JP3835749B2 - フェノール性化合物を用いた記録材料 - Google Patents
フェノール性化合物を用いた記録材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3835749B2 JP3835749B2 JP2002111591A JP2002111591A JP3835749B2 JP 3835749 B2 JP3835749 B2 JP 3835749B2 JP 2002111591 A JP2002111591 A JP 2002111591A JP 2002111591 A JP2002111591 A JP 2002111591A JP 3835749 B2 JP3835749 B2 JP 3835749B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- dyes
- hydroxy
- recording material
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はフェノール性化合物を含有した地肌の保存性に優れた記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料としては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、又発色した画像の堅牢性の高いものが要望されているが、長期保存安定性の面から、特に地肌の耐光性に優れた記録材料が求められている。そのために、発色性染料、顕色剤、保存安定剤等の開発努力がなされているが、発色の感度、地肌並びに画像の保存性などのバランスが良く、充分に満足できるものは未だ見出されていない。
【０００３】
本発明の化合物は従来公知の化合物であり、例えば特開昭５０−１３５０４８号公報にアミドフェノール誘導体の合成中間体として開示された化合物である。また、特開昭６４−６３５６０号公報には樹脂組成物としての記載が、J.Pesticide Sci. 25,263-266(2000)には抗菌及び植物成長阻害活性を示す記載がされている。しかしながら、本発明の化合物が、発色性染料を含有する記録材料の顕色剤として使用できることはこれまで知られていない。
【０００４】
また、従来から地肌の保存性に優れた記録材料として、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンが知られているが、地肌の耐光性は未だ満足できるものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記のような従来の記録材料が有する欠点を改善し、地肌の保存性が優れた、特に地肌の耐光性が優れた記録材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、発色性染料を含有する記録材料において、一般式（Ｉ）
【化２】
【０００７】
［式中、Ｒ1、Ｒ4はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基を表し、ｐは０〜４の整数を表し、ｑは０〜５の整数を表し、ｐ、ｑが２以上のとき、Ｒ1、Ｒ4はそれぞれ同じであっても相異なっていてもよい。Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基を表し、Ｒ5は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいベンジル基を表す。］で表されるフェノール性化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料である。
【０００８】
式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ4としては、それぞれ独立して水素原子、水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ1〜Ｃ6アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ1〜Ｃ6アルコキシ基を挙げることができる。
【０００９】
Ｒ2、Ｒ3としては、それぞれ独立して水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ1〜Ｃ6アルキル基を挙げることができる。
【００１０】
Ｒ5としては、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ1〜Ｃ6アルキル基；置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいベンジル基（該置換基として、水素原子；水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を挙げることができる。）を挙げることができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表される化合物は、式（II）
【００１２】
【化３】
【００１３】
［式中、Ｒ1、Ｒ5、ｐは、前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と、式（III）
【００１４】
【化４】
【００１５】
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｑは、前記と同じ意味を表し、Ｙは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表す。］で表される化合物とをアセトニトリル等の有機溶媒中、ピリジン等の塩基の存在下で反応させることにより得ることができる。
【００１６】
なお、本発明の化合物である一般式（Ｉ）で表される化合物には、以下に示すように、幾何異性体が存在し、反応条件及び精製方法によって、１種のうちのいずれか１種の異性体のみが得られる場合、あるいは１種の異性体混合物として得られる場合がある。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
【００１７】
【化５】
【００１８】
以上のようにして合成することができる化合物を第１表に示した。
【００１９】
【表１０１】
【００２０】
【表１０２】
【００２１】
【表１０３】
【００２２】
【表１０４】
【００２３】
【表１０５】
【００２４】
【表１０６】
【００２５】
【表１０７】
【００２６】
【表１０８】
【００２７】
【表１０９】
【００２８】
【表１１０】
【００２９】
本発明は、発色性染料を使用する記録材料ならばどの様な用途にも使用でき、例えば、感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができる。
【００３０】
本発明を感熱記録紙に使用する場合には、既知の顕色剤の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本発明の化合物の微粒子及び発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散された懸濁液を混合して紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。
【００３１】
発色性染料に対する一般式（Ｉ）で表される化合物の使用割合は、発色性染料１重量部に対して、一般式（Ｉ）で表される化合物が１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重量部である。
【００３２】
本発明の記録材料の中には、発色性染料並びに、一般式（Ｉ）で表される化合物以外に公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は2種以上含有させることができる。
【００３３】
これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば、保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。
【００３４】
