easy control of their decomposition properties.
  • PLA polylactic acid
  • general plastics such as food packaging materials, containers, and electronics cases were used.
  • polylactic acid resins is in disposable products utilizing the biodegradable properties of polylactic acid, such as food containers, wraps, films and the like.
  • the polylactic acid is currently being produced by Natureworks in the US and Toyota in Japan.
  • Japanese Patent Laid-Open Nos. 2005-220177, 2005-200517, and 2005-336220 disclose techniques for mixing glass fibers to improve heat resistance and mechanical strength at the same time. There is a disadvantage that is not.
  • Japanese Patent Laid-Open Nos. 2005-105245 and 2005-60556 propose methods for mixing natural fibers in order to increase environmental friendliness.
  • One aspect of the present invention is to provide an environmentally friendly resin composition for a hollow molded article excellent in mechanical strength, heat resistance and processability.
  • Another aspect of the present invention is to provide a hollow molded article prepared from the environmentally friendly resin composition for the hollow molded article.
  • Another aspect of the present invention is to provide a concrete hollow slab using the hollow molded body.
  • One aspect of the invention is about 40% by weight to about 95% by weight of biodegradable or plant-derived eco-friendly resin; And about 5 wt% to about 60 wt% of a natural reinforcing agent.
  • Another aspect of the invention is about 40% by weight to about 95% by weight of synthetic resin; And about 5 wt% to about 60 wt% of a natural reinforcing agent.
  • Another aspect of the invention is about 20% to about 40% by weight of biodegradable or plant-derived environmentally friendly resin; About 20% to about 70% by weight of synthetic resin; And “natural reinforcing agent” about 5 wt% to about 40 wt%.
  • the biodegradable or plant-derived eco-friendly resin is polylactic acid (PLA) resin, polyhydroxy alkanoate (PHA) resin, polybutylene succinate (PBS) resin, starch resin, plant-derived polyamide resin, bio succinic acid resin Or combinations thereof.
  • PLA polylactic acid
  • PHA polyhydroxy alkanoate
  • PBS polybutylene succinate
  • starch resin starch resin
  • plant-derived polyamide resin bio succinic acid resin Or combinations thereof.
  • the natural reinforcing agent may include cellulose-based powder or fiber, the cellulose-based powder or fiber may be wood-based powder, pulverized paper, powder pulp, flax, hemp, jute, Kenaf, ramie, curaua, ground walnut shells, or a combination thereof may be included, and the average particle diameter of the natural reinforcing agent may be about 0.1 ⁇ m to about 1000 ⁇ m.
  • the synthetic resin may include a polyolefin resin, a polycarbonate resin, a rubber-modified vinyl copolymer resin, a polyamide resin, a non-degradable resin or a combination thereof.
  • the polyolefin resin may be a high density polyethylene (HDPE) resin, Linear low density polyethylene (LLDPE) resins, polypropylene resins, ethylene-propylene copolymer resins, ethylene-vinyl alcohol copolymer resins or combinations thereof.
  • HDPE high density polyethylene
  • LLDPE Linear low density polyethylene
  • the eco-friendly resin composition for the blow molded body is a polypropylene-maleic anhydride graft copolymer, a silane coupling agent, and a titanate couple with respect to 100 parts by weight of the eco-friendly resin composition for the blow molded body. It may further comprise from about 0.1 parts by weight to about 10 parts by weight of a ring agent, an aluminate coupling agent or a combination thereof.
  • the eco-friendly resin composition for the blow molded body is a hydrocarbon wax, a fatty acid or a higher alcohol wax, an amide wax, an ester wax, a stearic acid metal salt wax, a fluorine-containing polymer, or silicone oil based on 100 parts by weight of the eco-friendly resin composition for the blow molded product. Or from about 0.1 part by weight to about 10 parts by weight of a lubricant in a combination thereof.
  • the eco-friendly resin composition for the blow molded body is an antimicrobial agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a mold release agent, a light stabilizer, a surfactant, a plasticizer, a admixture, a stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a flame retardant, and a 100 parts by weight of the eco-friendly resin composition for the blow molded body.
  • the additive may further include about 0.1 part by weight to about 30 parts by weight of an additive of a latex, colorant, sunscreen, nucleating agent, adhesion aid, pressure-sensitive adhesive, or a combination thereof.
  • Another aspect of the present invention provides a hollow molded article prepared from the eco-friendly resin composition for the blow molded article.
  • the hollow molded body may have a spherical shape, a mushroom shape, an oval shape, a square shape, a round rectangle shape, a hexagon shape, a donut shape, a cylinder shape, or a combination thereof.
  • Another aspect of the present invention provides a concrete hollow slab using the hollow molded body.
  • Eco-friendly resin composition for a hollow molded body according to an embodiment the mechanical strength, heat resistance and processability all excellent, various fields such as automobiles, mechanical parts, electrical and electronic parts, communication equipment, office equipment, sundries, building materials, civil engineering It can be applied to the hollow molded body of. In particular, it can be usefully applied to the hollow slab of the construction field, which has an environmentally friendly environment to reduce the environmental burden when disposing of the building while reducing the amount of reinforced concrete.
  • substituted means that the hydrogen atom in the compound is a halogen atom (F, Cl, Br, I), hydroxy group, alkoxy group, nitro group, cyano group, amino group, azido group, amidino group, hydra Gino group, hydrazono group, carbonyl group, carbamyl group, thiol group, ester group, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, phosphoric acid or salt thereof, alkyl group of C1 to C20, alkynyl group of C2 to C16 , C6 to C20 aryl group, C7 to C13 arylalkyl group, C1 to C4 oxyalkyl group, C1 to C20 heteroalkyl group, C3 to C20 heteroarylalkyl group, C3 to C20 cycloalkyl group, C3 to C15 cycloalke Substituted with a substituent of a halogen atom (F, Cl, Br, I
  • Eco-friendly resin composition for a hollow molded article is a biodegradable or plant-derived eco-friendly resin, synthetic resin or a combination thereof; And natural reinforcing agents.
  • the biodegradable or plant-derived eco-friendly resin is polylactic acid (PLA) resin, polyhydroxy alkanoate (PHA) resin, polybutylene succinate (PBS) resin, starch resin, plant-derived polyamide resin, bio succinic acid resin Or combinations thereof.
  • PLA polylactic acid
  • PHA polyhydroxy alkanoate
  • PBS polybutylene succinate
  • starch resin starch resin
  • plant-derived polyamide resin bio succinic acid resin Or combinations thereof.
  • the polylactic acid resin is a polyester-based resin prepared by ester reaction using lactic acid as a monomer obtained by decomposing methanol starch, and is easily commercially available. That is, the polylactic acid resin is a biodegradable resin to impart eco-friendliness to the eco-friendly resin composition for a hollow molded article according to an embodiment.
  • the polylactic acid resin may include repeating units derived from L-lactic acid, D-lactic acid, L, D-lactic acid, or a combination of these.
  • the polylactic acid resin may include about 95 wt% or more of repeating units derived from L-lactic acid, and specifically, about 95 wt% to about 100 wt% of repeating units derived from L-lactic acid in terms of balance of heat resistance and moldability.
  • Polylactic acid resins consisting of% and about 0% to about 5% by weight of repeating units derived from D-lactic acid can be used, and more specifically, about 98% to about 99.99% by weight of repeating units derived from L-lactic acid And from about 0.01% to about 2% by weight of a repeating unit derived from D-lactic acid can be used.
  • the polylactic acid resin is made of the above content, it is possible to obtain not only a balance of heat resistance and moldability but also excellent hydrolysis resistance.
  • the polylactic acid resin is not particularly limited in molecular weight or molecular weight distribution as long as the molding process is possible, and a weight average molecular weight of about 80,000 g / mol or more may be used, specifically, about 80,000 g / mol to about 300,000 g / mol Can be used.
  • a weight average molecular weight of a polylactic acid resin has the said range, it is excellent in the balance of the mechanical strength and heat resistance of a molded object.
  • the polylactic acid resin may be a polylactic acid homopolymer, a polylactic acid copolymer, or a combination thereof.
  • the polylactic acid homopolymer may be a polymer prepared by ring-opening polymerization of the l-lactic acid, D-lactic acid, or a combination of these.
  • the polylactic acid copolymer is a random or block copolymer with a component copolymerizable with the polylactic acid homopolymer.
  • a component copolymerizable with the polylactic acid homopolymer a compound having two or more ester bondable functional groups in a molecule may be used.
  • Examples of the compound having a functional group capable of two or more ester bonds in the molecule include (i) -dicarboxylic acid, (ii) polyhydric alcohols, hydroxy carboxylic acids other than (iv) lactic acid, (ix) lactone, (Iii) The various polyester, polyether, polycarbonate, etc. which are manufactured from the said compound are mentioned.
  • dicarboxylic acid C4-C50 linear or branched saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid, C8-C20 aromatic dicarboxylic acid, polyether dicarboxylic acid, etc. are mentioned. .
  • the aliphatic dicarboxylic acid may include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, decane dicarboxylic acid, and the like.
  • the aromatic dicarboxylic acid may include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and the like.
  • polyether dicarboxylic acid the dicarboxylic acid which has a carboxymethyl group in the both ends of polyalkylene ether, such as polyethyleneglycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polyethylene polypropylene glycol, is mentioned.
  • polyhydric alcohols (ii) examples include aliphatic polyols, aromatic polyhydric alcohols, polyalkylene ethers, and the like.
  • the aliphatic polyols are C2 having 2 to 4 hydroxyl groups such as butane diol, hexane diol, octane diol, decane diol, 1,4-cyclohexanedimethanol, glycerin, sorbitan, trimethylolpropane, neopentyl glycol, and the like.
  • hydroxyl groups such as butane diol, hexane diol, octane diol, decane diol, 1,4-cyclohexanedimethanol, glycerin, sorbitan, trimethylolpropane, neopentyl glycol, and the like.
  • aromatic polyhydric alcohols examples include C6 to C20 aromatic diols such as bis-hydroxy methyl benzene and hydroquinone, or bisphenols such as bisphenol A and bisphenol F, such as ethylene oxide, propylene oxide, and butylene.
  • aromatic diols which addition-reacted C2-C4 alkylene oxide, such as an oxide, are mentioned.
  • ether glycol such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, is mentioned.
  • hydroxy carboxylic acid other than the above lactic acid examples include C3 to C10 hydroxy carboxylic acids such as glycolic acid, hydroxy butyl carboxylic acid and 6-hydroxy caproic acid.
