JP2007125864A - 記録材料及び記録シート - Google Patents

Abstract

【課題】動的発色感度、飽和濃度、地肌耐熱性、画像保存性（耐湿熱性、耐熱性、耐可塑剤性）に優れた記録材料や記録シートを提供すること。
【解決手段】発色性染料を含有する記録材料において、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）及び／又は一般式（II）で表される化合物（II）と、一般式（III）で表される化合物（III）とを用いる。一般式（III）で表される化合物（III）としては、一般式（ＩＶ）で表される化合物（ＩＶ）が好ましい。また、本発明の記録材料は、一般式（Ｖ）で表される化合物（Ｖ）をさらに含有することが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、発色感度及び飽和濃度に優れ、かつ地肌耐熱性及び画像の保存安定性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートに関する。

発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録材料又は感圧複写材料等に広く使用されている。

これらの記録材料は、速やかに発色し、未発色部分（以下、「地肌」という。）の白度が保持され、かつ、発色した画像及び地肌の堅労性の高いものが要望されている。特に、近年においては、高速記録に対する要求が高くなり、高速記録に十分対応できる高感度の記録材料の開発が望まれている。一般に、感度が高くなると、地肌が着色する現象（いわゆる「地肌カブリ」）が生じたり、地肌の保存安定性が悪くなることから、最近、地肌カブリがなく、発色感度及び飽和濃度並びに地肌及び画像の保存性に優れる記録材料について数多くの提案がなされている。

例えば、記録材料及び記録シートに関して、ジフェニルスルホン架橋型化合物又はジフェニルスルホン架橋型化合物を２種以上含む組成物と、発色性染料を組み合わせた、画像保存安定性、特に耐光性、耐熱性に優れた記録材料（例えば、特許文献１参照。）や、発色性染料、新規な顕色剤及び置換基に少なくとも１つ以上の水酸基を持つジフェニルスルホン化合物のそれぞれ少なくとも１種を含有するものであって、地肌カブリがなく、動的発色感度が優れ、特に耐湿熱性、耐熱性、耐光性、耐可塑剤性、耐水性等に優れた記録材料及び記録シート（例えば、特許文献２参照。）が提案されている。

また、白色性が高く、発色感度に優れ、発色濃度が高く、発色画像の保存安定性（耐湿性、耐熱性、耐光性）に優れた感熱記録材料であって、電子供与性発色性化合物および電子受容性化合物を含有する感熱記録材料において、電子受容性化合物としてビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド類を含有する感熱記録材料（例えば、特許文献３参照。）や、発色性染料を含有する記録材料において、例えば、２’−ヒドロキシ−２−[（４−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリドと４’−ヒドロキシ−２−[（４−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリドとの顕色剤混合物に、アニリド誘導体を併用することで、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存安定性、特に地肌の耐熱性及び画像の耐光性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シート（例えば、特許文献４参照。）や、前記顕色剤混合物にフェニルスルホンアミド誘導体やジフェニルスルホンを併用することが提案されている（例えば、特許文献５、特許文献６参照。）。

特開２０００−１０３１７３号公報 特開２００２−３０１８７３号公報 特願２００２−２０１２３号公報 特開２００４−１３０５８４号公報 特開２００４−１４２２７５号公報 特開２００４−１４２２７６号公報

本発明の課題は、動的発色感度、飽和濃度、地肌耐熱性、画像保存性（耐湿熱性、耐熱性、耐可塑剤性）に優れた記録材料や記録シートを提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究し、発色性染料を含有する記録材料において、一般式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）及び／又は一般式（II）で表される化合物（II）と、一般式（III）で表される化合物（III）とを用いると、動的発色感度、飽和濃度、地肌耐熱性、画像保存性に優れた記録材料となることを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、（１）発色性染料を含有する記録材料において、一般式（Ｉ）

［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｍは１〜６の整数を表し、ｎは０、１又は２を表し、ｐは０又は１を表し、ｔは０又は１〜３の整数を表す。但し、ｐ及びｔは同時に０ではない。Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、ｑ及びｕは、それぞれ独立して０、１又は２を表し、ｑ及びｕがそれぞれ２のとき、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ異なっていても良く、Ｙは、ＣＯまたはＮＲ_５ＣＯ（Ｒ_５は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。）を表す。但し、ＹがＣＯのときは、ｐは１であり、また、ｐが０でＹがＮＲ_５ＣＯのときは、ｎは０ではない。］で表される化合物（Ｉ）、一般式（II）

［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｍは１〜６の整数を表し、ｎは０、１又は２を表し、ｐは０又は１を表し、ｔは０又は１〜３の整数を表す。但し、ｐ及びｔは同時に０ではない。Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、ｑ及びｕは、それぞれ独立して０、１又は２を表し、ｑ及びｕがそれぞれ２のとき、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ異なっていても良く、Ｙは、ＣＯまたはＮＲ_５ＣＯ（Ｒ_５は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。）を表す。但し、ＹがＣＯのときは、ｐは１であり、また、ｐが０でＹがＮＲ_５ＣＯのときは、ｎは０ではない。］で表される化合物（II）、又はそれらの混合物と、一般式（III）

（式中、Ｒ_６は、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）で表される化合物（III）とをさらに含有することを特徴とする記録材料や、（２）一般式（III）で表される化合物が、一般式（IＶ）

で表される化合物であることを特徴とする上記（１）に記載の記録材料や、（３）記録材料に含まれる化合物（Ｉ）及び化合物（II）の合計と、一般式（III）で表される化合物（III）との重量比率が１０：１〜１：１０の範囲内であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の記録材料や、（４）一般式（Ｖ）

（式中、Ｒ_７は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又は電子吸引性基を表し、ｘは０、１又は２の整数を表す。）で表される化合物（Ｖ）をさらに含有することを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の記録材料に関する。

また、本発明は（５）基材シートと、該基材シート上に上記（１）〜（４）のいずれかに記載の記録材料から形成されてなる記録材料層とを有する記録シートに関する。

本発明によると、動的発色感度、飽和濃度、地肌耐熱性、画像保存性（耐湿熱性、耐熱性、耐可塑剤性）に優れた記録材料や記録シートを提供することができる。

本発明の記録材料としては、発色性染料を含有する記録材料であって、式（Ｉ）［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｍは１〜６の整数を表し、ｎは０、１又は２を表し、ｐは０又は１を表し、ｔは０又は１〜３の整数を表す。但し、ｐ及びｔは同時に０ではない。Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、ｑ及びｕは、それぞれ独立して０、１又は２を表し、ｑ及びｕがそれぞれ２のとき、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ異なっていても良く、Ｙは、ＣＯまたはＮＲ_５ＣＯ（Ｒ_５は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。）を表す。但し、ＹがＣＯのときは、ｐは１であり、また、ｐが０でＹがＮＲ_５ＣＯのときは、ｎは０ではない。］で表される化合物（Ｉ）、式（II）［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｍは１〜６の整数を表し、ｎは０、１又は２を表し、ｐは０又は１を表し、ｔは０又は１〜３の整数を表す。但し、ｐ及びｔは同時に０ではない。Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、ｑ及びｕは、それぞれ独立して０、１又は２を表し、ｑ及びｕがそれぞれ２のとき、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ異なっていても良く、Ｙは、ＣＯまたはＮＲ_５ＣＯ（Ｒ_５は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。）を表す。但し、ＹがＣＯのときは、ｐは１であり、また、ｐが０でＹがＮＲ_５ＣＯのときは、ｎは０ではない。］で表される化合物（II）又はそれらの混合物と、式（III）（式中、Ｒ_６は、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）で表される化合物（III）とをさらに含有するものであれば特に制限されず、上記発色性染料としては、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば特に制限はなく、具体例には、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料を挙げることができ、中でもフルオラン系、フタリド系を好適に例示することができる。

フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等を挙げることができる。

また、フタリド系の発色性染料としては、３−｛４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ｝−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）、３，３−ビス（４’−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等を挙げることができる。

これらの中でも、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等のフルオラン系の発色性染料が好ましく、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランがより好ましい。

これらの発色性染料は、単独で使用してその発色する色の記録材料を得ることができることは勿論であるが、それらの２種以上を混合して使用することもできる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。

上記式（Ｉ）で表される化合物（Ｉ）は、顕色剤として使用される。式（Ｉ）中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。ｍは１〜６の整数を表し、ｎは０、１又は２を表す。ｐは０又は１を表し、ｔは０又は１〜３の整数を表す。但し、ｐ及びｔは同時に０ではない。Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立してニトロ基；カルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；メトキシ，エトキシ，プロポキシ，イソプロポキシ，ブトキシ，ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；アセチル，プロピオニル，ブチリル基等の、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基；又は、メトキシカルボニル，エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表す。ｑ及びｕは、それぞれ独立して０、１又は２を表し、ｑ及びｕがそれぞれ２のとき、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ異なっていても良い。Ｙは、ＣＯまたはＮＲ_５ＣＯを表す。Ｒ_５は、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；置換基を有していてもよいフェニル基；又は、置換基を有していてもよいベンジル基を表す。

これらの中でも、本発明においては、式（Ｉ）中、ＹがＮＲ_５ＣＯである化合物が好ましく、ＹがＮＨＣＯである化合物であることがより好ましい。かかる式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、２’−ヒドロキシ−２−[（４−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリド、２’−ヒドロキシ−２−[（３−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリド、２’−ヒドロキシ−２−[（２−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリド等を挙げることができる。
なお、化合物（Ｉ）は、１種単独で用いてもよいし、複数種を用いてもよい。

上記式（II）で表される化合物（II）は、顕色剤として使用される。式（II）中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。ｍは１〜６の整数を表し、ｎは０、１又は２を表す。ｐは０又は１を表し、ｔは０又は１〜３の整数を表す。但し、ｐ及びｔは同時に０ではない。Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立してニトロ基；カルボキシル基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；メトキシ，エトキシ，プロポキシ，イソプロポキシ，ブトキシ，ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシ基；アセチル，プロピオニル，ブチリル基等の、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基；又は、メトキシカルボニル，エトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表す。ｑ及びｕは、それぞれ独立して０、１又は２を表し、ｑ及びｕがそれぞれ２のとき、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ異なっていても良い。Ｙは、ＣＯまたはＮＲ_５ＣＯを表す。Ｒ_５は、水素原子；メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；置換基を有していてもよいフェニル基；又は、置換基を有していてもよいベンジル基を表す。

これらの中でも、本発明においては、式（II）中、ＹがＮＲ_５ＣＯである化合物が好ましく、ＹがＮＨＣＯである化合物であることがより好ましい。かかる式（II）で表される化合物としては、例えば、４’−ヒドロキシ−２−[（４−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリド、４’−ヒドロキシ−２−[（３−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリド、４’−ヒドロキシ−２−[（２−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリド等を挙げることができる。
なお、化合物（II）は、１種単独で用いてもよいし、複数種を用いてもよい。

本発明の記録材料は、化合物（Ｉ）、化合物（II）のいずれかを含有していればよいが、より優れた動的発色感度、飽和濃度、地肌耐熱性、画像保存性を有した記録材料を得る観点から、化合物（Ｉ）及び化合物（II）を共に含有していることが好ましく、化合物（Ｉ）に対して０．８〜１．２倍重量の化合物（II）を含有していることがより好ましく、化合物（Ｉ）に対して０．９〜１．１倍重量の化合物（II）を含有していることがさらに好ましく、化合物（Ｉ）と化合物（II）とを等重量含有していることが最も好ましい。なお、本発明における「化合物（Ｉ）及び化合物（II）の混合物を含有する」とは、両化合物を予め混合したものを用いる場合に限られず、記録材料中に両化合物が共に含まれていさえすれば、ここでいう「両化合物の混合物を含有する」に含まれる。

化合物（Ｉ）や化合物（II）は、例えば、特開平４−２１７６５７号公報記載の方法等の公知の方法にしたがって製造することができる。

本発明の記録材料は、化合物（Ｉ）及び／又は化合物（II）のほかに、式（III）で表される化合物（III）をさらに含有している。これにより、飽和濃度、地肌耐熱性、画像保存性により優れた記録材料が得られる。式（III）中、Ｒ_６は、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ３〜Ｃ８シクロアルキル基；又は置換基を有していてもよい、ベンジル、メチルベンジル、フェネチル等のアラルキル基を表す。これらの化合物（III）のなかでも、一般式（IＶ）で表される化合物（IＶ）が特に好ましい。化合物（IＶ）を用いると、飽和濃度、地肌耐熱性、画像保存性にさらに優れた記録材料が得られる。
なお、化合物（III）は、１種単独で用いてもよいし、複数種を用いてもよい。

化合物（III）は、公知の方法、例えば、特開昭５０−１１６４４６号公報、特開昭５１−９８２３９号公報、特開昭６４−９９７０号公報、特開平５−２５５２３４号公報、特開平６−２５１２４８号公報、特開平２−２３５８７号公報、特開平２−２８２３５８号公報、特開平３−１０１６５６号、特開平３−２０６０７３号公報、特許公報第２５００５３２号、特願２０００−２７３０８４号等に記載された方法に従って製造することができる。

また、本発明の記録材料に含まれる化合物（Ｉ）及び／又は化合物（II）、並びに一般式（III）で表される化合物（III）の含有量は特に制限されないが、化合物（Ｉ）及び化合物（II）の合計と、一般式（III）で表される化合物（III）との重量比率が１０：１〜１：１０の範囲内であることが好ましい。このような範囲とすると、動的発色感度、飽和濃度、地肌耐熱性、画像保存性にさらに優れた記録材料が得られる。ここで、本発明における「化合物（Ｉ）及び化合物（II）の合計」とは、例えば記録材料が化合物（Ｉ）を含まない場合は、化合物（II）の総量を表し、記録材料が化合物（II）を含まない場合は、化合物（Ｉ）の総量を表す。

本発明の記録材料は、一般式（Ｖ）で表される化合物（Ｖ）をさらに含有していなくてもよいが、化合物（Ｖ）をさらに含有していることが好ましい。これにより、発色感度、耐光性及び耐可塑剤性により優れた記録材料が得られる。この理由は明確には解明されていないが、化合物（Ｉ）及び／又は化合物（II）で表される顕色剤を用いた場合、化合物（Ｖ）が染料と顕色剤との反応生成物である電荷移動錯体の光に対する安定性を高めることや、化合物（Ｖ）が熱によって融解した際に化合物（Ｉ）や化合物（II）に対する溶剤として作用し、化合物（Ｉ）や化合物（II）の反応性を高めることに起因しているものと推察される。

式（Ｖ）中、Ｒ_７は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；又はアルコキシカルボニル、アシル、シアノ、ニトロ、（アルキルまたはアルキルなどの置換基を有してもよいアリ−ルなどの）置換基を有してもよいスルホニル、トリフルオロメチル及びテトラフルオロエチル等のハロアルキル等の電子吸引性基；を表す。ｘは０、１又は２の整数を表す。化合物（Ｖ）の具体例としては次に示す（Ｖ−１）〜（Ｖ−３０）で示されるスルホンアミド誘導体を挙げることができるが、中でも、（Ｖ−２）で表されるオルトトルエンスルホンアミド、（Ｖ−４）で表されるパラトルエンスルホンアミドなどを好適に例示することができる。
なお、化合物（Ｖ）は、１種単独で用いてもよいし、複数種を用いてもよい。また、化合物（Ｖ）は、公知の方法にしたがって製造することができる。

本発明の記録材料が化合物（Ｖ）を含有する場合、その含有量は特に制限されないが、記録材料に含まれる化合物（Ｉ）及び化合物（II）の合計１００重量部に対して、化合物（Ｖ）を１０〜１０００重量部、好ましくは２０〜２００重量部、より好ましくは３０〜１００重量部含有することが好ましい。

本発明の記録材料は、例えば、感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができるが、本発明の記録材料の中には、発色性染料、化合物（Ｉ）及び／又は化合物（II）、一般式（III）で表される化合物（III）、並びに化合物（Ｖ）以外に、公知の画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有させることができる。本発明の記録材料においては、化合物（Ｉ）及び化合物（II）以外の顕色剤を併用してもよいが、顕色剤の種類によっては地肌の耐熱性が劣化する可能性があるので、化合物（Ｉ）及び化合物（II）以外の顕色剤を含有しないものが好ましい場合もある。

これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有させることができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。

他の顕色剤としては、感熱記録材料用のものと、感圧記録材料用のものが挙げられるが、前者としては、例えば、ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４−アリルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド、テトラシアノキノジメタン類；又は下記式（ＶI）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物若しくはそれらの混合物等が挙げられる。

（ｗは０〜１０までの整数）

また、感圧記録材料用の顕色剤としては、例えば、酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤；これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。

画像保存安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることができる。

増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；ベンズアミド、チオアセトアニリド；イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジベンジル等のフタル酸ジエステル類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシメチル）ベンゼン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、炭酸ジフェニル、４−アセチルビフェニル等を挙げることができる。

填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等を挙げることができる。これらの中でも、アルカリ土類金属の塩、中でも、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩を好適に例示することができる。

分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。

酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール等を挙げることができる。

減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を、また、粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。

光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３''，４''，５''，６''−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１''−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）］フェノール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。

蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。

上述した顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等は、それぞれ１種単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。それぞれの使用量は、発色性染料１重量部に対して、通常０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。

本発明の記録シートは、基材シート上に、本発明の記録材料を用いて形成されてなる記録材料層を有する。基材シートとしては、紙基材シート、合成樹脂フィルム又は合成樹脂シート等を挙げることができる。紙基材シートとしては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、再生紙等を挙げることができる。合成樹脂フィルム又は合成樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリスチレン、三酢酸セルロース、セロハン、ポリカーボネート等のフィルム又はシートを挙げることができる。これらの中でも、紙基材シートの使用が好ましい。基材シートの厚みは特に制限はないが、通常１〜５００μｍ程度である。

記録材料層は、例えば、記録材料の溶液又は分散液を基材シート上に公知の塗工法により塗工することにより形成することができる。塗工量は、記録材料の溶液又は分散液の濃度にもよるが、通常乾燥後で０．１〜１００ｇ／ｍ²、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ²の範囲である。本発明の記録材料の溶液又は分散液を基材シート上に塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、カーテンフローコート法、マイヤバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ブレードコート法、スムーズコート法、ロールナイフコート法等を挙げることができる。

さらに、記録材料層は基材シート上に直接形成されてもよいし、例えばアンカーコート層等の他の層を介在させて形成することもできるし、記録材料層上にさらに保護層を形成することもできる。かかるアンカーコート層及び保護層は、公知の合成樹脂の１種又は２種以上を含む溶液又は分散液から形成でき、前述の他の顕色剤、他の画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じて含有させることができる。

これらの中でも、本発明の記録シートは、感熱記録紙や感圧複写紙であるのが好ましい。感熱記録紙は、例えば、発色性染料の微粒子及び記録材料の微粒子をそれぞれポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散させて分散液を調製し、得られた分散液を基材シート上に塗布し、乾燥することにより製造することができる。

また、感圧複写紙は、例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散させ発色性染料分散液を調製し、該分散液を第１の紙基材シート上に塗布して発色性染料シートを作製し、一方、顕色剤の分散液を第２の紙基材シートに塗布して顕色剤シートを作製し、得られた両シートを組合せて感圧複写紙を製造することができる。その際、本発明の記録材料を発色性染料分散液若しくは顕色剤の分散液のいずれか又は両方の分散液中に分散させる。

感圧複写紙は、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルが下面に塗布担持されてなる上用紙と、顕色剤（酸性物質）が上面に塗布担持されてなる下用紙とからなるユニットからなっていてもよく、あるいは、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されてなるいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。顕色剤としては、前記感圧記録材料用の顕色剤として用いることができるものとして列記したものと同様なものを挙げることができる。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。
[実施例１]（感熱記録紙の作成）
・染料分散液（A液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・顕色剤分散液（B液）
４’−ヒドロキシ―２−[（４−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリド

１６部

ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・助剤分散液（Ｃ液）
化合物（IＶ） １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ８４部
・填料分散液（Ｄ液）
炭酸カルシウム ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２６．２部
水 ７１部

まずＡ〜Ｄ液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に摩砕して、Ａ〜Ｄ液の各成分の分散液を調整し、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液１重量部、Ｄ液４重量部を混合して塗布液とした。この塗布液をワイヤーロッド（Webster社製、ワイヤーバーNo.12）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作製した（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／m^２）。

[実施例２]
実施例１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、４’−ヒドロキシ―２−[（４−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリド（ＶII）の代わりに４’−ヒドロキシ―２−[（２−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリド

を用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

[実施例３]
実施例１の顕色剤分散液（Ｂ液）中、４’−ヒドロキシ―２−[（４−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリド（ＶII）の代わりに、化合物（ＶII）と化合物（ＶIII）との混合物〔化合物（ＶII）：化合物（ＶIII）＝１：１（重量比）〕を用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

[比較例１]
実施例１の助剤分散液（Ｃ液）中、化合物（IＶ）の代わりにシュウ酸ジ（４−メチルベンジル）を用いた以外は、実施例１に記載の方法で感熱紙を作製した。

[比較例２]
実施例２の助剤分散液（Ｃ液）中、化合物（IＶ）の代わりにシュウ酸ジ（４−メチルベンジル）を用いた以外は、実施例２に記載の方法で感熱紙を作製した。

[比較例３]
実施例３の助剤分散液（Ｃ液）中、化合物（IＶ）の代わりにシュウ酸ジ（４−メチルベンジル）を用いた以外は、実施例３に記載の方法で感熱紙を作製した。

[試験例１]（動的発色感度）
実施例１及び比較例１で作製した感熱記録紙について、感熱紙発色試験装置（大倉電機製 TH-PMD型）を使用し、1ドットあたり0.32 mj、0.44mj、0.72mjの各条件で発色させ、その印字濃度をマクベス反射濃度計（Macbeth社製、RD-514）で測定した。その結果を第１表及び第１図に示した。

