WO2010118959A1 - Granulares wasch-, reinigungs- oder behandlungsmitteladditiv - Google Patents

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WO2010118959A1
WO2010118959A1 PCT/EP2010/054318 EP2010054318W WO2010118959A1 WO 2010118959 A1 WO2010118959 A1 WO 2010118959A1 EP 2010054318 W EP2010054318 W EP 2010054318W WO 2010118959 A1 WO2010118959 A1 WO 2010118959A1
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WO
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cleaning
treatment agent
oil
washing
capsules
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PCT/EP2010/054318
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Matthias Sunder
Mario Sturm
Tobias Segler
Andreas Bauer
Walter Heberlein
Franz Pfeifer
Matthias LÜKEN
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3726—Polyurethanes

Definitions

  • Granular detergent, cleaning or treatment agent additive Granular detergent, cleaning or treatment agent additive
  • the present invention relates to a granular detergent, cleaning or treatment agent additive which comprises benefit agent capsules, a process for the preparation of such a granular detergent, cleaning or treatment agent additive, the use of such an additive in the formulation of a particulate washing, cleaning or cleaning agent additive. or treating agent, and a washing, cleaning or treating agent containing such an additive.
  • Advantage agents such as skin or fabric care products or perfume can in washing, cleaning or treating agents in liquid form, usually by spraying, or in solid form by mixing the benefit agent with the washing, cleaning or treatment agent or a component of the respective agent be incorporated.
  • the advantage agent which constitutes only a small proportion of the ready-made washing, cleaning or treatment agent, can not be homogeneously mixed with the other components of the washing, cleaning or treatment agent, so that the ready-made agent deviating properties as a function of the amount of benefit agent contained in the batch under consideration (eg in the metered amount separated by the consumer).
  • the beneficial agent is volatile, it decomposes to light or air, or reacts with the other components contained in the washing, cleaning or treating agent, then only a reduced amount of the benefit agent is available for giving the benefit at the desired time.
  • the decomposition and reaction products of the benefit agent or the reactants may degrade the performance of the washing, cleaning or treating agent. If, for example, perfume is sprayed on a washing, cleaning or treatment agent in the PostAddition, then individual components of the perfume evaporate already from this point in time; moreover, the perfume danger increases over time, for example due to the influence of likewise contained bleaching compounds or surfactants decompose.
  • the perfume imparts a pleasant odor to the washing, cleaning or treating agent, as well as the lye into which it is transferred during the washing, cleaning or treating process, and in many cases also to the lye treated surfaces.
  • a longer-term scent effect is not achieved, since the perfume components, which actually remain even after drying of the treated surface on this, evaporate freely.
  • the capsule slurry is "piled up" on particulate materials and mixed with little or maximum mean shear in consideration of the fragility of the capsules, clumps form due to agglomeration, which restricts the flowability of the ready-made agent.
  • Agglomerates attached to carrier materials are characterized by their particularly poor resistance to mechanical stress, which in turn results in poor storage and transportability If there is a carrier material, the benefit agent is released too early, which evaporates and / or reacts with light, air or other components under discoloration, performance degradation and fragrance deterioration of the agent is au.
  • a capsule slurry on particulate materials au
  • the liquid of the capsule slurries dissolves or even dissolves water-soluble components of the particulate materials and thus destroys the powder structure of the washing, cleaning or treating agent, resulting in a marked deterioration of the appearance of the composition, a restriction of its effectiveness and significantly to a change in Scblinigenschaften the particulate product (bulk density, particle size distribution, flow properties) leads.
  • Even in the case of the "German familiarens" or "inlet letting" of the capsule slurries a homogeneous distribution of the encapsulated benefit agent in the ready-made detergent, cleaning or treatment agent can not be achieved.
  • the capsule slurry is dried before mixing with the other components of the washing, cleaning or treatment agent, the problem of thermal stress arises in addition to the problem of mechanical stress on the capsules, so that this processing option is particularly suitable for fragile capsules, as well as for capsules whose shell and / or core is thermally unstable / does not seem suitable.
  • Object of the present invention was to overcome some - preferably all - of the above-mentioned disadvantages.
  • the present invention is a granular detergent, cleaning or treatment agent additive comprising 5 to 90 wt .-% particulate carrier material having an oil absorption capacity of at least 100 ml / 100 g and 10 to 80 wt .-% capsules, which has a mean diameter d 50 from 1 to 100 microns and in which one or more benefit agents is / are included.
  • benefit means are among others - Texillustffenbach such as plasticizers, repellents and impregnating agents against water and re-soiling, bleaching agents, bleach activators, enzymes, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, ironing aids, Swelling and anti-slip agents, UV absorbers, cationic polymers,
  • a skin care compound is understood to mean a compound or mixture of compounds which, upon contact of a surface with the washing, cleaning or treating agent, are applied to the surface and confer an advantage on contact of the surface with skin of the skin compared to a surface which was not treated with the washing, cleaning or treatment agent.
  • This benefit may include, for example, the transfer of the skin care compound from the surface to the skin, less water transfer from the skin to the surface, or less friction on the skin surface through the treated surface.
  • the skin care compound is preferably hydrophobic, may be liquid or solid and must be compatible with the other ingredients of the composition.
  • the skin care compound may, for example, be: a) waxes such as carnauba, spermaceti, beeswax, lanolin, derivatives thereof and mixtures thereof; b) Plant extracts, for example vegetable oils such as avocado oil, olive oil, palm oil, palm kernel oil, rapeseed oil, linseed oil, soybean oil, peanut oil, coriander oil, castor oil, poppy seed oil, cocoa oil, coconut oil, pumpkin seed oil, wheat germ oil, sesame oil, sunflower oil, almond oil, macadamia nut oil, apricot kernel oil , Hazelnut oil, jojoba oil or canola oil, chamomile, aloe vera or also green tea or plankton extract and mixtures thereof; c) higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid,
  • An effective perfume oil may be individual perfume compounds, e.g. containing the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. Fragrance compounds of the ester type are known e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate (DMBCA), phenylethylacetate, benzylacetate, ethylmethylphenylgnlycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, benzylsalicylate, cyclohexylsalicylate, floramate, melusate and jasmecyclate.
  • DMBCA dimethylbenzylcarbinylacetate
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes e.g. the linear alkanals having 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g. the ionone, isomethylionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols e.g. Anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons include e.g. the terpenes like limonene and pinene. However, mixtures of different fragrances are preferably used, which together produce an attractive fragrance of the perfume oil formed.
  • the aldehydes e.g. the linear alkanals having 8 to 18 carbon
  • the perfume oils may also contain natural fragrance mixtures, such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are e.g. Muscat sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden flower oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil and orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • Adhesion-resistant fragrances are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, Bay oil, Champacablütenöl, Edeltannöl, Edeltannenzapfenapfen, Elemiöl, Eucalyptusöl, Fenelelöl, Fichtelnandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichry- sumöl, Ho- Oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copa ⁇ va balsam oil, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lemongra oil, musk kernel oil, myrrh oil, clove oil, neroliol, niaouli oil, olibanum oil, Origanum oil, Pal marosa oil
  • fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures.
  • These compounds include, for example, the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, amyl cinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, anthra-n-methyl ester, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, benzoic acid ethyl ester, benzophenone, Benzyl alcohol, borneol, bornyl acetate, bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, gerany
  • the lower-boiling fragrances include natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limes, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • essential oils can also be used as a benefit agent.
  • a capsule may contain a single or a mixture of several benefit agents.
  • a capsule as a benefit agent perfume, optionally in the mixed with a skin care product.
  • a capsule containing several fabric softeners is also possible.
  • a washing, cleaning or treatment agent additive according to the invention contains various benefit agent-containing capsules.
  • Capsules in the sense of the present invention are made up of at least one shell and one core.
  • the core may have the solid form, be liquid or viscous or present as a melt and have a waxy structure.
  • Conceivable are both capsules in which the / the benefit agent is / are substantially contained in the pure substance, as well as capsules, in which the core is formed by a carrier mixed or impregnated with a benefit agent.
  • the core of the capsules is liquid, viscous, or at least fusible at temperatures below 120 ° in the sense of the present invention, preferably below 8O 0 C and in particular below 4O 0 C.
  • Suitable capsules in the context of the present invention are those which have a mean diameter d 50 of from 1 to 100 ⁇ m, preferably from 5 to 80 ⁇ m, particularly preferably from 10 to 50 ⁇ m and in particular from 15 to 40 ⁇ m.
  • the d 50 value indicates the diameter which results when 50% by weight of the capsules have a smaller diameter and 50% by weight of the capsules have a larger diameter than the determined d 50 value.
  • Capsules are used which have a mechanically stable capsule shell as long as the capsule shell becomes permeable to one or more beneficial agents due to one or more other mechanisms such as change in temperature or ionic strength, or the pH of the surrounding medium. Also conceivable are stable capsule wall materials through which the benefit agent or agents can diffuse through time. The capsules release the included benefit agent preferably upon change of pH or ionic strength of the environment, upon change of temperature, upon exposure to light, through diffusion and / or under mechanical stress.
  • the capsules are fragile, that is they release trapped benefit agent due to mechanical stress such as friction, pressure or shear stress.
  • a pressure of less than 10 pounds per square inch (psi), preferably less than 5 psi, and more preferably less than 1 psi results in a capsule releasing the benefit agent contained therein.
  • the capsule is not thermally stable, that is, encapsulated benefit agent will be released when the capsules to a temperature of at least 7O 0 C, preferably of at least 6O 0 C, preferably to at least 5O 0 C and in particular of at least 4O 0 C is exposed.
  • the encapsulated benefit agent capsule becomes permeable upon exposure to waves of a particular wavelength, preferably through the action of sunlight.
  • the capsules are fragile and at the same time, thermally unstable and / or unstable with respect to waves of a certain wavelength.
  • the capsules which can be used according to the invention may be water-soluble and / or water-insoluble capsules, but are preferably water-insoluble capsules.
  • the water insolubility of the capsules has the advantage that they can thereby outlast the washing, cleaning or treatment application and thus are able to take advantage of it only after the aqueous washing, cleaning or treatment process - for example when drying by merely increasing the temperature or by sunlight or friction of the surface - is released.
  • the water-insoluble capsules prefferably be reusable capsules, wherein the wall material preferably comprises polyurethanes, polyolefins, polyamides, polyesters, polysaccharides, epoxy resins, silicone resins and / or polycondensation products of carbonyl compounds and compounds containing NH groups.
  • the wall material preferably comprises polyurethanes, polyolefins, polyamides, polyesters, polysaccharides, epoxy resins, silicone resins and / or polycondensation products of carbonyl compounds and compounds containing NH groups.
  • reusable capsules means those capsules which, when adhered to a surface treated therewith, can be opened or reamed by mechanical rubbing or pressure such that release of the contents results only as a result of mechanical action, for example when one is with a towel on which such capsules are deposited, dries hands.
  • reusable capsules Preferably usable capsules have average diameters d 50 in the range of 1 to 100 .mu.m, preferably between 5 and 95 .mu.m, in particular between 10 and 90 .mu.m, for example between 10 and 80 .mu.m.
  • the shell of the capsules enclosing the core or (filled) cavity has an average thickness in the range between approximately 0.01 and 50 ⁇ m, preferably between approximately 0.1 ⁇ m and approximately 30 ⁇ m, in particular between approximately 0.5 ⁇ m and approximately 8 microns. Capsules are particularly easy to squeeze if they are within the ranges given above regarding the average diameter and the average thickness.
  • Suitable materials for the capsules are usually high molecular weight compounds, for example protein compounds (eg gelatin, albumin, casein and others), cellulose derivatives (eg methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, carboxymethylcellulose and others) and above all also synthetic polymers (eg polyamides, polyethylene glycols, polyurethanes, epoxy resins and others).
  • protein compounds eg gelatin, albumin, casein and others
  • cellulose derivatives eg methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, carboxymethylcellulose and others
  • synthetic polymers eg polyamides, polyethylene glycols, polyurethanes, epoxy resins and others.
  • melamine-urea-formaldehyde-capsules or melamine-formaldehyde-capsules or urea-formaldehyde-capsules may preferably be used.
  • the washing, cleaning or treatment agent additive of the invention contains particulate carrier material, which may be a single particulate component or else a mixture of a plurality of different particulate components. It is important, however, that the sum of all the particulate components contained in the inventive detergent, cleaning or treatment agent additive in the dry state (after heating for 1 hour at 15O 0 C) has an oil absorption capacity of at least 100 ml / 100g.
  • Suitable support materials in the context of the present invention are materials which have very good absorption properties.
  • the oil absorption capacity which can be determined in accordance with the ISO 787-5 standard, serves as a measure of the absorption properties of the materials. According to this method, a sample amount of the particulate material to be examined is placed on a plate. From a burette is slowly - 4 or 5 drops at once - added dropwise Lackleinöl and rubbed after each addition, the oil with a knife spatula in the particulate material. The addition of the oil is continued accordingly until clumps of solid and oil have formed. From this point, add 1 drop each and rub thoroughly with the knife blade after each addition of oil. When a soft paste is formed, the addition of oil is stopped. The paste should just be spread - without cracking or crumbling - and just stick on the plate.
  • the oil absorption capacity is expressed in ml of oil per 100 g of sample.
  • the support material preferably has an oil absorption capacity - quantified by means of the ISO 787-5 standard - of at least 125 ml / 100 g, preferably of at least 150 ml / 100 g, more preferably of at least 175 ml / 100 g and in particular of at least 200 ml / 100 g.
  • the BET surface area (according to DIN 66131) of the support material is preferably at least 10 m 2 / g, preferably at least 40 m 2 / g, particularly preferably at least 70 m 2 / g, regardless of the values of the oil absorption capacity for this purpose at least 100 m 2 / g and in particular at least 130 m 2 / g.
  • the mean particle size d 50 of the support material is preferably below 100 .mu.m, preferably below 75 .mu.m, more preferably below 50 .mu.m, more preferably below 25 .mu.m, with preference below 18 .mu.m and in particular below 10 .mu.m.
  • the support material preferably contains amorphous aluminosilicates.
  • amorphous aluminosilicates are understood with different proportions of alumina (Al 2 O 3 ) and silicon dioxide (SiO 2 ) containing other metals.
  • the amorphous aluminosilicate used in the process according to the invention can be described by means of a formula (I) or (II).
  • M represents an alkali metal, preferably sodium or potassium.
  • x takes values from 0.2 to 2.0, y the values from 0.5 to 10.0 and w all positive values including 0.
  • Me stands for an alkaline earth metal
  • M for an alkali metal
  • x for values of 0.001 to 0.1
  • y for values of 0.2 to 2.0
  • z for values of 0.5 to 10
  • 0 and w for positive values including 0.
  • the support material may preferably comprise bentonites, alkaline earth metal silicates, preferably calcium silicate, alkaline earth metal carbonates, in particular calcium carbonate and / or magnesium carbonate and / or silica.
  • Silicas are particularly preferably contained in the support material, the term silica here as a collective name for compounds of the general formula (SiO 2 ) m ⁇ nH 2 O stands.
  • Precipitated silicas are prepared from an aqueous alkali silicate solution by precipitation with mineral acids. This forms colloidal primary particles, which agglomerate with progressive reaction and finally grow into aggregates.
  • the powdery, voluminous forms have BET surface areas of 30 to 800 m 2 / g.
  • pyrogenic silicas combines highly disperse silicas which are prepared by flame hydrolysis. In this case, silicon tetrachloride is decomposed in a blast gas flame. Pyrogenic silicic acids have significantly less OH groups on their surface than precipitated silicas. Because of their silanol-related hydrophilicity, the synthetic silicas are often subjected to chemical aftertreatment processes in which the OH groups are e.g. react with organic chlorosilanes. This results in modified, e.g. hydrophobic surfaces, which significantly extend the performance properties of silicas. Also chemically modified silicas fall within the scope of the present invention under the term "silicas".
  • Particularly advantageous embodiments are Sipernat 22 S, Sipernat 50 or Sipernat 50 S from Evonik (Federal Republic of Germany), spray-dried and then in particular ground silicas, since these have proven to be very absorbent. However, preference is likewise given to the other silicas known from the prior art.