  • lactone examples include glycolide, ⁇ -caprolactone glycolide, ⁇ -caprolactone, ⁇ -propiolactone, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -Valerolactone and the like.
  • polyesters may be used without limitation as long as they are conventionally used in the production of lactic acid copolymers, but polyesters may be used.
  • polyester an aliphatic polyester prepared from aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic diol may be used.
  • succinic acid, adipic acid, sebacic acid, decane dicarboxylic acid, etc. may be used as the aliphatic dicarboxylic acid, and the aliphatic diol may be C2 such as ethylene glycol, propane diol, butane diol, hexane diol, or octane diol.
  • Polyalkylene ethers monopolymers or copolymers
  • aliphatic diols such as aliphatic diols, C20 aliphatic diols, polyethylene glycols, polypropylene glycols, and polybutylene glycols, and polyalkylene carbonates.
  • the polyhydroxy alkanoate resin is a biodegradable resin, which is an aliphatic polyester including a repeating unit represented by Formula 1 below, and the following repeating unit is derived from a hydroxy alkanoic acid monomer. do.
  • R 1 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C1 to C15 alkyl group
  • n 1 or 2)
  • the polyhydroxy alkanoate resin is specifically, a homopolymer of the hydroxy alkanoic acid monomer; Copolymers composed of two or more different hydroxy alkanoic acid monomers such as tri-copolymers, tetra-copolymers, and the like; Or blends of such homopolymers and copolymers.
  • n is 1 and R 1 is 3-hydroxybutyric acid that result in a repeating unit group (3-hydroxy butyric acid), n is 1 and R 1 is an ethyl group 3-hydroxy valeric acid to induce phosphorus repeat units, 3-hydroxy hexanoic acid to induce repeat units where n is 1 and R 1 is a propyl group, n is 3-hydroxy octanoic acid which induces a repeating unit of 1 and R 1 is a pentyl group, 3-hydroxy octadecanoic acid inducing a repeating unit of which n is 1 and R 1 is an alkyl group of C15 ( 3-hydroxy octadecanoic acid).
  • Specific examples thereof include 3-hydroxy butyric acid, and the polyhydroxy butyrate (PHB) resin is polymerized from the monomer, and specifically, a kind of polyhydroxy alkanoate resin. Can be used.
  • the copolymer consisting of two or more different hydroxy alkanoic acid monomers include poly (3-hydroxybutyric acid-co-3-hydroxy, which is a copolymer of 3-hydroxybutyric acid and 3-hydroxy hexanoic acid. Hexanoic acid) or poly (3-hydroxy butyric acid-co-3-hydroxy valeric acid) which is a copolymer of 3-hydroxy butyric acid and 3-hydroxy valeric acid.
  • the copolymer may include about 80 mol% to about 99 mol% of 3-hydroxy butyric acid, and about 1 mol% to about 20 mol% of 3-hydroxy hexanoic acid or 3-hydroxy valeric acid.
  • the polybutylene succinate resin is prepared by a polycondensation reaction of succinic acid and 1,4-butanediol prepared by fermentation chemistry from sugars such as sugar cane and corn. That is, the polybutylene succinate resin is a plant-derived resin that is naturally decomposed when buried in the ground, thereby providing eco-friendliness to the eco-friendly resin composition for the hollow molded product according to the embodiment.
  • the polybutylene succinate resin is copolymerizable with other components to control crystallinity and flexibility.
  • copolymerizable with succinic acid used in the polycondensation reaction include adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid and the like, specifically, adipic acid.
  • copolymerizable with 1,4-butanediol include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane dimethanol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly Tetramethylene glycol etc. are mentioned, Specifically, ethylene glycol, 1, 3- propylene glycol, etc. are mentioned.
  • the polybutylene succinate resin may have a melting point of about 100 ° C to about 125 ° C. Molding is easy when the melting point of the polybutylene succinate resin is within the above range.
  • starch resin examples include pure starch such as corn starch, rice starch, potato starch, tapioca starch, wheat starch and sweet potato starch; Modified starches such as ⁇ -starch, acid-treated starch, oxidized starch, amphoteric starch, ester starch, ether starch, etc. subjected to physicochemical treatment to the pure starch; And mixtures thereof.
  • corn starch may be used in terms of particle size or economical aspect of starch.
  • the starch resin is generally readily biodegradable, and is composed of linear amylose and branched amylopectin.
  • Amylose has three hydroxyl groups per glucose unit, which is hydrophilic, and has strong hydrogen bonds.
  • the plant-derived polyamide resin may be polyamide 4, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 1010, polyamide 11 or a combination thereof.
  • the polyamide 4 obtains glucose by a saccharification process of biomass such as cellulose or starch, and undergoes a glutamic acid fermentation process using the same, thereby obtaining ⁇ -aminobutyric acid (GABA). It can be prepared by synthesizing and polymerizing it.
  • GABA ⁇ -aminobutyric acid
  • the polyamide 4 is excellent in mechanical strength, heat resistance, oil resistance, chemical resistance, hydrophilicity and self-extinguishing, and biodegradation by microorganisms is possible.
  • the polyamide 6 is obtained by obtaining a glucose by a biomass saccharification process such as starch, and fermented with lysine, an amino acid, to prepare a caprolactam as a monomer, and ring-opening polymerization of the prepared caprolactam. Can be.
  • the polyamide 66 may be prepared by obtaining glucose by using a fermentation process using E-coli bacteria, preparing adipic acid using this as a raw material, and condensation polymerization of the prepared adipic acid with hexamethylenediamine.
  • the polyamide 610 comprises 60% by weight sebacic acid prepared from castor oil.
  • the polyamide 1010 may be prepared by condensation reaction of sebacic acid prepared from castor oil with 1,10-decamethylenediamine, which is aminated by sebacic acid, which is derived from 100% biomass.
  • the polyamide 11 is prepared from castor oil, which is a vegetable oil, and may be usefully applied to a product having low moisture absorption and requiring dimensional stability.
  • the bio succinic acid resin includes bio succinic acid and derivatives thereof, and may be prepared from starch using a fermentation process using an enzyme.
  • the biodegradable or plant-derived eco-friendly resin is about 40 wt% to about 95 wt% based on the total amount of the eco-friendly resin composition for the hollow molded body, that is, the total amount of the biodegradable or plant-derived eco-friendly resin and natural reinforcing agent. It may be included, specifically, may be included in about 50% by weight to about 80% by weight. In addition, the total amount of the eco-friendly resin composition for the hollow molded body according to another embodiment, that is, may be included in about 20% to about 40% by weight relative to the total amount of biodegradable or plant-derived eco-friendly resin, synthetic resin and natural reinforcing agent, specifically About 20 wt% to about 30 wt%. When the biodegradable or plant-derived eco-friendly resin is included within the above range, the eco-friendly resin composition of the eco-friendly resin composition for the hollow molded body, mechanical strength, heat resistance and moldability are all excellent.
  • the synthetic resin may be a polyolefin resin, polycarbonate resin, rubber modified vinyl copolymer resin, polyamide resin, non-degradable resin or a combination thereof.
  • the polyolefin resin may be a high density polyethylene (HDPE) resin, a linear low density polyethylene (LLDPE) resin, a polypropylene resin, an ethylene-propylene copolymer resin, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, or a combination thereof. It may be used, specifically, may be used a polypropylene resin.
  • the high density polyethylene resin means a density range of about 0.94 g / cm 3 to about 0.965 g / cm 3
  • the linear low density polyethylene resin means a density range of about 0.91 g / cm 3 to about 0.94 g / cm 3. do.
  • the polycarbonate resin may be prepared by reacting a compound of a diphenol represented by Formula 2 with a phosgene, a halogen acid ester, a carbonate ester, or a combination thereof:
  • A is a single bond, substituted or unsubstituted C1 to C30 straight or branched alkylene group, substituted or unsubstituted C2 to C5 alkenylene group, substituted or unsubstituted C2 to C5 alkylidene group, substituted Or unsubstituted C1 to C30 straight or branched haloalkylene group, substituted or unsubstituted C5 to C6 cycloalkylene group, substituted or unsubstituted C5 to C6 cycloalkenylene group, substituted or unsubstituted C5 to C10 cycloalkylidene group, substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group, substituted or unsubstituted C1 to C20 linear or branched alkoxylene group, halogen acid ester group, carbonate ester group, CO , S or SO 2 ,
  • Each R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
  • n 1 and n 2 are each independently an integer of 0 to 4,
  • substituted means that a hydrogen atom is substituted with a substituent of a halogen group, a C1 to C30 alkyl group, a C1 to C30 haloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C1 to C20 alkoxy group, or a combination thereof.
  • the diphenols represented by the formula (2) may combine two or more kinds to constitute a repeating unit of the polycarbonate resin.
  • Specific examples of the diphenols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also called 'bisphenol-A'), 2, 4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (3-chloro 4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2 , 2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) Ether and the like.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Cyclohexane can be used.
  • 2, 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane can be used more preferably.
  • the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight of about 10,000 g / mol to about 200,000 g / mol, specifically, may be used about 15,000 g / mol to about 80,000 g / mol, but is not limited thereto. no.
  • the polycarbonate resin may be a mixture of copolymers prepared from two or more diphenols.
  • the polycarbonate resin may be used a linear polycarbonate resin, branched (branched) polycarbonate resin, polyester carbonate copolymer resin and the like.
  • group polycarbonate resin etc. are mentioned as said linear polycarbonate resin.
  • the branched polycarbonate resins include those produced by reacting polyfunctional aromatic compounds such as trimellitic anhydride, trimellitic acid, and the like with diphenols and carbonates.
  • the polyfunctional aromatic compound may be included in an amount of about 0.05 mol% to about 2 mol% based on the total amount of the branched polycarbonate resin.
  • said polyester carbonate copolymer resin what was manufactured by making bifunctional carboxylic acid react with diphenols and a carbonate is mentioned. In this case, as the carbonate, diaryl carbonate such as diphenyl carbonate, ethylene carbonate, or the like may be used.
  • the rubber-modified vinyl copolymer resin is a copolymer obtained by graft polymerization of about 5% to about 95% by weight of a vinyl polymer to 5 to 95% by weight of a rubbery polymer.
  • the vinyl polymer may include 50 to 95 wt% of a first vinyl monomer of an aromatic vinyl monomer, an acrylic monomer, or a combination thereof; And 5 to 50 wt% of a second vinyl monomer of an unsaturated nitrile monomer, an acrylic monomer, or a combination thereof.
