WO2010089984A1 - フェノール性化合物および記録材料 - Google Patents

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alkyl group
bis
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兒玉智史
佐藤真一
相原利男
川上匡
重城一美
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日本曹達株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a phenolic compound and a recording material containing the compound and a recording material excellent in image storability.
  • Recording materials that utilize the color developed by the reaction between the color-forming dye and the developer can be recorded in a relatively simple device in a short time without complicated processing such as development and fixing. It is widely used for heat-sensitive recording paper for printing or pressure-sensitive copying paper for forms for copying several sheets simultaneously. These recording materials are required to develop colors quickly, maintain the whiteness of the uncolored areas (hereinafter referred to as “background”), and have high color fastness, but have long-term storage stability. In view of the above, there has been a demand for a recording material having particularly excellent light resistance of the background. For this reason, efforts have been made to develop chromogenic dyes, color developers, storage stabilizers, etc., but a satisfactory balance has been found, such as color development sensitivity, background and image storability. Not.
  • the present inventors have already proposed a recording material excellent in light resistance of the background using a cinnamic amide-based compound as a developer (see Patent Document 1), but is still not fully satisfactory and is practically used. No effective recording material has been obtained.
  • the object of the present invention is to improve the disadvantages of the conventional recording materials as described above, and to have excellent background and image storage stability, particularly in all of the background light resistance, image light resistance, and moisture and heat resistance. Is to provide a recording material.
  • the present inventors have already found that when a cinnamic amide compound is used as a developer, a recording material excellent in light resistance of the background can be provided (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-305959).
  • R 1 and R 4 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a C 1 to C 6 alkyl group, or a C 1 to C 6 alkoxy group, and p represents an integer of 0 to 4]
  • Q represents an integer of 0 to 5, and when p and q are 2 or more, R 1 and R 4 may be the same or different from each other.
  • R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • R 5 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, an optionally substituted phenyl group, or a substituted Represents an optionally substituted benzyl group.
  • the present inventors have used, as a developer, a compound obtained by substituting a specific substituent at a specific position in the cinnamic acid amide compound previously found. It has been found that when used, a recording material having an extremely excellent light resistance of the background can be obtained and a recording material having an excellent light resistance of a color image can be obtained. Furthermore, the present invention has been completed by finding that the color image has extremely excellent moisture and heat resistance and can provide an unprecedented recording material that is comprehensively excellent in both the background and the image.
  • R 1 to R 3 each independently represents a hydrogen atom or a C 1 to C 4 alkyl group
  • R 5 represents a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl group, or a C 1 to C 4 alkoxy group.
  • R 5 represents a hydrogen atom
  • R 4 is a C 1 -C 4 alkyl group
  • R 4 is a hydrogen atom
  • R 5 is C 1-
  • R 4 represents a C 1 -C 4 alkoxy group.
  • R 1 to R 3 represent a hydrogen atom
  • R 5 represents a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl group, or a C 1 to C 4 alkoxy group.
  • R 5 is a hydrogen atom
  • R 4 is a C 1 -C 4 alkyl group
  • R 4 is a hydrogen atom
  • R 5 is C 1-
  • R 4 represents a C 1 -C 4 alkoxy group.
  • R 1 to R 3 each independently represents a hydrogen atom or a C 1 to C 4 alkyl group
  • R 5 represents a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl group, or a C 1 to C 4 alkoxy group.
  • R 5 represents a hydrogen atom
  • R 4 is a C 1 -C 4 alkyl group
  • R 4 is a hydrogen atom
  • R 5 is C 1-
  • R 4 represents a C 1 -C 4 alkoxy group.
  • a recording material comprising at least one phenolic compound represented by formula (II): (4) a recording material containing a color-forming dye;
  • R 1 to R 3 represent a hydrogen atom
  • R 5 represents a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl group, or a C 1 to C 4 alkoxy group.
  • R 5 is a hydrogen atom
  • R 4 is a C 1 -C 4 alkyl group
  • R 4 is a hydrogen atom
  • R 5 is C 1-
  • R 4 represents a C 1 -C 4 alkoxy group.
  • a specific cinnamic amide phenol compound when used as a developer, it has an unprecedented background and image preservability, in particular, light resistance of the background, light resistance of the image, heat and moisture resistance. In any of these cases, a recording material that is extremely excellent in practical use can be obtained.
  • the recording material of the present invention comprises a color-forming dye and a formula (I)
  • R 1 to R 3 each independently represents a hydrogen atom or a C 1 to C 4 alkyl group
  • R 5 represents a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl group, or a C 1 to C 4 alkoxy group.
  • R 5 represents a hydrogen atom
  • R 4 is a C 1 -C 4 alkyl group
  • R 4 is a hydrogen atom
  • R 5 is C 1-
  • R 4 represents a C 1 -C 4 alkoxy group.
  • the recording material contains at least one of the phenolic compounds represented by formula (II), it can be used for any application, for example, a thermal recording material or a pressure-sensitive copying material.
  • the formula (II) wherein the substitution position of the phenolic hydroxyl group is limited to the 4-position
  • R 1 to R 3 represent a hydrogen atom
  • R 5 represents a hydrogen atom, a C 1 to C 4 alkyl group, or a C 1 to C 4 alkoxy group.
  • R 5 is a hydrogen atom
  • R 4 is a C 1 -C 4 alkyl group
  • R 5 is a hydrogen atom
  • R 5 is C 1-
  • R 4 represents a C 1 -C 4 alkoxy group.
  • R 2 to R 5 represent the same meaning as described above, and Y represents a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom.
  • Y represents a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom.
  • the compound represented by the formula (I) which is the compound of the present invention has a geometric isomer as shown below, and only one of the isomers is obtained depending on the reaction conditions and the purification method. Or as a mixture of isomers. All of these isomers are included in the scope of the present invention.
  • R 1 to R 3 are each independently a hydrogen atom; methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group, etc. And C 1 -C 4 alkyl groups. Particularly preferred is a case where R 1 to R 3 are all hydrogen atoms.
  • R 4 represents a hydrogen atom; a C 1 -C 4 alkyl group such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group; methoxy group, ethoxy group And C 1 -C 4 alkoxy groups such as n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group and t-butoxy group.
  • R 4 is always C 1 ⁇ C 4 alkyl group when R 5 is a hydrogen atom, if R 5 is an alkyl group are always hydrogen atom, if R 5 is an alkoxy group always alkoxy group is there.
  • R 5 represents a hydrogen atom; a C 1 -C 4 alkyl group such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group; methoxy group, ethoxy group And C 1 -C 4 alkoxy groups such as n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group and t-butoxy group.
  • a sensitizer, an anti-adhesive agent, an antifoaming agent, a light stabilizer, a fluorescent brightening agent, and the like can be contained alone or in combination as required.
  • the amount of each used is usually in the range of 0.1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight with respect to 1 part by weight of the color forming dye.
  • these chemicals may be contained in the coloring layer, but in the case of a multilayer structure, for example, they may be contained in an arbitrary layer such as a protective layer.
  • these layers can contain an antioxidant, a light stabilizer and the like.
  • an antioxidant and a light stabilizer can be contained in these layers in the form of microcapsules if necessary.
  • Examples of the chromogenic dye used in the recording material of the present invention include leuco dyes such as fluorane, phthalide, lactam, triphenylmethane, phenothiazine, and spiropyran, but are not limited thereto. Any color developing dye that develops color by contact with a developer that is an acidic substance can be used. In addition, these color-forming dyes are used alone to produce a recording material having the color to be developed, but two or more of them can be used in combination. For example, it is possible to produce a recording material that develops true black color by mixing red, blue, and green primary color developing dyes or black coloring dyes.
  • fluorane-based color-forming dyes examples include 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide and 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone).
  • coloring dyes 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3- Diethylamino-6,8-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-dibutylamino -6-methyl-7-bromofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-
  • the near infrared absorbing dye 3- [4- [4- (4-anilino) -anilino] anilino] -6-methyl-7-chlorofluorane, 3,3-bis [2- (4- Dimethylaminophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) vinyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,6,6'-tris (dimethylamino) spiro (fluorene-9,3'- Phthalide) and the like.
  • the compound represented by the formula (I) of the present invention is suitably used as a developer mainly in heat-sensitive recording materials, but may be used alone or in combination with a plurality of known developers. Also good.
  • the ratio is arbitrary. Specific examples of the other developer include the following.
  • Bisphenol A 4,4′-sec-butylidene bisphenol, 4,4′-cyclohexylidene bisphenol, 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3′-dimethylbutane, 2,2′- Dihydroxydiphenyl, pentamethylene-bis (4-hydroxybenzoate), 2,2-dimethyl-3,3-di (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-di (4-hydroxyphenyl) hexane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4 '-(1-phenylethylidene) Bisphenol, 4,4'-ethylidenebisphenol, (hydroxyphenyl) methylphenol, 2,2'-bis (4-hydride) Xyl-3-phenyl-phenyl) propane, 4,4 ′-(1,3-phenylenediisopropylidene) bis
  • 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, diphenylsulfone cross-linking compound or a mixture thereof is preferably exemplified.
  • Examples of the image storage stabilizer include epoxy group-containing diphenyl sulfones such as 4-benzyloxy-4 ′-(2-methylglycidyloxy) -diphenylsulfone and 4,4′-diglycidyloxydiphenylsulfone; 1,4 -Diglycidyloxybenzene, 4- [ ⁇ - (hydroxymethyl) benzyloxy] -4'-hydroxydiphenylsulfone, 2-propanol derivatives, salicylic acid derivatives, metal salts of oxynaphthoic acid derivatives (especially zinc salts), 2,2 -Metal salt of methylenebis (4,6-t-butylphenyl) phosphate, other water-insoluble zinc compounds, 2,2-bis (4'-hydroxy-3 ', 5'-dibromophenyl) propane, 4,4 Examples include '-sulfonylbis (2,6-dibromophenol).
  • sensitizer examples include higher fatty acid amides such as stearamide; benzamide, stearic acid anilide, acetoacetanilide, thioacetanilide; dimethyl phthalate, dibenzyl isophthalate, dimethyl isophthalate, dimethyl terephthalate, diethyl isophthalate, Phthalic acid diesters such as diphenyl isophthalate and dibenzyl terephthalate; dibenzyl oxalate, di (4-methylbenzyl) oxalate, di (4-chlorobenzyl) oxalate, bis (t-butylphenol); 4,4 ′ -Dimethoxydiphenylsulfone, 4,4'-diethoxydiphenylsulfone, 4,4'-dipropoxydiphenylsulfone, 4,4'-diisopropoxydiphenylsulfone, 4,4'-dibutoxydiphenylsulfone
  • ethers such as 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane and 2-naphthol benzyl ether, aromatics such as m-terphenyl, 4-benzylphenyl, and di (4-methylbenzyl) oxalate Hydrocarbons can be mentioned, more preferably diphenylsulfone and its derivatives, particularly 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone diethers and 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone diethers.
  • the filler examples include silica, clay, kaolin, calcined kaolin, talc, satin white, aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, barium sulfate, magnesium silicate, aluminum silicate, and plastic pigment.
  • salts of alkaline earth metals, particularly carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate can be preferably exemplified.
  • dispersant examples include polyvinyl alcohol, saponified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, and the like, polyvinyl alcohol having a polymerization degree, sodium polyacrylate, methylcellulose, and carboxymethylcellulose. , Hydroxyethyl cellulose, polyacrylamide, starch, sulfosuccinic acid esters such as dioctyl sodium sulfosuccinate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, fatty acid salts and the like.
  • antioxidants examples include 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), and 4,4′-propyl.
  • Examples of the desensitizing agent include aliphatic higher alcohols, polyethylene glycol, guanidine derivatives and the like, and examples of the anti-adhesive agent include stearic acid, zinc stearate, calcium stearate, carnauba wax, paraffin wax, and ester wax. Etc.