  • the granular washing, cleaning or treatment agent additive preferably comprises 10 to 80% by weight, preferably 12.5 to 70% by weight, more preferably 15 to 60% by weight and in particular 17.5 to 50% by weight. particulate carrier material.
  • a detergent, cleaning or treatment agent additive or the carrier material according to the invention preferably comprises only small amounts of particulate water-soluble components.
  • the carrier material can be contained by the absorbent carrier material for removing the water and thus solidifying the water-soluble components Preferably less than 4% by weight, preferably less than 3% by weight and in particular less than 2% by weight of water-soluble components. It has been found that washing, cleaning or treatment agent additives which contain small amounts of particulate water-soluble components or their support material contains small amounts of water-soluble components, have improved flowability and homogeneous in a larger amount of particulate components - for example, a wash -, cleaning or treatment agents in the post-addition - mix. The additive and the resulting finished product also show a markedly lower segregation tendency.
  • the granular detergent, cleaning or treating agent additive contains ammonium carbonate and / or ammonium bicarbonate.
  • the granular detergent, cleaning or treating agent additive contains at least 0.05% by weight but less than 20% by weight, preferably less than 10% by weight, advantageously less than 5% by weight, more preferably 1 to 2 wt .-% and in particular from 0.1 to 1, 5 wt .-% ammonium carbonate and / or ammonium bicarbonate.
  • the ammonium carbonate and / or ammonium bicarbonate-containing granular detergent, cleaning or treatment agent additives enable a stable incorporation of capsules, in particular of microcapsules, in the powder matrix of granular detergents, cleaners or treatment agents.
  • the resulting granular detergent, cleaning or treating agent additives are storage stable and in turn lead to storage stable granular detergents, cleaners or treating agents.
  • the very good storage and transportability of the granular detergent, cleaning or treatment agent additive makes it possible to mix the additive with formulations selected according to requirements and thus expands the packaging options for final washing, cleaning and treatment products.
  • the granular detergent, cleaning or treatment agent additive according to the invention preferably contains less than 10% by weight, preferably less than 8% by weight, preferably less than 6% by weight and in particular less than 4% by weight of surfactant. Surprisingly, it has been found that these surfactant-poor additives have an improved odor and a better color effect than comparable surfactant-rich additives.
  • the washing, cleaning or treatment agent additive according to the invention has the form of a granulate.
  • capsules and carrier material are distributed so homogeneously in the granules that on average less than 60 wt .-%, preferably less than 45 wt .-% and in particular less than 30 wt .-% of in a washing, cleaning or Treatment agent additive granules contained capsules are located on the surface of the granule.
  • this preferred additive granule does not have the form of a capsule-coated carrier core or the form of capsule agglomerates attached to carrier material (particles).
  • a washing, cleaning or treatment agent additive according to the invention in which carrier material and capsules are distributed so homogeneously that, on average, less than 60% by weight of the capsules contained in a washing, cleaning or treatment agent additive granules on the surface of the granule are more stable to mechanical influences than a comparable additive in which the capsules are to a greater extent on the surface of the granules, so form a coating or in the form of capsule agglomerates are connected to the granule surface ,
  • the additive according to the invention has improved storage and transportability, resulting in less benefit agent being released before the intended time than in an additive in which the capsules are to a greater extent on the surface of the granule.
  • the granular detergent, cleaning or treatment agent additive contains at least 16 wt .-%, preferably at least 24 wt .-%, more preferably at least 32 wt .-% and in particular at least 40 wt .-% of a component which at 2O 0 C and 1 bar is liquid.
  • this component is at least 50 wt .-%, more preferably at least 70 wt .-%, with preference to at least 90 wt .-% and in particular to at least 95 wt .-% based on the liquid component of water.
  • this liquid originates from the capsule slurry.
  • a need to remove this liquid is not present in the preparation of the additives according to the invention, since the additive according to the invention has a good flowability despite the high liquid content.
  • This has the advantage that the additive according to the invention does not have to undergo drying to remove the liquid, which-in comparison with the present invention-is associated with avoidable mechanical and thermal stresses and leads to the undesired release of beneficial agent before the desired time.
  • the bulk density of the granular detergent, cleaning or treatment agent additive is 400 to 1200 g / l, preferably 500 to 1000 g / l, more preferably 600 to 900 g / l and especially 700 to 850 g / l.
  • Another object of the present invention is a process for the preparation of a granular detergent, cleaning or treatment agent additive comprising the following steps: a) fluidizing particulate carrier material having an oil absorption capacity of at least 100 ml / 100 g, b) applying a pourable capsule preparation containing 20-75% by weight of capsules and 25-80% by weight of a component which is at 2O 0 C and 1 bar is liquid, contains, on the carrier material, c) granulating the resulting mixture.
  • the washing, cleaning or treatment agent additive described above can be prepared.
  • the embodiments described there as preferred for the carrier material, capsule material and properties, advantageous agents and the granular detergent, cleaning or treatment agent additive also apply to the process according to the invention. To avoid repetition, reference is made to the corresponding text passages.
  • a capsule liquid mixture is understood, which at the processing temperature, preferably at most 4O 0 C, in particular at most 2O 0 C a viscosity below 10-10 4 mPa-s "1 (Brookfield spindle 2 Rotationsv .; , 20 rpm).
  • the component contained in the pourable capsule preparation at 2O 0 C and 1 bar liquid component is preferably water. However, it may also be preferred when a mixture of two or more components, the mixture is bar liquid at 2O 0 C and 1, as is used "at 2O 0 C and 1 bar liquid component". With particular preference, mixtures form comprising water and at 2O 0 C and 1 bar liquid nonionic surfactant "at 2O 0 C and 1 bar liquid component" of the pourable capsule preparation used in the process according to the invention.
  • the process 10 to 95 wt .-%, preferably 30 to 93 wt .-% and in particular 50 to 90 wt .-% of the pourable capsule preparation with 5 to 90 wt .-%, preferably 7 to 70 wt .-% and in particular 10 to 50 wt .-% processed carrier material.
  • the pourable capsule preparation is preferably not sprayed but applied to the carrier material, in particular by "pouring."
  • pouring in particular, in the case of fragile or rechargeable capsules, less beneficial agent is released in the course of the process even before the intended point in time.
  • steps c) of the process according to the invention may include further steps, such as removing the component introduced into the process in step b) which is liquid at 2O 0 C and 1 bar (drying), maturing, rounding off, pouring with flow aids, spraying on liquid or mixed with particulate components and / or mixing of the product into liquid, viscous or particulate washing, cleaning or treatment agents. It is also possible to compress the washing, cleaning or treatment agent additive itself or in admixture with other components to form a tablet or the phase of a multilayer tablet. Excellent powder / granule properties of the detergent, cleaning or treating agent additive prepared by the method of the invention are obtained when granulating in the high shear process in step c).
  • Detergent, cleaning or treatment agent additives prepared by a comparable method, but with low or maximum moderate shear in step c), are significantly subject to high shear granulated additives in terms of fluidity, flowability and especially in the homogeneity of the distribution of the contained Ingredients within the granulate.
  • the shear within a granulation process can be described by the Froude number.
  • the Froude number of the mixing tools of the mixer / granulator used is preferably at least 0.01, preferably at least 1, more preferably at least 1.5, more preferably at least 2 and especially at least 4.
  • the process according to the invention can be carried out in a mixer or also in a combination of several mixers.
  • a mixer is used, in which mixing and cutting tools are included and can be controlled independently.
  • the Froude number of the cutting tool (s) is at least 5, preferably at least 10, particularly preferably at least 15 and in particular at least 20.
  • ammonium carbonate and / or ammonium hydrogencarbonate are additionally added. It is possible for the ammonium carbonate and / or ammonium bicarbonate to be added before, during and / or after addition of the capsule dispersion, in particular during granulation. The ammonium carbonate and / or ammonium bicarbonate may also be added directly to the microcapsule dispersion.
  • the resulting granular detergent, cleaning or care additives allow - as described above - a stable incorporation and ease of handling and good shelf life of the resulting products, even in the case of particularly fragile capsules.
  • the ammonium carbonate and / or ammonium bicarbonate is preferably in a total amount of ⁇ 10 wt .-%, preferably ⁇ 5% by weight, advantageously 0.05 to 2 Wt .-%, in particular from 0.1 to 1, 5 wt .-% used.
  • the resulting washing, cleaning or treatment agent additive has a good flowability despite the high moisture content. This has the advantage that the additive produced by means of the method according to the invention does not have to undergo drying to remove the liquid, which is associated with avoidable mechanical and thermal stresses compared to the present invention and undesirable release of beneficial agent before the desired time leads.
  • the support material preferably used in the process according to the invention contains less than 20% by weight, preferably less than 15% by weight, particularly preferably less than 10% by weight. % and in particular less than 5 wt .-%, more preferably less than 4 wt .-%, preferably less than 3 wt .-% and in particular less than 2 wt .-% of water-soluble components. It has been found that washing, cleaning or treatment agent additives whose carrier material contains small amounts of water-soluble components have an improved flowability and are homogeneously mixed in a larger amount of particulate components, for example a washing, cleaning or treating agent in the postal service. Addition - blended, as is the case when the carrier material comprises larger amounts of water-soluble components. In addition, the additive prepared according to the invention and the finished product obtainable therefrom have a lower segregation tendency.
  • the inventive method Compared to processes in which a pourable capsule preparation (or else a capsule slurry) -for example in the post-addition-to a washing, cleaning or treatment agent formulation or to a ready-made compound which contains not insignificant proportions of bleaching compounds, surfactants and / or other reactive components, is abandoned, the inventive method has the advantage that storage-stable products are obtained, even in the presence of fragile capsules after transfer, storage and further processing (ie after mechanical stress and time) no deterioration of the dye and Odor impression and the trickle behavior show.
  • inventive granular detergent, cleaning or treatment agent additive makes it possible to mix the additive with formulas selected according to requirements and thus expands the possibilities of finishing detergents, cleaners and final treatment products.
  • the novel granular detergent, cleaning or treatment agent additive according to the invention has a low tendency to segregation, it is possible to meter in the additive, for example during post-addition, without significant expenditure on equipment, whereas in the case of spraying or running in of one Capsule slurries within the post-addition must first "agitate” the capsule slurries to homogenize them, thus saving cost and space consuming devices. It is also advantageous that substantially no contamination of the equipment in which the admixing step (post-addition) takes place takes place by the incorporation of the granular detergent, cleaning or treatment agent additive.
  • Another object of the present invention is the use of granular detergent, cleaning or treatment agent additive according to the invention or according to the invention in the manufacture of a particulate detergent, cleaning or treatment agent.
  • washing, cleaning or treatment agent additive at different points / times in the packaging process of the respective finished product.
  • Another object of the present invention is a washing, cleaning or treating agent comprising up to 10 wt .-%, preferably up to 7 wt .-%, preferably up to 4 wt .-% and in particular up to 1 wt .-% one or more inventive or inventively prepared washing, cleaning or treatment agent additives.
  • washing, cleaning or treatment agent additives are contained in the above washing, cleaning or treatment agent, the above quantitative ranges indicate the sum of the contained washing detergents, cleaning agents or treating agent additives according to the invention.
  • the washing, cleaning or treatment agent preferably contains one or more further ingredients, preferably from the group of builders, surfactants, polymers, bleaching agents, bleach activators, bleach catalysts, enzymes, disintegration aids, Fragrances, perfume carriers, dyes, electrolytes, pH adjusters, fluorescers, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, antistatic agents, ironing auxiliaries , Phobic and impregnating agents, swelling and anti-slip agents and UV absorbers.
  • further ingredients preferably from the group of builders, surfactants, polymers, bleaching agents, bleach activators, bleach catalysts, enzymes, disintegration aids, Fragrances, perfume carriers, dyes, electrolytes, pH adjusters, fluorescers, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents,
  • the washing, cleaning or treatment agent may be in solid form, for example as granules or tablets, or in liquid to viscous / gel form.
  • a preferred embodiment of the present invention is a washing, cleaning or treating agent in particulate form ("the particle"), which comprises at least one washing or cleaning agent or treatment additive prepared according to the invention or prepared according to the invention, and also water-soluble or water-dispersible carrier particles.
  • water-soluble or water-dispersible carrier particles comprise material (s) selected from inorganic alkali metal salts, organic alkali metal salts, inorganic alkaline earth metal salts, organic alkaline earth metal salts, organic acids, carbohydrates, silicates, urea or mixtures thereof, it is a preferred embodiment of the invention.
  • Suitable materials are e.g. inorganic alkali metal salts such as sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium sulfate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate or mixtures thereof, organic alkali metal salts such as sodium acetate, potassium acetate, sodium citrate, sodium tartrate or potassium sodium tartrate, inorganic alkaline earth metal salts such as calcium chloride, magnesium sulfate or magnesium chloride , Organic alkaline earth metal salts such as calcium as lactate, carbohydrates, organic acids such as citric acid or tartaric acid, silicates such as water glass, sodium silicate or potassium silicate, urea and mixtures thereof.
  • inorganic alkali metal salts such as sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium sulfate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate or mixtures thereof
  • organic alkali metal salts such as sodium acetate, potassium acetate
  • particularly preferred water-soluble or water-dispersible carrier particles comprise carbohydrates.
  • the water-soluble or water-dispersible carrier particle comprises a carbohydrate, in particular selected from dextrose, fructose, galactose, isoglucose, glucose, sucrose, raffinose or mixtures thereof, there is likewise a preferred embodiment of the invention.
  • the water-soluble or water-dispersible carrier particles used are based on carbohydrates at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight, in particular at least 95% by weight or even completely.
  • the usable carbohydrate may be, for example, candy or hail sugar.
  • the use of crystalline sugar allows aesthetically pleasing particles with increased consumer acceptance.
  • the particles are characterized in that the carrier particle is present in the form of crystals.
  • the water-soluble or water-dispersible carrier particle may also contain mixtures of said materials, e.g. Mixtures of salts, e.g. Sodium citrate and carbohydrates.
  • the proportion of the water-soluble or water-dispersible carrier particle in a further preferred embodiment is 50 to 99% by weight, preferably 75 to 95% by weight.
  • a particle is characterized in that the water-soluble or water-dispersible carrier particle is coated with a mixture comprising thermoplastic polymer and capsules. It is suitable, e.g. an embodiment in which the particle core is formed by the water-soluble or water-dispersible carrier particles, wherein the core is coated with thermoplastic polymer and according to the invention or according to the invention prepared granular detergent, cleaning or treatment agent additive.
  • a particle in particular a particle coated with a thermoplastic polymer and granular detergent, cleaning or treatment agent additive according to the invention or further coated with a powder, in particular comprising zeolite, silica, fabric softening clay (eg bentonite), starch and / or whose derivatives and / or celluloses (derivatives) such as preferably carboxymethylcellulose are powdered.
  • a powder in particular comprising zeolite, silica, fabric softening clay (eg bentonite), starch and / or whose derivatives and / or celluloses (derivatives) such as preferably carboxymethylcellulose are powdered.
  • the washing, cleaning or treatment agent additive according to the invention or inventively prepared is used as a powder in the preparation of the particles and so an additional layer over the particle core of carrier particles and the first layer, which thermoplastic polymer and optionally perfume, dye and includes other components, trains.
  • a preferred particle according to the invention is characterized in that the water-soluble or water-dispersible carrier particle has a particle size in the range from 0.1 to 30 mm, in particular 0.2 to 7 mm and particularly preferably 0.5 to 3 mm, e.g. in the range of 0.8 to 2.5 mm.
  • the particle as such may have a particle size in the range> 0.1 to 30 mm, preferably> 0.2 to 10 mm, in particular> 0.5 to 5 mm, e.g. in the range 0.8 to 3 mm.
  • the particles of the present invention may preferably have a bulk density in the range of 300 to 900 g / l or 400 to 800 g / l, for example, in the vicinity of 700 g / l.
  • Nonionic surfactant 3.6% by weight
  • the granular additive granulate can be incorporated into washing, cleaning and treatment agent formulations and exhibits a perfume boosting effect on rubbing on laundry treated with a base solution of the granulate.

