WO2011016557A1 - 太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法、太陽電池封止材用樹脂組成物、太陽電池封止材、および太陽電池モジュール - Google Patents

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vinyl acetate
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ethylene
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康弘 福留
貴司 酒井
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a solar cell encapsulant resin composition, a solar cell encapsulant resin composition, a solar cell encapsulant, and a solar cell module.
  • a solar cell generally has a solar cell module as a constituent unit.
  • This solar cell module has a configuration in which protective glass / solar cell sealing material / solar cell element / solar cell sealing material / back sheet are laminated in order from the side receiving sunlight.
  • a sheet of a resin composition made of an ethylene-vinyl acetate copolymer is used for the solar cell encapsulant from the viewpoint of transparency, mechanical properties, and cost.
  • This resin composition that is, a resin composition for a solar cell encapsulant, crosslinks an ethylene-vinyl acetate copolymer as a raw material component to impart durability to the solar cell encapsulant, Generally, a crosslinking agent and a crosslinking aid are included.
  • a resin composition for a solar cell encapsulant generally contains a silane coupling agent in order to maintain adhesion to the surface of protective glass or a solar cell element.
  • the resin composition for solar cell encapsulant is manufactured by various methods.
  • a cross-linking agent, a cross-linking aid and a silane coupling agent are mixed with an ethylene-vinyl acetate copolymer using a melt kneader such as a twin screw extruder.
  • a method of kneading into a coalescence see Patent Document 1
  • a liquid cross-linking agent, a cross-linking aid, etc. are mixed with an ethylene-vinyl acetate copolymer using a mixer such as a mixer, to obtain a mixture.
  • a mixer such as a mixer
  • the objective of this invention is related with the manufacturing method of the resin composition for solar cell sealing materials used for manufacture of a solar cell sealing material, the resin composition for solar cell sealing materials, a solar cell sealing material, and a solar cell module.
  • a solar cell encapsulant that has excellent storage stability, realizes cost reduction by shortening the processing time when manufacturing the solar cell encapsulant, and greatly reduces the occurrence of shading.
  • the first invention relates to a temperature relative to 1 g of an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having 25 to 35% by weight of a vinyl acetate unit as a raw material component and an ethylene-vinyl acetate copolymer (A).
  • a crosslinking agent (B) having an impregnation weight of 40 to 80 mg per 24 hours at 23 ° C .
  • the second invention relates to a method for producing a resin composition for a solar cell encapsulant of the above invention, wherein the crosslinking agent (B) has a surface tension of 23 to 28 mN / m.
  • an impregnation weight per 24 hours at a temperature of 23 ° C. with respect to 1 g of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is 80 to 120 mg.
  • a crosslinking aid (C) having a surface tension of 33 to 38 mN / m is prepared,
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is impregnated with the crosslinking aid (C) together with the crosslinking agent (B).
  • the present invention relates to a method for producing a resin composition for a battery sealing material.
  • an impregnation weight per 24 hours at a temperature of 23 ° C. with respect to 1 g of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is 80 to 150 mg.
  • a silane coupling agent (D) having a surface tension of 27 to 32 mN / m is prepared,
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is impregnated with the silane coupling agent (D) together with the crosslinking agent (B). It is related with the manufacturing method of the resin composition for solar cell sealing materials.
  • the fifth invention relates to a resin composition for a solar cell encapsulant obtained by the method for producing a resin composition for a solar cell encapsulant of the above invention.
  • the sixth invention relates to a solar cell encapsulant characterized by being molded using an ethylene-vinyl acetate copolymer and the resin composition for a solar cell encapsulant of the above invention.
  • a raw material component having an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having a vinyl acetate unit in an amount of 25 to 35% by weight and an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) of 1 g has a temperature of 23 ° C.
  • a method for producing a solar cell encapsulant comprising: molding the obtained mixture using a molding machine to obtain a solar cell encapsulant.
  • the resin composition for solar cell encapsulant obtained by the method for producing a resin composition for solar cell encapsulant of the present invention has good storage stability, and this is used for production of the solar cell encapsulant. Thus, cost reduction can be achieved by shortening the processing time. Furthermore, by using this resin composition for a solar cell encapsulant, it is possible to obtain a solar cell encapsulant with greatly reduced occurrence of irregularities and good transparency.
  • the method for producing a resin composition for a solar cell encapsulant of the present invention is obtained by adding a liquid to an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having a vinyl acetate unit at 25 to 35% by weight at a temperature of 15 to 80 ° C.
  • a step of impregnating the cross-linking agent (B) (hereinafter also referred to as “impregnation step”). For example, by impregnating the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) with a crosslinking agent (B) or the like at a high concentration, a resin composition for a solar cell encapsulant is obtained as a master batch (master batch for a solar cell encapsulant).
  • concentration other than the crosslinking agent (B) can also be obtained.
  • the produced resin composition for solar cell encapsulant also has a pellet shape.
  • the form (shape) of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) includes, for example, a powder form, a granule form, a block form, and a block form in addition to a pellet form.
  • the pellet of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is referred to as “raw material pellet”, and the pellet of the obtained resin composition for solar cell encapsulant is simply referred to as “pellet”.
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having a vinyl acetate unit of 25 to 35% by weight used in the present invention means that when the total weight of ethylene and vinyl acetate as monomers is 100 parts by weight, It means a polymer obtained by polymerizing ethylene and vinyl acetate by adjusting the weight to 25 to 35 parts by weight.
  • the degree of crystallinity of the ethylene-vinyl acetate copolymer decreases as the ratio (% by weight) of vinyl acetate units increases. For this reason, when the vinyl acetate unit is less than 25% by weight, the degree of crystallinity increases, and the impregnation efficiency of the liquid raw material component such as the crosslinking agent (B) is deteriorated. On the other hand, when the vinyl acetate unit is larger than 35% by weight, the degree of crystallinity is too low, and the impregnated crosslinking agent (B) migrates to the surface of the pellet, causing a problem of blocking where the pellets are gently adhered to each other. There is a risk that.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) preferably has a melt flow rate (JIS K7210) of 0.1 to 60 g / 10 min in consideration of moldability, mechanical strength, More preferably, it is 0.5 to 45 g / 10 min. Furthermore, when producing a resin composition for a solar cell encapsulant as a masterbatch, it is necessary to consider the efficiency of diffusion of the masterbatch into the diluted resin in addition to the moldability and mechanical strength.
  • the melt flow rate (hereinafter sometimes referred to as “MFR”) of the vinyl acetate copolymer (A) is preferably 2 to 50 g / 10 min, and more preferably 5 to 45 g / 10 min.
  • the obtained pellets are impregnated with the raw material components deep inside, and the ethylene-vinyl acetate copolymer (A ), The raw material component is less likely to migrate to the surface of the pellet.
  • the master batch will be described in detail later.
  • the crosslinking agent (B) has an impregnation weight of 40 to 80 mg per 24 hours at a temperature of 23 ° C. with respect to 1 g of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A).
  • the impregnation weight of the crosslinking agent (B) is preferably 50 to 70 mg / EVA ⁇ 1 g.
  • the impregnation weight can be determined as follows. That is, a sufficient amount of the crosslinking agent (B) is prepared for the pellets of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having 30% by weight of vinyl acetate units, and Xg of Xg After immersing the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) pellets at 23 ° C. for 24 hours, the pellets are taken out from the crosslinking agent (B), and the crosslinking agent (B) adhering to the surface of the pellets is sufficiently wiped off. .
  • the weight of the pellet after immersion is measured, and the impregnation weight Yg of the crosslinking agent (B), which is the difference between the measured weight and the weight Xg of the pellet before immersion, is the weight Xg of the pellet before immersion.
  • the amount is converted to the amount per 1 g of ethylene-vinyl acetate copolymer (A).
  • the formula used for the calculation is shown below.
  • EVA represents an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • Impregnation weight (mg / EVA ⁇ 1 g) (Y / X) ⁇ 1000
  • crosslinking agent (B) examples include tert-butyl peroxyisopropyl carbonate, tert-butyl peroxy-2-ethylhexyl carbonate, tert-butyl peroxyacetate, tert-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl.
  • the blending amount of the crosslinking agent (B) is preferably 0.3 to 20 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A).
  • this masterbatch 5 to 60 parts by weight, more preferably 15 to 60 parts by weight, and more preferably 15 to 45 parts by weight of the crosslinking agent (B) with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A). It is further preferable to include it.
  • the cross-linking agent (B) preferably has a surface tension of 23 to 28 mN / m.
  • the surface tension is less than 23 mN / m, depending on the environmental temperature at the time of storage of the pellet (resin composition for solar cell encapsulating material), the crosslinking agent (B) tends to migrate to the surface of the pellet, and blocking occurs. And may cause contamination of the working environment.
  • the surface tension is greater than 28 mN / m, it may take too long to sufficiently impregnate the raw material pellets with the crosslinking agent (B).