本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００３５】
フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ′−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。
【００３６】
また、近赤外吸収染料としては、３−[４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ]−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３′−フタリド）等が挙げられる。
【００３７】
その他、３，３−ビス（４′−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等も挙げられる。
【００３８】
前記の顕色剤としては、ビスフェノールＡ、４，４′−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；４，４′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；
【００３９】
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；
【００４０】
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クロルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−フェニルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−アリルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ベンジルベンゼンスルホンアミド等のベンゼンスルホンアミド類；
【００４１】
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、テトラシアノキノジメタン類、２′−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、３′−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、４′−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、２，４−ジヒドロキシ−２′−メトキシベンズアニリド、又は式（IV）、
【００４２】
【化６】
で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等を挙げることができる。
【００４３】
画像安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることができる。
【００４４】
増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド類；ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等の高級脂肪酸アニリド類；ベンズアミド、ベンジルアミド等のアミド類；アセト酢酸アニリド、４−アセトトルイジド、サリチルアニリド、４−ヒドロキシベンズアニリド、チオアセトアニリド等のアニリド類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；
【００４５】
ジフェニルスルホン及びその誘導体；４，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４′−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４′−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；
【００４６】
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４′−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４′−メチルジフェニルメタン、炭酸ジフェニル等を挙げることができる。
【００４７】
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が使用できる。特に本発明の記録材料ではアルカリ土類金属の塩が好ましい。さらに炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが好適である。填料の使用割合は、発色染料１重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。また、上記その他の填料を混合して使用することも可能である。
【００４８】
分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
【００４９】
酸化防止剤としては、例えば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール等を挙げることができる。
【００５０】
減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
【００５１】
粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
【００５２】
光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
【００５３】
２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−トリデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−テトラデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ペンタデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ヘキサデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１′−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
【００５４】
２′−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。
【００５５】
蛍光染料としては、例えば、４，４′−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４′−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、
【００５６】
４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。
【００５７】
本発明の化合物を感圧複写紙に使用するには既知の顕色剤あるいは増感剤を使用する場合と同様にして製造できる。例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作成する。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シートを作製する。その際、本発明の化合物を画像保存安定剤として使用する場合には発色剤シートあるいは顕色剤シートのいずれの分散液中に分散して使用してもよい。このようにして作成された両シートを組合せて感圧複写紙が作成される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持している上用紙と顕色剤（酸性物質）を上面に塗布担持している下用紙とからなるユニットでも、あるいはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。
【００５８】