  • the first vinyl monomer and the second vinyl monomer are different from each other.
  • styrene As the aromatic vinyl monomer, styrene, C1 to C10 alkyl substituted styrene, halogen substituted styrene, or a combination thereof may be used.
  • alkyl-substituted styrene include o-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, ⁇ -methyl styrene and the like.
  • the acrylic monomer a (meth) acrylic acid alkyl ester, a (meth) acrylic acid ester, or a combination thereof can be used.
  • the alkyl means C1 to C10 alkyl.
  • Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and the like. Meta) acrylates may be used. (Meth) acrylate etc. are mentioned as a specific example of the said (meth) acrylic acid ester.
  • Acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile or a combination thereof may be used as the unsaturated nitrile monomer.
  • the rubbery polymer may be polybutadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM) rubber, polyorganosiloxane / poly Alkyl (meth) acrylate rubber composites or combinations thereof can be used.
  • the particle diameter of the rubber particles may be in the range of about 0.05 ⁇ m to about 4 ⁇ m to improve mechanical strength and surface properties of the molded product.
  • the particle diameter of the rubber particles is in the above range it can be secured excellent impact strength.
  • the rubber-modified vinyl copolymer resin may be used alone or in the form of a mixture of two or more thereof.
  • the rubber-modified vinyl copolymer resin examples include graft copolymers of polybutadiene rubber, acrylic rubber or styrene / butadiene rubber with polymers of styrene, acrylonitrile and optionally methyl (meth) acrylate.
  • the rubber-modified vinyl copolymer resin may include those obtained by graft copolymerization of methyl (meth) acrylate on polybutadiene rubber, acrylic rubber or styrene / butadiene rubber.
  • the method for preparing the rubber-modified vinyl-based copolymer resin is well known to those skilled in the art, and may be any method of emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization or bulk polymerization. And the above-mentioned aromatic vinyl monomer in the presence of a rubbery polymer, and emulsion polymerization or bulk polymerization using a polymerization initiator is mentioned.
  • the polyamide resin contains an amide group in the polymer main chain, and may be polymerized using amino acids, lactams or diamines and dicarboxylic acids as main components.
  • amino acid examples include 6-aminocapronic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, paraaminomethylbenzoic acid, and the like.
  • lactam examples include ⁇ -caprolactam, ⁇ -laurolactam, and the like
  • diamine examples include tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, nonamethylenediamine, and undecamethylene.
  • dicarboxylic acid examples include adipic acid, sericinic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecane diacid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, Aliphatic, cycloaliphatic, or aromatic dicarboxylic acids, such as 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid, hexahydro terephthalic acid, and hexahydroisophthalic acid, are mentioned. Polyamide homopolymers or copolymers derived from these raw materials can be used alone or in the form of mixtures, respectively.
  • the non-degradable resin may be polytrimethylene terephthalate (PTT) resin, polyurethane (PU) resin, bio polypropylene (bio PP) resin, bio polyethylene resin (bio PE) or a combination thereof.
  • PTT polytrimethylene terephthalate
  • PU polyurethane
  • bio PP bio polypropylene
  • bio PE bio polyethylene resin
  • the polytrimethylene terephthalate (PTT) resin is an aromatic polyester resin, and can be generally prepared by melt polycondensation of 1,3-propanediol and terephthalic acid, and has intermediate properties between polyester and polyamide.
  • the polyurethane (PU) resin has chemical resistance as a thermosetting resin.
  • the synthetic resin may be included in an amount of about 40 wt% to about 95 wt% based on the total amount of the eco-friendly resin composition for the hollow molded product, that is, the total amount of the synthetic resin and the natural reinforcing agent, and specifically, about 60 wt% About 90% by weight.
  • the total amount of the eco-friendly resin composition for the hollow molded body may be included in about 20% to about 70% by weight relative to the total amount of biodegradable or plant-derived eco-friendly resin, synthetic resin and natural reinforcing agent, specifically About 40% by weight to about 60% by weight.
  • the natural reinforcing agent means a cellulose-based material derived from a plant, and specific examples thereof include cellulose-based powder or fibers.
  • the natural reinforcing agent according to the embodiment which is usefully used as the polymer composite material is used as the reinforcing agent in the eco-friendly resin composition for the hollow molded body as an environmentally friendly material.
  • the cellulose-based powder or fiber is mainly composed of cellulose (cellulose), lignin () and semi cellulose (emi), of which the cellulose may be used containing about 70% by weight or more.
  • cellulose cellulose
  • lignin lignin
  • emi semi cellulose
  • mechanical strength and heat resistance may be improved, and in particular, the problem of discoloration of the molded product due to pyrolysis of lignin during molding may be improved.
  • the cellulose-based powder or fiber may be wood-based powder, pulverized paper, powder pulp, flax, hemp, jute, kenaf, ramie, curaua , Ground walnut shells or a combination thereof may be used.
  • the cellulose-based powder may be pulverized by a conventional pulverization method, for example, wood-based powder, after sufficient drying, specifically about 3% by weight or less, more specifically about 2% by weight or less Can be used after drying.
  • a conventional pulverization method for example, wood-based powder
  • the average particle diameter of the natural reinforcing agent may range from about 0.1 ⁇ m to about 1000 ⁇ m, specifically about 10 ⁇ m to about 100 ⁇ m. When the average particle diameter of the natural reinforcing agent is within the above range, the workability is excellent, and the surface gloss is excellent.
  • the natural reinforcing agent may be included in an amount of about 5% by weight to about 60% by weight based on the total amount of the eco-friendly resin composition for the hollow molded body, that is, the biodegradable or plant-derived eco-friendly resin and the natural reinforcing agent, specifically, May comprise about 5% by weight to about 40% by weight.
  • the total amount of the eco-friendly resin composition for the hollow molded body according to another embodiment may be included in about 5% by weight to about 60% by weight relative to the total amount of the synthetic resin and the natural reinforcing agent, specifically, from about 5% by weight to about 40 It may be included in weight percent.
  • the total amount of the eco-friendly resin composition for the hollow molded body may be included in about 5% by weight to about 40% by weight relative to the total amount of biodegradable or plant-derived eco-friendly resin, synthetic resin and natural reinforcing agent, Specifically, it may be included in about 20% by weight to about 40% by weight.
  • the natural reinforcing agent is included in the above range, the workability with the biodegradable resin or synthetic resin is excellent.
  • Eco-friendly resin composition for a hollow molded article may further comprise a coupling agent.
  • the coupling agent is a compatibilizer used to improve the compatibility between the biodegradable resin and the cellulose-based powder.
  • the coupling agent may be a polypropylene-maleic anhydride graft copolymer, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminate coupling agent, or a combination thereof. have.
  • the coupling agent may be included in an amount of about 0.1 parts by weight to about 10 parts by weight, and specifically about 0.5 parts by weight to about 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the eco-friendly resin composition for the hollow molded product.
  • the coupling agent is included in the above-described range, the compatibility of the environmentally friendly resin or the synthetic resin with the natural reinforcing agent is improved, and thus the overall physical properties of the environmentally friendly resin composition for the hollow molded body are improved.
  • Eco-friendly resin composition for a hollow molded article may further include a lubricant.
  • the lubricant may further improve moldability by being used together in an environment-friendly resin composition for the hollow molded body.
  • the lubricant may be a hydrocarbon wax such as polyethylene wax; Fatty acids such as stearic acid, stearyl alcohol, 12-hydroxy stearic acid or higher alcohol waxes; Amide waxes such as stearic acid amide, oleic acid amide, L-carnitine amide, methylenebisstearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide and ethylenebisoleic acid amide; Ester waxes such as butyl stearate, monoglyceride stearate, pentaerythritol-tetrastearate, stearyl stearic acid and the like; Metal stearic acid waxes such as calcium stearate, zinc stearate, barium stearate and magnesium stearate; Fluorine-containing polymers; Silicone oils; Or combinations thereof.
  • hydrocarbon wax such as polyethylene wax
  • Fatty acids such as stearic acid, stearyl alcohol, 12-hydroxy stearic acid
  • the lubricant may be included in about 0.1 parts by weight to about 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the eco-friendly resin composition for the hollow molded body, specifically, about 0.5 parts by weight to about 4 parts by weight.
  • a lubricant is included in the said range, processability (molding) of the eco-friendly resin composition for hollow molded objects is further improved.
  • Eco-friendly resin composition for a hollow molded article is an antibacterial agent, heat stabilizer, antioxidant, release agent, light stabilizer, surfactant, plasticizer, admixture, stabilizer, lubricant, antistatic agent, flame retardant, weathering agent, colorant, sunscreen, nucleus And additives of a forming agent, an adhesion aid, an adhesive, or a combination thereof.
  • the antioxidant may be a phenol, phosphite, thioether or amine antioxidant
  • the release agent is a fluorine-containing polymer, silicone oil, metal salt of stearic acid, montanic acid Metal salts, montanic acid ester waxes or polyethylene waxes may be used.
  • a benzophenone type or an amine type weathering agent may be used as the weathering agent, and a dye or a pigment may be used as the coloring agent.
  • the sunscreen may be titanium dioxide (TiO 2 ) or carbon black
  • the nucleating agent may be used talc or clay.
  • the additive may be included in about 0.1 parts by weight to about 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the eco-friendly resin composition for the hollow molded body.
  • the additive is included in the above range can be obtained the effect of the additive according to each use, it is possible to obtain the excellent mechanical properties and improved appearance of the environment-friendly resin composition for the hollow molded body.
  • Eco-friendly resin composition for a hollow molded article may be prepared by a known method. For example, after mixing the components and additives according to an embodiment of the present invention described above, it may be melt-extruded in an extruder and manufactured in pellet form.
  • a hollow molded article manufactured by molding the above-mentioned eco-friendly resin composition for a hollow molded article is provided.
  • the eco-friendly resin composition for the blow molded body can be applied to the blow molded body in various fields such as automobiles, machine parts, electrical and electronic parts, communication equipment, office equipment, sundries, building materials, civil engineering, etc. that require excellent mechanical strength, heat resistance and processability have.
  • the hollow molded body may have various shapes, and specifically, may have a spherical shape, a mushroom shape, an oval shape, a square shape, a rounded rectangle shape, a hexagon shape, a donut shape, a cylinder shape, or a combination thereof, preferably a donut. It may have a shape of a mold.
  • the hollow molded body is a donut type, it is effective to block vibration and noise by forming a hollow structure in the slab while minimizing the ultimate load reduction of the slab when applied to the hollow slab.