  • the impregnation step in the present invention is preferably performed at a processing temperature of 15 to 80 ° C., more preferably 30 to 70 ° C., and further preferably 40 to 70 ° C. If the processing temperature is higher than the upper limit, for example, depending on conditions such as the stirring speed in the impregnation step, the reaction of the crosslinking agent (B) and the melting of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) may occur. On the other hand, if the processing temperature is less than the lower limit, it may take too much time until the raw material pellets are sufficiently impregnated with the crosslinking agent (B).
  • the time for the impregnation step is not particularly limited, but is preferably about 5 minutes to 2 hours, more preferably about 5 minutes to 1 hour.
  • the raw material pellets can be impregnated with a necessary and sufficient amount of the crosslinking agent (B) in such a range of time. At this time, even when the processing temperature in the impregnation step is slightly high, it is possible to suitably prevent or suppress the cross-linking reaction from occurring in the cross-linking agent (B).
  • the impregnation step it is also preferable to impregnate the raw material pellets with the crosslinking aid (C) and the silane coupling agent (D) simultaneously with the crosslinking agent (B).
  • the crosslinking assistant (C) is used at a temperature of 23 ° C. per 24 hours for 1 g of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A).
  • the impregnation weight is preferably 80 to 120 mg and the surface tension is preferably 33 to 38 mN / m.
  • Examples of such a crosslinking aid (C) include triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, vinylbenzene and the like.
  • the blending amount of the crosslinking aid (C) is preferably 0.3 to 15 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A).
  • the master which contains a crosslinking agent (B) and a crosslinking adjuvant (C) in high concentration in the resin composition for solar cell sealing materials (pellet).
  • the master batch preferably contains 5 to 60 parts by weight, preferably 15 to 60 parts by weight of the crosslinking aid (C) with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A). More preferably, it is more preferably 15 to 45 parts by weight.
  • the silane coupling agent (D) is used for 24 hours at a temperature of 23 ° C. with respect to 1 g of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) in view of the impregnation efficiency of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) (raw material pellet). It is preferable that the impregnated weight of is 80 to 150 mg and the surface tension is 27 to 32 mN / m.
  • silane coupling agent (D) examples include ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropyltriethoxysilane, ⁇ -methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, vinyltris ( ⁇ -methoxyethoxy) silane. Vinyltriacetoxysilane, N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ( ⁇ -aminoethyl) - ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -mercaptopropyltriethoxysilane, etc. It is done.
  • the compounding amount of the silane coupling agent (D) is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A).
  • a crosslinking agent (B) and a silane coupling agent (D) are made into high concentration by the resin composition for solar cell sealing materials (pellet).
  • the master batch contains 5 to 60 parts by weight of the silane coupling agent (D) with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A). More preferably, it is contained in an amount of 15 to 45 parts by weight.
  • the equipment used in the impregnation step is preferably equipment capable of mixing or stirring each raw material component in the container, and most preferably equipment capable of heating and cooling. Even if the equipment to be used is not warmable, the present invention can be sufficiently carried out even by warming caused by self-heating due to friction when stirring the raw material components. Moreover, even if the equipment to be used cannot be cooled, for example, it is possible to prevent or suppress heat generation by controlling the number of rotations of the stirring blades of the equipment to implement the present invention. Examples of such equipment include an autoclave with a stirrer, a Henschel mixer, a ladyge mixer, and a super mixer.
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer (A), the cross-linking agent (B) and other raw material components are simultaneously mixed and stirred in the container, so that the cross-linking agent is added to the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) at a time.
  • (B) etc. can also be impregnated, it can also impregnate by putting each raw material component in a container in arbitrary orders.
  • additives for a solar cell encapsulant of the present invention other various additives can be blended as necessary.
  • additives include ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, wavelength conversion agents, colorants, light diffusing materials, flame retardants, and discoloration preventing materials.
  • Various additives are blended together with an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) and at least one of a crosslinking agent (B), a crosslinking assistant (C), and a silane coupling agent (D) to form a solar cell.
  • a resin composition for a sealing material can be produced, or can be added separately when producing a final molded product (for example, a solar cell sealing material described later).
  • the master batch is, for example, a resin composition for a solar cell encapsulating material obtained by impregnating an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) with a crosslinking agent (B) at a high concentration. That is, in order to adjust a molding material for molding a solar cell sealing material sheet when molding a sheet-shaped solar cell sealing material (hereinafter also referred to as “solar cell sealing material sheet”). It refers to a pellet-shaped resin composition for solar cell encapsulant.
  • the molding material is prepared by mixing and kneading (diluting) the solar cell encapsulating resin composition and the diluted resin so that the content of the crosslinking agent (B) in the resulting molding material is a predetermined value. Can be obtained.
  • a diluted resin As such a diluted resin, the same resin as the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) used for the production of the resin composition for a solar cell encapsulant described above, or compatibility with the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is used.
  • a certain resin can be used.
  • examples of the resin compatible with the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) include polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer.
  • the master batch when the resin composition for a solar cell encapsulant is produced as a master batch, the master batch can further contain at least one of a crosslinking aid (C) or a silane coupling agent (D).
  • a masterbatch contains all of a crosslinking agent (B), a crosslinking adjuvant (C), and a silane coupling agent (D) in high concentration.
  • the resin composition for solar cell sealing materials after manufacturing the resin composition for solar cell sealing materials as a masterbatch, when manufacturing a solar cell sealing material, it compares with the case where a solar cell sealing material is shape
  • the volatilization rate of the peroxide such as the crosslinking agent (B) used is high (for example, it is reduced by about 1 to 5% per hour at 50 ° C.), a master batch having a relatively small specific surface area is preferable. . If the solar cell encapsulant is molded through a master batch having a relatively small specific surface area, peroxide volatilization from the master batch can be suppressed.
  • the solar cell encapsulant when the solar cell encapsulant is molded through a master batch, whitening due to uneven cross-linking of the solar cell encapsulant and a decrease in the gel fraction can be prevented. Further, even when a sheet-shaped solar cell encapsulant is molded, it is possible to prevent the mechanical properties from deteriorating.
  • a compound is a pellet-shaped solar cell encapsulating containing raw material components such as a crosslinking agent (B) at a concentration (content rate) already required in a solar cell encapsulating material sheet that is a molded product. It refers to a resin composition for materials. Such a compound is used for forming a solar cell sealing material as it is without being diluted.
  • the solar cell encapsulant of the present invention is the same as the solar cell encapsulant resin composition of the present invention or, for example, when the solar cell encapsulant resin composition is produced as a master batch.
  • the master batch can be obtained by further diluting and adjusting the master batch and then molding the master batch into a sheet.
  • the solar cell encapsulant sheet is generally produced by a molding method using a T-die extruder, a calendar molding machine or the like.
  • the thickness of the solar cell encapsulant sheet is preferably about 0.01 to 1 mm.
  • the solar cell module of the present invention can be manufactured by fixing the solar cell element (photoelectric conversion element) with upper and lower protective members (including a transparent substrate) using the solar cell sealing material sheet.
  • the solar cell module can be manufactured by sandwiching (fixing) the upper and lower sides of the solar cell element with a solar cell sealing material sheet, but is generally manufactured by thermocompression bonding using a vacuum laminator.
  • a transparent substrate / solar cell encapsulant sheet / solar cell element / solar cell encapsulant sheet / protective member are laminated in this order, that is, both sides of the solar cell element From a super straight structure sandwiched between solar cell encapsulant sheets and a structure in which a transparent substrate / solar cell element / solar cell encapsulant sheet / protective member are laminated in this order, that is, provided on the surface of the substrate A structure in which a solar cell encapsulant sheet and a protective member are laminated in this order on the solar cell element.
  • a heat-strengthened white glass or a transparent sheet is used, and for the solar cell encapsulant sheet, a sheet formed of the resin composition for solar cell encapsulant of the present invention having excellent moisture resistance is used. It is done.
  • protective members that require moisture proofing and insulation include a sheet material having a structure in which an aluminum sheet is sandwiched between vinyl fluoride sheets and a sheet material having a structure in which an aluminum sheet is sandwiched between hydrolysis-resistant polyethylene terephthalate sheets. Used.
  • Ethylene-vinyl acetate copolymer (A-1) Vinyl acetate weight%: 26%, MFR: 25 g / 10 min (A-2) Vinyl acetate weight%: 33%, MFR: 34 g / 10 min (A-3) Vinyl acetate weight%: 23%, MFR: 18 g / 10 min (A-4) Vinyl acetate weight%: 37%, MFR: 42 g / 10 min
  • Cross-linking agent B-1) 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane (B-2) 1,1-di (tert-butylperoxy) -3,3,5- Trimethylcyclohexane (B-3) tert-butylperoxy-2-ethylhexyl carbonate (B-4) 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane (B-5) 2,5- Dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane (B-6) 1,1- (tert-butylperoxy) -2-methylcyclohexane (B-7) tert-butylperoxybenzoate
  • Crosslinking aid (C-1) triallyl isocyanurate (C-2) ethylene glycol diacrylate (C-3) diallyl fumarate
  • Silane coupling agent (D-1) ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane (D-2) ⁇ -methacryloxypropylmethyldimethoxysilane (D-3) ⁇ -aminopropyltriethoxysilane (D-4) 3-glycine Sidoxypropyltrimethoxysilane
  • Crosslinking agents (B-1) to (B-7), crosslinking assistants (C-1) to (C-3), and silane coupling agents (D-1) to (D-4) are used as liquids to be measured.
