WO2017045893A1 - Freisetzung von riechstoffen aus mikrokapseln - Google Patents

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WO2017045893A1
WO2017045893A1 PCT/EP2016/070067 EP2016070067W WO2017045893A1 WO 2017045893 A1 WO2017045893 A1 WO 2017045893A1 EP 2016070067 W EP2016070067 W EP 2016070067W WO 2017045893 A1 WO2017045893 A1 WO 2017045893A1
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WO
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alcohol
methyl
carbon atoms
cis
microcapsules
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Application number
PCT/EP2016/070067
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English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Gerke
Christian Kropf
Ursula Huchel
Thomas J.J. MÜLLER
Julian PAPADOPOULOS
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/20—After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
    • B01J13/22—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0003—Compounds of unspecified constitution defined by the chemical reaction for their preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/507—Compounds releasing perfumes by thermal or chemical activation

Definitions

  • the present invention relates to the release of fragrances from microcapsules. This allows a long-lasting fragrance experience.
  • Odor intensity of the corresponding compounds due to their volatility. Furthermore, some fragrances can not be incorporated stably in the application products.
  • washing or cleaning agents cosmetics but also, for example, adhesives, usually contain fragrances which give the compositions a pleasant odor.
  • fragrances which give the compositions a pleasant odor.
  • the odor of other ingredients is masked by the fragrances, so that when
  • fragrances that ensure that the laundry or the body of a person should have a pleasant fragrance.
  • the moist but also the dry laundry should have the longest possible fresh fragrance.
  • fragrances are volatile substances, so that a long-lasting scent effect is difficult to achieve.
  • fragrances that represent the fresh and light notes of the perfume and evaporate very quickly due to their relatively high vapor pressure the desired longevity of the fragrance impression is hardly achievable.
  • Fragrance storage molecules fragment storage substances are now described in the prior art. These are one way to release fragrances delayed. Depending on the chemical structure of the molecule, the incorporated fragrance is released by the action of radiation, heat or chemical reaction. This can be done, for example, by breaking a covalent bond in the fragrance storage molecule. However, the fragrance intensity is low in known fragrance storage molecules and the scent effect obtained only for a short time. Further, with these storage molecules, both an immediate and a delayed
  • fragrance storage molecules that can deliver fragrances both immediately and delayed over a longer period of time.
  • additives are introduced in the form of microcapsules in the detergent.
  • the microcapsules are deposited on the textiles to be cleaned and then can For example, during use of the textile diffused or by friction (breakage of the capsules when using or wearing the textile) are released.
  • the use of microcapsules improves the performance of the additives over direct incorporation of the additive into the detergent, especially when the capsule surface is such that it has a greater affinity for the substrate, garment or fabric than the additive itself.
  • Fragrance storage molecules released a release of the fragrances from capsules under special and thus controlled conditions. This allows a controlled release of a fragrance over a longer period of time, so that a pleasant and fresh scent persists over a longer period of time.
  • microcapsules comprising a core and a shell, the core having a
  • R and R 2 are each independently selected from
  • a linear, aliphatic, olefinic or open-chain organic radical having 2 to 20 carbon atoms, especially 2 to 12 carbon atoms, and 0 to 10 heteroatoms selected from N, O, S and Si;
  • an aromatic or heteroaromatic organic radical having 4 to 20 carbon atoms, especially 4 to 12 carbon atoms, and 0 to 10 heteroatoms selected from N, O, S and Si.
  • capsules and “microcapsules” in the present
  • the capsules have a core and a shell, so that the term "core-shell capsule” is also used hereinafter.
  • Microcapsules are suitable capsules having a mean diameter Xso, 3 (volume average) of 1 to 100 ⁇ , preferably from 1 to 80 ⁇ , more preferably from 1 to 50 ⁇ and in particular from 1 to 40 ⁇ .
  • the mean particle size diameter X 50.3 is determined by sieving or by means of a particle size analyzer Camsizer from Retsch.
  • Core-shell capsules in the context of the present invention are those capsules which have as external shell a wall material preferably solid at room temperature.
  • the compound of the invention of the general formula (I) shown above is a fragrance-based material.
  • the core can both have a solid form and be liquid or viscous. Also conceivable are waxy structures.
  • the at least one fragrance storage substance compound of general formula (I) shown above
  • the core in addition to the at least one fragrance storage material further ingredients such as solvents, stabilizers or other fragrances or olfactory active
  • Substances etc. includes. Particularly preferred in the context of the present invention are capsules in which the core of the capsules is liquid, viscous or at least fusible
  • the core preferably comprises the fragrance storage substance (compound of general formula (I)) in a proportion of 0.001 to 50 wt.%, In particular of 0.05 to 45 wt.%, Especially of 0, 1 to 40 wt. , preferably from 1 to 38 wt .-% or from 5 to 35 wt .-%, particularly preferably from 5 to 30 wt .-%, based on the total weight of the core. It has been shown that a more fragrance storage material does not lead to a significantly longer fragrance experience, since the capsule is completely emptied when breaking the shell. For smaller quantities that is
  • Fragrance storage substances are appropriate compounds heat, especially in one
  • the stored fragrance is released as well as CO2.
  • a release of the fragrance below Formation of CO2 also occurs by contact with a Lewis acid and / or Bronsted acid, preferably with a Brönsted acid.
  • a force of 0, 1 mN to 5 mN in particular from 0.2 mN to 3 mN, preferably from 0.5 mN to 2 mN necessary to cause bursting of the capsules according to the invention.
  • the capsules are not thermally stable. If the capsules are exposed to a temperature of at least 70 ° C., preferably of at least 60 ° C., preferably of at least 50 ° C. and in particular of at least 40 ° C., the
  • Compound according to the invention of the above-shown general formula (I) stored fragrance.
  • this temperature range thus not only the release of the components contained in the core, but it also comes at the same time to release the stored fragrance.
  • the capsules which can be used according to the invention are preferably water-insoluble capsules.
  • the water insolubility of the capsules has the advantage that they can thereby outlast the washing or cleaning process and thus are able to absorb the fragrance only after the aqueous washing or cleaning process - for example, when drying by simply raising the temperature or by sunlight during wear of clothing or at friction of the surface - release.
  • the water-insoluble capsules are capsules in which the wall material (shell) is preferably polyurethanes, polyolefins, polyamides, polyacrylates, polyesters, polysaccharides, epoxy resins, silicone resins and / or
  • the capsules are inflatable capsules.
  • the term drittable capsules means such capsules, which, when they on a treated with it
  • Adhere surface can be opened by mechanical rubbing or by pressure or wiped so that a release of content results only as a result of mechanical action, for example, when you dry yourself with a towel on which such capsules are deposited.
  • the shell of the capsules enclosing the core or (filled) cavity has an average thickness in the range of about 0.01 to 5 ⁇ m, preferably from about 0.05 ⁇ m to about 3 ⁇ m, in particular from about 0.05 ⁇ m to about 1, 5 ⁇ , preferably about 80 nm to 150 nm, in particular 90 nm to 120 nm. Capsules are particularly good drivable, if they are within the previously specified ranges concerning the average diameter and the average thickness.
  • Suitable materials for the capsules are usually high molecular weight compounds such as protein compounds (such as gelatin, albumin, casein and others), cellulose derivatives (for example methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, carboxymethylcellulose and others) as well as especially synthetic polymers, for example polyamides, polyethylene glycols, polyurethanes, polyacrylates, epoxy resins and others).
  • the wall material (shell) used is preferably, for example, melamine-urea-formaldehyde or melamine-formaldehyde or urea-formaldehyde or polyacrylate copolymer. With particular preference according to the invention such capsules are used, as described in US 2003/0125222 A1,
  • Preferred melamine-formaldehyde microcapsules are prepared in which melamine-formaldehyde precondensates and / or their C 1 -C 4 -alkyl ethers in water in which a hydrophobic material is emulsified, the at least one fragrance and / or. other ingredients, such as at least one oil, condensed in the presence of a protective colloid.
  • a hydrophobic material that can be used in the core material (among others, as an additive) for the production include all kinds of oils, such as fragrances, vegetable oils, animal oils, mineral oils, paraffins, silicone oils and other synthetic oils.
  • Suitable protective colloids are, for example, cellulose derivatives, such as Hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and methylcellulose, polyvinylpyrrolidone,
  • At least one cationic polymer of polyquaternium-1, polyquaternium-2, polyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-8, polyquaternium-9, polyquaternium-10 is suitable as cationic polymer for coating the microcapsules , Polyquaternium-1, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20,
  • Polyquaternium-86th Very particular preference is given to polyquaternium-7.
  • the polyquaternium nomenclature of the cationic polymers used in the context of this application is taken from the declaration of cationic polymers according to the International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI Declaration) of cosmetic raw materials.
  • the core-shell capsules in which the shell comprises a wall material selected from melamine-urea-formaldehyde or melamine-formaldehyde or urea-formaldehyde or polyacrylate copolymer.
  • the shell comprises a wall material selected from melamine-urea-formaldehyde or melamine-formaldehyde or urea-formaldehyde or polyacrylate copolymer.
  • capsules CO2 which is formed during the release of fragrances from the compounds of the general formula (I) according to the invention, can not be diffused. Rather, it comes to building a pressure inside the microcapsules, causing them to be destroyed above a certain threshold.
  • the microcapsules are part of a washing or cleaning agent, they may also be present in the form of a microcapsule granulate. In order to obtain a microcapsule granules, the micro capsules are brought into contact with a particulate carrier material. Support materials are in the context
  • the carrier material preferably knows one
  • the oil absorption capacity serves as a measure of the
  • Absorption properties of a material It is expressed in milliliters of oil per 100 grams of sample.
  • a sample amount of the particulate material to be examined is placed on a plate. Lacquer oil is slowly added dropwise from a burette and rubbed with a knife spatula into the particulate material after each addition of the oil. The addition of the oil is continued until clumps of solid and oil have formed. From this point on, only one drop of lake oil is added and, after each addition of the oil, thoroughly distributed with the knife spatula. When a soft paste is formed, we stop the addition of oil. The paste should just be able to spread without, however, tear or crumble and even stick to the plate.
  • Preferred microcapsule granules therefore contain carrier material equipped with microcapsules, wherein the carrier material has an oil absorption capacity according to ISO 787-5 of at least 125 ml / 100 g, preferably of at least 150 ml / 100 g, more preferably of at least 175 ml / 100 g and in particular of at least 200 ml / 100 g. It is the
  • Oil absorption coefficient of the pure support material before microcapsule loading as determined previously.
  • the particulate carrier material may be a single particulate component or a mixture of a plurality of different components. It is crucial that the sum of all carrier materials after one hour of heating in the dry state have an oil absorption capacity of 100 ml / 100 g or more.
  • the BET surface area according to DIN ISO 9277 2003-05 of the support material is preferably at least 10 m 2 / g, preferably at least 40 m 2 / g, in particular at least 70 m 2 / g, especially at least independent of the values of the oil absorption capacity 100 m 2 / g, and more preferably at least 130 m 2 / g.
  • the average particle size Xso, 3 of the support material is preferably below 100 mm, preferably below 75 mm, more preferably below 50 mm, more preferably below 25 mm, in particular below 18 mm and in particular below 10 mm.
  • the support material preferably comprises amorphous aluminosilicates.
  • amorphous aluminosilicates with different proportions of alumina (AI2O3) and silicon dioxide (S1O2) are understood to contain other metals.
  • AI2O3 amorphous aluminosilicates
  • S1O2 silicon dioxide
  • amorphous aluminosilicate by means of one of the following formulas (I) or (II) describe: x (M 2 0) Al 2 O 3 y (Si0 2 ) w (H 2 0) (formula I)
  • M represents an alkali metal, preferably sodium or potassium.
  • x takes values from 0.2 to 2.0, y the values from 0.5 to 10.0 and w all positive values including 0.
  • Me stands for an alkaline earth metal
  • M for an alkali metal
  • x for values of 0.001 to 0.1
  • y for values of 0.2 to 2.0
  • z for values of 0.5 to 10
  • 0 and w for positive values including 0.
  • the support material may be alkaline earth metal silicates, preferably calcium silicate,
  • Alkaline earth metal carbonates in particular calcium carbonate and / or magnesium carbonate and / or silica.
  • Silicas are particularly preferably contained in the support material, the term silica here as a collective name for compounds of general formula (Si0 2 ) m nH 2 0 stands.
  • Precipitated silicas are prepared from an aqueous alkali silicate solution by precipitation with mineral acids. This forms colloidal primary particles, which agglomerate with progressive reaction and finally grow into aggregates.
  • the powdery, voluminous forms have BET surface areas of 30 to 800 m 2 / g.
  • Fumed silicas are classified as highly dispersed silicas
  • silicas significantly improve the performance properties of silicas. Also chemically modified silicas fall within the scope of the present invention under the term "silicas".
  • Sipernat 22 S, Sipernat 50 or Sipernat ® 50 S from Evonik (Germany) is spray-dried and then milled silicas in particular, as these have proven to be highly absorbent.
  • preference is likewise given to the other silicas known from the prior art.
  • Fragrance storage materials so at least one fragrance storage material to be included.
  • At least one or “at least one” or “one or more” as used herein refers to 1 or more, for example, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more
  • Quantities refer to the quantities given to the total amount of the corresponding designated type of component, as already defined above.
  • R of the fragrance storage material according to formula (I) contains 1, 2, 3 or 4 heteroatoms selected from O, S, N and Si, in particular with the proviso that the radical R per heteroatom contains at least one carbon atom.
  • radical R 2 also contains 1, 2, 3 or 4
  • R and R 2 are independently selected from the group consisting of substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted, linear or branched heteroalkyl, heteroalkenyl or Heteroalkynyl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, substituted or unsubstituted aryl having up to 20, preferably to 12 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably up to 12 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, cycloalkyl or cycloalkenyl having up to
  • Alkyl refers to a saturated aliphatic hydrocarbon including straight-chain and branched-chain groups
  • the alkyl group has from 1 to 10 carbon atoms (when a numerical range, eg, "1 to 10" is given herein), it is meant that this group, in this case the Alkyl group, 1 carbon atom, 2
  • the alkyl may be a middle alkyl containing 1 to 6
  • alkenyl refers to an alkyl group, as defined herein, consisting of at least two
  • Carbon atoms and at least one carbon-carbon double bond e.g. Ethenyl, propenyl, butenyl or pentenyl and their structural isomers such as 1- or 2-propenyl, 1-, 2- or 3-butenyl, etc.