Abstract

Granuläre Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv umfassend 5 bis 90 Gew.-% partikelförmiges Trägermaterial mit einer Ölabsorptionskapazität von mindestens 100 ml/100 g und 10 bis 80 Gew.-% Kapseln, in welchen ein oder mehrere Vorteilsmittel eingeschlossen sind, können hergestellt werden, indem partikelförmiges Trägermaterial fluidisiert wird, eine gießfähige Kapselzubereitung auf das Trägermaterial aufgegeben wird und die erhaltene Mischung granuliert wird.

Description

Granuläres Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv
Die vorliegende Erfindung betrifft ein granuläres Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv, welches Vorteilsmittel-Kapseln umfasst, ein Verfahren zur Herstellung eines solchen granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditivs, die Verwendung eines solchen Additivs bei der Konfektionierung eines partikelförmigen Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittels sowie ein Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel, welches ein solches Additiv enthält.
Vorteilsmittel wie beispielsweise Haut- oder Textilpflegemittel oder Parfüm können in Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel in flüssiger Form, üblicherweise durch Aufsprühen, oder in fester Form durch Vermischen des Vorteilsmittels mit dem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel oder auch einer Komponente des jeweiligen Mittels eingearbeitet werden. Bei dieser Verfahrensführung resultieren einige Nachteile: Das Vorteilsmittel, welches nur einen geringen Anteil des fertig konfektionierten Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittels ausmacht, kann nicht homogen mit den anderen Komponenten des Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittels vermischt werden, sodass das fertig konfektionierte Mittel abweichende Eigenschaften in Abhängigkeit der Menge an Vorteilsmittel, die in der jeweils betrachteten Charge (z.B. in der durch den Verbraucher abgetrennten Dosiermenge) enthalten ist, aufweist. Ist das Vorteilsmittel flüchtig, zersetzt es sich an Licht oder Luft oder reagiert es mit den anderen in dem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel enthaltenen Komponenten, so steht nur eine verminderte Menge des Vorteilsmittels zur Vorteilsgabe am gewünschten Zeitpunkt zur Verfügung. Zudem können die Zer- setzungs- und Reaktionsprodukte des Vorteilsmittels oder der Reaktionspartner die Performance des Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittels verschlechtern. Wird beispielsweise Parfüm in der PostAddition auf ein Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel aufgesprüht, dann verflüchtigen sich einzelne Komponenten des Parfüms bereits ab diesem Zeitpunkt, zudem läuft das Parfüm Gefahr sich mit der Zeit, beispielsweise durch den Einfluss ebenfalls enthaltener Bleichverbindungen oder Tenside, zu zersetzen. Das Parfüm verleiht dem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel, sowie der Lauge, in welche es während des Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsprozesses überführt wird, und in vielen Fällen auch noch den mit der Lauge behandelten Oberflächen für kurze Zeit einen angenehmen Geruch. Eine längerfristige Dufteinwirkung wird jedoch nicht erreicht, da die Parfümanteile, die tatsächlich auch nach dem Trocknen der behandelten Oberfläche auf dieser verbleiben, ungehindert abdampfen.
Die oben genannten Nachteile können durch die Verkapselung eines oder mehrerer Vorteilsmittel überwunden werden. Doch auch das Einbringen von verkapselten Vorteilsmitteln, welche zumeist als flüssiges Flüssigkeits-Kapsel-Gemisch - kurz Kapsel-Slurry - bei der Herstellung der Kapseln anfallen, in Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel stellt den Fachmann vor vielfältige Probleme. Wird der Kapsel-Slurry versprüht, so stellt sich das Problem, dass die oftmals fragilen Kapseln den mechanischen Belastungen, die beim Versprühen auftreten, nicht standhalten können und deshalb eine erhebliche Menge an „Kapsel-Bruch" und Freisetzung an Vorteilsmittel während des Versprühvorganges auftreten. Das freigesetzte Vorteilsmittel kann sich wiederum ungehindert zersetzen oder abdampfen und steht so zur Vorteilsgabe am gewünschten Zeitpunkt nicht mehr zur Verfügung.
Wird hingegen der Kapsel-Slurry auf partikelförmige Materialien „aufgeschüttet" und aus Rücksicht auf die Fragilität der Kapseln mit geringer oder maximal mittlerer Scherung vermischt, bilden sich Klumpen aufgrund von Agglomeration, was die Fließfähigkeit des fertig konfektionierten Mittels einschränkt. Mikroskopisch bilden sich zudem Kapsel-Agglomerate, die an Trägermaterial(-Agglomeraten) angebunden sind. Entsprechende Systeme zeichnen sich durch ihre besonders schlechte Widerstandsfähigkeit gegenüber mechanischer Beanspruchung aus, was wiederum in schlechter Lager- und Transportfähig keit resultiert. Durch das Zerbrechen der Kapseln, die sich an exponierter Stelle auf dem Trägermaterial befinden, wird auch hier frühzeitig das Vorteilsmittel freigesetzt, welches abdampft und/oder mit Licht, Luft oder anderen Komponenten unter Verfärbung, Performanceabschwächung und Duftverschlechterung des Mittels abreagiert. Wird ein Kapsel-Slurry auf partikelförmige Materialien aufgeschüttet, löst die Flüssigkeit des Kap- sel-Slurries zudem wasserlösliche Komponenten der partikelförmigen Materialien an oder sogar auf und zerstört so die Pulverstruktur des Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittels, was zu einer deutlichen Verschlechterung des Erscheinungsbildes des Mittels, zu einer Einschränkung dessen Wirksamkeit sowie maßgeblich zu einer Änderung der Schütteigenschaften des partikelförmigen Produktes (Schüttgewicht, Teilchengrößenverteilung, Fließeigenschaften) führt. Auch im Fall des „Aufschüttens" oder „Einlaufen- lassens" des Kapsel-Slurries kann eine homogene Verteilung der verkapselten Vorteilsmittel im fertig konfektionierten Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel nicht erreicht werden.
Wird der Kapsel-Slurry vor Vermischen mit den übrigen Komponenten des Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittels getrocknet, stellt sich neben dem Problem der mechanischen Beanspruchung der Kapseln auch das Problem der thermischen Belastung, so dass diese Verarbeitungsmöglichkeit insbesondere für fragile Kapseln, sowie für Kapseln deren Hülle und/oder Kern thermisch nicht stabil ist/sind, nicht geeignet scheint.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, einige - vorzugsweise sämtliche - der der oben genannten Nachteile zu überwinden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein granuläres Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv umfassend 5 bis 90 Gew.-% partikelförmiges Trägermaterial mit einer Ölabsorptionskapazität von mindestens 100 ml/100 g und 10 bis 80 Gew.-% Kapseln, welche einen mittleren Durchmesser d50 von 1 bis 100 μm aufweisen und in welchen ein oder mehrere Vorteilsmittel eingeschlossen ist/sind.
Unter dem Begriff Vorteilsmittel werden unter anderem - Texilpflegemittel wie Weichmacher, Phobier- und Imprägniermittel gegen Wasser und Wiederan- schmutzungen, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV-Absorber, kationische Polymere,
- Behandlungsmittel für harte Oberflächen wie Desinfektionsmittel, Imprägnierungen gegen Wasser und Wiederanschmutzungen, Glanzförderer oder -Verhinderer, Hydrophobier- oder Hydrophiliermittel, Filmbildner,
- Hautpflegemittel oder
- Parfüm(öl) verstanden.
Unter einer hautpflegenden Verbindung wird eine Verbindung oder eine Mischung aus Verbindungen verstanden, die bei Kontakt einer Oberfläche mit dem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel auf die Oberfläche aufziehen und bei Kontakt der Oberfläche mit Haut der Haut einen Vorteil verleihen verglichen mit einer Oberfläche, die nicht mit dem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel behandelt wurde. Dieser Vorteil kann beispielsweise den Transfer der hautpflegenden Verbindung von der Oberfläche auf die Haut, einen geringeren Wassertransfer von der Haut auf die Oberfläche oder eine geringere Reibung auf der Hautoberfläche durch die behandelte Oberfläche umfassen.
Die hautpflegende Verbindung ist vorzugsweise hydrophob, kann flüssig oder fest sein und muss kompatibel mit den anderen Inhaltsstoffen der Zusammensetzung sein. Die hautpflegende Verbindung kann beispielsweise a) Wachse wie Carnauba, Spermaceti, Bienenwachs, Lanolin, Derivate davon sowie Mischungen daraus; b) Pflanzenextrakte, zum Beispiel pflanzliche Öle wie Avokadoöl, Olivenöl, Palmöl, Palmenkernöl, Rapsöl, Leinöl, Sojaöl, Erdnussöl, Korianderöl, Ricinusöl, Mohnöl, Kakaoöl, Kokosnussöl, Kürbis- kernöl, Weizenkeimöl, Sesamöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Macadamianussöl, Aprikosenkernöl, Haselnussöl, Jojobaöl oder Canolaöl, Kamille, Aloe Vera oder auch Grüner-Tee- oder Plankton- Extrakt sowie Mischungen daraus; c) höhere Fettsäuren wie Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Isostearinsäure oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren; d) höhere Fettalkohole wie Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Behenylalkohol oder 2-Hexadecanol, e) Ester wie Cetyloctanoat, Lauryllactat, Myristyllactat, Cetyllactat, Isopropylmyristat, Myristylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropyladipat, Butylstearat, Decyloleat, Cholesterolisostearat, Glycerolmono- stearat, Glyceroldistearat, Glyceroltristearat, Alkyllactat, Alkylcitrat oder Alkyltartrat; f) Kohlenwasserstoffe wie Paraffine, Mineralöle, Squalan oder Squalen; g) Lipide; h) Vitamine wie Vitamin A, C oder E oder Vitaminalkylester; i) Phospholipide; j) Sonnenschutzmittel wie Octylmethoxylcinnamat und Butylmethoxybenzoylmethan; k) Silikonöle wie lineare oder cyclische Polydimethylsiloxane, Amino-, Alkyl-, Alkylaryl- oder Aryl- substituierte Silikonöle und I) Mischungen daraus umfassen.
Ein einsetzbares Parfümöl kann einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe enthalten. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphe- nylglycinat, Allylcyclohexyl-propionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, Isomethylionon und Methyl- cedrylketon, zu den Alkoholen z.B. Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören z.B. die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote des gebildeten Parfümöl erzeugen.
Die Parfümöle können aber auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind z.B. Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblü- tenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Haftfeste Riechstoffe sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fen- chelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichry- sumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamo-menöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongra- söl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliol, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Pal-marosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfeffer-minzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholder-beeröl, Wer- mutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl. Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen z.B. die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthra- nil-säuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoe-säure-ethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenol- methylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxy- zimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Kar- von, p-Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäure- methylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methylnaphthylketon, Methyl-n- nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, Naphtholethylether, Naphtholmethylether, Nerol, Nitro- benzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, Phenylethy- lakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäure-iso- amylester, Salicyl-säuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäure-cyclohexylester, Santalol, Ska- tol, Terpineol, Thymen, Thymol, Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester. Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Li- monen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpi- nylacetat, Zitral, Zitronellal.
