WO2010017925A2 - Herbizid-safener-kombination mit dimethoxytriazinyl- substituierten difluormethansulfonylaniliden - Google Patents

Herbizid-safener-kombination mit dimethoxytriazinyl- substituierten difluormethansulfonylaniliden Download PDF

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WO2010017925A2
WO2010017925A2 PCT/EP2009/005763 EP2009005763W WO2010017925A2 WO 2010017925 A2 WO2010017925 A2 WO 2010017925A2 EP 2009005763 W EP2009005763 W EP 2009005763W WO 2010017925 A2 WO2010017925 A2 WO 2010017925A2
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herbicide
methyl
safener
crops
compounds
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Erwin Hacker
Christopher Hugh Rosinger
Chieko Ueno
Georg Bonfig-Picard
Frank Ziemer
Shinichi Shirakura
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Bayer Cropscience Ag
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Definitions

  • the present invention relates to the technical field of crop protection agents, in particular herbicide-safener combinations, which are outstandingly suitable for use against harmful plants in crops, and which for example (eg) in the Vorsaatvon (with or without incorporation), in the pre-emergence or postemergence in sown and / or planted crops such as in wheat (hard and soft wheat), corn, soybean, sugarbeet, sugarcane, cotton, rice (planted or sown under 'upland' or 'paddy' conditions with indica and / or Japonica species as well as hybrids / mutants / GMOs), beans (such as bush bean and horse bean), flax, barley, oats, rye, triticale, rapeseed, potato, millet (sorghum), pasture grass, green / lawns, in orchards (plantation crops ) or on non-cultivated areas (eg squares of residential and industrial plants, railway tracks).
  • sequence applications are also possible.
  • It relates to a combination containing at least one herbicide from the group of ⁇ / - ⁇ 2- [4,6-dimethoxy- (1, 3,5) -triazine-2 (-carbonyl or -hydroxy-methyl)] - 6-halo - phenylj-difluoromethanesulfonamides or their ⁇ / -methyl derivatives and / or salts thereof, hereinafter also referred to as "dimethoxytriazinyl-substituted
  • Difluoromethanesulfonylanilide ", and at least one active ingredient from the group of safeners.
  • cyclic-substituted sulfonamides have herbicidal properties (eg WO 93/09099 A2, WO 96/41799 A1). These include the phenyldifluoromethanesulfonamides, which are also referred to as Difluormethansulfonylanilide.
  • the latter are, for example, phenyl derivatives which are monosubstituted or polysubstituted, inter alia with Dimethoxypyimidinyl (eg WO 00/006553 A1) or dimethoxytriazinyl and a further halogen substitution (eg WO 2005/096818 A1, WO 2007/031208 A2).
  • the herbicidal activity of the dimethoxytriazinyl-substituted difluoromethanesulfonylanilides against harmful plants is at a high level and generally depends on the application rate, the particular preparation form, the particular harmful plants to be controlled or the harmful plant spectrum, climatic and soil conditions, etc. Other criteria in this context are the duration of action or rate of degradation of the herbicide, the general rate of action (faster efficacy), the spectrum of activity and behavior towards secondary crops (replication problems) or the general application flexibility (control of weeds in their various stages of growth).
  • herbicidal active ingredients are sometimes not fully compatible with some important crops, such as in wheat (hard and soft wheat), corn, soy, sugar beet, sugar cane, cotton, rice (planted or sown under 'Upland 1 - or' Paddy ' Conditions with Indica and / or Japonica species as well as hybrids / mutants / GMOs), beans (such as bush bean and horse bean), flax, barley, oats, rye, triticale, rapeseed, potato, millet (sorghum), pasture grass, green - / Lawns or in orchards (plantation crops). Therefore, they can not be used in some cultures to ensure the desired broad herbicidal activity against harmful plants, in addition to the single application also Sequence applications are included.
  • herbicide-safener combinations ie the mixture of herbicides and safeners and other components from the group of other agrochemical active ingredients and / or plant protection conventional additives and formulation auxiliaries, which to the desired Crop compatibility.
  • the combined use of several drugs often causes phenomena of chemical, physical or biological incompatibility, e.g. lack of stability of a common formulation, decomposition of an active substance or antagonism in the biological activity of the active ingredients. Therefore, potentially suitable combinations have to be selected and tested experimentally for their suitability, whereby negative as well as positive results can not be ruled out in advance.
  • the object of the present invention was to find in the prior art herbicidal agents in which the compatibility of the above-mentioned herbicides against important crops is increased and thus the selective use is ensured.
  • herbicide-safener combinations of dimethoxytriazinyl-substituted Difluoromethanesulfonylanilides in combination with compounds (active ingredients) can be solved from the group of safeners, which cooperate in a particularly favorable manner, for example when they are used to control undesirable plant growth in crops such as wheat (hard and soft wheat), corn, soybean, sugar beet, sugarcane , Cotton, rice (planted or sown under 'Upland 1 ' or 'Paddy' conditions with Indica and / or Japonica species and hybrids / mutants / GMOs), beans (such as bushbeam and horse bean), flax, barley, oats , Rye, triticale, rapeseed, potato, millet (sorghum), pasture, green / lawns or in orchards (plantation crops), especially in rice crops (planted or sown under 'Upland 1 ' or 'P
  • the present invention thus provides a herbicide-safener combination comprising components (A) and (B), wherein
  • R 1 is halogen, preferably fluorine or chlorine
  • R 2 is hydrogen and R 3 is hydroxyl or
  • R 4 is hydrogen or methyl
  • (B) means one or more compounds from the group of safeners.
  • herbicide-safener combinations of the invention may contain additional additional components: e.g. agrochemical active compounds of another type and / or customary in plant protection additives and / or formulation auxiliaries, or used together with these.
  • additional additional components e.g. agrochemical active compounds of another type and / or customary in plant protection additives and / or formulation auxiliaries, or used together with these.
  • the use of the term "herbicide-safener combination (s)” or “combination (s)” also includes the “herbicidal agents" thus produced.
  • component (s) or “individual component (s)
  • the terms “herbicide (s)”, “safener”, “single herbicide (s)”, “compound (s)” or “active substance (e) used synonymously in context.
  • the compounds of formula (I) can form salts. Salt formation can be effected by the action of a base on those compounds of the formula (I) which carry an acidic hydrogen atom.
  • suitable bases are organic amines, such as trialkylamines, morpholine, piperidine or pyridine, and ammonium, alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, carbonates and bicarbonates, in particular sodium and potassium hydroxide, sodium and potassium carbonate and
  • Sodium and potassium bicarbonate, alkali metal or alkaline earth metal especially sodium or potassium, ethyl, n-propyl, i-propylate, n-butoxide or t-butylate.
  • These salts are compounds in which the acidic hydrogen is replaced by an agriculturally suitable cation, for example metal salts, in particular alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or else ammonium salts, salts with organic amines or quaternary ammonium salts Examples of cations of the formula [NRR ' R ' R '' ] + , where R 1 to R '' each independently of one another are an organic radical, in particular alkyl, aryl, arylalkyl or alkylaryl.
  • the compounds of the formula (I) can also be prepared by addition of a suitable inorganic or organic acid, such as for example, mineral acids such as HCl, HBr, H 2 SO 4 , H 3 PO 4 or HNO 3 , or organic acids, for example carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, lactic acid or salicylic acid or sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid , to form a basic group such as amino, alkylamino, dialkylamino, piperidino, morpholino or pyridino, salts. These salts then contain the conjugate base of the acid as an anion.
  • mineral acids such as HCl, HBr, H 2 SO 4 , H 3 PO 4 or HNO 3
  • organic acids for example carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, lactic acid or salicylic acid or sul
  • component (A) are the following compounds (A-1) to (A-8) of the formulas (A1), (A2), (A3), (A4), (A5), (A6), (A7) and (A8) or salts thereof:
  • component (A) particularly preferred are the compounds (A-1), (A-2) and (A-3).
  • Said formula (I) comprises all stereoisomers and mixtures thereof, in particular racemic mixtures, and - as far as enantiomers are possible - the respective biologically active enantiomers. This also applies to possible rotamers of the formula (I).
  • the herbicides of group (A) predominantly inhibit the enzyme acetolactate synthase (ALS) and thus protein biosynthesis in plants.
  • the application rates are generally in the range of 0.1 g to 500 g AS / ha, preferably 0.5 g to 200 g AS / ha, more preferably 1, 0 g to 150 g AS / ha.
  • the safeners contained as component (B) are compounds which are suitable for reducing phytotoxic effects of crop protection active ingredients such as herbicides on crop plants.
  • herbicides (A) already have good to sufficient selectivity in many cultures, phytotoxicities on the crop plants can in principle occur in some crops and, above all, in the case of mixtures with other herbicides which are less selective.
  • safeners are of particular interest, which can be used alone or together with other safeners in an antidote effective content to the phytotoxic side effects of the herbicides / pesticides used z.
  • the radicals may be alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkylamino, alkylthio, haloalkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, haloalkylsulfinyl and haloalkylsulfonyl, and the corresponding unsaturated and / or substituted radicals in each case be straight-chain or branched in the carbon skeleton.
  • these radicals are the lower carbon skeletons, e.g.
  • Alkyl radicals also in the composite meanings such as alkoxy, haloalkyl, etc., mean e.g.
  • Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals; wherein at least one double bond or triple bond, preferably a double bond or triple bond is included.
  • Alkenyl means e.g.
  • Alkynyl means e.g. Ethynyl, propargyl, but-2-yn-1-yl, but-3-yn-1-yl, 1-methyl-but-3-yn-1-yl.
  • Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Haloalkoxy is, for example, OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, CF 3 CF 2 O, OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 Cl; the same applies to haloalkenyl and other halogen-substituted radicals.
  • Aryl means a mono-, bi- or polycyclic aromatic system, for example phenyl or naphthyl, preferably phenyl.
  • a heterocyclic radical or ring may be saturated, unsaturated or heteroaromatic; unless otherwise defined, it preferably contains one or more, in particular 1, 2 or 3 heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O and S; it is preferably an aliphatic heterocyclyl radical having 3 to 7 ring atoms or a heteroaromatic radical having 5 or 6 ring atoms.
  • the heterocyclic radical may be, for example, a heteroaromatic radical or ring (heteroaryl), such as a mono-, bi- or polycyclic aromatic system in which at least one ring contains one or more heteroatoms.
  • a heteroaromatic radical or ring such as a mono-, bi- or polycyclic aromatic system in which at least one ring contains one or more heteroatoms.
  • it is a heteroaromatic ring having a heteroatom from the group N, O and S, for example pyridyl, pyrrolyl,
  • Thienyl or furyl is preferably a corresponding heteroaromatic ring with 2 or 3 heteroatoms, z.
  • it is a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical having 2 heteroatoms from the group N, O and S, for example piperazinyl, dioxanyl, dioxolanyl, oxazolinyl, isoxazolinyl, oxazolidinyl, isoxazolidinyl and morpholinyl.
  • alkyl, alkoxy or haloalkoxy radicals are optionally cyclically linked to one another, provided that they are" o / t ⁇ o-continuous ", for example the groups benzo 1, 4-dioxan-yl, 1,3-benzodfoxol-yl, chroman-yl, 3,4-dihydro-1H-chroman-yl, 2,3-dihydro-i-benzofuran, 1,3-dihydroxy 1-benzofuran-yl, indan-yl, 1, 2,3,4-tetrahydronaphthyl, and their halogenated to the saturated carbon moieties, in particular fluorinated analogues.
  • Suitable substituents for a substituted heterocyclic radical are the substituents mentioned below in question, in addition also oxo.
  • the oxo group may also occur on the hetero ring atoms, which may exist in different oxidation states, eg at N and S.
  • substituted by one or more radicals means one or more identical or different radicals.
  • first substituent level if they contain hydrocarbon-containing moieties, may optionally be further substituted there (“second substituent plane"), for example by one of the substituents as defined for the first substituent level.
  • second substituent plane corresponds further substituent levels.
  • substituted radical includes only one or two substituent levels.
  • radicals with C atoms those having 1 to 6 C atoms, preferably 1 to 4 C atoms, in particular 1 or 2 C atoms, are preferred.
  • preferred substituents are selected from the group halogen, for example fluorine and chlorine, (CrC 4) alkyl, preferably methyl or ethyl, (C- ⁇ -C 4) -haloalkyl, preferably trifluoromethyl, (C 1 -C 4 -alkoxy J , preferably methoxy or ethoxy, (C 1 -C 4 ) -haloalkoxy, nitro and cyano.
  • halogen for example fluorine and chlorine
  • Optionally substituted phenyl is preferably phenyl which is unsubstituted or substituted one or more times, preferably up to trisubstituted, by identical or different radicals from the group halogen, (Ci-C 4) alkyl, (CrC 4) alkoxy, (CrC 4) - haloalkyl , (CrC 4 ) haloalkoxy and nitro, for example o-, m- and p-ToIyI, demethylphenyls, 2-, 3- and 4-chlorophenyl, 2-, 3- and 4-trifluoromethyl and 2-, 3 - And 4-trihalomethyl-phenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- and 2,3-dichlorophenyl, o-, m- and p-methoxyphenyl
  • the safeners are preferably selected from the group consisting of:
  • n A is a natural number from O to 5, preferably O to 3;
  • RA 1 is halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, nitro or (C 1 -C 4 ) haloalkyl;
  • W A is an unsubstituted or substituted divalent heterocyclic radical selected from the group consisting of the pentally unsaturated or aromatic five-membered heterocycles having 1 to 3 hetero ring atoms from the group consisting of N and O, where at least one
  • N atom and at most one O atom is contained in the ring, preferably a radical from the group (W A 1 ) to (W A 4 ),
  • R A 2 is ORA 3 , SR A 3 or NR A 3 R A 4 or a saturated or unsaturated 3- to 7-membered heterocycle having at least one N atom and up to 3 heteroatoms, preferably from the group O and S. which is connected via the N atom with the carbonyl group in (S1) and unsubstituted or substituted by radicals from the group (CrC 4 ) AIKyI, (CrC 4 ) alkoxy or optionally substituted phenyl, preferably a radical of the formula OR A 3 .
  • R A 3 is hydrogen or an unsubstituted or substituted aliphatic hydrocarbon radical, preferably having a total of 1 to 18 C atoms;
  • RA 4 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 1 -C 6 ) alkoxy or substituted or unsubstituted phenyl;
  • R A 5 is H, (Ci-C 8 ) AllCyI, (CrC 8 ) haloalkyl, (Ci-C 4 ) alkoxy (Ci-C 8 ) alkyl, cyano or
  • R A 9 is hydrogen, (Ci-C 8 ) alkyl, (C r C 8 ) haloalkyl, (C 1 - C 4 ) alkoxy- (C 1 -C 4 ) alkyl, (C r C 6 ) hydroxyalkyl ((C3-Ci2) cycloalkyl, or Tn C 1 -
  • RA 6, R 7 A, RA 8 are identical or different hydrogen, (CrC 8) alkyl, (CrC 8) halo- alkyl, (C 3 -C 2) cycloalkyl or substituted or unsubstituted phenyl;
  • RB 1 is halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, nitro or (C r C 4 ) haloalkyl;
  • n B is a natural number from 0 to 5, preferably 0 to 3;
  • RB 2 is ORB 3 , SR 8 3 or NR B 3 R B 4 or a saturated or unsaturated 3- to 7-membered heterocycle having at least one N atom and up to 3 heteroatoms, preferably from the group O and S, which is connected via the N-atom to the carbonyl group in (S2) and is unsubstituted or substituted by radicals from the group (-C 4) -alkyl, (Ci-C 4) -alkoxy or optionally substituted phenyl, preferably a radical of the formula ORB 3 , NHR 8 4 or N (CH 3 ) 2 , in particular of the formula ORB 3 ;
  • RB 3 is halogen, (C
  • RB 4 is hydrogen, (Ci-C 6 ) alkyl, (C r C 6 ) alkoxy or substituted or unsubstituted phenyl;
  • TB is a (Ci or C 2 ) alkanediyl chain which is unsubstituted or substituted by one or two (CrC 4 ) alkyl radicals or by [(CrC 3 ) alkoxy] carbonyl;
  • Rc 1 is (dC 4) alkyl, (C r C4) haloalkyl, (C 2 -C 4) alkenyl, (C 2 -C 4) haloalkenyl,
  • Rc 3 are identical or different hydrogen, (CrC 4) alkyl, (C2-C4) alkenyl, (C 2 -C 4) AI kinyl, (CrC 4) haloalkyl, (C 2 -C 4) haloalkenyl, (C r C 4 ) alkylcarbamoyl
  • R-29148 (3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl-1,3-oxazolidine) from Stauffer (S3-2),
  • R-28725" (3-dichloroacetyl-2,2, -dimethyl-1,3-oxazolidine) from Stauffer (S3-3),
  • AD-67 or "MON 4660” (3-dichloroacetyl-1-oxa-3-aza-spiro [4,5] decane) from the company Nitrokemia and Monsanto (S3-7),
  • TI-35 (1-dichloroacetyl-azepane) from TRI-Chemical RT (S3-8),
  • X 0 is CH or N
  • RD 1 is CO-NRD 5 RD 6 or NHCO-R D 7 ;
  • RD 2 is halogen, (dC 4) haloalkyl, (C 1 -C 4) HaIOaIkOXy, nitro, (C r C4) alkyl, (C 1 -C 4) -alkoxy, (C r C 4) alkylsulfonyl, (C r C 4 ) alkoxycarbonyl or
  • R D 3 is hydrogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl or (C 2 -C 4 ) alkynyl;
  • R 0 4 is halogen, nitro, (C r C4) alkyl, (CrC 4) haloalkyl, (C 1 -C 4) HaIOaIkOXy,
  • RD 5 is hydrogen, (C r C 6 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 5 -C 6 ) cycloalkenyl, phenyl or 3- to 6-membered heterocyclyl containing VD heteroatoms from the group nitrogen, oxygen and sulfur, wherein the seven latter radicals by v D substituents from the group
  • Halogen (C 1 -C 6) -alkoxy, (C r C 6) haloalkoxy, (C 1 -C 2) AI kylsu If ynyl, (C 1 - C 2) alkylsulfonyl, (C 3 -C 6) cycloalkyl, ( d ⁇ alkoxycarbonyl, (C 1 - C 4) alkylcarbonyl and phenyl and, in the case of cyclic radicals, also (C 1 -C 4) alkyl and (CrC 4 ) haloalkyl are substituted;
  • R D 6 is hydrogen, (C 1 -C 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl or (C 2 -C 6 ) alkynyl, where the three last-mentioned radicals are represented by v D radicals from the group halogen, hydroxy, (C 1 -C 4 ) 4 ) alkyl, (CrC 4 ) alkoxy and (Ci-C 4 ) alkylthio are substituted, or RD 5 and R 0 6 together with the nitrogen atom carrying a
  • RD 7 is hydrogen, (C r C4) alkylamino, di- (C r C 4) alkylamino, (C r C6) alkyl,
  • RD 4 is halogen, (C r C 4 ) alkyl, (C r C 4 ) alkoxy, CF 3; m D 1 or 2;
  • VD is 0, 1, 2 or 3;
  • Acylsulfamoylbenzoeklareamide for example, the following formula (S4 b ), for example, are known from WO-A-99/16744, eg those in which
  • N-acylsulfamoylphenylurea type compounds of formula (S4) e.g. are known from EP-A-365484,
  • R 0 8 and RD 9 independently of one another are hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -alkenyl, (C 3 -C 6 ) -alkynyl,
  • RD 4 is halogen, (C r C 4 ) alkyl, (Ci-C 4 ) alkoxy, CF 3 rriD 1 or 2;
  • S6 active compounds from the class of 1, 2-dihydroquinoxaline-2-ones (S6), e.g.
  • a E is COORE 3 or COSR E 4
  • RE 3 , RE 4 are each independently hydrogen, (Ci-C 4 ) alkyl, (C 2 -
  • n E 1 is 0 or 1 riE 2 , n E 3 independently 0, 1 or 2, preferably:
  • Methyl diphenylmethoxyacetate (CAS No. 41858-19-9) (S7-1).
  • X F is CH or N
  • R F 1 when X is F CH halogen, (C 1 -C 4) AIRyI, (C r C 4) haloalkyl, (Ci -C 4) AI koxy, (C r C4) haloalkoxy,
  • RF 2 is hydrogen or (C r C 4 ) alkyl
  • R F 3 is hydrogen, (Ci-C 8 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, or aryl, wherein each of the aforementioned C containing radicals unsubstituted or substituted by one or more, preferably up to three identical or different radicals selected from the group consisting of halogen and alkoxy; mean, or their salts,
  • R F 3 is hydrogen, (C r C 8 ) alkyl, (C 2 -C 4 ) alkenyl, (C 2 -C 4 ) alkynyl, or aryl, wherein each of the aforementioned C-containing radicals is unsubstituted or substituted by one or more, preferably up to three identical or different radicals from the group consisting of halogen and alkoxy substituted, mean, or their salts.