  • anti-sticking agent examples include stearic acid, zinc stearate, calcium stearate, carnauba wax, paraffin wax, ester wax and the like.
  • antifoaming agent examples include higher alcohols, fatty acid esters, oils, silicones, polyethers, modified hydrocarbons, and paraffins.
  • the light stabilizer examples include salicylic acid ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- Hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4 Benzophenone ultraviolet absorbers such as' -dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane; 2- (2'-hydroxy -5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-butylphenyl) benzotriazole, 2-
  • each of the fine particles of the compound of the present invention and the fine particles of a chromogenic dye is combined with water-soluble bonds such as polyvinyl alcohol and cellulose. It can be produced by mixing a suspension dispersed in an aqueous solution of the agent, applying it to a support such as paper and drying it.
  • the ratio of the compound represented by the formula (I) to the color-forming dye is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 1.5 to 1 part by weight of the color-forming dye.
  • the ratio is ⁇ 5 parts by mass.
  • the compound of the present invention for pressure-sensitive copying paper, it can be produced in the same manner as in the case of using a known developer or sensitizer.
  • a color forming dye microencapsulated by a known method is dispersed with an appropriate dispersant and applied to paper to produce a color forming sheet.
  • a developer dispersion is applied to paper to produce a developer sheet.
  • the compound of the present invention when used as an image storage stabilizer, it may be used by being dispersed in any dispersion of a color former sheet or a developer sheet.
  • a pressure-sensitive copying paper is produced by combining the two sheets thus produced.
  • the pressure-sensitive copying paper consists of an upper sheet carrying and supporting microcapsules containing an organic solvent solution of chromogenic dye on the lower surface and a lower sheet carrying and carrying developer (acidic substance) on the upper surface. It may be a unit or a so-called self-content paper in which a microcapsule and a developer are applied on the same paper surface.
  • the developer used in this case or the developer used in combination with the compound of the present invention conventionally known ones are used, for example, acid clay, activated clay, apatite, bentonite, colloidal silica, aluminum silicate, Inorganic acidic substances such as magnesium silicate, zinc silicate, tin silicate, calcined kaolin and talc; aliphatic carboxylic acids such as oxalic acid, maleic acid, tartaric acid, citric acid, succinic acid and stearic acid; benzoic acid Acid, phthalic acid, gallic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3-phenylsalicylic acid, 3-cyclohexylsalicylic acid, 3,5-di-t-butylsalicylic acid, 3-methyl-5-benzylsalicylic acid, 3-phenyl-5 -(2,2-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di- (2-methylbenzyl) salicylic acid
  • the support used in the present invention conventionally known paper, synthetic paper, film, plastic film, foamed plastic film, nonwoven fabric, recycled paper such as waste paper pulp, and the like can be used. Moreover, what combined these can also be used as a support body.
  • Example 1 (Synthesis of phenol compound: N- (4-hydroxyphenyl) -2,3-dimethoxycinnamoylamide)
  • Dichloromethane (200 mL) and 41.6 g (0.20 mol) of 2,3-dimethoxycinnamic acid were added to a 500 mL four-necked eggplant type flask equipped with a stirrer and a thermometer.
  • Oxalyl chloride 27.9g (0.22mol) and DMF (10 drops) were added here, and reaction was performed at room temperature for 4 hours. The solvent of the resulting solution was distilled off to obtain the corresponding acid chloride.
  • Example 4 (Preparation of thermal recording paper) Dye dispersion (liquid A) 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 16 parts polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 84 parts developer dispersion (liquid B) Compound of Example 1 16 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 84 parts Filler dispersion (liquid C) Calcium carbonate 27.8 parts Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 26.2 parts Water 71 parts (parts by weight)
  • each mixture of liquids A to C is sufficiently ground with a sand grinder to prepare a dispersion of each component of liquids A to C, and 1 part by weight of liquid A, 2 parts by weight of liquid B, C 4 parts by mass of the liquid was mixed to obtain a coating liquid.
  • This coating solution was applied to a white paper using a wire rod (Webster, wire bar No. 12) and dried, and then calendered to produce a thermal recording paper (the coating solution was in dry mass). About 5.5 g / m 2 ).
  • Example 5 Thermal paper was prepared by the method described in Example 4 except that the compound of Example 2 was used in place of the compound of Example 1 in the developer dispersion liquid (B solution) of Example 4.
  • Example 6 Thermal paper was prepared by the method described in Example 4 except that the compound of Example 3 was used in place of the compound of Example 1 in the developer dispersion liquid (B solution) of Example 4.
  • Test 1 Thermal evaluation test-background light resistance test
  • a part of the heat-sensitive recording paper prepared in Examples 4 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 was cut out, and light resistance was measured using a light resistance tester (Suga Test Instruments Co., Ltd., UV Long Life Fade Meter Model U48). The test was conducted and the background density after 24 hours was measured with a Macbeth reflection densitometer (filter used: # 47). The results are shown in Table 1.
  • Test 2 Thermal evaluation test-Image heat resistance
  • TH-PMH type manufactured by Okura Electric Co., Ltd.