Im Sinne eines aromatherapeutischen Effektes können erfindungsgemäß auch etherische Öle als Vorteilsmittel eingesetzt werden. Bevorzugte etherische Öle sind z.B. Angelica fine - Angelica archangelica, Anis - Pimpinella Anisum, Benzoe siam - Styrax tokinensis, Cabreuva - Myrocarpus fastigiatus, Cajeput - Melaleuca leucadendron, Cistrose - Cistrus ladaniferus, Copaiba-Balsam - Copaifera reticulata, Costuswurzel - Saussurea discolor, Edeltannennadel - Abies alba, Elemi - Canarium luzonicum, Fenchel - Foeniculum dulce Fichtennadel - Picea abies, Geranium - Pelargonium graveolens, Ho-Blätter - Cinnamonum camphora, Immortelle (Strohblume) Helichrysum ang., Ingwer extra - Zingiber off., Johanniskraut - Hypericum perforatum, Jojoba, Kamille deutsch - Matricaria recutita, Kamille blau fine - Matri- caria chamomilla, Kamille röm. - Anthemis nobilis, Kamille wild- Ormensis multicaulis, Karotte - Daucus carota, Latschenkiefer - Pinus mugho, Lavandin - Lavendula hybrida, Litsea Cubeba - (May Chang), Manuka - Leptospermum scoparium, Melisse - Melissa officinalis, Meerkiefer - Pinus pinaster, Myrrhe - Commiphora molmol, Myrthe - Myrtus communis, Neem - Azadirachta, Niaouli - (MQV) Melaleuca quin, viridiflora, Palmarosa - Cymbopogom martini, Patchouli - Pogostemon patschuli, Perubalsam - Myroxy- lon balsamum var. pereirae, Raventsara aromatica, Rosenholz - Aniba rosae odora, Salbei - Salvia officinalis Schachtelhalm - Equisetaceae, Schafgarbe extra - Achillea millefolia, Spitzwegerich - Plantago lanceolata, Styrax - Liquidambar orientalis, Tagetes (Ringelblume) Tagetes patula, Teebaum - Melaleuca alternifolia, Tolubalsam - Myroxylon Balsamum L., Virginia-Zeder - Juniperus virginiana, Weihrauch (Olibanum) - Boswellia carteri, Weißtanne - Abies alba. Der Einsatz von etherischen Ölen entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Wie oben bereits angedeutet kann eine Kapsel ein einziges oder auch ein Gemisch mehrerer Vorteilsmittel enthalten. Bevorzugt ist beispielsweise, dass eine Kapsel als Vorteilsmittel Parfüm, optional im Ge- misch mit einem Hautpflegemittel enthält. Denkbar ist auch eine Kapsel enthaltend mehrere Textilweich- macher. Möglich ist es zudem, dass ein erfindungsgemäßes Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv verschiedene Vorteilsmittel-haltige Kapseln enthält.
Kapseln im Sinne der vorliegenden Erfindung sind aus mindestens einer Hülle und einem Kern aufgebaut. Hierbei kann der Kern die feste Form aufweisen, flüssig oder viskos sein oder als Schmelze vorliegen und eine wachsartige Struktur besitzen. Denkbar sind sowohl Kapseln, in denen das/die Vorteilsmittel im Wesentlichen in Reinsubstanz enthalten ist/sind, als auch Kapseln, in denen der Kern gebildet wird durch ein mit einem Vorteilsmittel vermischten oder imprägnierten Träger. Vorzugsweise ist im Sinne der vorliegenden Erfindung der Kern der Kapseln flüssig, viskos oder zumindest schmelzbar bei Temperaturen unter 120°, vorzugsweise unterhalb 8O0C und insbesondere unterhalb 4O0C.
Als Kapseln sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung solche geeignet, die einen mittleren Durchmesser d50 von 1 bis 100 μm, bevorzugt von 5 bis 80 μm, besonders bevorzugt von 10 bis 50 μm und insbesondere von 15 bis 40 μm aufweisen. Der d50-Wert gibt dabei den Durchmesser an, der sich ergibt, wenn 50 Gew.-% der Kapseln einen geringeren Durchmesser und 50 Gew.-% der Kapseln einen größeren Durchmesser als der festgestellte d50-Wert aufweisen.
Es sind Kapseln einsetzbar, die eine mechanisch stabile Kapselhülle aufweisen, solange die Kapselhülle aufgrund eines oder mehrerer anderer Mechanismen wie Änderung der Temperatur oder der lonenstärke oder des pH-Wertes des umgebenden Mediums für das oder die Vorteilsmittel durchlässig wird. Denkbar sind auch stabile Kapselwandmaterialien, durch die das oder die Vorteilsmittel mit der Zeit hindurchdiffundieren kann/können. Die Kapseln setzen das enthaltene Vorteilsmittel vorzugsweise bei Änderung des pH-Wertes oder der lonenstärke der Umgebung, bei Änderung der Temperatur, bei Einwirkung von Licht, durch Diffusion und/oder bei mechanischer Beanspruchung frei.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die Kapseln fragil, das heißt, sie geben eingeschlossenes Vorteilsmittel aufgrund mechanischer Beanspruchung wie Reibung, Druck oder Scherbeanspruchung frei. Vorteilhafterweise führt ein Druck von weniger als 10 pound per Square inch (psi), bevorzugt von weniger als 5 psi und insbesondere von weniger als 1 psi auf eine Kapsel zur Freisetzung des enthaltenen Vorteilsmittels.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist die Kapsel nicht thermisch stabil, das heißt, eingeschlossene Vorteilsmittel werden freigesetzt, wenn die Kapseln einer Temperatur von mindestens 7O0C, vorzugsweise von mindestens 6O0C, bevorzugt dazu von mindestens 5O0C und insbesondere von mindestens 4O0C ausgesetzt wird. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Kapsel für eingeschlossenes Vorteilsmittel nach Einwirkung von Wellen bestimmter Wellenlänge, vorzugsweise durch die Einwirkung von Sonnenlicht durchlässig.
Denkbar ist zudem, dass die Kapseln fragil und gleichzeitig, thermisch instabil und/oder instabil gegenüber Wellen bestimmter Wellenlänge sind.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren Kapseln kann es sich um wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Kapseln handeln, bevorzugt handelt es sich aber um wasserunlösliche Kapseln. Die Wasserunlöslichkeit der Kapseln hat den Vorteil, dass diese hierdurch den Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsanwendung überdauern können und so in der Lage sind, das Vorteilsmittel erst im Anschluss an den wässrigen Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsprozess - beispielsweise beim Trocknen durch bloße Temperaturerhöhung oder durch Sonneneinstrahlung oder bei Reibung der Oberfläche - freigesetzt wird.
Insbesondere ist es bevorzugt, wenn es sich bei den wasserunlöslichen Kapseln um aufreibbare Kapseln handelt, wobei das Wandmaterial vorzugsweise Polyurethane, Polyolefine, Polyamide, Polyester, Polysaccharide, Epoxydharze, Silikonharze und/oder Polykondensationsprodukte aus Carbonyl-Verbindungen und NH-Gruppen enthaltenden Verbindungen umfasst.
Der Begriff aufreibbare Kapseln meint solche Kapseln, welche, wenn sie an einer damit behandelten O- berfläche haften, durch mechanisches Reiben oder durch Druck geöffnet bzw. aufgerieben werden können, so dass eine Inhaltsfreisetzung erst als Resultat einer mechanischen Einwirkung resultiert, beispielsweise wenn man sich mit einem Handtuch, auf welchem solche Kapseln abgelagert sind, die Hände abtrocknet. Bevorzugt einsetzbare Kapseln weisen mittlere Durchmesser d50 im Bereich von 1 bis 100 μm auf, vorzugsweise zwischen 5 und 95 μm, insbesondere zwischen 10 und 90 μm, z.B. zwischen 10 und 80 μm. Die den Kern bzw. (gefüllten) Hohlraum umschließende Schale der Kapseln hat eine durchschnittliche Dicke im Bereich zwischen rund 0,01 und 50 μm, vorzugsweise zwischen rund 0,1 μm und etwa 30 μm, insbesondere zwischen rund 0,5 μm und etwa 8 μm. Kapseln sind insbesondere dann gut aufreibbar, wenn sie innerhalb der zuvor angegebenen Bereiche betreffend den mittleren Durchmesser und betreffend die durchschnittliche Dicke liegen.
Als Materialen für die Kapseln kommen üblicherweise hochmolekulare Verbindungen in Frage wie z.B. Eiweißverbindungen (z. B. Gelatine, Albumin, Casein und andere), Cellulose-Derivate (z.B. Methylcellu- lose, Ethylcellulose, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Carboxymethylcellulose und andere) sowie vor allem auch synthetische Polymere (z.B. Polyamide, Polyethylenglycole, Polyurethane, Epoxydharze und andere). Bevorzugt können beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Kapseln oder Melamin-Form- aldehyd-Kapseln oder Harnstoff-Formaldehyd-Kapseln eingesetzt werden. Mit besonderem Vorzug werden erfindungsgemäß solche Kapseln eingesetzt, wie sie in US 20030125222 A1 oder DE 102008051799.2 (unveröffentlicht) beschrieben sind. Neben den Kapseln enthält das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv partikelförmiges Trägermaterial, wobei es sich um eine einzige partikelförmige Komponente oder auch ein Gemisch mehrerer unterschiedlicher partikelförmiger Komponenten handeln kann. Wichtig ist jedoch, dass die Summe aller im erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungmitteladditiv enthaltenen partikelförmigen Komponenten im trockenen Zustand (nach einstündigem Erhitzen bei 15O0C) eine Ölabsorptionskapazität von mindestens 100 ml/100g aufweist.
Als Trägermaterialien geeignet sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Materialien, die sehr gute Absorptionseigenschaften aufweisen. Als Maß für die Absorptionseigenschaften der Materialien dient die Ölabsorptionskapazität, welche gemäß der Norm ISO 787-5 bestimmt werden kann. Gemäß dieser Methode wird eine Probenmenge des zu untersuchenden, partikelförmigen Materials auf eine Platte gegeben. Aus einer Bürette wird langsam - 4 oder 5 Tropfen auf einmal - Lackleinöl zugetropft und nach jeder Zugabe das Öl mit einem Messerspatel in das partikelförmige Material eingerieben. Die Zugabe des Öls wird entsprechend fortgesetzt bis sich Zusammenballungen von Feststoff und Öl gebildet haben. Von diesem Punkt an wird jeweils 1 Tropfen zugegeben und nach jeder Zugabe von Öl gründlich mit dem Messerspatel verrieben. Wenn eine weiche Paste entstanden ist, wird die Zugabe von Öl beendet. Die Paste sollte sich gerade noch - ohne zu reißen oder zu krümeln - verteilen lassen und gerade noch auf der Platte haften. Das Ölabsorptionsvermögen wird ausgedrückt in ml Öl pro 100 g Probe.
Das Trägermaterial weist vorzugsweise eine Ölabsorptionskapazität - quantifiziert mittels der Norm ISO 787-5 - von mindestens 125 ml/100g, bevorzugt von mindestens 150 ml/100 g, besonders bevorzugt von mindestens 175 ml/100g und insbesondere von mindestens 200 ml/100g auf.
Die BET-Oberfläche (nach DIN 66131 ) des Trägermaterials liegt unabhängig von den Werten des Ölab- sorptionsvermögens vorzugsweise bei mindestens 10 m2/g, bevorzugt bei mindestens 40 m2/g, besonders bevorzugt bei mindestens 70 m2/g, mit Vorzug hierzu bei mindestens 100 m2/g und insbesondere bei mindestens 130 m2/g.
Die mittlere Teilchengröße d50 des Trägermaterials liegt vorzugsweise unterhalb von 100 μm, bevorzugt unterhalb 75 μm, weiter bevorzugt unterhalb 50 μm, dazu bevorzugt unterhalb 25 μm, mit Vorzug unterhalb 18 μm und insbesondere unterhalb 10 μm.
Bevorzugt enthält das Trägermaterial amorphe Aluminosilikate. Unter diesen werden amorph vorliegende Verbindungen mit unterschiedlichen Anteilen Aluminiumoxid (AI2O3) und Siliciumdioxid (SiO2) verstanden, die weitere Metalle enthalten. Vorzugsweise lässt sich das in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte amorphe Aluminosilikat mittels einer Formeln (I) oder (II) beschreiben.
In der Formel (I) steht M für ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium oder Kalium. Mit besonderem Vorzug nimmt x Werte von 0,2 bis 2,0, y die Werte von 0,5 bis 10,0 und w alle positiven Werte inklusive 0 ein.
X(M2O) AI2O3 Y(SiO2) W(H2O) (I) In der Formel (II) steht Me für ein Erdalkalimetall, M für ein Alkalimetall, zudem vorzugsweise x für Werte von 0,001 bis 0,1 , y für Werte von 0,2 bis 2,0, z für Werte von 0,5 bis 10,0 und w für positiven Werte inklusive 0.
X(MeO) Y(M2O) AI2O3 Z(SiO2) W(H2O) (II)
Weiterhin kann das Trägermaterial statt der amorphen Aluminosilikate oder zusätzlich zu diesen Tone, vorzugsweise Bentonite, Erdalkalimetallsilikate, vorzugsweise Calciumsilikat, Erdalkalimetallcarbonate, insbesondere Calciumcarbonat und/oder Magnesiumcarbonat und/oder Kieselsäure umfassen.
Kieselsäuren sind besonders bevorzugt im Trägermaterial enthalten, wobei die Bezeichnung Kieselsäure hier als Sammelbezeichnung für Verbindungen der allgemeinen Formel (SiO2)m ■ nH2O steht. Fällungskieselsäuren werden aus einer wässrigen Alkalisilikat-Lösung durch Fällung mit Mineralsäuren hergestellt. Dabei bilden sich kolloidale Primärteilchen, die mit fortschreitender Reaktion agglomerieren und schließlich zu Aggregaten verwachsen. Die pulverförmigen, voluminösen Formen besitzen BET- Oberflächen von 30 bis 800 m2/g.
Unter der Bezeichnung pyrogene Kieselsäuren werden hochdisperse Kieselsäuren zusammengefasst, die durch Flammenhydrolyse hergestellt werden. Dabei wird Siliciumtetrachlorid in einer Knallgas- Flamme zersetzt. Pyrogene Kieselsäuren besitzen an ihrer Oberfläche deutlich weniger OH-Gruppen als Fällungs-Kieselsäuren. Wegen ihrer durch die Silanol-Gruppen bedingten Hydrophilie werden die synthetischen Kieselsäuren häufig chemischen Nachbehandlungsverfahren unterzogen, bei denen die OH- Gruppen z.B. mit organischen Chlorsilanen reagieren. Dadurch entstehen modifizierte, z.B. hydrophobe Oberflächen, welche die anwendungstechnischen Eigenschaften der Kieselsäuren wesentlich erweitern. Auch chemisch modifizierte Kieselsäuren fallen im Rahmen der vorliegenden Erfindung unter den Begriff „Kieselsäuren".
Besonders vorteilhafte Ausführungsformen stellen dabei Sipernat 22 S, Sipernat 50 oder Sipernat 50 S der Firma Evonik (Bundesrepublik Deutschland) dar, sprühgetrocknete und anschließend insbesondere vermahlene Kieselsäuren, da sich diese als sehr saugfähig erwiesen haben. Ebenfalls bevorzugt sind aber auch die dem Stand der Technik bekannten anderen Kieselsäuren.
Vorzugsweise enthält das granuläre Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv 10 bis 80 Gew.- %, bevorzugt 12,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 60 Gew.-% und insbesondere 17,5 bis 50 Gew.-% partikelförmiges Trägermaterial.