  • the impregnation weight and surface tension were measured, respectively.
  • the measurement method of the impregnation weight and surface tension is as follows, and the measurement results are shown in Table 1.
  • a sufficient amount of the liquid to be measured is prepared in a sealed container with respect to the pellet of ethylene-vinyl acetate copolymer having 30% vinyl acetate units, and Xg of ethylene-vinyl acetate copolymer is contained in the liquid to be measured. After the polymer pellets were immersed and allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours, the pellets were taken out of the liquid to be measured, and the liquid to be measured adhered to the surface of the pellet was sufficiently wiped off.
  • the weight of the pellet after immersion was measured, and the impregnation actual measurement weight Yg of the liquid to be measured calculated from the difference from the weight Xg of the pellet before immersion was obtained.
  • the impregnation weight (mg / EVA ⁇ 1 g) of the liquid to be measured with respect to 1 g of the ethylene-vinyl acetate copolymer was determined by the formula: ((Y ⁇ X) ⁇ 1000).
  • the impregnation rate p% Asked.
  • the impregnation raw material component was quantified by extracting the pellets to obtain an analytical sample, and this analytical sample was quantified by gas chromatography using an external standard method. The extraction process and measurement conditions are shown below.
  • the evaluation criteria based on the impregnation yield measurement results are as follows when the impregnation component is one component. A: 95% or more B: 90% or more and less than 95% C: Less than 90%
  • the criteria for evaluation based on the measurement result of the impregnation yield are as follows when the impregnation component is two or more components. A: All components are 90% or more B: All components are 75% or more and less than 90% C: All components are each less than 75%
  • ⁇ residual rate s ⁇ r ⁇ 100 ⁇
  • storage of the resin composition for solar cell encapsulant or the resin composition for solar cell encapsulant manufactured as a masterbatch Stability was evaluated.
  • Quantification of the impregnation raw material components was performed according to the same extraction treatment and measurement conditions as described in the item of impregnation yield.
  • the criteria for storage stability evaluation based on the residual ratio calculated from the above formula are as follows. A: 99% or more B: 95% or more and less than 99% C: Less than 95%
  • the blocking mass is an aggregate formed by adhering a plurality of pellets, and in this test, refers to an aggregate of pellets that cannot pass through a sieve having an opening of 1 cm.
  • the criteria for blocking evaluation based on the blocking rate calculated from the above formula are as follows. A: 1% or more and less than 5% B: 5% or more and less than 30% C: 30% or more
  • the pellet of the resin composition for solar cell encapsulant or the resin composition for solar cell encapsulant produced as a masterbatch was evaluated by visually observing the appearance of the pellet after leaving at 30 ° C. for 1 hour. .
  • the criteria for appearance evaluation are as follows. A: Almost no transfer of raw material components to the surface of the pellet is observed B: Transfer of the raw material components to the surface of the pellet is partial and observed as generation of droplets C: To the surface of the pellets of the raw material component The transition is complete and is observed on the entire outer surface to surround the pellet
  • Extrusion tester (Toyo Seiki Co., Ltd.) at a processing temperature of 80 ° C. using a mixture of a resin composition for a solar cell encapsulant or a pellet of a resin composition for a solar cell encapsulant produced as a masterbatch and a diluted resin.
  • a sheet of a solar cell encapsulant with a thickness of 100 ⁇ m was produced by a laboratory lab plast mill), and the number of bumps generated in 0.3 m 2 of the sheet was measured, and the number was m.
  • a sheet was prepared from an ethylene-vinyl acetate copolymer, and the number of bumps generated in the sheet was measured. The number was n.
  • the bumps of the solar cell encapsulant were evaluated.
  • the irregularity refers to a local cross-linked site having a size of 100 ⁇ m or more in the major axis direction generated in the sheet.
  • the criteria for the evaluation of irregularities based on the number of substantial irregularities calculated from the above formula are as follows. A: Less than 5 B: 5 or more and less than 20 C: 20 or more
  • the overall evaluation “4” when the impregnation component is one component is when the evaluation item is “A”.
  • the comprehensive evaluation “3” is a case where all evaluation items are A or B and the number of B evaluations is one.
  • the comprehensive evaluation “2” is a case where all evaluation items are A or B and the number of B evaluations is two.
  • the comprehensive evaluation “1” is either the case where the number of B evaluations is 3 or more or the case where even one C evaluation is included.
  • the comprehensive evaluation “4” when the impregnating component is two components is a case where all the evaluation items are A.
  • the comprehensive evaluation “3” is a case where all evaluation items are A or B and the number of B evaluations is 1 or 2.
  • the comprehensive evaluation “2” is a case where all the evaluation items are A or B and the number of B evaluations is 3 or more.
  • the comprehensive evaluation “1” is a case including at least one C evaluation.
  • Example 1 3600 parts of a pellet-like ethylene-vinyl acetate copolymer (A-1) and 400 parts of a cross-linking agent (B-1) were placed in a mixer (made by Kawata Co., Ltd.) having a capacity of 20 L, and 40
  • the pellet of the resin composition for solar cell sealing materials was manufactured by controlling at 50 degreeC and mixing for 30 minutes at 500 rpm.
  • the impregnation yield of the crosslinking agent (B-1) was measured for this pellet.
  • the storage stability evaluation, blocking evaluation, and external appearance evaluation of this pellet were performed.
  • test sheet (solar cell sealing material sheet) having a processing temperature of 80 ° C. and a thickness of 100 ⁇ m was produced by an extrusion tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) using the pellets obtained by this impregnation method. Using this test sheet, the number of bumps was measured and the transparent quality was evaluated. From the results of the above impregnation yield measurement, storage stability evaluation, blocking evaluation, appearance evaluation, and bump evaluation, comprehensive evaluation as a resin composition for a solar cell encapsulant was performed.
  • Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 7 Resin for solar cell encapsulating material in the same procedure as in Example 1 except that the ethylene-vinyl acetate copolymer and the crosslinking agent shown in Table 2 were used and the impregnation processing conditions were set as shown in Table 2. A pellet of the composition was produced and used to make a test sheet. Then, it carried out similarly to Example 1, and performed comprehensive evaluation as a resin composition for a measurement, each evaluation, and a solar cell sealing material.
  • Comparative Example 8 Using a twin screw extruder (Nihon Placon Co., Ltd.), 3600 parts of a pellet-like ethylene-vinyl acetate copolymer (A-1) and 400 parts of a crosslinking agent (B-2) were processed at a processing temperature of 70 ° C.
  • the pellet of the resin composition for solar cell sealing materials was manufactured by extrusion kneading, and a test sheet was prepared using this. Then, it carried out similarly to Example 1, and performed comprehensive evaluation as a resin composition for a measurement, each evaluation, and a solar cell sealing material. That is, in Comparative Example 8, pellets of the resin composition for a solar cell encapsulant were produced without going through the step of impregnating the ethylene-vinyl acetate copolymer (A-1) with the crosslinking agent (B).
  • Example 8 Solar cell encapsulant using 3200 parts of pellet-shaped ethylene-vinyl acetate copolymer (A-1) and 800 parts of cross-linking agent (B-1) under the same procedure and impregnation conditions as in Example 1.
  • the resin sheet pellet was manufactured, and a test sheet was prepared using the pellet. Then, it carried out similarly to Example 1, and performed comprehensive evaluation as a resin composition for a measurement, each evaluation, and a solar cell sealing material.
  • Table 2 shows the raw material components, impregnation processing conditions, and evaluation results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8.
  • Example 9 A procedure similar to that in Example 1 using 3200 parts of a pellet-like ethylene-vinyl acetate copolymer (A-1), 400 parts of a crosslinking agent (B-1), and 400 parts of a crosslinking aid (C-1).
  • the pellet of the resin composition for solar cell sealing materials was manufactured on the impregnation process conditions, and the test sheet was produced using this. Then, it carried out similarly to Example 1, and performed comprehensive evaluation as a resin composition for a measurement, each evaluation, and a solar cell sealing material.
  • Example 10 3000 parts of a pellet-like ethylene-vinyl acetate copolymer (A-1), 400 parts of a crosslinking agent (B-1), 200 parts of a crosslinking aid (C-1) and 200 parts of a silane coupling agent (D-1)
  • A-1 pellet-like ethylene-vinyl acetate copolymer
  • B-1 crosslinking agent
  • C-1 crosslinking aid
  • D-1 silane coupling agent
  • Example 11 Except that the silane coupling agent (D-1) was changed to the silane coupling agent (D-2), pellets of the resin composition for solar cell encapsulant were prepared in the same procedure and impregnation conditions as in Example 10. The test sheet was manufactured using this. Thereafter, in the same manner as in Example 10, measurements, evaluations, and comprehensive evaluation as a resin composition for a solar cell encapsulant were performed.
  • Example 12 2000 parts of the pelleted ethylene-vinyl acetate copolymer (A-1) and 1100 parts of the cross-linking agent (B-1) were put into a mixer (made by Kawata Co., Ltd.) having a capacity of 20 L, and 40
  • the pellet of the resin composition for solar cell sealing materials was manufactured as a masterbatch by controlling at 50 degreeC and mixing for 60 minutes at 500 rpm.
  • the pellet was subjected to impregnation yield measurement, storage stability evaluation, blocking evaluation, and appearance evaluation.
  • Example 13 2000 parts of a pellet-like ethylene-vinyl acetate copolymer (A-1), 550 parts of a crosslinking agent (B-1), 275 parts of a crosslinking assistant (C-1) and 275 parts of a silane coupling agent (D-1) was used to produce pellets of a resin composition for a solar cell encapsulant as a master batch under the same procedure and impregnation conditions as in Example 12. About this pellet, it carried out similarly to Example 12, and performed impregnation yield measurement, storage stability evaluation, blocking evaluation, and external appearance evaluation.
  • Example 14 2000 parts of a pelleted ethylene-vinyl acetate copolymer (A-1), 110 parts of a crosslinking agent (B-1), 55 parts of a crosslinking aid (C-1) and 55 parts of a silane coupling agent (D-1)
  • A-1 pelleted ethylene-vinyl acetate copolymer
  • B-1 crosslinking agent
  • C-1 crosslinking aid
  • D-1 silane coupling agent
  • Example 15 Except that the crosslinking aid (C-1) was changed to the crosslinking aid (C-2), a resin composition pellet for a solar cell encapsulant was produced in the same procedure and impregnation conditions as in Example 9. Using this, a test sheet was prepared. Thereafter, in the same manner as in Example 9, measurements, evaluations, and overall evaluation as a resin composition for a solar cell encapsulant were performed.
  • Example 16 Except that the crosslinking aid (C-1) was changed to the crosslinking aid (C-3), the pellets of the resin composition for solar cell encapsulant were produced in the same procedure and impregnation conditions as in Example 9. Using this, a test sheet was prepared. Thereafter, in the same manner as in Example 9, measurements, evaluations, and overall evaluation as a resin composition for a solar cell encapsulant were performed.
  • Example 17 Except for changing the silane coupling agent (D-1) to the silane coupling agent (D-3), the pellets of the resin composition for solar cell encapsulant were prepared in the same procedure and impregnation conditions as in Example 10. The test sheet was manufactured using this. Thereafter, in the same manner as in Example 10, measurements, evaluations, and comprehensive evaluation as a resin composition for a solar cell encapsulant were performed.
  • Example 9 Comparative Example 9 Except that the crosslinking agent (B-1) was changed to the crosslinking agent (B-5), a resin composition pellet for a solar cell encapsulant was produced in the same procedure and impregnation conditions as in Example 10. A test sheet was prepared using. Thereafter, in the same manner as in Example 10, measurements, evaluations, and comprehensive evaluation as a resin composition for a solar cell encapsulant were performed.
  • the resin composition for solar cell encapsulant having blocking resistance and excellent appearance by the method for producing a resin composition for solar cell encapsulant of the present invention can be obtained in a short time.
  • the solar cell sealing material which can reduce droop significantly and also becomes transparent was able to be obtained.
  • the method for producing a resin composition for a solar cell encapsulant of the present invention comprises a raw material component comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having a vinyl acetate unit at 25 to 35% by weight, and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the produced resin composition for a solar cell encapsulant has good storage stability, and when producing a solar cell encapsulant, the cost can be reduced by shortening the processing time. . Moreover, in the obtained solar cell encapsulant, the occurrence of bumps is greatly reduced and the transparency thereof is good, and the solar cell module provided with such a solar cell encapsulant has improved performance and reliability. To do. Therefore, the present invention has industrial applicability.

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Abstract

　本発明は、加工時間の短縮により低コスト化を達成し、さらに良好な貯蔵安定性を有する太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。さらに、得られた太陽電池封止材用樹脂組成物を用いることにより、ブツが発生せず透明性が良好となる太陽電池封止材を提供することを目的とする。　本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法は、原料成分として、酢酸ビニル単位を２５～３５重量％で有するエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が４０～８０ｍｇである架橋剤（Ｂ）とを用意する工程と、１５～８０℃の温度下で、前記架橋剤（Ｂ）を前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）へ含浸させる工程とを含むことを特徴とする。

Description

太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法、太陽電池封止材用樹脂組成物、太陽電池封止材、および太陽電池モジュール
　本発明は、太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法、太陽電池封止材用樹脂組成物、太陽電池封止材、および太陽電池モジュールに関する。
　近年、環境問題の高まりから太陽電池が脚光を浴びている。太陽電池は、一般的に太陽電池モジュールを構成単位として有している。この太陽電池モジュールは、太陽光を受光する側から順に、保護ガラス／太陽電池封止材／太陽電池素子／太陽電池封止材／バックシートを積層した構成とされている。そして、太陽電池封止材には、透明性、機械物性、コストの観点から、エチレン－酢酸ビニル共重合体からなる樹脂組成物のシートが用いられるのが一般的である。
　この樹脂組成物、すなわち太陽電池封止材用樹脂組成物は、原料成分のエチレン－酢酸ビニル共重合体を架橋して、太陽電池封止材に耐久性を付与するために、架橋剤、あるいは架橋剤および架橋助剤を含むのが一般的である。また、かかる太陽電池封止材用樹脂組成物は、保護ガラスや太陽電池素子の表面との接着性を保持するために、シランカップリング剤を含むのも一般的である。
　太陽電池封止材用樹脂組成物は、様々な方法で製造されている。太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法には、例えば、架橋剤、架橋助剤およびシランカップリング剤を、二軸押出機のような溶融混練機を用いて、エチレン－酢酸ビニル共重合体中に練りこむ方法（特許文献１参照）、液状の架橋剤や架橋助剤等をミキサーのような混合機を用いて、エチレン－酢酸ビニル共重合体と混合して混合物を得た後、さらに、これらをエチレン－酢酸ビニル共重合体中に完全に含浸させるため、この混合物を一昼夜放置する方法（特許文献２参照）がある。