  • a concrete hollow slab using the hollow molded body is provided.
  • the above-mentioned eco-friendly resin composition for the hollow molded body is applied to the concrete hollow slab, that is, by embedding the hollow molded body prepared by molding the above-mentioned eco-friendly resin composition in the slab, the amount of reinforced concrete can be reduced, and biodegradability
  • biodegradability By using excellent biodegradable resins and natural reinforcing materials as the main raw materials, it has an environmentally friendly nature to reduce the environmental burden when disposing of buildings.
  • Each component used in the manufacture of the eco-friendly resin composition for a hollow molded article according to one embodiment is as follows.
  • HF409 manufactured by Samsung Total was used as the polypropylene resin.
  • ABS resin SD-0150 manufactured by Cheil Industries was used.
  • a kenaf powder having an average particle diameter of 2.5 ⁇ m was used.
  • the content unit is based on 100 parts by weight of the total amount of (A) eco-friendly resin, (B) synthetic resin and (C) natural reinforcing agent.
  • Examples 1 to 8 using a biodegradable or plant-derived eco-friendly resin and a natural reinforcing agent can be confirmed that the mechanical strength and heat resistance excellent compared to Comparative Example 1 using only eco-friendly resin, eco-friendly resin and Comparative Example 2 using each of the natural reinforcing agents in a content outside the range according to the embodiment can be seen that the mixing process itself is impossible.
  • Examples 17 to 20 using a biodegradable or plant-derived eco-friendly resin, a synthetic resin and a natural reinforcing agent can be confirmed that the mechanical strength and heat resistance is excellent, and each of the eco-friendly resin, synthetic resin and natural reinforcing agent Comparative Example 5 used in a content outside the range according to one embodiment can be seen that the mixing process itself is impossible.
  • Comparative Examples 2, 4 and 5 using an excessive amount of a natural reinforcing agent can be seen that due to the pressure rise in the extruder did not melt well, so that no physical properties were obtained.

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Abstract

생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지, 합성 수지 또는 이들의 조합의 수지; 및 천연 보강제를 포함하는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물, 및 이를 이용한 중공 성형체 및 콘크리트 중공 슬래브가 제공된다.　

Description

중공 성형체용 친환경 수지 조성물, 및 이를 이용한 중공 성형체 및 콘크리트 중공 슬래브
본 기재는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물, 및 이를 이용한 중공 성형체 및 콘크리트 중공 슬래브에 관한 것이다.
최근까지 고분자 재료의 연구 방향은 강인한 특수용 고분자 재료의 개발 및 고분자 물질의 안전성에 관한 것이 주를 이루었다. 　그러나 범세계적으로 폐 고분자에 의한 환경오염 문제가 사회문제로 대두됨에 따라 최근에는 환경 친화성 고분자 재료의 필요성이 요구되고 있다.　　
이러한 환경 친화성 고분자는 크게 광분해성과　생분해성 고분자로 분류할 수 있는데, 이중 생분해성 고분자는 주쇄 구조에 미생물에 의한 분해가 가능한 작용기를 갖고 있는 것이다.　　
이러한 고분자 중 지방족 폴리에스테르 고분자는 가공성이 우수하고 분해 특성의 조절이 용이하여 생분해성 고분자로서 가장 많이 연구되고 있는데, 특히 폴리유산(polylactic acid:　PLA)의 경우 전세계에 15 만톤 규모의　시장을 형성하고 있고, 식품 포장재 및 용기, 전자제품 케이스 등의 일반 플라스틱이 사용되었던 분야까지 그 적용 범위가 확대되고 있다. 　현재까지 폴리유산 수지의 주된 용도는 폴리유산의 생분해성 특성을 이용한 일회용 제품, 예를 들면, 식품 용기, 랩, 필름 등에 이용되는 것이다. 　이러한 폴리유산은 현재 미국의 Natureworks사, 일본의 Toyota 등에서 생산　중에 있다.　　
그러나 기존 폴리유산 수지는 성형성, 기계적 강도 및 내열성이 부족하여 박막제품의 경우 쉽게 파손되고, 온도에 대한 저항성이 낮아, 외부온도가 60℃　이상 상승하게 되면 성형　제품의 형태에 변형이 일어나는 문제가 있었다. 　또한 내가수분해성이 낮아 고온 고습의 환경에서는 48 시간 이상을 견디지 못하고 스스로 분해되어 버리는 단점이 있다.
한편, 일본공개특허 제2005-220177호, 제2005-200517호 및 제2005-336220호에서는 내열성 및 기계적 강도를 동시에 향상시키기 위해 유리 섬유를 혼합시키는 기술이 개시되어 있으나, 유리 섬유는 폐기 후 생분해가 되지 않는 단점이 있다.
또한 일본공개특허 제2005-105245호 및 제2005-60556호에서는 환경친화성을 높이기 위해 천연섬유를 혼합시키는 방법이 제안되었다.
본 발명의 일 측면은 기계적 강도, 내열성 및 가공성이 우수한 중공 성형체용 친환경 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 일 측면은 상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물로부터 제조된 중공 성형체를 제공하기 위한 것이다.
　본 발명의 다른 일 측면은 상기 중공 성형체를 이용한 콘크리트 중공 슬래브를 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 일 측면은 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지 약 40 중량%　내지 약 95　중량%;　및 천연 보강제 약 5　중량% 내지 약 60 중량%를 포함하는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 일 측면은 합성　수지 약 40　중량% 내지 약 95　중량%;　및 천연 보강제　약 5　중량% 내지 약 60 중량%를 포함하는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 또 다른 일 측면은 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지 약20　중량% 내지 약 40　중량%; 합성　수지 약 20　중량% 내지 약 70　중량%; 및　천연 보강제　약 5　중량% 내지 약 40 중량%를 포함하는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물을 제공한다.
상기 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지는 폴리유산(PLA) 수지, 폴리히드록시 알카노에이트(PHA) 수지, 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS) 수지, 전분 수지, 식물유래 폴리아미드 수지, 바이오 숙신산 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 천연 보강제는 셀룰로오스계 분말 또는 섬유를 포함할 수 있으며, 상기 셀룰로오스계 분말 또는 섬유는 목재계 분말, 분쇄지, 분말 펄프(pulp), 아마(flax), 대마(hemp), 황마(jute), 양마(kenaf), 모시풀(ramie), 쿠라우아(curaua), 분쇄 호두껍질 또는 이들의 조합을 포함할 수 있으며, 상기 천연 보강제의 평균입경이 약 0.1 ㎛ 내지 약 1000 ㎛ 일 수 있다.
상기 합성 수지는 폴리올레핀 수지, 폴리카보네이트 수지, 고무변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리아미드 수지, 비분해성 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있으며 상기 폴리올레핀 수지는 고밀도 폴리에틸렌(high density polyethylene, HDPE) 수지, 선형 저밀도 폴리에틸렌(linear low density polyethylene, LLDPE) 수지, 폴리프로필렌 수지, 에틸렌-프로필렌 공중합체 수지, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 100 중량부에 대하여 폴리프로필렌(polypropylene)-무수말레인산(maleic anhydride) 그라프트 공중합체, 실란(silane) 커플링제, 티타네이트(titanate) 커플링제, 알루미네이트(aluminate) 커플링제 또는 이들의 조합의 커플링제 약 0.1　중량부 내지 약 10　중량부를 더 포함할 수 있다.
상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 100 중량부에 대하여 탄화수소계 왁스, 지방산 또는 고급 알코올계 왁스, 아미드계 왁스, 에스테르계 왁스, 스테아린산 금속염계 왁스, 불소 함유 중합체, 실리콘 오일 또는 이들의 조합의 윤활제 약 0.1 중량부 내지 약 10　중량부를 더 포함할 수 있다.
상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 100 중량부에 대하여 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 가소제, 혼화제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 방염제, 내후제, 착색제, 자외선 차단제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합의 첨가제 약 0.1 중량부 내지 약 30 중량부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 측면은 상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물로부터 제조된 중공 성형체를 제공한다.
상기 중공 성형체는 구형, 버섯형, 타원형, 사각형, 라운드 사각형, 육각형, 도넛형, 원기둥형 또는 이들의 조합의 형상을　가질 수 있다.
본 발명의 또 다른 일 측면은 상기 중공 성형체를 이용한 콘크리트 중공 슬래브를 제공한다.
기타 본 발명의 측면들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.
　일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은　기계적 강도, 내열성 및 가공성이 모두 우수함에 따라, 자동차, 기계 부품, 전기전자 부품, 통신기기, 사무기기, 잡화, 건축 자재, 토목공사　등과 같은 다양한 분야의 중공 성형체에 적용될 수 있다. 　특히 건축 분야의 중공 슬래브에 유용하게 적용될 수 있는데, 이는 철근 콘크리트 사용량을 감소시키면서 건축물 폐기시 환경 부담을 줄이는 친환경성을 가진다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 　다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "치환"이란 화합물 중의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Cl, Br, I), 히드록시기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 아지도기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 카르보닐기, 카르바밀기, 티올기, 에스테르기, 카르복실기 또는 그것의 염, 술폰산기 또는 그것의 염, 인산이나 그것의 염, C1 내지 C20의 알킬기, C2 내지 C16의 알키닐기, C6 내지 C20의 아릴기, C7 내지 C13의 아릴알킬기, C1 내지 C4의 옥시알킬기, C1 내지 C20의 헤테로알킬기, C3 내지 C20의 헤테로아릴알킬기, C3 내지 C20의 사이클로알킬기, C3 내지C15의 사이클로알케닐기, C6 내지 C15의 사이클로알키닐기, 헤테로사이클로알킬기 또는 이들의 조합의 치환기로 치환된 것을 의미한다.
일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지, 합성 수지 또는 이들의 조합의 수지; 및 천연 보강제를　포함한다.
이하, 일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 살펴본다.
(A) 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지
상기 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지는 폴리유산(PLA) 수지, 폴리히드록시 알카노에이트(PHA) 수지, 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS) 수지, 전분 수지, 식물유래 폴리아미드 수지, 바이오 숙신산 수지 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
(A-1) 폴리유산(PLA) 수지
상기 폴리유산 수지는　옥수수 전분을 분해하여 얻은 유산(lactic acid)을 단량체로 하여 에스테르 반응에 의해 제조되는 폴리에스테르계 수지로서, 상업적 구입이 용이하다. 　즉, 상기 폴리유산 수지는 생분해성 수지로서 일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물에 친환경성을 부여한다.