Aufgrund der in der Problemstellung beschriebenen Schwierigkeiten bei der Herstellung von Mitteln durch Einsatz von Kapsel-Slurries umfasst ein erfindungsgemäßes Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv beziehungsweise das Trägermaterial mit Vorzug nur geringe Anteile an partikelförmigen wasserlöslichen Komponenten. Vorzugsweise sind weniger als 20 Gew.-%, bevorzugt weniger als 15 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-% partikelförmige wasserlösliche Komponenten im Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv und/oder im Trägermaterial enthalten. Da geringe Mengen an wasserlöslichen Komponenten in gelöster Form über den Kapsel-Slurry in das Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv eingebracht werden können, es durch das saugfähige Trägermaterial zum Entzug des Wassers und so zum Verfestigen der wasserlöslichen Komponenten kommen kann, enthält das Trägermaterial mit Vorzug weniger als 4 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 3 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% an wasserlöslichen Komponenten. Es wurde gefunden, dass Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditive, welche geringe Mengen an partikelförmigen wasserlöslichen Komponenten enthalten, beziehungsweise deren Trägermaterial geringe Mengen an wasserlöslichen Komponenten enthält, eine verbesserte Rieselfähigkeit aufweisen und sich homogen in eine größere Menge an partikelförmigen Komponenten - beispielsweise einem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel in der Post-Addition - einmischen lassen. Das Additiv sowie das daraus erhältliche Fertigprodukt weist zudem eine ausgesprochen geringere Segregationsten- denz auf.
Nichtsdestotrotz hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn das granuläre Wasch-, Reinigungsoder Behandlungsmitteladditiv Ammoniumcarbonat und/oder Ammoniumhydrogencarbonat enthält. Vorzugsweise enthält das granuläre Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv mindestens 0,05 Gew.-%, jedoch weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, vorteilhafterweise weniger als 5 Gew.-%, mit Vorzug dazu 1 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% Ammoniumcarbonat und/oder Ammoniumhydrogencarbonat.
Die Ammoniumcarbonat- und/oder Ammoniumhydrogencarbonat-haltigen granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditive ermöglichen eine stabile Einarbeitung von Kapseln, insbesondere von Mikrokapseln in die Pulvermatrix granulärer Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel. Die resultierenden granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditive als solche sind lagerstabil und führen wiederum zu lagerstabilen granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteln. Auch bei Anwesenheit von besonders fragilen Kapseln in den resultierenden Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiven sind diese in der Handhabung (d.h. Umfüllen, Lagerung und Weiterverarbeitung) unproblematisch. Die sehr gute Lager- und Transportfähig keit des granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditivs ermöglicht es, das Additiv bedarfsgerecht ausgewählten Rezepturen zuzumi- schen und erweitert so die Konfektionierungsmöglichkeiten für Wasch-, Reinigungs- und Behandlungsmittelendprodukte.
Des Weiteren enthält das erfindungsgemäße granuläre Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 8 Gew.-%, bevorzugt weniger als 6 Gew.-% und insbesondere weniger als 4 Gew.-% Tensid. Überraschenderweise wurde gefunden, dass diese tensidarmen Additive einen verbesserten Geruch sowie eine bessere Farbwirkung aufweisen als vergleichbare tensidreiche Additive. Das erfindungsgemäße Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv weist die Form eines Granulates auf. Vorzugsweise sind dabei Kapseln und Trägermaterial im Granulat so homogen verteilt, dass sich im Durchschnitt weniger als 60 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 45 Gew.-% und insbesondere weniger als 30 Gew.-% der in einem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv-Granulatkorn enthaltenen Kapseln auf der Oberfläche des Granulatkorns befinden. Dies hat zur Folge, dass dieses bevorzugte Additiv-Granulat nicht die Form eines mit Kapseln beschichteten Trägermaterial-Kerns oder die Form von Kapsel-Aggomeraten, welche an Trägermaterial-(Partikeln) angebunden sind, aufweist. Es wurde gefunden, dass ein erfindungsgemäßes Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv, in welchem Trägermaterial und Kapseln so homogen verteilt sind, dass sich im Durchschnitt weniger als 60 Gew.-% der in einem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv-Granulatkorn enthaltenen Kapseln auf der Oberfläche des Granulatkorns befinden, stabiler gegenüber mechanischen Einflüssen ist als ein vergleichbares Additiv, bei welchem die Kapseln sich zu einem größeren Anteil auf der Oberfläche des Granulatkorn befinden, also eine Beschichtung ausbilden oder in Form von Kapsel-Agg lomeraten an der Granulatoberfläche angebunden sind. Das erfindungsgemäße Additiv weist eine verbesserte Lagerund Transportfähigkeit auf, die darin resultiert, dass weniger Vorteilsmittel vor dem beabsichtigten Zeitpunkt freigesetzt wird, als bei einem Additiv, bei welchem die sich Kapseln zu einem größeren Teil auf der Oberfläche des Granulatkorns befinden.
Das granuläre Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv enthält mindestens 16 Gew.-%, bevorzugt mindestens 24 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 32 Gew.-% und insbesondere wenigstens 40 Gew.-% einer Komponente, welche bei 2O0C und 1 bar flüssig ist. Vorzugsweise besteht diese Komponente zu mindestens 50 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 70 Gew.-%, mit Vorzug zu mindestens 90 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 95 Gew.-% bezogen auf die flüssige Komponente aus Wasser.
In einer bevorzugten Ausführungsform stammt diese Flüssigkeit aus dem Kapsel-Slurry. Eine Notwendigkeit zur Entfernung dieser Flüssigkeit ist bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Additive nicht gegeben, da das erfindungsgemäße Additiv trotz des hohen Flüssigkeitsgehaltes eine gute Rieselfähigkeit aufweist. Dies bringt den Vorteil mit sich, dass das erfindungsgemäße Additiv keine Trocknung zur Entfernung der Flüssigkeit durchlaufen muss, welche - im Vergleich zur vorliegenden Erfindung - mit vermeidbaren mechanischen und thermischen Belastungen verbunden ist und zur unerwünschten Freisetzung von Vorteilsmittel vor dem erwünschten Zeitpunkt führt.
Mit Vorzug liegt das Schüttgewicht des granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditivs bei 400 bis 1200 g/l, bevorzugt bei 500 bis 1000 g/l, besonders bevorzugt bei 600 bis 900 g/l und insbesondere bei 700 bis 850 g/L.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditivs umfassend folgende Schritte: a) Fluidisieren von partikelförmigem Trägermaterial mit einer Ölabsorptionskapazität von mindestens 100 ml / 100 g, b) Aufgeben einer gießfähigen Kapselzubereitung, welche 20 - 75 Gew.-% Kapseln und 25 - 80 Gew.-% einer Komponente, welche bei 2O0C und 1 bar flüssig ist, enthält, auf das Trägermaterial, c) Granulieren der erhaltenen Mischung.
Mittels dieses Verfahrens kann das oben beschriebene Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv hergestellt werden. Die dort als bevorzugt beschriebenen Ausführungsformen für Trägermaterial, Kapselmaterial und -eigenschaften, Vorteilsmittel sowie des granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditivs gelten auch für das erfindungsgemäße Verfahren. Zur Vermeidung von Wiederholung sei auf die entsprechenden Textstellen verwiesen.
Unter einer gießfähigen Kapselzubereitung wird ein Kapsel-Flüssigkeitsgemisch verstanden, welches bei der Verarbeitungstemperatur, vorzugsweise bei maximal 4O0C, insbesondere bei maximal 2O0C eine Viskosität unterhalb von 10-104 mPa-s"1 (Brookfield- Rotationsv.; Spindel 2, 20 U/min.) aufweist.
Die in der gießfähigen Kapselzubereitung enthaltene bei 2O0C und 1 bar flüssige Komponente ist vorzugsweise Wasser. Es kann jedoch auch von Vorzug sein, wenn ein Gemisch zweier oder mehr Komponenten, deren Gemisch bei 2O0C und 1 bar flüssig ist, als „bei 2O0C und 1 bar flüssige Komponente" eingesetzt wird. Mit besonderem Vorzug bilden Gemische umfassend Wasser und bei 2O0C und 1 bar flüssiges Niotensid die „bei 2O0C und 1 bar flüssige Komponente" der in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten gießfähigen Kapselzubereitung.
Vorzugsweise werden in dem Verfahren 10 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 93 Gew.-% und insbesondere 50 bis 90 Gew.-% der gießfähigen Kapselzubereitung mit 5 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 7 bis 70 Gew.-% und insbesondere 10 bis 50 Gew.-% Trägermaterial verarbeitet.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die gießfähige Kapselzubereitung vorzugsweise nicht versprüht, sondern auf das Trägermaterial insbesondere durch „Aufgießen" aufgebracht. Insbesondere bei fragilen oder aufreibbaren Kapseln wird so im Laufe des Verfahrens weniger Vorteilsmittel schon vor dem beabsichtigten Zeitpunkt freigesetzt.
Optional können sich an den Schritt c) des erfindungsgemäßen Verfahrens weitere Schritte wie Entfernen der im Schritt b) in das Verfahren eingebrachten Komponente, welche bei 2O0C und 1 bar flüssig ist (Trocknen), Reifen, Verrunden, Abpudern mit Fließhilfsmitteln, Aufsprühen von flüssigen oder Vermischen mit partikelförmigen Komponenten und/oder Einmischen des Produktes in flüssige, viskose oder partikelförmige Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel erfolgen. Möglich ist es ebenfalls das Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv an sich oder in Abmischung mit weiteren Komponenten zu einer Tablette oder der Phase einer mehrschichtigen Tablette zu verpressen. Ausgezeichnete Pulver-/Granulat-Eigenschaften des mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellten Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittelsadditivs werden erhalten, wenn in dem Verfahren im Schritt c) mit hoher Scherung granuliert wird. Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditive, die nach einem vergleichbaren Verfahren, jedoch bei niedriger oder maximal mäßiger Scherung im Schritt c) hergestellt wurden, unterliegen den unter hoher Scherung granulierten Additiven signifikant in Punkto Fließfähigkeit, Rieselfähigkeit und insbesondere in der Homogenität der Verteilung der enthaltenen Inhaltsstoffe innerhalb des Granulates.
Die Scherung innerhalb eines Granulationsverfahrens kann mittels der Froude-Zahl beschrieben werden. In dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt die Froude-Zahl der Mischwerkzeuge des eingesetzten Mischers/Granulators vorzugsweise bei mindestens 0,01 , bevorzugt bei mindestens 1 , besonders bevorzugt bei mindestens 1 ,5, mit Vorzug dazu bei mindestens 2 und insbesondere bei mindestens 4.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einem Mischer oder auch in einer Kombination mehrerer Mischer durchgeführt werden. Vorzugsweise wird in dem Verfahren ein Mischer eingesetzt, in welchem Misch- und Schnittwerkzeuge enthalten sind und unabhängig voneinander gesteuert werden können. Mit Vorzug liegt hierbei die Froude-Zahl des/der Schnittwerkzeuge(s) bei mindestens 5, bevorzugt bei mindestens 10, besonders bevorzugt bei mindestens 15 und insbesondere bei mindestens 20.
In einer bevorzugten Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zusätzlich Ammoniumcarbonat und/oder Ammoniumhydrogencarbonat zugegeben. Dabei ist es möglich, dass die Zugabe des Ammoni- umcarbonates und/oder Ammoniumhydrogencarbonates vor, während, und/oder nach Zugabe der Kapseldispersion, insbesondere während der Granulierung erfolgt. Das Ammoniumcarbonat und/oder Ammoniumhydrogencarbonat kann auch direkt in die Mikrokapseldispersion gegeben werden.
Die resultierenden granulären Wasch-, Reinigungs- oder Pflegemitteladditive ermöglichen - wie oben bereits beschrieben - eine stabile Einarbeitung und unproblematische Handhabung und gute Lagerfähigkeit der resultierenden Produkte, sogar im Falle besonders fragiler Kapseln.
Bezogen auf das Gesamtgemenge aus partikelförmigem Trägermaterial, Kapseldispersion sowie Ammoniumcarbonat und/oder Ammoniumhydrogencarbonat, wird das Ammoniumcarbonat und/oder Ammoniumhydrogencarbonat vorzugsweise in einer gesamten Menge von < 10 Gew.-%, vorzugsweise < 5 Gew.- %, vorteilhafterweise 0,05 bis 2 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% eingesetzt.