第１表及び第１図の結果から、化合物（IＶ）等の化合物（III）を用いると、発色感度にはあまり差異は見られないものの、飽和濃度が向上することが示された。

[試験例２]
実施例１〜３及び比較例１〜３で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、恒温器（商品名：ＤＫ−４００，ＹＡＭＡＴＯ製）中で８０℃、９０℃、１００℃のそれぞれの温度で２４時間保持した後、各試験紙の地肌濃度（マクベス値）を測定した。その結果を第２表にまとめて示した。

第２表の結果から、化合物（IＶ）等の化合物（III）を用いると、地肌耐熱性が向上することが示された。

[試験例３]（画像保存性）
実施例１〜３及び比較例１〜３で作製した感熱記録紙について、感熱紙発色試験装置（大倉電機製 TH-PMD型）を使用し、１ドットあたり0.72mjの条件で市松模様に飽和発色させた。次いで、各試験紙について以下の各条件で保存性試験を行った。試験前後の画像光学濃度をマクベス反射濃度計（Macbeth社製、型番：RD-514、使用フィルター：＃１０６）で測定した。その結果を第３表にまとめて示した。
・耐熱性
恒温器（商品名：ＤＫ−４００，ＹＡＭＡＴＯ製）中で９０℃の温度で２４時間保持した。
・耐可塑剤性
各試験紙の発色面及び裏面に塩化ビニルラップフィルムを密着させ、その状態のまま、４０℃で２時間保持した。
・耐光性
耐光性試験機（スガ試験機（株）製、紫外線ロングライフフェードメーターＦＡＬ−５型）を使用して、波長３８０ｎｍの紫外線、９６時間照射した。

第３表の結果から、化合物（IＶ）等の化合物（III）を用いると、耐熱性、耐可塑剤性、耐光性が向上することが示された。

動的発色感度の比較試験（試験例１）の結果を示す図である。

Claims (5)

1. 発色性染料を含有する記録材料において、一般式（Ｉ）
   
   ［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｍは１〜６の整数を表し、ｎは０、１又は２を表し、ｐは０又は１を表し、ｔは０又は１〜３の整数を表す。但し、ｐ及びｔは同時に０ではない。Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、ｑ及びｕは、それぞれ独立して０、１又は２を表し、ｑ及びｕがそれぞれ２のとき、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ異なっていても良く、Ｙは、ＣＯまたはＮＲ_５ＣＯ（Ｒ_５は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。）を表す。但し、ＹがＣＯのときは、ｐは１であり、また、ｐが０でＹがＮＲ_５ＣＯのときは、ｎは０ではない。］で表される化合物（Ｉ）、一般式（II）
   
   ［式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立して水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ｍは１〜６の整数を表し、ｎは０、１又は２を表し、ｐは０又は１を表し、ｔは０又は１〜３の整数を表す。但し、ｐ及びｔは同時に０ではない。Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立してニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、ｑ及びｕは、それぞれ独立して０、１又は２を表し、ｑ及びｕがそれぞれ２のとき、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ異なっていても良く、Ｙは、ＣＯまたはＮＲ_５ＣＯ（Ｒ_５は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。）を表す。但し、ＹがＣＯのときは、ｐは１であり、また、ｐが０でＹがＮＲ_５ＣＯのときは、ｎは０ではない。］で表される化合物（II）、又はそれらの混合物と、一般式（III）
   
   （式中、Ｒ_６は、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキル基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表す。）で表される化合物（III）とをさらに含有することを特徴とする記録材料。
2. 一般式（III）で表される化合物が、一般式（IＶ）
   
   で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
3. 記録材料に含まれる化合物（Ｉ）及び化合物（II）の合計と、フェノール誘導体との重量比率が１０：１〜１：１０の範囲内であることを特徴とする請求項１又は２に記載の記録材料。
4. 一般式（Ｖ）
   
   （式中、Ｒ_７は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又は電子吸引性基を表し、ｘは０、１又は２の整数を表す。）で表される化合物（Ｖ）をさらに含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の記録材料。
5. 基材シートと、該基材シート上に請求項１〜４のいずれかに記載の記録材料から形成されてなる記録材料層とを有する記録シート。