상기 폴리유산 수지는 L-유산, D-유산, L,D-유산 또는 이들의 조합의 유산으로부터 유도된 반복단위를 포함할 수 있다.
상기 폴리유산 수지는 내열성 및 성형성의 밸런스 면에서 L-유산으로부터 유도된 반복단위를 약 95 중량% 이상 포함할 수 있으며, 구체적으로는 L-유산으로부터 유도된 반복단위 약 95 중량% 내지 약 100 중량% 및 D-유산으로부터 유도된 반복단위 약 0 중량% 내지 약 5 중량%로 이루어진 폴리유산 수지를 사용할 수 있으며, 더 구체적으로는 L-유산으로부터 유도된 반복단위 약 98 중량% 내지 약 99.99 중량% 및 D-유산으로부터 유도된 반복단위 약 0.01 중량% 내지 약 2 중량%로 이루어지는 폴리유산 수지를 사용할 수 있다. 　폴리유산 수지가 상기와 같은 함량으로 이루어지는 경우 내열성 및 성형성의 밸런스뿐만 아니라 우수한 내가수분해성도 얻을 수 있다.
또한 상기 폴리유산 수지는 성형 가공이 가능하면 분자량이나 분자량 분포에 특별한 제한이 없으나, 중량평균 분자량이 약 80,000 g/mol 이상인 것을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 약 80,000 g/mol 내지 약 300,000 g/mol 인 것을 사용할 수 있다. 　폴리유산 수지의 중량평균 분자량이 상기의 범위를 가지는 경우 성형체의 기계적 강도 및 내열성의 밸런스 면에서 우수하다.
상기 폴리유산 수지는 폴리유산 단일중합체, 폴리유산 공중합체 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 폴리유산 단일중합체는 상기 L-유산, D-유산 또는 이들의 조합의 유산을 개환 중합하여 제조되는 중합체일 수 있다.
상기 폴리유산 공중합체는 상기 폴리유산 단일중합체와 공중합 가능한 성분과의 랜덤 또는 블록 공중합체이다. 　상기 폴리유산 단일중합체와 공중합 가능한 다른 성분으로는 분자 내에 ２개 이상의 에스테르 결합 가능한 관능기를 가지는 화합물을 사용할 수 있다.
상기 분자 내에 2개 이상의 에스테르 결합 가능한 관능기를 가지는 화합물로는 (ⅰ)　디카르복실산, (ⅱ)　다가 알코올류, (ⅲ)　유산 이외의 하이드록시 카르복실산, (ⅳ)　락톤(lactone), (ⅴ)　상기 화합물로부터 제조되는 각종 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다.
상기 디카르복실산(ⅰ)으로는 C4 내지 C50의 직쇄상 또는 분지상의 포화 또는 불포화 지방족 디카르복실산, C8 내지 C20의 방향족 디카르복실산, 폴리에테르 디카르복실산 등을 들 수 있다.
이때 상기 지방족 디카르복실산으로는 숙신산, 아디프산, 세바신산, 데칸디카르복실산 등을 들 수 있으며, 상기 방향족 디카르복실산으로는 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산 등을 들 수 있으며, 상기 폴리에테르 디카르복실산으로는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 폴리프로필렌 글리콜 등의 폴리알킬렌 에테르의 양 말단에 카르복시 메틸기를 가지는 디카르복실산을 들 수 있다.
상기 다가 알코올류(ⅱ)로는 지방족 폴리올류, 방향족 다가 알코올류, 폴리알킬렌 에테르류 등을 들 수 있다.
이때 상기 지방족 폴리올류로는 부탄 디올, 헥산 디올, 옥탄 디올, 데칸 디올, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 글리세린, 소르비탄, 트리메틸올프로판, 네오펜틸 글리콜 등의 수산기 2 내지 4개를 가지는 C2 내지 C50의 지방족 폴리올류를 들 수 있다.
또한 상기 방향족 다가 알코올류로는 비스-히드록시 메틸 벤젠, 하이드로퀴논 등의 C6 내지 C20의 방향족 디올류를 들 수 있으며, 또는 비스페놀 Ａ, 비스페놀 Ｆ 등의 비스페놀류에 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 등과 같은 C2 내지 C4의 알킬렌 옥사이드를 부가 반응시킨 방향족 디올류를 들 수 있다.
또한 상기 폴리알킬렌 에테르류로는 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등의 에테르 글리콜류를 들 수 있다.
상기 유산 이외의 하이드록시 카르복실산(ⅲ)으로는 글리콜산, 하이드록시 부틸 카르복실산, 6-하이드록시 카프로산(caproic acid) 등의 C3 내지 C10의 하이드록시 카르복실산을 들 수 있다.
상기 락톤(ⅳ)으로는 글리콜라이드(glycolide), ε-카프로락톤 글리콜라이드, ε-카프로락톤, β-프로피오락톤, δ-부티로락톤, β-부티로락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤(valerolactone) 등을 들 수 있다.
상기 각종 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카보네이트(ⅴ)로는 유산 코폴리머 제조에 종래부터 사용되고 있는 것이면 제한없이 사용될 수 있으나, 이들 중 폴리에스테르를 사용할 수 있다.
상기 폴리에스테르로는 지방족 디카르복실산과 지방족 디올로부터 제조되는 지방족 폴리에스테르를 사용할 수 있다.
이때 상기 지방족 디카르복실산으로는 숙신산, 아디핀산, 세바신산, 데칸디카르복실산 등을 사용할 수 있으며, 상기 지방족 디올로는 에틸렌 글리콜, 프로판 디올, 부탄 디올, 헥산 디올, 옥탄 디올 등의 C2 내지 C20의 지방족 디올, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜 등의 폴리알킬렌 에테르(단일중합체 또는 공중합체), 폴리알킬렌 카보네이트 등을 사용할 수 있다.
(A-2) 폴리히드록시 알카노에이트(PHA) 수지
상기 폴리히드록시 알카노에이트(polyhydroxy alkanoate) 수지는 생분해성 수지로서, 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 지방족 폴리에스테르이며, 하기 반복단위는 히드록시 알칸산(hydroxy alkanoic acid) 단량체로부터 유도된다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2009007918-appb-I000001
(상기 화학식 1에서,
R1은 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C15의 알킬기이며,
n은 1 또는 2 이다.)
상기 폴리히드록시 알카노에이트 수지는 구체적으로, 상기 히드록시 알칸산 단량체의 단일중합체; 서로 다른 2종 이상의 히드록시 알칸산 단량체로 이루어진 공중합체, 예를 들면, 트리-공중합체, 테트라-공중합체 등; 또는 상기 단일중합체와 공중합체의 블렌드물을 들 수 있다.
상기 히드록시 알칸산 단량체의 구체적인 예로는, 상기 화학식 1에서 n이 1이고 R1이 메틸기인 반복단위를 유도하는 3-히드록시 부티르산(3-hydroxy butyric acid), n이 1이고 R1이 에틸기인 반복단위를 유도하는 3-히드록시 발레르산(3-hydroxy valeric acid), n이 1이고 R1이 프로필기인 반복단위를 유도하는 3-히드록시 헥산산(3-hydroxy hexanoic acid), n이 1이고 R1이 펜틸기인 반복단위를 유도하는 3-히드록시 옥탄산(3-hydroxy octanoic acid), n이 1이고 R1이 C15의 알킬기인 반복단위를 유도하는 3-히드록시 옥타데칸산(3-hydroxy octadecanoic acid) 등을 들 수 있다. 　이 중 구체적으로는 3-히드록시 부티르산(3-hydroxy butyric acid)을 들 수 있으며, 폴리히드록시 부티레이트(PHB) 수지는 상기 단량체로부터 중합된 것으로서, 폴리히드록시 알카노에이트 수지의 일종으로서 구체적으로 사용될 수 있다.
　또한 상기 서로 다른 2종 이상의 히드록시 알칸산 단량체로 이루어진 공중합체의 구체적인 예로는, 3-히드록시 부티르산과 3-히드록시 헥산산의 공중합체인 폴리(3-히드록시 부티르산-코-3-히드록시 헥산산), 또는 3-히드록시 부티르산과 3-히드록시 발레르산의　공중합체인 폴리(3-히드록시 부티르산-코-3-히드록시 발레르산)을 들 수 있다. 　이때 상기 공중합체는 3-히드록시 부티르산 약 80 몰% 내지 약 99 몰%와, 3-히드록시 헥산산 또는 3-히드록시 발레르산 약 1 몰% 내지 약 20 몰%로 이루어질 수 있다.
(A-3) 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS) 수지
상기 폴리부틸렌 숙시네이트 수지는 사탕수수나 옥수수 등의 당질로부터 발효 화학에 의해 제조되는 숙신산과 1,4-부탄디올의 중축합 반응에 의해 제조된다. 　즉, 상기 폴리부틸렌 숙시네이트 수지는 식물 유래의 수지로서 땅에 매립할 경우 자연분해 되는 바, 일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물에 친환경성을 부여한다.
상기 폴리부틸렌 숙시네이트 수지는 결정성 및 유연성의 조절을 위해 다른 성분과 공중합이 가능하다. 　상기 중축합 반응에 사용되는 숙신산과 공중합 가능한 예로는 아디프산, 세바신산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산 등을 들 수 있으며, 이 중 구체적으로는 아디프산을 들 수 있다. 　또한 상기 1,4-부탄디올과 공중합 가능한 예로는 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 시클로헥산 디메탄올, 디에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등을 들 수 있으며, 이 중 구체적으로는 에틸렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜 등을 들 수 있다.
상기 폴리부틸렌 숙시네이트 수지는 약 100 ℃ 내지 약 125 ℃의 융점을 가질 수 있다. 　폴리부틸렌 숙시네이트 수지의 융점이 상기 범위 내인 경우 성형이 용이하다.
(A-4) 전분 수지
상기 전분 수지로는 옥수수 전분, 쌀 전분, 감자 전분, 타피오카 전분, 밀 전분, 고구마 전분 등의 순수 전분; 상기 순수 전분에 물리 화학적 처리를 한 α-전분, 산처리 전분, 산화 전분, 양성 전분, 에스테르 전분, 에테르 전분 등의 변성 전분; 이들의 혼합물 등을 들 수 있으며, 이 중 구체적으로는 전분의 입도나 경제적인 측면에서 옥수수 전분을 사용할 수 있다.