Vorzugsweise werden während oder im Anschluss an das Verfahren weniger als 30 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 20 Gew.-% und insbesondere weniger als 10 Gew.-% der Komponente, welche bei 2O0C und 1 bar flüssig ist, durch Trocknung entfernt. Bevorzugt werden durch Trocknung weniger als 25 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 15 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-% Wasser im Anschluss an das Verfahren entfernt. Es wurde gefunden, dass das resultierende Wasch-, Reini- gungs- oder Behandlungsmitteladditiv trotz des hohen Feuchtigkeitsgehaltes eine gute Rieselfähigkeit aufweist. Dies bringt den Vorteil mit sich, dass das mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellte Additiv keine Trocknung zur Entfernung der Flüssigkeit durchlaufen muss, welche - im Vergleich zur vorliegenden Erfindung - mit vermeidbaren mechanischen und thermischen Belastungen verbunden ist und zur unerwünschten Freisetzung von Vorteilsmittel vor dem erwünschten Zeitpunkt führt.
Wie bereits bei den bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditivs beschrieben enthält das in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise eingesetzte Trägermaterial weniger als 20 Gew.-%, bevorzugt weniger als 15 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 4 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 3 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% an wasserlöslichen Komponenten. Es wurde gefunden, dass Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditive, deren Trägermaterial geringe Mengen an wasserlöslichen Komponenten enthält, eine verbesserte Rieselfähigkeit aufweisen und sich homogen in einer größeren Menge an partikelförmigen Komponenten - beispielsweise einem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel in der Post-Addition - einmischen lassen, als dies der Fall ist, wenn das Trägermaterial größere Mengen an wasserlöslichen Komponenten umfasst. Das erfindungsgemäß hergestellte Additiv sowie das daraus erhältliche Fertigprodukt weisen zudem eine geringere Segregationstendenz auf.
Gegenüber Verfahren, in denen eine gießfähigen Kapselzubereitung (oder auch ein Kapsel-Slurry) - beispielsweise in der Post-Addition - auf eine Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittelformulierung oder auf ein vorgefertigtes Compound, welches nicht zu vernachlässigende Anteile an Bleichverbindungen, Tensiden und/oder anderen reaktiven Komponenten enthält, aufgegeben wird, weist das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil auf, dass lagerstabile Produkte erhalten werden, die auch bei Anwesenheit von fragilen Kapseln nach Umfüllen, Lagerung und Weiterverarbeitung (also nach mechanischer Belastung und Zeit) keine Verschlechterung des Färb- und Geruchseindruckes sowie des Rieselverhaltens zeigen.
Die gesteigerte Lager- und Transportfähig keit des erfindungsgemäßen beziehungsgemäß des erfindungsgemäß hergestellten granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditivs ermöglicht zudem, das Additiv bedarfsgerecht ausgewählten Rezepturen zuzumischen und erweitert so die Konfek- tionierungsmöglichkeiten für Wasch-, Reinigungs- und Behandlungsmittelendprodukte.
Da das erfindungsgemäße beziehungsgemäß des erfindungsgemäß hergestellte granuläre Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv eine geringe Segregationsneigung aufweist, ist eine Eindosie- rung des Additivs beispielsweise während der Post-Addition ohne nennenswerten apparativen Aufwand möglich, während im Vergleich dazu im Falle des Aufsprühen oder Einlaufenlassen eines Kapsel-Slurries innerhalb der Post-Addition zuerst ein „Aufrühren" des Kapsel-Slurries zwecks dessen Homogenisierung stattfinden muss. Dies ermöglicht die Einsparung kosten- und raumintensiver Vorrichtungen. Vorteilhaft ist zudem, dass durch das Einmischen des granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditivs im Wesentlichen keine Kontamination der Apparaturen, in denen der Zumischschritt (Post-Addition) durchgeführt wird, stattfindet. Wird im Gegensatz dazu ein Kapsel-Slurry in der Postaddition aufgesprüht / aufdosiert, treten Anbackungen des Kapsel-Slurries an Behälterwandungen und Dosiereinrichtungen auf, die einen erhöhten Reinigungsaufwand bedeuten und zu Kapsel- und somit auch Vorteilsmittelverlusten führen.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung des erfindungsgemäßen beziehungsweise erfindungsgemäß hergestellten granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditivs bei der Konfektionierung eines partikelförmigen Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittels.
Hierbei ist es sowohl möglich, das Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv an verschiedenen Stellen / Zeitpunkten des Konfektionierverfahrens des jeweiligen fertigen Mittels einzusetzen. Denkbar ist es jedoch auch, die endgültige Konfektionierung des fertigen Mittels dem Verbraucher selbst zu überlassen, indem man ihm mehrere Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsadditive mit unterschiedlichen Vorteilsmitteln sowie ein Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungs-Basismittel an die Hand gibt und der Verbraucher sich, entsprechend der Bedienung eines Baukastensystems, das jeweils benötigte Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel selber abmischt.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel umfassend bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 7 Gew.-%, bevorzugt dazu bis zu 4 Gew.-% und insbesondere bis zu 1 Gew.-% eines oder mehrerer erfindungsgemäßer beziehungsweise erfindungsgemäß hergestellter Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditive.
Sind mehrere erfindungsgemäße beziehungsweise erfindungsgemäß hergestellter Wasch-, Reinigungsoder Behandlungsmitteladditive in obigem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel enthalten, so geben die obigen Mengenbereiche die Summe der enthaltenen erfindungsgemäßen beziehungsweise erfindungsgemäß hergestellten Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditive an.
Neben den erfindungsgemäßen oder erfindungsgemäß hergestellten Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiven enthält das Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel vorzugsweise einen oder mehrere weitere Inhaltsstoffe, bevorzugt aus der Gruppe der Gerüststoffe, Tenside, Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren, Enzyme, Desintegrationshilfsmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Farbstoffe, Elektrolyt^, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Anti- redepositionsmittel, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antista- tika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.
Das Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel kann in fester Form, beispielsweise als Granulat oder Tablette, oder in flüssiger bis viskoser / gelartiger Form vorliegen. Bevorzuge Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungs- mittel in partikulärer Form („der Partikel"), welches mindestens ein erfindungsgemäßes beziehungsweise erfindungsgemäß hergestelltes Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv sowie zudem wasserlösliche oder wasserdispergierbare Trägerpartikel umfasst.
Dementsprechend ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Behandlungsmittel umfassend
- wasserlösliche oder wasserdispergierbare, partikelförmige Trägerpartikel mit einer mittleren Partikelgröße d50 von 0,1 bis 3 cm und
- 5 bis 70 Gew.-% eines oder mehrerer Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditive wie sie im Vorfeld beschrieben wurden.
Wenn die wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Trägerpartikel Material(ien) umfassen, ausgewählt aus anorganischen Alkalimetallsalzen, organischen Alkalimetallsalzen, anorganischen Erdalkalimetallsalzen, organischen Erdalkalimetallsalzen, organischen Säuren, Kohlenhydraten, Silikaten, Harnstoff oder Mischungen daraus, so handelt es sich um eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.
Geeignete Materialien sind z.B. anorganische Alkalimetallsalze wie beispielsweise Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Natriumcarbonat, Kaliumsulfat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Ka- liumhydrogencarbonat oder deren Mischungen, organische Alkalimetallsalze wie beispielsweise Natrium- acetat, Kaliumacetat, Natriumeitrat, Natriumtartrat oder Kaliumnatriumtartrat, anorganische Erdalkalimetallsalze wie beispielsweise Calciumchlorid, Magnesiumsulfat oder Magnesiumchlorid, organische Erdalkalimetallsalze wie beispielsweise wie Calci umlactat, Kohlenhydrate, organische Säuren wie beispielsweise Zitronensäure oder Weinsäure, Silikate wie beispielsweise Wasserglas, Natriumsilikat oder Kaliumsilikat, Harnstoff sowie Mischungen daraus.
Besonders bevorzugte wasserlösliche oder wasserdispergierbare Trägerpartikel umfassen jedoch Kohlenhydrate. Wenn also der wasserlösliche oder wasserdispergierbare Trägerpartikel ein Kohlenhydrat umfasst, insbesondere ausgewählt aus Dextrose, Fructose, Galactose, Isoglucose, Glucose, Saccharose, Raffinose oder Mischungen daraus, so liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Insbesondere ist es vorteilhaft, wenn der eingesetzte wasserlösliche oder wasserdispergierbare Trägerpartikel zumindest zu 80 Gew.-%, vorzugsweise zumindest zu 90 Gew.-%, insbesondere zumindest zu 95 Gew.-% oder gar vollständig auf Kohlenhydraten basiert.
Das einsetzbare Kohlenhydrat kann beispielsweise Kandiszucker oder Hagelzucker sein. Der Einsatz von kristallinem Zucker ermöglicht ästhetisch besonders ansprechende Partikel mit erhöhter Verbraucherakzeptanz. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung zeichnen sich die Partikel dadurch aus, dass der Trägerpartikel in Form von Kristallen vorliegt.
Das wasserlösliche oder wasserdispergierbare Trägerpartikel kann auch Mischungen aus den genannten Materialien enthalten, also z.B. Mischungen aus Salzen wie z.B. Natriumeitrat und Kohlenhydraten.
Bezogen auf das gesamte Partikel beträgt der Anteil des wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Trägerpartikels in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform 50 bis 99 Gew.-%, bevorzugt 75 bis 95 Gew.-%.
Insbesondere ist es bevorzugt, wenn ein Partikel sich dadurch auszeichnet, dass der wasserlösliche oder wasserdispergierbare Trägerpartikel mit einem Gemisch, umfassend thermoplastisches Polymer und Kapseln beschichtet ist. Geeignet ist z.B. eine Ausgestaltungsform, in welcher der Partikelkern von dem wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Trägerpartikel gebildet wird, wobei der Kern mit thermoplastischem Polymer und erfindungsgemäßem beziehungsweise erfindungsgemäß hergestelltem granulärem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv belegt ist.
Es ist bevorzugt, dass ein Partikel, insbesondere ein mit thermoplastischem Polymer und erfindungsgemäßem beziehungsweise erfindungsgemäß hergestelltem granulärem Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv beschichtetes Partikel weiterhin mit einem Pudermittel, insbesondere umfassend Zeolith, Silica, textilweichmachenden Ton (z.B. Bentonit), Stärke und/oder deren Derivate und/oder CeIIu- lose(derivate) wie vorzugsweise Carboxymethylcellulose abgepudert ist.
Alternativ ist bevorzugt, dass das erfindungsgemäße beziehungsweise erfindungsgemäß hergestellte Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv bei der Herstellung der Partikel als Pudermittel eingesetzt wird und so eine zusätzliche Schicht über dem Partikelkern aus Trägerpartikel und der ersten Schicht, welche thermoplastisches Polymer und optional Parfüm, Farbstoff und weitere Komponenten umfasst, ausbildet.
Ein bevorzugter erfindungsgemäßer Partikel zeichnet sich dadurch aus, dass der wasserlösliche oder wasserdispergierbare Trägerpartikel eine Teilchengröße im Bereich von 0,1 bis 30 mm, insbesondere 0,2 bis 7 mm und besonders bevorzugt 0,5 bis 3 mm, aufweist, z.B. im Bereich von 0,8 bis 2,5 mm aufweist.
Der Partikel als solcher kann eine Teilchengröße aufweisen im Bereich > 0,1 bis 30 mm, vorzugsweise > 0,2 bis 10 mm, insbesondere > 0,5 bis 5 mm, z.B. im Bereich 0,8 bis 3 mm.
Um den ästhetischen Eindruck der Partikel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Ein erfindungsgemäßes Partikel kann zur Erhöhung des Glanzes auch ein Perlglanzmittel enthalten. Beispiele für geeignete Perlglanzmittel sind Ethylenglykolmono- und -distearat (zum Beispiel Cutina® AGS von Cognis) sowie PEG-3-distearat.
Die Partikel der vorliegenden Erfindung können vorzugsweise eine Schüttdichte in dem Bereich von 300 bis 900 g/l oder 400 bis 800 g/l, beispielsweise in der Nähe von 700 g/l, aufweisen.
Beispiel
Granuläres Additiv
Zusammensetzung:
Kieselsäure (Ölabsorptionskapazität 255 ml/100 g) 19,7 Gew.-% Zerreibbare Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Kapseln mit Parfüm-Öl-Kern 34,4 Gew.-%
Wasser 42,3 Gew.-%
Niotensid 3,6 Gew %
Schüttgewicht: 643 g/l Partikelgrößenverteilung:
2,0 mm 1 Gew.-%
1,6 mm 5Gew.-%
1,25 mm 10Gew.-%
0,8 mm 32 Gew.-%
0,6 mm 30 Gew.-%
0,4 mm 18Gew.-%
0,2 mm 3 Gew.-%
0,1 mm 1 Gew.-%
< 0,1 mm 0Gew.-%
Das granuläre Additiv Granulat lässt sich in Wasch-, Reinigungs- und Behandlungsmittelformulierungen einarbeiten und zeigt bei Reiben an mit einer Lauge des Granulates behandelten Wäsche einen Parfüm- boost-Effekt.