その際使用する顕色剤又は本発明化合物と混合して使用する顕色剤としては、従来既知のものが用いられ、例えば酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸及びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤及びこれらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。
【００５９】
本発明で使用する支持体は従来公知の紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発砲プラスチックフィルム、不織布、古紙パルプ等の再生紙等を使用することができる。またこれらを組み合わせたものを支持体として使用することもできる。
【００６０】
【実施例】
以下、本発明の記録材料について実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限定されるものではない。なお、以下に示す部は重量基準である。
【００６１】
実施例１
（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミドの合成（化合物Ｎｏ．１）
【化７】
【００６２】
撹拌機、温度計を備えた２００ｍｌの４口フラスコに２−アミノフェノール１０．０ｇ（９１．６ｍｍｏｌ）、アセトニトリル１００ｍｌを常温で添加した。内温を１０℃まで冷却し（Ｅ）−シンナモイルクロライド７．６３ｇ（４５．８ｍｍｏｌ）を添加し、常温で３時間撹拌した。反応終了後、析出した塩をろ別し、減圧下でアセトニトリルを留去し、メチルイソブチルケトン（以下ＭＩＢＫ）で抽出し水洗により原料の塩や不純物を除いた後、減圧下でＭＩＢＫを留去し、トルエン／ＭＩＢＫで再結晶して（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド９．７ｇを得た。収率は８８％、融点は１６７−１６８℃であった。
【００６３】
実施例２
（Ｅ）−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミドの合成（化合物Ｎｏ．２）
【化８】
【００６４】
撹拌機、温度計を備えた１００ｍｌの４口フラスコに３−アミノフェノール３．１４ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル１００ｍｌを常温で添加した。内温を１０℃まで冷却し（Ｅ）−シンナモイルクロライド２．４ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）を添加し、常温で３時間撹拌した。反応終了後、析出した塩をろ別し、減圧下でアセトニトリルを留去し、ＭＩＢＫで抽出し水洗により原料の塩や不純物を除いた後、減圧下でＭＩＢＫを留去し、トルエン／ＭＩＢＫで再結晶して（Ｅ）−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド２．８ｇを得た。収率は８０％、融点は２２４−２２６℃であった。
【００６５】
実施例３
（Ｅ）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミドの合成（化合物Ｎｏ．３）
【化９】
【００６６】
撹拌機、温度計を備えた１００ｍｌの４口フラスコに４−アミノフェノール３．１４ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル１００ｍｌを常温で添加した。内温を１０℃まで冷却し（Ｅ）−シンナモイルクロライド２．４ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）を添加し、常温で３時間撹拌した。反応終了後、析出した塩をろ別し、減圧下でアセトニトリルを留去し、ＭＩＢＫで抽出し水洗により原料の塩や不純物を除いた後、減圧下でＭＩＢＫを留去し、トルエン／ＭＩＢＫで再結晶して（Ｅ）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド３．０ｇを得た。収率は８８％、融点は２０９−２１２℃であった。
【００６７】
実施例４（感熱記録紙の作成）
染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
顕色剤分散液（Ｂ液）
（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．１） １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
填料分散液（Ｃ液）
炭酸カルシウム ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２６．２部
水 ７１部
塗布液は、Ａ〜Ｃ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に摩砕して、Ａ〜Ｃ液の各成分の分散液を調整し、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液４重量部を混合して調整した。この塗布液をワイヤーロッド（Ｎｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ2）。
【００６８】
実施例５
顕色剤として（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．１）の代わりに（Ｅ）−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．２）を用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００６９】
実施例６
顕色剤として（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．１）の代わりに（Ｅ）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．３）を用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００７０】
比較例１
顕色剤として（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．１）の代わりに４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００７１】
比較例２
顕色剤として（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．１）の代わりに２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００７２】
試験例１（地肌耐光性試験）
実施例４〜５、比較例１、２で作成した感熱記録紙について耐光試験機（スガ試験機（株）製、紫外線ロングライフフェードメーター ＦＡＬ−５型）を使用して耐光性試験を行い、２時間後、６時間後の地肌濃度を、マクベス反射濃度計ＲＤ−５１４（使用フィルター：＃１０６、および＃４７）で測定した。その結果を第２表に示した。
【００７３】
【表２０１】
【００７４】
【発明の効果】
本発明のフェノール性化合物を顕色剤として用いた記録材料は、従来知られている記録材料よりも地肌の耐光性に優れる記録材料を得ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明はフェノール性化合物を含有した地肌の保存性に優れた記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料としては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、又発色した画像の堅牢性の高いものが要望されているが、長期保存安定性の面から、特に地肌の耐光性に優れた記録材料が求められている。そのために、発色性染料、顕色剤、保存安定剤等の開発努力がなされているが、発色の感度、地肌並びに画像の保存性などのバランスが良く、充分に満足できるものは未だ見出されていない。
【０００３】