  • S9 Agents from the class of 3- (5-tetrazolylcarbonyl) -2-quinolones (S9), e.g. 1, 2-Dihydro-4-hydroxy-1-ethyl-3- (5-tetrazolylcarbonyl) -2-quinolone (CAS Reg. No. 219479-18-2), 1, 2-dihydro-4-hydroxy-1 -methyl-3- (5-tetrazolylcarbonyl) -2-quinolone (CAS Reg. No. 95855-00-8) (S9-1) as described in WO-A-1999/000020.
  • RG 2 (C r Ci 6) alkyl, (C 2 -C 6) AI keny I, (C 3 -C 6) cycloalkyl, aryl; Benzyl, halobenzyl, RG 3 is hydrogen or (C r C 6 ) alkyl.
  • Oxabetrinil ((Z) -1, 3-dioxolan-2-ylmethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (S11-1), which is known as a seed dressing safener for millet against damage by metolachlor,
  • Fluorofenim (1- (4-chlorophenyl) -2,2,2-trifluoro-1-ethanone-O- (1,3-dioxolan-2-ylmethyl) -oxime) (S11-2) which was used as seed dressing Safener for millet is known against damage from metolachlor, and
  • Cyometrinil or “CGA-43089” ((Z) -cyanomethoxyimino (phenyl) acetonitrile) (S11-3), which is known as a seed dressing safener for millet against damage by metolachlor.
  • Isothiochromanone (S12) class agents e.g. Methyl - [(3-oxo-1H-2-benzothiopyran-4 (3H) -ylidene) methoxy] acetate (CAS No. 205121-04-6) (S12-1) and related compounds of WO-A -1998 / 13361.
  • Naphthalene anhydride (1,8-naphthalenedicarboxylic anhydride) (S13-1), which is known as
  • Seed pickling safener for maize known for damage from thiocarbamate herbicides
  • Pretilachlor is known in sown rice
  • Imidazolinone is known, "MG-191" (CAS Reg. No. 96420-72-3) (2-dichloromethyl-2-methyl-1,3-dioxolane)
  • component (B) preferred compounds are, including possible stereoisomers and the commonly used in agriculture esters or salts: (S1-1) mefenpyr (-diethyl), (S1-7) fenchlorazoles (-ethyl), (S1-12) isoxadifen (-ethyl), (S2-1) cloquintocet (-mexyl), (S3-1) dichloromid, (S3-2) R-29148 (3-dichloroacetyl-2,2 > 5-trimethyl-1,3-oxazolidine) > (S3-3) R-28725 (3-dichloroacetyl-2,2, -dimethyl-1,3-oxazolidine), (S3-4) benoxacor, (S3-5) PPG-1292 (N-allyl-N-) [(1,3-dioxolan-2-yl) -methyl] -dichloroacetamide), (S3-6) DKA-24 (N-allyl-N - [
  • Cyprosulfamides (S11-1) oxabetrinil, (S11-2) Fluxofenim, (S11-3) Cyometrinil, (S13-1) Naphthalic anhydrides, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazoles; most notably preferably (S1-1) mefenpyr (-diethyl), (S1-7) fenchlorazole (-ethyl), (S1-12) isoxadifen (-ethyl), (S2-1) cloquintocet (-mexyl), (S3-1) Dichloromide, (S3-4) benoxacor, (S3-7) AD-67 / MON 4660 (3-dichloroacetyl-1-oxa-3-aza-spiro [4,5] decane), (S3-10) / (S3 -11) furilazoles, (S4-1) cyprosulfamides, (S11-2) flux
  • herbicides (A) and safeners (B) are those in which the safener (B) is selected from the group of safeners consisting of the compounds (S1-1) mefenpyr (-diethyl), (S1-12) Isoxadifen (-ethyl), (S2-1) Cloquintocet (-mexyl), (S4-1) Cyprosulfamide, most preferred as safener (B) are (S1-1) mefenpyr (-diethyl), (S1-12) isoxadifen (-ethyl), and (S4-1) cyprosulfamides.
  • Particularly preferred for use in rice are (S1-12) isoxadifen (-ethyl) and (S13-2) fenclorim.
  • Particularly preferred for use in cereals are (S1-1) mefenpyr (-diethyl), (S2-1) cloquintocet (-mexyl), (S4-1) cyprosulfamides, in corn in particular (S1-12) isoxadifen (-ethyl) and (S4-1) cyprosulfamides.
  • Preferred for use in sugarcane is (S1-12) isoxadifen (-ethyl) and (S4-1) cyprosulfamide.
  • the safeners (compounds of group B) of the formulas (S-1) to (S-13) are suitable for the reduction of phytotoxic effects that can occur when using herbicides (A) in crops, without the effectiveness of these herbicidal active ingredients against harmful plants essential to impair.
  • the field of application of conventional crop protection agents can be considerably extended, e.g. on crops in which the use of herbicides was previously not possible or only possible to a limited extent.
  • the required application rates of the safeners can vary within wide limits and are generally in the range from 1 to 5000 g, preferably 2 to 4000 g, in particular 3 to 2500 g of active ingredient per hectare.
  • the herbicide-safener combinations according to the invention contain the herbicides (A) and the safeners (B) in an effective content. The effects can be observed, for example, when the herbicides (A) and safener (B) are applied together, for example, as a co-formulation or as a tank mixture, but they can also be detected in the case of staggered application (split application, splitting).
  • herbicides or safeners or the herbicide-safener combinations in several portions (sequence application), eg after applications as seed treatment or pre-seed (plant) treatment or pre-emergence, followed by postemergence applications or after early postemergence applications, followed by applications in the mid or late post-emergence. Preference is given to the common or timely, separate application (application) of the herbicides
  • the weight ratio herbicide (A): safener (B) can vary within wide limits and is preferably in the range from 1: 50,000 to 500: 1, in particular 1: 8000 to 250: 1, very particularly preferably 1: 2500 to 50: 1.
  • the optimum amounts of herbicide and safener depend on the type of herbicide and safener used and on the type and stage of development of the plant stock to be treated, and can be determined on a case-by-case basis by simple, routine preliminary tests.
  • Pre-emergence treatment includes both the treatment of the area under cultivation (including any water on the acreage, eg in rice applications) before sowing / planting and the treatment of the sown, but not overgrown cultivated areas one. Preferred is the joint application with the herbicide. For this tank mixes or finished formulations can be used.
  • the seeds e.g., granules, seeds or vegetative propagules such as tubers or sprout parts with buds
  • seedlings are pretreated with the safeners (B), optionally in combination with other agrochemical active ingredients.
  • the active ingredients may be e.g. by seed dressing or the active ingredients and the seed may be added to water or other solvents, and the active ingredients e.g. be absorbed by addition or diffusion in the dipping process or by swelling or pre-germination.
  • the young plants may be e.g. by spraying, dipping or pouring with the safeners, optionally in combination with other agrochemical active ingredients, brought into contact and then transplanted and optionally treated with the herbicides (A).
  • Seedling or seedling treatment may be carried out with the safeners (B) alone or in conjunction with other agrochemical active substances - such as fungicides, insecticides or plant-strengthening agents, fertilizers or to speed up the swelling and germination processes.
  • agrochemical active substances such as fungicides, insecticides or plant-strengthening agents, fertilizers or to speed up the swelling and germination processes.
  • Pre-treatment application then again before, after or together with one or more herbicides (A) may also be used in combination with other known herbicides.
  • pre-treating the seed or seedlings an improved long-term effect of the safeners can be achieved.
  • herbicide-safener combinations of one or more herbicides (A) with one or more safeners (B).
  • those combinations according to the invention which also contain one or more further agrochemical active substances which differ from herbicides (A) and safeners (B) and which likewise have the function of a selective herbicide.
  • the preferred conditions explained below in particular for two-member combinations according to the invention also apply primarily insofar as they contain the two-membered combinations according to the invention.
  • the herbicide-safener combinations according to the invention may contain, as additional additional components, various agrochemical active compounds, for example from the group of fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellents, soil conditioners, plant nutrients (fertilizers) and structurally different from the herbicides (A) Contain herbicides and plant growth regulators or from the group of customary in crop protection additives and formulation auxiliaries.
  • various agrochemical active compounds for example from the group of fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellents, soil conditioners, plant nutrients (fertilizers) and structurally different from the herbicides (A) Contain herbicides and plant growth regulators or from the group of customary in crop protection additives and formulation auxiliaries.
  • Single components (A) and (B) differing herbicides in question preferably herbicidal active ingredients which are based on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, acetyl-CoA carboxylase, cellulose synthase, enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase, glutamine synthetase, p Hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, phytoene desaturase, photosystem I, photosystem II, protoporphyrinogen oxidase, can be used, as described, for example, in Weed Research 26 (1986) 441-445 or "The Pesticide Manual", 13th Edition 2003 or 14th Edition 2006 / 2007, or in that corresponding "The e-Pesticide Manual", version 4.0 (2006-07), each issued by the British Crop Protection Council, and cited therein.
  • herbicidal active ingredients which are based on an inhibition of, for example, acetolactate synthase, ace
  • acetochlor acibenzolar, acibenzolar-S-methyl, acifluorfen, acifluorfen-sodium, aclonifen, alachlor, allidochlor, alloxydim, alloxydim-sodium, ametryn, amicarbazone, amidochlor, amidosulfuron, aminocyclopyrachlor, Aminopyralid, Amitrole, Ammonium Sulfamate, Ancymidol, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidine, Azimsulfuron, Aziprotryn, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, Beflubutamide, Benazoline, Benazoline ethyl, bencarbazone, benfluralin, benfuresate, bensulide, bensulfuron-methyl
  • the weight ratios of the herbicides (A) structurally different from components (A) and (B) for the herbicide-safener combination generally depend on the application rate of the herbicides and the effectiveness of the respective safeners and can vary within wide limits, for example in the Range of 1: 50,000 to 500: 1, preferably 1: 8000 to 250: 1, in particular 1: 2500 to 50: 1.
  • These mixtures can be formulated analogously to the 'components of the herbicide-safener combination with other herbicides / pesticides and as Ready-to-use formulation or tank mix with the herbicides provided and applied or be used separately as seed, soil or foliar application.
  • herbicide-safener combinations according to the invention have excellent herbicidal activity against a broad spectrum of economically important monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants, such as weeds, grass weeds or cyperaceans, including species which are resistant to herbicidal active compounds such as glyphosate, glufosinate, atrazine , Imidazolinone herbicides, sulfonylureas, (hetero) aryloxy-aryloxyalkylcarboxylic acids or - phenoxyalkylcarboxylic acids (so-called 'fops'), cyclohexanedione oximes (so-called 'dims') or auxin inhibitors.
  • herbicidal active compounds such as glyphosate, glufosinate, atrazine , Imidazolinone herbicides, sulfonylureas, (hetero) aryloxy-aryloxyalkyl
  • the substances may be e.g. be applied in pre-sowing, pre-emergence or post-emergence, e.g. together or separately. Preferred is e.g. the postemergence application, in particular the accumulated harmful plants.
  • the spectrum of activity extends to species such as Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharitis spp. , Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. Eclipta spp., Sesbania spp., Aeschynomene spp. and Viola spp., Xanthium spp., on the annual side, as well as Convolvulus, Cirsium, Rumex, and Artemisia in perennial weeds.
  • the active compounds of the herbicide-safener combinations according to the invention are applied to the surface of the earth before germination, either the emergence of the weed seedlings is completely prevented or the weeds grow up to the cotyledon stage, but then cease their growth and finally die after two to three weeks four weeks completely off.
  • the active ingredients can also be applied in rice in the water and are then absorbed by soil, shoot and root.
  • the herbicide-safener combinations according to the invention are distinguished by a rapidly onset and long-lasting herbicidal action.
  • Rainfastness of the active ingredients in the combinations according to the invention is generally favorable.
  • a particular advantage is the fact that the effective and used in combinations combinations of compounds (A) and (B) can be set so low that their soil effect is optimally low. Thus, their use is not only possible in sensitive cultures, but groundwater contamination is virtually avoided.
  • the combinations of active ingredients according to the invention a significant reduction of the required application rate of the active ingredients is made possible.
  • the herbicide-safener combinations according to the invention of the individual components (A) and (B) are outstandingly suitable for the selective control of harmful plants in rice crops.
  • the rice used here can be conventionally cultivated seed, hybrid seed, but also resistant, at least tolerant seed (mutagenic or transgenic), which can be derived from the indica or Japonica and from crosses of the two.
  • the herbicide-safener combinations according to the invention can be used in all types of administration which are customary for rice herbicides. They are particularly advantageously used in the spray application and / or in the "submerged application". In the so-called “submerged application”, the accumulation water already covers the earth at the time of application by up to 3 - 20 cm. The herbicide-safener combinations of the invention are then directly, e.g. in the form of a granulate in the water of the accumulated fields. Worldwide, the spray application is mainly used for seeded rice and the so-called submerged application, mainly for transplanted rice.
  • the herbicide-safener combinations according to the invention capture a broad, especially for rice crops specific weed spectrum.
  • genera such as Echinochloa spp., Panicum spp., Poa spp., Leptochloa spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Setaria spp.
  • Cyperus spp. Monochoria spp., Fimbristylis spp., Sagittaria spp., Eleocharis spp., Scirpus spp., Alisma spp., Aneilema spp., Blyxa spp., Eriocaulon spp., Potamogeton spp.
  • Echinochloa oryzicola Monochoria vaginalis
  • Eleocharis acicularis Eleocharis kuroguwai
  • Cyperus difformis Cyperus serotinus
  • Sagittaria pygmaea Alisma canaliculatum
  • Scirpus juncoides the species Echinochloa oryzicola, Monochoria vaginalis, Eleocharis acicularis, Eleocharis kuroguwai, Cyperus difformis, Cyperus serotinus, Sagittaria pygmaea, Alisma canaliculatum, Scirpus juncoides.
  • the spectrum of action extends to genera such as Polygonum spp., Rorippa spp., Rotala spp., Lindernia spp., Bidens spp., Sphenoclea spp., Dopatrium spp., Eclipta spp., Elatine spp., Gratiola spp., Lindernia spp., Ludwigia spp., Oenanthe spp., Ranunculus spp., Deinostema spp. and similar.
  • Species such as Rotala indica, Sphenoclea zeylanica, Lindernia procumbens, Ludwig prostrate, Potamogeton distinctus, Elatine triandra, Oenanthe javanica are well detected.
  • the herbicide-safener combinations according to the invention can also be used for controlling harmful plants in known plant crops or tolerant or genetically modified crop and energy crops to be developed.
  • the transgenic plants (GMOs) are usually characterized by particular advantageous properties, in addition to the
  • Resistances to the herbicide-safener combinations according to the invention for example, by resistance to plant diseases or pathogens of plant diseases such as certain insects or microorganisms such as fungi, bacteria or viruses.
  • Other special properties concern, for example, the crop in terms of quantity, quality, shelf life, and the composition of special ingredients. So are transgenic plants with increased starch content or altered quality of starch or those with others
  • the active compounds can also be used to control harmful plants in crops of known or yet to be developed mutant selection plants, as well as from crosses of mutagenic and transgenic plants.
  • transgenic crop plants which have resistance to herbicides, for example to sulfonylureas (EP-A-0257993, US-A-5013659), transgenic crops capable of producing Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins), those who have resistance to herbicides, for example to sulfonylureas (EP-A-0257993, US-A-5013659), transgenic crops capable of producing Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins), those who have resistance to herbicides, for example to sulfonylureas (EP-A-0257993, US-A-5013659), transgenic crops capable of producing Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins), those who have resistance to herbicides, for example to sulfonylureas (EP-A-0257993, US-A-5013659), transgenic crops capable of producing Bacillus thuringiensis toxins (Bt toxins), those who have resistance to herbicides, for example
  • nucleic acid molecules can be introduced into plasmids that allow mutagenesis or sequence alteration by recombination of DNA sequences. For example, base substitutions can be made, partial sequences removed, or natural or synthetic sequences added using the standard procedures outlined above. For the connection of the DNA fragments with one another adapters or linkers can be attached to the fragments.
  • the production of plant cells having a reduced activity of a gene product can be achieved, for example, by the expression of at least one corresponding antisense RNA, a sense RNA to obtain a cosuppression effect, or the expression of at least one appropriately engineered ribozyme which specifically cleaves transcripts of the above gene product ,
  • DNA molecules may be used which comprise the entire coding sequence of a gene product, including any flanking sequences that may be present, as well as DNA molecules which comprise only parts of the coding sequence, which parts must be long enough to be present in the cells to cause an antisense effect. It is also possible to use DNA sequences which have a high degree of homology to the coding sequences of a gene product but are not completely identical.
  • the synthesized protein may be located in any compartment of the plant cell.
  • the coding region can be linked to DNA sequences that ensure localization in a particular compartment.
  • sequences are known to the person skilled in the art (see, for example, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Be. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
  • the transgenic plant cells can be regenerated to whole plants by known techniques.
  • the transgenic plants may in principle be plants of any plant species, i. both monocotyledonous and dicotyledonous plants.
  • the invention therefore also relates to the use of the herbicidally active agent according to the invention for controlling harmful plants in transgenic crop plants or crop plants which exhibit tolerance through selection breeding and crosses / hybrids from both.
  • the present invention furthermore relates to a method for the selective control of undesirable plants, preferably in plant crops, in particular in rice crops (planted or sown under 'upland 1 or' paddy 1 conditions with indica and / or japonica species and hybrids / mutants / GMOs), characterized in that the components (A) and (B) of the herbicide-safener combinations according to the invention are applied to the plants (eg harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledonous weeds, weed grasses, cyperaceans or undesired crops), the seed ( For example, grains, seeds or vegetative propagules such as tubers or Sprossmaschine with buds) or the area on which the plants grow (eg the acreage, which may also be covered by water), applied (applied), for example, together or separately.
  • the plants eg harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledonous weeds, weed grasses, cyperaceans or undes
  • one or more safeners (B), preferably one or more, in particular a compound of formula (S-1), to (S-13), and / or from group (B) before, after or simultaneously with or the herbicide (s) (A) are applied to the plants, the seed or the area on which the plants grow (eg the acreage).
  • the Safener (B) used for seed treatment preferably one or more, in particular a compound of formula (S-1), to (S-13), and / or from group (B) before, after or simultaneously with or the herbicide (s) (A) are applied to the plants, the seed or the area on which the plants grow (eg the acreage).
  • the Safener (B) used for seed treatment is used for seed treatment.
  • Undesirable plants are understood to mean all plants that grow in places where they are undesirable. This can e.g. Harmful plants (e.g., monocotyledonous or dicotyledonous weeds, weed grasses, cyperaceans or undesirable crops), e.g.
  • herbicidal active ingredients such as glyphosate, glufosinate, atrazine, imidazolinone herbicides, sulfonylureas, (hetero-) aryloxy-aryloxyalkylcarboxylic acids or -phenoxyalkylcarboxylic acids (so-called 'fops'), cyclohexanedionoximes (so-called 'dims') or auxin inhibitors are resistant.
  • herbicidal active ingredients such as glyphosate, glufosinate, atrazine, imidazolinone herbicides, sulfonylureas, (hetero-) aryloxy-aryloxyalkylcarboxylic acids or -phenoxyalkylcarboxylic acids (so-called 'fops'), cyclohexanedionoximes (so-called 'dims') or auxin inhibitors are resistant.
  • the herbicide-safener combinations of the invention will be used selectively to control undesired plant growth, e.g. in crops such as crops, e.g. monocotyledonous crops such as cereals (e.g., wheat, barley, rye, oats, rice, corn, millet) or dicotyledonous crops such as sugar beet, sugarcane, rape, cotton, sunflowers and legumes, e.g. of the genera Glycine (eg Glycine max. (soy) as non-transgenic Glycine max.
  • crops e.g. monocotyledonous crops such as cereals (e.g., wheat, barley, rye, oats, rice, corn, millet) or dicotyledonous crops such as sugar beet, sugarcane, rape, cotton, sunflowers and legumes, e.g. of the genera Glycine (eg Glycine max. (soy) as non-transgenic Glycine
  • Fruit orchards plantation crops or on pastures, lawns and pastures, especially in rice crops (planted or sown under 'Upland 1 ' or 'Paddy' conditions with Indica and / or Japonica species and hybrids / mutants / GMOs).
  • the application is carried out both before the emergence of harmful plants and on the accumulated harmful plants (eg weeds, grass weeds, Cyperaceans or undesirable crops) regardless of the stage of sown / planted culture.
  • the invention also provides the use of the herbicide-safener combinations according to the invention for the selective control of undesired plant growth, preferably in plant crops, in particular in rice crops (planted or sown under 'upland 1 or' paddy 'conditions with indica and / or Japonica species as well as hybrids / mutants / GMOs).