  • Alkynyl refers to an alkyl group as defined herein which is at least two
  • Carbon atoms and at least one carbon-carbon triple bond e.g. Ethynyl (acetylene), propynyl, butynyl or petinyl and their structural isomers as described above.
  • Heteroalkyl refers to alkyl, alkenyl or alkynyl groups as defined above in which 1 or more carbon atoms are represented by heteroatoms, especially selected from O, S, N and Si , are replaced, eg ethoxyethyl, ethoxyethenyl, isopentoxypropyl etc.
  • a “cycloalkyl” group refers to mono-, di- or polycyclic groups, in particular from 3 to 8 carbon atoms, in which the ring is composed of carbon atoms which are connected to one another via carbon-carbon single bonds, carbon-carbon double bonds and / or carbon Carbon triple bonds are interconnected.
  • the ring may have none, one, two or more double and / or triple bonds. However, it does not have a complete conjugated pi-electron system.
  • a cycloalkyl radical is cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, etc.
  • Examples of cycloalkyl groups are cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclopentene, cyclohexane, adamantane, cyclohexadiene, cycloheptane and cycloheptatriene.
  • Aryl refers to monocyclic or polycyclic (i.e., rings that are adjacent
  • Carbon ring atoms possessing a complete conjugated pi-electron system are carbon ring atoms possessing a complete conjugated pi-electron system.
  • aryl groups are phenyl, naphthalenyl and anthracenyl.
  • heteroaryl group refers to a monocyclic or polycyclic (ie, rings sharing an adjacent ring atomic pair) aromatic ring, more preferably 5 to 10 ring atoms, where one, two, three or four ring atoms are nitrogen, oxygen or sulfur, and
  • heteroaryl groups are pyridyl, pyrrolyl, furyl, thienyl, imidazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,4-triazolyl, 1,2,3 -Oxadiazolyl, 1, 2,4-oxadiazolyl, 1, 2,5-oxadiazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, 1, 3,4-triazinyl, 1, 2,3-triazinyl, benzofuryl, isobenzofuryl, benzothienyl, benzotriazolyl , Isobenz
  • heterocycloalkyl refers to a monocyclic or fused ring of 5 to 10 ring atoms containing one, two or three heteroatoms selected from N, O and S, the remainder of the ring atoms being carbon. Group additionally contains one or more double bonds. However, the ring does not have a complete conjugated pi-electron system.
  • heteroalicyclic groups include pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, imidazolidine, tetrahydropyridazine, tetrahydrofuran, thiomorpholine, tetrahydropyridine, and the like.
  • Substituted as used herein in connection with the substituents and radicals of the invention means that in the corresponding group one or more H atoms have been replaced by other functional groups, these being especially selected from those containing one or more heteroatoms
  • 10-membered heteroalicyclic ring in which 1 to 3 ring atoms are independently nitrogen, oxygen or sulfur.
  • R is therefore a radical of the formula -C (O) -R 3 , -CH 2 -C (O) -R 3 , - aryl, heteroaryl, Ch-aryl or Chh-heteroaryl, wherein R 3 is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl having up to 20, preferably to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted, linear or branched heteroalkyl, heteroalkenyl or heteroalkynyl having up to 20, preferably to 10 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4
  • Heteroatoms selected from O, S and N substituted or unsubstituted aryl having up to 20, preferably 6 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably 4 to 10 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, cycloalkyl or cycloalkenyl having up to 20, preferably 5 to 10 carbon atoms, and heterocycloalkyl or heterocacloalkenyl having up to 20, preferably 4 to 10 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4, heteroatoms selected from O, S and N.
  • R is a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl of 1 to 5, more preferably of 1 to 3 carbon atoms, and most preferably methyl or ethyl.
  • R is a radical of the formula -C (O) -R 3 and R 3 is a substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl having up to 5 and preferably up to 3 carbon atoms, more preferably methyl.
  • R has a molecular weight of up to 300 g / mol, in particular ⁇ 250 g / mol.
  • R 2 is a radical of the formula C1-10 alkyl-O- (CH 2) P -C (O) 0- (CH 2) q -, wherein p and q independently 0 or an integer from 1 to 6.
  • R 2 has a molecular weight of up to 300 g / mol, in particular ⁇ 250 g / mol.
  • the radical R 2 of the formula (I) is especially a radical derived from a perfume alkane and the radical R may in particular be a radical derived from a perfume alcohol.
  • "Derived radical” as used in this context refers for example to the radical R 2 which arises when the unsaturated group of a fragrance alkene is added to the orthoformic acid or an orthoformate and the two carbon atoms of the double bond form the ring atoms 4 and 5 of the 1,3-dioxolane ring of the formula (I)
  • the compound of formula (I) Upon action of a Brönsted and / or a Lewis acid, the compound of formula (I) decomposes into the alcohol R -OH, which may be a fragrant alcohol, or the carboxylic acid R 3 -COOH, CO2 and theWritstoffalken. According to the invention, all known in the art and suitable for this purpose Tangstoffalkene or perfume alcohols can be used.
  • a “Brönsted acid” as used herein is a compound that releases one or more protons (H + ) and transfers them to a reactant, the so-called “Brönsted base”.
  • any conventional Bronsted acid suitable for the purpose of the invention can be used. These include, for example, both weak and strong acids, such as formic acid, acetic acid, phosphoric acid or mixtures of the aforementioned.
  • Lewis acid as used herein is an electrophilic electron pair acceptor According to the invention, any conventional Lewis acid suitable for the purpose of the present invention can be used, including, for example, some metal cations but also, in general, compounds incomplete or unstable electron octet.
  • the perfume alkane or perfume alcohol resulting from cleavage of the compound of formula (I) is selected from the group consisting of acetovanillon, allylamyl glycolate, allyl isoamyl glycolate, alpha-amylcinammyl alcohol, anisyl alcohol, benzoin, benzyl alcohol, benzyl salicylate, 1-butanol , Butyl lactate, 2-t-butyl-5-methylphenol, 2-t-butyl
  • the compound of the formula (I) according to the invention can be used, for example, to liberate the following perfume alcohols and phenols:
  • amyl alcohol hexyl; 2-hexyl alcohol; heptyl; octyl alcohol; nonyl alcohol;
  • the compound according to the invention is a compound according to the following formula (II)
  • microcapsules of the invention can be stably incorporated into conventional detergents or cleaners, in cosmetics or other fragrance-containing compositions. They allow an immediate but also a delayed release of the stored perfume alcohols and alkenes.
  • a preferred perfume is allyl isoamyl glycolate.
  • the dried, washed textile benefits from the good
  • the present invention relates to a laundry or cleaning composition containing microcapsules as described herein.
  • the washing or cleaning agent, or other agents which comprise the microcapsules according to the invention have different microcapsules.
  • the capsules for example, have a different wall thickness, so that at different pressures bursting of the capsules and thus a release of the stored fragrance occurs. This allows a release of the stored fragrance over a longer period of time and thus a long-lasting fragrance experience.
  • Another object of the invention is a cosmetic agent comprising the microcapsules of the invention.
  • Yet another object of the invention is an air freshener containing the microcapsules described herein.
  • the present invention is also directed to a process for the long-lasting scenting of surfaces.
  • An object of the present invention is a washing or cleaning agent, preferably a detergent, fabric softener or washing aid, containing at least one
  • microcapsules are in amounts between 0.01 and 10 wt .-%, advantageously between 0.05 and 8 wt .-%, more preferably between 0.05 and 5 wt .-%, in particular between 0, 1 and 3 Wt .-%, each based on the total agent included.
  • Suitable detergents are e.g. Cleaning agents for hard surfaces, such as preferably dishwashing detergents. Likewise it can be about
  • Cleaning agents such as e.g. Household cleaners, all-purpose cleaners, window cleaners, floor cleaners, etc. act.
  • it can be a product for cleaning toilet bowls and urinals, advantageously a rinsing cleaner for hanging in the toilet bowl.
  • the washing or cleaning agent according to the invention comprises at least one surfactant selected from anionic, cationic, nonionic, zwitterionic, amphoteric surfactants or mixtures thereof.
  • the agent according to the invention is in solid or liquid form.
  • Another object of the invention is a cosmetic composition containing microcapsules according to the invention, which the microcapsules preferably in amounts between 0.01 and 10 wt .-%, advantageously between 0.05 and 8 wt .-%, more preferably between 0.05 and 5 wt .-%, in particular between 0, 1 and 3 wt .-%, each based on the total agent contains.
  • a further subject of the invention is an air-conditioning agent (for example air freshener,
  • microcapsules preferably in amounts between 0.01 and 10 wt .-%, advantageously between 0.05 and 8 wt .-%, more preferably between 0.05 and 5 wt. -%, In particular between 0, 1 and 3 wt .-%, each based on the total weight of the composition, are included.
  • an agent of the invention ie detergents or cleaners, cosmetic agent, or
  • fragrances in particular selected from the group comprising fragrances of natural or synthetic origin, preferably more volatile fragrances, higher-boiling fragrances, solid fragrances and / or adherent fragrances.
  • Adherent fragrances which are advantageously used in the present invention are, for example, essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannöl, Edeltannenzapfen oil, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil , Guaiac wood,
  • Camphor oil Camphor oil, kanga oil, cardamom oil, cassia oil, pine oil, copaiba balsam, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil,
  • fragrances can be used in the context of the present invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, alpha-amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol , Bornyl acetate, alpha-bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, far
  • the more volatile fragrances include, in particular, the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkylmustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the agent according to the invention i.e.
  • washing or cleaning agent, cosmetic or air-conditioning agent at least one, preferably several, active components, in particular washing, care, cleaning and / or cosmetic components, advantageously selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants , nonionic surfactants,
  • Acidifying agents alkalizing agents, anti-wrinkling compounds, antibacterial agents, antioxidants, anti redeposition agents, antistatic agents, builders, bleaches,
  • Bleach activators bleach stabilizers, bleach catalysts, ironing aids, cobuilders, fragrances, anti-shrinkage agents, electrolytes, enzymes, colorants, colorants, dyes,
  • Color transfer inhibitors fluorescers, fungicides, germicides, odor-complexing substances, adjuvants, hydrotropes, rinse aids, complexing agents, preservatives, corrosion inhibitors, water-miscible organic solvents, optical brighteners, perfumes, perfume carriers, pearlescers, pH adjusters, repellents and impregnating agents, polymers, swelling and Anti-slip agents, foam inhibitors, phyllosilicates, stain-resistant substances,
  • Silver protectants silicone oils, soil release agents, UV protectants, viscosity regulators, thickeners, discoloration inhibitors, grayness inhibitors, vitamins and / or fabric softeners.
  • amounts in wt .-% relate to the total weight of the composition according to the invention.
  • compositions according to the invention that is to say detergents or cleaners, cosmetics or air-care compositions
  • amounts of the individual ingredients in the compositions according to the invention are each based on
  • the surfactant content will be higher or lower.
  • the surfactant content of detergents may be between 10 and 50% by weight, preferably between 12.5 and 30% by weight and in particular between 15 and 25% by weight, while, for example Detergents for automatic dishwashing, for example, between 0, 1 and 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 7.5 wt .-% and in particular between 1 and 5 wt .-% surfactants may contain.
  • the agents according to the invention may contain surfactants, preference being given to anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, but also cationic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants are in particular ethoxylation and / or propoxylation of alkyl glycosides and / or linear or branched alcohols each having 12 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety and 3 to 20, preferably 4 to 10 alkyl ether groups.
  • Fatty acid esters and fatty acid amides which, with regard to the alkyl part, correspond to the long-chain alcohol derivatives mentioned, and to alkylphenols having 5 to 12 carbon atoms in the formula
  • Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups with preferably alkali ions as cations.
  • Useful soaps are preferably the alkali salts of the saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms.
  • Such fatty acids can also be used in incompletely neutralized form.
  • Useful surfactants of the sulfate type include the salts of the sulfuric acid half-esters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms and the sulfation products of said nonionic surfactants having a low degree of ethoxylation.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type include linear alkyl benzene sulfonates having 9 to 14 carbon atoms in the alkyl moiety, alkane sulfonates having 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates having 12 to
  • Cationic surfactants are preferably selected from esterquats and / or quaternary ammonium compounds (QAV) according to the general formula (R l ) (R ") (R m ) (R lv ) N + X " where R 'to R IV are identical or different Ci-22-alkyl radicals, C7-28-Arylalkylreste or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a
  • X represents halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions
  • QACs are by reacting tertiary amines with alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, and the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can be carried out with the aid of methyl chloride under mild conditions.
  • Amines which have three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are less reactive and are quaternized, for example, with dimethyl sulfate.
  • suitable QACs are benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyldimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide),
  • Benzetonium chloride N, N dimethyl-N [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzyl ammonium chloride
  • dialkyl dimethyl ammonium chlorides such as di-n-decyl dimethyl ammonium chloride, didecyldimethylammonium bromide, dioctyldimethylammonium chloride, 1-cetylpyridinium chloride and thiazoline iodide and mixtures thereof.
  • Preferred QACs are the benzalkonium chlorides having Cs-C22-alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkyl-benzyldimethylammonium chloride.
  • Preferred ester quats are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate or methyl N, N bis (acyl-oxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • Commercial examples are the alkylammoniummethosulfate marketed by Stepan under the trade name Stepantex® ® methyl hydroxyalkyl or known under the trade name Dehyquart® products from BASF SE or the known under the name Rewoquat products by manufacturer Evonik.
  • Surfactants are present in the compositions of the invention (i.e., detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents) in proportions of preferably from 5% to 50%, more preferably from 8% to 30%, by weight.
  • detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents i.e., detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents
  • surfactants are present in the compositions of the invention (i.e., detergents, cleansers, cosmetic or air conditioning agents) in proportions of preferably from 5% to 50%, more preferably from 8% to 30%, by weight.
  • laundry aftertreatment agents are preferably up to 30 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 15 wt .-% surfactants, among these preferably at least partially cationic surfactants used.
  • An agent according to the invention in particular washing or cleaning agent, preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or inorganic builder.
  • the water-soluble organic builder substances include polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids.
  • acids in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid
  • polyphosphonic acids in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid
  • polymeric hydroxy compounds such as dextrin and also polymeric (poly) carboxylic acids, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and copolymers of these, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality.
  • Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight.
  • the organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Organic builders may, if desired, be included in amounts of up to 40% by weight, more preferably up to 25% by weight, and preferably from 1% to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular water-containing, agents according to the invention.
  • Aftertreatment agents such as e.g. Softener, may optionally also be free of organic builder.
  • Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates and polyphosphates, preferably sodium triphosphate. Crystalline or amorphous alkali metal silicates, if desired, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight and in liquid agents, in particular of 1% by weight, can be used as water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials. to 5 wt .-%, can be used. Among these, preferred are the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates, especially zeolite A, P and optionally X. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents. Suitable aluminosilicates have, in particular, no particles with a particle size greater than 30 ⁇ m, and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 ⁇ m.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali metal silicates useful as builders in the compositions according to the invention preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1, 1 to 1: 12 and may be amorphous or crystalline.
  • Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 12.8.
  • Crystalline silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates are preferably crystalline phyllosilicates of the general formula Na.sub.2SixO.sub.2x + i.y H.sub.2O, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 4 and y is a number is from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3.
  • both beta- and delta-sodium disilicates Na2Si20s ⁇ y H2O are preferred.
  • amorphous alkali silicates practically anhydrous crystalline alkali silicates of the abovementioned general formula in which x is a number from 1, 9 to 2.1, can be used in inventive compositions.
  • a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range of 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of compositions according to the invention.
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate, based in each case on anhydrous active substances is preferably 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio is from amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate, preferably 1: 2 to 2: 1 and in particular 1: 1 to 2: 1.
  • Builders are, if desired, in the inventive compositions preferably in amounts of up to 60 wt .-%, in particular from 5 wt .-% to 40 wt .-%, included.
  • Aftertreatment agents according to the invention such as e.g. Softener, are preferably free of inorganic builder.
  • Suitable peroxygen compounds are, in particular, organic peracids or pers acid salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and inorganic salts which release hydrogen peroxide under the conditions of use, such as perborate, percarbonate and / or persilicate.
  • organic peracids or pers acid salts of organic acids such as phthalimidopercaproic acid, perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and inorganic salts which release hydrogen peroxide under the conditions of use, such as perborate, percarbonate and / or persilicate.
  • solid peroxygen compounds can be used in the form of powders or granules, which can also be enveloped in a manner known in principle.
  • alkali percarbonate alkali perborate monohydrate or, in particular, in liquid media, hydrogen peroxide in the form of aqueous solutions which contain 3% by weight to 10% by weight of hydrogen peroxide, if appropriate.
  • an agent according to the invention contains bleaches, such as preferably peroxygen compounds, these are present in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight, available.
  • bleach stabilizers such as phosphonates, borates or metaborates and metasilicates and magnesium salts such as magnesium sulfate may be useful.
  • bleach activators compounds which, under perhydrolysis conditions, are aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • DADHT
  • Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used.
  • Combinations of conventional bleach activators can also be used. Such bleach activators may be present in the customary amount range, preferably in amounts of from 1% by weight to 10% by weight, in particular from 2% by weight to 8% by weight, based on the total agent.
  • sulfone imines and / or bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes can also be present as so-called bleach catalysts.
  • Suitable enzymes which can be used in the compositions are those from the class of proteases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, lipases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof. Particularly suitable are fungi or bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens,
  • Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas cepacia derived enzymatic agents may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. They are, if preferably in amounts of not more than 5% by weight, in particular from 0.2% by weight to 2% by weight, in the compositions according to the invention.
  • the agents may optionally contain as optical brighteners, for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts.
  • optical brighteners for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts.
  • salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or similarly constructed compounds which are substituted for the morpholino Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • Suitable foam inhibitors include, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffin waxes and mixtures thereof with silanated silicic acid or bis-fatty acid alkylenediamides. It is also advantageous to use mixtures of various foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, especially silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors are a granular, water-soluble foam inhibitors.
  • the agents may also contain components containing the oil and oil
  • Soil release agents from textiles have a positive effect on soils. This effect becomes particularly evident when a textile is soiled which has previously been washed several times with an agent according to the invention containing this oil and fat-dissolving component.
  • oil and fat dissolving components include nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether, as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof with monomeric and / or polymeric diols, in particular polymers
  • compositions may also color transfer inhibitors, preferably in amounts of 0, 1 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0, 1 wt .-% to 1 wt .-%, containing, in a preferred
  • Embodiment of the Invention Polymers of vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide or copolymers of these are. Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • starch derivatives can be used, for example aldehyde starches.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, for example in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the compositions become.
  • organic solvents which can be used in the compositions according to the invention, especially if they are in liquid or pasty form, are alcohols having 1 to 4
  • Carbon atoms in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols having 2 to 4 carbon atoms, in particular ethylene glycol and propylene glycol, and mixtures thereof and the derivable from said classes of compounds ethers.
  • Such water-miscible solvents are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of not more than 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight.
  • compositions of the invention system and
  • Mineral acids in particular sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali metal hydroxides.
  • pH regulators are optionally in the inventive compositions preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 1, 2 wt .-% to 17 wt .-%, included.
  • compositions according to the invention presents no difficulties and can in principle be carried out by known methods, for example by spray drying or granulation, with optional peroxygen compound and optional bleach catalyst optionally being added later.
  • inventive compositions having an increased bulk density in particular in the range from 650 g / L to 950 g / L, a process comprising an extrusion step is preferred.
  • the preparation of liquid inventive means also presents no difficulties and can also be done in a known manner.
  • teaching according to the invention can be used to reduce the perfume fraction in washing, cleaning and personal care products.
  • a preferred solid, in particular powdered, detergent according to the invention may in particular also contain components which are e.g.
  • Anionic surfactants such as, preferably, alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, e.g. in amounts of preferably 5 to 30% by weight
  • Nonionic surfactants such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers,
  • Builders e.g. Zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, in amounts of e.g. 0 to 70% by weight, advantageously 5 to 60% by weight, preferably 10 to 55% by weight, in particular 15 to 40% by weight,
  • Alkalis e.g. Sodium carbonate
  • Alkalis e.g. Sodium carbonate
  • Bleaching agents e.g. Sodium perborate, sodium percarbonate, in amounts of e.g. 0 to 30% by weight, advantageously 5 to 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight
  • corrosion inhibitors e.g. Sodium silicate
  • Stabilizers e.g. Phosphonates, advantageously 0 to 1% by weight
  • Foam inhibitor e.g. Soap, silicone oils, paraffins, advantageously 0 to 4% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, in particular 0.2 to 1% by weight,
  • Enzymes for example proteases, amylases, cellulases, lipases, advantageously 0 to 2 wt .-%, preferably 0.2 to 1 wt .-%, in particular 0.3 to 0.8 wt .-%, grayness inhibitor, for example carboxymethylcellulose, advantageously 0 to 1 wt .-%, discoloration inhibitor, for example polyvinylpyrrolidone derivatives, preferably 0 to 2 wt .-%, adjusting agent, for example sodium sulfate, advantageously 0 to 20 wt .-%, Optical brighteners, for example stilbene derivative, biphenyl derivative, advantageously 0 to 0.4 wt .-%, in particular 0, 1 to 0.3 wt .-%,
  • the agent is in liquid form, preferably in gel form.
  • Preferred liquid detergents or cleaners as well as cosmetics have water contents of e.g. 10 to 95 wt .-%, preferably 20 to 80 wt .-% and in particular 30 to 70 wt .-%, based on the total agent.
  • water contents e.g. 10 to 95 wt .-%, preferably 20 to 80 wt .-% and in particular 30 to 70 wt .-%, based on the total agent.
  • the water content may also be particularly low, e.g. ⁇ 30% by weight,
  • liquid agents may also contain non-aqueous solvents.
  • a preferred liquid, in particular gel detergent according to the invention may contain, in particular, components which are e.g.
  • Anionic surfactants such as, preferably, alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, e.g. in amounts of preferably 5 to 40% by weight
  • Nonionic surfactants such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers,
  • Builders e.g. Zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, advantageously 0 to 15% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, especially 0.1 to 5% by weight, foam inhibitor, e.g. Soap, silicone oils, paraffins, in amounts of e.g. 0 to 10% by weight, advantageously 0, 1 to 4% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight, in particular 1 to 3% by weight,
  • Enzymes e.g. Proteases, amylases, cellulases, lipases, in amounts of e.g. 0 to 3 wt .-%, advantageously 0, 1 to 2 wt .-%, preferably 0.2 to 1 wt .-%, in particular 0.3 to 0.8 wt .-%,
  • Optical brighteners for example stilbene derivative, biphenyl derivative, in amounts of, for example, from 0 to 1% by weight, advantageously from 0.1 to 0.3% by weight, in particular from 0.1 to 0.4% by weight, possibly other perfumes
  • optionally soap in quantities of e.g. 0 to 25 wt .-%, advantageously 1 to 20 wt .-%, preferably 2 to 15 wt .-%, in particular 5 to 10 wt .-%,
  • solvents preferably alcohols
  • solvents advantageously 0 to 25% by weight, preferably 1 to 20% by weight, in particular 2 to 15% by weight,
  • a preferred liquid fabric softener according to the invention may in particular also contain components which are selected from the following:
  • Cationic surfactants such as in particular esterquats, e.g. in quantities of 5 to 30% by weight
  • Cosurfactants e.g. Glycerol monostearate, stearic acid, fatty alcohols,
  • Fatty alcohol ethoxylates e.g. in amounts of from 0 to 5% by weight, preferably 0.1 to 4% by weight,
  • Emulsifiers e.g. Fatty amine ethoxylates, e.g. in amounts of from 0 to 4% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight,
  • Stabilizers preferably in the ppm range
  • Solvents e.g. Water, in amounts of preferably 60 to 90 wt .-%, wt .-% each based on the total agent.
  • Another object of the invention is a method for scenting surfaces, wherein a compound according to the invention of formula (I) or an inventive detergent or cleaning agent, cosmetic or air care agent is applied to the surface to be scented (eg textile, dishes, floor) and the compound or agent is then (i) heated to a temperature of from 20 ° C to 250 ° C, preferably from 20 ° C to 90 ° C, and / or (ii) with a Lewis acid and / or Bronsted Acid, preferably with a Brönsted acid, is brought into contact.
  • a compound according to the invention of formula (I) or an inventive detergent or cleaning agent, cosmetic or air care agent is applied to the surface to be scented (eg textile, dishes, floor) and the compound or agent is then (i) heated to a temperature of from 20 ° C to 250 ° C, preferably from 20 ° C to 90 ° C, and / or (ii) with a Lewis acid and / or Bronsted Acid, preferably with a Brönsted acid, is
  • the skin's acidic protective coat (hydro-lipid coat), which is formed mainly by secretions of the skin, such as sweat and fatty acids, and adjusts a pH of about 4 to 7 on the skin.
  • This protective coat causes a delayed release of Fragrances as described herein, for example when the compound of formula (I) is applied to a textile which is contacted with said protective sheath.
  • Example 1 was a fabric softener with conventional perfume microcapsules as Comparative example used.
  • Example 2 and 3 the fabric softener contained microcapsules according to the invention. In each case, 35 ml of fabric softener were metered in each case.
  • Nr perfume capsule criterion product (% by weight) dishwasher laundry boost laundry

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die gezielte Freisetzung von Riechstoffen aus Mikrokapseln mittels Orthoameisensäureestern. Hierdurch wird ein langanhaltendes Dufterlebnis ermöglicht.

Description

Freisetzung von Riechstoffen aus Mikrokapseln
Die vorliegende Erfindung betrifft die Freisetzung von Riechstoffen aus Mikrokapseln. Hierdurch wird ein langanhaltendes Dufterlebnis ermöglicht.
In unterschiedlichen Bereichen des Alltags wird der Verbraucher mit Duftstoffen konfrontiert. Eines der Probleme, die hiermit verbunden sind, liegt in dem relativ schnellen Verlust an
Geruchsintensität der entsprechenden Verbindungen, aufgrund deren Leichtflüchtigkeit. Weiterhin können manche Düfte nicht stabil in den Anwendungsprodukten eingearbeitet werden.
So enthalten beispielsweise Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetische Mittel aber auch beispielsweise Klebstoffe zumeist Duftstoffe, die den Mitteln einen angenehmen Geruch verleihen. Hierbei wird der Geruch anderer Inhaltsstoffe durch die Duftstoffe maskiert, so dass beim
Verbraucher ein angenehmer Geruchseindruck entsteht.
Darüber hinaus enthalten Waschmittel und kosmetische Mittel Duftstoffe, die dafür sorgen, dass die Wäsche bzw. der Körper einer Person einen angenehmen Duft aufweisen soll. Im Bereich Waschmittel soll nicht nur die feuchte sondern auch die trockene Wäsche einen möglichst lang anhaltenden frischen Duft aufweisen. Im Allgemeinen sind Duftstoffe jedoch leicht flüchtige Stoffe, so dass ein lang anhaltender Dufteffekt nur schwer zu realisieren ist. Insbesondere bei Duftstoffen, die die frischen und leichten Noten des Parfüms darstellen und infolge ihres verhältnismäßigen hohen Dampfdrucks besonders schnell verdampfen, ist die gewünschte Langlebigkeit des Dufteindrucks kaum erreichbar.
Im Stand der Technik sind nun Duftspeicherstoffmoleküle (Duftspeicherstoffe) beschrieben. Diese stellen eine Möglichkeit dar, Duftstoffe verzögert freizusetzen. In Abhängigkeit von der chemischen Struktur des Moleküls wird der eingebundene Duftstoff durch Einwirkung von Strahlung, Wärme oder Reaktion mit chemischen Stoffen freigesetzt. Dies kann beispielsweise durch den Bruch einer kovalenten Bindung im Duftspeicherstoffmolekül erfolgen. Die Duftintensität ist jedoch bei bekannten Duftspeichermolekülen gering und der erhaltenen Dufteffekt nur von kurzer Dauer. Ferner ist mit diesen Speichermolekülen sowohl eine sofortige als auch eine verzögerte
Freisetzung der Duftstoffe nicht möglich. Daher besteht ein Bedarf an Duftspeicher-Molekülen, die sowohl unmittelbar als auch verzögert über eine längere Zeitdauer Duftstoffe freisetzen können.
Im Stand der Technik bekannt ist zudem das Einbringen von Additiven in Waschmittel. Dabei werden diese in Form von Mikrokapseln in das Waschmittel eingebracht. Während des Waschens werden die Mikrokapseln auf dem zu reinigenden Textilien deponiert und können dann beispielsweise während des Gebrauchs des Textils diffusiv oder durch Reibung (Bruch der Kapseln beim Benutzen oder Tragen des Textils) freigesetzt werden. Der Einsatz von Mikrokapseln verbessert die Performance der Additive gegenüber einem direkten Einbringen des Additivs in das Waschmittel, insbesondere dann, wenn die Kapseloberfläche so beschaffen ist, dass sie eine größere Affinität zum Substrat, dem Kleidungsstück oder Textil, aufweist als das Additiv selbst.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass bei der Verwendung besonderer
Duftstoffspeichermoleküle eine Freisetzung der Duftstoffe aus Kapseln auch unter besonderen und damit kontrollierten Bedingungen erfolgt. Dies ermöglicht eine kontrollierte Freisetzung eines Duftstoffes über einen längeren Zeitraum hinweg, so dass ein angenehmer und frischer Duft auch über einen längeren Zeitraum hinweg bestehen bleibt.