本発明の化合物は従来公知の化合物であり、例えば特開昭５０−１３５０４８号公報にアミドフェノール誘導体の合成中間体として開示された化合物である。また、特開昭６４−６３５６０号公報には樹脂組成物としての記載が、J.Pesticide Sci. 25,263-266(2000)には抗菌及び植物成長阻害活性を示す記載がされている。しかしながら、本発明の化合物が、発色性染料を含有する記録材料の顕色剤として使用できることはこれまで知られていない。
【０００４】
また、従来から地肌の保存性に優れた記録材料として、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンが知られているが、地肌の耐光性は未だ満足できるものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記のような従来の記録材料が有する欠点を改善し、地肌の保存性が優れた、特に地肌の耐光性が優れた記録材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、発色性染料を含有する記録材料において、一般式（Ｉ）
【化２】
［式中、Ｒ1、Ｒ4はそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ基を表し、ｐは０〜４の整数を表し、ｑは０〜５の整数を表し、ｐ、ｑが２以上のとき、Ｒ1、Ｒ4はそれぞれ同じであっても相異なっていてもよい。Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基を表し、Ｒ5は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいベンジル基を表す。］で表されるフェノール性化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料である。
【０００８】
式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ4としては、それぞれ独立して水素原子、水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ1〜Ｃ6アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ1〜Ｃ6アルコキシ基を挙げることができる。
【０００９】
Ｒ2、Ｒ3としては、それぞれ独立して水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ1〜Ｃ6アルキル基を挙げることができる。
【００１０】
Ｒ5としては、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ1〜Ｃ6アルキル基；置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいベンジル基（該置換基として、水素原子；水酸基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基を挙げることができる。）を挙げることができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表される化合物は、式（II）
【００１２】
【化３】
［式中、Ｒ1、Ｒ5、ｐは、前記と同じ意味を表す。］で表される化合物と、式（III）
【００１４】
【化４】
［式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｑは、前記と同じ意味を表し、Ｙは塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を表す。］で表される化合物とをアセトニトリル等の有機溶媒中、ピリジン等の塩基の存在下で反応させることにより得ることができる。
【００１６】
なお、本発明の化合物である一般式（Ｉ）で表される化合物には、以下に示すように、幾何異性体が存在し、反応条件及び精製方法によって、１種のうちのいずれか１種の異性体のみが得られる場合、あるいは１種の異性体混合物として得られる場合がある。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
【００１７】
【化５】
以上のようにして合成することができる化合物を第１表に示した。
【００１９】
【表１０１】
【表１０２】
【表１０３】
【表１０４】
【表１０５】
【表１０６】
【表１０７】
【表１０８】
【表１０９】
【表１１０】
本発明は、発色性染料を使用する記録材料ならばどの様な用途にも使用でき、例えば、感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができる。
【００３０】
本発明を感熱記録紙に使用する場合には、既知の顕色剤の使用方法と同様に行えばよく、例えば、本発明の化合物の微粒子及び発色性染料の微粒子のそれぞれをポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散された懸濁液を混合して紙等の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。
【００３１】
発色性染料に対する一般式（Ｉ）で表される化合物の使用割合は、発色性染料１重量部に対して、一般式（Ｉ）で表される化合物が１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重量部である。
【００３２】
本発明の記録材料の中には、発色性染料並びに、一般式（Ｉ）で表される化合物以外に公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は2種以上含有させることができる。
【００３３】
これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば、保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。
【００３４】
本発明の記録材料に使用される発色性染料としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば使用できる。また、これらの発色性染料は単独で使用し、その発色する色の記録材料を製造することは勿論であるが、それらの２種以上を混合使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００３５】
フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ′−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。
【００３６】
また、近赤外吸収染料としては、３−[４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ]−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３′−フタリド）等が挙げられる。
【００３７】
その他、３，３−ビス（４′−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等も挙げられる。
【００３８】
前記の顕色剤としては、ビスフェノールＡ、４，４′−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；４，４′−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２′−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；
【００３９】
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；
【００４０】
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クロルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−フェニルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−アリルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ベンジルベンゼンスルホンアミド等のベンゼンスルホンアミド類；