  • THN050FA type low-temperature constant temperature and humidity chamber
  • Test 3 Thermal evaluation test-image light resistance

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Abstract

　地肌及び画像の保存性が優れた、特に地肌の耐光性、画像の耐光性、耐湿熱性のいずれにおいても極めて優れた記録材料を提供することを目的とする。式（Ｉ）［式中、Ｒ１～Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子、又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。ただし、Ｒ５が水素原子の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルコキシ基の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。］で表されるフェノール性化合物を含有する。

Description

フェノール性化合物および記録材料
　本発明はフェノール性化合物及び該化合物を含有した地肌及び画像の保存性に優れた記録材料に関する。本願は、２００９年２月３日に出願された日本国特許出願第２００９－２２１９３号に対し優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料としては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、又発色した画像の堅牢性の高いものが要望されているが、長期保存安定性の面から、特に地肌の耐光性に優れた記録材料が求められている。そのために、発色性染料、顕色剤、保存安定剤等の開発努力がなされているが、発色の感度、地肌並びに画像の保存性などのバランスが良く、充分に満足できるものは未だ見出されていない。
　また、従来から地肌の保存性に優れた記録材料として、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン及び４－イソプロポキシ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホンが知られているが、地肌の耐光性は未だ満足できるものではなかった。
　本発明者らは桂皮酸アミド系化合物を顕色剤として用いた地肌の耐光性に優れた記録材料をすでに提案している（特許文献１参照）が、いまだ充分満足のできるものではなく、実用的な記録材料は得られていない。
特開２００３－３０５９５９号公報
　本発明の目的は、前記のような従来の記録材料が有する欠点を改善し、地肌及び画像の保存性が優れた、特に地肌の耐光性、画像の耐光性、耐湿熱性のいずれにおいても極めて優れた記録材料を提供することにある。
　本発明者らはすでに桂皮酸アミド系化合物を顕色剤として用いると地肌の耐光性において優れた記録材料が提供できることを見出している（特開２００３－３０５９５９号公報）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
［上記式中、Ｒ１、Ｒ４はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル基、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ基を表し、ｐは０～４の整数を表し、ｑは０～５の整数を表し、ｐ、ｑが２以上のとき、Ｒ１、Ｒ４はそれぞれ同じであっても相異なっていてもよい。Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ６アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいベンジル基を表す。］
　しかし、いまだ実用的な水準ではなく、より高耐光性が求められている。本発明者らは、かかる記録材料に用いられる顕色剤化合物をさらに鋭意研究した結果、先に見出した桂皮酸アミド系化合物において特定の置換基を特定の位置に置換した化合物を顕色剤として用いると極めて地肌の耐光性が優れた記録材料が得られるとともに発色画像の耐光性をも優れた記録材料が得られることを見出した。さらには発色画像の耐湿熱性も極めて優れており、地肌および画像の両方において総合的に優れた今までに無い記録材料を提供できることを見出し本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は（１）式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
［式中、Ｒ１～Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子、又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。ただし、Ｒ５が水素原子の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルコキシ基の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。］で表されるフェノール性化合物であり、（２）式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［式中、Ｒ１～Ｒ３は水素原子を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。ただし、Ｒ５が水素原子の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルコキシ基の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。］で表される前記（１）記載のフェノール性化合物である。また（３）発色性染料を含有する記録材料において式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
［式中、Ｒ１～Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子、又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。ただし、Ｒ５が水素原子の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルコキシ基の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。］で表されるフェノール性化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料であり、（４）発色性染料を含有する記録材料において式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
［式中、Ｒ１～Ｒ３は水素原子を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。ただし、Ｒ５が水素原子の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルコキシ基の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。］で表されるフェノール性化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする前記（３）記載の記録材料である。
　本発明によれば、特定の桂皮酸アミド系フェノール化合物を顕色剤として用いると、従来にない地肌及び画像の両方の保存性を兼ね備えた、特に地肌の耐光性、画像の耐光性、耐湿熱性のいずれにおいても極めて実用的に優れた記録材料を得ることができる。
（記録材料）
　本発明の記録材料は発色性染料と式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
［式中、Ｒ１～Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子、又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。ただし、Ｒ５が水素原子の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルコキシ基の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。］で表されるフェノール性化合物の少なくとも１種とを含有する記録材料であればどの様な用途にも使用でき、例えば、感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができる。
　特に好ましくはフェノール性水酸基の置換位置が４位に限定された式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
［式中、Ｒ１～Ｒ３は水素原子を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。ただし、Ｒ５が水素原子の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルコキシ基の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。］で表されるフェノール性化合物を使用した記録材料である。
（式（Ｉ）で表されるフェノール性化合物の製造方法）
　本発明で使用する式（Ｉ）で表される化合物は、式（ＩＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［式中、Ｒ１は前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と、式（ＩＶ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
［式中、Ｒ２～Ｒ５は前記と同じ意味を表し、Ｙは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表す。］で表される化合物とをアセトニトリル等の有機溶媒中、ピリジン等の塩基の存在下で反応させることにより得ることができる。
　なお、本発明の化合物である式（Ｉ）で表される化合物には、以下に示すように、幾何異性体が存在し、反応条件及び精製方法によって、いずれか１種の異性体のみが得られる場合、あるいは異性体混合物として得られる場合がある。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式（Ｉ）で表されるフェノール性化合物）
　以下、式（Ｉ）で表されるフェノール性化合物について説明する。
　式（Ｉ）中、Ｒ１～Ｒ３としては、それぞれ独立して水素原子；メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基等のＣ１～Ｃ４アルキル基を挙げることができる。特に好ましくはＲ１～Ｒ３がすべて水素原子の場合である。
　Ｒ４としては、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基等のＣ１～Ｃ４アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等のＣ１～Ｃ４アルコキシ基を挙げることができる。
　ただし、Ｒ４はＲ５が水素原子の場合は常にＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がアルキル基の場合は常に水素原子であり、Ｒ５がアルコキシ基の場合は常にアルコキシ基である。
　Ｒ５としては、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基等のＣ１～Ｃ４アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基等のＣ１～Ｃ４アルコキシ基を挙げることができる。
　式（Ｉ）で表される代表的な化合物を以下に示す。
Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルシンナモイルアミド
Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルシンナモイルアミド
Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－２，３－ジメトキシシンナモイルアミド
（記録材料の他の成分）
　本発明の記録材料の中には、発色性染料並びに、式（Ｉ）で表される化合物以外に公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有させることができる。それぞれの使用量は、発色性染料１質量部に対して、通常０．１～１５質量部、好ましくは１～１０質量部の範囲である。
　これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば、保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。
　本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
　フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－フタリド、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクトン）、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジエチルアミノフタリド、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－クロルフタリド、３，３－ビス（ｐ－ジブチルアミノフェニル）－フタリド、３－シクロヘキシルアミノ－６－クロルフルオラン、３－ジメチルアミノ－５，７－ジメチルフルオラン、３－Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－メチル－Ｎ－イソブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－メチル－Ｎ－イソアミルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６，８－ジメチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７，８－ベンズフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロルフルオラン、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－ブロモフルオラン、３－（Ｎ－ｐ－トリル－Ｎ－エチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ピロリジノ－６－メチルアミノ－７－アニリノフルオラン、２－｛Ｎ－（３’－トリフルオルメチルフェニル）アミノ｝－６－ジエチルアミノフルオラン、２－｛３，６－ビス（ジエチルアミノ）－９－（ｏ－クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｍ－トリクロロメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－クロルアニリノ）フルオラン、３－ジブチルアミノ－７－（ｏ－クロルアニリノ）フルオラン、３－Ｎ－メチル－Ｎ－アミルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－メチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２’，４’－ジメチルアニリノ）フルオラン、３－（Ｎ、Ｎ－ジエチルアミノ）－５－メチル－７－（Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノ）フルオラン、３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）－７－（Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノ）フルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－プロピルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－トルイジノ）－６－メチル－７－アニリノ－フルオラン、３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ピペリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジメチルアミノ－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３－ジペンチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エトキシプロピル－Ｎ－エチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジブチルアミノ－７－（ｏ－フルオロアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３－ジエチルアミノ－５－メチル－７－ベンジルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－５－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６－ジメトキシフルオラン、２，４－ジメチル－６－（４－ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－オクチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｍ－トリルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２，４－キシリルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－フルオロアニリノ）フルオラン、３－ジフェニルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
　ベンゾイルロイコメチレンブルー、６’－クロロ－８’－メトキシ－ベンゾインドリノ－スピロピラン、６’－ブロモ－３’－メトキシ－ベンゾインドリノ－スピロピラン、３－（２’－ヒドロキシ－４’－ジメチルアミノフェニル）－３－（２’－メトキシ－５’－クロルフェニル）フタリド、３－（２’－ヒドロキシ－４’－ジメチルアミノフェニル）－３－（２’－メトキシ－５’－ニトロフェニル）フタリド、３－（２’－ヒドロキシ－４’－ジエチルアミノフェニル）－３－（２’－メトキシ－５’－メチルフェニル）フタリド、３－（２’－メトキシ－４’－ジメチルアミノフェニル）－３－（２’－ヒドロキシ－４’－クロル－５’－メチルフェニル）フタリド、３－モルホリノ－７－（Ｎ－プロピル－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３－ピロリジノ－７－トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－５－クロロ－７－（Ｎ－ベンジル－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３－ピロリジノ－７－（ジ－ｐ－クロルフェニル）メチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－５－クロル－７－（α－フェニルエチルアミノ）フルオラン、３－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）－７－（α－フェニルエチルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－メトキシカルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－５－メチル－７－（α－フェニルエチルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ピペリジノフルオラン、２－クロロ－３－（Ｎ－メチルトルイジノ）－７－（ｐ－ｎ－ブチルアニリノ）フルオラン、３－（Ｎ－メチル－Ｎ－イソプロピルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジペンチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）－６’－ジメチルアミノフタリド、３－（Ｎ－ベンジル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ）－５，６－ベンゾ－７－α－ナフチルアミノ－４’－ブロモフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－エチル－Ｎ－（２－エトキシプロピル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフルフリルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－メシチジノ－４’，５’－ベンゾフルオラン、３－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）－７－（メチルフェニルアミノ）フルオラン等が挙げられる。
　これらの発色染料の中では３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－シクロヘキシルアミノ－６－クロルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６，８－ジメチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７，８－ベンズフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロルフルオラン、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－ブロモフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－クロルアニリノ）フルオラン、３－ジブチルアミノ－７－（ｏ－クロルアニリノ）フルオラン、３－Ｎ－メチル－Ｎ－シクロヘキシルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）－５－メチル－７－（Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノ）フルオラン、３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）－７－（Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノ）フルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－メチル－Ｎ－プロピルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－トルイジノ）－６－メチル－７－アニリノ－フルオラン、３－（Ｎ－エトキシプロピル－Ｎ－エチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジブチルアミノ－７－（ｏ－フルオロアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－オクチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｍ－トリルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｏ－フルオロアニリノ）フルオラン、３－ジフェニルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－エチル－Ｎ－テトラヒドロフルフリルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）－７－（メチルフェニルアミノ）フルオランを好ましく挙げることができる。
　また、近赤外吸収染料としては、３－［４－［４－（４－アニリノ）－アニリノ］アニリノ］－６－メチル－７－クロロフルオラン、３，３－ビス［２－（４－ジメチルアミノフェニル）－２－（４－メトキシフェニル）ビニル］－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３，６，６’－トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン－９，３’－フタリド）等が挙げられる。
　本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、主に感熱性記録材料において、顕色剤として好適に用いられるが、単独で用いてもよく、公知の複数の顕色剤と併用してもよい。その比率は任意である。
　他の顕色剤としては具体的には例えば、次のものが例示できる。
ビスフェノールＡ、４，４’－ｓｅｃ－ブチリデンビスフェノール、４，４’－シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３’－ジメチルブタン、２，２’－ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン－ビス（４－ヒドロキシベンゾエート）、２，２－ジメチル－３，３－ジ（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２－ジ（４－ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、４，４’－（１－フェニルエチリデン）ビスフェノール、４，４’－エチリデンビスフェノール、（ヒドロキシフェニル）メチルフェノール、２，２’－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニル－フェニル）プロパン、４，４’－（１，３－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４’－（１，４－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル等のビスフェノール化合物；４，４’－ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７－ジ（４－ヒドロキシフェニルチオ）－３，５－ジオキサヘプタン、２，２’－ビス（４－ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；４－ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４－ヒドロキシ安息香酸エチル、４－ヒドロキシ安息香酸プロピル、４－ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４－ヒドロキシ安息香酸ブチル、４－ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４－ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４－ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４－ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４－ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４－ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４－［２－（４－メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４－（オクチルオキシカルボニルアミノ）－２－ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－メチルジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－ブトキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジアリルジフェニルスルホン、３，４－ジヒドロキシ－４’－メチルジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’，５，５’－テトラブロモジフェニルスルホン、４－アリルオキシ－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン、２－（４－ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノール、４，４’－スルホニルビス［２－（２－プロペニル）］フェノール、４－［｛４－（プロポキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、４－［｛４－（アリロキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、４－［｛４－（ベンジロキシ）フェニル｝スルホニル］フェノール、２，４－ビス（フェニルスルホニル）－５－メチル－フェノール等のヒドロキシスルホン類；４－フェニルスルホニルフェノキシ亜鉛マグネシウム、アルミニウム、チタン等のヒドロキシスルホン類の多価金属塩類、４－ヒドロキシフタル酸ジメチル、４－ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４－ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４－ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２－ヒドロキシ－６－カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；４，４’－ビス（ｐ－トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ－（４－メチルフェニルスルホニル）－Ｎ’－（３－（４－メチルフェニルスルホニルオキシ）フェニル）ウレア等のスルホニルウレア類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ－フェニルフェノール、４－ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ－ベンジルフェノール、ハイドロキノン－モノベンジルエーテル、２，４－ジヒドロキシ－２’－メトキシベンズアニリド、テトラシアノキノジメタン類、Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）－２－［（４－ヒドロキシフェニル）チオ］アセタミド、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－２－［（４－ヒドロキシフェニル）チオ］アセタミド、４－ヒドロキシベンゼンスルホンアニリド、４’－ヒドロキシ－４－メチルベンゼンスルホンアニリド、４，４’－ビス（４－メチル－３－フェノキシカルボニル）アミノフェニルウレイド））ジフェニルスルホン、３－（３－フェニルウレイド）ベンゼンスルホンアニリド、オクタデシルリン酸、ドデシルリン酸；又は下記式で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　これらの中では４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホンやジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物が好ましく挙げられる。
　画像保存安定剤としては、例えば、４－ベンジルオキシ－４’－（２－メチルグリシジルオキシ）－ジフェニルスルホン、４，４’－ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４－ジグリシジルオキシベンゼン、４－［α－（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］－４’－ヒドロキシジフェニルスルホン、２－プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２－メチレンビス（４，６－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物、２，２－ビス（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジブロモフェニル）プロパン、４，４’－スルフォニルビス（２，６－ジブロモフェノール）等を挙げることができる。
　増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；ベンズアミド、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド；フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジベンジル等のフタル酸ジエステル類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４－メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４－クロロベンジル）、ビス（ｔ－ブチルフェノール）類；４，４’－ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’－ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’－ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’－ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’－ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’－ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’－ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４’－ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’－ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’－ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’－ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’－ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’－ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４’－ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’－ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；１，２－ビス（フェノキシ）エタン、１，２－ビス（４－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、２－ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３－ジ－ｍ－トリルブタン、４－ベンジルビフェニル、４，４’－ジメチルビフェニル、ｍ－ターフェニル、ジ－β－ナフチルフェニレンジアミン、１－ヒドロキシ－ナフトエ酸フェニル、２－ナフチルベンジルエーテル、４－メチルフェニル－ビフェニルエーテル、１，２－ビス（３，４－ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６－テトラメチル－４’－メチルジフェニルメタン、１，２－ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、アクリル酸アミド、ジフェニルスルホン、アセチルビフェニル（４’－フェニルアセトフェノン）、炭酸ジフェニル、４－アセチルビフェニル等を挙げることができる。
　好ましくは、１，２－ビス（３－メチルフェノキシ）エタン、２－ナフトールベンジルエーテルなどのエーテル類、ｍ－ターフェニル、４－ベンジルフェニル、シュウ酸ジ（４－メチルベンジル）、などの芳香族炭化水素類を挙げることができ、さらに好ましくは、ジフェニルスルホン及びその誘導体、特に４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類及び２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類が好ましく、４，４’－ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’－ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’－ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’－ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’－ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’－ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’－ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヘキシルフェニルスルホン、２，４’－ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’－ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’－ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’－ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’－ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’－ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’－ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等を挙げることができる。