  • the present invention furthermore relates to a method for improving crop plant compatibility, preferably in plant crops, in particular in rice crops (planted or sown under 'upland 1 or' paddy 'conditions with indica and / or japonica species and hybrids / mutants / GMOs ), which is characterized in that the components (A) and (B) of the herbicide-safener combinations according to the invention on the plants (eg harmful plants such as mono- or dicotyledonous weeds, weed grass, Cyperaceae or undesirable crops), the seed (eg grains , Seeds or vegetative
  • Multiplication organs such as tubers or sprouts with buds
  • the area on which the plants grow e.g., the acreage, which may also be covered by water
  • one or more safeners (B) preferably one or more, in particular a compound of formula (S-1), to (S-13), and / or from group (B) before, after or simultaneously with or the herbicide (s) (A) are applied to the plants, the seed or the area on which the plants grow (eg the acreage).
  • the safeners (B) are used for seed treatment.
  • the invention also provides the use of the herbicide-safener combinations according to the invention for improving crop plant compatibility, preferably in crops, especially in rice crops (planted or sown under 'upland' or 'paddy' conditions with Indica and / or Japonica species as well as hybrids / mutants / GMOs).
  • the herbicide-safener combinations of the invention may be prepared by known methods, e.g. be prepared as mixed formulations of the individual components, optionally with further active ingredients, additives and / or customary formulation auxiliaries, which are then diluted with water in the usual way
  • Formulated individual components are prepared with water. Also possible is the staggered use (split application, splitting) of the separately formulated or partially separately formulated individual components. It is also possible to use the individual components or the herbicide-safener combinations in several portions (sequence application), eg after pre-emergence applications, followed by post-emergence applications or early post-emergence applications, followed by mid-late post-emergence applications. Preference is given to the common or timely use of the active ingredients of the respective combination, particularly preferably the common use.
  • the herbicides (A) and safeners (B) can be converted together or separately into customary formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, active substance-impregnated natural and synthetic substances, microencapsulations in polymeric substances , Also to be mentioned are specific formulations for rice cultivation, such as e.g. Scattering granules, "jumbo” granules, "floating granules”, “floating” -suspoemulsions which are applied via "shaker bottles” and are dissolved and distributed via the accumulation water.
  • the formulations may contain the usual auxiliaries and additives.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. by mixing the active compounds with extenders, that is to say liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • extenders that is to say liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-forming agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvent.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene, alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide or dimethyl sulfoxide, and water.
  • Suitable solid carriers are: e.g. Ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates; suitable solid carriers for granules are: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkylsulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are: e.g. Ligninsulfitablaugen and methylcellulose.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic, powdery, granular or latex polymers may be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • the herbicidal activity of the herbicide-safener combinations according to the invention can be e.g. be improved equally by surface-active substances, preferably by wetting agents from the series of fatty alcohol polyglycol ethers.
  • the fatty alcohol polyglycol ethers preferably contain 10 to 18 C atoms in the fatty alcohol radical and 2 to 20 ethylene oxide units in the polyglycol ether section.
  • Fatty alcohol polyglycol ethers can be nonionic, or ionic, for example in the form of fatty alcohol Polyglykolethersulfaten, present, for example, as alkali metal salts (eg Sodium and potassium salts) or ammonium salts, or as alkaline earth metal salts are used, such as C 2 / C 4 fatty alcohol diglykolethersulfat- sodium (Genapol ® LRO, Clariant GmbH); See, for example, EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 or US-A-4,400,196 and Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227-232 (1988).
  • Nonionic fatty alcohol polyglycol ethers are, for example, 2 - 20, preferably 3 - 15 ethylene oxide units containing (C 0 - C 8) -, preferably (C 0 - C 4) -Fettalkohol- polyglycol ethers (for example isotridecyl alcohol polyglycol ether), for example from the Genapol ® X - row as Genapol ® X-030, Genapol ® X-060, Genapol ® X-080 or Genapol ® X-150 (all from Clariant GmbH).
  • Genapol ® X - row as Genapol ® X-030, Genapol ® X-060, Genapol ® X-080 or Genapol ® X-150 (all from Clariant GmbH).
  • the present invention further comprises the combination of components (A) and (B) with the aforementioned wetting agents from the series of fatty alcohol polyglycol ethers which preferably contain 10 to 18 C atoms in the fatty alcohol radical and 2 to 20 ethylene oxide units in the polyglycol ether part and nonionic or ionic (eg as fatty alcohol polyglycol ether) may be present.
  • Genapol ® X series such as Genapol ® X-030, Genapol ® X - C 2 / C 4 fatty alcohol diglycol ether sulfate sodium (Genapol ® LRO, Clariant GmbH) and isotridecyl alcohol polyglycol ether having 3 are preferably -060, Genapol ® X-080 and Genapol ® X-150 (all from Clariant GmbH).
  • fatty alcohol polyglycol ethers such as nonionic or ionic fatty alcohol polyglycol ethers (e.g., fatty alcohol polyglycol ether sulfates) are also useful as penetration aids and enhancers for a variety of other herbicides (see, e.g., EP-A-0502014).
  • the present invention therefore furthermore also includes the combination with suitable penetration aids and activity enhancers, preferably in a commercially available form.
  • the herbicide-safener combinations according to the invention can also be used together with vegetable oils.
  • vegetable oils refers to oils derived from oil-producing plant species, such as soybean oil, rapeseed oil, corn oil, sunflower oil, cottonseed oil, linseed oil, coconut oil, palm oil, thistle oil or castor oil, in particular Rapeseed oil understood as well as their transesterification products, for example alkyl esters such as rapeseed oil methyl ester or rapeseed oil ethyl ester.
  • the vegetable oils are preferably esters of C -C O 2 2-> preferably C12-C20 fatty acids.
  • the C O -C 22 -fatty acid esters are, for example, esters of unsaturated or saturated C O -C 22 fatty acids, especially with an even number of carbon atoms, for example erucic acid, lauric acid, palmitic acid and in particular C- ⁇ 8 fatty acids such as stearic acid, oleic acid, linoleic acid or linolenic acid.
  • Cio-C 22 fatty acid esters are esters obtained by reacting glycerol or glycol with the C O -C 22 fatty acids, such as those contained in oils from oil-plant species, for example, or Ci-C 2 o alkyl-C 1o C 22 -fatty acid esters, as obtained, for example by transesterification of the abovementioned glycerol or glycol-C 0 -C 2 2- fatty acid esters with -C 2 o-alcohols (for example methanol, ethanol, propanol or butanol) can be.
  • the transesterification can be carried out by known methods, as described for example in Rompp Chemie Lexikon, 9th edition, Volume 2, page 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
  • Ci-C2o-alkyl-Cio-C 22 fatty acid esters are preferably Methylester, ethyl ester, propyl ester, butyl ester, 2-ethyl-hexyl and dodecyl.
  • Glycerol-Cio-C 2 2-fatty acid esters preferred are the uniform or mixed glycol esters and glycerol esters of Ci O -C 22 fatty acids, in particular those fatty acids with even number of carbon atoms, such as erucic acid, lauric acid, palmitic acid and in particular Ci ⁇ fatty acids such Stearic acid, oleic acid, linoleic acid or linolenic acid.
  • the vegetable oils can be present in the inventive herbicidal compositions, for example in the form of commercially available oil-containing formulation additives, in particular those based on rapeseed oil such as Hasten ® (Victorian Chemical Company, Australia, hereinbelow termed Hasten, main ingredient: rapeseed oil ethyl ester), Actirob ® B (Novance, France, hereinafter called ActirobB, main ingredient: Rapsölmethylester), Rako-binol ® (Bayer AG Germany 1, below Rako-binol called, main component: rapeseed oil), Renol ® (Stefes, Germany, hereafter called Renol, vegetable oil constituent: rapeseed oil methyl ester) or Stefes Mero ® (Stefes, Germany, hereinafter called Mero, main constituent: rapeseed oil methyl ester) contained.
  • Hasten ® Victorian Chemical Company, Australia, hereinbelow termed Hasten, main
  • the present invention also comprises the combinations with the abovementioned vegetable oils, such as rapeseed oil, preferably in the form of commercially available oil-containing formulation additives, in particular those based on rapeseed oil, such as Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, hereinafter referred to as Hasten, main constituent: rapeseed oil ethyl ester ) Actirob ® B (Novance, France, hereinafter referred ActirobB, main ingredient: Rapsölmethylester), Rako-binol ® (Bayer AG, Germany, referred to as Rako-binol called main constituent: rapeseed oil), Renol ® (Stefes, Germany, termed Renol , Vegetable oil constituent: rapeseed oil methyl ester) or Stefes Mero® (Stefes, Germany, hereinafter referred to as Mero, main constituent: rapeseed oil methyl ester).
  • Hasten® Vic
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 weight percent (wt%) of active ingredient, preferably between 0.5 and 90 wt%.
  • the individual components (A) and (B) can be used as such or in their formulations in admixture with other agrochemical active ingredients such as known herbicides for controlling unwanted plant growth, for example for controlling weeds or for controlling unwanted crops, eg finished formulations or tank mixes possible are.
  • agrochemical active ingredients such as known herbicides for controlling unwanted plant growth, for example for controlling weeds or for controlling unwanted crops, eg finished formulations or tank mixes possible are.
  • Mixtures with other known active substances such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, safeners, bird repellants, plant nutrients and soil conditioners are also possible.
  • the individual components (A) and (B) can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules.
  • the application is done in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active substances can be applied to the plants (for example harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledonous weeds, weed grasses, cyperaceans or undesired crop plants), the seeds (for example grains, seeds or vegetative propagation organs such as tubers or shoot parts with buds) or the cultivated area (for example arable soil) , preferably on the green plants and plant parts and optionally on the farmland.
  • harmful plants such as monocotyledonous or dicotyledonous weeds, weed grasses, cyperaceans or undesired crop plants
  • the seeds for example grains, seeds or vegetative propagation organs such as tubers or shoot parts with buds
  • the cultivated area for example arable soil
  • One possibility of the application is the common application of the active ingredients in the form of tank mixes, wherein the optimally formulated concentrated formulations of the individual active ingredients are mixed together in the tank with water and the spray mixture obtained is applied.
  • a common herbicidal formulation of the combination according to the invention with the individual components (A) and (B) has the advantage of easier applicability, wherein the amounts of the components can be adjusted already in the optimal ratio to each other.
  • the adjuvants in the formulation can be optimally matched to one another.
  • Crop seeds were placed in sandy loam soil and covered with soil. The pots were placed in the greenhouse and kept under good growth conditions for the crops. Two weeks after sowing, the test plants were treated in the 1-3 leaf stage.
  • the active ingredients of components (A) and (B) formulated in the form of wettable powders were then sprayed onto the green parts of plants as aqueous suspensions in various dosages with a water consumption of 300 l / ha.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Herbizid-Safener-Kombination, enthaltend Komponenten (A) und (B), wobei (A) bedeutet ein oder mehrere Verbindungen oder deren Salze aus der Gruppe beschrieben durch die allgemeine Formel (I), worin R1 Halogen, vorzugsweise Fluor oder Chlor bedeuten, R2 Wasserstoff und R3 Hydroxyl bedeuten oder R2 und R3 zusammengenommen mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie gebunden sind, eine Carbonyl-Gruppe C=O bedeuten und R4 Wasserstoff oder Methyl bedeuten; und (B) bedeutet ein oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Safener.

Description

Herbizid-Safener-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere Herbizid-Safener-Kombinationen, die hervorragend für den Einsatz gegen Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen geeignet sind, und die zum Beispiel (z.B.) im Vorsaatverfahren (mit oder ohne Einarbeitung), im Vorauflauf oder im Nachauflauf in gesäten und/oder gepflanzten Kulturpflanzen wie beispielsweise in Weizen (Hart- und Weichweizen), Mais, Soja, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Baumwolle, Reis (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), Bohnen (wie beispielsweise Buschbohne und Pferdebohne), Flachs, Gerste, Hafer, Roggen, Triticale, Raps, Kartoffel, Hirse (Sorghum), Weidegras, Grün-/Rasenflächen, in Obstanbauanlagen (Plantagenkulturen) oder auf Nicht-Kulturflächen (z.B. Plätzen von Wohn- und Industrieanlagen, Gleisanlagen) eingesetzt werden können. Neben der einmaligen Anwendung sind auch Sequenz-Anwendungen möglich.
Sie betrifft eine Kombination, enthaltend mindestens ein Herbizid aus der Gruppe der Λ/-{2-[4,6-Dimethoxy-(1 ,3,5)triazin-2(-carbonyl oder -hydroxy-methyl)]-6-halogen- phenylj-difluormethansulfonamide oder deren Λ/-methyl-Derivate und/oder deren Salze, im Folgenden auch als "Dimethoxytriazinyl-substituierte
Difluormethansulfonylanilide" bezeichnet, und mindestens einen Wirkstoff aus der Gruppe der Safener.
Es ist bekannt, dass cyclisch-substituierte Sulfonamide herbizide Eigenschaften aufweisen (z.B. WO 93/09099 A2, WO 96/41799 A1 ). Hierzu gehören auch die Phenyldifluormethansulfonamide, die auch als Difluormethansulfonylanilide bezeichnet werden. Bei den zuletzt genannten handelt es sich z.B. um Phenylderivate, die einfach oder mehrfach substituiert sind, u.a. mit Dimethoxypyimidinyl (z.B. WO 00/006553 A1 ) oder Dimethoxytriazinyl sowie einer weiteren Halogensubstitution (z.B. WO 2005/096818 A1 , WO 2007/031208 A2).
Spezifische Verbindungen aus Gruppe der Λ/-{2-[4,6-Dimethoxy-(1 ,3,5)triazin-2(- carbonyl oder -hydroxy-methyl)]-6-halogen-phenyl}-difluormethansulfonamide, wie in WO 2005/096818 A1 beschrieben, und deren Λ/-methyl-Derivate, wie in WO 2006/008159 A1 im Zusammenhang mit Fungiziden erstmalig und in WO 2007/031208 A2 und JP 2007-213330 (unveröffentlicht) als Herbizide beschrieben, verfügen als Wirkstoffe über gute herbizide Eigenschaften.
Die herbizide Wirksamkeit der Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylanilide gegen Schadpflanzen (Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen; im Folgenden auch zusammenfassend als "Unkraut" bezeichnet) liegt auf einem hohen Niveau und hängt im Allgemeinen von der Aufwandmenge, der jeweiligen Zubereitungsform, den jeweils zu bekämpfenden Schadpflanzen oder dem Schadpflanzenspektrum, den Klima- und Bodenverhältnissen, etc. ab. Weitere Kriterien in diesem Zusammenhang sind die Dauer der Wirkung bzw. die Abbaugeschwindigkeit des Herbizids, die allgemeine Wirkungsgeschwindigkeit (schnellere Wirksamkeit), das Wirkungsspektrum und Verhalten gegenüber Folgekulturen (Nachbauprobleme) oder die allgemeine Anwendungsflexibilität (Bekämpfung von Unkräutern in ihren verschiedenen Wachstumsstadien).
Allerdings sind diese herbiziden Wirkstoffe zum Teil nicht voll verträglich mit einigen wichtigen Kulturpflanzen, wie beispielsweise in Weizen (Hart- und Weichweizen), Mais, Soja, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Baumwolle, Reis (gepflanzt oder gesät unter 'Upland1- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), Bohnen (wie beispielsweise Buschbohne und Pferdebohne), Flachs, Gerste, Hafer, Roggen, Triticale, Raps, Kartoffel, Hirse (Sorghum), Weidegras, Grün-/Rasenflächen oder in Obstanbauanlagen (Plantagenkulturen). Sie können deshalb in manchen Kulturen nicht so eingesetzt werden, dass die erwünschte breite herbizide Wirksamkeit gegenüber Schadpflanzen gewährleistet ist, wobei neben der einmaligen Anwendung auch Sequenz-Anwendungen mitumfasst sind.
Eine mögliche Lösung für die oben genannten Probleme kann in der Bereitstellung von Herbizid-Safener-Kombinationen liegen, also der Mischung von Herbiziden und Safenern sowie weiterer Komponenten aus der Gruppe agrochemischer Wirkstoffe anderer Art und/oder im Pflanzenschutz üblicher Zusatzstoffe und Formulierungshilfsmitteln, welche zur gewünschten Kulturpflanzenverträglichkeit führen kann. Allerdings treten bei der kombinierten Anwendung mehrerer Wirkstoffe nicht selten Phänomene der chemischen, physikalischen oder biologischen Unverträglichkeit auf, z.B. mangelnde Stabilität einer gemeinsamen Formulierung, Zersetzung eines Wirkstoffes bzw. Antagonismus in der biologischen Wirksamkeit der Wirkstoffe. Daher müssen potentiell geeignete Kombinationen gezielt ausgewählt und experimentell auf ihre Eignung hin überprüft werden, wobei negative wie positive Ergebnisse im Vorhinein nicht sicher ausgeschlossen werden können.
Mischungen von Nicht-Λ/-methyl-Derivaten der oben genannten Verbindungen mit anderen herbiziden Wirkstoffen sind prinzipiell bekannt (z.B. WO 2007/079965 A2), jedoch ist ihre Wirksamkeit in Mischungen mit anderen Herbiziden nur mit dimethoxypyimidinyl-substituierten Phenylderivaten in Einzelfällen belegt. Daneben existieren auch Mischungen von ausgewählten Λ/-methyl-Derivaten der oben genannten Verbindungen mit einigen Kombinationspartnern (PCT/EP2008/000870, unveröffentlicht). Zwar wird hierin, wie auch in WO 2007/031208 A2, die potentielle Zumischung von einigen ausgewählten Verbindungen aus der Gruppe der Safener genannt, jedoch nicht belegt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, dem Stand der Technik gegenüber herbizide Mittel zu finden, in welchen die Verträglichkeit der oben genannten Herbizide gegenüber wichtigen Kulturpflanzen erhöht ist und somit der selektive Einsatz gewährleistet wird.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe durch Herbizid- Safener-Kombinationen von Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden in Kombination mit Verbindungen (Wirkstoffen) aus der Gruppe der Safener gelöst werden kann, die in besonders günstiger Weise zusammenwirken, z.B. wenn sie zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Kulturpflanzen wie Weizen (Hart- und Weichweizen), Mais, Soja, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Baumwolle, Reis (gepflanzt oder gesät unter 'Upland1- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), Bohnen (wie beispielsweise Buschbohne und Pferdebohne), Flachs, Gerste, Hafer, Roggen, Triticale, Raps, Kartoffel, Hirse (Sorghum), Weideland, Grün-/Rasenflächen oder in Obstanbauanlagen (Plantagenkulturen), insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland1- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs) eingesetzt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine Herbizid-Safener- Kombination enthaltend Komponenten (A) und (B), wobei
(A) bedeutet ein oder mehrere Verbindungen oder deren Salze aus der Gruppe beschrieben durch die allgemeine Formel (I):
H
Figure imgf000005_0001
worin
R1 Halogen, vorzugsweise Fluor oder Chlor bedeuten,
R2 Wasserstoff und R3 Hydroxyl bedeuten oder
R2 und R3 zusammengenommen mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie gebunden sind, eine Carbonyl-Gruppe C=O bedeuten und
R4 Wasserstoff oder Methyl bedeuten; und
(B) bedeutet ein oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Safener.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen können zusätzliche weitere Komponenten enthalten: z.B. agrochemische Wirkstoffe anderer Art und/oder im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe und/oder Formulierungshilfsmittel, oder zusammen mit diesen eingesetzt werden. Im Folgenden umfasst die Verwendung des Begriffs "Herbizid-Safener-Kombination(en)" bzw. "Kombination(en)"auch die so entstandenen "herbiziden Mittel".
Im Folgenden werden für den Begriff "Komponente(n)" bzw. "Einzelkomponente(n)" auch die Bezeichnungen "Herbizid(e)", "Safener", "Einzelherbizid(e)", "Verbindung(en)" oder "Wirkstoff(e)" synonym im Kontext verwendet.
Die Verbindungen der Formel (I) können Salze bilden. Salzbildung kann durch Einwirkung einer Base auf solche Verbindungen der Formel (I) erfolgen, die ein acides Wasserstoffatom tragen. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin oder Pyridin sowie Ammonium-, Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat und
Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat, Alkali- oder Erdalkalialkylate, insbesondere Natrium- oder Kaliummethylat, -ethylat, n-propylat, i-propylat, -n-butylat oder t- butylat. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der acide Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird, beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre (quaternäre) Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel [NRR'R"R'"]+, worin R bis R'" jeweils unabhängig voneinander einen organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Arylalkyl oder Alkylaryl darstellen. In Frage kommen auch Alkylsulfonium- und Alkylsulfoxoniumsalze, wie (Ci-C4)-Trialkylsulfonium- und (Ci-C4)-Trialkylsulfoxoniumsalze. Die Verbindungen der Formel (I) können auch durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Mineralsäuren, wie beispielsweise HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 oder HNO3, oder organische Säuren, z.B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p-Toluolsulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion.