【００４１】
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、テトラシアノキノジメタン類、２′−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、３′−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、４′−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、２，４−ジヒドロキシ−２′−メトキシベンズアニリド、又は式（IV）、
【００４２】
【化６】
【００４３】
画像安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることができる。
【００４４】
増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド類；ステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等の高級脂肪酸アニリド類；ベンズアミド、ベンジルアミド等のアミド類；アセト酢酸アニリド、４−アセトトルイジド、サリチルアニリド、４−ヒドロキシベンズアニリド、チオアセトアニリド等のアニリド類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸ジベンジル、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；
【００４５】
ジフェニルスルホン及びその誘導体；４，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４′−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４′−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４′−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４′−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４′−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；
【００４６】
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４′−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４′−メチルジフェニルメタン、炭酸ジフェニル等を挙げることができる。
【００４７】
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が使用できる。特に本発明の記録材料ではアルカリ土類金属の塩が好ましい。さらに炭酸塩が好ましく、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが好適である。填料の使用割合は、発色染料１重量部に対して０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部である。また、上記その他の填料を混合して使用することも可能である。
【００４８】
分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
【００４９】
酸化防止剤としては、例えば、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール等を挙げることができる。
【００５０】
減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
【００５１】
粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
【００５２】
光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
【００５３】
２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−トリデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−テトラデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ペンタデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ヘキサデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１′−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
【００５４】
２′−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。
【００５５】
蛍光染料としては、例えば、４，４′−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４′−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、
【００５６】
４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４′−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。
【００５７】
本発明の化合物を感圧複写紙に使用するには既知の顕色剤あるいは増感剤を使用する場合と同様にして製造できる。例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作成する。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シートを作製する。その際、本発明の化合物を画像保存安定剤として使用する場合には発色剤シートあるいは顕色剤シートのいずれの分散液中に分散して使用してもよい。このようにして作成された両シートを組合せて感圧複写紙が作成される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持している上用紙と顕色剤（酸性物質）を上面に塗布担持している下用紙とからなるユニットでも、あるいはマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。
【００５８】
その際使用する顕色剤又は本発明化合物と混合して使用する顕色剤としては、従来既知のものが用いられ、例えば酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸及びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤及びこれらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。
【００５９】
本発明で使用する支持体は従来公知の紙、合成紙、フィルム、プラスチックフィルム、発砲プラスチックフィルム、不織布、古紙パルプ等の再生紙等を使用することができる。またこれらを組み合わせたものを支持体として使用することもできる。
【００６０】
【実施例】
以下、本発明の記録材料について実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限定されるものではない。なお、以下に示す部は重量基準である。
【００６１】
実施例１
（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミドの合成（化合物Ｎｏ．１）
【化７】