In einer ersten Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe gelöst durch Mikrokapseln, die einen Kern und eine Hülle umfassen, wobei der Kern eine
Verbindung der allgemeinen Formel (I) aufweist
Figure imgf000003_0001
wobei
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
einem linearen, aliphatischen, olefinischen oder offenkettigen organischen Rest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si;
einem verzweigten oder cyclischen organischen Rest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen,
insbesondere 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si;
einem aromatischen oder heteroaromatischen organischen Rest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si.
Erfindungsgemäß werden die Begriffe "Kapseln" und "Mikrokapseln" in der vorliegenden
Anmeldung synonym verwendet. Erfindungsgemäß weisen die Kapseln einen Kern und eine Hülle auf, so dass im Weiteren auch die Bezeichnung "Kern-Hülle-Kapsel" verwendet wird. Als Mikrokapseln sind solche Kapseln geeignet, die einen mittleren Durchmesser Xso,3 (Volumenmittel) von 1 bis 100 μιη, bevorzugt von 1 bis 80 μιη, besonders bevorzugt von 1 bis 50 μιη und insbesondere von 1 bis 40 μιη aufweisen. Der mittlere Teilchengrößendurchmesser X 50,3 wird durch Siebung oder mittels eines Partikelgrößenanalysators Camsizer der Fa. Retsch bestimmt.
Kern-Hülle-Kapseln im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche Kapseln, welche als äußere Hülle ein bei Raumtemperatur vorzugsweise festes Wandmaterial aufweisen. Im Kern befindet sich die erfindungsgemäße Verbindung der oben gezeigten allgemeinen Formel (I). Bei dieser Verbindung handelt es sich um einen Duftspeicherstoff. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass mehrere voneinander verschiedene Verbindungen der oben gezeigten allgemeinen Formel (I) enthalten sind. Der Kern kann erfindungsgemäß sowohl eine feste Form aufweisen als auch flüssig oder viskos sein. Denkbar sind auch wachsartige Strukturen. Dabei ist es möglich, dass der wenigstens eine Duftspeicherstoff (Verbindung der oben gezeigten allgemeinen Formel (I)) im Wesentlichen als Reinsubstanz in der Kapsel enthalten ist. Alternativ sind auch solche Kapseln denkbar, in denen der Kern neben dem wenigstens einen Duftspeicherstoff weitere Inhaltsstoffe, wie Lösungsmittel, Stabilisatoren oder auch weitere Riechstoffe oder olfaktorisch aktive
Substanzen etc. umfasst. Besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind solche Kapseln, in denen der Kern der Kapseln flüssig, viskos oder zumindest schmelzbar bei
Temperaturen von 120 °C oder weniger, insbesondere von 80 °C und darunter, besonders von 40 °C und darunter ist. Dies ermöglicht die Bereitstellung des Duftspeicherstoffs, dargestellt durch eine Verbindung der oben gezeigten allgemeinen Formel (I) im Kern der Kapsel zu dem gewünschten Zeitpunkt und ermöglicht eine homogene Verteilung desselben im Kern.
Der Kern umfasst bevorzugt den Duftspeicherstoff (Verbindung der allgemeinen Formel (I)) in einem Anteil von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 45 Gew.-%, besonders von 0, 1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 38 Gew.-% oder von 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kerns. Es hat sich gezeigt, dass ein Mehr an Duftspeicherstoff nicht zu einem deutlich längeren Dufterlebnis führt, da beim Aufbrechen der Hülle die Kapsel vollständig entleert wird. Bei geringeren Mengen ist das
Dufterlebnis für den Menschen nicht mehr so deutlich wahrnehmbar, dass er es als vorteilhaft empfindet.
Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) handelt es sich um
Duftspeicherstoffe. Werden entsprechende Verbindungen Wärme, insbesondere in einem
Temperaturbereich von 20 °C bis 250 °C, vorzugsweise von 20 °C bis 90 °C, ausgesetzt, so wird der gespeicherte Duftstoff ebenso wie CO2 freigesetzt. Eine Freisetzung des Duftstoffes unter Bildung von CO2 erfolgt ebenso durch Kontakt mit einer Lewis Säure und/oder Brönsted-Säure, vorzugsweise mit einer Brönsted-Säure.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass bei Einwirkung von Wärme und/oder bei Kontakt der Verbindung der oben gezeigten allgemeinen Formel (I) mit einer Lewis-Säure und/oder einer Brönsted-Säure ein Duftstoff aus dieser Verbindung freigesetzt wird. Gleichzeitig entsteht CO2. Die Hülle der erfindungsgemäßen Mikrokapseln ist nicht durchlässig für CO2. Hierdurch kommt es zu einem Druckanstieg im Inneren der Mikrokapseln. Wird ein bestimmter Druck überschritten, zerbirst die Kapsel, wodurch das Material des Kerns freigesetzt wird. In den erfindungsgemäßen Mikrokapseln wird dabei der Duftstoff, der durch Abspaltung von CO2 aus der erfindungsgemäßen Verbindung der oben gezeigten allgemeinen Formel (I) entstanden ist, freigesetzt, wodurch ein langanhaltendes Dufterlebnis ermöglicht wird.
Vorteilhafterweise ist eine Kraft von 0, 1 mN bis 5 mN, insbesondere von 0,2 mN bis 3 mN, bevorzugt von 0,5 mN bis 2 mN notwendig, um ein Zerplatzen der erfindungsgemäßen Kapseln hervorzurufen.
In einer ebenso bevorzugten Ausführungsform sind die Kapseln nicht thermisch stabil. Sind die Kapseln einer Temperatur von mindestens 70 °C, vorzugsweise von mindestens 60 °C, bevorzugt von mindestens 50 °C und insbesondere von mindestens 40 °C ausgesetzt, wird die
erfindungsgemäße Verbindung der oben gezeigten allgemeinen Formel (I), welche sich im Inneren der Kapseln befindet, freigesetzt. Insbesondere bei einem Temperaturbereich von 20 °C bis 250 °C, vorzugsweise von 20 °C bis 90 °C mit, erfolgt die Freisetzung des in der
erfindungsgemäßen Verbindung der oben gezeigten allgemeinen Formel (I) gespeicherten Duftstoffes. In diesem Temperaturbereich erfolgt somit nicht nur die Freisetzung der im Kern enthaltenen Bestandteile, sondern es kommt auch gleichzeitig zur Freisetzung des gespeicherten Duftstoffes.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren Kapseln handelt es sich bevorzugt um wasserunlösliche Kapseln. Die Wasserunlöslichkeit der Kapseln hat den Vorteil, dass diese hierdurch den Waschoder Reinigungsvorgang überdauern können und so in der Lage sind, den Duftspeicherstoff erst im Anschluss an den wässrigen Wasch- oder Reinigungsprozess - beispielsweise beim Trocknen durch bloße Temperaturerhöhung oder durch Sonneneinstrahlung während des Tragens von Kleidung oder bei Reibung der Oberfläche - freizusetzen. Insbesondere ist es bevorzugt, wenn es sich bei den wasserunlöslichen Kapseln um Kapseln handelt, bei denen das Wandmaterial (Hülle) vorzugsweise Polyurethane, Polyolefine, Polyamide, Polyacrylate, Polyester, Polysaccharide, Epoxidharze, Silikonharze und/oder
Polykondensationsprodukte aus Carbonyl-Verbindungen und NH-Gruppen enthaltenden
Verbindungen, wie beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Kapseln oder Melamin- Formaldehyd-Kapseln oder Harnstoff-Formaldehyd-Kapseln, enthält.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Kapseln aufreibbare Kapseln. Der Begriff aufreibbare Kapseln meint solche Kapseln, welche, wenn sie an einer damit behandelten
Oberfläche haften, durch mechanisches Reiben oder durch Druck geöffnet bzw. aufgerieben werden können, so dass eine Inhaltsfreisetzung erst als Resultat einer mechanischen Einwirkung resultiert, beispielsweise wenn man sich mit einem Handtuch, auf welchem solche Kapseln abgelagert sind, die Hände abtrocknet. Die den Kern beziehungsweise (gefüllten) Hohlraum umschließende Schale der Kapseln hat eine durchschnittliche Dicke im Bereich von rund 0,01 bis 5 μιη, vorzugsweise von rund 0,05 μιη bis etwa 3 μιη, insbesondere von rund 0,05 μιη bis etwa 1 ,5 μιη, bevorzugt etwa 80 nm bis 150 nm, insbesondere 90 nm bis 120 nm. Kapseln sind insbesondere dann gut aufreibbar, wenn sie innerhalb der zuvor angegebenen Bereiche betreffend den mittleren Durchmesser und betreffend die durchschnittliche Dicke liegen.
Als Materialen für die Kapseln kommen üblicherweise hochmolekulare Verbindungen in Frage wie zum Beispiel Eiweißverbindungen (wie zum Beispiel Gelatine, Albumin, Casein und andere), Cellulose-Derivate (zum Beispiel Methylcellulose, Ethylcellulose, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Carboxymethylcellulose und andere) sowie vor allem auch synthetische Polymere, zum Beispiel Polyamide, Polyethylenglycole, Polyurethane, Polyacrylate, Epoxidharze und andere). Bevorzugt dient als Wandmaterial (Hülle) beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd- oder Melamin- Formaldehyd oder Harnstoff-Formaldehyd oder Polyacrylatcopolymer. Mit besonderem Vorzug werden erfindungsgemäß solche Kapseln eingesetzt, wie sie in US 2003/0125222 A1 ,
DE 10 2008 051 799 A1 oder WO 01/49817 beschrieben sind.
Bevorzugte Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln werden hergestellt, in dem man Melamin- Formaldehyd-Vorkondensate und/oder deren Ci-C4-Alkylether in Wasser, in dem ein hydrophobes Material emulgiert ist, das wenigstens einen Riechstoff und/ggf. weitere Inhaltsstoffe, wie z.B. wenigstens ein Öl, umfasst, in Gegenwart eines Schutzkolloids kondensiert. Als hydrophobes Material, das im Kernmaterial (u.a. als Additiv) zur Herstellung eingesetzt werden kann, zählen alle Arten von Ölen, wie Riechstoffe, Pflanzenöle, tierische Öle, Mineralöle, Paraffine, Silikonöle und andere synthetische Öle. Geeignete Schutzkolloide sind z.B. Cellulosederivate, wie Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose und Methylcellulose, Polyvinylpyrrolidon,
Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, Polyvinylalkohole, partiell hydrolysierte Polyvinylacetate, Gelatine, Gummi arabicum, Xanthangummi, Alginate, Pectine, abgebaute Stärken, Kasein, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure und Methacrylsäure, sulfonsäuregruppenhaltige wasserlösliche Polymere mit einem Gehalt an Sulfoethylacrylat, Sulfoethylmethacrylat oder Sulfopropylmethacrylat, sowie Polymerisate von N-(Sulfoethyl)- maleinimid, 2-Acrylamido-2-alkylsulfonsäuren, Styrolsulfonsäuren und Formaldehyd sowie Kondensate aus Phenolsulfonsäuren und Formaldehyd.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, die verwendeten Mikrokapseln an deren Oberfläche ganz oder teilweise mit mindestens einem kationischen Polymer zu beschichten. Entsprechend eignet sich als kationisches Polymer zur Beschichtung der Mikrokapseln mindestens ein kationisches Polymer aus Polyquaternium-1 , Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-1 1 , Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium- 16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20,
Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium- 29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31 , Polyquaternium-32, Polyquaternium-33,
Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium- 39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46,
Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium- 51 , Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61 , Polyquaternium-69,
Polyquaternium-86. Ganz besonders bevorzugt ist Polyquaternium-7. Die im Rahmen dieser Anmeldung genutzte Polyquaternium-Nomenklatur der kationischen Polymere ist der Deklaration kationischer Polymere gemäß International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI- Deklaration) kosmetischer Rohstoffe entnommen.
Besonders bevorzugt sind in der vorliegenden Erfindung der Kern-Hülle Kapseln, in welchen die Hülle ein Wandmaterial ausgewählt aus Melamin-Harnstoff-Formaldehyd- oder Melamin- Formaldehyd- oder Harnstoff-Formaldehyd- oder Polyacrylatcopolymer umfasst. Es hat sich gezeigt, dass insbesondere solche Kapseln CO2, welches bei der Freisetzung von Duftstoffen aus der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) entsteht, nicht diffundieren lassen. Vielmehr kommt es zum Aufbau eines Druckes im Inneren der Mikrokapseln, wodurch diese ab einem bestimmten Schwellenwert zerstört werden. Sind die Mikro kapseln Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittels, können diese auch in Form eines Mikrokapselgranulats vorliegen. Um ein Mikrokapselgranulat zu erhalten, werden die Mikro kapseln mit einem partikelförmigen Trägermaterial in Kontakt gebracht. Trägermaterialien sind im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Materialien, die eine sehr gute
Absorptionseigenschaft aufweisen. Das Trägermaterial weißt vorzugsweise eine
Ölabsorptionskapazität nach ISO 787 - 5 von mindestens 125 ml/100 g, bevorzugt von mindestens 150 ml/100 g, besonders bevorzugt von mindestens 175 ml/100 g und insbesondere von mindestens 200 ml/100 g auf. Die Ölabsorptionskapazität dient als Maß für die
Absorptionseigenschaften eines Materials. Es wird ausgedrückt in Milliliter Öl pro 100 g Probe. Zur Bestimmung wird eine Probenmenge des zu untersuchenden, partikelförmigen Materials auf eine Platte gegeben. Aus einer Bürette wird langsam Lackleinöl zugetropft und nach jeder Zugabe des Öls mit einem Messerspatel in das partikelförmige Material eingerieben. Die Zugabe des Öls wird so lange fortgesetzt, bis sich Zusammenballungen von Feststoff und Öl gebildet haben. Von diesem Zeitpunkt an wird nur noch jeweils ein Tropfen Lackleinöl zugegeben und nach jeder Zugabe des Öls gründlich mit dem Messerspatel vertrieben. Wenn eine weiche Paste entstanden ist, wir die Zugabe von Öl beendet. Die Paste sollte sich gerade noch verteilen lassen ohne jedoch zu reißen oder zu krümmein und auch noch auf der Platte haften.
Bevorzugte Mikrokapselgranulate enthalten folglich mit Mikrokapseln bestücktes Trägermaterial, wobei das Trägermaterial einen Ölabsorptionskapazität nach ISO 787 - 5 von mindestens 125 ml/100 g, bevorzugt von mindestens 150 ml/100 g, besonders bevorzugt von mindestens 175 ml/100 g und insbesondere von mindestens 200 ml/100 g, aufweist. Dabei wird der
Ölabsorptionskoeffizient des reinen Trägermaterials vor der Bestückung mit Mikrokapseln wie zuvor beschrieben bestimmt.
Das partikelförmige Trägermaterial kann im Sinne der vorliegenden Erfindung eine einzige partikelförmige Komponente oder ein Gemisch mehrerer unterschiedlicher Komponenten sein. Entscheidend ist, dass die Summe aller Trägermaterialien nach einstündigem Erhitzen im trockenen Zustand eine Ölabsorptionskapazität von 100 ml/100 g oder mehr aufweisen.
Die BET-Oberfläche nach DIN ISO 9277 2003-05 des Trägermaterials liegt unabhängig von den Werten des Ölabsorptionsvermögens vorzugsweise bei mindestens 10 m2/g, bevorzugt bei mindestens 40 m2/g, insbesondere bei mindestens 70 m2/g, besonders bei wenigstens 100 m2/g und insbesondere bevorzugt bei mindestens 130 m2/g. Die mittlere Teilchengröße Xso,3 des Trägermaterials liegt vorzugsweise unterhalb von 100 mm, bevorzugt unterhalb 75 mm, weiter bevorzugt unterhalb 50 mm, dazu bevorzugt unterhalb 25 mm, insbesondere unterhalb 18 mm und insbesondere unter 10 mm.
Bevorzugt umfasst das Trägermaterial amorphe Aluminosilikate. Unter diesen werden amorph vorliegende Verbindungen mit unterschiedlichen Anteilen Aluminiumoxid (AI2O3) und Siliciumdioxid (S1O2) verstanden, die weitere Metalle enthalten. Vorzugsweise lässt sich das in dem
erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte amorphe Aluminosilikat mittels einer der folgenden Formeln (I) oder (II) beschreiben: x(M20) AI2O3 y(Si02) w(H20) (Formel I)
x(MeO) y(M20) Al203 z(SD2) w(H20) (Formel II)
In der Formel (I) steht M für ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium oder Kalium. Mit besonderem Vorzug nimmt x Werte von 0,2 bis 2,0, y die Werte von 0,5 bis 10,0 und w alle positiven Werte inklusive 0 ein.
In der Formel (II) steht Me für ein Erdalkalimetall, M für ein Alkalimetall, zudem vorzugsweise x für Werte von 0,001 bis 0,1 , y für Werte von 0,2 bis 2,0, z für Werte von 0,5 bis 10,0 und w für positiven Werte inklusive 0.
Weiterhin kann das Trägermaterial statt der amorphen Aluminosilikate oder zusätzlich zu diesen Tone, vorzugsweise Bentonite, Erdalkalimetallsilikate, vorzugsweise Calciumsilikat,
Erdalkalimetallcarbonate, insbesondere Calciumcarbonat und/oder Magnesiumcarbonat und/oder Kieselsäure umfassen.
Kieselsäuren sind besonders bevorzugt im Trägermaterial enthalten, wobei die Bezeichnung Kieselsäure hier als Sammelbezeichnung für Verbindungen der allgemeinen Formel (Si02)m nH20 steht. Fällungskieselsäuren werden aus einer wässrigen Alkalisilikat-Lösung durch Fällung mit Mineralsäuren hergestellt. Dabei bilden sich kolloidale Primärteilchen, die mit fortschreitender Reaktion agglomerieren und schließlich zu Aggregaten verwachsen. Die pulverförmigen, voluminösen Formen besitzen BET- Oberflächen von 30 bis 800 m2/g.
Unter der Bezeichnung pyrogene Kieselsäuren werden hochdisperse Kieselsäuren
zusammengefasst, die durch Flammenhydrolyse hergestellt werden. Dabei wird Siliciumtetrachlorid in einer Knallgasflamme zersetzt. Pyrogene Kieselsäuren besitzen an ihrer Oberfläche deutlich weniger OH-Gruppen als Fällungs-Kieselsäuren. Wegen ihrer durch die Silanol-Gruppen bedingten Hydrophilie werden die synthetischen Kieselsäuren häufig chemischen Nachbehandlungsverfahren unterzogen, bei denen die OH- Gruppen zum Beispiel mit organischen Chlorsilanen reagieren. Dadurch entstehen modifizierte, zum Beispiel hydrophobe Oberflächen, welche die
anwendungstechnischen Eigenschaften der Kieselsäuren wesentlich erweitern. Auch chemisch modifizierte Kieselsäuren fallen im Rahmen der vorliegenden Erfindung unter den Begriff „Kieselsäuren".
Besonders vorteilhafte Ausführungsformen stellen dabei Sipernat 22 S, Sipernat 50 oder Sipernat® 50 S der Firma Evonik (Deutschland) dar, sprühgetrocknete und anschließend insbesondere vermahlene Kieselsäuren, da sich diese als sehr saugfähig erwiesen haben. Ebenfalls bevorzugt sind aber auch die dem Stand der Technik bekannten anderen Kieselsäuren.
Entsprechende Mikrokapselgranulate sind in WO 2010/1 18959 A1 ausführlich beschrieben. Auf das dort insbesondere beginnend auf Seite 12 beschriebene Herstellungsverfahren
entsprechender Granulate wird hier ausdrücklich Bezug genommen.
Erfindungsgemäß können im Kern einer Mikrokapsel auch mehrere verschiedene
Duftspeicherstoffe, also mindestens einen Duftspeicherstoff, enthalten sein.
„Mindestens ein" oder "wenigstens ein" oder "ein oder mehrere", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit
Bestandteilen der hierin beschriebenen Verbindung bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils.„Mindestens eine Verbindung der Formel (I)" bedeutet daher beispielsweise eine oder mehrere verschiedene Verbindungen der Formel (I), d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von Verbindungen. Zusammen mit
Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert.
In verschiedenen Ausführungsformen enthält R des Duftspeicherstoffs gemäß Formel (I) 1 , 2, 3 oder 4 Heteroatome ausgewählt aus O, S, N und Si, insbesondere mit der Maßgabe, dass der Rest R pro Heteroatom mindestens ein Kohlenstoffatom enthält.
In verschiedenen weiteren Ausführungsformen enthält auch der Rest R2 1 , 2, 3 oder 4
Heteroatome ausgewählt aus O, S, N und Si, insbesondere mit der Maßgabe, dass der Rest R2 pro Heteroatom mindestens ein Kohlenstoffatom enthält. ln verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung werden R und R2 unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocacloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N.
„Alkyl" bezieht sich auf einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff einschließlich geradkettiger und verzweigtkettiger Gruppen. Vorzugsweise besitzt die Alkylgruppe 1 bis 10 Kohlenstoffatome (wenn ein numerischer Bereich z.B. "1 bis 10" hierin angegeben wird, ist gemeint, dass diese Gruppe, in diesem Fall die Alkylgruppe, 1 Kohlenstoffatom, 2
Kohlenstoffatome, 3 Kohlenstoffatome etc. bis zu einschließlich 10 Kohlenstoffatome besitzen kann). Insbesondere kann es sich bei dem Alkyl um ein mittleres Alkyl, das 1 bis 6
Kohlenstoffatome besitzt, oder ein Niederalkyl, das 1 bis 4 Kohlenstoffatome besitzt, z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl etc., handeln.
„Alkenyl" bezieht sich auf eine Alkylgruppe, wie hierin definiert, die aus mindestens zwei
Kohlenstoffatomen und mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung besteht, z.B. Ethenyl, Propenyl, Butenyl oder Pentenyl und deren strukturelle Isomere wie 1- oder 2-Propenyl, 1- , 2-, oder 3-Butenyl, etc.
„Alkinyl" bezieht sich auf eine Alkylgruppe, wie hierin definiert, die aus mindestens zwei
Kohlenstoffatomen und mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung besteht, z.B. Ethinyl (Acetylen), Propinyl, Butinyl oder Petinyl und deren strukturelle Isomere wie oben beschrieben.
„Heteroalkyl",„Heteroalkenyl" und„Heteroalkinyl", wie hierin verwendet, bezieht sich auf Alkyl-, Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen wie oben definiert, in denen 1 oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome, insbesondere ausgewählt aus O, S, N und Si, ersetzt sind, z.B. Ethoxyethyl, Ethoxyethenyl, Isopentoxypropyl etc. Eine„Cycloalkyl' -Gruppe bezieht sich auf mono-, di- oder polycyclische Gruppen, insbesondere aus 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, in denen der Ring aus Kohlenstoffatomen, die untereinander über Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindungen, Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen und/oder Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindungen miteinander verbunden sind, besteht. Der Ring kann keine, eine, zwei oder mehrere Doppel- und/oder Dreifachbindungen aufweisen. Er besitzt jedoch kein vollständiges konjugiertes pi-Elektronensystem. Beispielsweise ist ein Cycloalkyl-Rest Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, etc. Beispiele von Cycloalkylgruppen sind Cyclopropan, Cyclobutan, Cyclopentan, Cyclopenten, Cyclohexan, Adamantan, Cyclohexadien, Cycloheptan und Cycloheptatrien.
Aryl" bezieht sich auf monocyclische oder polycyclische (d.h. Ringe, die benachbarte
Kohlenstoffatompaare gemeinsam haben) Gruppen, aus insbesondere 6 bis 14
Kohlenstoffringatomen die ein vollständiges konjugiertes pi-Elektronensystem besitzen. Beispiele für Arylgruppen sind Phenyl, Naphthalinyl und Anthracenyl.
Eine„Heteroaryl"-Gruppe bezieht sich auf einen monocyclischen oder polycyclische (d.h. Ringe, die sich ein benachbartes Ringatompaar teilen) aromatischen Ring, aus insbesondere 5 bis 10 Ringatomen, wobei ein, zwei, drei oder vier Ringatome Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel sind und der Rest Kohlenstoff ist. Beispiele für Heteroarylgruppen sind Pyridyl, Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,3-Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,5-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Triazinyl, 1 ,2,3- Triazinyl, Benzofuryl, Isobenzofuryl, Benzothienyl, Benzotriazolyl, Isobenzothienyl, Indolyl, Isoindolyl, 3H-lndolyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzoxazolyl, Chinolizinyl, Chinazolinyl, Pthalazinyl, Chinoxalinyl, Cinnolinyl, Napthyridinyl, Chinolyl, Isochinolyl, Tetrazolyl, 5,6,7,8- Tetrahydrochinolyl, 5, 6, 7, 8-Tetrahydroisochinolyl, Purinyl, Pteridinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Carbazolyl, Xanthenyl oder Benzochinolyl.
Eine„Heterocycloalkyl"-Gruppe bezieht sich auf einen monocyclischen oder fusionierten Ring aus 5 bis 10 Ringatomen, der ein, zwei oder drei Heteroatome enthält, die aus N, O und S ausgewählt werden, der Rest der Ringatome Kohlenstoff ist. Eine„Heterocycloalkenyl"-Gruppe enthält zusätzlich ein oder mehrere Doppelbindungen. Der Ring hat jedoch kein vollständiges konjugiertes pi-Elektronensystem. Beispiele für heteroalicyclische Gruppen sind Pyrrolidin, Piperidin, Piperazin, Morpholin, Imidazolidin, Tetrahydropyridazin, Tetrahydrofuran, Thiomorpholin, Tetrahydropyridin, und ähnliche. „Substituiert", wie hierin im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Substituenten und Resten verwendet, bedeutet, dass in der entsprechenden Gruppe ein oder mehrere H-Atome ersetzt sind durch andere funktionelle Gruppen, wobei diese insbesondere ausgewählt werden aus solchen, die ein oder mehrere Heteroatome enthalten. In verschiedenen Ausführungsformen werden die Substituenten ausgewählt aus =0, =S, -OH, -SH, -NH2 -NO2, -CN, -F, -Cl, -Br, C1-10 Alkyl, C2-10 Alkenyl, C2-10 Alkinyl, C3-8 Cycloalkyl, Ce-wAryl, einem 5 bis 10 gliedrigen Heteroarylring in dem 1 bis 4 Ringatome unabhängig Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel sind, und einem 5 bis
10 gliedrigen heteroalicyclischen Ring in dem 1 bis 3 Ringatome unabhängig Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel sind.
In verschiedenen Ausführungsformen enthält R mindestens eine Carbonylgruppe (-C(=0)-), eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe, wobei letztere substituiert sein können,
insbesondere in alpha- oder beta-Position zum Sauerstoffatom der Orthoesterfunktion. In verschiedenen Ausführungsformen ist R daher ein Rest der Formel -C(0)-R3 , -CH2-C(0)-R3, - Aryl, -Heteroaryl, Ch -Aryl oder Chh-Heteroaryl, wobei R3 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 10 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4
Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocacloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N.
In verschiedenen Ausführungsformen ist R ein substituiertes oder unsubstituiertes, lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 5, besonders bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, und am bevorzugtesten Methyl oder Ethyl. In verschiedenen weiteren Ausführungsformen ist R ein Rest der Formel -C(0)-R3 und R3 ist ein substituiertes oder unsubstituiertes, lineares oder verzweigtes Alkyl mit bis 5 und bevorzugt bis 3 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt Methyl.
In verschiedenen Ausführungsformen hat R ein Molekulargewicht von bis zu 300 g/mol, insbesondere < 250 g/mol. ln verschiedenen Ausführungsformen der Verbindung der Formel (I) ist R2 ein organischer Rest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und/oder enthält mindestens ein, bevorzugt mindestens 2, weiter bevorzugt mindestens 3 Heteroatome ausgewählt aus N, O, S, Si, F, Cl und Br, und/oder enthält mindestens eine cyclische Gruppe und/oder enthält mindestens eine Carbonylgruppe (-C(=0)-. In bevorzugten Ausführungsformen ist R2 ein organischer Rest mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und enthält mindestens eine Carbonylgruppe (-C(=0)- und optional mindestens ein weiteres
Heteroatom ausgewählt aus N, O und S, insbesondere O. Besonders bevorzugt ist R2 ein Rest der Formel C1-10 Alkyl-0-(CH2)P-C(0)0-(CH2)q-, wobei p und q unabhängig 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 sind. In verschiedenen Ausführungsformen hat auch R2 ein Molekulargewicht von bis zu 300 g/mol, insbesondere < 250 g/mol.
Der Rest R2 der Formel (I) ist insbesondere ein von einem Duftstoffalken abgeleiteter Rest und der Rest R kann insbesondere ein von einem Duftstoffalkohol abgeleiteter Rest sein.„Abgeleiteter Rest", wie in diesem Zusammenhang verwendet, bezieht sich beispielsweise auf den Rest R2 der entsteht, wenn die ungesättigte Gruppe eines Duftstoffalkens an die Orthoameisensäure bzw. einen Orthoameisensäureester addiert wird und die beiden Kohlenstoffatome der Doppelbindung die Ringatome 4 und 5 des 1 ,3-Dioxolanrings der Formel (I) bilden. Für den Fall, dass das
Duftstoffalken Allylisoamylglycolat ((CH3)2CH-CH2-CH2-0-CH2-C(0)0-CH2-CH=CH2) ist, wäre der Rest R2 somit ((CH3)2CH-CH2-CH2-0-CH2-C(0)0-CH2-.
Bei Einwirkung einer Brönsted- und/oder einer Lewissäure zersetzt sich die Verbindung der Formel (I) in den Alkohol R -OH, der ein Duftalkohol sein kann, bzw. die Carbonsäure R3-COOH, CO2 sowie das Duftstoffalken. Erfindungsgemäß können alle im Stand der Technik bekannten und für diesen Zweck geeigneten Duftstoffalkene oder Duftstoffalkohole verwendet werden.
Eine„Brönsted-Säure", wie hierin verwendet, ist eine Verbindung, die ein oder mehrere Protonen (H+) abgibt und auf einen Reaktionspartner, die sogenannte„Brönsted-Base" überträgt. Gemäß der Erfindung kann jede herkömmliche Brönsted-Säure, die für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet ist, verwendet werden. Hierzu zählen beispielsweise sowohl schwache als auch starke Säuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Phosphorsäure oder Mischungen der vorgenannten.
Eine„Lewis-Säure", wie hierhin verwendet, ist ein elektrophiler Elektronenpaarakzeptor. Gemäß der Erfindung kann jede herkömmliche Lewis-Säure, die für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet ist, verwendet werden. Hierzu zählen beispielsweise einige Metall-Kationen aber auch im Allgemeinen Verbindungen mit unvollständigem oder instabilem Elektronenoktett. ln verschiedenen Ausführungsformen wird das Duftstoffalken oder der Duftstoffalkohol, der sich durch Spaltung der Verbindung der Formel (I) ergibt, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acetovanillon, Allylamylglycolat, Allylisoamylglycolat, alpha-Amylcinammylalkohol, Anisylalkohol, Benzoin, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, 1 -Butanol, Butyllactat, 2-t-Butyl-5-methylphenol, 2-t-Butyl-
6- methylphenol, Carvacrol, Carveol, 4-Carvomenthenol, Cedrol, Cetylalkohol, Cinnamicalkohol, Citronellol, o-Cresol, m-Cresol, p-Cresol, Crotylalkohol, Decahydro-2-naphthol, 1-Decanol, 1- Decen-3-ol, 9-Decen-1 -ol, Diethylmalat, Diethyltartrat, Dihydrocarveol, Dihydromyrcenol, 2,6- Diisopropylphenol, Dimethiconecopolyol, 2,6-Dimethoxyphenol, 1 ,1-Dimethoxy-3J-dimethyloctan-
7- ol, 2,6-Dimethyl-4-heptanol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 6,8-Dimethyl-2-nonanol, 3,7-Dimethyl-2,6- octadien-1-ol, 3J-Dimethyl-1 ,6-octadien-3-ol, 3,7-Dimethyl-1-octanol, 3,7-Dimethyl-3-octanol, 3,7- Dimethyl-6-octen-1 -ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol, Dimetol, 2-Ethylfenchol, 4-Ethylguaiacol, 2-Ethyl-
1 - hexanol, Ethyl 2-hydroxybenzoat, Ethyl 3-hydroxybutyrat, 3-Ethyl-2-hydroxy-2-cyclopenten-1 -on, Ethyl-2-hydroxycaproat, Ethyl 3-hydroxyhexanoat, Ethyllactat, Ethylmaltol, p-Ethylphenol, Ethylsalicylat, Eugenol, Farnesol, Fenchylalkohol, Geraniol, Glucosepentaacetat, Glycerol, Glycerylmonostearat, Guaiacol, 1-Heptanol, 2-Heptanol, 3-Heptanol, cis-4-Heptenol, cis-3- Heptenol, n-Hexanol, 2-Hexanol, 3-Hexanol, cis-2-Hexenol, cis-3-Hexenol, trans-3-Hexenol, 4- Hexenol, cis-3-Hexenylhydro-cinnamylalkohol, 2-Hydroxybenzoat, 2-Hydroxyacetophenon, 4- Hydroxybenzylalkohol, 3-Hydroxy-2-butanon, Hydroxycitronellal, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-
2- butanon, 2-Hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-on, 4-(p-Hydroxyphenyl)-2-butanon, 2-Hydroxy- 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexenon, Delta-Isoascorbinsäure, Isoborneol, Isoeugenol, Isophytol, Isopropylalkohol, p-lsopropylbenzylalkohol, 4-lsopropylcylcohexanol, 3-lsopropylphenol, 4- Isopropylphenol, 2-lsopropylphenol, Isopulegol, Laurylalkohol, Linalool, Maltol, Menthol, 4- Methoxybenzylalkohol, 2-Methoxy-4-methylphenol, 2-Methoxy-4-propylphenol, 2-Methoxy-4- vinylphenol, α-Methylbenzylalkohol, 2-Methylbutanol, 3-Methyl-2-butanol, 3-Methyl-2-buten-1-ol, 2- Methyl-3-buten-2-ol, Methyl 2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat, 4-Methyl-2,6-dimethoxyphenol, Methyl N-3,7-dimethyl-7-hydroxyoctylideneanthranilat, Methyl-3-hydroxyhexanoat, 6-Methyl-5- hepten-2-ol, 2-Methylpentanol, 3-Methyl-3-pentanol, 2-Methyl-4-phenylbutan-2-ol, 2-Methyl-3- phenylpropan-2-ol, Methylsalicylat, 3-Methyl-5-(2,2,3,-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, 2-Methyl-2-vinyl-5-(1-hydroxy-1-methyl ethyl)-3,4-dihydrofuran, Myrtenol, Neohesperidin dihydrochalcon, Neomenthol, Nerol, Nerolidol, trans-2-cis-6-Nonadienol, 1 ,3-Nonanediolacetat, Nonadyl, 2-Nonanol, cis-6-Nonen-1-ol, trans-2-Nonen-1 -ol, Nonylalkohol, 1-Octanol, 2-Octanol, 3- Octanol, cis-3-Octen-1-ol, cis-2-Octen-1-ol, trans-2-Octen-1-ol, cis-6-Octen-1-ol, cis-Octen-1-ol, 1- Octen-3-ol, Oleylalkohol, Patchoulialkohol, 3-Pentanol, n-Pentanol, 2-Pentanol, 1-Penten-1-ol, cis- 2-Penten-1-ol, Perillylalkohol, 2-Phenoxyethanol-arabinogalactan, beta-Phenethylalkohol, Phenethylsalicylat, Phenol, Phenylacetaldehydglycerylacetal, 3-Phenyl-1-pentanol, 5-Phenyl-1- pentanol, 1 -Phenyl-1-pentanol, 1-Phenyl-2-pentanol, 1-Phenyl-3-methyl-1-pentanol, Phytol, Pinacol, Polyalkylenglycol, Polysorbat 20, Polysorbat 60, Polysorbat 80, Prenol, n-Propanol, Propenylguaethol, Propyleneglycol, 2-Propylphenol, 4-Propylphenol, Resorcinol, Retinol,
Salicylaldehyd, Sorbitan monostearat, Sorbitol, Stearylalkohol, Syringealdehyd, alpha-Terpineol, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Tetrahydromyrcenol, Thymol, Triethylcitrat, 1 ,2,6- Trihydroxyhexan, p-alpha,alpha-Trimethylbenzylalkohol, 2-(5,5,6-Trimethylbicyclo[2.2.1 ]hept-2- ylcyclohexanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-3-methylpentan-2-ol, 3,7,-1 1 -Trimethyl-2, 6, 10- dodecatrien-1-ol, 3J,1 1 -Trimethyl-1 ,6,10-dodecatrien-3-ol, 3,5,5-Trimethyl-1 -hexanol, 10- Undecen-1-ol, Undecylalkohol, Vanillin, o-Vanillin, Vanillylbutylether, 4-Vinylphenol, 2,5-Xylenol, 2,6-Xylenol, 3,5-Xylenol, 2,4-Xylenol, Xylose, 5-(2-Methylpropyl)-1-methyl-1 -cyclohexen, 1- Methyliden-3-(2-methylpropyl)cyclohexan und Myrcen.
Ganz allgemein kann die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) beispielsweise verwendet werden, um die folgenden Duftstoffalkohole und -phenole freizusetzen:
Amylalkohol; Hexylalkohol; 2-Hexylalkohol; Heptylalkohol; Octylalkohol; Nonylalkohol;
Decylalkohol; Undecylalkohol; Laurylalkohol; Myristinalkohol; 3-Methyl-but-2-en-1 -ol; 3-Methyl-1- pentanol; cis-3-Hexenol; cis-4-Hexenol; 3,5,5-Trimethyl-hexanol; 3,4,5,6,6-pentamethylheptan-2-ol; Citronellol; Geraniol; Oct-1-en-3-ol; 2,5J-Trimethyl-octan-3-ol; 2-cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1- ol; 6-Ethyl-3-methyl-5-octen-1-ol; 3,7-Dimethyl-oct-3,6-dienol; 3,7-Dimethyloctanol; 7-methoxy-3,7- dimethyl-octan-2-ol; cis-6-Nonenol; 5-Ethyl-2-nonanol; 6,8-Dimethyl-2-nonanol; 2,2,8-Trimethyl-7 (8) -nonen-3-ol; Nona-2,6-dien-1-ol; 4-Methyl-3-decen-5-ol; Dec-9-en-1-ol; Benzylalkohol; 2- methyl-undecanol; 10-Undecen-1-ol; 1-Phenyl-ethanol; 2-Phenyl-ethanol; 2-Methyl-3-phenyl-3- propenol; 2-Phenyl-propanol; 3-Phenyl-propanol; 4-Phenyl-2-butanol; 2-Methyl-5-phenylpentanol; 2-Methyl-4-phenyl-pentanol; 3-Methyl-5-phenyl-pentanol; 2-(2-Methylphenyl) ethanol; 4-(1- methylethyl) -benzol; Methanol; 4- (4-Hydroxyphenyl) -butan-2-οη; 2-Phenoxyethanol; 4- (1- methylethyl) -2-hydroxy-1-methyl benzol; 2-Methoxy-4-methyl-phenol; 4-Methyl-phenol;
Anisalkohol; p-Tolyl Alkohol; Zimtalkohol; Vanillin; Ethylvanillin; Eugenol; Isoeugenol; Thymol; Anethol; Decahydro 2-naphthol; Borneol; Cedrenol; Farnesol; Fenchylalkohol; Menthol; 3,7, 1 1- Trimethyl-2,6,10-dodecatrien-1-ol; Alpha-lonol; Tetraionol; 2- (1 ,1-Dimethylethyl) -cyclohexanol; 3- (1 ,1-Dimethylethyl) -cyclohexanol; 4-(1 ,1-Dimethylethyl)-cyclohexanol; 4-lsopropyl cyclohexanol; 6,6-Dimethyl-bicyclo [3.3.1 ] hept-2-en-2-ethanol; 6,6-Dimethyl-bicyclo [3.1.1 ] hept-2-en-methanol; p-Menth-8-en-3-ol; 3,3,5-trimethyl-cyclohexanol; 2,4,6-Trimethyl-3-cyclohexenyl-methanol; 4-(1 - methylethyl) cyclohexan-methanol; 4-(1 ,1 -Dimethylethyl) -cyclohexanol; 2-(1 , 1-Dimethylethyl)- cyclohexanol; 2,2,6-Trimethyl-alpha-propyl Cyclohexan Propanol, 5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclo- pentenyl)-3-methylpentan-2-ol; 3-Methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)pent-4-en-2-ol; 2- Ethyl-4-(2,2,3-trimethylcyclopentyl-3-enyl)but-2-en-1-ol; 4-(5,5,6-trimethylbicyclo [2.2.1 ] hept-2- yl)Cyclohexanol; 2-(2-Methylpropyl)-4-hydroxy-4-methyl-tetrahydropyran; 2-Cyclohexyl-propanol; 2- (1 ,1-Dimethylethyl) -4-methyl-cyclohexanol; 1 -(2-tert-Butyl-cyclohexyloxy)-2-butanol; 1 -(4- Isopropyl-cyclohexyl) ethanol; 1 -(4-Hydroxyphenyl)-butan-3-on; 2,6-Dimethyl-oct-7-en-2-ol; 2,6- Dimethyl-heptan-2-ol; 3J-Dimethyl-octa-1 ,6-dien-3-ol.
In einer weiteren Ausführungsform ist die erfindungsgemäße Verbindung eine Verbindung gemäß der folgenden Formel (II)
Formel (II)
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Die erfindungsgemäßen Mikrokapseln lassen sich stabil in übliche Wasch oder Reinigungsmittel, in Kosmetika oder andere Riechstoff-enthaltene Kompositionen einarbeiten. Sie ermöglichen eine sofortige aber auch eine verzögerte Freisetzung der gespeicherten Duftstoffalkohole und -alkene. Ein bevorzugter Duftstoff ist Allylisoamylglycolat. Diese Duftstoffe verleihen üblichen Wasch- oder Reinigungsmitteln sowie Kosmetika einen besonders lange anhaltenden Frischeeindruck.
Insbesondere das getrocknete, gewaschene Textil profitiert von der guten
Langzeitfrischeduftwirkung. Die langsame Freisetzung des gespeicherten Riechstoffes erfolgt durch Einwirkung von Brönsted- und/oder Lewis-Säuren. Vorteilhaft ist die Einwirkung von Brönsted-Säuren.
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Mikrokapseln wie hierin beschrieben.
Dabei ist es erfindungsgemäß möglich, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel, oder andere Mittel, die die erfindungsgemäßen Mikrokapseln aufweisen, unterschiedliche Mikrokapseln aufweisen. Dies bedeutet, dass die Kapseln beispielsweise eine unterschiedliche Wandstärke aufweisen, so dass bei unterschiedlichen Drücken ein Aufplatzen der Kapseln und damit eine Freisetzung des gespeicherten Duftstoffes erfolgt. Dies ermöglicht eine Freisetzung des gespeicherten Duftstoffes über einen längeren Zeitraum hinweg und somit ein lang anhaltendes Dufterlebnis.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel, das die erfindungsgemäßen Mikrokapseln umfasst. Ein noch weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Luftpflegemittel, das die hierin beschriebenen Mikrokapseln enthält.
Schließlich richtet sich die vorliegende Erfindung auch auf ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen.
Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise ein Waschmittel, Weichspüler oder Waschhilfsmittel, enthaltend mindestens eine
erfindungsgemäße Mikrokapsel. In verschiedenen Ausführungsformen sind Mikrokapseln in Mengen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 0,05 und 8 Gew.-%, weiter vorteilhaft zwischen 0,05 und 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 0, 1 und 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Geeignete Reinigungsmittel sind z.B. Reinigungsmittel für harte Oberflächen, wie vorzugsweise Geschirrspülmittel. Ebenso kann es sich um
Reinigungsmittel wie z.B. Haushaltsreiniger, Allzweckreiniger, Fensterreiniger, Fußbodenreiniger usw. handeln. Vorzugsweise kann es sich um ein Produkt zur Reinigung von WC-Becken und Urinalen handeln, vorteilhafterweise um einen Spülreiniger zum Einhängen in das WC-Becken.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Waschoder Reinigungsmittel mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen, amphoteren Tensiden oder Mischungen daraus.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das erfindungsgemäße Mittel in fester oder flüssiger Form vor.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel, enthaltend erfindungsgemäße Mikrokapseln, welches die Mikrokapseln vorzugsweise in Mengen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 0,05 und 8 Gew.-%, weiter vorteilhaft zwischen 0,05 und 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 0, 1 und 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Luftpflegemittel (z.B. Raumlufterfrischer,
Raumdeodorant, Raumspray usw.), enthaltend erfindungsgemäße Mikrokapseln, wobei die Mikrokapseln vorzugsweise in Mengen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 0,05 und 8 Gew.-%, weiter vorteilhaft zwischen 0,05 und 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 0, 1 und 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sind. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind in einem erfindungsgemäßen Mittel, also Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel, oder
Luftpflegemittel, zusätzliche Duftstoffe enthalten, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Duftstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, bevorzugt leichter flüchtige Duftstoffe, höhersiedende Duftstoffe, feste Duftstoffe und/oder haftfeste Duftstoffe.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung mit Vorteil einsetzbar sind, sind beispielsweise etherische Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl,
Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl,
Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl,
Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeerol, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang- Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch höhersiedende bzw. feste Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, alpha-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, alpha-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n- Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd,
Hydrochinondimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresol-methylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p- Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-beta-naphthylketon, Methyl-n- nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, beta-Naphtholethylether, beta- Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy- Acetophenon, Pentadekanolid, beta-Phenylethylalkohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, gamma-Undecalacton, Vanillin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure,
Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester. Zu den leichter flüchtigen Duftstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Duftstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist das erfindungsgemäße Mittel (d.h.
Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel, oder Luftpflegemittel), wenigstens eine, vorzugsweise mehrere, aktive Komponenten auf, insbesondere wasch-, pflege-, reinigungsaktive und/oder kosmetische Komponenten, vorteilhafterweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, nichtionische Tenside,
Acidifizierungsmittel, Alkalisierungsmittel, Anti-Knitter-Verbindungen, antibakterielle Stoffe, Antioxidantien, Antiredepositionsmittel, Antistatika, Buildersubstanzen, Bleichmittel,
Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Bügelhilfsmittel, Cobuilder, Duftstoffe, Einlaufverhinderer, Elektrolyte, Enzyme, Farbschutzstoffe, Färbemittel, Farbstoffe,
Farbübertragungsinhibitoren, Fluoreszenzmittel, Fungizide, Germizide, geruchskomplexierende Substanzen, Hilfsmittel, Hydrotrope, Klarspüler, Komplexbildner, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, optische Aufheller, Parfüme, Parfümträger, Perlglanzgeber, pH-Stellmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Polymere, Quell- und Schiebefestmittel, Schauminhibitoren, Schichtsilikate, schmutzabweisende Stoffe,
Silberschutzmittel, Silikonöle, Soil-release-Wirkstoffe, UV-Schutz-Substanzen, Viskositätsregulatoren, Verdickungsmittel, Verfärbungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Vitamine und/oder Weichspüler. Im Sinne dieser Erfindung beziehen sich Mengenangaben in Gew.-%, wenn nicht anders angegeben, auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels.
Die Mengen der einzelnen Inhaltsstoffe in den erfindungsgemäßen Mitteln (d.h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel) orientieren sich jeweils am
Einsatzzweck der betreffenden Mittel und der Fachmann ist mit den Größenordnungen der einzusetzenden Mengen der Inhaltsstoffe grundsätzlich vertraut oder kann diese der zugehörigen Fachliteratur entnehmen. Je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Mittel wird man beispielsweise den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen. Üblicherweise kann z.B. der Tensidgehalt von Waschmitteln zwischen 10 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 12,5 und 30 Gew.-% und insbesondere zwischen 15 und 25 Gew.-% betragen, während z.B. Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen z.B. zwischen 0, 1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 7,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% Tenside enthalten können.
Die erfindungsgemäßen Mittel (d .h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel) können Tenside enthalten, wobei bevorzugt anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische Tenside in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkyl- glykosiden und/oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen. Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N-Alkylaminen, vicinalen Diolen,
Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen im
Alkylrest brauchbar.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat- Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis
18 Kohlenstoffatomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder - ethylestern entstehen.
Kationische Tenside werden vorzugsweise unter den Esterquats und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) gemäß der allgemeinen Formel (Rl)(R")(Rm)(Rlv)N+ X" ausgewählt, in der R' bis RIV für gleiche oder verschiedene Ci-22-Alkylreste, C7-28-Arylalkylreste oder heterozyklische Reste stehen, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine
Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, und X" für Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen steht. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid , Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid , aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy- substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden z.B. mit Dimethylsulfat quaterniert. In Frage kommende QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N Alkyl-N,N dimethyl-benzylammoniumchlorid), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyldimethyl-Ci2- alkylammoniumchlorid, Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)- ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid),
Benzetoniumchlorid (N,N Dimethyl-N [2-[2-[p-( 1 , 1 ,3, 3-tetramethylbutyl)phenoxy]-ethoxy]-ethyl]- benzyl-ammoniumchlorid), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl- ammoniumchlorid, Didecyldimethylammonium-bromid, Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid und Thiazolinjodid sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit Cs-C22-Alkylresten, insbesondere Ci2-Ci4-Alkyl-benzyl- dimethylammoniumchlorid.
Bevorzugte Esterquats sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium-metho- sulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyl- oxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Handelsübliche Beispiele sind die von der Firma Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxy- alkylammoniummethosulfate oder die unter dem Handelsnamen Dehyquart bekannten Produkte der Firma BASF SE beziehungsweise die unter der Bezeichnung Rewoquat bekannten Produkte des Herstellers Evonik.
Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln (d.h. Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel) in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten. Insbesondere in Wäsche- Nachbehandlungsmitteln werden vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Tenside, unter diesen bevorzugt wenigstens anteilsweise kationische Tenside, eingesetzt.
Ein erfindungsgemäßes Mittel, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören Polycarbonsäu- ren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbon- säuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und Ethylendiamintetraessig- säure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphos- phonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphon- säure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Organische Buildersubstanzen können, falls gewünscht, in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Erfindungsgemäße
Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate und Poly- phosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche, wasserdispergier- bare anorganische Buildermaterialien können insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumo- silikate, falls gewünscht, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μιη auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.- % aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μιη.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu S1O2 unter 0,95, insbesondere von 1 :1 ,1 bis 1 :12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na20:Si02 von 1 :2 bis 12,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2Six02x+i · y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl beta- als auch delta-Natriumdisilikate (Na2Si20s · y H2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1 ,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1 ,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 :10 bis 10: 1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 :2 bis 2: 1 und insbesondere 1 : 1 bis 2:1 .
Buildersubstanzen sind, falls gewünscht, in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten. Erfindungsgemäße Wäschenachbehandlungsmittel, wie z.B. Weichspüler, sind vorzugsweise frei von anorganischem Builder.
Als geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoe- säure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Anwendungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat, Alkaliperborat- Monohydrat oder insbesondere in flüssigen Mitteln Wasserstoffperoxid in Form wässriger Lösungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, ggf. eingesetzt. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Bleichmittel, wie vorzugsweise Persauerstoffverbindungen, enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Boraten bzw. Metaboraten und Metasilikaten sowie Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis
4 Kohlenstoffatomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein.
Zusätzlich zu den oben aufgeführten konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein.
Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens,
Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind, falls gewünscht, in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten.
Die Mittel können ggf. als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfon- säure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen.
Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schaum-inhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche
beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinwachsen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.
Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und
Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte Soil-Release-Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Mittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten mit monomeren und/oder polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus
Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen.
Die Mittel können auch Farbübertragungsinhibitoren, vorzugsweise in Mengen von 0, 1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0, 1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, die in einer bevorzugten
Ausgestaltung der Erfindung Polymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder Copolymere aus diesen sind. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt können Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methyl- hydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt werden.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel System- und
umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Apfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch
Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind optional in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1 ,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.
Die Herstellung fester erfindungsgemäßer Mittel (d.h. insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel) bereitet keine Schwierigkeiten und kann im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei optionale Persauerstoffverbindung und optionaler Bleichkatalysator gegebenenfalls später zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/L bis 950 g/L, ist ein einen Extrusionsschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Die Herstellung flüssiger erfindungsgemäßer Mittel bereitet ebenfalls keine Schwierigkeiten und kann ebenfalls in bekannter Weise erfolgen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Lehre dazu eingesetzt werden, den Parfümanteil in Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemitteln herabzusetzen.
Dadurch ist es möglich, parfümierte Produkte auch für solche besonders empfindlichen
Konsumenten anzubieten, die normal parfümierte Produkte aufgrund spezieller Unverträglichkeiten und Irritationen nur eingeschränkt oder gar nicht verwenden können.
In verschiedenen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung liegen die Wasch- oder
Reinigungsmittel in flüssiger oder in fester Form vor.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes festes, insbesondere pulverförmiges Waschmittel kann neben der erfindungsgemäßen Verbindung insbesondere noch Komponenten enthalten, die z.B.
ausgewählt sind aus den folgenden:
Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, z.B. in Mengen von vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%
Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolether,
Alkylpolyglucosid, Fettsäureglucamid z.B. in Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%
Gerüststoffe, wie z.B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, in Mengen von z.B. 0 bis 70 Gew.-%, vorteilhafterweise 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 55 Gew.-%, insbesondere 15 bis 40 Gew.-%,
Alkalien, wie z.B. Natriumcarbonat, in Mengen von z.B. 0 bis 35 Gew.-% vorteilhafterweise 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-%, insbesondere 5 bis 20 Gew.-%,
Bleichmittel, wie z.B. Natriumperborat, Natriumpercarbonat, in Mengen von z.B. 0 bis 30 Gew.-% vorteilhafterweise 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, Korrosionsinhibitoren, z.B. Natriumsilicat, in Mengen von z.B. 0 bis 10 Gew.-%, vorteilhafterweise 1 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%, insbesondere 3 bis 4 Gew.-%,
Stabilisatoren, z.B. Phosphonate, vorteilhafterweise 0 bis 1 Gew.-%,
Schauminhibitor, z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine vorteilhafterweise 0 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%,
Enzyme, z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, vorteilhafterweise 0 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 0,8 Gew.-%, Vergrauungsinhibitor, z.B. Carboxymethylcellulose, vorteilhafterweise 0 bis 1 Gew.-%, Verfärbungsinhibitor, z.B. Polyvinylpyrrolidon-Derivate, vorzugsweise 0 bis 2 Gew.-%, Stellmittel, z.B. Natriumsulfat, vorteilhafterweise 0 bis 20 Gew.-%, Optische Aufheller, z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, vorteilhafterweise 0 bis 0,4 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 0,3 Gew.-%,
ggf. weitere Duftstoffe
ggf. Wasser
ggf. Seife
ggf. Bleichaktivatoren
ggf. Cellulosederivate
ggf. Schmutzabweiser,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das Mittel in flüssiger Form vor, vorzugsweise in Gelform. Bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel sowie Kosmetika haben Wassergehalte von z.B. 10 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-% und insbesondere 30 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Im Falle von flüssigen
Konzentraten kann der Wassergehalt auch besonders gering sein, z.B. < 30 Gew.-%,
vorzugsweise < 20 Gew.-%, insbesondere < 15 Gew.-% betragen, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Die flüssigen Mittel können auch nichtwässrige Lösungsmittel enthalten.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes flüssiges, insbesondere gelformiges Waschmittel kann neben der erfindungsgemäßen Verbindung insbesondere noch Komponenten enthalten, die z.B.
ausgewählt sind aus den folgenden:
Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, z.B. in Mengen von vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%
Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolether,
Alkylpolyglucosid, Fettsäureglucamid z.B. in Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-%
Gerüststoffe, wie z.B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, vorteilhafterweise 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, Schauminhibitor, z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine, in Mengen von z.B. 0 bis 10 Gew.- %, vorteilhafterweise 0, 1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%,
Enzyme, z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, in Mengen von z.B. 0 bis 3 Gew.-%, vorteilhafterweise 0, 1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 0,8 Gew.-%,
Optische Aufheller, z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, in Mengen von z.B. 0 bis 1 Gew.-%, vorteilhafterweise 0, 1 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 0,4 Gew.-%, ggf. weitere Duftstoffe
ggf. Stabilisatoren,
Wasser
ggf. Seife, in Mengen von z.B. 0 bis 25 Gew.-%, vorteilhafterweise 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 10 Gew.-%,
ggf. Lösungsmittel (vorzugsweise Alkohole), vorteilhafterweise 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Ein bevorzugter erfindungsgemäßer flüssiger Weichspüler kann neben dem erfindungsgemäßen Keton insbesondere noch Komponenten enthalten, die ausgewählt sind aus den folgenden:
Kationische Tenside, wie insbesondere Esterquats, z.B. in Mengen von 5 bis 30 Gew.-
%,
Cotenside, wie z.B. Glycerolmonostearat, Stearinsäure, Fettalkohole,
Fettalkoholethoxylate, z.B. in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-%,
Emulgatoren, wie z.B. Fettaminethoxylate, z.B. in Mengen von 0 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%,
ggf. weitere Duftstoffe
Farbstoffe, vorzugsweise im ppm-Bereich
Stabilisatoren, vorzugsweise im ppm-Bereich
Lösemittel, wie z.B. Wasser, in Mengen von vorzugsweise 60 bis 90 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Beduftung von Oberflächen, wobei ein erfindungsgemäße Verbindung gemäß Formel (I) oder ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel auf die zu beduftende Oberfläche (z.B. Textil, Geschirr, Fußboden) aufgebracht wird und die Verbindung oder das Mittel anschließend (i) auf eine Temperatur von 20 °C bis 250 °C, vorzugsweise von 20 °C bis 90 °C, erwärmt wird, und/oder (ii) mit einer Lewis-Säure und/oder Brönsted-Säure, vorzugsweise mit einer Brönsted- Säure, in Kontakt gebracht wird.
Erfindungsgemäß ist für die Säure induzierte Freisetzung der gespeicherten Duftstoffe
insbesondere der saure Schutzmantel (Hydrolipidmantel) der Haut geeignet, welcher hauptsächlich durch Absonderungen der Haut, wie Schweiß und Fettsäuren, gebildet wird und einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 auf der Haut einstellt. Dieser Schutzmantel bewirkt eine verzögerte Freisetzung der Duftstoffe wie hierin beschrieben, beispielsweise wenn die Verbindung der Formel (I) aufgebracht ist auf einem Textil, das mit besagtem Schutzmantel in Kontakt gebracht wird.
Alle Ausführungsformen, die hierin im Zusammenhang mit den Verbindungen der Formel (I) beschrieben worden sind, sind in gleicher weise auch auf die beschriebenen Mittel, Verfahren und Verwendungen anwendbar und umgekehrt. Weitere Ausführungsformen finden sich in den folgenden Beispielen, die Erfindung ist allerdings nicht auf diese beschränkt.
Ausführungsbeispiele:
In den nachfolgenden Beispielen wurde die Spaltung von Orthoameisensäureestern, die in der Hülle einer Mikrokapsel enthalten waren, untersucht. Bei der Spaltung kommt es zu der folgenden Reaktion:
Spaltungsreaktion von Orthoameisensäureestern
Figure imgf000032_0001
Es wird somit ein Duftstoff und CO2 freigesetzt.
Anwendung erfindungsgemäßer Parfümkapseln in Weichspülern
In drei herkömmliche im Handel erhältliche Weichspüler, die jedoch unparfümiert vorlagen, wurden einmal konventionelle Parfümmikrokapseln und in die anderen beiden Weichspüler
erfindungsgemäße Parfümmikrokapseln, enthaltend einen Orthoameisensäureester von
Allylamylglycolat, eingearbeitet.
In einer Softronic W 1734 Waschmaschine der Fa. Miele wurden Baumwollfrottierwaren mit einer Größe von 30 x 30 cm und einem Gesamtgewicht von 3,5 kg in einem Spülgang bei einer Temperatur von 20 °C gespült. Die Schleuderzahl betrug 1200 rpm; es wurde Wasser mit einer Wasserhärte von 12 °dH eingesetzt. Nach dem Waschen erfolgte die Trocknung bei 20 °C und 50- 60 % relative Luftfeuchte.
Im Spülgang wurde jeweils einer der drei Weichspüler gemäß der Tabelle zugesetzt. Im nachfolgenden Beispiel 1 wurde ein Weichspüler mit konventionellen Parfümmikrokapseln als Vergleichsbeispiel eingesetzt. In den Beispielen 2 und 3 enthielt der Weichspüler jeweils erfindungsgemäße Mikrokapseln. In allen Beispielen wurde jeweils 35 ml Weichspüler dosiert.
Im Anschluss wurde eine olfaktorische Bewertung durch ein Panel von geruchlich geschulten
Personen vorgenommen. Die nachfolgenden Werte sind Mittelwerte aus 6 Bewertungen (n = 6).
Olfaktorische Bewertung eingesetzte
Menge WeichTrockene Duft- Feuchte
Nr Parfümkapse Kriterium Produkt (Gew.-%) spüler Wäsche boost Wäsche
In
Intensität Intensität Intensität Intensität
Normal 1 ,00 3,50 3,00 2,00
Nach
Standard
dem 1 ,00 3,50
Cap mit Vernel
1 0,20 Trockner
Parfüm A Base
Nach
dem 1 ,00 3,50
Bügeln
Normal 1 ,00 2,00 4,00 5,00
Thermocaps
Nach
mit Parfüm A
dem 1 ,00 4,00
mit 20 Gew.- Vernel
2 0,20 Trockner
% Ortho- Base
Nach
ameisen- dem 2,00 4,00
säureester
Bügeln
Normal 1 ,00 3,50 3,00 4,00
Thermocaps
Nach
mit Parfüm A
dem 1 ,00 4,00
mit 25 Gew.- Vernel
3 0,20 Trockner
% Ortho- Base
Nach
ameisen- dem 2,00 4,00
säureester
Bügeln Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Mikrokapseln (Bsp. Nr. 2 und 3) wurde insbesondere nach dem Trockner bzw. nach dem Bügeln, also nach einer thermischen Behandlung, eine verstärkte Geruchsintensität (Duftboost) beobachtet.

Claims

Patentansprüche:
1. Mikrokapseln umfassend einen Kern und eine Hülle, wobei der Kern eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) aufweist
Figure imgf000035_0001
wobei
R und R2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
einem linearen, aliphatischen, olefinischen oder offenkettigen organischen Rest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si;
einem verzweigten oder cyclischen organischen Rest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si;
einem aromatischen oder heteroaromatischen organischen Rest mit 4 bis 20
Kohlenstoffatomen, insbesondere 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si.
Mikrokapseln nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Hülle ein Wandmaterial ausgewählt aus Melamin-Harnstoff-Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehyd- oder Harnstoff- Formaldehyd- oder Polyacrylatcopolymer umfasst.
Mikrokapseln nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine vollflächige oder teilflächige Oberflächenbeschichtung mit einem kationischen Polymer aufweisen.
Mikrokapseln nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einem Anteil von 0,001 bis 50 Gew.-%,
insbesondere von 0,05 bis 45 Gew.-%, besonders von 0,1 bis 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von 5 bis 30 Gew.-% aufweist, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kerns.
Mikrokapseln nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass R und R2 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12
Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder Heterocacloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 12 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N.
Mikrokapseln nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) R oder R2 ein von einem Duftstoffalken oder einem Duftstoffalkohol abgeleiteter Rest ist.
Verbindung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Duftstoffalken oder der Duftstoffalkohol ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Acetovanillon, Allylamyl- glycolat, Allylisoamylglycolat, alpha-Amylcinammylalkohol, Anisylalkohol, Benzoin,
Benzylalkohol, Benzylsalicylat, 1-Butanol, Butyllactat, 2-t-Butyl-5-methylphenol, 2-t-Butyl-6- methylphenol, Carvacrol, Carveol, 4-Carvomenthenol, Cedrol, Cetylalkohol, Cinnamicalkohol, Citronellol, o-Cresol, m-Cresol, p-Cresol, Crotylalkohol, Decahydro-2-naphthol, 1 -Decanol, 1- Decen-3-ol, 9-Decen-1-ol, Diethylmalat, Diethyltartrat, Dihydrocarveol, Dihydromyrcenol, 2,6- Diisopropylphenol, Dimethiconecopolyol, 2,6-Dimethoxyphenol, 1 , 1-Dimethoxy-3,7- dimethyloctan-7-ol, 2,6-Dimethyl-4-heptanol, 2,6-Dimethylheptan-2-ol, 6,8-Dimethyl-2- nonanol, 3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-1 ,6-octadien-3-ol, 3,7-Dimethyl-1- octanol, 3,7-Dimethyl-3-octanol, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol, Dimetol, 2-Ethylfenchol, 4-Ethylguaiacol, 2-Ethyl-1-hexanol, Ethyl 2-hydroxybenzoat, Ethyl 3- hydroxybutyrat, 3-Ethyl-2-hydroxy-2-cyclopenten-1-on, Ethyl-2-hydroxycaproat, Ethyl 3- hydroxyhexanoat, Ethyllactat, Ethylmaltol, p-Ethylphenol, Ethylsalicylat, Eugenol, Farnesol, Fenchylalkohol, Geraniol, Glucosepentaacetat, Glycerol, Glycerylmonostearat, Guaiacol, 1 - Heptanol, 2-Heptanol, 3-Heptanol, cis-4-Heptenol, cis-3-Heptenol, n-Hexanol, 2-Hexanol, 3- Hexanol, cis-2-Hexenol, cis-3-Hexenol, trans-3-Hexenol, 4-Hexenol, cis-3-Hexenylhydro- cinnamylalkohol, 2-Hydroxybenzoat, 2-Hydroxyacetophenon, 4-Hydroxybenzylalkohol, 3- Hydroxy-2-butanon, Hydroxycitronellal, 4-(4-Hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-butanon, 2- Hydroxy-3-methyl-2-cyclopenten-1-on, 4-(p-Hydroxyphenyl)-2-butanon, 2-Hydroxy-3,5,5- trimethyl-2-cyclohexenon, Delta-Isoascorbinsäure, Isoborneol, Isoeugenol, Isophytol, Isopropylalkohol, p-lsopropylbenzylalkohol, 4-lsopropylcylcohexanol, 3-lsopropylphenol, 4- Isopropylphenol, 2-lsopropylphenol, Isopulegol, Laurylalkohol, Linalool, Maltol, Menthol, 4- Methoxybenzylalkohol, 2-Methoxy-4-methylphenol, 2-Methoxy-4-propylphenol, 2-Methoxy-4- vinylphenol, alpha-Methyl-benzylalkohol, 2-Methylbutanol, 3-Methyl-2-butanol, 3-Methyl-2- buten-1 -ol, 2-Methyl-3-buten-2-ol, Methyl 2,4-dihydroxy-3,6-dimethylbenzoat, 4-Methyl-2,6- dimethoxyphenol, Methyl N-3,7-dimethyl-7-hydroxyoctylideneanthranilat, Methyl-3- hydroxyhexanoat, 6-Methyl-5-hepten-2-ol, 2-Methylpentanol, 3-Methyl-3-pentanol, 2-Methyl-4- phenylbutan-2-ol, 2-Methyl-3-phenylpropan-2-ol, Methylsalicylat, 3-Methyl-5-(2,2,3,-trimethyl- 3-cyclopenten-1-yl)-4-penten-2-ol, 2-Methyl-2-vinyl-5-(1-hydroxy-1-methyl ethyl)-3,4- dihydrofuran, Myrtenol, Neohesperidin dihydrochalcon, Neomenthol, Nerol, Nerolidol, trans-2- cis-6-Nonadienol, 1 ,3-Nonanediolacetat, Nonadyl, 2-Nonanol, cis-6-Nonen-1-ol, trans-2- Nonen-1-ol, Nonylalkohol, 1-Octanol, 2-Octanol, 3-Octanol, cis-3-Octen-1-ol, cis-2-Octen-1-ol, trans-2-Octen-1-ol, cis-6-Octen-1-ol, cis-Octen-1-ol, 1 -Octen-3-ol, Oleylalkohol,
Patchoulialkohol, 3-Pentanol, n-Pentanol, 2-Pentanol, 1 -Penten-1-ol, cis-2-Penten-1-ol, Perillylalkohol,
2-Phenoxyethanol-arabinogalactan, Beta-Phenethylalkohol, Phenethyl salicylat, Phenol, Phenylacetaldehydglycerylacetal,
3-Phenyl-1-pentanol, 5-Phenyl-1-pentanol, 1-Phenyl-1-pentanol, 1-Phenyl-2-pentanol, 1-Phenyl-3-methyl-1-pentanol, Phytol, Pinacol, Polyalkylenglycol, Polysorbat 20, Polysorbat 60, Polysorbat 80, Prenol, n-Propanol,
Propenylguaethol, Propyleneglycol, 2-Propylphenol,
4-Propylphenol, Resorcinol, Retinol, Salicylaldehyd, Sorbitan monostearat, Sorbitol, Stearylalkohol, Syringealdehyd, alpha- Terpineol, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Tetrahydromyrcenol, Thymol, Triethylcitrat, 1 ,2,6-Trihydroxyhexan, p-alpha,alpha-Trimethylbenzylalkohol, 2-(5,5,6- Trimethylbicyclo[2.2.1 ]hept-2-ylcyclohexanol,
5-(2,2,3-Trimethyl-3-cyclopentenyl)-3- methylpentan-2-ol, 3,7,-1 1-Trimethyl-2,
6, 10-dodecatrien-1-ol, 3,
7,1 1-Trimethyl-1 , 6, 10- dodecatrien-3-ol, 3,5,5-Trimethyl-1-hexanol, 10-Undecen-1-ol, Undecylalkohol, Vanillin, o- Vanillin, Vanillylbutylether, 4-Vinylphenol, 2,5-Xylenol, 2,6-Xylenol, 3,5-Xylenol, 2,4-Xylenol, Xylose, 5-(2-Methylpropyl)-1-methyl-1-cyclohexen, 1-Methyliden-3-(2-methylpropyl)cyclohexan und Myrcen.
8. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Mikrokapseln nach einem der Ansprüche 1 bis 7.
9. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass
a. die Mikrokapseln in Mengen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, vorteilhafterweise
zwischen 0,05 und 8 Gew.-%, weiter vorteilhaft zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 0, 1 und 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist, und/oder das Mittel mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen, amphoteren Tensiden und Mischungen daraus enthält, und/oder
es in flüssiger oder fester Form vorliegt.
Luftpflegemittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Mittel die Verbindung insbesondere in Mengen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 0,05 und 8 Gew.-%, weiter vorteilhaft zwischen 0,05 und 5 Gew. %, insbesondere zwischen 0, 1 und 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
1 1. Kosmetisches Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Mittel die Verbindung insbesondere in Mengen zwischen 0,01 und 10 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 0,05 und 8 Gew.-%, weiter vorteilhaft zwischen 0,05 und 5 Gew.- %, insbesondere zwischen 0, 1 und 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
12. Verfahren zur Beduftung von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass Mikrokapseln nach einem der Ansprüche 1 bis 7 auf die zu beduftende Oberfläche aufgebracht werden und die Mikrokapseln anschließend
a. auf eine Temperatur von 20 °C bis 250 °C, vorzugsweise von 20 °C bis 90 °C, erwärmt wird, und/oder
b. mit einer Lewis-Säure und/oder Brönsted-Säure, vorzugsweise mit einer Brönsted- Säure, in Kontakt gebracht wird.
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