Als Komponente (A) bevorzugt sind die nachfolgenden Verbindungen (A-1 ) bis (A-8) der Formeln (A1 ), (A2), (A3), (A4), (A5), (A6), (A7) und (A8) oder deren Salze:
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000008_0001
Als Komponente (A) besonders bevorzugt sind die Verbindungen (A-1 ), (A-2) und (A-3).
Die genannte Formel (I) umfasst alle Stereoisomeren und deren Gemische, insbesondere auch racemische Gemische, und - soweit Enantiomere möglich sind - das jeweils biologisch wirksame Enantiomere. Dies gilt auch für mögliche Rotamere der Formel (I).
Die Herbizide der Gruppe (A) hemmen vorwiegend das Enzym Acetolactatsynthase (ALS) und damit die Proteinbiosynthese in Pflanzen. Die Aufwandmenge der Herbizide (A) kann in einem weiten Bereich variieren, beispielsweise zwischen 0,1 g und 1000 g AS/ha (AS/ha bedeutet dabei im Folgenden "Aktivsubstanz pro Hektar" = bezogen auf 100%igen Wirkstoff). Bei Anwendungen mit Aufwandmengen von 0,1 g bis 1000 g AS/ha der Herbizide (A), vorzugsweise der Verbindungen (A-1 ) bis (A- 8), wird im Vorsaat-, Vorpflanz- bzw. Vor- und Nachauflaufverfahren ein relativ breites Spektrum an Schadpflanzen bekämpft, z.B. an annuellen und perennierenden, mono- oder dikotylen Unkräutern, Ungräsern, Cyperaceen sowie an unerwünschten Kulturpflanzen. Bei den erfindungsgemäßen Kombinationen liegen die Aufwandmengen in der Regel im Bereich von 0,1 g bis 500 g AS/ha, vorzugsweise 0,5 g bis 200 g AS/ha, besonders bevorzugt 1 ,0 g bis 150 g AS/ha.
Unter den als Komponente (B) enthaltenen Safenern werden Verbindungen verstanden, die geeignet sind, phytotoxische Wirkungen von Pflanzenschutzmittelwirkstoffen wie Herbiziden an Kulturpflanzen zu reduzieren.
Von besonderem Interesse ist hierbei die selektive Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von Nutz- und Zierpflanzen. Obgleich die Herbizide (A), bereits in vielen Kulturen gute bis ausreichende Selektivität aufweisen, können prinzipiell in einigen Kulturen und vor allem auch im Falle von Mischungen mit anderen Herbiziden, die weniger selektiv sind, Phytotoxizitäten an den Kulturpflanzen auftreten. Diesbezüglich sind Safener von besonderem Interesse, welche allein oder zusammen mit anderen Safener in einem antidotisch wirksamen Gehalt eingesetzt werden können, um die phytotoxischen Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide/Pestizide z. B. in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Weizen (Hart- und Weichweizen), Mais, Soja, Zuckerrübe, Zuckerrohr, Baumwolle, Reis, Bohnen (wie beispielsweise Buschbohne und Pferdebohne), Flachs, Gerste, Hafer, Roggen, Triticale, Raps, Kartoffel, Hirse (Sorghum), Weideland, Grün-/Rasenflächen oder in Obstanbauanlagen (Plantagenkulturen), insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland1- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica- Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), zu reduzieren. Sofern es im Einzelnen nicht anders definiert wird, gelten für die Reste der nachfolgenden Formeln (S-1 ) bis (S-13) im Allgemeinen die folgenden Definitionen.
In allen nachfolgend genannten Formeln (S-1 ) bis (S-13) können die Reste Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloalkoxy, Alkylamino, Alkylthio, Haloalkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloalkylsulfinyl und Haloalkylsulfonyl, sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen, insbesondere 1 bis 4 C- Atomen, bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1 -Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung, vorzugsweise eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, AIIyI, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl; Alkinyl bedeutet z.B. Ethinyl, Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl.
Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom oder lod. Haloalkyl, -alkenyl und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere durch Fluor und/oder Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl), Perhaloalkyl, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; Haloalkoxy ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.
Aryl bedeutet ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, beispielsweise Phenyl oder Naphthyl, vorzugsweise Phenyl. Ein heterocyclischer Rest oder Ring (Heterocyclyl oder Heteroaryl) kann gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch sein; wenn nicht anders definiert, enthält er vorzugsweise ein oder mehrere, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O und S; vorzugsweise ist er ein aliphatischer Heterocyclylrest mit 3 bis 7 Ringatomen oder ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder 6 Ringatomen. Der heterocyclische Rest kann z.B. ein heteroaromatischer Rest oder Ring (Heteroaryl) sein, wie z.B. ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome enthält. Vorzugsweise ist er ein heteroaromatischer Ring mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Pyridyl, Pyrrolyl,
Thienyl oder Furyl; weiterhin bevorzugt ist er ein entsprechender heteroaromatischer Ring mit 2 oder 3 Heteroatomen, z. B. Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl und Triazolyl. Weiterhin bevorzugt ist er ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Oxiranyl, Oxetanyl, Oxolanyl (= Tetrahydrofuryl), Oxanyl, Pyrrolidyl (= Pyrrolidinyl) oder Piperidyl oder auch Pyrrolinyl wie Δ1-Pyrrolinyl, Δ2-Pyrrolinyl oder Δ3-Pyrrolinyl, z. B. Δ1-Pyrrolin-2-yl, Δ1-Pyrrolin-3-yl, Δ1-Pyrrolin-4-yl oder Δ1-Pyrrolin-5-yl oder Δ2- Pyrrolin-1-yl, Δ2-Pyrrolin-2-yl, Δ2-Pyrrolin-3-yl, Δ2-Pyrrolin-4-yl, Δ2-Pyrrolin-5-yl oder Δ3-Pyrrolin-1 -yl, Δ3-Pyrrolin-2-yl oder Δ3-Pyrrolin-3-yl.
Weiterhin bevorzugt ist er ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 2 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Piperazinyl, Dioxanyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl.
Unter der Formulierung, dass bei substituierten Aryl- und Heteroaryl-Resten "Alkyl-, Alkoxy- oder Haloalkoxy-Reste gegebenenfalls untereinander zyklisch verknüpft sind, unter der Voraussetzung, dass sie "o/tΛo-ständig sind" sind beispielsweise zu verstehen die Gruppen Benzo-1 ,4-dioxan-yl, 1 ,3-Benzodfoxol-yl, Chroman-yl, 3,4- Dihydro-1 H-chroman-yl, 2,3-Dihydro-i-benzofuran, 1 ,3-Dihydro-1-benzofuran-yl, Indan-yl, 1 ,2,3,4-Tetrahydronaphthyl, und deren an den gesättigten Kohlenstoffeinheiten halogenierten, insbesondere fluorierten Analogen. Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten.
Mit der Definition "mit einem oder mehreren Resten substituiert ist" sind, wenn nicht anders definiert, ein oder mehrere gleiche oder verschiedene Reste gemeint.
Die beispielhaft genannten Substituenten ("erste Substituentenebene") können, sofern sie kohlenwasserstoffhaltige Anteile enthalten, dort gegebenenfalls weiter substituiert sein ("zweite Substitutentenebene"), beispielsweise durch einen der Substituenten, wie er für die erste Substituentenebene definiert ist. Entsprechende weitere Substituentenebenen sind möglich. Vorzugsweise werden vom Begriff "substituierter Rest" nur ein oder zwei Substitutentenebenen umfasst.
Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe Halogen, z.B. Fluor und Chlor, (CrC4)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, (C-ι-C4)-Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (C1-C4J-AIkOXy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (C1-C4)-Haloalkoxy, Nitro und Cyano.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)-Alkyl, (CrC4)-Alkoxy, (CrC4)- Halogenalkyl, (CrC4)-Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z.B. o-, m- und p- ToIyI, Demethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlrophenyl, 2-, 3- und 4-Trifluormethyl- und 2-, 3- und 4-Trihlormethyl-phenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methoxyphenyl
Ein Säurerest einer anorganischen oder organischen Sauerstoffsäure ist ein Rest, der formal durch Abtrennen einer Hydroxygruppe an der Säurefunktion entsteht, beispielweise der Sulfo-Rest -SO3H, der von der Schwefelsäure H2SO4 abgeleitet ist, oder der Sulfinorest -SO2H, der von der Schwefligen Säure H2SO3 abgeleitet ist, oder entsprechend die Gruppe SO2NH2, der Phosphorest -PO(OH)2, die Gruppe -PO(NH2)2> -PO(OH)(NH2), -PS(OH)2, -PS(NH2)2 oder -PS(OH)(NH2), der Carboxy- Rest COOH, der von der Kohlensäure abgeleitet ist, Reste der Formel -CO-SH, -CS-OH, -CS-SH, -CO-NH2, -CS-NH2, -C(=NH)-OH oder -C(=NH)-NH2; außerdem kommen Reste mit Kohlenwasserstoffresten oder substituierten Kohlenwasserstoffresten in Frage, d.h. Acylreste im weiteren Sinne (= "Acyl").
Die Safener sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
S1 ) Verbindungen der Formel (S1 ),
Figure imgf000013_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: nA ist eine natürliche Zahl von O bis 5, vorzugsweise O bis 3; RA1 ist Halogen, (CrC4)Alkyl, (C1-C4)AIkOXy, Nitro oder (Ci-C4)Haloalkyl; WA ist ein unsubstituierter oder substituierter divalenter heterocyclischer Rest aus der Gruppe der teilungesättigten oder aromatischen Fünfring-Heterocyclen mit 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N und O, wobei mindestens ein
N-Atom und höchstens ein O-Atom im Ring enthalten ist, vorzugsweise ein Rest aus der Gruppe (WA 1) bis (WA 4),
Figure imgf000013_0002
WA 3)
(WA1) (WA 2) ( (W/) rriA ist O oder 1 ;
RA 2 ist ORA3, SRA 3 oder NRA 3RA 4 oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7- gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Hetero- atomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S1 ) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (CrC4)AIKyI, (CrC4)Alkoxy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORA 3,
NHRA4 oder N(CH3J2, insbesondere der Formel ORA 3;
RA 3 ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen;
RA4 ist Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (Ci-C6)AIkOXy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl; RA 5 ist H, (Ci-C8)AIlCyI, (CrC8)Haloalkyl, (Ci-C4)Alkoxy(Ci-C8)Alkyl, Cyano oder
COORA9, worin RA 9 Wasserstoff, (Ci-C8)Alkyl, (CrC8)Haloalkyl, (C1- C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl, (CrC6)Hydroxyalkyl, (C3-Ci2)Cycloalkyl oder Tn-(C1-
C4)-alkyl-silyl ist; RA6, RA 7, RA8 sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (CrC8)Alkyl, (CrC8)HaIo- alkyl, (C3-Ci2)Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;
vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der Dichlorphenylpyrazolin-3-carbonsäure (S1a), vorzugsweise Verbindungen wie
1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure, 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(ethoxycarbonyl)-5-methyl-2-pyrazolin-3-carbonsäure- ethylester (S 1-1 ) ("Mefenpyr(-diethyl)"), und verwandte Verbindungen, wie sie in der WO-A-91/07874 beschrieben sind; b) Derivate der Dichlorphenylpyrazolcarbonsäure (S1b), vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-methyl-pyrazol-3-carbonsäureethyl- ester (S1 -2), 1 -(2,4-Dichlorphenyl)-5-isopropyl-pyrazol-3-carbonsäureethyl- ester (S1-3), 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(1 ,1-dimethyl-ethyl)pyrazol-3-carbon- säureethyl-ester (S1-4) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-333 131 und EP-A-269 806 beschrieben sind; c) Derivate der 1 ,5-Diphenylpyrazol-3-carbonsäure (S1C), vorzugsweise Verbindungen wie 1 -(2,4-Dichloφhenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäureethylester (S1 -5), 1 -(2-Chlorphenyl)-5-phenylpyrazol-3-carbonsäuremethylester (S1 -6) und verwandte Verbindungen wie sie beispielsweise in der EP-A-268554 beschrieben sind; d) Verbindungen vom Typ der Triazolcarbonsäuren (S1d), vorzugsweise Verbindungen wie Fenchlorazol(-ethylester), d.h. 1-(2,4-Dichlorphenyl)-5-trichlormethyl-(1 H)-1 ,2l4-triazol-3-carbonsäure- ethylester (S1-7), und verwandte Verbindungen wie sie in EP-A-174 562 und EP-A-346 620 beschrieben sind; e) Verbindungen vom Typ der 5-Benzyl- oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäure oder der 5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäure (S 1e), vorzugsweise Verbindungen wie 5-(2,4-Dichlorbenzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-8) oder 5-Phenyl-2-isoxazolin-3-carbonsäureethylester (S1-9) und ver- wandte Verbindungen, wie sie in WO-A-91 /08202 beschrieben sind, bzw.
5,5-Diphenyl-2-isoxazolin-carbonsäure (S1-10) oder 5,5-Diphenyl-2- isoxazolin-carbonsäureethylester (S1-11 ) ("Isoxadifen-ethyl") oder -n-propylester (S1-12) oder der 5-(4-Fluorphenyl)-5-phenyl-2-isoxazolin-3- carbonsäureethylester (S1-13), wie sie in der Patentanmeldung WO-A-95/07897 beschrieben sind.
S2) Chinolinderivate der Formel (S2),
Figure imgf000015_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: RB1 ist Halogen, (CrC4)Alkyl, (C1-C4)AIkOXy, Nitro oder (CrC4)Haloalkyl; nB ist eine natürliche Zahl von 0 bis 5, vorzugsweise 0 bis 3; RB2 ist ORB3, SR8 3 oder NRB 3RB 4 oder ein gesättigter oder ungesättigter 3- bis 7-gliedriger Heterocyclus mit mindestens einem N-Atom und bis zu 3 Heteroatomen, vorzugsweise aus der Gruppe O und S, der über das N-Atom mit der Carbonylgruppe in (S2) verbunden ist und unsubstituiert oder durch Reste aus der Gruppe (CrC4)AIkVl, (Ci-C4)AIkOXy oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl substituiert ist, vorzugsweise ein Rest der Formel ORB3, NHR8 4 oder N(CH3)2, insbesondere der Formel ORB3; RB3 ist Wasserstoff oder ein unsubstituierter oder substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit insgesamt 1 bis 18 C-Atomen;
RB4 ist Wasserstoff, (Ci-C6)Alkyl, (CrC6)Alkoxy oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl;
TB ist eine (Ci oder C2)-Alkandiylkette, die unsubstituiert oder mit einem oder zwei (CrC4)Alkylresten oder mit [(CrC3)-Alkoxy]-carbonyl substituiert ist;
vorzugsweise: a) Verbindungen vom Typ der 8-Chinolinoxyessigsäure (S2a), vorzugsweise
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1-methylhexyl)ester ("Cloquintocet-mexyl") (S2-1 ),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-(1 ,3-dimethyl-but-1 -yl)ester (S2-2), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-4-allyloxy-butylester (S2-3), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-1-allyloxy-prop-2-ylester (S2-4), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureethylester (S2-5), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäuremethylester (S2-6),
(5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäureallylester (S2-7), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-(2-propyliden-iminoxy)-1-ethylester (S2-8), (5-Chlor-8-chinolinoxy)essigsäure-2-oxo-prop-1-ylester (S2-9) und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-86 750, EP-A-94 349 und EP-A-191 736 oder EP-A-O 492 366 beschrieben sind, sowie (5-Chlor-8- chinolinoxy)essigsäure (S2-10), deren Hydrate und Salze, beispielsweise deren Lithium-, Natrium- Kalium-, Kalzium-, Magnesium-, Aluminium-, Eisen-, Ammonium-, quartäre Ammonium-, Sulfonium-, oder Phosphoniumsalze wie sie in der WO-A-2002/34048 beschrieben sind; b) Verbindungen vom Typ der (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäure (S2b), vorzugsweise Verbindungen wie (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediethyl- ester, (5-Chlor-8-chinolinoxy)malonsäurediallylester, (5-Chlor-8-chinolin- oxy)malonsäure-methyl-ethylester und verwandte Verbindungen, wie sie in EP-A-O 582 198 beschrieben sind.
S3) Verbindungen der Formel (S3)
Figure imgf000017_0001
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
Rc1 ist (d-C4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Haloalkenyl,
(C3-C7)Cycloalkyl, vorzugsweise Dichlormethyl;
Rc2. Rc3 sind gleich oder verschieden Wasserstoff, (CrC4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)AI kinyl, (CrC4)Haloalkyl, (C2-C4)Haloalkenyl, (CrC4)Alkylcarbamoyl-
(CrC4)alkyl, (C2-C4)Alkenylcarbamoyl-(CrC4)alkyl, (CrC4)AIkOXy-(C1- C4)alkyl, Dioxolanyl-(CrC4)alkyl, Thiazolyl, Furyl, Furylalkyl, Thienyl, Piperidyl, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder Rc2 und Rc3 bilden zusammen einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring, vorzugsweise einen Oxazolidin-, Thiazolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Hexa- hydropyrimidin- oder Benzoxazinring;
vorzugsweise:
Wirkstoffe vom Typ der Dichloracetamide, die häufig als Vorauflaufsafener (bodenwirksame Safener) angewendet werden, wie z. B.
"Dichlormid" (N,N-Diallyl-2,2-dichloracetamid) (S3-1 ),
"R-29148" (3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl-1 ,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-2),
"R-28725" (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-1 ,3-oxazolidin) der Firma Stauffer (S3-3),
"Benoxacor" (4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1 ,4-benzoxazin) (S3-4), "PPG-1292" (N-Allyl-N-[(1 ,3-dioxolan-2-yl)-methyl]-dichloracetamid) der Firma PPG
Industries (S3-5),
"DKA-24" (N-Allyl-N-KallylaminocarbonyOmethylJ-dichloracetamid) der Firma Sagro-
Chem (S3-6),
"AD-67" oder "MON 4660" (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan) der Firma Nitrokemia bzw. Monsanto (S3-7),
"TI-35" (1-Dichloracetyl-azepan) der Firma TRI-Chemical RT (S3-8),
"Diclonon" (Dicyclonon) oder "BAS145138" oder "LAB145138" (S3-9) ((RS)-I-
Dichloracetyl-S.S.δa-trimethylperhydropyrroloti ^-alpyrimidin-e-on) der Firma BASF,
"Furilazol" oder "MON 13900" ((RS)-3-Dichloracetyl-5-(2-furyϊ)-2,2-dimethyl- oxazolidin) (S3-10); sowie dessen (R)-Isomer (S3-11 ).
S4) N-Acylsulfonamide der Formel (S4) und ihre Salze,
Figure imgf000018_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: X0 ist CH oder N; RD1 ist CO-NRD5RD6 oder NHCO-RD 7;
RD2 ist Halogen, (d-C4)Haloalkyl, (C1-C4)HaIOaIkOXy, Nitro, (CrC4)Alkyl, (C1-C4)AIkOXy, (CrC4)Alkylsulfonyl, (CrC4)Alkoxycarbonyl oder
(CrC4)Alkylcarbonyl;
RD 3 ist Wasserstoff, (CrC4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl oder (C2-C4)Alkinyl; R0 4 ist Halogen, Nitro, (CrC4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (C1-C4)HaIOaIkOXy,
(C3-C6)Cycloalkyl, Phenyl, (C1-C4)AIkOXy, Cyano, (CΛJAlkylthio, (CrC4)Alkylsulfinyl, (C1-C4)Alkylsulfonyl, (CrC4)Alkoxycarbonyl oder
(CrC4)Alkylcarbonyl;
RD5 ist Wasserstoff, (CrC6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl oder 3- bis 6-gliedriges Heterocyclyl enthaltend VD Heteroatome aus der Gruppe Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, wobei die sieben letztgenannten Reste durch vD Substituenten aus der Gruppe
Halogen, (C1-C6)AIkOXy, (CrC6)Haloalkoxy, (C1 -C2)AI kylsu If inyl, (C1- C2)Alkylsulfonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (d^Alkoxycarbonyl, (C1- C4)Alkylcarbonyl und Phenyl und im Falle cyclischer Reste auch (C1-C4) Alkyl und (CrC4)Haloalkyl substituiert sind;
RD 6 ist Wasserstoff, (CrC6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl oder (C2-C6)Alkinyl, wobei die drei letztgenannten Reste durch vD Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (Ci-C4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy und (Ci-C4)Alkylthio substituiert sind, oder RD5 und R0 6 gemeinsam mit dem dem sie tragenden Stickstoffatom einen
Pyrrolidinyl- oder Piperidinyl-Rest bilden; RD7 ist Wasserstoff, (CrC4)Alkylamino, Di-(CrC4)alkylamino, (CrC6)Alkyl,
(C3-C6)Cycloa I kyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch vD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (Ci-C4)Alkoxy, (CrC6)Haloalkoxy und (CrC4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (C-ι-C4)Alkyl und
(CrdJHaloalkyl substituiert sind; nD ist 0, 1 oder 2; (TID ist 1 oder 2; vD ist 0, 1 , 2 oder 3;
davon bevorzugt sind Verbindungen von Typ der N-Acylsulfonamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S4a), die z. B. bekannt sind aus WO-A-97/45016
Figure imgf000019_0001
worin R0 7 (CrC6)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, wobei die 2 letztgenannten Reste durch vD Substituenten aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkoxy, (CrC6)Haloalkoxy und (d-C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (C-ι-C4)Alkyl und (C-ι-C4)Haloalkyl substituiert sind; RD4 Halogen, (CrC4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, CF3; mD 1 oder 2;
VD ist 0, 1 , 2 oder 3 bedeutet;
sowie
Acylsulfamoylbenzoesäureamide, z.B. der nachfolgenden Formel (S4b), die z.B. bekannt sind aus WO-A-99/16744,
Figure imgf000020_0001
z.B. solche worin
RD 5 = Cyclopropyl und (R0 4) = 2-OMe ist("Cyprosulfamide", S4-1 ),
RD 5 = Cyclopropyl und (R0 4) = 5-CI-2-OMe ist (S4-2),
RD 5 = Ethyl und (R0 4) = 2-OMe ist(S4-3),
RD 5 = Isopropyl und (R0 4) = 5-CI-2-OMe ist (S4-4) und
RD5 = Isopropyl und (R0 4) = 2-OMe ist(S4-5).
sowie Verbindungen vom Typ der N-Acylsulfamoylphenylharnstoffe der Formel (S4 ), die z.B. bekannt sind aus der EP-A-365484,
Figure imgf000020_0002
worin
R0 8 und RD9 unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrC8)Alkyl, (C3-C8)Cycloalkyl, (C3-C6)Alkenyl, (C3-C6)AI kinyl,
RD4 Halogen, (CrC4)Alkyl, (Ci-C4)AIkOXy, CF3 rriD 1 oder 2 bedeutet;
beispielsweise 1 -[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff, 1-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)phenyl]-3,3-dimethylhamstoff, 1-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)phenyl]-3-methylharnstoff.
S5) Wirkstoffe aus der Klasse der Hydroxyaromaten und der aromatisch- aliphatischen Carbonsäurederivate (S5), z.B.
3,4,5-Triacetoxybenzoesäureethylester, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzoe- säure, 3,5-Dihydroxybenzoesäure, 4-Hydroxysalicylsäure, 4-Fluorsalicycl- säure, 2-Hydroxyzimtsäure, 2,4-Dichlorzimtsäure, wie sie in der WO-A- 2004/084631 , WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001 beschrieben sind.
S6) Wirkstoffe aus der Klasse der 1 ,2-Dihydrochinoxalin-2-one (S6), z.B.
1 -Methyl-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydrochinoxalin-2-on, 1 -Methyl-3-(2-thienyl)-1 ,2- dihydrochinoxalin-2-thion, 1 -(2-Aminoethyl)-3-(2-thienyl)-1 ,2-dihydro- chinoxalin-2-on-hydrochlorid, 1 -(2-Methylsulfonylaminoethyl)-3-(2-thienyl)-1 ,2- dihydro-chinoxalin-2-on, wie sie in der WO-A-2005/112630 beschrieben sind.
S7) Verbindungen der Formel (S7), wie sie in der WO-A-1998/38856 beschrieben sind
H2C"
Figure imgf000021_0001
worin die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben: RE1 , RE2 ssiinndd uunnaabbhhäännggiigg vvoonneeiinnaannddeerr HHaallooggeenn,, ((CCii--CC44))AAlkyl, (CrC4)Alkoxy, (Ci-C4)Haloalkyl, (CrC4)Alkylamino, Di-(CrC4)Alkylamino, Nitro;
AE ist COORE3 oder COSRE 4
RE3, RE4 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-C4)Alkyl, (C2-
C6)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, Cyanoalkyl, (CrC4)Haloalkyl, Phenyl, Nitrophenyl, Benzyl, Halobenzyl, Pyridinylalkyl und Alkylammonium, nE 1 ist 0 oder 1 riE2, nE 3 sind unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, vorzugsweise:
Diphenylmethoxyessigsäure,
Diphenylmethoxyessigsäureethylester,
Diphenylmethoxyessigsäuremethylester (CAS-Reg.Nr. 41858-19-9) (S7-1 ).
S8) Verbindungen der Formel (S8), wie sie in der WO-A-98/27049 beschrieben sind
Figure imgf000022_0001
worin XF CH oder N, nF für den Fall, dass XF=N ist, eine ganze Zahl von 0 bis 4 und für den Fall, dass XF=CH ist, eine ganze Zahl von 0 bis 5 , RF 1 Halogen, (C1-C4)AIRyI, (CrC4)Haloalkyl, (Ci -C4)AI koxy, (CrC4)Haloalkoxy,
Nitro, (CrC4)Alkylthio, (CrC4)-Alkylsulfonyl, (CrC4)Alkoxycarbonyl, ggf. substituiertes. Phenyl, ggf. substituiertes Phenoxy,
RF2 Wasserstoff oder (CrC4)Alkyl RF 3 Wasserstoff, (Ci-C8)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist; bedeuten, oder deren Salze,
vorzugsweise Verbindungen worin XF CH, ΠF eine ganze Zahl von 0 bis 2 ,
RF1 Halogen, (CrC4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (C1-C4)AIkOXy, (C1-C4)HaIOaIkOXy, RF2 Wasserstoff oder (C1-C4)Alkyl, RF 3 Wasserstoff, (CrC8)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, oder Aryl, wobei jeder der vorgenannten C-haltigen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe, bestehend aus Halogen und Alkoxy substituiert ist, bedeuten, oder deren Salze.
S9) Wirkstoffe aus der Klasse der 3-(5-Tetrazolylcarbonyl)-2-chinolone (S9), z.B. 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1 -ethyl-3-(5-tetrazolylcarbonyl)-2-chinolon (CAS- Reg.Nr. 219479-18-2), 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1-methyl-3-(5-tetrazolyl- carbonyl)-2-chinolon (CAS-Reg.Nr. 95855-00-8) (S9-1 ), wie sie in der WO-A-1999/000020 beschrieben sind.
S10) Verbindungen der Formeln (S10a) oder (S10b) wie sie in der WO-A-2007/023719 und WO-A-2007/023764 beschrieben sind
Figure imgf000023_0001
(S10a) (S10b) worin
RG1 Halogen, (CrC4)Alkyl, Methoxy, Nitro, Cyano, CF3, OCF3 YG, ZG unabhängig voneinander O oder S, nc eine ganze Zahl von 0 bis 4,
RG2 (CrCi6)Alkyl, ( C2-C6)AI keny I, (C3-C6)Cycloalkyl, Aryl; Benzyl, Halogenbenzyl, RG3 Wasserstoff oder (CrC6)Alkyl bedeutet. S11 ) Wirkstoffe vom Typ der Oxyimino-Verbindungen (S11 ), die als Saatbeizmittel bekannt sind, wie z. B.
"Oxabetrinil" ((Z)-1 ,3-Dioxolan-2-ylmethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S11-1 ), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist,
"Fluxofenim" (1 -(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trifluor-1 -ethanon-O-(1 ,3-dioxolan-2- ylmethyl)-oxim) (S11-2), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist, und
"Cyometrinil" oder "CGA-43089" ((Z)-Cyanomethoxyimino(phenyl)acetonitril) (S11 -3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Metolachlor bekannt ist.
512) Wirkstoffe aus der Klasse der Isothiochromanone (S12), wie z.B. Methyl-[(3- oxo-1 H-2-benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (CAS-Reg.Nr. 205121-04-6) (S12-1 ) und verwandte Verbindungen aus WO-A-1998/13361.
513) Eine oder mehrere Verbindungen aus Gruppe (S13):
"Naphthalic anhydrid" (1 ,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid) (S13-1 ), das als
Saatbeiz-Safener für Mais gegen Schäden von Thiocarbamatherbiziden bekannt ist,
"Fenclorim" (4,6-Dichlor-2-phenylpyrimidin) (S13-2), das als Safener für
Pretilachlor in gesätem Reis bekannt ist,
"Flurazole" (Benzyl-2-chlor-4-trifluormethyl-1 ,3-thiazol-5-carboxylat) (S13-3), das als Saatbeiz-Safener für Hirse gegen Schäden von Alachlor und Metolachlor bekannt ist,
"CL-304415" (CAS-Reg.Nr. 31541-57-8)
(4-Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure) (S 13-4) der Firma
American Cyanamid, das als Safener für Mais gegen Schäden von
Imidazolinonen bekannt ist, "MG-191" (CAS-Reg.Nr. 96420-72-3) (2-Dichlormethyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan)
(S13-5) der Firma Nitrokemia, das als Safener für Mais bekannt ist, "MG-838" (CAS-Reg.Nr. 133993-74-5)
(2-propenyl 1-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate) (S13-6) der Firma Nitro kern ia,
"Disulfoton" (0,0-Diethyl S-2-ethylthioethyl phosphordithioat) (S13-7), "Dietholate" (O,O-Diethyl-O-phenylphosphorotioat) (S13-8),
"Mephenate" (4-Chlorphenyl-methylcarbamat) (S13-9).
Als Komponente (B) bevorzugte Verbindungen sind, einschließlich möglicher Stereoisomere und der in der Landwirtschaft gebräuchlichen Ester oder Salze: (S1-1 ) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1) Cloquintocet(-mexyl), (S3-1) Dichlormid, (S3-2) R-29148 (3-Dichloracetyl- 2,2>5-trimethyl-1 ,3-oxazolidin)> (S3-3) R-28725 (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-1 ,3- oxazolidin), (S3-4) Benoxacor, (S3-5) PPG-1292 (N-Allyl-N-[(1 ,3-dioxolan-2-yl)- methyl]-dichloracetamid), (S3-6) DKA-24 (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)-methyl]- dichloracetamid), (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1 -oxa-3-aza- spiro[4,5]decan), (S3-8) TI-35 (1-Dichloracetyl-azepan), (S3-9) Dicyclonon, (S3-10)/(S3-11 ) Furilazole, (S4-1 ) Cyprosulfamide, (S7-1 ) Methyl- (diphenylmethoxy)acetat (CAS-Regno: 41858-19-9), (S9-1 ) 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1- methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Regno: 95855-00-8), (S11-1 ) Oxabetrinil, (S11-2) Fluxofenim, (S11-3) Cyometrinil,, (S12-1) Methyl-[(3-oxo-1 H-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (CAS-Regno: 205121-04-6), (S13-1 ) Naphthalic anhydride, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole, (S13-4) CL-304415 (4- Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure), (S 13-5) MG-191 (2- Dichlormethyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan), (S13-6) MG-838 (2-propenyl 1-oxa-4- azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate), (S13-7) Disulfoton (O.O-Diethyl S-2- ethylthioethyl phosphordithioat), (S13-8) Dietholate, (S13-9) Mephenate; besonders bevorzugt (S1-1 ) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1 ) Cloquintocet (-mexyl), (S3-1 ) Dichlormid, (S3-4) Benoxacor, (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan), (S3-8) TI-35 (1 -Dichloracetyl-azepan), (S3-10)/(S3-11 ) Furilazole, (S4-1 )
Cyprosulfamide, (S11-1 ) Oxabetrinil, (S11-2) Fluxofenim, (S11-3) Cyometrinil, (S13-1 ) Naphthalic anhydride, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole; ganz besonders bevorzugt (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1 ) Cloquintocet (-mexyl), (S3-1) Dichlormid, (S3-4) Benoxacor, (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan), (S3-10)/(S3-11 ) Furilazole, (S4-1 ) Cyprosulfamide, (S11-2) Fluxofenim, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole.
Besonders bevorzugte Kombinationen von Herbiziden (A) und Safenern (B) sind solche, bei denen der Safener (B) ausgewählt ist aus der Gruppe von Safenern bestehend aus den Verbindungen (S1-1) Mefenpyr(-diethyl), (S1-12) lsoxadifen(- ethyl), (S2-1 ) Cloquintocet (-mexyl), (S4-1 ) Cyprosulfamide, ganz besonders bevorzugt als Safener (B) sind (S1-1 ) Mefenpyr(-diethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), und (S4-1 ) Cyprosulfamide.
Für die Anwendung in Reis besonders bevorzugt sind (S1-12) Isoxadifen(-ethyl) und (S13-2) Fenclorim. Für die Anwendung in Getreide besonders bevorzugt sind (S1-1 ) Mefenpyr(-diethyl), (S2-1 ) Cloquintocet (-mexyl), (S4-1 ) Cyprosulfamide, in Mais insbesondere (S1-12) Isoxadifen(-ethyl) und (S4-1 ) Cyprosulfamide. Für die Anwendung in Zuckerrohr bevorzugt ist (S1-12) Isoxadifen(-ethyl) und (S4-1 ) Cyprosulfamide.
Die Safener (Verbindungen der Gruppe B) der Formeln (S-1 ) bis (S-13) eignen sich zur Reduktion phytotoxischer Effekte, die beim Einsatz von Herbiziden (A) in Nutzpflanzenkulturen auftreten können, ohne die Wirksamkeit dieser herbiziden Wirkstoffe gegen Schadpflanzen wesentlich zu beeinträchtigen. Hierdurch kann das Einsatzgebiet herkömmlicher Pflanzenschutzmittel ganz erheblich erweitert werden, z.B. auf Kulturen, in denen bisher ein Einsatz der Herbizide nicht möglich oder nur beschränkt möglich war.
Die benötigten Aufwandmengen der Safener können je nach Indikation und verwendetem herbiziden Wirkstoff innerhalb weiter Grenzen schwanken und sind in der Regel im Bereich von 1 bis 5000 g, vorzugsweise 2 bis 4000 g, insbesondere 3 bis 2500 g Wirkstoff je Hektar. In bevorzugter Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Herbizid- Safener-Kombinationen die Herbizide (A) und die Safener (B) in einem wirksamen Gehalt. Die Wirkungen können z.B. bei gemeinsamer Ausbringung der Herbizide (A) und Safener (B) beispielsweise als Co-Formulierung oder als Tankmischung beobachtet werden, sie können jedoch auch bei zeitlich versetzter Anwendung (Splitapplikation, Splitting) festgestellt werden. Möglich ist auch die Anwendung der Herbizide bzw. Safener oder der Herbizid-Safener-Kombinationen in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z.B. nach Anwendungen als Saatgutbehandlung oder Vorsaat(pflanz)-Behandlung oder im Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf- Applikationen oder nach frühen Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späten Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die gemeinsame oder die zeitnahe, getrennte Anwendung (Applikation) der Herbizide
(A) und Safener (B) der jeweiligen Kombination, besonders bevorzugt die gemeinsame Anwendung.
Das Gewichtsverhältnis Herbizid (A) : Safener (B) kann innerhalb weiter Grenzen variieren und liegt vorzugsweise im Bereich von 1 : 50000 bis 500 : 1 , insbesondere 1 : 8000 bis 250 : 1 , ganz besonders bevorzugt 1 : 2500 bis 50 : 1. Die jeweils optimalen Mengen an Herbizid und Safener sind vom Typ des verwendeten Herbizids und des verwendeten Safeners sowie von der Art und dem Entwicklungsstadium des zu behandelnden Pflanzenbestandes abhängig und lassen sich von Fall zu Fall durch einfache, routinemäßige Vorversuche ermitteln.
Die in der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombination enthaltenen Safener
(B) können je nach ihren Eigenschaften zur Vorbehandlung des Saatgutes der Kulturpflanze (z.B. zur Beizung des Saatguts) verwendet werden oder vor der Saat in die Saatfurchen eingebracht oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen angewendet werden. Vorauflaufbehandlung schließt sowohl die Behandlung der Anbaufläche (einschließlich eventuell auf der Anbaufläche befindlichen Wassers, z.B. bei Reisapplikationen) vor der Aussaat/Auspflanzung als auch die Behandlung der angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein. Bevorzugt ist die gemeinsame Anwendung mit dem Herbizid. Hierzu können Tankmischungen oder Fertigformulierungen eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder Setzlinge mit den Safenern (B), gegebenenfalls in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, vorbehandelt. Zur Vorbehandlung des Saatguts können die Wirkstoffe z.B. durch Beizung an das Saatgut gebracht oder die Wirkstoffe und das Saatgut können in Wasser oder andere Lösungsmittel gegeben, und die Wirkstoffe z.B. durch Anlagerung oder Diffusion im Tauchverfahren oder durch Quellen oder Vorkeimen aufgenommen werden. Zur Vorbehandlung von Setzlingen können die jungen Pflanzen z.B. durch Spritzen, Tauchen oder Gießen mit den Safenern, gegebenenfalls in Kombination mit anderen agrochemischen Wirkstoffen, in Kontakt gebracht und anschließend verpflanzt und gegebenenfalls mit den Herbiziden (A) nachbehandelt werden.
Die Saatgut- oder Setzlingsbehandlung kann mit den Safenern (B) alleine oder gemeinsam mit anderen agrochemischen Wirkstoffen - wie Fungiziden, Insektiziden oder Mitteln zur Pflanzenstärkung, Düngung oder zur Beschleunigung der Quell- und Keimungsvorgänge - erfolgen. Dabei können die Safener nach der
Vorbehandlungsanwendung anschließend nochmals vor, nach oder gemeinsam mit einem oder mehreren Herbiziden (A) eventuell auch in Kombination mit anderen bekannten Herbiziden angewandt werden. Durch die Vorbehandlung des Saatguts oder der Setzlinge kann eine verbesserte Langzeitwirkung der Safener erzielt werden.
Bevorzugt sind Herbizid-Safener-Kombinationen aus einem oder mehreren Herbiziden (A) mit einem oder mehreren Safenern (B). Dabei sind auch solche Kombinationen erfindungsgemäß, die noch ein oder mehrere weitere, von Herbiziden (A) und Safenern (B) verschiedene agrochemische Wirkstoffe, die ebenfalls die Funktion eines selektiven Herbizides aufweisen, enthalten. Für Kombinationen mit drei oder mehr Wirkstoffen gelten die nachstehend insbesondere für erfindungsgemäße Zweier-Kombinationen erläuterten bevorzugten Bedingungen in erster Linie ebenfalls, sofern darin die erfindungsgemäßen Zweier- Kombinationen enthalten sind.
Von besonderem Interesse ist die Anwendung von Herbizid-Safener-Kombinationen mit einem Gehalt an folgenden Verbindungen (A) + (B):
(A-1) + (S1), (A-1) + (S1a), (A-1) + (S1b), (A-1) + (S1C), (A-1) + (S1d), (A-1) + (S1e), (A-1) + (S1-1), (A-1) + (S1-2), (A-1) + (S1-3), (A-1) + (S1-4), (A-1) + (S1-5), (A-1) + (S1-6), (A-1) + (S1-7), (A-1) + (S1-8), (A-1) + (S1-9), (A-1) + (S1-10), (A-1) + (S1-11), (A-1) + (S1-12), (A-1) + (S1-13), (A-1) + (S2), (A-1) + (S2a), (A-1 ) + (S2b), (A-1 ) + (S2-1 ), (A-1 ) + (S2-2), (A-1 ) + (S2-3), (A-1 ) + (S2-4), (A-1) + (S2-5), (A-1) + (S2-6), (A-1) + (S2-7), (A-1) + (S2-8), (A-1) + (S2-9), (A-1) + (S2-10), (A-1) + (S3), (A-1) + (S3-1), (A-1) + (S3-2), (A-1) + (S3-3), (A-1 ) + (S3-4), (A-1 ) + (S3-5), (A-1 ) + (S3-6), (A-1 ) + (S3-7), (A-1 ) + (S3-8), (A-1) + (S3-9), (A-1) + (S3-10), (A-1) + (S3-11), (A-1) + (S4), (A-1) + (S4a), (A-1) + (S4b), (A-1) + (S4C), (A-1) + (S4-1), (A-1) + (S4-2), (A-1) + (S4-3), (A-1 ) + (S4-4), (A-1 ) + (S4-5), (A-1 ) + (S5), (A-1 ) + (S6), (A-1 ) + (S7), (A-1 ) + (S7-1 ), (A-1) + (S8), (A-1) + (S9), (A-1) + (S9-1), (A-1) + (S10), (A-1) + (S10a), (A-1) + (SiOb), (A-1) + (S11), (A-1) + (S11-1), (A-1) + (S11-2), (A-1) + (S11-3), (A-1) + (S12), (A-1) + (S12-1), (A-1) + (S13), (A-1) + (S13-1), (A-1) + (S13-2), (A-1) + (S13-3), (A-1) + (S13-4), (A-1) + (S13-5), (A-1) + (S13-6), (A-1) + (S13-7), (A-1) + (S13-8), (A-1) + (S13-9);
(A-2) + (S1), (A-2) + (S1a), (A-2) + (S1b), (A-2) + (S1C), (A-2) + (S1d), (A-2) + (S1e), (A-2) + (S1-1), (A-2) + (S1-2), (A-2) + (S1-3), (A-2) + (S1-4), (A-2) + (S1-5), (A-2) + (S1-6), (A-2) + (S1-7), (A-2) + (S1-8), (A-2) + (S1-9), (A-2) + (S1-10), (A-2) + (S1-11), (A-2) + (S1-12), (A-2) + (S1-13), (A-2) + (S2), (A-2) + (S2a), (A-2) + (S2b), (A-2) + (S2-1), (A-2) + (S2-2), (A-2) + (S2-3), (A-2) + (S2-4), (A-2) + (S2-5), (A-2) + (S2-6), (A-2) + (S2-7), (A-2) + (S2-8), (A-2) + (S2-9), (A-2) + (S2-10), (A-2) + (S3), (A-2) + (S3-1), (A-2) + (S3-2), (A-2) + (S3-3), (A-2) + (S3-4), (A-2) + (S3-5), (A-2) + (S3-6), (A-2) + (S3-7), (A-2) + (S3-8), (A-2) + (S3-9), (A-2) + (S3-10), (A-2) + (S3-11 ), (A-2) + (S4), (A-2) + (S4a), (A-2) + (S4b), (A-2) + (S4C), (A-2) + (S4-1 ), (A-2) + (S4-2), (A-2) + (S4-3), (A-2) + (S4-4), (A-2) + (S4-5), (A-2) + (S5), (A-2) + (S6), (A-2) + (S7), (A-2) + (S7-1), (A-2) + (S8), (A-2) + (S9), (A-2) + (S9-1 ), (A-2) + (S10), (A-2) + (S10a), (A-2) + (S10b), (A-2) + (S11 ), (A-2) + (S11 -1 ), (A-2) + (S11 -2), (A-2) + (S11 -3), (A-2) + (S12), (A-2) + (S12-1 ), (A-2) + (S13), (A-2) + (S13-1 ), (A-2) + (S13-2), (A-2) + (S13-3), (A-2) + (S13-4), (A-2) + (S13-5), (A-2) + (S13-6), (A-2) + (S13-7), (A-2) + (S13-8), (A-2) + (S13-9);
(A-3) + (S1 ), (A-3) + (S1a), (A-3) + (S1b), (A-3) + (S1C), (A-3) + (S1d), (A-3) + (S1e), (A-3) + (S1-1), (A-3) + (S1-2), (A-3) + (S1-3), (A-3) + (S1-4), (A-3) + (S1-5), (A-3) + (S1-6), (A-3) + (S1-7), (A-3) + (S1-8), (A-3) + (S1-9), (A-3) + (S1-10), (A-3) + (S1-11), (A-3) + (S1-12), (A-3) + (S1-13), (A-3) + (S2), (A-3) + (S2a), (A-3) + (S2b), (A-3) + (S2-1 ), (A-3) + (S2-2), (A-3) + (S2-3), (A-3) + (S2-4), (A-3) + (S2-5), (A-3) + (S2-6), (A-3) + (S2-7), (A-3) + (S2-8), (A-3) + (S2-9), (A-3) + (S2-10), (A-3) + (S3), (A-3) + (S3-1 ), (A-3) + (S3-2), (A-3) + (S3-3), (A-3) + (S3-4), (A-3) + (S3-5), (A-3) + (S3-6), (A-3) + (S3-7), (A-3) + (S3-8), (A-3) + (S3-9), (A-3) + (S3-10), (A-3) + (S3-11 ), (A-3) + (S4), (A-3) + (S4a), (A-3) + (S4b), (A-3) + (S4C), (A-3) + (S4-1 ), (A-3) + (S4-2), (A-3) + (S4-3), (A-3) + (S4-4), (A-3) + (S4-5), (A-3) + (S5), (A-3) + (S6), (A-3) + (S7), (A-3) + (S7-1 ), (A-3) + (S8), (A-3) + (S9), (A-3) + (S9-1 ), (A-3) + (S10), (A-3) + (S10a), (A-3) + (S10b), (A-3) + (S11 ), (A-3) + (S11-1), (A-3) + (S11-2), (A-3) + (S11-3), (A-3) + (S12), (A-3) + (S12-1 ), (A-3) + (S13), (A-3) + (S13-1 ), (A-3) + (S13-2), (A-3) + (S13-3), (A-3) + (S13-4), (A-3) + (S13-5), (A-3) + (S13-6), (A-3) + (S13-7), (A-3) + (S13-8), (A-3) + (S13-9);
(A-4) + (S1), (A-4) + (S1a), (A-4) + (S1b), (A-4) + (S1C), (A-4) + (S1d), (A-4) + (S1e), (A-4) + (S1-1), (A-4) + (S1-2), (A-4) + (S1-3), (A-4) + (S1-4), (A-4) + (S1-5), (A-4) + (S 1-6), (A-4) + (S 1-7), (A-4) + (S 1-8), (A-4) + (S 1-9), (A-4) + (S 1-10), (A-4) + (S1 -11 ), (A-4) + (S1 -12), (A-4) + (S1 -13), (A-4) + (S2), (A-4) + (S2a), (A-4) + (S2b), (A-4) + (S2-1 ), (A-4) + (S2-2), (A-4) + (S2-3), (A-4) + (S2-4), (A-4) + (S2-5), (A-4) + (S2-6), (A-4) + (S2-7), (A-4) + (S2-8), (A-4) + (S2-9), (A-4) + (S2-10), (A-4) + (S3), (A-4) + (S3-1 ), (A-4) + (S3-2), (A-4) + (S3-3), (A-4) + (S3-4), (A-4) + (S3-5), (A-4) + (S3-6), (A-4) + (S3-7), (A-4) + (S3-8), (A-4) + (S3-9), (A-4) + (S3-10), (A-4) + (S3-11 ), (A-4) + (S4), (A-4) + (S4a), (A-4) + (S4b), (A-4) + (S4C), (A-4) + (S4-1 ), (A-4) + (S4-2), (A-4) + (S4-3), (A-4) + (S4-4), (A-4) + (S4-5), (A-4) + (S5), (A-4) + (S6), (A-4) + (S7), (A-4) + (S7-1 ), (A-4) + (S8), (A-4) + (S9), (A-4) + (S9-1 ), (A-4) + (S10), (A-4) + (S10a), (A-4) + (S10b), (A-4) + (S11 ), (A-4) + (S11-1 ), (A-4) + (S11-2), (A-4) + (S11-3), (A-4) + (S12), (A-4) + (S12-1 ), (A-4) + (S13), (A-4) + (S13-1), (A-4) + (S13-2), (A-4) + (S13-3), (A-4) + (S13-4), (A-4) + (S13-5), (A-4) + (S13-6), (A-4) + (S13-7), (A-4) + (S 13-8), (A-4) + (S 13-9);
(A-5) + (S1 ), (A-5) + (S1a), (A-5) + (S1b), (A-5) + (S1C), (A-5) + (S1d), (A-5) + (S1e), (A-5) + (S1-1), (A-5) + (S1-2), (A-5) + (S1-3), (A-5) + (S1-4), (A-5) + (S1-5), (A-5) + (S1-6), (A-5) + (S1-7), (A-5) + (S1-8), (A-5) + (S1-9), (A-5) + (S1-10), (A-5) + (S1-11), (A-5) + (S1-12), (A-5) + (S1-13), (A-5) + (S2), (A-5) + (S2a), (A-5) + (S2b), (A-5) + (S2-1 ), (A-5) + (S2-2), (A-5) + (S2-3), (A-5) + (S2-4), (A-5) + (S2-5), (A-5) + (S2-6), (A-5) + (S2-7), (A-5) + (S2-8), (A-5) + (S2-9), (A-5) + (S2-10), (A-5) + (S3), (A-5) + (S3-1 ), (A-5) + (S3-2), (A-5) + (S3-3), (A-5) + (S3-4), (A-5) + (S3-5), (A-5) + (S3-6), (A-5) + (S3-7), (A-5) + (S3-8), (A-5) + (S3-9), (A-5) + (S3-10), (A-5) + (S3-11 ), (A-5) + (S4), (A-5) + (S4a), (A-5) + (S4b), (A-5) + (S4C), (A-5) + (S4-1 ), (A-5) + (S4-2), (A-5) + (S4-3), (A-5) + (S4-4), (A-5) + (S4-5), (A-5) + (S5), (A-5) + (S6), (A-5) + (S7), (A-5) + (S7-1 ), (A-5) + (S8), (A-5) + (S9), (A-5) + (S9-1 ), (A-5) + (S10), (A-5) + (S10a), (A-5) + (S10b), (A-5) + (S11 ), (A-5) + (S11-1 ), (A-5) + (S11-2), (A-5) + (S11-3), (A-5) + (S12), (A-5) + (S12-1 ), (A-5) + (S13), (A-5) + (S13-1), (A-5) + (S13-2),
(A-5) + (S13-3), (A-5) + (S13-4), (A-5) + (S13-5), (A-5) + (S13-6), (A-5) + (S13-7), (A-5) + (S13-8), (A-5) + (S13-9);
(A-6) + (S1), (A-6) + (S1a), (A-6) + (S1b), (A-6) + (S1C), (A-6) + (S1d), (A-6) + (S1e), (A-6) + (S1-1 ), (A-6) + (S1-2), (A-6) + (S1-3), (A-6) + (S1-4), (A-6) + (S1-5), (A-6) + (S1-6), (A-6) + (S1-7), (A-6) + (S1-8), (A-6) + (S1-9), (A-6) + (S1-10), (A-6) + (S1-11 ), (A-6) + (S1-12), (A-6) + (S1-13), (A-6) + (S2), (A-6) + (S2a), (A-6) + (S2b), (A-6) + (S2-1 ), (A-6) + (S2-2), (A-6) + (S2-3), (A-6) + (S2-4), (A-6) + (S2-5), (A-6) + (S2-6), (A-6) + (S2-7), (A-6) + (S2-8), (A-6) + (S2-9), (A-6) + (S2-10), (A-6) + (S3), (A-6) + (S3-1 ), (A-6) + (S3-2), (A-6) + (S3-3), (A-6) + (S3-4), (A-6) + (S3-5), (A-6) + (S3-6), (A-6) + (S3-7), (A-6) + (S3-8), (A-6) + (S3-9), (A-6) + (S3-10), (A-6) + (S3-11 ), (A-6) + (S4), (A-6) + (S4a), (A-6) + (S4b), (A-6) + (S4C), (A-6) + (S4-1 ), (A-6) + (S4-2), (A-6) + (S4-3), (A-6) + (S4-4), (A-6) + (S4-5), (A-6) + (S5), (A-6) + (S6), (A-6) + (S7), (A-6) + (S7-1), (A-6) + (S8), (A-6) + (S9), (A-6) + (S9-1 ), (A-6) + (S10), (A-6) + (S10a), (A-6) + (S10b), (A-6) + (S11 ), (A-6) + (S11-1 ), (A-6) + (S11-2), (A-6) + (S11-3), (A-6) + (S12), (A-6) + (S12-1 ), (A-6) + (S13), (A-6) + (S13-1 ), (A-6) + (S13-2),
(A-6) + (S13-3), (A-6) + (S13-4), (A-6) + (S13-5), (A-6) + (S13-6), (A-6) + (S13-7), (A-6) + (S13-8), (A-6) + (S13-9);
(A-7) + (S1 ), (A-7) + (S1a), (A-7) + (S1b), (A-7) + (S1C), (A-7) + (S1d), (A-7) + (S1e), (A-7) + (S1-1), (A-7) + (S1-2), (A-7) + (S1-3), (A-7) + (S1-4), (A-7) + (S1-5), (A-7) + (S1-6), (A-7) + (S1-7), (A-7) + (S1-8), (A-7) + (S1-9), (A-7) + (S1-10), (A-7) + (S1-11 ), (A-7) + (S1-12), (A-7) + (S1-13), (A-7) + (S2), (A-7) + (S2a), (A-7) + (S2b), (A-7) + (S2-1 ), (A-7) + (S2-2), (A-7) + (S2-3), (A-7) + (S2-4), (A-7) + (S2-5), (A-7) + (S2-6), (A-7) + (S2-7), (A-7) + (S2-8), (A-7) + (S2-9), (A-7) + (S2-10), (A-7) + (S3), (A-7) + (S3-1 ), (A-7) + (S3-2), (A-7) + (S3-3), (A-7) + (S3-4), (A-7) + (S3-5), (A-7) + (S3-6), (A-7) + (S3-7), (A-7) + (S3-8), (A-7) + (S3-9), (A-7) + (S3-10), (A-7) + (S3-11 ), (A-7) + (S4), (A-7) + (S4a), (A-7) + (S4b), (A-7) + (S4C), (A-7) + (S4-1 ), (A-7) + (S4-2), (A-7) + (S4-3), (A-7) + (S4-4), (A-7) + (S4-5), (A-7) + (S5), (A-7) + (S6), (A-7) + (S7), (A-7) + (S7-1 ), (A-7) + (S8), (A-7) + (S9), (A-7) + (S9-1 ), (A-7) + (S10), (A-7) + (S10a),
(A-7) + (S10b), (A-7) + (S11 ), (A-7) + (S11-1 ), (A-7) + (S11-2), (A-7) + (S11-3), (A-7) + (S12), (A-7) + (S12-1 ), (A-7) + (S13), (A-7) + (S13-1 ), (A-7) + (S13-2), (A-7) + (S13-3), (A-7) + (S13-4), (A-7) + (S13-5), (A-7) + (S13-6), (A-7) + (S13-7), (A-7) + (S13-8), (A-7) + (S13-9);
(A-8) + (S1 ), (A-8) + (S1a), (A-8) + (S1b), (A-8) + (S1C), (A-8) + (S1d), (A-8) + (S1e), (A-8) + (S1-1 ), (A-8) + (S1-2), (A-8) + (S1-3), (A-8) + (S1-4), (A-8) + (S1-5), (A-8) + (S1-6), (A-8) + (S1-7), (A-8) + (S1-8), (A-8) + (S1-9), (A-8) + (S1-10), (A-8) + (S1-11 ), (A-8) + (S1-12), (A-8) + (S1-13), (A-8) + (S2), (A-8) + (S2a), (A-8) + (S2b), (A-8) + (S2-1 ), (A-8) + (S2-2), (A-8) + (S2-3), (A-8) + (S2-4), (A-8) + (S2-5), (A-8) + (S2-6), (A-8) + (S2-7), (A-8) + (S2-8), (A-8) + (S2-9), (A-8) + (S2-10), (A-8) + (S3), (A-8) + (S3-1 ), (A-8) + (S3-2), (A-8) + (S3-3), (A-8) + (S3-4), (A-8) + (S3-5), (A-8) + (S3-6), (A-8) + (S3-7), (A-8) + (S3-8), (A-8) + (S3-9), (A-8) + (S3-10), (A-8) + (S3-11), (A-8) + (S4), (A-8) + (S4a), (A-8) + (S4b), (A-8) + (S4C), (A-8) + (S4-1 ), (A-8) + (S4-2), (A-8) + (S4-3), (A-8) + (S4-4), (A-8) + (S4-5), (A-8) + (S5), (A-8) + (S6), (A-8) + (S7), (A-8) + (S7-1 ), (A-8) + (S8), (A-8) + (S9), (A-8) + (S9-1 ), (A-8) + (S10)1 (A-8) + (S10a),
(A-8) + (S10b), (A-8) + (S11 ), (A-8) + (S11-1 ), (A-8) + (S11-2), (A-8) + (S11-3), (A-8) + (S12), (A-8) + (S12-1 ), (A-8) + (S13), (A-8) + (S13-1), (A-8) + (S13-2), (A-8) + (S13-3), (A-8) + (S13-4), (A-8) + (S13-5), (A-8) + (S13-6), (A-8) + (S13-7), (A-8) + (S13-8), (A-8) + (S13-9).
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen als zusätzliche weitere Komponenten verschiedene agrochemische Wirkstoffe beispielsweise aus der Gruppe der Fungizide, Insektizide, Akarizide, Nematizide, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Bodenstrukturverbesserungsmitteln, Pflanzennährstoffen (Düngemitteln), und sich strukturell von den Herbiziden (A) unterscheidende Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren oder aus der Gruppe der im Pflanzenschutz üblichen Zusatzstoffe und Formulierungshilfsmittel enthalten.
So kommen als agrochemische Wirkstoffe weitere, sich strukturell von den
Einzelkomponenten (A) und (B) unterscheidende Herbizide in Frage, vorzugsweise herbizide Wirkstoffe, die auf einer Inhibition von beispielsweise Acetolactat- Synthase, Acetyl-CoA-Carboxylase, Cellulose-Synthase, Enolpyruvylshikimat-3- phosphat-Synthase, Glutamin-Synthetase, p-Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase, Phytoendesaturase, Photosystem I, Photosystem II, Protoporphyrinogen-Oxidase beruhen, einsetzbar, wie sie z.B. aus Weed Research 26 (1986) 441-445 oder "The Pesticide Manual", 13. Auflage 2003 oder 14. Auflage 2006/2007, oder in dem entsprechenden "The e-Pesticide Manual", Version 4.0 (2006-07), jeweils herausgegeben vom British Crop Protection Council, und dort zitierter Literatur beschrieben sind. Listen von "Common names" sind auch in "The Compendium of Pesticide Common Names" im Internet verfügbar. Die Herbizide sind dabei entweder mit dem "Common name" nach der International Organization for Standardization (ISO) oder mit dem chemischen Namen oder mit der Codenummer bezeichnet, und umfassen stets sämtliche Anwendungsformen wie Säuren, Salze, Ester und Isomere wie Stereoisomere und optische Isomere. Dabei sind beispielhaft eine und zum Teil auch mehrere Anwendungsformen genannt: Acetochlor, Acibenzolar, Acibenzolar-S-methyl, Acifluorfen, Acifluorfen-natrium, Aclonifen, Alachlor, Allidochlor, Alloxydim, Alloxydim-natrium, Ametryn, Amicarbazone, Amidochlor, Amidosulfuron, Aminocyclopyrachlor, Aminopyralid, Amitrole, Ammoniumsulfamat, Ancymidol, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Aziprotryn, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, Beflubutamid, Benazolin, Benazolin-ethyl, Bencarbazone, Benfluralin, Benfuresate, Bensulide, Bensulfuron-methyl, Bentazone, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzofluor, Benzoylprop, Bifenox, Bilanafos, Bilanafos- natrium, Bispyribac, Bispyribac-natrium, Bromacil, Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Bromuron, Buminafos, Busoxinone, Butachlor, Butafenacil, Butamifos, Butenachlor, Butralin, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Carbetamide,
Carfentrazone, Carfentrazone-ethyl, Chlomethoxyfen, Chloramben, Chlorazifop, Chlorazifop-butyl, Chlorbromuron, Chlorbufam, Chlorfenac, Chlorfenac-natrium, Chlorfenprop, Chlorflurenol, Chlorflurenol-methyl, Chloridazon, Chlorimuron, Chlorimuron-ethyl, Chlormequat-chlorid, Chlornitrofen, Chlorophthalim, Chlorthal- dimethyl, Chlorotoluron, Chlorsulfuron, Cinidon, Cinidon-ethyl, Cinmethylin,
Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop, Clodinafop-propargyl, Clofencet, Clomazone, Clomeprop, Cloprop, Clopyralid, Cloransulam, Cloransulam-methyl, Cumyluron, Cyanamide, Cyanazine, Cyclanilide, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cycluron, Cyhalofop, Cyhalofop-butyl, Cyperquat, Cyprazine, Cyprazole, 2,4-D, 2,4- DB, Daimuron/Dymron, Dalapon, Daminozide, Dazomet, n-Decanol, Desmedipham, Desmetryn, Detosyl-Pyrazolate (DTP), Diallate, Dicamba, Dichlobenil, Dichlorprop, Dichlorprop-P, Diclofop, Diclofop-methyl, Diclofop-P-methyl, Diclosulam, Diethatyl, Diethatyl-ethyl, Difenoxuron, Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Diflufenzopyr- natrium, Dimefuron, Dikegulac-natrium, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimethenamid-P, Dimethipin, Dimetrasulfuron, Dinitramine, Dinoseb, Dinoterb, Diphenamid, Dipropetryn, Diquat, Diquat-dibromide, Dithiopyr, Diuron, DNOC, Eglinazine-ethyl, Endothal, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron-methyl, Ethephon, Ethidimuron, Ethiozin, Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxyfen-ethyl, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, F-5331 , d.h. N-[2-Chlor-4-fluor-5-[4- (3fluorpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-yl]-phenyl]-ethansulfonamid, Fenoprop, Fenoxaprop, Fenoxaprop-P, Fenoxaprop-ethyl, Fenoxaprop-P-ethyl, Fentrazamide, Fenuron, Flamprop, Flamprop-M-isopropyl, Flamprop-M-methyl,
Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop, Fluazifop-P, Fluazifop-butyl, Fluazifop-P-butyl, Fluazolate, Flucarbazone, Flucarbazone-natrium, Flucetosulfuron, Fluchloralin, Flufenacet (Thiafluamide), Flufenpyr, Flufenpyr-ethyl, Flumetralin, Flumetsulam, Flumiclorac, Flumiclorac-pentyl, Flumioxazin, Flumipropyn, Fluometuron, Fluorodifen, Fluoroglycofen, Fluoroglycofen-ethyl, Flupoxam, Flupropacil,
Flupropanate, Flupyrsulfuron, Flupyrsulfuron-methyl-natrium, Flurenol, Flurenol- butyl, Fluridone, Flurochloridone, Fluroxypyr, Fluroxypyr-meptyl, Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet, Fluthiacet-methyl, Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Forchlorfenuron, Fosamine, Furyloxyfen, Gibberellinsäure, Glufosinate, Glufosinate- ammonium Glufosinate-P, Glufosinate-P-ammonium, Glufosinate-P-natrium, Glyphosate, Glyphosate-isopropylammonium, H-9201 , Halosafen, Halosulfuron, Halosulfuron-methyl, Haloxyfop, Haloxyfop-P, Haloxyfop-ethoxyethyl, Haloxyfop-P- ethoxyethyl, Haloxyfop-methyl, Haloxyfop-P-methyl, Hexazinone, HNPC-9908, HW- 02, Imazamethabenz, Imazamethabenz-methyl, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Inabenfide, Indanofan, Indolessigsäure (IAA), 4-lndol-3-ylbuttersäure (IBA), lodosulfuron, lodosulfuron-methyl-natrium, loxynil, Ipfencarbazone, Isocarbamid, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, KUH-043, KUH-071 , Karbutilate, Ketospiradox, Lactofen, Lenacil, Linuron, Maleinsäurehydrazid, MCPA, MCPB, MCPB-methyl, -ethyl und -natrium, Mecoprop, Mecoprop-natrium, Mecoprop-butotyl, Mecoprop-P-butotyl, Mecoprop-P-dimethylammonium, Mecoprop-P-2-ethylhexyl, Mecoprop-P-kalium, Mefenacet, Mefluidide, Mepiquat-chlorid, Mesosulfuron, Mesosulfuron-methyl, Mesotrione, Methabenzthiazuron, Metam, Metamifop, Metamitron, Metazachlor, Methazole, Methoxyphenone, Methyldymron, 1- Methylcyclopropen, Methylisothiocyanat, Metobenzuron, Metobromuron, Metolachlor, S-Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron, Metsulfuron-methyl, Molinate, Monalide, Monocarbamide, Monocarbamide- dihydrogensulfat, Monolinuron, Monosulfuron, Monuron, MT 128, MT-5950, d.h. N- [3-Chlor-4-(1-methylethyl)-phenyl]-2-methylpentanamid, NGGC-011 , Naproanilide, Napropamide, Naptalam, NC-310, d.h. 4-(2,4-dichlorobenzoyl)-1-methyl-5- benzyloxypyrazole, Neburon, Nicosulfuron, Nipyraclofen, Nitralin, Nitrofen, Nitrophenolat-natrium (Isomerengemisch), Nitrofluorfen, Nonansäure, Norflurazon, Orbencarb, Orthosulfamuron, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paclobutrazol, Paraquat, Paraquat-dichlorid, Pelargonsäure (Nonansäure), Pendimethalin, Pendralin, Penoxsulam, Pentanochlor, Pentoxazone, Perfluidone, Pethoxamid, Phenisopham, Phenmedipham, Phenmedipham-ethyl, Picloram, Picolinafen, Pinoxaden, Piperophos, Pirifenop, Pirifenop-butyl, Pretilachlor, Primisulfuron, Primisulfuron-methyl, Probenazole, Profluazol, Procyazine, Prodiamine, Prifluraline, Profoxydim, Prohexadione, Prohexadione-calcium, Prohydrojasmone, Prometon, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propazine, Propham, Propisochlor, Propoxycarbazone, Propoxycarbazone-natrium, Propyzamide, Prosulfalin, Prosulfocarb, Prosulfuron, Prynachlor, Pyraclonil, Pyraflufen, Pyraflufen-ethyl, Pyrasulfotole, Pyrazolynate (Pyrazolate), Pyrazosulfuron-ethyl, Pyrazoxyfen, Pyribambenz, Pyribambenz- isopropyl, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridafol, Pyridate, Pyriftalid, Pyriminobac, Pyriminobac-methyl, Pyrimisulfan, Pyrithiobac, Pyrithiobac-natrium, Pyroxasulfone, Pyroxsulam, Quinclorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop, Quizalofop-ethyl, Quizalofop-P, Quizalofop-P-ethyl, Quizalofop-P-tefuryl, Rimsulfuron, Saflufenacil, Secbumeton, Sethoxydim, Siduron, Simazine, Simetryn, SN-106279, Sulcotrione, Sulfallate (CDEC)1 Sulfentrazone, Sulfometuron, Sulfometuron-methyl, Sulfosate (Glyphosate-trimesium), Sulfosulfuron, SYN-449, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, Tebutam, Tebuthiuron, Tecnazene, Tefuryltrione, Tembotrione, Tepraloxydim, Terbacil, Terbucarb, Terbuchlor, Terbumeton, Terbuthylazine, Terbutryn, TH-547, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazafluron, Thiazopyr, Thidiazimin, Thidiazuron, Thiencarbazone, Thiencarbazone-methyl, Thifensulfuron, Thifensulfuron-methyl, Thiobencarb, Tiocarbazil, Topramezone, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Triaziflam, Triazofenamide, Tribenuron, Tribenuron-methyl, Trichloressigsäure (TCA), Triclopyr, Tridiphane, Trietazine, Trifloxysulfuron, Trifloxysulfuron-natrium, Trifluralin, Triflusulfuron, Triflusulfuron-methyl, Trimeturon, Trinexapac, Trinexapac-ethyl, Tritosulfuron, Tsitodef, Uniconazole, Uniconazole-P, Vernolate, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862 sowie die folgenden Verbindungen
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Die Gewichtsverhältnisse der sich strukturell von den Komponenten (A) und (B) unterscheidenden Herbizide (A) zur Herbizid-Safener-Kombination hängt im Allgemeinen von der Aufwandmenge der Herbizide und der Wirksamkeit der jeweiligen Safener ab und kann innerhalb weiter Grenzen variieren, beispielsweise im Bereich von 1 : 50000 bis 500 : 1 , vorzugsweise 1 : 8000 bis 250 : 1 , insbesondere 1 : 2500 bis 50 : 1. Diese Mischungen können analog den 'Komponenten der Herbizid-Safener-Kombination mit weiteren Herbiziden/Pestiziden formuliert werden und als Fertigformulierung oder Tankmischung mit den Herbiziden bereitgestellt und angewendet werden oder separat als Saatgut-, Boden- oder Blatt-Applikation zur Anwendung kommen.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen (= herbiziden Mittel) weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen wie Unkräuter, Ungräser oder Cyperaceen auf, einschließlich Arten die resistent sind gegen herbizide Wirkstoffe wie Glyphosate, Glufosinate, Atrazin, Imidazolinon-Herbizide, Sulfonylharnstoffe, (Hetero-)aryloxy-aryloxyalkylcarbonsäuren bzw. - phenoxyalkylcarbonsäuren (sog. 'Fops'), Cyclohexanedionoxime (sog. 'Dims') oder Auxininhibitoren. Auch schwer bekämpfbare perennierende Schadpflanzen, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfasst. Dabei können die Substanzen z.B. im Vorsaat-, Vorauflauf- oder Nachauflaufverfahren ausgebracht werden, z.B. gemeinsam oder getrennt. Bevorzugt ist z.B. die Anwendung im Nachauflaufverfahren, insbesondere auf die aufgelaufenen Schadpflanzen.
Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen kontrolliert werden können, ohne dass durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Avena spp., Alopecurus spp., Apera spp., Brachiaria spp., Bromus spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Leptochloa spp., Fimbristylis spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf Seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfasst.
Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z.B. Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp.,Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. Eclipta spp., Sesbania spp., Aeschynomene spp. und Viola spp., Xanthium spp., auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium, Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.
Werden die Wirkstoffe der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von zwei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Wirkstoffe auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikationszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so dass auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird. Die Wirkstoffe können auch in Reis in das Wasser appliziert werden und werden dann über Boden, Sproß und Wurzel aufgenommen.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen zeichnen sich durch eine schnell einsetzende und lang andauernde herbizide Wirkung aus. Die
Regenfestigkeit der Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Kombinationen ist in der Regel günstig. Als besonderer Vorteil fällt ins Gewicht, dass die in den Kombinationen verwendeten und wirksamen Dosierungen von Verbindungen (A) und (B) so gering eingestellt werden können, dass ihre Bodenwirkung optimal niedrig ist. Somit wird deren Einsatz nicht nur in empfindlichen Kulturen erst möglich, sondern Grundwasser-Kontaminationen werden praktisch vermieden. Durch die erfindungsgemäßen Kombinationen von Wirkstoffen wird eine erhebliche Reduzierung der nötigen Aufwandmenge der Wirkstoffe ermöglicht.
In bevorzugter Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener- Kombinationen der Einzelkomponenten (A) und (B) hervorragend geeignet zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in Reiskulturen. Hierzu zählen alle möglichen Formen des Reisanbaus mit den unterschiedlichsten Bedingungen, wie Trocken- ("upland", "dry") oder Wasseranbau ("paddy"), wobei die Bewässerung natürlich ("rainfall") und/oder künstlich ("irrigated", "flooded") erfolgen kann. Bei dem hierbei verwendeten Reis kann es sich um konventionell gezüchtetes Saatgut, Hybrid-Saatgut, aber auch um resistentes, zumindest tolerantes Saatgut (mutagen oder transgen erzeugt) handeln, die sich aus den Formenkreisen Indica oder Japonica sowie aus Kreuzungen der beiden ableiten können.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen können in allen Applikationsarten, die für Reis-Herbizide üblich sind, eingesetzt werden. Besonders vorteilhaft werden sie in der Spritzapplikation und/oder in der "submerged application" eingesetzt. Bei der sogenannten "submerged application" bedeckt das Anstauwasser schon zum Zeitpunkt der Applikation die Erde um bis zu 3 - 20 cm. Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen werden dann direkt, z.B. in Form eines Granulats in das Wasser der angestauten Felder gegeben. Weltweit wird die Spritzapplikation vorwiegend bei gesätem Reis ("direct seeded rice") und die sogenannte "submerged application" vorwiegend bei verpflanztem Reis ("transplanted rice") eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen erfassen ein breites, insbesondere für Reiskulturen spezifisches Unkrautspektrum. Auf der Seite der monokotylen Unkräuter werden z.B. Gattungen, wie Echinochloa spp., Panicum spp., Poa spp., Leptochloa spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Setaria spp. Cyperus spp., Monochoria spp., Fimbristylis spp., Sagittaria spp., Eleocharis spp., Scirpus spp., Alisma spp., Aneilema spp., Blyxa spp., Eriocaulon spp., Potamogeton spp. und ähnliche, gut erfasst, insbesondere die Arten Echinochloa oryzicola, Monochoria vaginalis, Eleocharis acicularis, Eleocharis kuroguwai, Cyperus difformis, Cyperus serotinus, Sagittaria pygmaea, Alisma canaliculatum, Scirpus juncoides. Bei den dikotylen Unkräutern erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Gattungen, wie z.B. Polygonum spp., Rorippa spp., Rotala spp., Lindernia spp., Bidens spp., Sphenoclea spp., Dopatrium spp., Eclipta spp., Elatine spp., Gratiola spp., Lindernia spp., Ludwigia spp., Oenanthe spp., Ranunculus spp., Deinostema spp. und ähnliche. Insbesondere Arten, wie Rotala indica, Sphenoclea zeylanica, Lindernia procumbens, Ludwigia prostrate, Potamogeton distinctus, Elatine triandra, Oenanthe javanica werden gut erfasst.
Durch die verbesserte Kulturverträglichkeit der Herbizid-Safener-Kombination ist auch eine Erhöhung der Aufwandmengen möglich, wodurch bei einmaliger Anwendung der Herbizide eine Reihe positiver Effekte erzielt werden kann: höhere und/oder längere Wirkungsstärke (Dauerwirkung); die Bekämpfung eines breiteren Spektrums von Unkräutern, Ungräsern und Cyperaceen; schnelleres Einsetzen der herbiziden Wirkung; Kontrolle bislang nicht erfasster Arten (Lücken); Kontrolle z.B. von Arten, die Toleranzen oder Resistenzen gegenüber einzelnen oder mehreren Herbiziden aufweisen; Ausdehnung des Anwendungszeitraums und/oder eine Reduzierung der Anzahl notwendiger Einzelanwendungen und - als Resultat für den Anwender - ökonomisch und ökologisch vorteilhaftere Unkrautbekämpfungssysteme.
Die genannten Eigenschaften und Vorteile sind in der praktischen Unkrautbekämpfung gefordert, um landwirtschaftliche/ forstwirtschaftliche/ gärtnerische Kulturen oder Grünland/Weideflächen von unerwünschten Konkurrenzpflanzen freizuhalten und damit die Erträge qualitativ und quantitativ zu sichern und/oder zu erhöhen. Der technische Standard wird durch diese neuen Herbizid-Safener-Kombinationen hinsichtlich der beschriebenen Eigenschaften deutlich übertroffen.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in bekannten Pflanzenkulturen oder noch zu entwickelnden toleranten oder gentechnisch veränderten Kultur- und Energiepflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen (GMOs) zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, neben den
Resistenzen gegenüber den erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen beispielsweise durch Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren. Andere besondere Eigenschaften betreffen z.B. das Erntegut hinsichtlich Menge, Qualität, Lagerfähigkeit, sowie der Zusammensetzung von speziellen Inhaltsstoffen. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer
Fettsäurezusammensetzung des Ernteguts bzw. erhöhtem Vitamingehalt oder energetischer Eigenschaften bekannt. Gleichermaßen können die Wirkstoffe aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften auch zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Kulturen von bekannten oder noch zu entwickelnden durch Mutantenselektion erhaltenen Pflanzen eingesetzt werden, sowie aus Kreuzungen von mutagenen und transgenen Pflanzen.
Allgemein bekannte Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe z.B. EP-A-0221044, EP-A- 0131624). Beschrieben wurden beispielsweise in mehreren Fällen gentechnische Veränderungen von Kulturpflanzen zwecks Modifikation der in den Pflanzen synthetisierten Stärke (z.B. WO 92/11376, WO 92/14827,
WO 91/19806), transgene Kulturpflanzen, welche Resistenzen gegen Herbizide aufweisen, beispielsweise gegen Sulfonylharnstoffe (EP-A-0257993, US-A-5013659), transgene Kulturpflanzen, mit der Fähigkeit Bacillus thuringiensis-Toxine (Bt-Toxine) zu produzieren, welche die
Pflanzen gegen bestimmte Schädlinge resistent machen (EP-A-0142924,
EP-A-0193259). transgene Kulturpflanzen mit modifizierter Fettsäurezusammensetzung
(WO 91/13972).
Zahlreiche molekularbiologische Techniken, mit denen neue transgene Pflanzen mit veränderten Eigenschaften hergestellt werden können, sind im Prinzip bekannt; siehe z.B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. Aufl. CoId Spring Harbor Laboratory Press, CoId Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene und Klone", VCH Weinheim 2. Auflage 1996 oder Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431). Für derartige gentechnische Manipulationen können Nucleinsäuremoleküle in Plasmide eingebracht werden, die eine Mutagenese oder eine Sequenzveränderung durch Rekombination von DNA-Sequenzen erlauben. Mit Hilfe der obengenannten Standardverfahren können z.B. Basenaustausche vorgenommen, Teilsequenzen entfernt oder natürliche oder synthetische Sequenzen hinzugefügt werden. Für die Verbindung der DNA-Fragmente untereinander können an die Fragmente Adaptoren oder Linker angesetzt werden.
Die Herstellung von Pflanzenzellen mit einer verringerten Aktivität eines Genprodukts kann beispielsweise erzielt werden durch die Expression mindestens einer entsprechenden antisense-RNA, einer sense-RNA zur Erzielung eines Cosuppressionseffekt.es oder die Expression mindestens eines entsprechend konstruierten Ribozyms, das spezifisch Transkripte des obengenannten Genprodukts spaltet.
Hierzu können zum einen DNA-Moleküle verwendet werden, die die gesamte codierende Sequenz eines Genprodukts einschließlich eventuell vorhandener flankierender Sequenzen umfassen, als auch DNA-Moleküle, die nur Teile der codierenden Sequenz umfassen, wobei diese Teile lang genug sein müssen, um in den Zellen einen antisense-Effekt zu bewirken. Möglich ist auch die Verwendung von DNA-Sequenzen, die einen hohen Grad an Homologie zu den codierenden Sequenzen eines Genprodukts aufweisen, aber nicht vollkommen identisch sind.
Bei der Expression von Nucleinsäuremolekülen in Pflanzen kann das synthetisierte Protein in jedem beliebigen Kompartiment der pflanzlichen Zelle lokalisiert sein. Um aber die Lokalisation in einem bestimmten Kompartiment zu erreichen, kann z.B. die codierende Region mit DNA-Sequenzen verknüpft werden, die die Lokalisierung in einem bestimmten Kompartiment gewährleisten. Derartige Sequenzen sind dem Fachmann bekannt (siehe beispielsweise Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106).
Die transgenen Pflanzenzellen können nach bekannten Techniken zu ganzen Pflanzen regeneriert werden. Bei den transgenen Pflanzen kann es sich prinzipiell um Pflanzen jeder beliebigen Pflanzenspezies handeln, d.h. sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen. So sind transgene Pflanzen erhältlich, die veränderte Eigenschaften durch Überexpression, Suppression oder Inhibierung homologer (= natürlicher) Gene oder Gensequenzen oder Expression heterologer (= fremder) Gene oder Gensequenzen aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch die Verwendung des erfindungsgemäßen herbizid wirksamen Mittels zur Bekämpfung von Schadpflanzen in transgenen Kulturpflanzen oder Kulturpflanzen, die Toleranz durch Selektionszüchtung aufweisen und Kreuzungen/Hybriden aus beiden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland1- oder 'Paddy1- Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Komponenten (A) und (B) der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche, die auch von Wasser bedeckt sein kann), ausgebracht (appliziert) werden, z.B. gemeinsam oder getrennt. Dabei können ein oder mehrere Safener (B), vorzugsweise eine oder mehrere, insbesondere eine Verbindung der Formel (S-1 ), bis (S-13), und/oder aus der Gruppe (B) vor, nach oder gleichzeitig mit dem oder den Herbizid(en) (A) auf die Pflanzen, das Saatgut oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), appliziert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Safener (B) zur Saatgutbehandlung eingesetzt.
Unter unerwünschten Pflanzen sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten wachsen, wo sie unerwünscht sind. Dies können z.B. Schadpflanzen (z.B. mono- oder dikotyle Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen oder unerwünschte Kulturpflanzen) sein, z.B. auch solche, die gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe wie Glyphosate, Glufosinate, Atrazin, Imidazolinon-Herbizide, Sulfonylharnstoffe, (Hetero-)aryloxy- aryloxyalkylcarbonsäuren bzw. -phenoxyalkylcarbonsäuren (sog. 'Fops'), Cyclohexanedionoxime (sog. 'Dims') oder Auxininhibitoren resistent sind.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen werden selektiv zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses eingesetzt werden, z.B. in Pflanzenkulturen wie Ackerbaukulturen z.B. monokotylen Ackerbaukulturen wie Getreide (z.B. Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Mais, Hirse) oder dikotylen Ackerbaukulturen wie Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle, Sonnenblumen und Leguminosen z.B. der Gattungen Glycine (z.B. Glycine max. (Soja) wie nicht- transgene Glycine max. (z.B. konventionelle Sorten wie STS-Sorten) oder transgene Glycine max. (z.B. RR-Soja oder LL-Soja) und deren Kreuzungen), Phaseolus, Pisum, Vicia und Arachis, oder Gemüsekulturen aus verschiedenen botanischen Gruppen wie Kartoffel, Lauch, Kohl, Karotte, Tomate, Zwiebel, oder in
Obstanbauanlagen (Plantagenkulturen) oder auf Grün-, Rasen- und Weideflächen, insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland1- oder 'Paddy'- Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs). Dabei erfolgt die Applikation sowohl vor dem Auflaufen der Schadpflanzen als auch auf die aufgelaufenen Schadpflanzen (z.B. Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen oder unerwünschte Kulturpflanzen) unabhängig vom Stadium der ausgesäten/ausgepflanzten Kultur.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland1- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland1- oder 'Paddy'- Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs), das dadurch gekennzeichnet ist, dass die Komponenten (A) und (B) der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative
Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche, die auch von Wasser bedeckt sein kann), ausgebracht (appliziert) werden, z.B. gemeinsam oder getrennt. Dabei können ein oder mehrere Safener (B), vorzugsweise eine oder mehrere, insbesondere eine Verbindung der Formel (S-1), bis (S-13), und/oder aus der Gruppe (B) vor, nach oder gleichzeitig mit dem oder den Herbizid(en) (A) auf die Pflanzen, das Saatgut oder die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen (z.B. die Anbaufläche), appliziert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Safener (B) zur Saatgutbehandlung eingesetzt.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen (gepflanzt oder gesät unter 'Upland'- oder 'Paddy'-Bedingungen mit Indica- und/oder Japonica-Arten sowie Hybriden/Mutanten/GMOs).
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen können nach bekannten Verfahren z.B. als Mischformulierungen der Einzelkomponenten, gegebenenfalls mit weiteren Wirkstoffen, Zusatzstoffen und/oder üblichen Formulierungshilfsmitteln hergestellt werden, die dann in üblicher Weise mit Wasser verdünnt zur
Verwendung gebracht werden, oder als sogenannte Tankmischungen durch gemeinsame Verdünnung der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten Einzelkomponenten mit Wasser hergestellt werden. Ebenfalls möglich ist die zeitlich versetzte Verwendung (Splitapplikation, Splitting) der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten Einzelkomponenten. Möglich ist auch die Verwendung der Einzelkomponenten oder der Herbizid-Safener-Kombinationen in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z.B. nach Anwendungen im Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf-Applikationen oder nach frühen Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späten Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die gemeinsame oder die zeitnahe Verwendung der Wirkstoffe der jeweiligen Kombination, besonders bevorzugt die gemeinsame Verwendung.
Die Herbizide (A) und Safener (B) können gemeinsam oder getrennt in übliche Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Zu nennen wären auch spezifische Formulierungen für den Reisanbau, wie z.B. Streu-Granulate, "Jumbo"-Granulate, "Floating granules", "Floating"-Suspoemulsionen, die über "Shaker-Bottles" angewandt werden und über das Anstauwasser gelöst und verteilt werden. Die Formulierungen können die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel könne z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie XyIoI, Toluol, Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene, oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillionit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnuß-Schalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen infrage: z.B. nicht ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäureester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen infrage: z.B. Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische, pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen kann z.B. gleichermaßen durch oberflächenaktive Substanzen verbessert werden, vorzugsweise durch Netzmittel aus der Reihe der Fettalkohol-Polyglykolether. Die Fettalkohol-Polyglykolether enthalten vorzugsweise 10 - 18 C-Atome im Fettalkoholrest und 2 - 20 Ethylenoxideinheiten im Polyglykoletherteil. Die
Fettalkohol-Polyglykolether können nichtionisch vorliegen, oder ionisch, z.B. in Form von Fettalkohol-Polyglykolethersulfaten, vorliegen, die z.B. als Alkalisalze (z.B. Natrium- und Kaliumsalze) oder Ammoniumsalze, oder auch als Erdalkalisalze wie Magnesiumsalze verwendet werden, wie Ci2/Ci4-Fettalkohol-diglykolethersulfat- Natrium (Genapol® LRO, Clariant GmbH); siehe z.B. EP-A-0476555, EP-A-0048436, EP-A-0336151 oder US-A-4,400,196 sowie Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227 - 232 (1988). Nichtionische Fettalkohol- Polyglykolether sind beispielsweise 2 - 20, vorzugsweise 3 - 15, Ethylenoxideinheiten enthaltende (Ci0- Ci8)-, vorzugsweise (Ci0- Ci4)-Fettalkohol- Polyglykolether (z.B. Isotridecylalkohol-Polyglykolether) z.B. aus der Genapol® X- Reihe wie Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 oder Genapol® X-150 (alle von Clariant GmbH).
Die vorliegende Erfindung umfasst ferner die Kombination der Komponenten (A) und (B) mit den vorgängig genannten Netzmitteln aus der Reihe der Fettalkohol- Polyglykolether, die vorzugsweise 10 - 18 C-Atome im Fettalkoholrest und 2 - 20 Ethylenoxideinheiten im Polyglykoletherteil enthalten und nichtionisch oder ionisch (z.B. als Fettalkohol-polyglykolethersulfate) vorliegen können. Bevorzugt sind Ci2/Ci4-Fettalkohol-diglykolethersulfat-Natrium (Genapol® LRO, Clariant GmbH) und Isotridecylalkohol-Polyglykolether, mit 3 - 15 Ethylenoxideneinheiten, z.B. aus der Genapol® X-Reihe wie Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 und Genapol® X-150 (alle von Clariant GmbH).
Weiterhin ist bekannt, dass Fettalkohol-Polyglykolether wie nichtionische oder ionische Fettalkohol-polyglykolether (z.B. Fettalkohol-Polyglykolethersulfate) auch als Penetrationshilfsmittel und Wirkungsverstärker für eine Reihe anderer Herbizide geeignet sind (siehe z.B. EP-A-0502014). Die vorliegende Erfindung umfasst daher ferner auch die Kombination mit geeigneten Penetrationshilfsmitteln und Wirkungsverstärkern, bevorzugt in kommerziell erhältlicher Form.
Die erfindungsgemäßen Herbizid-Safener-Kombinationen können auch zusammen mit Pflanzenölen verwendet werden. Unter dem Begriff Pflanzenöle werden Öle aus ölliefernden Pflanzenarten wie Sojaöl, Rapsöl, Maiskeimöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Leinöl, Kokosöl, Palmöl, Distelöl oder Rhizinusöl, insbesondere Rapsöl verstanden, sowie deren Umesterungsprodukte, z.B. Alkylester wie Rapsölmethylester oder Rapsölethylester.
Die Pflanzenöle sind bevorzugt Ester von CiO-C22-> vorzugsweise C12-C20- Fettsäuren. Die CiO-C22-Fettsäureester sind beispielsweise Ester ungesättigter oder gesättigter CiO-C22-Fettsäuren, insbesondere mit gerader Kohlenstoffatomzahl, z.B. Erucasäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und insbesondere C-ι8-Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure oder Linolensäure.
Beispiele für Cio-C22-Fettsäure-Ester sind Ester, die durch Umsetzung von Glycerin oder Glykol mit den C-iO-C22-Fettsäuren erhalten werden, wie sie z.B. in Ölen aus ölliefernden Pflanzenarten enthalten sind, oder Ci-C2o-Alkyl-C1oC22-Fettsäure-Ester, wie sie z.B. durch Umesterung der vorgenannten Glycerin- oder Glykol-Ci0-C22- Fettsäure-Ester mit CrC2o-Alkoholen (z.B. Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol) erhalten werden können. Die Umesterung kann nach bekannten Methoden erfolgen, wie sie z.B. beschrieben sind im Römpp Chemie Lexikon, 9. Auflage, Band 2, Seite 1343, Thieme Verlag Stuttgart.
Als Ci-C2o-Alkyl-Cio-C22-Fettsäure-Ester bevorzugt sind Methylester, Ethylester, Propylester, Butylester, 2-ethyl-hexylester und Dodecylester. Als Glykol- und
Glycerin-Cio-C22-Fettsäure-Ester bevorzugt sind die einheitlichen oder gemischten Glykolester und Glycerinester von CiO-C22-Fettsäuren, insbesondere solcher Fettsäuren mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen, z.B. Erucasäure, Laurinsäure, Palmitinsäure und insbesondere Ciβ-Fettsäuren wie Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure oder Linolensäure.
Die Pflanzenöle können in den erfindungsgemäßen herbiziden Mitteln z.B. in Form kommerziell erhältlicher ölhaltiger Formulierungszusatzstoffe, insbesondere solcher auf Basis von Rapsöl wie Hasten® (Victorian Chemical Company, Australien, nachfolgend Hasten genannt, Hauptbestandteil: Rapsölethylester), Actirob®B (Novance, Frankreich, nachfolgend ActirobB genannt, Hauptbestandteil: Rapsölmethylester), Rako-Binol® (Bayer AG1 Deutschland, nachfolgend Rako-Binol genannt, Hauptbestandteil: Rapsöl), Renol® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Renol genannt, Pflanzenölbestandteil: Rapsölmethylester) oder Stefes Mero® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Mero genannt, Hauptbestandteil: Rapsölmethylester) enthalten sein.
Die vorliegende Erfindung umfasst in einer weiteren Ausführungsform auch die Kombinationen mit den vorgängig genannten Pflanzenölen wie Rapsöl, bevorzugt in Form kommerziell erhältlicher ölhaltiger Formulierungszusatzstoffe, insbesondere solcher auf Basis von Rapsöl wie Hasten® (Victorian Chemical Company, Australien, nachfolgend Hasten genannt, Hauptbestandteil: Rapsölethylester), Actirob®B (Novance, Frankreich, nachfolgend ActirobB genannt, Hauptbestandteil: Rapsölmethylester), Rako-Binol® (Bayer AG, Deutschland, nachfolgend Rako-Binol genannt, Hauptbestandteil: Rapsöl), Renol® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Renol genannt, Pflanzenölbestandteil: Rapsölmethylester) oder Stefes Mero® (Stefes, Deutschland, nachfolgend Mero genannt, Hauptbestandteil: Rapsölmethylester).
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent (Gew.-%) Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%.
Die Einzelkomponenten (A) und (B) können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit anderen agrochemischen Wirkstoffen wie bekannten Herbiziden zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, z.B. zur Unkrautbekämpfung oder zur Bekämpfung von unerwünschten Kulturpflanzen Verwendung finden, wobei z.B. Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Auch Mischungen mit anderen bekannten Wirkstoffen wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Safenern, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstrukturverbesserungsmitteln sind möglich.
Die Einzelkomponenten (A) und (B) können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.
Die Wirkstoffe können auf die Pflanzen (z.B. Schadpflanzen wie mono- oder dikotyle Unkräuter, Ungräser, Cyperaceen oder unerwünschte Kulturpflanzen), das Saatgut (z.B. Körner, Samen oder vegetative Vermehrungsorgane wie Knollen oder Sprossteile mit Knospen) oder die Anbaufläche (z.B. Ackerboden) ausgebracht werden, vorzugsweise auf die grünen Pflanzen und Pflanzenteile und gegebenenfalls zusätzlich auf den Ackerboden. Eine Möglichkeit der Anwendung ist die gemeinsame Ausbringung der Wirkstoffe in Form von Tankmischungen, wobei die optimal formulierten konzentrierten Formulierungen der Einzelwirkstoffe gemeinsam im Tank mit Wasser gemischt werden und die erhaltene Spritzbrühe ausgebracht wird.
Eine gemeinsame herbizide Formulierung der erfindungsgemäßen Kombination mit den Einzelkomponenten (A) und (B) hat den Vorteil der leichteren Anwendbarkeit, wobei die Mengen der Komponenten bereits im optimalen Verhältnis zueinander eingestellt werden können. Außerdem können die Hilfsmittel in der Formulierung aufeinander optimal abgestimmt werden.
Biologische Beispiele
Kulturpflanzenverträglichkeit im Nachauflauf Methode
Samen von Kulturpflanzen wurden in sandigem Lehmboden ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die Töpfe wurden im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Kulturpflanzen gehalten. Zwei Wochen nach der Aussaat wurden die Versuchspflanzen im 1-3 Blattstadium behandelt. Die in Form von benetzbaren Pulvern formulierten Wirkstoffe der Komponenten (A) und (B) wurden dann als wässrige Suspensionen in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwand-menge von umgerechnet 300 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht.
Die visuelle Bewertung der herbiziden Effekte in der Kombination ohne und mit Safener erfolgte nach den in den Tabellen angegebenen Tagen (DAT = Tage nach der Behandlung). Die Bewertung erfolgte auf prozentualer Basis im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollpflanzen (% Herbizid-Wirkung): 0% = keinerlei herbizide Wirkung, 100% = vollständige herbizide Wirkung = komplette Abtötung.
Die Berechnung der Safener-Wirkung erfogte durch den Vergleich der % Herbizid- Wirkung der Herbizid-Kombination ohne (Einzelverbindung) und mit Safener (Kombination). Die Differenz der % Herbizid-Wirkung zwischen Einzelverbindung und Kombination wurde dann prozentual berechnet (% Safener-Wirkung): 0% = keinerlei Verbesserung durch Safener-Zusatz, 100% = vollständige Verbesserung durch Safener-Zusatz = maximale Kulturpflanzenverträglichkeit.
Ergebnisse
Die erfindungsgemäßen Kombinationen von Herbiziden aus der Gruppe (A) (Komponete A) mit Safenern aus der Gruppe (B) (Komponete B) wurden an einem breiten Spektrum von Nutzpflanzen getestet und zeigten eine verbesserte Kulturpflanzenverträglichkeit (% Safener-Wirkung; siehe folgende Tabellen): Tabelle 1 : Kulturpflanze Weizen (Varietät: Triso)
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Anmerkungen: DAT = Tage nach Behandlung (Bewertungszeitpunkt); [g ai/ha] = Gramm Aktivsubstanz pro Hektar Tabelle 2: Kulturpflanze Gerste (Varietät: Adonis)
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Anmerkungen: DAT = Tage nach Behandlung (Bewertungszeitpunkt); [g ai/ha] = Gramm Aktivsubstanz pro Hektar Tabelle 3: Kulturpflanze Mais (Varietät: Oldham)
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Anmerkungen: DAT = Tage nach Behandlung (Bewertungszeitpunkt); [g ai/ha] = Gramm Aktivsubstanz pro Hektar Tabelle 4: Kulturpflanze Reis (Varietät: Rice Ballila)
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Anmerkungen: DAT = Tage nach Behandlung (Bewertungszeitpunkt); [g ai/ha] = Gramm Aktivsubstanz pro Hektar

Claims

Patentansprüche
1. Herbizid-Safener-Kombination enthaltend Komponenten (A) und (B), wobei (A) bedeutet ein oder mehrere Verbindungen oder deren Salze aus der Gruppe beschrieben durch die allgemeine Formel (I):
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worin R1 Halogen, vorzugsweise Fluor oder Chlor bedeuten,
R2 Wasserstoff und R3 Hydroxyl bedeuten oder R2 und R3 zusammengenommen mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie gebunden sind, eine Carbonyl-Gruppe C=O bedeuten und R4 Wasserstoff oder Methyl bedeuten;
und
(B) bedeutet ein oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der Safener.
2. Herbizid-Safener-Kombination nach Anspruch 1 , enthaltend als Komponente (A) eine oder mehrere der Verbindungen aus der nachfolgend genannten Gruppe bestehend aus: Verbindung (A-1 ),
Verbindung (A-2),
Verbindung (A-3),
Verbindung (A-4), Verbindung (A-5),
Figure imgf000059_0001
Verbindung (A-6),
Verbindung (A-7),
Verbindung (A-8).
Figure imgf000060_0001
3. Herbizid-Safener-Kombination nach einem der Ansprüche 1 oder 2, enthaltend als Komponente (B) eine oder mehrere der Verbindungen aus der nachfolgend genannten Gruppe, einschließlich möglicher Stereoisomere und der in der Landwirtschaft gebräuchlichen Ester oder Salze, bestehend aus: (S1-1 ) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1 ) Cloquintocet(-mexyl), (S3-1 ) Dichlormid, (S3-2) R-29148 (3-Dichloracetyl- 2,2,5-trimethyl-1 ,3-oxazolidin), (S3-3) R-28725 (3-Dichloracetyl-2,2,-dimethyl-1 ,3- oxazolidin), (S3-4) Benoxacor, (S3-5) PPG-1292 (N-Allyl-N-[(1 ,3-dioxolan-2-yl)- methyl]-dichloracetamid), (S3-6) DKA-24 (N-Allyl-N-[(allylaminocarbonyl)-methyl]- dichloracetamid), (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1-oxa-3-aza- spiro[4,5]decan), (S3-8) TI-35 (1-Dichloracetyl-azepan), (S3-9) Dicyclonon, (S3-10)/(S3-11) Furilazole, (S4-1 ) Cyprosulfamide, (S7-1) Methyl- (diphenylmethoxy)acetat (CAS-Regno: 41858-19-9), (S9-1 ) 1 ,2-Dihydro-4-hydroxy-1- methyl-3-(5-tetrazolyl-carbonyl)-2-chinolon (CAS-Regno: 95855-00-8), (S11-1 ) Oxabetrinil, (S11-2) Fluxofenim, (S11-3) Cyometrinil, (S12-1 ) Methyl-[(3-oxo-1 H-2- benzothiopyran-4(3H)-yliden)methoxy]acetate (CAS-Regno: 205121-04-6), (S13-1 ) Naphthalic anhydride, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole, (S13-4) CL-304415 (4- Carboxy-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-4-essigsäure), (S13-5) MG-191 (2- Dichlormethyl-2-methyl-1 ,3-dioxolan), (S13-6) MG-838 (2-propenyl 1 -oxa-4- azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate), (S13-7) Disulfoton (O,O-Diethyl S-2- ethylthioethyl phosphordithioat), (S13-8) Dietholate, (S13-9) Mephenate; besonders bevorzugt (S1-1 ) Mefenpyr(-diethyl), (S1-7) Fenchlorazole(-ethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1 ) Cloquintocet (-mexyl), (S3-1 ) Dichlormid, (S3-4) Benoxacor, (S3-7) AD-67/MON 4660 (3-Dichloracetyl-1 -oxa-3-aza-spiro[4,5]decan), (S3-8) TI-35 (1-Dichloracetyl-azepan), (S3-10)/(S3-11 ) Furilazole, (S4-1 ) Cyprosulfamide, (S11-1 ) Oxabetrinil, (S11-2) Fluxofenim, (S11-3) Cyometrinil, (S13-1 ) Naphthalic anhydride, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole; ganz besonders bevorzugt (S 1-1 ) Mefenpyr(-diethyl), (S1-12) Isoxadifen(-ethyl), (S2-1 ) Cloquintocet (-mexyl), (S3-1 ) Dichlormid, (S3-4) Benoxacor, (S3-7) AD-67/MON 4660 (3- Dichloracetyl-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan), (S3-10)/(S3-11 ) Furilazole, (S4-1 ) Cyprosulfamide, (S11-2) Fluxofenim, (S13-2) Fenclorim, (S13-3) Flurazole.
4. Herbizid-Safener-Kombination nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei das Gewichtsverhältnis (A) : (B) der Komponenten (A) und (B) im Bereich von 1 : 50000 bis 500 : 1 , insbesondere 1 : 8000 bis 250 : 1 , ganz besonders bevorzugt 1 : 2500 bis 50 : 1 , liegt.
5. Herbizid-Safener-Kombination nach einem der Ansprüche 1 bis 4, enthaltend einen wirksamen Gehalt an Komponenten (A) und (B) und/oder zusätzlich eine oder mehrere weitere Komponenten aus der Gruppe agrochemischer Wirkstoffe anderer Art, im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe und Formulierungshilfsmittel.
6. Herbizid-Safener-Kombination nach Anspruch 5, wobei der zusätzliche weitere agrochemische Wirkstoff ein, sich strukturell von den Komponenten
(A) und (B) unterscheidendes Herbizid ist.
7. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, worin die Komponenten (A) und (B) der Herbizid-Safener-Kombination, definiert gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, gemeinsam oder getrennt appliziert werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7 zur Bekämpfung von unerwünschtem
Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen wie Weizen (Hart- und Weichweizen), Mais, Soja, Zuckerrübe, Zuckerrohr Baumwolle, Reis, Bohnen, Flachs, Gerste, Hafer, Roggen, Triticale, Raps, Kartoffel, Hirse (Sorghum), Weideland, Grün-/Rasenflächen oder in Obstanbauanlagen, insbesondere in Reiskulturen.
9. Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis 6 definierten Herbizid- Safener-Kombination zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen.
10. Verfahren zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit, worin die
Komponenten (A) und (B) der Herbizid-Safener-Kombination, definiert gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, gemeinsam oder getrennt appliziert werden.
11. Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis 6 definierten Herbizid- Safener-Kombination zur Verbesserung der Kulturpflanzenverträglichkeit in Pflanzenkulturen, insbesondere in Reiskulturen.
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