撹拌機、温度計を備えた２００ｍｌの４口フラスコに２−アミノフェノール１０．０ｇ（９１．６ｍｍｏｌ）、アセトニトリル１００ｍｌを常温で添加した。内温を１０℃まで冷却し（Ｅ）−シンナモイルクロライド７．６３ｇ（４５．８ｍｍｏｌ）を添加し、常温で３時間撹拌した。反応終了後、析出した塩をろ別し、減圧下でアセトニトリルを留去し、メチルイソブチルケトン（以下ＭＩＢＫ）で抽出し水洗により原料の塩や不純物を除いた後、減圧下でＭＩＢＫを留去し、トルエン／ＭＩＢＫで再結晶して（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド９．７ｇを得た。収率は８８％、融点は１６７−１６８℃であった。
【００６３】
実施例２
（Ｅ）−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミドの合成（化合物Ｎｏ．２）
【化８】
撹拌機、温度計を備えた１００ｍｌの４口フラスコに３−アミノフェノール３．１４ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル１００ｍｌを常温で添加した。内温を１０℃まで冷却し（Ｅ）−シンナモイルクロライド２．４ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）を添加し、常温で３時間撹拌した。反応終了後、析出した塩をろ別し、減圧下でアセトニトリルを留去し、ＭＩＢＫで抽出し水洗により原料の塩や不純物を除いた後、減圧下でＭＩＢＫを留去し、トルエン／ＭＩＢＫで再結晶して（Ｅ）−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド２．８ｇを得た。収率は８０％、融点は２２４−２２６℃であった。
【００６５】
実施例３
（Ｅ）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミドの合成（化合物Ｎｏ．３）
【化９】
撹拌機、温度計を備えた１００ｍｌの４口フラスコに４−アミノフェノール３．１４ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）、アセトニトリル１００ｍｌを常温で添加した。内温を１０℃まで冷却し（Ｅ）−シンナモイルクロライド２．４ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）を添加し、常温で３時間撹拌した。反応終了後、析出した塩をろ別し、減圧下でアセトニトリルを留去し、ＭＩＢＫで抽出し水洗により原料の塩や不純物を除いた後、減圧下でＭＩＢＫを留去し、トルエン／ＭＩＢＫで再結晶して（Ｅ）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド３．０ｇを得た。収率は８８％、融点は２０９−２１２℃であった。
【００６７】
実施例４（感熱記録紙の作成）
染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
顕色剤分散液（Ｂ液）
（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．１） １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
填料分散液（Ｃ液）
炭酸カルシウム ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２６．２部
水 ７１部
塗布液は、Ａ〜Ｃ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に摩砕して、Ａ〜Ｃ液の各成分の分散液を調整し、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液４重量部を混合して調整した。この塗布液をワイヤーロッド（Ｎｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ2）。
【００６８】
実施例５
顕色剤として（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．１）の代わりに（Ｅ）−Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．２）を用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００６９】
実施例６
顕色剤として（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．１）の代わりに（Ｅ）−Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．３）を用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００７０】
比較例１
顕色剤として（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．１）の代わりに４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００７１】
比較例２
顕色剤として（Ｅ）−Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）シンナモイルアミド（化合物Ｎｏ．１）の代わりに２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を作成した。
【００７２】
試験例１（地肌耐光性試験）
実施例４〜５、比較例１、２で作成した感熱記録紙について耐光試験機（スガ試験機（株）製、紫外線ロングライフフェードメーター ＦＡＬ−５型）を使用して耐光性試験を行い、２時間後、６時間後の地肌濃度を、マクベス反射濃度計ＲＤ−５１４（使用フィルター：＃１０６、および＃４７）で測定した。その結果を第２表に示した。
【００７３】
【表２０１】
【発明の効果】
本発明のフェノール性化合物を顕色剤として用いた記録材料は、従来知られている記録材料よりも地肌の耐光性に優れる記録材料を得ることができる。
Claims (6)
- 発色性染料を含有する記録材料において、一般式（Ｉ）
- 発色性染料が、ロイコ染料であることを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
- ロイコ染料が、フルオラン系染料、フタリド系染料、ラクタム系染料、トリフェニルメタン系染料、フェノチアジン系染料及びスピロピラン系染料からなる群のいずれか１種又は２種以上の染料であることを特徴とする請求項１又は２に記載の記録材料。
- 発色性染料を含有する記録材料において、一般式（Ｉ）
- 発色性染料が、ロイコ染料であることを特徴とする請求項４に記載の感熱性記録材料又は感圧複写材料。
- ロイコ染料が、フルオラン系染料、フタリド系染料、ラクタム系染料、トリフェニルメタン系染料、フェノチアジン系染料及びスピロピラン系染料からなる群のいずれか１種又は２種以上の染料であることを特徴とする請求項４又は５に記載の感熱性記録材料又は感圧複写材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002111591A JP3835749B2 (ja) | 2002-04-15 | 2002-04-15 | フェノール性化合物を用いた記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002111591A JP3835749B2 (ja) | 2002-04-15 | 2002-04-15 | フェノール性化合物を用いた記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003305959A JP2003305959A (ja) | 2003-10-28 |
| JP3835749B2 true JP3835749B2 (ja) | 2006-10-18 |
Family