　しかし、特許文献１に記載の方法では、原料成分を溶融混練する際に、架橋剤の架橋反応に注意する必要があり、たとえ低温による押出混練を行ったとしても、実際には溶融した樹脂組成物中で起こる局所的なせん断発熱による架橋剤の架橋反応を防ぐことは不可能である。このため、得られた太陽電池封止材には、エチレン－酢酸ビニル共重合体の局所的架橋部位（いわゆる「ブツ」）の発生を原因として、シート厚みの不均一化や透明性阻害による品質の低下が生じる。
　一方、特許文献２に記載の方法では、前述のように、混合物を一昼夜放置するため、太陽電池封止材用樹脂組成物の製造に時間がかかり、生産性が悪く、コスト面で不利であるという問題がある。
特開２０００－８４９６７号公報 特開２００６－１８６２３３号公報
　本発明の目的は、太陽電池封止材の製造に用いる太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法、太陽電池封止材用樹脂組成物、太陽電池封止材および太陽電池モジュールに関し、良好な貯蔵安定性を有し、太陽電池封止材を製造する際の加工時間の短縮によるコスト低減を実現し、さらにブツの発生を大幅に低減して透明性が良好な太陽電池封止材を得ることができる太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法、この太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法により製造された太陽電池封止材用樹脂組成物、かかる太陽電池封止材用樹脂組成物を用いた太陽電池封止材および太陽電池モジュールを提供することにある。
　本発明において、第一の発明は、原料成分として、酢酸ビニル単位を２５～３５重量％で有するエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が４０～８０ｍｇである架橋剤（Ｂ）とを用意する工程と、
　１５～８０℃の温度下で、前記架橋剤（Ｂ）を前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）へ含浸させる工程とを含むことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法に関する。
　第二の発明は、架橋剤（Ｂ）の表面張力が、２３～２８ｍＮ／ｍであることを特徴とする上記発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法に関する。
　第三の発明は、前記原料成分を用意する工程において、前記原料成分として、さらに、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が８０～１２０ｍｇであり、かつ表面張力が３３～３８ｍＮ／ｍである架橋助剤（Ｃ）を用意し、
　前記架橋剤（Ｂ）の含浸工程において、前記架橋剤（Ｂ）とともに、前記架橋助剤（Ｃ）を前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）に含浸させることを特徴とする上記発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法に関する。
　第四の発明は、前記原料成分を用意する工程において、前記原料成分として、さらに、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が８０～１５０ｍｇであり、かつ表面張力が２７～３２ｍＮ／ｍであるシランカップリング剤（Ｄ）を用意し、
　前記架橋剤（Ｂ）の含浸工程において、前記架橋剤（Ｂ）とともに、前記シランカップリング剤（Ｄ）を前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）に含浸させることを特徴とする上記発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法に関する。
　第五の発明は、上記発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法により得られたことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物に関する。
　第六の発明は、エチレン－酢酸ビニル共重合体と、上記発明の太陽電池封止材用樹脂組成物とを用いて成形されてなることを特徴とする太陽電池封止材に関する。
　第七の発明は、原料成分として、酢酸ビニル単位を２５～３５重量％で有するエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が４０～８０ｍｇである架橋剤（Ｂ）とを用意する工程と、
　１５～８０℃の温度下で、前記架橋剤（Ｂ）を前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）へ含浸させて、太陽電池封止材用マスターバッチを得る工程と、
　得られた太陽電池封止材用マスターバッチとエチレン－酢酸ビニル共重合体とを、加熱混合して、混合物を得る工程と、
　得られた混合物を、成形機を用いて成形して、太陽電池封止材を得る工程とを含むことを特徴とする太陽電池封止材の製造方法。
　第八の発明は、上記発明の太陽電池封止材、または上記発明の太陽電池封止材の製造方法により得られた太陽電池封止材を用いて太陽電池素子を封止してなることを特徴とする太陽電池モジュール。
　本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法により得られた太陽電池封止材用樹脂組成物は、貯蔵安定性が良好であり、これを太陽電池封止材の製造に用いることで、加工時間の短縮による低コスト化を達成することができる。さらに、この太陽電池封止材用樹脂組成物を用いることにより、ブツの発生を大幅に低減し、かつ透明性が良好な太陽電池封止材を得ることができる。
　本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法は、酢酸ビニル単位を２５～３５重量％で有するエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）に、１５～８０℃の温度下で、液状の架橋剤（Ｂ）を含浸させる工程（以下、「含浸工程」ともいう）を含む。例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）に架橋剤（Ｂ）等を高濃度に含浸させることにより、太陽電池封止材用樹脂組成物をマスターバッチ（太陽電池封止材用マスターバッチ）として得ることができる。また、本発明によれば、架橋剤（Ｂ）の他に、架橋助剤（Ｃ）および／またはシランカップリング剤（Ｄ）を高濃度に含浸させたマスターバッチを得ることもできる。
　以下、本実施形態では、ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）を用いる場合を代表に説明する。したがって、製造される太陽電池封止材用樹脂組成物もペレット状をなすこととなる。なお、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）の形態（形状）としては、ペレット状の他、例えば、粉末状、顆粒状、塊状、ブロック状等が挙げられる。
　また、以下の説明では、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）のペレットを「原料ペレット」と記載し、得られた太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを、単に「ペレット」と記載することもある。
　本発明に用いる酢酸ビニル単位を２５～３５重量％で有するエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）とは、モノマーであるエチレンと酢酸ビニルとの合計重量を１００重量部としたとき、酢酸ビニルの重量が２５～３５重量部となるように調整して、エチレンと酢酸ビニルとを重合させて得られたポリマーを意味する。
　ここで、エチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」と略すこともある）は、酢酸ビニル単位の比率（重量％）が増えるに従って結晶化度は低下していく。このため、酢酸ビニル単位が２５重量％未満であると、結晶化度が高くなり、架橋剤（Ｂ）等の液状の原料成分の含浸効率が悪くなる。一方、酢酸ビニル単位が３５重量％より大きくなると結晶化度が低すぎて、含浸させた架橋剤（Ｂ）が、ペレットの表面に移行し、このペレット同士が緩やかに接着するブロッキングの問題を引き起こしてしまう恐れがある。
　また、本発明において、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）は、成形性、機械的強度などを考慮すると、メルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ７２１０）が０．１～６０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、０．５～４５ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましい。さらに、太陽電池封止材用樹脂組成物をマスターバッチとして製造する場合、成形性、機械的強度などの他に、マスターバッチの希釈樹脂への拡散効率も考慮する必要があることから、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と記載することもある）は、２～５０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、５～４５ｇ／１０ｍｉｎであることがより好ましい。かかる範囲のメルトフローレートのエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）を用いることにより、得られたペレットでは、その内部深くにまで原料成分が含浸されるとともに、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）により確実に保持されるので、この原料成分がペレットの表面に移行し難くなる。なお、マスターバッチについては、後に詳述する。
　本発明において、架橋剤（Ｂ）は、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が４０～８０ｍｇであることが重要である。特に、架橋剤（Ｂ）の含浸重量は、５０～７０ｍｇ／ＥＶＡ・１ｇであることが好ましい。前記数値範囲内にある含浸重量の架橋剤（Ｂ）を用いることにより、ブロッキングの発生や架橋剤（Ｂ）がペレットの表面へ移行することなどのトラブルを低減できることに加えて、短時間での太陽電池封止材用樹脂組成物（ペレット）の製造が可能になる。
　ここで、含浸重量は、次のようにして求めることができる。すなわち、酢酸ビニル単位を３０重量％で有するエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）のペレットに対して十分な量の架橋剤（Ｂ）を用意し、この架橋剤（Ｂ）中に、Ｘｇのエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）のペレットを２３℃で２４時間浸漬させた後、このペレットを架橋剤（Ｂ）から取り出して、ペレットの表面に付着した架橋剤（Ｂ）を十分に拭き取る。その後、浸漬後のペレットの重量を計量して、この計量された重量と浸漬前のペレットの重量Ｘｇとの差分である架橋剤（Ｂ）の含浸重量Ｙｇを、浸漬前のペレットの重量Ｘｇで除算することにより、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇあたりの量に換算する。計算に用いる式を以下に示す。なお、ＥＶＡは、エチレン－酢酸ビニル共重合体を示す。
　含浸重量（ｍｇ／ＥＶＡ・１ｇ）＝（Ｙ／Ｘ）×１０００
　このような架橋剤（Ｂ）として、例えば、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５－ジメチルヘキシル－２，５－ジパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ｐ－クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｎ－ブチル－４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、エチル－３，３－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイド、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、２，２－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ブタン等が挙げられる。