Claims

Ansprüche
1. Granuläres Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv umfassend
- 5 bis 90 Gew.-% partikelförmiges Trägermaterial mit einer Ölabsorptionskapazität von mindestens 100 ml/100 g, und
- 10 bis 80 Gew.-% Kapseln, welche einen mittleren Durchmesser d50 von 1 bis 100 μm aufweisen und in welchen ein oder mehrere Vorteilsmittel eingeschlossen ist/sind.
2. Granuläres Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass dieses 10 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 12,5 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 15 bis 60 Gew.-% und insbesondere 17,5 bis 50 Gew.-% partikelförmiges Trägermaterial enthält.
3. Granuläres Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass dieses Kapseln enthält, welche das enthaltene Vorteilsmittel bei Änderung des pH-Wertes oder der lonenstärke der Umgebung, bei Änderung der Temperatur, bei Einwirkung von Licht, durch Diffusion und/oder bei mechanischer Beanspruchung freisetzen.
4. Granuläres Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das partikelförmige Trägermaterial eine Ölabsorptionskapazität von mindestens 150 ml / 100g, vorzugsweise von mindestens 200 ml / 100 g aufweist.
5. Granuläres Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Kapseln und das Trägermaterial innerhalb des Additives so homogen verteilt sind, dass sich im Durchschnitt weniger als 60 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 45 Gew.-% und insbesondere weniger als 30 Gew.-% der in einem Wasch-, Reinigungsoder Behandlungsmitteladditiv-Granulatkorn enthaltenen Kapseln auf der Oberfläche des Granulatkorns befinden.
6. Granuläres Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, dass dieses mindestens 16 Gew.-%, bevorzugt mindestens 24 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 32 Gew.-% und insbesondere wenigstens 40 Gew.-% Wasser enthält.
7. Granuläres Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 8 Gew.-%, bevorzugt weniger als 6 Gew.-% und insbesondere weniger als 4 Gew.-% Tensid enthält.
8. Verfahren zur Herstellung eines granulären Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditivs, gekennzeichnet durch folgende Schritte: a) Fluidisieren von partikelförmigem Trägermaterial mit einer Ölabsorptionskapazität von mindestens 100 ml / 100 g, b) Aufgeben einer gießfähigen Kapselzubereitung, welche 20 - 75 Gew.-% Kapseln und 25 - 80 Gew.-% einer Komponente, welche bei 2O0C und 1 bar flüssig ist, enthält, auf das Trägermaterial, c) Granulieren der erhaltenen Mischung.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die gießfähige Kapselzubereitung nicht versprüht wird.
10. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass während oder im Anschluss an das Verfahren weniger als 30 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 20 Gew.-% und insbesondere weniger als 10 Gew.-% der Komponente, welche bei 2O0C und 1 bar flüssig ist, durch Trocknung entfernt werden.
11. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass im Schritt c) mit hoher Scherung granuliert wird.
12. Verwendung eines granuläres Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditiv gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 bei der Konfektionierung eines partikelförmigen Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittels.
13. Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmittel umfassend bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 7 Gew.-%, bevorzugt dazu bis zu 4 Gew.-% und insbesondere bis zu 1 Gew.-% eines oder mehrerer Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditive gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7.
14. Behandlungsmittel umfassend wasserlösliche oder wasserdispergierbare, partikelförmige Trägerpartikel mit einer mittleren Partikelgröße d50 von 0,1 bis 3 cm, insbesondere von 0,5 bis 1 ,5 cm und 5 bis 70 Gew.-% eines oder mehrerer Wasch-, Reinigungs- oder Behandlungsmitteladditive gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7.
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WO (1) WO2010118959A1 (de)

Cited By (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011120768A1 (de) * 2010-03-31 2011-10-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Granulare, kapselhaltige wasch-, reinigungs- oder pflegemitteladditive
WO2011134809A1 (en) 2010-04-26 2011-11-03 Novozymes A/S Enzyme granules
WO2012175401A2 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Novozymes A/S Particulate composition
WO2012175708A2 (en) 2011-06-24 2012-12-27 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
WO2013001087A2 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Novozymes A/S Method for screening alpha-amylases
WO2013007594A1 (en) 2011-07-12 2013-01-17 Novozymes A/S Storage-stable enzyme granules
WO2013024021A1 (en) 2011-08-15 2013-02-21 Novozymes A/S Polypeptides having cellulase activity and polynucleotides encoding same
WO2013041689A1 (en) 2011-09-22 2013-03-28 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
WO2013076269A1 (en) 2011-11-25 2013-05-30 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2013092635A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2013110766A1 (en) 2012-01-26 2013-08-01 Novozymes A/S Use of polypeptides having protease activity in animal feed and detergents
WO2013120948A1 (en) 2012-02-17 2013-08-22 Novozymes A/S Subtilisin variants and polynucleotides encoding same
WO2013131964A1 (en) 2012-03-07 2013-09-12 Novozymes A/S Detergent composition and substitution of optical brighteners in detergent compositions
WO2013167581A1 (en) 2012-05-07 2013-11-14 Novozymes A/S Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same
WO2013189972A2 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Novozymes A/S Use of polypeptides having protease activity in animal feed and detergents
WO2014096259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Novozymes A/S Polypeptides having protease activiy and polynucleotides encoding same
WO2014183921A1 (en) 2013-05-17 2014-11-20 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
WO2014207227A1 (en) 2013-06-27 2014-12-31 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2014207224A1 (en) 2013-06-27 2014-12-31 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2015001017A2 (en) 2013-07-04 2015-01-08 Novozymes A/S Polypeptides having anti-redeposition effect and polynucleotides encoding same
EP2832853A1 (de) 2013-07-29 2015-02-04 Henkel AG&Co. KGAA Waschmittelzusammensetzung mit Proteasevarianten
WO2015049370A1 (en) 2013-10-03 2015-04-09 Novozymes A/S Detergent composition and use of detergent composition
WO2015134737A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
WO2015134729A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of non-cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
WO2015150457A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
WO2015189371A1 (en) 2014-06-12 2015-12-17 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
WO2016079305A1 (en) 2014-11-20 2016-05-26 Novozymes A/S Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same
DE102015204170A1 (de) 2015-03-09 2016-09-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Portioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel mit Mikrokapseln in der Pulverkammer
EP3106508A1 (de) 2015-06-18 2016-12-21 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittelzusammensetzung mit subtilasevarianten
WO2017045892A1 (de) 2015-09-18 2017-03-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Freisetzung von riechstoffen aus mikrokapseln
WO2017045893A1 (de) 2015-09-18 2017-03-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Freisetzung von riechstoffen aus mikrokapseln
WO2017064269A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Novozymes A/S Polypeptide variants
WO2017064253A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
DE102016205737A1 (de) 2016-04-06 2017-10-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung verkapselter Schauminhibitoren zur Verringerung der Schaummenge im Spülbad
WO2017207762A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2018011276A1 (en) 2016-07-13 2018-01-18 The Procter & Gamble Company Bacillus cibi dnase variants and uses thereof
EP3309249A1 (de) 2013-07-29 2018-04-18 Novozymes A/S Proteasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3321360A2 (de) 2013-01-03 2018-05-16 Novozymes A/S Alpha-amylase-varianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3453757A1 (de) 2013-12-20 2019-03-13 Novozymes A/S Polypeptide mit proteaseaktivität und polynukleotide, die für diese kodieren
WO2019081724A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Novozymes A/S VARIANTS OF DNASE
WO2019084349A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 The Procter & Gamble Company DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING POLYPEPTIDE VARIANTS
WO2019201793A1 (en) 2018-04-17 2019-10-24 Novozymes A/S Polypeptides comprising carbohydrate binding activity in detergent compositions and their use in reducing wrinkles in textile or fabric.
EP3608403A2 (de) 2014-12-15 2020-02-12 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittelzusammensetzung mit subtilasevarianten
EP3611260A1 (de) 2013-07-29 2020-02-19 Novozymes A/S Proteasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3690037A1 (de) 2014-12-04 2020-08-05 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
WO2020188095A1 (en) 2019-03-21 2020-09-24 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
WO2020207944A1 (en) 2019-04-10 2020-10-15 Novozymes A/S Polypeptide variants
EP3739029A1 (de) 2014-07-04 2020-11-18 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
WO2020249707A1 (de) * 2019-06-13 2020-12-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Granulares wasch-, reinigungs- oder behandlungsmitteladditiv
EP3786269A1 (de) 2013-06-06 2021-03-03 Novozymes A/S Alpha-amylase-varianten und polynukleotide zur codierung davon
WO2021037895A1 (en) 2019-08-27 2021-03-04 Novozymes A/S Detergent composition
WO2021053127A1 (en) 2019-09-19 2021-03-25 Novozymes A/S Detergent composition
WO2021064068A1 (en) 2019-10-03 2021-04-08 Novozymes A/S Polypeptides comprising at least two carbohydrate binding domains
EP3872175A1 (de) 2015-06-18 2021-09-01 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3878960A1 (de) 2014-07-04 2021-09-15 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3892708A1 (de) 2020-04-06 2021-10-13 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungszusammensetzungen mit dispersinvarianten
WO2022074037A2 (en) 2020-10-07 2022-04-14 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
WO2022171780A2 (en) 2021-02-12 2022-08-18 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
WO2022268885A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Novozymes A/S Alpha-amylase polypeptides

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2895150A1 (de) * 2012-09-11 2015-07-22 Bend Research, Inc. Verfahren zur herstellung von pharmazeutischen festen dosierformen von sprühgetrockneten dispersionen
WO2016081651A1 (en) 2014-11-18 2016-05-26 Sigma Labs, Inc. Multi-sensor quality inference and control for additive manufacturing processes
US10207489B2 (en) * 2015-09-30 2019-02-19 Sigma Labs, Inc. Systems and methods for additive manufacturing operations
CN107733609B (zh) * 2016-08-12 2023-10-13 华为技术有限公司 参考信号发送方法和参考信号发送装置
CA3170955A1 (en) * 2020-03-10 2021-09-16 Gabriel Zada Sodium percarbonate dissolving bath product formulation

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993013195A1 (en) * 1991-12-20 1993-07-08 The Procter & Gamble Company A process for preparing a perfume capsule composition
US20030125222A1 (en) 2000-01-05 2003-07-03 Ekkehard Jahns Microcapsule preparations and detergents and cleaning agents containing microcapsules
WO2007099469A2 (en) * 2006-02-28 2007-09-07 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle
US20080119379A1 (en) * 2004-04-09 2008-05-22 Renee Boerefijn Granulate for Use in a Cleaning Product and Process for Its Manufacture
WO2009101593A2 (en) * 2008-02-15 2009-08-20 The Procter & Gamble Company Delivery particle

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9825558D0 (en) * 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them
CA2549854C (en) * 2003-12-19 2012-09-18 Unilever Plc Detergent granules and process for their manufacture
US20070138673A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Kaiping Lee Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same
DE102008051799A1 (de) 2008-10-17 2010-04-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabilisierung von Mikrokapsel-Slurries

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993013195A1 (en) * 1991-12-20 1993-07-08 The Procter & Gamble Company A process for preparing a perfume capsule composition
US20030125222A1 (en) 2000-01-05 2003-07-03 Ekkehard Jahns Microcapsule preparations and detergents and cleaning agents containing microcapsules
US20080119379A1 (en) * 2004-04-09 2008-05-22 Renee Boerefijn Granulate for Use in a Cleaning Product and Process for Its Manufacture
WO2007099469A2 (en) * 2006-02-28 2007-09-07 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle
WO2009101593A2 (en) * 2008-02-15 2009-08-20 The Procter & Gamble Company Delivery particle

Cited By (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011120768A1 (de) * 2010-03-31 2011-10-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Granulare, kapselhaltige wasch-, reinigungs- oder pflegemitteladditive
WO2011134809A1 (en) 2010-04-26 2011-11-03 Novozymes A/S Enzyme granules
EP2840134A1 (de) 2010-04-26 2015-02-25 Novozymes A/S Enzymkörnchen
WO2012175401A2 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Novozymes A/S Particulate composition
WO2012175708A2 (en) 2011-06-24 2012-12-27 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
EP4026901A2 (de) 2011-06-30 2022-07-13 Novozymes A/S Verfahren zum screening von alpha-amylasen
WO2013001087A2 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Novozymes A/S Method for screening alpha-amylases
EP3543333A2 (de) 2011-06-30 2019-09-25 Novozymes A/S Verfahren zum screening von alpha-amylasen
WO2013007594A1 (en) 2011-07-12 2013-01-17 Novozymes A/S Storage-stable enzyme granules
WO2013024021A1 (en) 2011-08-15 2013-02-21 Novozymes A/S Polypeptides having cellulase activity and polynucleotides encoding same
WO2013041689A1 (en) 2011-09-22 2013-03-28 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
WO2013076269A1 (en) 2011-11-25 2013-05-30 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2013092635A1 (en) 2011-12-20 2013-06-27 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2013110766A1 (en) 2012-01-26 2013-08-01 Novozymes A/S Use of polypeptides having protease activity in animal feed and detergents
WO2013120948A1 (en) 2012-02-17 2013-08-22 Novozymes A/S Subtilisin variants and polynucleotides encoding same
WO2013131964A1 (en) 2012-03-07 2013-09-12 Novozymes A/S Detergent composition and substitution of optical brighteners in detergent compositions
WO2013167581A1 (en) 2012-05-07 2013-11-14 Novozymes A/S Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same
WO2013189972A2 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Novozymes A/S Use of polypeptides having protease activity in animal feed and detergents
WO2014096259A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Novozymes A/S Polypeptides having protease activiy and polynucleotides encoding same
EP3321360A2 (de) 2013-01-03 2018-05-16 Novozymes A/S Alpha-amylase-varianten und polynukleotide zur codierung davon
WO2014183921A1 (en) 2013-05-17 2014-11-20 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
EP3786269A1 (de) 2013-06-06 2021-03-03 Novozymes A/S Alpha-amylase-varianten und polynukleotide zur codierung davon
WO2014207227A1 (en) 2013-06-27 2014-12-31 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2014207224A1 (en) 2013-06-27 2014-12-31 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2015001017A2 (en) 2013-07-04 2015-01-08 Novozymes A/S Polypeptides having anti-redeposition effect and polynucleotides encoding same
EP2832853A1 (de) 2013-07-29 2015-02-04 Henkel AG&Co. KGAA Waschmittelzusammensetzung mit Proteasevarianten
EP3613853A1 (de) 2013-07-29 2020-02-26 Novozymes A/S Proteasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3309249A1 (de) 2013-07-29 2018-04-18 Novozymes A/S Proteasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3611260A1 (de) 2013-07-29 2020-02-19 Novozymes A/S Proteasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3339436A1 (de) 2013-07-29 2018-06-27 Henkel AG & Co. KGaA Waschmittelzusammensetzung mit proteasevarianten
WO2015049370A1 (en) 2013-10-03 2015-04-09 Novozymes A/S Detergent composition and use of detergent composition
EP3453757A1 (de) 2013-12-20 2019-03-13 Novozymes A/S Polypeptide mit proteaseaktivität und polynukleotide, die für diese kodieren
WO2015134729A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of non-cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
WO2015134737A1 (en) 2014-03-05 2015-09-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
WO2015150457A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 Novozymes A/S Polypeptides having alpha amylase activity
WO2015189371A1 (en) 2014-06-12 2015-12-17 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
EP3878960A1 (de) 2014-07-04 2021-09-15 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3739029A1 (de) 2014-07-04 2020-11-18 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
WO2016079305A1 (en) 2014-11-20 2016-05-26 Novozymes A/S Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same
EP3690037A1 (de) 2014-12-04 2020-08-05 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3608403A2 (de) 2014-12-15 2020-02-12 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittelzusammensetzung mit subtilasevarianten
DE102015204170A1 (de) 2015-03-09 2016-09-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Portioniertes Wasch- oder Reinigungsmittel mit Mikrokapseln in der Pulverkammer
EP4071244A1 (de) 2015-06-18 2022-10-12 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3872175A1 (de) 2015-06-18 2021-09-01 Novozymes A/S Subtilasevarianten und polynukleotide zur codierung davon
EP3106508A1 (de) 2015-06-18 2016-12-21 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungsmittelzusammensetzung mit subtilasevarianten
DE102015217981A1 (de) 2015-09-18 2017-03-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Freisetzung von Riechstoffen aus Mikrokapseln
WO2017045892A1 (de) 2015-09-18 2017-03-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Freisetzung von riechstoffen aus mikrokapseln
WO2017045893A1 (de) 2015-09-18 2017-03-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Freisetzung von riechstoffen aus mikrokapseln
DE102015217983A1 (de) 2015-09-18 2017-03-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Freisetzung von Riechstoffen aus Mikrokapseln
EP4324919A2 (de) 2015-10-14 2024-02-21 Novozymes A/S Polypeptidvarianten
WO2017064269A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Novozymes A/S Polypeptide variants
WO2017064253A1 (en) 2015-10-14 2017-04-20 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
DE102016205737A1 (de) 2016-04-06 2017-10-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung verkapselter Schauminhibitoren zur Verringerung der Schaummenge im Spülbad
WO2017174614A1 (de) 2016-04-06 2017-10-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung verkapselter schauminhibitoren zur verringerung der schaummenge im spülbad
WO2017207762A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2018011276A1 (en) 2016-07-13 2018-01-18 The Procter & Gamble Company Bacillus cibi dnase variants and uses thereof
EP3950941A2 (de) 2016-07-13 2022-02-09 Novozymes A/S Dnase-polypeptidvarianten
WO2018011277A1 (en) 2016-07-13 2018-01-18 Novozymes A/S Bacillus cibi dnase variants
WO2019084349A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 The Procter & Gamble Company DETERGENT COMPOSITIONS COMPRISING POLYPEPTIDE VARIANTS
WO2019081724A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Novozymes A/S VARIANTS OF DNASE
WO2019081721A1 (en) 2017-10-27 2019-05-02 Novozymes A/S VARIANTS OF DNASE
WO2019201793A1 (en) 2018-04-17 2019-10-24 Novozymes A/S Polypeptides comprising carbohydrate binding activity in detergent compositions and their use in reducing wrinkles in textile or fabric.
WO2020188095A1 (en) 2019-03-21 2020-09-24 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
WO2020207944A1 (en) 2019-04-10 2020-10-15 Novozymes A/S Polypeptide variants
WO2020249707A1 (de) * 2019-06-13 2020-12-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Granulares wasch-, reinigungs- oder behandlungsmitteladditiv
WO2021037895A1 (en) 2019-08-27 2021-03-04 Novozymes A/S Detergent composition
WO2021053127A1 (en) 2019-09-19 2021-03-25 Novozymes A/S Detergent composition
WO2021064068A1 (en) 2019-10-03 2021-04-08 Novozymes A/S Polypeptides comprising at least two carbohydrate binding domains
EP3892708A1 (de) 2020-04-06 2021-10-13 Henkel AG & Co. KGaA Reinigungszusammensetzungen mit dispersinvarianten
WO2022074037A2 (en) 2020-10-07 2022-04-14 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
WO2022171780A2 (en) 2021-02-12 2022-08-18 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
WO2022268885A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Novozymes A/S Alpha-amylase polypeptides

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