상기 전분 수지는 일반적으로 용이하게 생분해되며, 직쇄상의 아밀로스와 분지상의 아밀로펙틴으로 구성되어 있으며, 아밀로스는 글루코스 단위당 3개의 히드록시기가 있어 친수성을 띠고 있으며, 강한 수소결합을 하고 있다.
(A-5) 식물유래　폴리아미드 수지
상기 식물유래 폴리아미드 수지는 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 66, 폴리아미드 610, 폴리아미드 1010, 폴리아미드 11 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 폴리아미드 4는 셀룰로오스나 전분과 같은 바이오매스(biomass)의 당화 공정에 의해 글루코오스를 얻고, 이것을 원료로 하는 글루탐산(glutamic acid) 발효 공정을 거쳐 γ-아미노부티르산(γ-aminobutyric acid, GABA)을 합성하고 이를 중합함으로써 제조될 수 있다. 　상기 폴리아미드 4는 기계적 강도, 내열성, 내유성, 내약품성, 친수성 및 자기소화성이 우수하며, 미생물에 의한 생분해가 가능하다.
상기 폴리아미드 6은 전분과 같은 바이오매스의 당화 공정에 의해 글루코오스를 얻고, 이것을 원료로 하여 아미노산인 라이신(lysine)으로 발효 후 모노머인 카프로락탐을 제조하고, 제조된 카프로락탐을 개환 중합하여 제조될 수 있다.
상기 폴리아미드 66은 E-coli 박테리아를 이용한 발효공정을 이용하여 글루코오스를 얻고, 이것을 원료로 하여 아디프산을 제조하고, 제조된 아디프산을 헥사메틸렌디아민과 함께 축중합하여 제조될 수 있다.
상기 폴리아미드 610은 피마자유(castor oil)로부터 제조된 세바식산(sebacic acid) 60 중량%를 포함한다.
상기 폴리아미드 1010은 피마자유로부터 제조된 세바식산과 세바식산을 아미노화시킨 1,10-데카메틸렌디아민을 축합 반응하여 제조될 수 있으며, 이는 100% 바이오매스로부터 유래된 것이다.
상기 폴리아미드 11은 식물성 오일인 피마자유로부터 제조되며, 흡습율이 낮아 치수안정성이 요구되는 제품에 유용하게 적용될 수 있다.
(A-6) 바이오 숙신산 수지
상기 바이오 숙신산 수지는 바이오 숙신산 및 그 유도체를 포함하는 것으로서, 효소를 이용한 발효공정을 이용하여 전분으로부터 제조될 수 있다.
상기 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지는 일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 총량, 즉, 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지 및 천연 보강제의 총량에 대하여 약 40 중량% 내지 약 95 중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 50　중량% 내지 약 80　중량%로 포함될 수 있다. 　또한 다른 일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 총량, 즉, 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지, 합성 수지 및 천연 보강제의 총량에 대하여 약 20 중량% 내지 약 40 중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 20　중량% 내지　약 30 중량%로 포함될 수 있다. 　생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지가 상기 범위 내로 포함되는 경우 중공 성형체용 친환경 수지 조성물의 친환경성, 기계적 강도, 내열성 및 성형성이 모두 우수하다.
　
(B) 합성 수지
상기 합성 수지는 폴리올레핀 수지, 폴리카보네이트 수지, 고무변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리아미드 수지, 비분해성 수지 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
(B-1) 폴리올레핀 수지
상기 폴리올레핀 수지는 고밀도 폴리에틸렌(high density polyethylene, HDPE) 수지, 선형 저밀도 폴리에틸렌(linear low density polyethylene, LLDPE) 수지, 폴리프로필렌 수지, 에틸렌-프로필렌 공중합체 수지, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 수지 또는 이들의 조합을 사용할 수 있으며, 이 중 구체적으로는 폴리프로필렌 수지를 사용할 수 있다. 　이때 상기 고밀도 폴리에틸렌 수지는 약 0.94 g/㎤ 내지 약 0.965 g/㎤의 밀도 범위를 가지는 것을 의미하며, 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌 수지는 약 0.91 g/㎤ 내지 약 0.94 g/㎤의 밀도 범위를 가지는 것을 의미한다.
(B-2) 폴리카보네이트 수지
상기 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 2로 표시되는 디페놀류와 포스겐, 할로겐산 에스테르, 탄산 에스테르 또는 이들의 조합의 화합물을 반응시켜 제조될 수 있다:
[화학식 2]
Figure PCTKR2009007918-appb-I000002
상기 화학식 2에서,
A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 직쇄상 또는 분지상의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5의 알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5의 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 직쇄상 또는 분지상의 할로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6의 사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C6의 사이클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C10의 사이클로알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 직쇄상 또는 분지상의 알콕실렌기, 할로겐산 에스테르기, 탄산 에스테르기, CO, S 또는 SO2의 연결기이며,　
각각의 R1　및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기이며,
n1　및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이며,
상기 "치환된"이란 수소 원자가 할로겐기, C1 내지 C30의 알킬기, C1 내지 C30의 할로알킬기, C6 내지 C30의 아릴기, C1 내지 C20의 알콕시기 또는 이들의 조합의 치환기로 치환된 것을 의미한다.
상기 화학식 2로 표시되는 디페놀류는 2종 이상이 조합되어 폴리카보네이트 수지의 반복단위를 구성할 수도 있다. 　상기 디페놀류의 구체적인 예로는, 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판('비스페놀-A'라고도 함), 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르 등을 들 수 있다. 　이들 중에서 좋게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)사이클로헥산을 사용할 수 있다. 　이들 중에서 더욱 좋게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균 분자량이 약 10,000 g/mol 내지 약200,000 g/mol인 것을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 약 15,000 g/mol 내지 약 80,000 g/mol인 것을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리카보네이트 수지는 2종 이상의 디페놀류로부터 제조된 공중합체의 혼합물일 수도 있다. 　또한 상기 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형(branched) 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 사용할 수 있다.
상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지 등을 들 수 있다. 　상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는 트리멜리틱 무수물, 트리멜리틱산 등과 같은 다관능성 방향족 화합물을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 　상기 다관능성 방향족 화합물은 분지형 폴리카보네이트 수지 총량에 대하여 약 0.05 몰% 내지 약 2 몰%로 포함될 수 있다. 　상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는 이관능성 카르복실산을 디페놀류 및 카보네이트와 반응시켜 제조한 것을 들 수 있다. 　이때 상기 카보네이트로는 디페닐카보네이트 등과 같은 디아릴카보네이트, 에틸렌 카보네이트 등을 사용할 수 있다.
(B-3) 고무변성 비닐계 공중합체 수지
상기 고무변성 비닐계 공중합체 수지는 비닐계 중합체 약 5 중량% 내지 약95 중량%를 고무질 중합체 5 내지 95 중량%에 그라프트 중합시킨 공중합체이다.
상기 비닐계 중합체는 방향족 비닐 단량체, 아크릴계 단량체 또는 이들의 조합의 제1 비닐계 단량체 50 내지 95 중량%; 및 불포화 니트릴 단량체, 아크릴계 단량체 또는 이들의 조합의 제2 비닐계 단량체 5 내지 50 중량%로 이루어진 공중합체를 사용할 수 있다. 　이때 상기 제1 비닐계 단량체 및 제2 비닐계 단량체는 서로 다른 것이 사용된다.
상기 방향족 비닐 단량체로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 　상기 알킬 치환 스티렌의 구체적인 예로는 o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌, α-메틸　스티렌 등을 들 수 있다.
상기 아크릴계 단량체로는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르, (메타)아크릴산 에스테르, 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 　이때 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬을 의미한다. 　상기 (메타)아크릴산 알킬 에스테르의 구체적인 예로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 메틸(메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 상기 (메타)아크릴산 에스테르의 구체적인 예로는 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 불포화 니트릴 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 고무질 중합체는 폴리부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원 공중합체(EPDM) 고무, 폴리오가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 고무변성 비닐계 공중합체 수지　제조시 고무입자의 입경은 기계적 강도 및 성형물의 표면 특성을 향상시키기 위하여 약 0.05　㎛ 내지 약 4 ㎛ 범위의 것이 사용될 수 있다.　　고무입자의 입경이 상기 범위 내인 경우 우수한 충격강도를 확보할 수 있다.
상기 고무변성 비닐계 공중합체 수지는 단독 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 형태로도 사용될 수 있다.
상기 고무변성 비닐계 공중합체 수지의 구체적인 예로는 폴리부타디엔 고무, 아크릴 고무 또는 스티렌/부타디엔 고무에 스티렌, 아크릴로니트릴 및 선택적으로 메틸(메타)아크릴레이트의 중합체를 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다.
또 다른 상기 고무변성 비닐계 공중합체 수지의 구체적인 예로는 폴리부타디엔 고무, 아크릴 고무 또는 스티렌/부타디엔 고무에 메틸(메타)아크릴레이트를 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다.
상기 고무변성 비닐계 공중합체 수지를 제조하는 방법은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에게 이미 잘 알려져 있는 것으로서, 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 괴상중합 중 어느 방법이나 사용할 수 있고, 구체적인 예로는 고무질 중합체의 존재 하에 전술한 방향족 비닐 단량체를 투입하여 중합 개시제를 사용하여 유화중합 또는 괴상중합시키는 것을 들 수 있다.
(B-4) 폴리아미드 수지
상기 폴리아미드 수지는 고분자 주쇄에 아미드기를 함유한 것으로서, 아미노산, 락탐 또는 디아민과 디카르복실산을 주된 구성성분으로 하여 중합될 수 있다.
상기 아미노산의 구체적인 예로는 6-아미노카프론산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산, 파라아미노메틸벤조산 등을 들 수 있다. 　상기 락탐의 구체적인 예로는 ε-카프로락탐, ω-라우로락탐 등을 들 수 있으며, 상기 디아민의 구체적인 예로는 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 2-메틸펜타메틸렌디아민, 노나메틸렌디아민, 운데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 5-메틸노나메틸렌디아민, 메타크실렌디아민, 파라크실렌디아민, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(3-메틸-4-아미노시클로헥실)메탄, 2,2-비스(4-아미노시클로헥실)프로판, 비스(아미노프로필)피페라진, 아미노에틸피페라진 등의 지방족, 지환족 또는 방향족의 디아민을 들 수 있다. 　또한 상기 디카르복실산의 구체적인 예로는 아디프산, 스베린산, 아젤라산, 세바스산, 도데칸2산, 테레프탈산, 이소프탈산, 2-클로로테레프탈산, 2-메틸테레프탈산, 5-메틸이소프탈산, 5-나트륨술포이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 헥사히드로테레프탈산, 헥사히드로이소프탈산 등의 지방족, 지환족 또는 방향족의 디카르복실산을 들 수 있다. 　이들의 원료로부터 유도되는 폴리아미드 단일중합체 또는 공중합체를 각각 단독 또는 혼합물의 형태로 이용할 수 있다.