ID=29394340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002111591A Expired - Lifetime JP3835749B2 (ja) | 2002-04-15 | 2002-04-15 | フェノール性化合物を用いた記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3835749B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100087496A1 (en) * | 2006-12-18 | 2010-04-08 | Neurosearch A/S | Novel cinnamic amide derivatives useful as ion channel modulators |
| JP5253508B2 (ja) * | 2008-08-04 | 2013-07-31 | 日本曹達株式会社 | 分子化合物を含有する顕色性組成物及び記録材料 |
| ES2471366T3 (es) * | 2009-02-03 | 2014-06-26 | Nippon Soda Co., Ltd. | Compuesto fen�lico y material de registro |
| US20110287931A1 (en) * | 2009-02-03 | 2011-11-24 | Nippon Soda Co., Ltd. | Rewritable recording material |
| JP5713505B2 (ja) * | 2009-09-29 | 2015-05-07 | 日本曹達株式会社 | フェノール性化合物を用いた記録材料 |
| EP2484663B1 (en) * | 2009-09-30 | 2019-07-17 | Nippon Soda Co., Ltd. | Phenolic compound and recording material |
| ES2673224T3 (es) | 2010-09-01 | 2018-06-20 | Nippon Soda Co., Ltd. | Material de registro usando compuesto de fenol |
-
2002
- 2002-04-15 JP JP2002111591A patent/JP3835749B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003305959A (ja) | 2003-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3904517B2 (ja) | 組成物、記録材料及び記録シート | |
| EP1491529A1 (en) | Phenolic compound and recording material containing the same | |
| JP3835749B2 (ja) | フェノール性化合物を用いた記録材料 | |
| JP5107424B2 (ja) | 顕色性組成物及びそれを含有する記録材料 | |
| JP4583688B2 (ja) | フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JP5258909B2 (ja) | フェノール性化合物および記録材料 | |
| JP4169986B2 (ja) | フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JP5441248B2 (ja) | 顕色性組成物及びそれを含有する記録材料 | |
| JP2006327950A (ja) | ジフェニルスルホン誘導体及びそれを用いた記録材料 | |
| JP4217514B2 (ja) | フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JP4226366B2 (ja) | フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JP4204881B2 (ja) | フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JP4252221B2 (ja) | ビスフェノール化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JP4149182B2 (ja) | フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JPWO2004039770A1 (ja) | ジフェニルスルホン誘導体を用いた記録材料及び新規ジフェニルスルホン誘導体化合物 | |
| JP4104355B2 (ja) | フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JP4252245B2 (ja) | ビスフェノール化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JP3964668B2 (ja) | フェノール性化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| WO2011039987A1 (ja) | フェノール性化合物を用いた記録材料 | |
| JP5607641B2 (ja) | フェノール性化合物及び記録材料 | |
| JP2004203790A (ja) | （チオ）ウレア性化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JP2007125864A (ja) | 記録材料及び記録シート | |
| JP2008280302A (ja) | ジフェニルスルホン架橋型化合物及びそれを用いた記録材料 | |
| JP2004195820A (ja) | 記録材料及び記録シート | |
| JP2007050516A (ja) | 記録材料及び記録シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041227 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060419 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060424 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060619 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20060619 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060629 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060720 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060721 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3835749 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090804 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100804 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110804 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110804 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120804 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120804 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130804 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |