EP3350304A1 - Diazirine als photocages, die doppelbindungen enthaltende moleküle freisetzen - Google Patents

Diazirine als photocages, die doppelbindungen enthaltende moleküle freisetzen

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Publication number
EP3350304A1
EP3350304A1 EP16756713.0A EP16756713A EP3350304A1 EP 3350304 A1 EP3350304 A1 EP 3350304A1 EP 16756713 A EP16756713 A EP 16756713A EP 3350304 A1 EP3350304 A1 EP 3350304A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
compound
weight
substituted
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP16756713.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Thomas Gerke
Christian Kropf
Ursula Huchel
Axel Griesbeck
Björn PORSCHEN
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3350304A1 publication Critical patent/EP3350304A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D229/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D229/02—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms containing three-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
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    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
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    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0003—Compounds of unspecified constitution defined by the chemical reaction for their preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/003—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing less than six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0092—Heterocyclic compounds containing only N as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/507—Compounds releasing perfumes by thermal or chemical activation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair

Definitions

  • the present invention is in the field of fragrance storage materials, as used for example in the field of detergents or cleaners, cosmetics, printing inks, adhesives, and air care agents.
  • the invention relates to specific diazirines which function as fragile fragrance storage materials. Furthermore, the present invention relates to washing and
  • Diazirine Detergents, cosmetics and air care products containing such Diazirine. It also relates to a process for the long-lasting scenting of surfaces and also to a process for long-lasting scenting of the room and to a process for the preparation of the diazirines.
  • Detergents and cleaning agents or cosmetic products usually contain fragrances that give the products a pleasant smell.
  • fragrances that give the products a pleasant smell.
  • the smell of other ingredients is masked by the fragrances, so that the consumer creates a pleasant smell impression.
  • fragrances are among the important constituents of the detergent composition, since both the moist and the dry laundry should have a pleasant and fresh fragrance.
  • fragrances are volatile substances, so that a long-lasting scent effect is hardly realizable.
  • Laundry treatment agents such as detergents and softeners
  • an improved long-term odor effect of the treated laundry can be found.
  • the agents according to the invention also make it possible to increase the total amount of perfume contained in the agent and yet to achieve odor benefits on the laundered textiles, especially with regard to the sensation of freshness.
  • the present invention therefore relates to compounds of the formula (I)
  • R and / or R 2 each independently of one another in the alpha position to C have an abstractable H atom.
  • Yet another object of the invention is a washing or cleaning agent which comprises at least one compound of formula (I).
  • Another object of the present invention is a cosmetic agent comprising at least one compound of formula (I).
  • Another object of the present invention is an air care agent comprising at least one of the compounds according to formula (I).
  • Yet another object of the present invention is a process for scenting surfaces.
  • At least one or “at least one” as used herein refers to 1 or more, for example, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more
  • at least one compound of formula (I) therefore means, for example, one or more different compounds of formula (I), that is one or more different Types of Compounds
  • the amounts, together with amounts, refer to the total amount of the corresponding designated type of ingredient as already defined above.
  • alkyl hereinafter refers to a saturated aliphatic hydrocarbon including straight and branched chain groups
  • the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms, and when a numerical range, for example, "1 to 10" is given herein, it is meant that this group may in this case have the alkyl group, 1 carbon atom, 2 carbon atoms, 3 carbon atoms, etc. up to and including 10 carbon atoms, in particular the alkyl may be a middle alkyl having 1 to 6 carbon atoms or a lower alkyl, the 1 to 4
  • Has carbon atoms for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl, iso-butyl, tert-butyl, etc. act.
  • alkenyl refers to an alkyl group, as defined herein, consisting of at least two
  • Carbon atoms and at least one carbon-carbon double bond for example, ethenyl, propenyl, butenyl or pentenyl and their structural isomers such as 1- or 2-propenyl, 1-, 2-, or 3-butenyl, etc.
  • Alkynyl refers to an alkyl group as defined herein which is at least two
  • Carbon atoms and at least one carbon-carbon triple bond for example, ethynyl (acetylene), propynyl, butynyl or pentynyl and their structural isomers as described above.
  • Heteroalkyl refers to alkyl, alkenyl or alkynyl groups as defined above in which 1 or more carbon atoms are represented by heteroatoms, especially selected from O, S, N and Si , are replaced, for example
  • a "cycloalkyl” group refers to mono-, di- or polycyclic groups, especially from 3 to 8 carbon atoms, in which the ring is composed of carbon atoms connected to each other via carbon-carbon single bonds, carbon-carbon double bond and / or carbon
  • the ring may have one, one, two or more double and / or triple bonds, but it possesses not a complete conjugated pi-electron system.
  • a cycloalkyl radical is cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclohexenyl, etc.
  • cycloalkyl groups are cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclopentene, cyclohexane, adamantane, cyclohexadiene, cycloheptane and cycloheptatriene.
  • Aryl refers to monocyclic or polycyclic, that is, rings that have adjacent carbon pairs in common, groups, especially 6 to 14
  • Carbon ring atoms possessing a fully conjugated pi-electron system are carbon ring atoms possessing a fully conjugated pi-electron system.
  • aryl groups are phenyl, naphthalenyl and anthracenyl.
  • heteroaryl group refers to mono-, di- or polycyclic rings sharing an adjacent ring atomic pair, aromatic rings, in particular from 5 to 10 ring atoms, where one, two, three or four ring atoms are nitrogen, oxygen or sulfur
  • heteroaryl groups are pyridyl, pyrrolyl, furyl, thienyl, imidazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, 1, 2,3-triazolyl, 1, 2,4-triazolyl, 1, 2, 3-oxadiazolyl, 1, 2,4-oxadiazolyl, 1, 2,5-oxadiazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl, 1, 3,4-triazinyl, 1, 2,3-triazinyl, benzofuryl, isobenzofuryl, benzothienyl, Benzotriazolyl, isobenzothienyl, indoly
  • heterocycloalkyl refers to a monocyclic or fused ring of 5 to 10 ring atoms containing one, two or three heteroatoms selected from N, O and S, with the remainder of the ring atoms being carbon atoms "Group additionally contains one or more double bonds. However, the ring does not have a complete conjugated pi-electron system.
  • heteroalicyclic groups include pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine, imidazolidine, tetrahydropyridazine, tetrahydrofuran, thiomorpholine, tetrahydropyridine, and the like.
  • the compound of the present invention has the general formula (I)
  • R and / or R 2 each independently of one another in the alpha position to C have an abstractable H atom.
  • R and R 2 are each independently selected from a linear, aliphatic, olefinic or open-chain organic radical having 2 to 20 carbon atoms, in particular 2 to 12 carbon atoms, and 0 to 10 heteroatoms selected from N, O, S and Si; or
  • an aromatic or heteroaromatic organic radical having 4 to 20 carbon atoms, especially 4 to 12 carbon atoms, and 0 to 10 heteroatoms selected from N, O, S and Si; or
  • R and R 2 are connected to each other with ring closure via a bridge Q and form a bridging part -R -QR 2 -, where R and R 2 are each independently a radical having 1 to 5 carbon atoms; and Q is a bridging substituted or unsubstituted group having 1 or 2 to 20 carbon atoms, especially 2 to 12
  • R and / or R 2 in each case independently of one another in the alpha position to C have an abstractable H atom.
  • R has an abstractable hydrogen atom in the alpha position
  • the structure (Ia) shown below results
  • R 2 has an abstractable hydrogen atom in the alpha position relative to C
  • the structure (Ib) shown below results
  • both R and R 2 have a corresponding H atom, this results in structure (Ic).
  • R and / or R 2 are each independently a. a radical of the formula -CH (OH) -R 3 , -CH 2 -C (O) -R 3 , -aryl, -Heteroaryl, -CH 2 -aryl
  • R 3 is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted, linear or branched alkyl, alkenyl or alkynyl having up to 20, preferably up to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted, linear or branched heteroalkyl, heteroalkenyl or heteroalkynyl with up to 20, preferably up to 10 Carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, substituted or unsubstituted aryl having up to 20, preferably 6 to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl having up to 20, preferably 4 to 10 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N, cycloalkyl or cycloalkenyl having up to 20, preferably 5 to 10 carbon atoms, and heterocycloalkyl or
  • Heterocacloalkenyl having up to 20, preferably 4 to 10 carbon atoms, and 1 to 6, preferably 1 to 4 heteroatoms selected from O, S and N; or
  • substituted means that one or more of hydrogen atoms, methyl groups, methylene groups, methine groups or quaternary carbon atoms of R, R 2 , or R 3 of the scavenging agent may each be independently substituted by heteroatoms.
  • Heteroatoms in the context of the present invention are selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, selenium, phosphorus, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • One or more hydrogen atoms or methyl groups can be substituted by a heteroatom selected from the group consisting of nitrogen, oxygen, sulfur, silicon, selenium, phosphorus, fluorine, chlorine, bromine or iodine, one or more methylene groups can be selected from the group by a heteroatom Nitrogen, oxygen, sulfur, selenium, phosphorus, or silicon, one or more methine groups may be substituted by a heteroatom selected from the group consisting of nitrogen, phosphorus, or silicon, and one or more quaternary carbon atoms may be substituted by silicon. Should free valences arise by the substitution of a hydrogen atom, a methyl group, a methylene group or a methine group, these are in principle saturated with hydrogen.
  • a terminal methyl group next to a methylene group can therefore be exchanged, for example, for a hydroxy group or a sulfanyl group, so that a methylene-hydroxy group is obtained or a methylene-thiol group.
  • a hydroxy group or a sulfanyl group so that a methylene-hydroxy group is obtained or a methylene-thiol group.
  • Isopropyl group which is a radical having two methyl groups and a methine group or a derivative of isopropyl group which is a group having a methyl group, a methylene group and a quaternary carbon atom, for example, having the following substitution patterns: C / heteroatom SH OH
  • Hydrogen atoms, methyl groups, methyl groups, methine or quaternary carbon atoms in the radicals RR 2, or R 3 may in principle be substituted arbitrarily by heteroatoms, but no two directly adjacent groups are simultaneously substituted by heteroatoms, with the exception of di- or polysulphides.
  • R and R 2 are connected to each other with ring closure via a bridge element Q.
  • the compound of the present invention has the following formula (II).
  • the radicals R and R 2 independently of one another are a radical having 1 to 5 carbon atoms, where Q is a bridging substituted or unsubstituted group having 1 or 2 to 20 carbon atoms, especially 2 to 12 carbon atoms, and 0 to 10 heteroatoms selected from N, O, S and Si.
  • radicals R and R 2 independently of one another are a radical having 1 to 5
  • Carbon atoms wherein at least one atom of the radicals R and R 2 in alpha-position to C is a secondary, tertiary or quaternary carbon atom and Q represents a R and R 2 bridging substituted or unsubstituted group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R and R 2 in formula (II) independently of one another represent a radical having 1 to 5 carbon atoms, wherein at least one atom of the radicals R and R 2 in the alpha position to C is a secondary or tertiary carbon atom
  • one of the two radicals R and R 2 is a radical having 1 to 3 carbon atoms, wherein at least one atom of the radicals R and R 2 in the alpha position to C is a secondary carbon atom
  • the other radical R or R 2 is a radical having 1 to 3 carbon atoms, wherein at least one atom of the radicals R and R 2 in the alpha position to C is a tertiary Is carbon atom.
  • Q is a substituted or unsubstituted group bridging R and R 2 , wherein the R and R 2 bridging portion of Q is selected such that one of four, five, six, seven or eight -membered ring present.
  • Q is particularly preferred when the R and R 2 bridging portion of Q is selected to be a five- or six-membered ring.
  • Q preferably represents a hydrocarbon.
  • the bridging moiety -R -QR 2 - is preferably a hydrocarbon.
  • the radical R and / or the radical R 2 or the bridging part R -QR 2 is a radical derived from a perfume alkane.
  • "Derived radical” refers to the radical which forms when formally the unsaturated group of a perfume alkane on nitrogen and one of the two carbon atoms of the double bond of the alkene bonds to the nitrogen as shown in formula (I).
  • the fragrance alkene contains a semi-cyclic or exocyclic double bond in the event that R or R 2 are cyclic compounds or R is linked together with R 2 via ring closure via Q.
  • endocyclic is a semi-cyclic or exocyclic double bond in the event that R or R 2 are cyclic compounds or R is linked together with R 2 via ring closure via Q.
  • Double bond 'V'cyclic double bond' is a within the meaning of the present invention
  • the term "exocyclic double bond” is to be understood as meaning a double bond in which none of the two atoms linked by the double bond represent ring atoms.
  • the term “semicyclic double bond” is to be understood as meaning a double bond in which one of the two atoms linked together by the double bond represents one ring atom and the other lies outside the ring:
  • the exposure may be carried out in natural light or light generated by household lamps, in particular light having a wavelength in the range of 100 nm to 1000 nm, in particular from 150 nm to 700 nm, preferably from 200 nm to 500 nm. Exposure of just a few minutes is sufficient to release the fragrances.
  • Q When Q is substituted, Q is substituted with one or more groups independently attached to Q by C and / or N atoms preferably contained in the group, preferably by C atoms included in the group.
  • the group When Q is bonded directly to a carbon atom contained in the group, the group is preferably a straight-chained or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon group having up to 6 carbon atoms.
  • Q When Q is substituted, Q may be substituted with an isopropenyl group.
  • stereocenters may have the (R), the (S), and mixtures of the (R) and (S) configurations.
  • the fragrance storage material according to the invention is derived from limonene and has the following structure (III):
  • the perfume storage molecule may be present in different configurations, as exemplified by the following formulas (IIIa) and (IIIb):
  • Limonen represents in this preferred embodiment, the Energy (N2) breaks down from these fragrance storage substances, limonene is released as a fragrance.
  • Limonen represents in this preferred embodiment, the Energy to the fragrance storage material according to the invention is derived.
  • Limonene is one of the most important scents in the field of detergents and cleaners. The smell of lime is often associated with freshness, which is synonymous with cleanliness and purity.
  • the fragrance storage material can be derived from customary fragrances which have an unsaturated C-C bond, ie a double bond or a triple bond.
  • Suitable perfume alkenes are, for example, benzyl cinnamate, cinnamyl alcohol, ambrettolide,
  • Another aspect of the present invention is a process for producing a compound of the general formula (I)
  • R and / or R 2 each, independently of one another, have an abstractable H atom in the alpha position relative to C, by dehydrogenation of a diaziridine of the general formula (IV)
  • the diazidines (IV) according to the invention can be obtained by reacting aldehydes, the general formula (Va) and (Vb), or ketones, the general formula (Vc), or.
  • ketones or aldehydes can be reacted by known methods, for example with ammonia and hydroxylamine sulfonic acid.
  • the diaziridines can then be mild Oxidizing agent, dehydrogenated to diazirines.
  • Suitable Oxidizing agents are, for example, chromium trioxide / sulfuric acid, iodine, silver oxide or t-butyl hypochlorite.
  • a ketone is used as the starting material.
  • the reaction then corresponds to the following reaction scheme:
  • the ketones (Vc) or the aldehydes (Va), (Vb) may be fragrance ketones orWaldehyde.
  • fragrance aldehydes or fragrance ketones it is possible to use all customary fragrance aldehydes and fragrance ketones which are typically used to produce a pleasant fragrance
  • Suitable fragrance aldehydes and fragrance ketones are well known to those skilled in the art.
  • the fragrance ketones can all comprise ketones which can impart a desired fragrance or freshness. It is also possible to use mixtures of different ketones.
  • Useful ketones include alpha-damascone, delta-damascone, iso-damascone, carvone, gamma-methylionone, iso-E-super, 2,4,4,7-tetramethyl-oct-6-en-3-one, benzylacetone, Beta damascone, damascenone, methyldihydrojasmonate, methylcedrylon, hedione and mixtures thereof.
  • Aldehydes may be any aldehydes which, in accordance with the fragrance ketones, impart a desired fragrance or sensation of freshness. In turn, they may be individual aldehydes or aldehyde mixtures. Suitable aldehydes include Melonal, Triplal, Ligustral, Adoxal, Lilial and so on.
  • the fragrance aldehydes and fragrance ketones may have an aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, ethylenically unsaturated structure or a combination of these structures. There may also be other heteroatoms or polycyclic structures. The structures may have suitable substituents such as hydroxyl or amino groups.
  • Suitable fragrances of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate and so on.
  • Fragrance compounds of the hydrocarbon type are, for example, terpenes such as limonene and pinene.
  • Suitable fragrances of the ether type are, for example, benzyl ethyl ether and
  • AMBROXAN.RTM Suitable perfume alcohols are, for example, 10-undecen-1-ol, 2,6-dimethylheptan-2-ol, 2-methylbutanol, 2-methylpentanol, 2-phenoxyethanol, 2-phenylpropanol and so on.
  • Fragrances or perfume oils can also be natural perfume mixtures, such as those from vegetable oils Sources are accessible.
  • the fragrances or perfume oils can also be essential oils, such as, for example, angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil and so on.
  • the perfume ketone of the general formula (Vc) is dihydrocarvone (5-isopropenyl-2-methylcyclohexanone).
  • Dihydrocarvone has two stereogenic centers.
  • the ketone of the general formula (Vc) is preferably selected from the group consisting of (2S, 5S) -5-isopropenyl-2-methylcyclohexanone ((-) - dihydrocarvone), (2S, 5R) -5-isopropenyl-2-one methylcyclohexanone ((+) - isodihydrocarvone), (2R, 5R) - 5-isopropenyl-2-methylcyclohexanone ((+) - dihydrocarvone, (2R, 5S) - 5-isopropenyl-2-methylcyclohexanone ((-) - isodihydrocarvone), or mixtures thereof
  • the ketone is of the group consisting of (2S, 5S
  • a process obtains a fragrance of the general formula (I), which lends on exposure to light limonene, which is one of the most important fragrances in the field of detergents and cleaners.
  • the smell of lime is often associated with freshness, which is synonymous with cleanliness and purity.
  • Another object of the invention relates to the use of diazirines of the general formula (I) as fragrance storage materials.
  • Another object of the present invention is a washing or cleaning agent, preferably a detergent, fabric softener or washing aid, containing at least one compound of formula (I).
  • said compound is present in amounts of from 0.001 to 5% by weight, preferably from 0.005 to 4% by weight, more preferably from 0.005 to 3% by weight, most preferably from 0.01 to 2% by weight. , in each case based on the total agent included.
  • Suitable cleaning agents are, for example, hard surface cleaners, such as dishwashing detergents. It may also be detergents such as household cleaners, all-purpose cleaners, window cleaners, floor cleaners, etc. Preferably, it can be a product for cleaning toilet bowls and urinals, advantageously a rinsing cleaner for hanging in the toilet bowl.
  • the washing or cleaning agent according to the invention comprises at least one surfactant selected from anionic, cationic, nonionic, zwitterionic, amphoteric surfactants or mixtures thereof.
  • the agent according to the invention is in solid or liquid form.
  • Another object of the invention is a cosmetic composition containing at least one compound according to formula (I), which preferably the compound in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably from 0.005 to 4 wt .-%, more preferably from 0.005 to 3 wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 2 wt .-%, each based on the total agent contains.
  • formula (I) preferably the compound in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably from 0.005 to 4 wt .-%, more preferably from 0.005 to 3 wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 2 wt .-%, each based on the total agent contains.
  • Another object of the invention is an air care agent, such as air freshener, room deodorant, room spray, etc., containing at least one compound according to formula (I), wherein the compound of formula (I) preferably in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably from 0.005 to 4 wt .-%, more preferably from 0.005 to 3 wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 2 wt .-%, each based on the total weight of the composition is included.
  • the compound of formula (I) preferably in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably from 0.005 to 4 wt .-%, more preferably from 0.005 to 3 wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 2 wt .-%, each based on the total weight of the composition is included.
  • agents according to the invention that is to say detergents or cleaners, cosmetic compositions, or air care compositions contain additional fragrances, in particular selected from the group comprising fragrances of natural or synthetic origin, preferably more volatile fragrances, higher-boiling fragrances, solid fragrances and / or adhesive fragrances.
  • Adherent fragrances which are advantageously used in the present invention are, for example, essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamot oil, Champacablütenöl, Edeltannöl, Edeltannenzapfen oil, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce oil, galbanum oil, geranium oil, gingergrass oil , Guaiac wood,
  • Camphor oil Camphor oil, kanga oil, cardamom oil, cassia oil, pine oil, copaiba balsam, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, tangerine oil,
  • fragrances or fragrance mixtures can in the context of the present invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie Fragrances are used.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, alpha-amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol , Bornyl acetate, alpha-bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol,
  • Salicylic acid hexyl ester cyclohexyl salicylate, santalol, skatole, terpineol, thymine, thymol, gamma-undecalactone, vanillin, veratrum aldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid,
  • the more volatile fragrances include, in particular, the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkylmustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the agent according to the invention that is washing or cleaning agent, cosmetic, or air care, at least one, preferably more, active components, in particular washing, care, cleaning active and / or cosmetic components, advantageously selected from the group comprising anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants,
  • Acidifying agents alkalizing agents, anti-wrinkling compounds, antibacterial agents, antioxidants, anti redeposition agents, antistatic agents, builders, bleaches,
  • Bleach activators bleach stabilizers, bleach catalysts, ironing aids, cobuilders, fragrances, anti-shrinkage agents, electrolytes, enzymes, colorants, colorants, dyes,
  • Color transfer inhibitors fluorescers, fungicides, germicides, odor-complexing substances, adjuvants, hydrotropes, rinse aids, complexing agents, preservatives,
  • Corrosion inhibitors water-miscible organic solvents, optical brighteners, perfumes, perfume carriers, pearlescers, pH adjusters, repellents and impregnating agents, polymers, swelling and Anti-slip agents, foam inhibitors, phyllosilicates, stain-resistant substances, silver protectants, silicone oils, soil release agents, UV protectants, viscosity regulators, thickeners, discoloration inhibitors, grayness inhibitors, vitamins and / or softeners.
  • amounts in wt .-% relate to the total weight of the composition according to the invention.
  • compositions according to the invention that is to say detergents or cleaners, cosmetics or air-conditioning agents are each based on
  • the surfactant content will be higher or lower.
  • the surfactant content of detergents can be between 10 and 50% by weight, preferably between 12.5 and 30% by weight and in particular between 15 and 25% by weight, while, for example, automatic dishwashing detergents are between 0 and 1 and 10 wt .-%, preferably between 0.5 and 7.5 wt .-% and in particular between 1 and 5 wt .-% surfactants may contain.
  • the agents according to the invention may comprise surfactants, preference being given to anionic surfactants, nonionic surfactants and mixtures thereof, but also cationic surfactants.
  • Suitable nonionic surfactants are, in particular, ethoxylation and / or propoxylation products of alkyl glycosides and / or linear or branched alcohols each having 12 to
  • ethoxylation and / or propoxylation products of N-alkylamines, vicinal diols, fatty acid esters and fatty acid amides which correspond to said long-chain alcohol derivatives with respect to the alkyl moiety and alkylphenols having from 5 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety.
  • Suitable anionic surfactants are in particular soaps and those which contain sulfate or sulfonate groups with preferably alkali ions as cations.
  • Useful soaps are preferably the alkali salts of the saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms.
  • Useful surfactants of the sulfate type include the salts of the sulfuric acid half-esters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms and the sulfation products of said nonionic surfactants having a low degree of ethoxylation.
  • Suitable sulfonate-type surfactants include linear alkylbenzenesulfonates having 9 to 14 carbon atoms in the alkyl moiety, Alkanesulfonates having 12 to 18 carbon atoms, and olefin sulfonates having 12 to 18 carbon atoms, which are formed in the reaction of corresponding monoolefins with sulfur trioxide, and alpha-sulfo fatty acid esters, which arise in the sulfonation of fatty acid methyl or - ethyl esters.
  • Cationic surfactants are preferably selected from esterquats and / or quaternary ammonium compounds (QAV) according to the general formula (R l ) (R ") (R m ) (R lv ) N + X " where R 'to R IV are identical or different Ci-22-alkyl radicals, C7-28-Arylalkylreste or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a pyridinium or Imidazoliniumtress form, and X "represents halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions.
  • QAC are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents such as methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate,
  • the alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, and the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can be carried out with the aid of methyl chloride under mild conditions.
  • Amines which have three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are less reactive and are quaternized, for example, with dimethyl sulfate.
  • Suitable QACs are benzalkonium chloride (N-alkyl- ⁇ , ⁇ -dimethylbenzylammonium chloride), benzalkone B (m, p-dichlorobenzyldimethyl-C 12 -alkylammonium chloride, benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide),
  • Benzetonium chloride N, N dimethyl-N [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzyl ammonium chloride
  • dialkyl dimethyl ammonium chlorides such as di-n-decyl dimethyl ammonium chloride, didecyldimethylammonium bromide, dioctyldimethylammonium chloride, 1-cetylpyridinium chloride and thiazoline iodide and mixtures thereof.
  • Preferred QACs are the benzalkonium chlorides having Cs-C22-alkyl radicals, in particular C 12 -C 14 -alkyl-benzyldimethylammonium chloride.
  • Preferred ester quats are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallowacyl oxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl methyl ammonium methosulfate or methyl N, N bis (acyl-oxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.
  • Commercial examples are sold by Stepan under the trade name Stepantex® ®
  • Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate or known under the trade name Dehyquart products from BASF SE or known under the name Rewoquat products of the manufacturer Evonik.
  • Surfactants are present in the agents according to the invention, that is to say detergents or cleaners, cosmetic agents or air care agents in proportions of preferably from 5% by weight to 50% by weight, in particular from 8% by weight to 30% by weight.
  • in laundry aftertreatment agents are preferably up to 30 wt .-%, in particular 5 wt .-% to 15 wt .-% surfactants, among these preferably at least partially cationic surfactants used.
  • An agent according to the invention in particular washing or cleaning agent, preferably contains at least one water-soluble and / or water-insoluble, organic and / or
  • the water-soluble organic builders include
  • Polycarboxylic acids in particular citric acid and sugar acids, monomeric and polymeric aminopolycarboxylic acids, in particular methylglycinediacetic acid, nitrilotriacetic acid and
  • Ethylenediaminetetraacetic acid and polyaspartic acid polyphosphonic acids, in particular aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetrakis (methylenephosphonic acid) and 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonic acid, polymeric hydroxy compounds such as dextrin and also polymeric (poly) carboxylic acids, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers thereof, which may also contain polymerized small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality.
  • Suitable, although less preferred compounds of this class are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as
  • the organic builder substances can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All of the acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.
  • Organic builders may, if desired, be included in amounts of up to 40% by weight, more preferably up to 25% by weight, and preferably from 1% to 8% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in paste-form or liquid, in particular water-containing, agents according to the invention.
  • Laundry aftertreatment agents such as fabric softeners, may optionally be free of organic builder.
  • Suitable water-soluble inorganic builder materials are, in particular, alkali metal silicates and polyphosphates, preferably sodium triphosphate.
  • alkali metal silicates and polyphosphates preferably sodium triphosphate.
  • Water-dispersible inorganic builder materials may in particular comprise crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, if desired, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5% by weight. be used.
  • the detergent grade crystalline sodium aluminosilicates especially zeolite A, P and optionally X. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents.
  • suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 ⁇ m, and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 ⁇ m.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates.
  • the alkali metal silicates useful as builders in the compositions according to the invention preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1, 1 to 1: 12, and may be present in amorphous or crystalline form.
  • Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 12.8.
  • Crystalline silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates are preferably crystalline phyllosilicates of the general formula Na.sub.2SixO.sub.2x + i.y H.sub.2O, in which x, the so-called modulus, is a number from 1.9 to 4 and y is a number is from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3.
  • both beta- and delta-sodium disilicates Na2Si20s ⁇ y H2O are preferred.
  • amorphous alkali silicates practically anhydrous crystalline alkali silicates of the abovementioned general formula in which x is a number from 1, 9 to 2.1, can be used in inventive compositions.
  • a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range of 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of compositions according to the invention.
  • the weight ratio of aluminosilicate to silicate is preferably 1:10 to 10: 1.
  • the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and especially 1: 1 to 2: 1.
  • Builders are, if desired, in the inventive compositions preferably in amounts of up to 60 wt .-%, in particular from 5 wt .-% to 40 wt .-%, included.
  • Laundry aftertreatment agents according to the invention are preferably free of inorganic builder.
  • Suitable peroxygen compounds are in particular organic peracids or peracidic salts of organic acids, such as phthalimidopercaproic acid, Perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and under the conditions of use hydrogen peroxide-releasing inorganic salts, such as perborate, percarbonate and / or persilicate into consideration.
  • organic peracids or peracidic salts of organic acids such as phthalimidopercaproic acid, Perbenzoic acid or salts of diperdodecanedioic acid, hydrogen peroxide and under the conditions of use hydrogen peroxide-releasing inorganic salts, such as perborate, percarbonate and / or persilicate into consideration.
  • solid peroxygen compounds can be used in the form of powders or granules, which can also be enveloped in a manner known in principle.
  • alkali percarbonate alkali perborate monohydrate or, in particular, in liquid media, hydrogen peroxide in the form of aqueous solutions which contain 3% by weight to 10% by weight of hydrogen peroxide, if appropriate.
  • an agent according to the invention contains bleaches, such as preferably peroxygen compounds, they are present in amounts of preferably up to 50% by weight, in particular from 5% by weight to 30% by weight.
  • bleach stabilizers such as phosphonates, borates or metaborates and metasilicates and
  • Magnesium salts such as magnesium sulfate may be useful.
  • bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate, 2,5- Diacetoxy-2,5-dihydrofuran and enol esters and
  • Hydrophilic substituted acyl acetals and acyl lactams are also preferably used.
  • Combinations of conventional bleach activators can also be used. Such bleach activators may be present in the customary amount range, preferably in amounts of from 1% by weight to 10% by weight, in particular from 2% by weight to 8% by weight, based on the total agent.
  • sulfone imines and / or bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes can also be present as so-called bleach catalysts.
  • Suitable enzymes which can be used in the compositions are those from the class of proteases, cutinases, amylases, pullulanases, hemicellulases, cellulases, lipases, oxidases and peroxidases and mixtures thereof. Particularly suitable are fungi or bacteria such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens,
  • the optionally used enzymes may be adsorbed to carriers and / or embedded in encapsulants to protect against premature inactivation. If desired, they are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of not more than 5% by weight, in particular from 0.2% by weight to 2% by weight.
  • the agents may optionally as optical brighteners, for example derivatives of
  • Diaminostilbendisulfonklare or their alkali metal salts for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or compounds of similar construction which are used instead of the morpholino Group carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • Suitable foam inhibitors include, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica and paraffin waxes and mixtures thereof with silanated silicic acid or bis-fatty acid alkylenediamides. It is also advantageous to use mixtures of various foam inhibitors, for example those of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, especially silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors are a granular, water-soluble foam inhibitors.
  • the agents may also contain components containing the oil and oil
  • the preferred oil and fat dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and hydroxypropoxyl groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic Cellulose ethers, as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof with monomeric and / or polymeric diols, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these.
  • compositions may also color transfer inhibitors, preferably in amounts of 0, 1 wt .-% to 2 wt .-%, in particular 0, 1 wt .-% to 1 wt .-%, containing, in a preferred
  • Embodiment of the Invention Polymers of vinylpyrrolidone, vinylimidazole, vinylpyridine-N-oxide or copolymers of these are.
  • Graying inhibitors have the task of keeping suspended from the textile fiber dirt suspended in the fleet.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example starch, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or of cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • starch derivatives can be used, for example aldehyde starches.
  • organic solvents which can be used in the compositions according to the invention, especially if they are in liquid or pasty form, are alcohols having 1 to 4
  • Carbon atoms in particular methanol, ethanol, isopropanol and tert-butanol, diols having 2 to 4 carbon atoms, in particular ethylene glycol and propylene glycol, and mixtures thereof and the derivable from said classes of compounds ethers.
  • Such water-miscible solvents are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of not more than 30% by weight, in particular from 6% by weight to 20% by weight.
  • compositions of the invention system and
  • Mineral acids in particular sulfuric acid, or bases, in particular ammonium or alkali metal hydroxides.
  • pH regulators are optionally in the inventive compositions preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 1, 2 wt .-% to 17 wt .-%, included.
  • the preparation of solid inventive agents ie in particular washing or Detergent presents no difficulties and can be carried out in a manner known per se, for example by spray-drying or granulation, with optional peroxygen compound and optional bleach catalyst optionally being added later.
  • a process comprising an extrusion step is preferred.
  • the preparation of liquid inventive means also presents no difficulties and can also be done in a known manner.
  • the teaching according to the invention can be used to significantly increase the perfume fraction in detergents, cleaners and personal care products
  • the detergents or cleaners are in liquid or solid form.
  • a preferred solid, in particular powdered, detergent according to the invention may in particular also contain components which
  • Anionic surfactants such as preferably alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, for example in amounts of preferably 5 to 30% by weight
  • Nonionic surfactants such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglucoside,
  • Fatty acid glucamide for example, in amounts of preferably 0.5 to 15 wt .-%
  • Builders such as zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, in amounts of
  • Alkalis such as sodium carbonate
  • Bleaching agents such as sodium perborate, sodium percarbonate, in amounts of
  • Corrosion inhibitors for example sodium silicate, in amounts of, for example, 0 to
  • Stabilizers for example phosphonates, advantageously 0 to 1% by weight
  • Foam inhibitor for example soap, silicone oils, paraffins, advantageously 0 to 4% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, in particular 0.2 to 1% by weight,
  • Enzymes for example proteases, amylases, cellulases, lipases, advantageously 0 to 2% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight, in particular 0.3 to 0.8% by weight,
  • Graying inhibitor for example carboxymethylcellulose, advantageously 0 to 1% by weight
  • Discoloration inhibitor for example polyvinylpyrrolidone derivatives, preferably 0 to 2% by weight,
  • Adjusting agent for example sodium sulfate, advantageously 0 to 20 wt .-%,
  • Optical brighteners for example stilbene derivative, biphenyl derivative, advantageously from 0 to 0.4% by weight, in particular from 0.1 to 0.3% by weight,
  • the agent is in liquid form, preferably in gel form.
  • Preferred liquid washing or cleaning agents and cosmetics have water contents of, for example, 10 to 95% by weight, preferably 20 to 80% by weight and in particular 30 to 70% by weight, based on the total agent.
  • water contents of, for example, 10 to 95% by weight, preferably 20 to 80% by weight and in particular 30 to 70% by weight, based on the total agent.
  • the water content may also be particularly low, for example, ⁇ 30 wt .-%, preferably ⁇ 20 wt .-%, in particular ⁇ 15 wt .-%, wt .-% in each case based on the total agent.
  • the liquid agents may also contain non-aqueous solvents.
  • a preferred liquid, in particular gel-form, detergent according to the invention may in particular also contain components which
  • Anionic surfactants such as preferably alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, for example in amounts of preferably from 5 to 40% by weight
  • Nonionic surfactants such as preferably fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglucoside,
  • Fatty acid glucamide for example, in amounts of preferably 0.5 to 25 wt .-%
  • Builders such as, for example, zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, advantageously from 0 to 15% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight,
  • Foam inhibitor for example soap, silicone oils, paraffins, in amounts of, for example, from 0 to 10% by weight, advantageously from 0.1 to 4% by weight, preferably from 0.2 to 2% by weight, in particular from 1 to 3% by weight.
  • Enzymes for example proteases, amylases, cellulases, lipases, in quantities of
  • wt .-% for example 0 to 3 wt .-%, advantageously 0.1 to 2 wt .-%, preferably 0.2 to 1 wt .-%, in particular 0.3 to 0.8 wt .-%,
  • Optical brightener for example, stilbene derivative, biphenyl derivative, in amounts of
  • wt .-% for example 0 to 1 wt .-%, advantageously 0.1 to 0.3 wt .-%, in particular 0.1 to 0.4 wt .-%,
  • optionally soap in amounts of, for example, from 0 to 25% by weight, advantageously from 1 to 20% by weight, preferably from 2 to 15% by weight, in particular from 5 to 10% by weight,
  • solvent preferably alcohols
  • solvent advantageously 0 to 25 wt .-%, preferably 1 to 20 wt .-%, in particular 2 to 15 wt .-%,
  • a preferred liquid fabric softener according to the invention may in particular also contain components which are selected from the following:
  • Cationic surfactants in particular esterquats, for example in amounts of from 5 to
  • Cosurfactants such as glycerol monostearate, stearic acid, fatty alcohols,
  • Fatty alcohol ethoxylates for example in amounts of from 0 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 4% by weight,
  • Emulsifiers such as fatty amine ethoxylates, for example in amounts from 0 to
  • Stabilizers preferably in the ppm range
  • Solvents such as water, in amounts of preferably 60 to 90 wt .-%, wt .-% each based on the total agent.
  • the present invention relates to a method for scenting surfaces, in which the surface to be scented with the inventive
  • Fragrance storage material of the general formula (I) brought into contact and the surface is then exposed to light is then exposed to light.
  • all of the abovementioned preferred embodiments or the features described in each case can also be combined individually with one another.
  • the term “comprising” also covers the alternative in which the products / methods / uses, with respect to which the term “comprising” is used, exclusively comprise those described below
  • the detection was carried out by GC (gas chromatography) comparison with the standard substances limonene and isolimones (from the company Aldrich).

Abstract

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Duftspeicherstoffe, wie sie zum Beispiel auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetischen Mittel sowie Luftpflegemittel Einsatz finden. Die Erfindung betrifft spezielle Diazirine, die als thermisch- und säurelabile Duftspeicherstoffe fungieren. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung Wasch- und Reinigungsmittel, kosmetische Mittel sowie Luftpflegemittel, welche solche Diazirine enthalten. Ferner betrifft sie ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen und ebenso ein Verfahren zur lang anhaltenden Raumbeduftung.

Description

Diazirine als Photocages, die Doppelbindungen enthaltende Moleküle freisetzen
Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Duftspeicherstoffe, wie sie zum Beispiel auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetischen Mittel, Druckerfarben, Klebstoffe, sowie Luftpflegemittel Einsatz finden. Die Erfindung betrifft spezielle Diazirine, die als labile Duftspeicherstoffe fungieren. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung Wasch- und
Reinigungsmittel, kosmetische Mittel sowie Luftpflegemittel, welche solche Diazirine enthalten. Ferner betrifft sie ein Verfahren zur lang anhaltenden Beduftung von Oberflächen und ebenso ein Verfahren zur lang anhaltenden Raumbeduftung sowie ein Verfahren zur Herstellung der Diazirine.
Wasch- sowie Reinigungsmittel bzw. kosmetische Mittel enthalten zumeist Duftstoffe, die den Mitteln einen angenehmen Geruch verleihen. Hierbei wird der Geruch anderer Inhaltsstoffe durch die Duftstoffe maskiert, so dass beim Verbraucher ein angenehmer Geruchseindruck entsteht.
Insbesondere im Bereich der Waschmittel zählen Duftstoffe zu den wichtigen Bestandteilen der Waschmittelzusammensetzung, da sowohl die feuchte als auch die trockene Wäsche einen angenehmen und frischen Duft aufweisen soll. Im Allgemeinen sind Duftstoffe leicht flüchtige Stoffe, so dass ein lang anhaltender Dufteffekt kaum zu realisieren ist. Insbesondere bei
Duftstoffen, die die frischen und leichten Noten des Parfüms darstellen und infolge ihres verhältnismäßigen hohen Dampfdrucks besonders schnell verdampfen, ist die gewünschte Langlebigkeit des Dufteindrucks kaum erreichbar. Duftspeicherstoff-Moleküle sind im Stand der Technik bekannt und stellen eine Möglichkeit dar, Duftstoffe verzögert freizusetzen. In
Abhängigkeit vom jeweiligen Duftspeicher-Molekül wird durch die Einwirkung von beispielsweise Wärme oder mittels Reaktion mit chemischen Stoffen, wie Säure, der Bruch einer kovalenten Bindung im Duftspeicherstoff-Molekül induziert und ein Duftstoff freigesetzt. Daher besteht ein Bedarf an Duftspeicher-Molekülen, die über einen anderen Mechanismus Duftstoffe freisetzen können.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass bestimmte Diazirine die gespeicherten Duftstoffe durch Einwirkung von Licht freisetzen. Dieser Eigenschaft liegt die Tatsache zugrunde, dass diese Diazirine unter Lichteinwirkung labil sind und so eine Freisetzung der gespeicherten Duftstoffe bewirkt werden kann.
Zum Beispiel konnte bei der Anwendung der Verbindung nach der Erfindung in einem
Wäschebehandlungsmittel, wie beispielsweise Waschmittel sowie Weichspüler, eine verbesserte Langzeitduftwirkung der behandelten Wäsche gefunden werden. Die erfindungsgemäßen Mittel ermöglichen es zudem, die Gesamtmenge an Duftstoff, welche im Mittel enthalten ist, zu reduzieren, und dennoch Geruchsvorteile auf den gewaschenen Textilien zu erzielen, insbesondere mit Blick auf das Frischeempfinden.
In einer ersten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung daher Verbindungen der Formel (I)
wobei R und/oder R2 jeweils unabhängig voneinander in alpha-Position zu C ein abstrahierbares H-Atom aufweisen.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass unter Einwirkung von Licht, beispielsweise Tageslicht oder auch künstlichem Licht und insbesondere Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von 100 nm bis 1000 nm, insbesondere von 150 nm bis 700 nm, bevorzugt von 200 nm bis 500 nm, N2 abgespalten wird. Hierdurch kommt es zur Ausbildung einer Doppelbindung und es wird ein Duftmolekül, insbesondere ein Duftstoffalken, freigesetzt. Die erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) stellt somit einen neuartigen Duftspeicherstoff dar.
Weitere Gegenstände der Erfindung sind ein Verfahren zur Herstellung der Duftspeicherstoffe der Formel (I) sowie die Verwendung von einem Diazirin der Formel (I) als Duftspeicherstoff.
Noch ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welches wenigstens eine Verbindung der Formel (I) umfasst.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein kosmetisches Mittel, welches wenigstens eine Verbindung der Formel (I) umfasst.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Luftpflegemittel, das wenigstens eine der Verbindungen gemäß Formel (I) aufweist.
Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Beduftung von Oberflächen.
„Mindestens ein" oder "wenigstens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Verbindung bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils.„Mindestens eine Verbindung der Formel (I)" bedeutet daher beispielsweise eine oder mehrere verschiedene Verbindungen der Formel (I), das heißt eine oder mehrere verschiedene Arten von Verbindungen. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert.
In der vorliegenden Anmeldung bezieht sich im Folgenden„Alkyl" auf einen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff einschließlich geradkettiger und verzweigtkettiger Gruppen. Vorzugsweise besitzt die Alkylgruppe 1 bis 10 Kohlenstoffatome, wobei wenn ein numerischer Bereich beispielsweise "1 bis 10" hierin angegeben wird, gemeint ist, dass diese Gruppe, in diesem Fall die Alkylgruppe, 1 Kohlenstoffatom, 2 Kohlenstoffatome, 3 Kohlenstoffatome etc. bis zu einschließlich 10 Kohlenstoffatome besitzen kann. Insbesondere kann es sich bei dem Alkyl um ein mittleres Alkyl, das 1 bis 6 Kohlenstoffatome besitzt, oder ein Niederalkyl, das 1 bis 4
Kohlenstoffatome besitzt, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, Butyl, iso-Butyl, tert- Butyl etc., handeln.
„Alkenyl" bezieht sich auf eine Alkylgruppe, wie hierin definiert, die aus mindestens zwei
Kohlenstoffatomen und mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung besteht, beispielsweise Ethenyl, Propenyl, Butenyl oder Pentenyl und deren strukturelle Isomere wie 1- oder 2-Propenyl, 1-, 2-, oder 3-Butenyl, etc.
„Alkinyl" bezieht sich auf eine Alkylgruppe, wie hierin definiert, die aus mindestens zwei
Kohlenstoffatomen und mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung besteht, beispielsweise Ethinyl (Acetylen), Propinyl, Butinyl oder Pentinyl und deren strukturelle Isomere wie oben beschrieben.
„Heteroalkyl",„Heteroalkenyl" und„Heteroalkinyl", wie hierin verwendet, bezieht sich auf Alkyl-, Alkenyl- bzw. Alkinylgruppen wie oben definiert, in denen 1 oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome, insbesondere ausgewählt aus O, S, N und Si, ersetzt sind, beispielsweise
Ethoxyethyl, Ethoxyethenyl, Isopentoxypropyl etc.
Eine„Cycloalkyl"-Gruppe bezieht sich auf mono-, di- oder polycyclischen Gruppen, insbesondere aus 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, in denen der Ring aus Kohlenstoffatomen, die untereinander über Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindungen, Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und/oder Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindungen miteinander verbunden sind, besteht. Der Ring kann keine, eine, zwei oder mehrere Doppel- und/oder Dreifachbindungen aufweisen. Er besitzt jedoch kein vollständiges konjugiertes pi-Elektronensystem. , Beispielsweise ist ein Cycloalkyl-Rest Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl, Cyclohexenyl, etc. Beispiele von Cycloalkylgruppen sind Cyclopropan, Cyclobutan, Cyclopentan, Cyclopenten, Cyclohexan, Adamantan, Cyclohexadien, Cycloheptan und Cycloheptatrien.
„Aryl" bezieht sich auf monocyclische oder polycyclische, das heißt Ringe, die benachbarte Kohlenstoffatompaare gemeinsam haben, Gruppen, aus insbesondere 6 bis 14
Kohlenstoffringatomen die ein vollständig konjugiertes pi-Elektronensystem besitzen. Beispiele für Arylgruppen sind Phenyl, Naphthalinyl und Anthracenyl.
Eine„Heteroaryl"-Gruppe bezieht sich auf mono-, di- oder polycyclische Ringe, die sich ein benachbartes Ringatompaar teilen, aromatische Ringe, aus insbesondere 5 bis 10 Ringatomen, wobei ein, zwei, drei oder vier Ringatome Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel sind und der Rest Kohlenstoff ist. Beispiele für Heteroarylgruppen sind Pyridyl, Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, 1 ,2,3- Oxadiazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,2,5-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Triazinyl, 1 ,2,3- Triazinyl, Benzofuryl, Isobenzofuryl, Benzothienyl, Benzotriazolyl, Isobenzothienyl, Indolyl, Isoindolyl, 3H-lndolyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzoxazolyl, Chinolizinyl, Chinazolinyl, Pthalazinyl, Chinoxalinyl, Cinnolinyl, Napthyridinyl, Chinolyl, Isochinolyl, Tetrazolyl, 5,6,7,8- Tetrahydrochinolyl, 5,6,7,8-Tetrahydroisochinolyl, Purinyl, Pteridinyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Carbazolyl, Xanthenyl oder Benzochinolyl.
Eine„Heterocycloalkyl"-Gruppe bezieht sich auf einen monocyclischen oder fusionierten Ring aus 5 bis 10 Ringatomen, der ein, zwei oder drei Heteroatome enthält, die aus N, O und S ausgewählt werden, wobei der Rest der Ringatome Kohlenstoffatome sind. Eine„Heterocycloalkenyl"-Gruppe enthält zusätzlich ein oder mehrere Doppelbindungen. Der Ring hat jedoch kein vollständiges konjugiertes pi-Elektronensystem. Beispiele für heteroalicyclische Gruppen sind Pyrrolidin, Piperidin, Piperazin, Morpholin, Imidazolidin, Tetrahydropyridazin, Tetrahydrofuran, Thiomorpholin, Tetrahydropyridin, und ähnliche.
Die erfindungsgemäße Verbindung der vorliegenden Erfindung weist die allgemeine Formel (I) auf
wobei R und/oder R2 jeweils unabhängig voneinander in alpha-Position zu C ein abstrahierbares H-Atom aufweisen. Erfindungsgemäß bevorzugt sind R und R2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt aus einem linearen, aliphatischen, olefinischen oder offenkettigen organischen Rest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si; oder
einem verzweigten oder cyclischen organischen Rest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen,
insbesondere 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si; oder
einem aromatischen oder heteroaromatischen organischen Rest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si; oder
R und R2 unter Ringschluss über eine Brücke Q miteinander verbunden sind und einen verbrückenden Teil -R -Q-R2- bilden, wobei R und R2 jeweils unabhängig voneinander für einen Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen; und Q für eine verbrückende substituierte oder unsubstituierte Gruppe mit 1 oder 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 12
Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si steht.
Dabei weisen R und/oder R2 jeweils unabhängig voneinander in alpha-Position zu C ein abstrahierbares H-Atom auf. Weist somit beispielsweise R in alpha-Position ein abstrahierbares H- Atom auf, ergibt sich die nachfolgend gezeigte Struktur (la); weist R2 in alpha-Position zu C ein abstrahierbares H-Atom auf, so ergibt sich die nachfolgend gezeigte Struktur (Ib); weisen sowohl R als auch R2 ein entsprechendes H-Atom auf, so ergibt sich Struktur (Ic).
In bevorzugten Ausführungsformen sind daher R und/oder R2 jeweils unabhängig voneinander a. ein Rest der Formel -CH(OH)-R3, -CH2-C(0)-R3, -Aryl, -Heteroaryl, -CH2-Aryl
oder -CH2-Heteroaryl, wobei R3 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 10 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder
Heterocacloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1-4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N; oder
b. ein substituiertes oder unsubstituiertes, lineares Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder ein substituiertes oder unsubstituiertes, verzweigtes Alkyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen.
In der vorliegenden Erfindung bedeutet substituiert, dass eine oder mehrere Wasserstoffatome, Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R , R2, oder R3 des Duftspeicherstoffes jeweils unabhängig voneinander durch Heteroatome substituiert sein können. Heteroatome im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Selen, Phosphor, Fluor, Chlor, Brom oder lod. Eine oder mehrere Wasserstoffatome oder Methylgruppen können dabei durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe umfassend Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Silicium, Selen, Phosphor, Fluor, Chlor, Brom oder lod substituiert werden, eine oder mehrere Methylengruppen können durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff, Schwefel, Selen Phosphor, oder Silicium substituiert werden, eine oder mehrere Methingruppen können durch ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe Stickstoff, Phosphor oder Silicium substituiert werden und ein oder mehrere quartäre Kohlenstoffatome können durch Silicium substituiert werden. Sollten durch die Substitution eines Wasserstoffatoms, einer Methylgruppe, einer Methylengruppe oder einer Methingruppe freie Valenzen entstehen, werden diese grundsätzlich mit Wasserstoff abgesättigt. Eine endständige Methylgruppe neben einer Methylengruppe kann also beispielsweise gegen eine Hydroxygruppe oder eine Sulfanylgruppe ausgetauscht werden, so dass eine Methylen- Hydroxygruppe erhalten wird oder eine Methylen-Thiolgruppe. Analog dazu kann eine
Isopropylgruppe, die ein Rest mit zwei Methylgruppen und einer Methingruppe ist oder ein Derivat der Isopropylgruppe, die ein Rest mit einer Methylgruppe, einer Methylengruppe und einem quartären Kohlenstoffatom ist, beispielsweise folgende Substitutionsmuster aufweisen: C/Heteroatom SH OH
Austausch OH
C/Heteroatom O O
Austausch NH;
Wasserstoffatome, Methylgruppen, Methylengruppen, Methingruppen oder quartäre Kohlenstoffatome der Reste R R2, oder R3 können grundsätzlich beliebig durch Heteroatome substituiert werden, jedoch werden mit Ausnahme von Di- oder Polysulfiden keine zwei direkt benachbarten Gruppen gleichzeitig durch Heteroatome substituiert.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass R und R2 unter Ringschluss über ein Brückenelement Q miteinander verbunden sind. In diesem Fall weist die erfindungsgemäße Verbindung die folgende Formel (II) auf.
Es ist bevorzugt für den verbrückenden Teil -R -Q-R2-, wenn die Reste R und R2 unabhängig voneinander für einen Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen, wobei Q für eine verbrückende substituierte oder unsubstituierte Gruppe mit 1 oder 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si steht.
Bevorzugt stehen die Reste R und R2 unabhängig voneinander für einen Rest mit 1 bis 5
Kohlenstoffatomen, wobei mindestens ein Atom der Reste R und R2 in alpha-Position zu C ein sekundäres, tertiäres, oder quartäres C-Atom ist und Q für eine R und R2 verbrückende substituierte oder unsubstituierte Gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen steht.
In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen R und R2 in Formel (II) unabhängig voneinander für einen Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens ein Atom der Reste R und R2 in alpha-Position zu C ein sekundäres oder tertiäres Kohlenstoffatom ist. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht einer der beiden Reste R und R2 für einen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens ein Atom der Reste R und R2 in alpha-Position zu C ein sekundäres Kohlenstoffatom ist, während der jeweils andere Rest R oder R2 für einen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, wobei mindestens ein Atom der Reste R und R2 in alpha-Position zu C ein tertiäres Kohlenstoffatom ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Q für eine R und R2 verbrückende substituierte oder unsubstituierte Gruppe, wobei der R und R2 verbrückende Teil von Q so gewählt ist, dass ein vier-, fünf-, sechs-, sieben- oder acht-gliedriger Ring vorliegt. Q ist besonders bevorzugt, wenn der R und R2 verbrückende Teil von Q so gewählt ist, dass ein fünf- oder sechs-gliedriger Ring vorliegt. Q stellt vorzugsweise einen Kohlenwasserstoff dar.
Der verbrückende Teil -R -Q-R2- ist vorzugsweise ein Kohlenwasserstoff.
Besonders bevorzugt ist der Rest R und/oder der Rest R2 oder der verbrückende Teil R -Q-R2 von einem Duftstoffalken abgeleiteter Rest. "Abgeleiteter Rest" bezieht sich dabei auf den Rest, der entsteht, wenn formal die ungesättigte Gruppe eines Duftstoffalkens an Stickstoff bindet und eines der beiden Kohlenstoffatome der Doppelbindung des Alkens die Bindung zum Stickstoff, wie in Formel (I) gezeigt, bildet.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Duftstoffalken eine semizyklische oder exozyklische Doppelbindung für den Fall, dass R oder R2 zyklische Verbindungen sind oder R mit R2 unter Ringschluss über Q miteinander verbunden ist. Unter dem Begriff "endozyklische
Doppelbindung'V'zyklische Doppelbindung" ist im Sinne der vorliegenden Erfindung eine
Doppelbindung zu verstehen, bei welcher beide der verbundenen Atome Ringatome darstellen. Unter dem Begriff "exozyklische Doppelbindung" ist im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Doppelbindung zu verstehen, bei welcher keines der zwei durch die Doppelbindung verbundenen Atome Ringatome darstellen. Unter dem Begriff "semizyklische Doppelbindung" ist im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Doppelbindung zu verstehen, bei welcher eines der zwei durch die Doppelbindung miteinander verbundenen Atome ein Ringatom darstellt und das andere außerhalb des Ringes liegt:
endocyclische/ semicyclische exocyclische cyclische Doppelbindung Doppelbindung Doppelbindung Über diese Doppelbindung kann die Ausbildung des Diazirins erfolgen. Unter Einwirkung von Licht wird Stickstoff abgespalten, wodurch dann die Freisetzung des Duftstoffes erfolgt.
Die Exposition kann dabei in natürlichem Licht oder Licht, das durch haushaltsübliche Leuchtmittel erzeugt wird, insbesondere Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von 100 nm bis 1000 nm, insbesondere von 150 nm bis 700 nm, bevorzugt von 200 nm bis 500 nm, erfolgen. Dabei reicht eine Exposition von wenigen Minuten aus, um die Duftstoffe freizusetzen.
Wenn Q substituiert ist, ist Q mit einer oder mehreren Gruppen substituiert, die unabhängig voneinander an Q durch vorzugweise in der Gruppe enthaltenen C- und/oder N-Atome, bevorzugt durch in der Gruppe enthaltenen C-Atome gebunden sind. Wenn Q direkt mit einem in der Gruppe enthaltenen C-Atom gebunden ist, ist die Gruppe vorzugweise eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen. Wenn Q substituiert ist, kann Q mit einer Isopropenylgruppe substituiert sein.
Wenn R und/oder R2 und/oder Q substituiert sind, können durch die Substitutionen Stereozentren entstehen. Solche Stereozentren können die (R)-, die (S)- sowie Mischungen von der (R)- und der (S)- Konfiguration aufweisen.
In einer bevorzugten Ausführungsform leitet sich der erfindungsgemäße Duftspeicherstoff von Limonen ab und weist die folgende Struktur (III) auf:
Dabei kann das Duftstoffspeichermolekül in unterschiedlichen Konfigurationen vorliegen, wie durch die nachfolgenden Formeln (lila) und (lllb) beispielhaft gezeigt:
(llla) (lllb)
Spaltet sich aus diesen Duftspeicherstoffen Stickstoff (N2) ab, so wird Limonen als Riechstoff freigesetzt. Limonen stellt in dieser bevorzugten Ausführungsform das Duftstoffalken dar, aus dem sich der erfindungsgemäße Duftspeicherstoff ableitet. Limonen ist einer der wichtigsten Duftstoffe auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel. Der Geruch von Limonen wird häufig mit Frische verbunden, was beim Verbraucher als Synonym für Sauberkeit und Reinheit steht.
Erfindungsgemäß kann sich der Duftspeicherstoff von üblichen Duftstoffen ableiten, die über eine ungesättigte C-C-Bindung, also eine Doppelbindung oder eine Dreifachbindung, verfügen.
Geeignete Duftstoffalkene sind beispielsweise Benzylcinnamat, Zimtalkohol, Ambrettolid,
Isoeugenolacetat, Hexenylbenzoat, Phenylethylcinnamat, Aldehyd C1 1 en, Amylzimtaldehyd, Dipenten, Zimtaldehyd, Undecylen, 2-Hexenol, Dihydromyrcenol, Hexylzimtaldehyd, Acedyl, Propidyl, 9-Decenol, Citraldiethylacetal, Citrusal, Geranial, Neral, Lyral, Allyljonon,
Hexenylsalicylat, Allylamylglycolat, Brahmanol, Phenylacetat, Citronellol, Citronellylacetat, Cyclomethylencitronellol, Cinnamylacetat, Linalool, Linalylformiat, Linalylacetat, Jasmon,
Undecavertol, Myrcenylacetat, Bacdanol, Nerolidol, Allylhexanoat, Allylheptanoat, Ethyllinalool, Epiton, Gyran, Neolavandat, Iso-E-Super, Precyclemon, Polysantol, Benzylidenaceton, Isoeugenol, Eugenol, Geraniol, Triplal, Allylphenylacetat, 3-Dodecenal, alpha-Methylionon, alpha-Jonon, beta- Jonon, Farenal, Sandalore, Tangerinol, Karanal, Dihydroisojasmon, Leguminal, Diantheme, Hexenylcapronat, Hexenylisovalerat, Nerylacetat, Maltol, Cyclopiden, Citronellal, Ebanol,
Vetiverylacetat, Farnesol, Butylzimtaldehyd, Rosenoxid, Isopentyrat, Dupical, Vernaldehyd, Isobutylangelat, Isobutyltiglat, Melonal, Ambrinol, Dynascon, Koavone, Neroloxid, Nectaryl, Anethol, Spiroflor, Cyclovertal, Fleuroxen, Vertosin, Myrcen, Isopulegol, gamma-Terpinen, 4- Terpinen-1-ol, Ocimen, Valencen, gamma-Cadinen, delta-Caren, alpha, Cedren, Carveol,
Farnesen, Perillaaldehyd, Myrtenal, Myrtenol, Germacren, Citronellylformiat, Geranylformiat, Citronellylpropionat, Geranylbutyrat, Geranylpropionat, Carveol, Propylangelat, alpha-Pinen, alpha- Terpinen, Limonen, beta-Bisabolen, Humulen, Terpinolen, Phellandren, Trichodien, beta-Asaron, alpha-Thujen, beta-Methylionon, Vetiverol, beta-Vetiven, gamma-Vetiven, Methyljasmonat, Methylzimtaldehyd, 2,6-Nonadienal, Sandalmysor, Gergamal, alpha, Patchoulen, Dihydrolinalool, Clariton, Prenylisobutyrat, Terrestral, Liminal, Octalynol, Azarbre, Azuril, Bigaradoxid,
Dimethyloctanon, Givescon, Isocyclocitral, Geranylethylether, Isoamylcinnamat,
Dihydrolinalylacetat, Isofreshal, Floral Super, Terpinylmethylether, Greenylisobutyrat, und insbesondere Limonen, alpha-Phellandren, beta-Phellandren, alpha-Pinen, beta-Pinen, Camphen, Caryophyllen, Longifolen, Ocimen, alpha-Terpinen, beta-Terpinen, gamma-Terpinen, alpha- Terpineol, delta-Terpineol, gamma-Terpineol, beta-Terpineol, alpha-Citronellol, beta-Citronellol, alpha-Citronellal, beta-Citronellal, Linalool, Geraniol, Santalol, Hasmigone, Carvon, 2-Caren, 3- Caren, 4-Caren, Elemol und/oder Curcumen.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel (I)
wobei R und/oder R2 jeweils unabhängig voneinander in alpha-Position zu C ein abstrahierbares H-Atom aufweisen, durch Dehydrierung eines Diaziridins der allgemeinen Formel (IV)
Die erfindungsgemäßen Diazridine (IV) können durch Umsetzung von Aldehyden, der allgemeinen Formel (Va) und (Vb), oder Ketonen, der allgemeinen Formel (Vc), oder erhalten werden.
Dabei können Ketone oder Aldehyde nach bekannten Verfahren beispielsweise mit Ammoniak und Hydroxylaminsulfonsäure umgesetzt werden. Die Diaziridine können dann mit milden Oxidationsmittel, zu Diazirinen dehydriert werden. Geeignete Oxidationsmittel sind beispielsweise Chromtrioxid/Schwefelsäure, lod, Silberoxid oder t-Butylhypochlorit.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Keton als Ausgangsprodukt eingesetzt. Die Reaktion entspricht dann dem folgenden Reaktionsschema:
(Vc) (IV)
Die Ketone (Vc) beziehungsweise die Aldehyden (Va), (Vb) können Duftketone beziehungsweise Duftaldehyde sein. Als Duftaldehyde oder Duftketone können alle üblichen Duftaldehyde und Duftketone eingesetzt werden, die typischerweise zur Herbeiführung eines angenehmen
Duftempfindens eingesetzt werden. Geeignete Duftaldehyde und Duftketone sind dem Fachmann allgemein bekannt. Die Duftketone können alle Ketone umfassen, die einen erwünschten Duft oder ein Frischeempfinden verleihen können. Es können auch Gemische unterschiedlicher Ketone eingesetzt werden. Einsetzbare Ketone sind beispielsweise alpha-Damascon, delta-Damascon, Iso-Damascon, Carvon, gamma-Methylionon, Iso-E-Super, 2,4,4,7-Tetramethyl-oct-6-en-3-on, Benzylaceton, Beta Damascon, Damascenon, Methyldihydrojasmonat, Methylcedrylon, Hedion und Gemischen davon. Aldehyde können beliebige Aldehyde sein, die entsprechend der Duftketone einen gewünschten Duft oder eine Frischeempfinden vermitteln. Es kann sich wiederum um einzelne Aldehyde oder Aldehydgemische handeln. Geeignete Aldehyde sind beispielsweise Melonal, Triplal, Ligustral, Adoxal, Lilial und so weiter. Die Duftaldehyde und Duftketone können eine aliphatische, cycloaliphatische, aromatische, ethylenisch ungesättigte Struktur oder eine Kombination dieser Strukturen aufweisen. Es können ferner weitere Heteroatome oder polycyclische Strukturen vorliegen. Die Strukturen können geeignete Substituenten wie Hydroxyl- oder Aminogruppen aufweisen. Geeignete Duftstoffe vom Typ der Ester sind beispielsweise Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert-Butylcyclohexylacetat und so weiter.
Duftstoffverbindungen vom Typ der Kohlenwasserstoffe sind beispielsweise Terpene wie Limonen und Pinen. Geeignete Duftstoffe vom Typ Ether sind beispielsweise Benzylethylether und
Ambroxan. Geeignete Duftstoffalkohole sind beispielsweise 10-Undecen-1-ol, 2,6-Dimethylheptan- 2-ol, 2-Methylbutanol, 2-Methylpentanol, 2-Phenoxyethanol, 2-Phenylpropanol und so weiter. Duftstoffe bzw. Parfümöle können auch natürliche Duftstoffgemische sein, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind. Bei den Duftstoffen beziehungsweise Parfümölen kann es sich auch um ätherische Öle, wie zum Beispiel Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl und so weiter handeln.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich beim Duftstoffketon der allgemeinen Formel (Vc) um Dihydrocarvon (5-lsopropenyl-2-methylcyclohexanon). Dihydrocarvon besitzt zwei Stereozentren. Das Keton der allgemeinen Formel (Vc) ist vorzugsweise aus der Gruppe ausgewählt, bestehend aus (2S,5S)- 5-lsopropenyl-2-methylcyclohexanon ((-)- Dihydrocarvon), (2S,5R)-5-lsopropenyl-2-methylcyclohexanon ((+)-lsodihydrocarvon), (2R,5R)- 5- lsopropenyl-2-methylcyclohexanon ((+)-Dihydrocarvon, (2R,5S)- 5-lsopropenyl-2- methylcyclohexanon ((-)-lsodihydrocarvon), oder Mischungen davon. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Keton der allgemeinen Formel (Va) (2S,5R)-5-lsopropenyl-2- methylcyclohexanon((+)-lsodihydrocarvon), oder (2R,5R)-5-lsopropenyl-2-methylcyclohexanon ((+)-Dihydrocarvon), oder Mischungen davon.
Aus (+)-Dihydrocarvon und/oder (+)-lsodihydrocarvon wird nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren ein Duftspeicherstoff der allgemeinen Formel (I) erhalten, der bei der Bestrahlung mit Licht Limonen freisetzt, welches einer der wichtigsten Duftstoffe auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel ist. Der Geruch von Limonen wird häufig mit Frische verbunden, was beim Verbraucher als Synonym für Sauberkeit und Reinheit steht.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung von Diazirinen der allgemeinen Formel (I) als Duftspeicherstoffe.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise ein Waschmittel, Weichspüler oder Waschhilfsmittel, enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I). In verschiedenen Ausführungsformen ist besagte Verbindung in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Geeignete Reinigungsmittel sind beispielsweise Reinigungsmittel für harte Oberflächen, wie vorzugsweise Geschirrspülmittel. Ebenso kann es sich um Reinigungsmittel wie beispielsweise Haushaltsreiniger, Allzweckreiniger, Fensterreiniger, Fußbodenreiniger usw. handeln. Vorzugsweise kann es sich um ein Produkt zur Reinigung von WC-Becken und Urinalen handeln, vorteilhafterweise um einen Spülreiniger zum Einhängen in das WC-Becken.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Waschoder Reinigungsmittel mindestens ein Tensid, ausgewählt aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen, amphoteren Tensiden oder Mischungen daraus. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das erfindungsgemäße Mittel in fester oder flüssiger Form vor.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß der Formel (I), welches die Verbindung vorzugsweise in Mengen 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Luftpflegemittel, beispielsweise Raumlufterfrischer, Raumdeodorant, Raumspray usw., enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß der Formel (I), wobei die Verbindung der Formel (I) vorzugsweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten ist.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind in einem
erfindungsgemäßen Mittel, das heißt Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel, oder Luftpflegemittel zusätzliche Duftstoffe enthalten, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe umfassend Duftstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs, bevorzugt leichter flüchtige Duftstoffe, höhersiedende Duftstoffe, feste Duftstoffe und/oder haftfeste Duftstoffe.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung mit Vorteil einsetzbar sind, sind beispielsweise etherische Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Bergamottöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl,
Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl,
Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaivabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl,
Melissenöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeerol, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang- Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch höhersiedende bzw. feste Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, alpha-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, alpha-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n- Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd,
Hydrochinondimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresol-methylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p- Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-beta-naphthylketon, Methyl-n- nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, beta-Naphtholethylether, beta- Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy- Acetophenon, Pentadekanolid, beta-Phenylethylalkohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester,
Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, gamma-Undecalacton, Vanillin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimatalkohol, Zimtsäure,
Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester. Zu den leichter flüchtigen Duftstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Duftstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist das erfindungsgemäße Mittel, das heißt Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel, oder Luftpflegemittel, wenigstens eine, vorzugsweise mehrere, aktive Komponenten auf, insbesondere wasch-, pflege-, reinigungsaktive und/oder kosmetische Komponenten, vorteilhafterweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside, nichtionische Tenside,
Acidifizierungsmittel, Alkalisierungsmittel, Anti-Knitter-Verbindungen, antibakterielle Stoffe, Antioxidantien, Antiredepositionsmittel, Antistatika, Buildersubstanzen, Bleichmittel,
Bleichaktivatoren, Bleichstabilisatoren, Bleichkatalysatoren, Bügelhilfsmittel, Cobuilder, Duftstoffe, Einlaufverhinderer, Elektrolyte, Enzyme, Farbschutzstoffe, Färbemittel, Farbstoffe,
Farbübertragungsinhibitoren, Fluoreszenzmittel, Fungizide, Germizide, geruchskomplexierende Substanzen, Hilfsmittel, Hydrotrope, Klarspüler, Komplexbildner, Konservierungsmittel,
Korrosionsinhibitoren, wassermischbare organische Lösungsmittel, optische Aufheller, Parfüme, Parfümträger, Perlglanzgeber, pH-Stellmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Polymere, Quell- und Schiebefestmittel, Schauminhibitoren, Schichtsilikate, schmutzabweisende Stoffe, Silberschutzmittel, Silikonöle, Soil-release-Wirkstoffe, UV-Schutz-Substanzen, Viskositätsregulatoren, Verdickungsmittel, Verfärbungsinhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Vitamine und/oder Weichspüler. Im Sinne dieser Erfindung beziehen sich Mengenangaben in Gew.-%, wenn nicht anders angegeben, auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels.
Die Mengen der einzelnen Inhaltsstoffe in den erfindungsgemäßen Mitteln, das heißt Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel orientieren sich jeweils am
Einsatzzweck der betreffenden Mittel und der Fachmann ist mit den Größenordnungen der einzusetzenden Mengen der Inhaltsstoffe grundsätzlich vertraut oder kann diese der zugehörigen Fachliteratur entnehmen. Je nach Einsatzzweck der erfindungsgemäßen Mittel wird man beispielsweise den Tensidgehalt höher oder niedriger wählen. Üblicherweise kann beispielsweise der Tensidgehalt von Waschmitteln zwischen 10 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 12,5 und 30 Gew.-% und insbesondere zwischen 15 und 25 Gew.-% betragen, während beispielsweise Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspülen beispielsweise zwischen 0, 1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 7,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% Tenside enthalten können.
Die erfindungsgemäßen Mittel, das heißt Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel können Tenside enthalten, wobei bevorzugt anionische Tenside, nichtionische Tenside und deren Gemische, aber auch kationische Tenside in Frage kommen. Geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von Alkylglykosiden und/oder linearen oder verzweigten Alkoholen mit jeweils 12 bis
18 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 3 bis 20, vorzugsweise 4 bis 10 Alkylethergruppen.
Weiterhin sind entsprechende Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukte von N- Alkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäureestern und Fettsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten langkettigen Alkoholderivaten entsprechen, sowie von Alkylphenolen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest brauchbar.
Geeignete anionische Tenside sind insbesondere Seifen und solche, die Sulfat- oder Sulfonat- Gruppen mit bevorzugt Alkaliionen als Kationen enthalten. Verwendbare Seifen sind bevorzugt die Alkalisalze der gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.
Derartige Fettsäuren können auch in nicht vollständig neutralisierter Form eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Tensiden des Sulfat-Typs gehören die Salze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Sulfatierungsprodukte der genannten nichtionischen Tenside mit niedrigem Ethoxylierungsgrad. Zu den verwendbaren Tensiden vom Sulfonat-Typ gehören lineare Alkylbenzolsulfonate mit 9 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkansulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, sowie Olefinsulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, die bei der Umsetzung entsprechender Monoolefine mit Schwefeltrioxid entstehen, sowie alpha-Sulfofettsäureester, die bei der Sulfonierung von Fettsäuremethyl- oder - ethylestern entstehen.
Kationische Tenside werden vorzugsweise unter den Esterquats und/oder den quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) gemäß der allgemeinen Formel (Rl)(R")(Rm)(Rlv)N+ X" ausgewählt, in der R' bis RIV für gleiche oder verschiedene Ci-22-Alkylreste, C7-28-Arylalkylreste oder heterozyklische Reste stehen, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, beispielsweise eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, und X" für Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen steht. QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie beispielsweise Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat,
Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden beispielsweise mit Dimethylsulfat quaterniert. In Frage kommende QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N Alkyl-Ν,Ν dimethyl-benzylammoniumchlorid), Benzalkon B (m,p-Dichlorbenzyldimethyl-Ci2- alkylammoniumchlorid, Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)- ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid),
Benzetoniumchlorid (N,N Dimethyl-N [2-[2-[p-( 1 , 1 ,3, 3-tetramethylbutyl)phenoxy]-ethoxy]-ethyl]- benzyl-ammoniumchlorid), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl- ammoniumchlorid, Didecyldimethylammonium-bromid, Dioctyl-dimethyl-ammoniumchlorid, 1- Cetylpyridiniumchlorid und Thiazoliniodid sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit Cs-C22-Alkylresten, insbesondere Ci2-Ci4-Alkyl-benzyl- dimethylammoniumchlorid.
Bevorzugte Esterquats sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyl-oxyethyl)ammonium- methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N- bis(acyl-oxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Handelsübliche Beispiele sind die von der Firma Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen
Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter dem Handelsnamen Dehyquart bekannten Produkte der Firma BASF SE beziehungsweise die unter der Bezeichnung Rewoquat bekannten Produkte des Herstellers Evonik. Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln, das heißt Wasch- oder Reinigungsmittel, kosmetisches Mittel oder Luftpflegemittel in Mengenanteilen von vorzugsweise 5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere von 8 Gew.-% bis 30 Gew.-%, enthalten. Insbesondere in Wäsche- Nachbehandlungsmitteln werden vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% bis 15 Gew.-% Tenside, unter diesen bevorzugt wenigstens anteilsweise kationische Tenside, eingesetzt.
Ein erfindungsgemäßes Mittel, insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel, enthält vorzugsweise mindestens einen wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen, organischen und/oder
anorganischen Builder. Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören
Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, monomere und polymere Aminopolycarbonsäuren, insbesondere Methylglycindiessigsäure, Nitrilotriessigsäure und
Ethylendiamintetraessigsäure sowie Polyasparaginsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere Aminotris(methylenphosphonsäure), Ethylendiamintetrakis(methylenphosphonsäure) und 1- Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonsäure, polymere Hydroxyverbindungen wie Dextrin sowie polymere (Poly-)carbonsäuren, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie
Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Die organischen Buildersubstanzen können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50- gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Säuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt.
Organische Buildersubstanzen können, falls gewünscht, in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten sein. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt. Erfindungsgemäße
Wäschenachbehandlungsmittel, wie beispielsweise Weichspüler, können gegebenenfalls auch frei von organischem Builder sein.
Als wasserlösliche anorganische Buildermaterialien kommen insbesondere Alkalisilikate und Polyphosphate, vorzugsweise Natriumtriphosphat, in Betracht. Als wasserunlösliche,
wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien können insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, falls gewünscht, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt werden. Unter diesen sind die kristallinen Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 μιη auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 μιη.
Geeignete Substitute beziehungsweise Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den erfindungsgemäßen Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu S1O2 unter 0,95, insbesondere von 1 :1 ,1 bis 1 :12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na20:Si02 von 1 :2 bis 12,8. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2Six02x+i · y H2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl beta- als auch delta-Natriumdisilikate (Na2Si20s · y H2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1 ,9 bis 2,1 bedeutet, können in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1 ,9 bis 3,5 werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel eingesetzt. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, vorzugsweise 1 : 10 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1 :2 bis 2: 1 und insbesondere 1 : 1 bis 2:1 .
Buildersubstanzen sind, falls gewünscht, in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 60 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, enthalten.
Erfindungsgemäße Wäschenachbehandlungsmittel, wie beispielsweise Weichspüler, sind vorzugsweise frei von anorganischem Builder.
Als geeignete Persauerstoffverbindungen kommen insbesondere organische Persäuren beziehungsweise persaure Salze organischer Säuren, wie Phthalimidopercapronsäure, Perbenzoesäure oder Salze der Diperdodecandisäure, Wasserstoffperoxid und unter den Anwendungsbedingungen Wasserstoffperoxid abgebende anorganische Salze, wie Perborat, Percarbonat und/oder Persilikat, in Betracht. Sofern feste Persauerstoffverbindungen eingesetzt werden sollen, können diese in Form von Pulvern oder Granulaten verwendet werden, die auch in im Prinzip bekannter Weise umhüllt sein können. Besonders bevorzugt wird Alkalipercarbonat, Alkaliperborat-Monohydrat oder insbesondere in flüssigen Mitteln Wasserstoffperoxid in Form wässriger Lösungen, die 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% Wasserstoffperoxid enthalten, ggf. eingesetzt. Falls ein erfindungsgemäßes Mittel Bleichmittel, wie vorzugsweise Persauerstoffverbindungen, enthält, sind diese in Mengen von vorzugsweise bis zu 50 Gew.-%, insbesondere von 5 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorhanden. Der Zusatz geringer Mengen bekannter Bleichmittelstabilisatoren wie beispielsweise von Phosphonaten, Boraten bzw. Metaboraten und Metasilikaten sowie
Magnesiumsalzen wie Magnesiumsulfat kann zweckdienlich sein.
Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran und Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Derartige Bleichaktivatoren können im üblichen Mengenbereich, vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten sein.
Zusätzlich zu den oben aufgeführten konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch Sulfonimine und/oder bleichverstärkende Übergangsmetallsalze beziehungsweise Übergangsmetallkomplexe als sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein. Als in den Mitteln verwendbare Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen, Oxidasen und Peroxidasen sowie deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Pilzen oder Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens,
Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas cepacia gewonnene enzymatische
Wirkstoffe. Die gegebenenfalls verwendeten Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Inaktivierung zu schützen. Sie sind, falls gewünscht, in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-%, enthalten.
Die Mittel können ggf. als optische Aufheller beispielsweise Derivate der
Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'- disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2- Methoxyethylaminogruppe tragen.
Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bisfettsäurealkylendiamiden. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, zum Beispiel solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche
beziehungsweise dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinwachsen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.
Zusätzlich können die Mittel auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und
Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen, sogenannte soil release-Wirkstoffe. Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Mittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten mit monomeren und/oder polymeren Diolen, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen.
Die Mittel können auch Farbübertragungsinhibitoren, vorzugsweise in Mengen von 0, 1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, insbesondere 0, 1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, enthalten, die in einer bevorzugten
Ausgestaltung der Erfindung Polymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder Copolymere aus diesen sind.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Textilfaser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Stärke, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich andere als die obengenannten Stärkederivate verwenden, zum Beispiel Aldehydstärken. Bevorzugt können Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose,
Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt werden.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere wenn sie in flüssiger oder pastöser Form vorliegen, verwendbaren organischen Lösungsmitteln gehören Alkohole mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, insbesondere Methanol, Ethanol, Isopropanol und tert.-Butanol, Diole mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere Ethylenglykol und Propylenglykol, sowie deren Gemische und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Derartige wassermischbare Lösungsmittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von nicht über 30 Gew.-%, insbesondere von 6 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorhanden.
Zur Einstellung eines gewünschten, sich durch die Mischung der übrigen Komponenten nicht von selbst ergebenden pH-Werts können die erfindungsgemäßen Mittel System- und
umweltverträgliche Säuren, insbesondere Citronensäure, Essigsäure, Weinsäure, Apfelsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure und/oder Adipinsäure, aber auch
Mineralsäuren, insbesondere Schwefelsäure, oder Basen, insbesondere Ammonium- oder Alkalihydroxide, enthalten. Derartige pH-Regulatoren sind optional in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 1 ,2 Gew.-% bis 17 Gew.-%, enthalten.
Die Herstellung fester erfindungsgemäßer Mittel, das heißt insbesondere Wasch- oder Reinigungsmittel bereitet keine Schwierigkeiten und kann im Prinzip bekannter Weise, zum Beispiel durch Sprühtrocknen oder Granulation, erfolgen, wobei optionale Persauerstoffverbindung und optionaler Bleichkatalysator gegebenenfalls später zugesetzt werden. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Mittel mit erhöhtem Schüttgewicht, insbesondere im Bereich von 650 g/L bis 950 g/L, ist ein einen Extrusionsschritt aufweisendes Verfahren bevorzugt. Die Herstellung flüssiger erfindungsgemäßer Mittel bereitet ebenfalls keine Schwierigkeiten und kann ebenfalls in bekannter Weise erfolgen.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Lehre dazu eingesetzt werden, den Parfümanteil in Wasch-, Reinigungs- und Körperpflegemitteln signifikant
herabzusetzen. Dadurch ist es möglich, parfümierte Produkte auch für solche besonders empfindlichen Konsumenten anzubieten, die normal parfümierte Produkte aufgrund spezieller Unverträglichkeiten und Irritationen nur eingeschränkt oder gar nicht verwenden können.
In verschiedenen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung liegen die Wasch- oder Reinigungsmittel in flüssiger oder in fester Form vor.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes festes, insbesondere pulverförmiges Waschmittel kann neben der erfindungsgemäßen Verbindung insbesondere noch Komponenten enthalten, die
beispielsweise ausgewählt sind aus den folgenden:
- Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, beispielsweise in Mengen von vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%
- Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid,
Fettsäureglucamid beispielsweise in Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 15 Gew.-%
- Gerüststoffe, wie beispielsweise Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, in Mengen von
beispielsweise 0 bis 70 Gew.-%, vorteilhafterweise 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 55 Gew.-%, insbesondere 15 bis 40 Gew.-%,
- Alkalien, wie beispielsweise Natriumcarbonat, in Mengen von beispielsweise 0 bis 35 Gew.-% vorteilhafterweise 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-%, insbesondere 5 bis
20 Gew.-%,
- Bleichmittel, wie beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, in Mengen von
beispielsweise 0 bis 30 Gew.-% vorteilhafterweise 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%,
- Korrosionsinhibitoren, beispielsweise Natriumsilicat, in Mengen von beispielsweise 0 bis
10 Gew.-%, vorteilhafterweise 1 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%, insbesondere 3 bis 4 Gew.-%,
- Stabilisatoren, beispielsweise Phosphonate, vorteilhafterweise 0 bis 1 Gew.-%, - Schauminhibitor, beispielsweise Seife, Siliconöle, Paraffine vorteilhafterweise 0 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%,
- Enzyme, beispielsweise Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, vorteilhafterweise 0 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 0,8 Gew.-%,
- Vergrauungsinhibitor, beispielsweise Carboxymethylcellulose, vorteilhafterweise 0 bis 1 Gew.- %,
- Verfärbungsinhibitor, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon-Derivate, vorzugsweise 0 bis 2 Gew.-%,
- Stellmittel, beispielsweise Natriumsulfat, vorteilhafterweise 0 bis 20 Gew.-%,
- Optische Aufheller, beispielsweise Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, vorteilhafterweise 0 bis 0,4 Gew.-%, insbesondere 0, 1 bis 0,3 Gew.-%,
- ggf. weitere Duftstoffe
- ggf. Wasser
- ggf. Seife
- ggf. Bleichaktivatoren
- ggf. Cellulosederivate
- ggf. Schmutzabweiser,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt das Mittel in flüssiger Form vor, vorzugsweise in Gelform. Bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel sowie Kosmetika haben Wassergehalte von beispielsweise 10 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-% und insbesondere 30 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Im Falle von flüssigen
Konzentraten kann der Wassergehalt auch besonders gering sein, beispielsweise < 30 Gew.-%, vorzugsweise < 20 Gew.-%, insbesondere < 15 Gew.-% betragen, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Die flüssigen Mittel können auch nichtwässrige Lösungsmittel enthalten.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes flüssiges, insbesondere gelformiges Waschmittel kann neben der erfindungsgemäßen Verbindung insbesondere noch Komponenten enthalten, die
beispielsweise ausgewählt sind aus den folgenden:
- Aniontenside, wie vorzugsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat, beispielsweise in Mengen von vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-%
- Nichtionische Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid,
Fettsäureglucamid beispielsweise in Mengen von vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-%
- Gerüststoffe, wie beispielsweise Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, vorteilhafterweise 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, - Schauminhibitor, beispielsweise Seife, Siliconöle, Paraffine, in Mengen von beispielsweise 0 bis 10 Gew.-%, vorteilhafterweise 0, 1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-%, insbesondere 1 bis 3 Gew.-%,
- Enzyme, beispielsweise Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, in Mengen von
beispielsweise 0 bis 3 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 0,8 Gew.-%,
- Optische Aufheller, beispielsweise Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, in Mengen von
beispielsweise 0 bis 1 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 0,4 Gew.-%,
- ggf. weitere Duftstoffe
- ggf. Stabilisatoren,
- Wasser
- ggf. Seife, in Mengen von beispielsweise 0 bis 25 Gew.-%, vorteilhafterweise 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 15 Gew.-%, insbesondere 5 bis 10 Gew.-%,
- ggf. Lösungsmittel (vorzugsweise Alkohole), vorteilhafterweise 0 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%,
Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Ein bevorzugter erfindungsgemäßer flüssiger Weichspüler kann neben dem erfindungsgemäßen Keton insbesondere noch Komponenten enthalten, die ausgewählt sind aus den folgenden:
Kationische Tenside, wie insbesondere Esterquats, beispielsweise in Mengen von 5 bis
30 Gew.-%,
Cotenside, wie beispielsweise Glycerolmonostearat, Stearinsäure, Fettalkohole,
Fettalkoholethoxylate, beispielsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 4 Gew.-%,
Emulgatoren, wie beispielsweise Fettaminethoxylate, beispielsweise in Mengen von 0 bis
4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%,
ggf. weitere Duftstoffe
Farbstoffe, vorzugsweise im ppm-Bereich
Stabilisatoren, vorzugsweise im ppm-Bereich
Lösemittel, wie beispielsweise Wasser, in Mengen von vorzugsweise 60 bis 90 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Beduftung von Oberflächen, in welchem die zu beduftende Oberfläche mit dem erfindungsgemäßen
Duftspeicherstoff der allgemeinen Formel (I) in Kontakt gebracht und die Oberfläche anschließend Licht exponiert wird. lm Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle oben genannten bevorzugten Ausführungsformen bzw. die jeweils beschriebenen Merkmale auch einzeln miteinander kombiniert werden. Darüber hinaus deckt im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Begriff "umfassend" auch die Alternative ab, in der die Produkte/ Methoden/ Verwendungen, bezüglich welcher der Begriff "umfassend" verwendet wird, ausschließlich aus den anschließend beschriebenen
Elementen besteht.
Ausführungsbeispiele:
Herstellung von (4/?,7/?)-4-Methyl-7-(prop-1-en-2-yl)-1,2-diazaspiro[2.5]oct-1-en
5,0 mL (30,6 mmol, 1 ,0 eq) Dihydrocarvon wurden bei 0 °C zu 44 mL (306 mmol, 10 eq) methanolischer Ammoniaklösung (c = 7,0 mol/L) getropft und 2 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Dann wurde auf -18 °C gekühlt und portionsweise 3,5 g (76,4 mmol, 2,5 eq)
Hydroxylaminsulfonsäure hinzugegeben. Das Kältebad wurde auftauen gelassen und 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Im Anschluss wurden das Lösungsmittel und überschüssiger Ammoniak im Vakuum entfernt, das Zwischenprodukt in 153 mL Aceton (c = 0,2 mol/L) gelöst und innerhalb von 45 Minuten 4,6 g (45,8 mmol, 1 ,5 eq) Chromtrioxid in 66 mL Schwefelsäure (c(H2S04) = 3,8 mol/L, c(CrÜ3) = 0,7 mol/L) hinzu getropft. Nach 4 Stunden rühren wurden 150 mL Wasser zugegeben, dreimal mit 150 mL Dichlormethan extrahiert, mit 150 mL gesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das Rohprodukt wurde säulenchromatographisch an Kieselgel mit
Cyclohexan/Ethylacetat (9: 1 ) aufgereinigt.
Ausbeute: 1 ,8 g (1 1 ,0 mmol, 36%)
M (CioHi6N2) = 164,25 g/mol
Rf = 0,67 H-NMR (CDCI3, 100 MHz): δ (ppm) = 4,59 (m, 1 H), 4,56 (s, 1 H), 1 , 1 1 (tt, J = 12,0, 3,3 Hz), 1 ,92- 1 ,64 (m, 4H), 1 ,58 (s, 3H), 1 ,38-1 ,20 (m, 2H an C-6), 0,37 (ddd, J = 13,8, 3,8, 2, 1 Hz, 1 H), 0, 1 1 (d, J = 7, 1 Hz, 3H). 3C-NMR (CDC , 100 MHz): δ (ppm) = 148,3, 109, 1 , 43,4, 37,5, 33,9, 33,0, 31 ,4, 31 ,0, 20,7, 17,1.
MS (EtOAc, El): TR = 8,18 min; m/z [%] = 93,0, 91 ,0, 79,0, 77,0, 67,0. Belichtung von (4/?,7/?)-4-Methyl-7-(prop-1-en-2-yl)-1,2-diazaspiro[2.5]oct-1-en
Es wurden 16,4 mg (0, 10 mmol) (4R, 7R)-4-Methyl-7-(prop-1-en-2-yl)-1 ,2-diazaspiro[2.5]oct-1-en in 10 mL Methanol gelöst. Nach 1 h Photolyse bei einer Wellenlänge von A = 350 nm wurde als deutlich überwiegendes Spaltprodukt Limonen sowie zu etwa 10% Isolimonen erhalten. Nach 3 h Bestrahlung war kein Diazirin mehr nachweisbar.
Der Nachweis erfolgte durch GC(Gaschromatographie)-Vergleich mit den Standardsubstanzen Limonen und Isolimonen (Von der Fa. Aldrich).

Claims

Patentansprüche
1. Verbindung der Formel (I)
wobei R und/oder R2 jeweils unabhängig voneinander in alpha-Position zu C ein abstrahierbares H-Atom aufweisen.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass R und R2 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
einem linearen, aliphatischen, olefinischen oder offenkettigen organischen Rest mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si; oder
einem verzweigten oder cyclischen organischen Rest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen,
insbesondere 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si; oder
einem aromatischen oder heteroaromatischen organischen Rest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si; oder
R und R2 unter Ringschluss über eine Brücke Q miteinander verbunden sind und einen verbrückenden Teil -R -Q-R2- bilden, wobei R und R2 jeweils unabhängig voneinander für einen Rest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen stehen; und Q für eine verbrückende substituierte oder unsubstituierte Gruppe mit 1 oder 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 12
Kohlenstoffatomen, und 0 bis 10 Heteroatomen ausgewählt aus N, O, S und Si steht.
3. Verbindung gemäß der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R und/oder R2 jeweils unabhängig voneinander
a. ein Rest der Formel -CH(OH)-R3, -CH2-C(0)-R3, -Aryl, -Heteroaryl, -CH2-Aryl
oder -CH2-Heteroaryl ist, wobei R3 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 10 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem, linearem oder verzweigtem Heteroalkyl, Heteroalkenyl oder Heteroalkinyl mit bis zu 20, vorzugsweise bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, substituiertem oder unsubstituiertem Aryl mit bis zu 20, vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, substituiertem oder unsubstituiertem Heteroaryl mit bis zu 20, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, und Heterocycloalkyl oder
Heterocacloalkenyl mit bis zu 20, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, und 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 Heteroatomen ausgewählt aus O, S und N; oder b. ein substituiertes oder unsubstituiertes, lineares Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder ein substituiertes oder unsubstituiertes, verzweigtes Alkyl mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen.
sind.
4. Verbindung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der verbrückende Teil -R - Q-R2- ein Kohlenwasserstoff ist.
5. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung die folgende Formel (III) aufweist
6. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass R oder R2 oder der verbrückende Teil -R -Q-R2- ein von einem Duftstoffalken abgeleiteter Rest ist.
7. Verbindung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Duftstoffalken Limonen ist.
8. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I)
wobei R und/oder R2 jeweils unabhängig voneinander in alpha-Position zu C ein abstrahierbares H-Atom aufweisen, durch Dehydrierung eines Diaziridins der allgemeinen Formel (IV)
9. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7.
Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass a. die mindestens eine Verbindung in Mengen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist, und/oder
b. das Mittel mindestens ein Tensid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen, amphoteren Tensiden und Mischungen daraus enthält, und/oder
c. es in flüssiger oder fester Form vorliegt.
1 1. Luftpflegemittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Mittel die Verbindung insbesondere in Mengen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,005 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
12. Kosmetisches Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Mittel die Verbindung insbesondere in Mengen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.- %, vorzugsweise von 0,005 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,005 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
13. Verfahren zur Beduftung von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass eine Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 auf die zu beduftende Oberfläche aufgebracht wird und die Verbindung anschließend Licht exponiert wird.
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