　填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等を挙げることができる。これらの中でも、アルカリ土類金属の塩、中でも、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩を好適に例示することができる。
　分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコールや、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコールなどの各種のケン化度、重合度のポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリルアミド、デンプン、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
　酸化防止剤としては、例えば、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－プロピルメチレンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシルフェニル）ブタン、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］－α，α－ジメチルベンジル｝フェノール、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール）、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、１，３，５－トリス［｛４－（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルフェニル｝メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，３，５－トリス［｛３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル｝メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン等を挙げることができる。
　減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を、また、粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
　粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
　消泡剤としては、例えば、高級アルコール系、脂肪酸エステル系、オイル系、シリコーン系、ポリエーテル系、変性炭化水素系、パラフィン系等を挙げることができる。
　光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ－ｔ－ブチルフェニルサリシレート、ｐ－オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、ビス（２－メトキシ－４－ヒドロキシ－５－ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－（１''，１''，３''，３''－テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－（３''，４''，５''，６''－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ドデシル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ウンデシル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－トリデシル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－テトラデシル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ペンタデシル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ヘキサデシル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（２''－エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（２''－エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（２''－エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（２''－プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（２''－プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（２''－プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（１''－エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（１''－エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（１’－エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（１''－プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（１''－プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－４’－（１''－プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）］フェノール、ポリエチレングリコールとメチル－３－［３－ｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２’－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、コハク酸－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）エステル、２－（３，５－ジ－ｔ－ブチル）マロン酸－ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８－ジヒドロキシ－２－アセチル－３－メチル－６－メトキシナフタレン等を挙げることができる。
　蛍光増白剤としては、例えば、４，４’－ビス［２－アニリノ－４－（２－ヒドロキシエチル）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’－ビス［２－アニリノ－４－ビス（ヒドロキシエチル）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’－ビス［２－アニリノ－４－ビス（ヒドロキシプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’－ビス［２－メトキシ－４－（２－ヒドロキシエチル）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’－ビス［２－メトキシ－４－（２－ヒドロキシプロピル）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’－ビス［２－ｍ－スルホアニリノ－４－ビス（ヒドロキシエチル）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４－［２－ｐ－スルホアニリノ－４－ビス（ヒドロキシエチル）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］－４’－［２－ｍ－スルホアニリノ－４－ビス（ヒドロキシエチル）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’－ビス［２－ｐ－スルホアニリノ－４－ビス（ヒドロキシエチル）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’－ビス［２－（２，５－ジスルホアニリノ）－４－フェノキシアミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’－ビス［２－（２，５－ジスルホアニリノ）－４－（ｐ－メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’－ビス［２－（ｐ－スルホフェノキシ）－４－ビス（ヒドロキシエチル）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’－ビス［２－（２，５－ジスルホアニリノ）－４－ホルマリニルアミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’－ビス［２－（２，５－ジスルホアニリノ）－４－ビス（ヒドロキシエチル）アミノ－１，３，５－トリアジニル－６－アミノ］スチルベン－２，２’－ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。
（記録材料の製造方法）
　本発明を感熱記録紙に使用する場合には、既知の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本発明の化合物の微粒子及び発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散された懸濁液を混合して紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。
　発色性染料に対する式（Ｉ）で表される化合物の使用割合は、通常発色性染料の１質量部に対し０．０１～１０質量部、好ましくは１～１０質量部、さらに好ましくは１．５～５質量部の割合である。
　本発明の化合物を感圧複写紙に使用するには既知の顕色剤あるいは増感剤を使用する場合と同様にして製造できる。例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作製する。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シートを作製する。その際、本発明の化合物を画像保存安定剤として使用する場合には発色剤シートあるいは顕色剤シートのいずれの分散液中に分散して使用してもよい。このようにして作製された両シートを組合せて感圧複写紙が作製される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持している上用紙と顕色剤（酸性物質）を上面に塗布担持している下用紙とからなるユニットでも、あるいはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。
　その際使用する顕色剤又は本発明化合物と混合して使用する顕色剤としては、従来既知のものが用いられ、例えば酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ－ｔ－ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３－イソプロピルサリチル酸、３－フェニルサリチル酸、３－シクロヘキシルサリチル酸、３，５－ジ－ｔ－ブチルサリチル酸、３－メチル－５－ベンジルサリチル酸、３－フェニル－５－（２，２－ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５－ジ－（２－メチルベンジル）サリチル酸、２－ヒドロキシ－１－ベンジル－３－ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸及びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ－フェニルフェノール－ホルマリン樹脂、ｐ－ブチルフェノール－アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤及びこれらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。
　本発明で使用する支持体は従来公知の紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発砲プラスチックフィルム、不織布、古紙パルプ等の再生紙等を使用することができる。またこれらを組み合わせたものを支持体として使用することもできる。
　以下、本発明の記録材料について実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限定されるものではない。
（実施例１）
（フェノール化合物の合成：Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－２，３－ジメトキシシンナモイルアミド）
　攪拌機、温度計を備えた５００ｍＬの４つ口ナス型フラスコにジクロロメタン（２００ｍＬ）と２，３－ジメトキシ桂皮酸４１．６ｇ（０．２０ｍｏｌ）を加えた。ここにオキザリルクロライド２７．９ｇ（０．２２ｍｏｌ）とＤＭＦ（１０滴）を添加し、室温で４時間反応を行った。得られた溶液の溶媒を留去し、対応する酸クロライドを得た。続いて、攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つ口ナス型フラスコに４－アミノフェノール２４．０ｇ（０．２２ｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム１８．５ｇ（０．２２ｍｏｌ）をアセトン（６００ｍＬ）と蒸留水（２００ｍＬ）の混合溶媒に溶解させた。ここにジクロロメタン（１２０ｍＬ）に溶解した酸クロライドを氷浴下にて滴下し、１８時間反応を行った。溶媒留去後に得られた結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量２８．３ｇで得た。
融点２０８～２１０℃
１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：３．８０（ｓ，３Ｈ），３．８２（ｓ，３Ｈ），６．８０（ｔｄ，１Ｈ），６．８７－６．９５（ｍ，２Ｈ），７．００（ｄ，１Ｈ），７．０６（ｄ，１Ｈ），７．１８（ｄｄ，１Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），７．５０（ｄ，１Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ），９．３５（ｂｒｓ，１Ｈ）
（実施例２）
（フェノール化合物の合成：Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルシンナモイルアミド）
　攪拌機、温度計を備えた５００ｍＬの４つ口ナス型フラスコにジクロロメタン（２００ｍＬ）と３－メチル桂皮酸３２．４ｇ（０．２０ｍｏl）を加えた。ここにオキザリルクロライド２７．９g（０．２２ｍｏｌ）とＤＭＦ（１０滴）を添加し、室温で４時間反応を行った。得られた溶液の溶媒を留去し、対応する酸クロライドを得た。続いて、攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つロナス型フラスコに４－アミノフェノール２４．０ｇ（０．２２ｍｏl）、炭酸水素ナトリウム１８．５g（０．２２ｍｏｌ）をアセトン（６００ｍＬ）と蒸留水（２００ｍＬ）の混合溶媒に溶解させた。ここにジクロロメタン（１２０ｍＬ）に溶解した酸クロライドを氷浴下にて滴下し、１８時間反応を行った。溶媒留去後に得られた結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量１４．４ｇで得た。
融点２０７～２０８℃
１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：３．３９（ｓ，３Ｈ），６．７２（ｄ，２Ｈ），６．７８（ｄ，１Ｈ），７．２０（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｔ，１Ｈ），７．３８－７．４１（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｄｄ，３Ｈ），９．２５（ｂｒｓ，１Ｈ）
（実施例３）
（フェノール化合物の合成：Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルシンナモイルアミド）
　攪拌機、温度計を備えた５００ｍＬの４つ口ナス型フラスコにジクロロメタン（２００ｍＬ）と２－メチル桂皮酸９．７ｇ（０．０６ｍｏl）を加えた。ここにオキザリルクロライド９．２ｇ（０．０７ｍｏｌ）とＤＭＦ（１０滴）を添加し、室温で４時間反応を行った。得られた溶液の溶媒を留去し、対応する酸クロライドを得た。続いて、攪拌機、温度計を備えた１Ｌの４つロナス型フラスコに４－アミノフェノール７．２ｇ（０．０７ｍｏl）、炭酸水素ナトリウム５．６ｇ（０．０７ｍｏｌ）をアセトン（１２０ｍＬ）と蒸留水（３０ｍＬ）の混合溶媒に溶解させた。ここにジクロロメタン（１２０ｍＬ）に溶解した酸クロライドを氷浴下にて滴下し、１８時間反応を行った。溶媒留去後に得られた結晶を濾別し、７０℃にて減圧乾燥して収量５．０ｇで得た。
融点１９２～１９４℃
１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，δｐｐｍ）：２．４１（ｓ，３Ｈ），６．７１（ｄ，１Ｈ），６．７５（ｄ，２Ｈ），７．２０－７．３５（ｍ，３Ｈ）７．５２（ｄ，２Ｈ），７．５８（ｍ，１Ｈ），７．７７（ｄ，１Ｈ），９．２５（ｂｒｓ，１Ｈ）
（実施例４）
（感熱記録紙の作製）
染料分散液（Ａ液）
３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン　１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　８４部
顕色剤分散液（Ｂ液）
実施例１の化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　８４部
填料分散液（Ｃ液）
炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　　　　　　　　　２６．２部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１部
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　（部は質量部）
　まず、Ａ～Ｃ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に磨砕して、Ａ～Ｃ液の各成分の分散液を調整し、Ａ液１質量部、Ｂ液２質量部、Ｃ液４質量部を混合して塗布液とした。この塗布液をワイヤーロッド（Webster社製、ワイヤーバーＮＯ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（塗布液は乾燥質量で約５．５ｇ／ｍ２）。
（実施例５）
　実施例４の顕色剤分散液（Ｂ液）中、実施例１の化合物の代わりに実施例２の化合物を用いた以外は、実施例４に記載の方法で感熱紙を作製した。
（実施例６）
　実施例４の顕色剤分散液（Ｂ液）中、実施例１の化合物の代わりに実施例３の化合物を用いた以外は、実施例４に記載の方法で感熱紙を作製した。
（比較例１）
　実施例４の顕色剤分散液（Ｂ液）中、実施例１の化合物の代わりに（Ｅ）－Ｎ－（２－ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（特開２００３－３０５９５９号の実施例１の化合物）を用いた以外は、実施例４に記載の方法で感熱紙を作製した。
（比較例２）
　実施例４の顕色剤分散液（Ｂ液）中、実施例１の化合物の代わりに（Ｅ）－Ｎ－（３－ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（特開２００３－３０５９５９号の実施例２の化合物）を用いた以外は、実施例４に記載の方法で感熱紙を作製した。
（比較例３）
　実施例４の顕色剤分散液（Ｂ液）中、実施例１の化合物の代わりに（Ｅ）－Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（特開２００３－３０５９５９号の実施例３の化合物）を用いた以外は、実施例４に記載の方法で感熱紙を作製した。
（試験１）
（感熱評価試験－地肌耐光性試験）
　実施例４～６、比較例１～３で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、耐光性試験機（スガ試験機（株）製、紫外線ロングライフフェードメーターＵ４８型）を使用して耐光性試験を行い、２４時間後の地肌濃度をマクベス反射濃度計で測定した（使用フィルター:＃４７）。その結果を第１表に示した。
（試験２）
（感熱評価試験－画像耐湿熱性）
　実施例４～６、比較例１～３で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、感熱紙発色試験装置（大倉電気製ＴＨ－ＰＭＨ型）を使用し、１ドットあたり０．７２ｍｊの条件で発色させた。その発色画像について耐湿熱性試験器（アドバンテック東洋（株）製、低温恒温恒湿器ＴＨＮ０５０ＦＡ型）を使用して耐湿熱性試験を行い、２４時間後の発色画像濃度をマクベス反射濃度計（使用フィルター:＃１０６）で測定し、初期状態からの残存率を算出した。その結果を第１表に示した。
（試験３）
（感熱評価試験－画像耐光性）
　実施例４～６、比較例１～３で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、感熱紙発色試験装置（大倉電気製ＴＨ－ＰＭＨ型）を使用し、１ドットあたり０．７２ｍｊの条件で発色させた。その発色画像について耐光性試験機（スガ試験機（株）製、紫外線ロングライフフェードメーターＵ４８型）を使用して耐光性試験を行い、２４時間後の発色画像濃度をマクベス反射濃度計（使用フィルター:＃１０６）で測定し、初期状態からの残存率を算出した。その結果を第１表に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (4)

  1. 式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     ［式中、Ｒ１～Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子、又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。ただし、Ｒ５が水素原子の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルコキシ基の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。］で表されるフェノール性化合物。
  2. 式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     ［式中、Ｒ１～Ｒ３は水素原子を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。ただし、Ｒ５が水素原子の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルコキシ基の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。］で表される請求項１記載のフェノール性化合物。
  3. 発色性染料を含有する記録材料において式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
      ［式中、Ｒ１～Ｒ３はそれぞれ独立して、水素原子、又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。ただし、Ｒ５が水素原子の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルコキシ基の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。］で表されるフェノール性化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料。
  4. 発色性染料を含有する記録材料において式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
     ［式中、Ｒ１～Ｒ３は水素原子を表し、Ｒ５は水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。ただし、Ｒ５が水素原子の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルキル基の場合、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５がＣ１～Ｃ４アルコキシ基の場合、Ｒ４はＣ１～Ｃ４アルコキシ基を表す。］で表されるフェノール性化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項３記載の記録材料。
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