(B-5) 비분해성 수지
상기 비분해성 수지는 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(PTT) 수지, 폴리우레탄(PU) 수지, 바이오 폴리프로필렌(bio PP) 수지, 바이오 폴리에틸렌 수지(bio PE) 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(PTT) 수지는 방향족 폴리에스테르계 수지로서, 일반적으로 1,3-프로판디올과 테레프탈산의 용융 축중합에 의해 제조될 수 있으며, 폴리에스테르와 폴리아미드의 중간 특성을 가진다.
상기 폴리우레탄(PU) 수지는 열경화성 수지로서 내화학 약품성을 가진다. 　
상기 합성 수지는 일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 총량, 즉, 합성 수지 및 천연 보강제의 총량에 대하여 약 40 중량% 내지 약 95 중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 60 중량%　내지 약 90　중량%로 포함될 수 있다. 　또한 다른 일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 총량, 즉, 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지, 합성 수지 및 천연 보강제의 총량에 대하여 약 20 중량% 내지 약 70 중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 40　중량% 내지 약 60　중량%로 포함될 수 있다. 　합성 수지가 상기 범위 내로 포함되는 경우 중공 성형체용 친환경 수지 조성물의 친환경성, 기계적 강도, 내열성 및 성형성이 모두 우수하다.
　
(C) 천연 보강제
상기 천연 보강제는 식물로부터 유래된 셀룰로오스계 물질을 의미하는 것으로, 구체적으로는 셀룰로오스계 분말 또는 섬유를 들 수 있다.
즉, 폴리머 복합 재료로 유용하게 사용되는 일 구현예에 따른 천연 보강제는 친환경 소재로서 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 내에서 보강제로 사용된다. 　
상기 셀룰로오스계 분말 또는 섬유는 주로 셀룰로오스(cellulose),　리그닌(lignin)　및 세미셀룰로오스(semicellulose)로　구성되는데, 이 중 상기 셀룰로오스가 약 70　중량% 이상 포함된 것을 사용할 수 있다. 　셀룰로오스가 약 70　중량% 이상 포함된 셀룰로오스계 분말 또는 섬유를 사용하는 경우 기계적 강도 및 내열성이 개선되며, 특히, 성형 중 리그닌이 열분해되어 성형 제품이 변색되는 문제가 개선될 수 있다.
상기 셀룰로오스계 분말 또는 섬유는 목재계 분말, 분쇄지, 분말 펄프(pulp), 아마(flax), 대마(hemp), 황마(jute), 양마(kenaf), 모시풀(ramie), 쿠라우아(curaua), 분쇄 호두껍질 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 셀룰로오스계 분말은 통상의 분쇄 방법에 의하여 분쇄된 것을 사용할 수 있으며, 일 예로 목재계 분말은 충분한 건조 후, 구체적으로는 수분량이 약 3 중량% 이하, 더욱 구체적으로는 약 2 중량% 이하의 조건으로 건조 후 사용할 수 있다.
상기 천연 보강제의 평균입경은 약 0.1 ㎛ 내지 약 1000 ㎛ 의 범위를 가질 수 있으며, 구체적으로는 약 10　㎛ 내지 약 100　㎛ 의 범위를 가질 수 있다. 　천연 보강제의 평균입경이 상기 범위 내인 경우 가공성이 우수하며, 표면 광택이 우수한　이점이 있다.
상기 천연 보강제는 일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 총량, 즉, 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지 및 천연 보강제의 총량에 대하여 약 5 중량% 내지 약 60 중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 5　중량% 내지 약 40　중량%로 포함될 수 있다. 　또한 다른 일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 총량, 즉, 합성 수지 및 천연 보강제의 총량에 대하여 약 5 중량% 내지 약 60 중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 5　중량% 내지 약 40　중량%로 포함될 수 있다. 　또한 또 다른 일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 총량, 즉, 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지, 합성 수지 및 천연 보강제의 총량에 대하여 약 5 중량% 내지 약 40 중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 20　중량% 내지 약 40　중량%로 포함될 수 있다. 　천연 보강제가 상기 범위 내로 포함되는 경우 생분해성 수지 또는 합성 수지와의 가공성이 우수하다. 　
(D) 커플링제
일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 커플링제를 더 포함할 수 있다. 　상기 커플링제는 생분해성 수지와 셀룰로오스계 분말과의 상용성을 향상시키기 위해 사용되는 상용화제이다.
상기 커플링제는　폴리프로필렌(polypropylene)-무수말레인산(maleic anhydride) 그라프트 공중합체, 실란(silane) 커플링제, 티타네이트(titanate) 커플링제, 알루미네이트(aluminate) 커플링제 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 커플링제는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 총량 100 중량부에 대하여 약 0.1 중량부 내지 약 10　중량부로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 0.5　중량부 내지　약 4 중량부로 포함될 수 있다. 　커플링제가　상기 범위 내로 포함되는 경우 친환경 수지 또는 합성 수지와 천연 보강제와의 상용성이 향상되어, 중공 성형체용 친환경 수지 조성물의 기계적 강도, 내열성 및 가공성의 전반적인 물성이 개선된다.
　
(E) 윤활제
일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 윤활제를 더 포함할 수 있다. 　상기 윤활제는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 내에 함께 사용됨으로써 성형성을 더욱 개선시킬 수 있다.
상기 윤활제는 폴리에틸렌 왁스 등의 탄화수소계 왁스; 스테아린산(stearic acid), 스테아릴 알코올(stearyl alcohol), 12-히드록시 스테아린산 등의 지방산 또는 고급 알코올계 왁스; 스테아린산 아미드,　올레인산(oleic acid) 아미드, L-카르니틴산 아미드, 메틸렌비스스테아린산 아미드, 에틸렌비스스테아린산 아미드, 에틸렌비스올레인산 아미드 등의 아미드계 왁스; 스테아린산 부틸, 스테아린산 모노글리세리드(monoglyceride), 펜타에리트리톨-테트라스테아레이트(pentaerythritol-tetrastearate),　스테아린산 스테아릴 등의 에스테르계 왁스; 스테아린산 칼슘, 스테아린산 아연, 스테아린산 바륨, 스테아린산 마그네슘 등의　스테아린산 금속염계 왁스; 불소 함유 중합체; 실리콘 오일; 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.
상기 윤활제는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 총량 100 중량부에 대하여 약 0.1　중량부 내지 약 10　중량부로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 약 0.5 중량부　내지 약 4 중량부로 포함될 수 있다. 　윤활제가　상기 범위 내로 포함되는 경우 중공 성형체용 친환경 수지 조성물의 가공성(성형성)이 더욱 개선된다.
　
(F) 기타 첨가제
일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 가소제, 혼화제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 방염제, 내후제, 착색제, 자외선 차단제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합의 첨가제를　더　포함할 수 있다.
상기 산화방지제로는 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제를 사용할 수 있으며, 상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아린산(stearic acid)의 금속염, 몬탄산(montanic acid)의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스를 사용할 수 있다. 　또한 상기 내후제로는 벤조페논형 또는 아민형 내후제를 사용할 수 있고, 상기 착색제로는 염료 또는 안료를 사용할 수 있다. 　또한 상기 자외선 차단제로는 이산화티타늄(TiO2) 또는 카본블랙을 사용할 수 있고, 상기 핵 형성제로는 탈크 또는 클레이를 사용할 수 있다.
상기 첨가제는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 100 중량부에 대하여 약0.1 중량부 내지 약 30 중량부로 포함될 수 있다. 　첨가제가 상기 범위 내로 포함되는 경우　각 용도에 따른 첨가제의 효과를 얻을 수 있으며, 중공 성형체용 친환경 수지 조성물의 우수한 기계적 물성 및 향상된 표면의 외관을 얻을 수 있다.
일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 　예를 들면, 상술한 본 발명의 일 구현예에 따른 구성 성분과 첨가제를 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다. 　
다른 일 구현예에 따르면, 전술한 중공 성형체용 친환경 수지 조성물을 성형하여 제조한 중공 성형체를 제공한다. 　상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 우수한 기계적 강도, 내열성 및 가공성이 요구되는　자동차, 기계 부품, 전기전자 부품, 통신기기, 사무기기, 잡화, 건축 자재, 토목공사　등과 같은 다양한 분야의 중공 성형체에 적용될 수 있다.
상기 중공 성형체는 여러 가지 형상을 가질 수 있으며, 구체적으로는 구형, 버섯형, 타원형, 사각형, 라운드 사각형, 육각형, 도넛형, 원기둥형 또는 이들의 조합의 형상을　가질 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 도넛형의 형상을 가질 수 있다. 중공 성형체가 도넛형인 경우, 중공 슬래브에 적용시 슬래브의 극한 하중 감소를 최소화하면서 슬래브에 중공 구조를 형성하여 진동 및 소음을 차단하는 데 효과적이다.
또 다른 일 구현예에 따르면, 상기 중공 성형체를 이용한 콘크리트 중공 슬래브를 제공한다. 전술한 중공 성형체용 친환경 수지 조성물을 콘크리트 중공 슬래브에 적용할 경우, 즉, 전술한 친환경 수지 조성물을 성형하여 제조된 중공 성형체를 슬래브 속에 매설함으로써 철근 콘크리트 사용량을 감소시킬 수 있을 뿐만 아니라, 생분해성이 우수한 생분해성 수지 및 천연 보강제를 주요 원료로 사용함에 따라 건축물 폐기시 환경 부담을 줄이는 친환경성을 가진다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다.　　다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예] 　
일 구현예에 따른 중공 성형체용 친환경 수지 조성물의 제조에 사용되는 각 구성 성분은 다음과 같다.
(A) 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지
(A-1) 폴리유산(PLA) 수지
미국 NatureWorks LLC에서 제조된 4032D를 사용하였다.
(A-2) 폴리히드록시 알카노에이트(PHA) 수지
Metabolix의 Mirel P1003를 사용하였다.
(A-3) 식물유래 폴리아미드 수지
Arkema사에서 제조된 Rilsan PA11를 사용하였다.
(B) 합성 수지
(B-1) 폴리올레핀 수지
폴리프로필렌 수지로서, 삼성토탈사에서 제조된 HF409를 사용하였다.
(B-2) 폴리카보네이트 수지
제일모직사에서 제조된 SC-1220(중점도)를 사용하였다.
(B-3) 고무변성 비닐계 공중합체 수지
ABS 수지로서, 제일모직사에서 제조된 SD-0150를 사용하였다.
(C) 천연 보강제
평균입경이 2.5 ㎛　인 양마(kenaf) 분말을 사용하였다.
(D) 커플링제
폴리프로필렌(polypropylene)-무수말레인산(maleic anhydride) 그라프트 공중합체로서, Clariant사의 Licocene PPMA 6452 제품을 사용하였다.
(E) 윤활제
에틸렌비스스테아린산 아미드로서,　라이온케미칼사의 LEBAX-140B 제품을 사용하였다.
　
실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 5
상기에서 언급한 성분들을　하기 표 1에 나타낸 바와 같은 함량으로 공급 속도(feed rate) 40kg/hr, 스크류(screw) rpm 200,　스크류 구성(screw configuration) 45φ Regular, L/D=36 인 통상의 이축 압출기에서 180 내지 240℃의 온도범위로 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 20 및　비교예 1 내지 5에 따라 제조된 펠렛을 80℃에서 4 시간 건조 후, 6 oz의 사출성형기를 사용하여, 실린더 온도 190℃, 금형온도 80℃, 성형 사이클을 120초로 설정하고,　ASTM 덤벨시험편 사출성형하여　물성 시편을 제조하였다. 　상기 제조된 물성 시편은 하기의 방법으로 물성을 측정하여, 그 결과를 하기 표 1 내지 3에 나타내었다.
(1) 굴곡강도: ASTM D638에 준하여 측정하였다.
(2) 굴곡탄성율: ASTM D638에 준하여 측정하였다.
(3) 인장강도: ASTM D638에 준하여 측정하였다.
(4) 열변형 온도(HDT): ASTM D648에 준하여 측정하였다.
표 1
　 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 1 2
(A) 친환경 수지(중량%) (A-1) 80 60 60 40 - - - - 100 10
(A-2) - - - - 80 60 - - - -
(A-3) - - - - - - 80 60 - -
(B) 합성 수지(중량%) - - - - - - - - - -
(C) 천연 보강제(중량%) 20 40 40 60 20 40 20 40 - 90
(D) 커플링제(중량부*) - 　- 1 1 1 1 1 1 1 1
(E) 윤활제(중량부*) - 　- 4 4 4 4 4 4 4 4
굴곡강도(kgf/cm2) 950 1000 1020 1170 650 700 660 750 600 혼합가공 불가능
굴곡탄성율(kgf/cm2) 40,000 52,000 58,000 65,000 38,000 42,000 44,000 52,000 22,000
인장강도(kgf/cm2) 510 610 650 720 430 410 520 590 410
열변형온도(18.5kg) (℃) 60 62 63 70 65 72 100 110 52
* 중량부: 상기 (A) 친환경　수지, (B) 합성 수지 및 (C) 천연 보강제의 총량 100 중량부를 기준으로 나타낸 함량 단위이다.
　
표 2
　 실시예 비교예
9 10 11 12 13 14 15 16 3 4
(A) 친환경 수지(중량%) - - - - - - - - - -
(B) 합성 수지(중량%) (B-1) 80 60 60 40 - - - - - -
(B-2) - - - - 80 60 - - - -
(B-3) - - - - - - 80 60 100 10
(C) 천연 보강제(중량%) 20 40 40 60 20 40 20 40 - 90
(D) 커플링제(중량부*) - 　- 1 1 1 1 1 1 1 1
(E) 윤활제(중량부*) - 　- 4 4 4 4 4 4 4 4
굴곡강도(kgf/cm2) 550 580 590 670 950 1100 600 700 350 혼합가공 불가능
굴곡탄성율(kgf/cm2) 23,000 32,000 33,000 45,000 28,000 32,000 44,000 20,000 18,000
인장강도(kgf/cm2) 610 680 690 720 630 710 480 840 410
열변형온도(18.5kg) (℃) 98 110 112 117 120 127 100 110 65
* 중량부: 상기 (A) 친환경 수지, (B) 합성 수지 및 (C) 천연 보강제의 총량 100 중량부를 기준으로 나타낸 함량 단위이다.
　
표 3
　 실시예 비교예
17 18 19 20 5
(A) 친환경 수지(중량%) (A-1) 20 30 20 20 15
(B) 합성 수지(중량%)　(B-1) 70 50 60 40 15
(C) 천연 보강제(중량%) 10 20 20 40 70
(D) 커플링제(중량부*) 1 1 1 1 1
(E) 윤활제(중량부*) 4 4 4 4 4
굴곡강도(kgf/cm2) 580 555 540 610 혼합가공 불가능
굴곡탄성율(kgf/cm2) 31600 30600 35000 41,000
인장강도(kgf/cm2) 370 360 365 420
열변형온도(18.5kg) (℃) 114 105 102 117
* 중량부: 상기 (A) 친환경 수지, (B) 합성 수지 및 (C) 천연 보강제의 총량 100 중량부를 기준으로 나타낸 함량 단위이다.
　상기 표 1을 통하여, 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지와 천연 보강제를 함께 사용한 실시예 1 내지 8은 친환경 수지만 사용한 비교예 1과 비교하여 기계적 강도 및 내열성이 우수함을 확인할 수 있으며, 친환경 수지 및 천연 보강제 각각을 일 구현예에 따른 범위를 벗어난 함량으로 사용한 비교예 2는 혼합가공 자체가 불가능함을 알 수 있다.
상기 표 2를 통하여, 합성 수지 및 천연 보강제를 함께 사용한 실시예 9 내지 16은 합성 수지만 사용한 비교예 3과 비교하여 기계적 강도 및 내열성이 우수함을 확인할 수 있으며, 합성 수지 및 천연 보강제 각각을 일 구현예에 따른 범위를 벗어난 함량으로 사용한 비교예 4는 혼합가공 자체가 불가능함을 알 수 있다.
상기 표 3을 통하여, 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지, 합성 수지 및 천연 보강제를 함께 사용한 실시예 17 내지 20은 기계적 강도 및 내열성이 우수함을 확인할 수 있으며, 친환경 수지, 합성 수지 및 천연 보강제 각각을 일 구현예에 따른 범위를 벗어난 함량으로 사용한 비교예 5는 혼합가공 자체가 불가능함을 알 수 있다.
특히 천연 보강제를 과량 사용한 비교예 2, 4 및 5는 압출기 내의 압력 상승으로 용융 혼합이 잘 되지 않아, 어떤 물성도 얻지 못하였음을 알 수 있다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.　　그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (15)

  1. 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지 40　내지 95　중량%;　및
    천연 보강제 5　내지 60 중량%를 포함하는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물.
  2. 합성　수지 40　내지 95　중량%;　및
    천연 보강제　5　내지 60 중량%를 포함하는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물.
  3. 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지 20　내지 40　중량%;
    합성　수지 20　내지 70　중량%; 및　
    천연 보강제　5　내지 40 중량%를 포함하는 중공 성형체용 친환경 수지 조성물.
  4. 제1항 또는 제3항에 있어서,
    상기 생분해성 또는 식물유래의 친환경 수지는 폴리유산(PLA) 수지, 폴리히드록시 알카노에이트(PHA) 수지, 폴리부틸렌 숙시네이트(PBS) 수지, 전분 수지, 식물유래 폴리아미드 수지, 바이오 숙신산 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 중공 성형체용 친환경 수지 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 천연 보강제는 셀룰로오스계 분말 또는 섬유를 포함하는 것인 중공 성형체용 친환경 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 셀룰로오스계 분말 또는 섬유는 목재계 분말, 분쇄지, 분말 펄프(pulp), 아마(flax), 대마(hemp), 황마(jute), 양마(kenaf), 모시풀(ramie), 쿠라우아(curaua), 분쇄 호두껍질 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 중공 성형체용 친환경 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 천연 보강제의 평균입경이 0.1 내지 1000 ㎛ 인 것인 중공 성형체용 친환경 수지 조성물.
  8. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    상기 합성 수지는 폴리올레핀 수지, 폴리카보네이트 수지, 고무변성 비닐계 공중합체 수지, 폴리아미드 수지, 비분해성 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 중공 성형체용 친환경 수지 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 폴리올레핀 수지는 고밀도 폴리에틸렌(high density polyethylene, HDPE) 수지, 선형 저밀도 폴리에틸렌(linear low density polyethylene, LLDPE) 수지, 폴리프로필렌 수지, 에틸렌-프로필렌 공중합체 수지, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 것인 중공 성형체용 친환 수지 조성물.
  10. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 100 중량부에 대하여 폴리프로필렌(polypropylene)-무수말레인산(maleic anhydride) 그라프트 공중합체, 실란(silane) 커플링제, 티타네이트(titanate) 커플링제, 알루미네이트(aluminate) 커플링제 또는 이들의 조합의 커플링제 0.1　내지 10　중량부를 더 포함하는 것인 중공 성형체용 친환경 수지 조성물.
  11. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 100 중량부에 대하여 탄화수소계 왁스, 지방산 또는 고급 알코올계 왁스, 아미드계 왁스, 에스테르계 왁스, 스테아린산 금속염계 왁스, 불소 함유 중합체, 실리콘 오일 또는 이들의 조합의 윤활제 0.1 내지 10　중량부를 더 포함하는 것인 중공 성형체용 친환경 수지 조성물.
  12. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물은 상기 중공 성형체용 친환경 수지 조성물 100 중량부에 대하여 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 계면활성제, 가소제, 혼화제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 방염제, 내후제, 착색제, 자외선 차단제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 또는 이들의 조합의 첨가제 0.1 내지 30 중량부를 더 포함하는 것인 중공 성형체용 친환경 수지 조성물.
  13. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 중공 성형체용 친환경 수지 조성물로부터 제조된 중공 성형체.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 중공 성형체는 구형, 버섯형, 타원형, 사각형, 라운드 사각형, 육각형, 도넛형, 원기둥형 또는 이들의 조합의 형상을　가지는 것인　중공 성형체.
  15. 제13항의 중공 성형체를 이용한 콘크리트 중공 슬래브.
PCT/KR2009/007918 2009-08-14 2009-12-29 중공 성형체용 친환경 수지 조성물, 및 이를 이용한 중공 성형체 및 콘크리트 중공 슬래브 WO2011019119A1 (ko)

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