　架橋剤（Ｂ）の配合量は、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．３～２０重量部が好ましく、０．３～１０重量部がより好ましい。そして、本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法により、太陽電池封止材用樹脂組成物（ペレット）を、架橋剤を高濃度に含むマスターバッチとして製造する場合、このマスターバッチは、架橋剤（Ｂ）をエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、５～６０重量部含むことが好ましく、１５～６０重量部含むことがより好ましく、１５～４５重量部含むことがさらに好ましい。
　さらに、架橋剤（Ｂ）は、表面張力が２３～２８ｍＮ／ｍであることが好ましい。表面張力が２３ｍＮ／ｍ未満の場合、ペレット（太陽電池封止材用樹脂組成物）の保管時の環境温度等によっては、架橋剤（Ｂ）がペレットの表面に移行しやすくなり、ブロッキングの発生や作業環境汚染の原因となってしまう恐れがある。一方、表面張力が２８ｍＮ／ｍより大きい場合、架橋剤（Ｂ）を原料ペレットに十分に含浸させるまでの時間がかかりすぎる場合がある。
　本発明における含浸工程は、加工温度１５～８０℃で行うことが好ましく、３０～７０℃で行うことがより好ましく、４０～７０℃で行うことがさらに好ましい。加工温度が前記上限値より高いと、例えば、含浸工程における攪拌速度等の条件によっては、架橋剤（Ｂ）の反応やエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）の溶融が起きる恐れがある。一方、加工温度が前記下限値未満だと、架橋剤（Ｂ）を原料ペレットに十分に含浸させるまでの時間がかかりすぎる場合がある。
　また、含浸工程の時間は、特に制限はされないが、５分～２時間程度であることが好ましく、５分～１時間程度であることがより好ましい。このような範囲の時間で、必要かつ十分な量の架橋剤（Ｂ）を原料ペレットに含浸させることができる。また、この際、含浸工程における加工温度が若干高い場合であっても、架橋剤（Ｂ）に架橋反応が生じるのを好適に防止または抑制することができる。
　前記含浸工程では、架橋剤（Ｂ）と同時に、架橋助剤（Ｃ）やシランカップリング剤（Ｄ）を原料ペレットに含浸させることも好ましい。
　架橋助剤（Ｃ）は、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）（原料ペレット）への含浸効率の面から、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が８０～１２０ｍｇであり、かつ表面張力３３～３８ｍＮ／ｍであることが好ましい。このような架橋助剤（Ｃ）としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ビニルベンゼン等が挙げられる。
　架橋助剤（Ｃ）の配合量は、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．３～１５重量部が好ましく、０．３～１０重量部がより好ましい。そして、本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物製造方法により、太陽電池封止材用樹脂組成物（ペレット）を、架橋剤（Ｂ）および架橋助剤（Ｃ）を高濃度に含むマスターバッチとして製造する場合、このマスターバッチは、架橋助剤（Ｃ）をエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、５～６０重量部含むことが好ましく、１５～６０重量部含むことがより好ましく、１５～４５重量部含むことがさらに好ましい。
　シランカップリング剤（Ｄ）は、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）（原料ペレット）への含浸効率の面から、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が８０～１５０ｍｇであり、かつ表面張力２７～３２ｍＮ／ｍであることが好ましい。
　このようなシランカップリング剤（Ｄ）としては、例えば、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　シランカップリング剤（Ｄ）の配合量は、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、０．１～１０重量部が好ましく、０．１～５重量部がより好ましい。そして、本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法により、太陽電池封止材用樹脂組成物（ペレット）を、架橋剤（Ｂ）およびシランカップリング剤（Ｄ）を高濃度に含むマスターバッチとして製造する場合、このマスターバッチは、シランカップリング剤（Ｄ）をエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１００重量部に対し、５～６０重量部含むことが好ましく、１５～６０重量部含むことがより好ましく、１５～４５重量部含むことがさらに好ましい。
　含浸工程で用いる機器は、容器内での各原料成分の混合、または攪拌が可能である機器を用いることが好ましく、加温と冷却とが可能な機器を用いることが最も好ましい。用いる機器が加温可能でなくとも、原料成分を攪拌する際の摩擦による自己発熱によって生じる加温でも、十分に本発明を実施することは可能である。また、用いる機器が冷却可能でなくとも、例えば、機器の攪拌羽根の回転数を制御することにより発熱を防止または抑制して、本発明を実施することは可能である。このような機器としては、例えば、攪拌装置付きオートクレーブ、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサーやスーパーミキサー等が挙げられる。
　エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）やその他の原料成分を容器内で同時に、混合、攪拌を行うことにより、一度にエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）に架橋剤（Ｂ）等を含浸することもできるが、各原料成分を任意の順で容器内に入れることによっても含浸させることができる。
　本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物には、必要に応じて、その他の種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、波長変換剤、着色剤、光拡散材、難燃剤、変色防止材等が挙げられる。各種添加剤は、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）、架橋助剤（Ｃ）およびシランカップリング剤（Ｄ）の少なくとも１種と一緒に配合して、太陽電池封止材用樹脂組成物を製造することも、最終成形物（例えば、後述する太陽電池封止材）を製造する際に、別途添加することもできる。
　本発明においてマスターバッチとは、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）に架橋剤（Ｂ）を高濃度に含浸させた太陽電池封止材用樹脂組成物のことである。すなわち、シート状の太陽電池封止材（以下、「太陽電池封止材シート」ともいう。）を成形する際に、太陽電池封止材シートを成形するための成形用材料を調整するために提供されるペレット状の太陽電池封止材用樹脂組成物のことをいう。この成形用材料は、太陽電池封止材用樹脂組成物と希釈樹脂とを、得られる成形用材料中の架橋剤（Ｂ）の含有率が所定の値となるように混合、混練（希釈）して得ることができる。
　かかる希釈樹脂としては、前述した太陽電池封止材用樹脂組成物の製造に用いられるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）と同じ樹脂、またはエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）と相溶性のある樹脂を用いることができる。ここで、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）と相溶性のある樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体等が挙げられる。
　本発明において、太陽電池封止材用樹脂組成物をマスターバッチとして製造する場合、このマスターバッチは、さらに架橋助剤（Ｃ）またはシランカップリング剤（Ｄ）の少なくとも一方を含むことができる。この場合、マスターバッチは、架橋剤（Ｂ）、架橋助剤（Ｃ）およびシランカップリング剤（Ｄ）のいずれも高濃度に含むことが好ましい。
　また、本発明において、太陽電池封止材用樹脂組成物をマスターバッチとして製造した後、太陽電池封止材を製造する場合、マスターバッチを経ないで太陽電池封止材を成形する場合と比較して、用いる架橋剤（Ｂ）等の過酸化物の揮発率が高いことから（例えば５０℃で１時間当たり１～５％程度減少）、比表面積が比較的小さいマスターバッチとすることが好ましい。比表面積が比較的小さいマスターバッチを経て、太陽電池封止材を成形すれば、マスターバッチからの過酸化物の揮発を抑制することができる。さらに、マスターバッチを経て太陽電池封止材を成形した場合、太陽電池封止材の架橋ムラおよびゲル分率低下による白化を防止することができる。また、シート状の太陽電池封止材を成形した場合であっても、その機械物性が低下するのを防止することが可能となる。
　一方、本発明においてコンパウンドとは、既に、成形品である太陽電池封止材シートにおいて要求される濃度（含有率）で架橋剤（Ｂ）等の原料成分を含有するペレット状の太陽電池封止材用樹脂組成物のことをいう。かかるコンパウンドは、希釈せずにそのまま太陽電池封止材の成形に供される。
　以上のように、本発明の太陽電池封止材は、本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物をそのまま、あるいは、例えば、太陽電池封止材用樹脂組成物をマスターバッチとして製造した場合には、このマスターバッチをさらに希釈等の調整を行った後、例えばシート状に成形することにより得られる。太陽電池封止材シートは、一般的に、Ｔ－ダイ押出機、カレンダー成形機などを用いた成形法により製造される。かかる太陽電池封止材シートの厚みは、０．０１～１ｍｍ程度が好ましい。
　本発明の太陽電池モジュールは、上記の太陽電池封止材シートを用い、太陽電池素子（光電変換素子）を上下の保護部材（透明基板を含む）で固定することにより製作することができる。太陽電池モジュールは、太陽電池素子の上下を太陽電池封止材シートで挟持（固定）することにより作製することができるが、一般的には、真空ラミネーターによる加熱圧着により製造される。
　このような太陽電池モジュールとしては、例えば、透明基板／太陽電池封止材シート／太陽電池素子／太陽電池封止材シート／保護部材がこの順で積層された構造、すなわち、太陽電池素子の両側から太陽電池封止材シートにより挟持するスーパーストレート構造のものや、透明基板／太陽電池素子／太陽電池封止材シート／保護部材がこの順で積層された構造、すなわち、基板の表面に設けられた太陽電池素子上に、太陽電池封止材シートと保護部材とをこの順で積層した構造ものが挙げられる。
　透明基板には、熱強化白板ガラスや透明シートなどが利用され、太陽電池封止材シートには、耐湿性に優れた本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物で形成されたシートが用いられる。また、防湿・絶縁性が要求される保護部材には、アルミニウムシートをフッ化ビニルシートで挟持した構造のシート材や、アルミニウムシートを耐加水分解性ポリエチレンテレフタレートシートで挟持した構造のシート材などが用いられる。
　以下、本発明を実施例および比較例を示してより具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中に示される「部」および「％」は、それぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。
　実施例および比較例に用いた各種原料成分は、次の通りである。
　エチレン－酢酸ビニル共重合体
　（Ａ－１）酢酸ビニル重量％：２６％、ＭＦＲ：２５ｇ／１０ｍｉｎ
　（Ａ－２）酢酸ビニル重量％：３３％、ＭＦＲ：３４ｇ／１０ｍｉｎ
　（Ａ－３）酢酸ビニル重量％：２３％、ＭＦＲ：１８ｇ／１０ｍｉｎ
　（Ａ－４）酢酸ビニル重量％：３７％、ＭＦＲ：４２ｇ／１０ｍｉｎ
　架橋剤
　（Ｂ－１）２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン
　（Ｂ－２）１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン
　（Ｂ－３）ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート
　（Ｂ－４）２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン
　（Ｂ－５）２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン
　（Ｂ－６）１，１－（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－２－メチルシクロヘキサン
　（Ｂ－７）ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート
　架橋助剤
　（Ｃ－１）トリアリルイソシアヌレート
　（Ｃ－２）エチレングリコールジアクリレート
　（Ｃ－３）ジアリルフマレート
　シランカップリング剤
　（Ｄ－１）γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
　（Ｄ－２）γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン
　（Ｄ－３）γ－アミノプロピルトリエトキシシラン
　（Ｄ－４）３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
　架橋剤（Ｂ－１）～（Ｂ－７）、架橋助剤（Ｃ－１）～（Ｃ－３）、およびシランカップリング剤（Ｄ－１）～（Ｄ－４）を測定対象液体として、それぞれ、その含浸重量および表面張力を測定した。含浸重量および表面張力の測定方法は、次の通りであり、これらの測定結果を表１に示した。
　[含浸重量（ｍｇ／ＥＶＡ・１ｇ）]
　酢酸ビニル単位を３０％で有するエチレン－酢酸ビニル共重合体のペレットに対して、十分な量の測定対象液体を密閉容器内に用意し、この測定対象液体中に、Ｘｇのエチレン－酢酸ビニル共重合体のペレットを浸漬させ、２３℃で２４時間放置した後、このペレットを測定対象液体から取り出して、ペレットの表面に付着した測定対象液体を十分に拭き取った。その後、浸漬後のペレットの重量を測定して、浸漬前のペレットの重量Ｘｇとの差から計算される測定対象液体の含浸実測重量Ｙｇを得た。そして、式：（（Ｙ÷Ｘ）×１０００）により、エチレン－酢酸ビニル共重合体１ｇに対する測定対象液体の含浸重量（ｍｇ／ＥＶＡ・１ｇ）を求めた。
　[表面張力]
　測定対象液体の表面表力を、協和界面科学株式会社製の自動表面張力計「ＣＢＶＰ－Ｚ」を使用して２３℃で測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例および比較例で用いた測定方法、評価方法、総合評価の方法、および実施例および比較例の実施内容についての説明を以下に示す。
　[含浸収率測定]
　架橋剤（Ｂ－１）～（Ｂ－７）、架橋助剤（Ｃ－１）～（Ｃ－３）、およびシランカップリング剤（Ｄ－１）～（Ｄ－４）を測定対象の原料成分として、それぞれ、その含浸収率を測定した。
　太陽電池封止材用樹脂組成物またはマスターバッチとして製造された太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットに含浸された原料成分（含浸原料成分）の定量を行うことにより、含浸率ｐ％を求めた。この原料成分の仕込み量がｑ％であるとき、含浸収率は、次式：｛含浸収率＝ｐ÷ｑ×１００｝に従って求めることができる。
　なお、含浸原料成分の定量は、ペレットを抽出処理することにより分析サンプルを得、この分析サンプルをガスクロマトグラフィーにより外部標準法を用いて定量した。なお、抽出処理および測定条件を、以下に示す。
《抽出処理》
　（１）ペレットを液体窒素で凍結乾燥し、３２メッシュの篩にかけ、パスしたものを採取した。
　（２）これを容量５ｍＬのメスフラスコに約０．５ｇ秤量し、アセトンでメスアップした後、常温で一昼夜抽出して抽出液を得た。この抽出液を分析サンプルとした。
《ガスクロマトグラフィー条件》
　　機器：株式会社島津製作所製　ＧＣ－９ＡＭ
　　カラム：Ｒｔｘ－１７０１　内径０．２５ｍｍ　長さ６０ｍ
　　カラム温度：２１０℃
　　試料気化室温度：１２０℃
　　検出器部温度：２５０℃
　　サンプル量：１μＬ
　　移動相：窒素、４５ｍＬ／分
　　検出器：ＦＩＤ
　含浸収率測定結果をもとにした評価の基準は、含浸成分が１成分の場合、下記の通りである。
　Ａ：９５％以上
　Ｂ：９０％以上９５％未満
　Ｃ：９０％未満
　含浸収率測定結果をもとにした評価の基準は、含浸成分が２成分以上の場合、下記の通りである。
　Ａ：全成分それぞれが９０％以上
　Ｂ：全成分それぞれが７５％以上９０％未満
　Ｃ：全成分それぞれが７５％未満
　[貯蔵安定性評価]
　前記測定対象の原料成分の含浸率をｒ％に調整した太陽電池封止材用樹脂組成物またはマスターバッチとして製造された太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを、３５℃で１０００時間放置した後、含浸された原料成分（含浸原料成分）の定量を行うことにより、放置後のペレットにおける含浸原料成分の含浸率ｓ％を測定した。
　そして、次式：｛残存率＝ｓ÷ｒ×１００｝に従って、残存率を計算し、太陽電池封止剤用樹脂組成物またはマスターバッチとして製造された太陽電池封止剤用樹脂組成物の貯蔵安定性を評価した。
　含浸原料成分の定量は、含浸収率の項目で記載したのと同様の抽出処理と測定条件に従って行った。
　上記式より計算される残存率に基づく、貯蔵安定性評価の基準は、下記の通りである。
　Ａ：９９％以上
　Ｂ：９５％以上９９％未満
　Ｃ：９５％未満
　[ブロッキング評価]
　重量ａｇの太陽電池封止材用樹脂組成物またはマスターバッチとして製造された太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを、３０℃で１時間放置した後、発生したブロッキング塊の重量ｂｇを測定した。
　そして、次式：｛ブロッキング率＝ｂ÷ａ×１００｝に従って、ブロッキング率を計算した。ブロッキング塊とは、複数のペレット同士が接着してなる集合体であり、本試験では、目開き１ｃｍの篩を通過することのできないペレットの集合体のことをいう。
　上記式より計算されるブロッキング率に基づく、ブロッキング評価の基準は、下記の通りである。
　Ａ：１％以上５％未満
　Ｂ：５％以上３０％未満
　Ｃ：３０％以上
　[外観評価]
　太陽電池封止材用樹脂組成物またはマスターバッチとして製造された太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを、３０℃で１時間放置した後、ペレットの外観状態を目視観察することにより評価した。
　外観評価の基準は、下記の通りである。
　Ａ：原料成分のペレットの表面への移行がほとんど見られない
　Ｂ：原料成分のペレットの表面への移行は部分的であり、液滴の発生として観察される
　Ｃ：原料成分のペレットの表面への移行は全面的であり、ペレットを取り囲むように外面全てで観察される
　[ブツ評価]
　太陽電池封止材用樹脂組成物またはマスターバッチとして製造された太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットと希釈樹脂との混合物を用いて、加工温度８０℃で押出試験機（東洋精機株式会社製ラボプラストミル）により、厚み１００μｍの太陽電池封止材のシートを作製し、このシート０．３ｍ2中に発生したブツ個数を計測し、その個数をｍ個とした。また、これと同様にして、エチレン－酢酸ビニル共重合体でシートを作製して、このシート中に発生したブツ個数を計測し、その個数をｎ個とした。
　そして、次式：｛実質ブツ個数＝ｍ－ｎ｝に基づいて、太陽電池封止材のブツ評価を行った。なお、ブツとは、シート中に発生した長径方向に１００μｍ以上の大きさを有する局所的架橋部位のことをいう。
　上記式より計算される実質ブツ個数に基づく、ブツ評価の基準は、下記の通りである。
　Ａ：５個未満
　Ｂ：５個以上２０個未満
　Ｃ：２０個以上
　[総合評価] 
　含浸収率測定による評価、貯蔵安定性評価、ブロッキング評価、外観評価、ブツ評価の結果から、下記の評価基準に従って、太陽電池用封止材として、最も好ましいものを「４」、好ましいものを「３」、使用できるものを「２」、不適当なものを「１」として、総合評価の結果を表２および表３に示した。
　含浸成分が１成分である場合の総合評価「４」とは、全評価項目がＡの場合である。総合評価「３」とは、全評価項目がＡまたはＢであり、Ｂ評価の数が１個の場合である。総合評価「２」とは、全評価項目がＡまたはＢであり、Ｂ評価の数が２個の場合である。総合評価「１」とは、Ｂ評価の数が３個以上の場合かＣ評価を１個でも含む場合のいずれかである。
　含浸成分が２成分である場合の総合評価「４」とは、全評価項目がＡの場合である。総合評価「３」とは、全評価項目がＡまたはＢであり、Ｂ評価の数が１または２個の場合である。総合評価「２」とは、全評価項目がＡまたはＢの場合でありＢ評価の数が３個以上の場合である。総合評価「１」とは、Ｃ評価を１つでも含む場合である。
　（実施例１）
　ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）３６００部と架橋剤（Ｂ－１）４００部とを、容量２０Ｌの加温装置付きのミキサー（株式会社カワタ社製）に入れ、４０℃に制御し、３０分間、５００ｒｐｍで混合を行うことにより、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造した。このペレットについて、架橋剤（Ｂ－１）の含浸収率の測定を行った。また、このペレットの貯蔵安定性評価、ブロッキング評価、および外観評価を行った。
　さらに、この含浸法で得られたペレットを用いて、押出試験器（東洋精機株式会社製）により、加工温度８０℃で厚み１００μｍの試験シート（太陽電池封止材シート）を作製した。この試験シートを用いてブツ個数の測定を行い、その透明品質を評価した。
　以上の、含浸収率測定、貯蔵安定性評価、ブロッキング評価、外観評価、ブツ評価の結果から、太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　（実施例２～７、比較例１～７）
　エチレン－酢酸ビニル共重合体および架橋剤として表２に示すものを用い、含浸加工条件を表２に示すように設定した以外は、実施例１と同様の手順で、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例１と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　（比較例８）
　ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）３６００部と架橋剤（Ｂ－２）４００部とを、二軸押出機（日本プラコン株式会社製）を用いて、７０℃の加工温度で押出し混練加工することにより、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例１と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。すなわち、比較例８では、架橋剤（Ｂ）をエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）に含浸させる工程を経ずに、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造した。
　（実施例８）
　ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）３２００部と架橋剤（Ｂ－１）８００部とを用いて、実施例１と同様の手順、含浸加工条件で、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例１と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　実施例１～８および比較例１～８の原料成分、含浸加工条件、評価結果を表２に示した。
　（実施例９）
　ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）３２００部と架橋剤（Ｂ－１）４００部と架橋助剤（Ｃ－１）４００部とを用いて、実施例１と同様の手順、含浸加工条件で、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例１と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　（実施例１０）
　ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）３０００部と架橋剤（Ｂ－１）４００部と架橋助剤（Ｃ－１）２００部とシランカップリング剤（Ｄ－１）２００部とを用いて、実施例９と同様の手順、含浸加工条件で、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例９と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　（実施例１１）
　シランカップリング剤（Ｄ－１）をシランカップリング剤（Ｄ－２）に変更した以外は、実施例１０と同様の手順、含浸加工条件で、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例１０と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　（実施例１２）
　ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）２０００部と架橋剤（Ｂ－１）１１００部とを、容量２０Ｌの加温装置付きのミキサー（株式会社カワタ社製）に入れ、４０℃に制御し、６０分間、５００ｒｐｍで混合を行うことにより、マスターバッチとして太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造した。このペレットについて、含浸収率測定、貯蔵安定性評価、ブロッキング評価、外観評価を行った。
　さらに、この含浸法で得られたペレット２０部と、希釈樹脂としてエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）１０００部とを、容量２０Ｌのミキサー（株式会社カワタ社製）に入れ、２５℃に制御し、３分間、５００ｒｐｍで混合を行って混合物を得た。その後、この混合物を押出試験器（東洋精機株式会社製）により、加工温度８０℃で厚み１００μｍの試験シート（太陽電池封止材シート）を作製した。この試験シートを用いてブツ個数の測定を行い、その透明品質を評価した。
　以上の、含浸収率測定、貯蔵安定性評価、ブロッキング評価、外観評価、ブツ評価の結果から、マスターバッチとして製造された太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　（実施例１３）
　ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）２０００部と架橋剤（Ｂ－１）５５０部と架橋助剤（Ｃ－１）２７５部とシランカップリング剤（Ｄ－１）２７５部とを用いて、実施例１２と同様の手順、含浸加工条件で、マスターバッチとして太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造した。このペレットについて、実施例１２と同様にして、含浸収率測定、貯蔵安定性評価、ブロッキング評価、外観評価を行った。
　さらに、この含浸法で得られたペレット４０部とエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）１０００部とを、容量２０Ｌのミキサー（株式会社カワタ社製）に入れ、２５℃に制御し、３分間、５００ｒｐｍで混合を行って混合物を得た。その後、この混合物を押出試験器（東洋精機株式会社製）により、加工温度８０℃で厚み１００μｍの試験シート（太陽電池封止材シート）を作製した。この試験シートを用いてブツ個数の測定を行い、その透明品質を評価した。
　以上の、含浸収率測定、貯蔵安定性評価、ブロッキング評価、外観評価、ブツ評価の結果から、マスターバッチとして製造された太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　（実施例１４）
　ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）２０００部と架橋剤（Ｂ－１）１１０部と架橋助剤（Ｃ－１）５５部とシランカップリング剤（Ｄ－１）５５部とを用いて、実施例１３と同様の手順、含浸加工条件で、マスターバッチとして太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造した。このペレットについて、実施例１３と同様にして、含浸収率測定、ブロッキング評価、貯蔵安定性評価、外観評価を行った。
　さらに、この含浸法で得られたペレット２００部とエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）１０００部とを、容量２０Ｌのミキサー（株式会社カワタ社製）に入れ、２５℃に制御し、３分間、５００ｒｐｍで混合を行って混合物を得た。その後、この混合物を押出試験器（東洋精機株式会社製）により、加工温度８０℃で厚み１００μｍの試験シートを作製（太陽電池封止材シート）した。この試験シートを用いてブツ個数の測定を行い、その透明品質を評価した。
　以上の、含浸収率測定、貯蔵安定性評価、ブロッキング評価、外観評価、ブツ評価の結果から、マスターバッチとして製造された太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　（実施例１５）
　架橋助剤（Ｃ－１）を架橋助剤（Ｃ－２）に変更した以外は、実施例９と同様の手順、含浸加工条件で、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例９と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　（実施例１６）
　架橋助剤（Ｃ－１）を架橋助剤（Ｃ－３）に変更した以外は、実施例９と同様の手順、含浸加工条件で、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例９と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　（実施例１７）
　シランカップリング剤（Ｄ－１）をシランカップリング剤（Ｄ－３）に変更した以外は、実施例１０と同様の手順、含浸加工条件で、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例１０と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。
　（比較例９）
　架橋剤（Ｂ－１）を架橋剤（Ｂ－５）に変更した以外は、実施例１０と同様の手順、含浸加工条件で、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例１０と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。　
　（比較例１０）
　ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）３２００部と架橋剤（Ｂ－１）４００部と架橋助剤（Ｃ－１）４００部とを、二軸押出機（日本プラコン株式会社製）を用いて、７０℃の加工温度で押出し混練加工することにより、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例９と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。すなわち、比較例１３では、各原料成分をエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）に含浸させる工程を経ずに、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造した。
　（比較例１１）
　ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）３０００部と架橋剤（Ｂ－１）４００部と架橋助剤（Ｃ－１）４００部とシランカップリング剤（Ｄ－１）２００部とを、二軸押出機（日本プラコン株式会社製）を用いて、７０℃の加工温度で押出し混練加工することにより、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造し、これを用いて試験シートを作製した。その後、実施例９と同様にして、測定、各評価および太陽電池封止材用樹脂組成物としての総合評価を行った。すなわち、比較例１４では、各原料成分をエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ－１）に含浸させる工程を経ずに、太陽電池封止材用樹脂組成物のペレットを製造した。
　実施例９～１７および比較例９～１１の評価結果を表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２および表３の結果から明らかなように、本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物製造方法により、耐ブロッキング性を有し、さらに外観の優れた太陽電池封止材用樹脂組成物を短時間で得ることができる。また、この太陽電池封止材用樹脂組成物を用いることにより、ブツを大幅に低減でき、さらに透明性が良好となる太陽電池封止材を得ることができた。
　本発明の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法は、原料成分として、酢酸ビニル単位を２５～３５重量％で有するエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が４０～８０ｍｇである架橋剤（Ｂ）とを用意する工程と、１５～８０℃の温度下で、前記架橋剤（Ｂ）を前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）へ含浸させる工程とを含む。そのため、製造される太陽電池封止材用樹脂組成物は、良好な貯蔵安定性を有し、太陽電池用封止材を作製する際には、加工時間の短縮によるコスト低減を図ることができる。また、得られた太陽電池用封止材では、ブツの発生が大幅に低減され、その透明性が良好であり、かかる太陽電池用封止材を備える太陽電池モジュールは、性能および信頼性が向上する。したがって、本発明は、産業上の利用可能性を有する。

Claims (8)

  1. 　原料成分として、酢酸ビニル単位を２５～３５重量％で有するエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が４０～８０ｍｇである架橋剤（Ｂ）とを用意する工程と、
    　１５～８０℃の温度下で、前記架橋剤（Ｂ）を前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）へ含浸させる工程とを含むことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法。
  2. 　前記架橋剤（Ｂ）の表面張力が、２３～２８ｍＮ／ｍであることを特徴とする請求項１記載の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法。
  3. 　前記原料成分を用意する工程において、前記原料成分として、さらに、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が８０～１２０ｍｇであり、かつ表面張力が３３～３８ｍＮ／ｍである架橋助剤（Ｃ）を用意し、
    　前記架橋剤（Ｂ）の含浸工程において、前記架橋剤（Ｂ）とともに、前記架橋助剤（Ｃ）を前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）に含浸させることを特徴とする請求項１または２記載の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法。
  4. 　前記原料成分を用意する工程において、前記原料成分として、さらに、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が８０～１５０ｍｇであり、かつ表面張力が２７～３２ｍＮ／ｍであるシランカップリング剤（Ｄ）を用意し、
    　前記架橋剤（Ｂ）の含浸工程において、前記架橋剤（Ｂ）とともに、前記シランカップリング剤（Ｄ）を前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）に含浸させることを特徴とする請求項１～３いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法。
  5. 　請求項１～４いずれか記載の太陽電池封止材用樹脂組成物の製造方法により得られたことを特徴とする太陽電池封止材用樹脂組成物。
  6. 　エチレン－酢酸ビニル共重合体と、請求項５記載の太陽電池封止材用樹脂組成物とを用いて成形されてなることを特徴とする太陽電池封止材。
  7. 　原料成分として、酢酸ビニル単位を２５～３５重量％で有するエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）と、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）１ｇに対する温度２３℃で２４時間当たりの含浸重量が４０～８０ｍｇである架橋剤（Ｂ）とを用意する工程と、
    　１５～８０℃の温度下で、前記架橋剤（Ｂ）を前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ）へ含浸させて、太陽電池封止材用マスターバッチを得る工程と、
    　得られた太陽電池封止材用マスターバッチとエチレン－酢酸ビニル共重合体とを、加熱混合して、混合物を得る工程と、
    　得られた混合物を、成形機を用いて成形して、太陽電池封止材を得る工程とを含むことを特徴とする太陽電池封止材の製造方法。
  8. 　請求項６記載の太陽電池封止材、または請求項７記載の太陽電池封止材の製造方法により得られた太陽電池封止材を用いて太陽電池素子を封止してなることを特徴とする太陽電池モジュール。
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