WO2009148171A1 - 光情報記録媒体 - Google Patents

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WO2009148171A1
WO2009148171A1 PCT/JP2009/060398 JP2009060398W WO2009148171A1 WO 2009148171 A1 WO2009148171 A1 WO 2009148171A1 JP 2009060398 W JP2009060398 W JP 2009060398W WO 2009148171 A1 WO2009148171 A1 WO 2009148171A1
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recording medium
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optical
optical information
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拓郎 小平
武男 続木
山田　英二
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太陽誘電株式会社
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    • G11B7/24073—Tracks
    • G11B7/24079—Width or depth

Definitions

  • the present invention relates to an optical information recording medium capable of recording / reproducing with a laser beam.
  • an optical information recording medium using an organic dye as a recording material there is a so-called write-once type optical information recording medium.
  • This is an optical information recording medium that uses a so-called red laser beam in which information is recorded and the wavelength of a semiconductor laser irradiated to reproduce the recorded information is 750 to 830 rim.
  • a write-once CD (so-called CD-R) with a recording capacity of 65 OMB or 70 OMB was developed.
  • a write-once type DVD (so-called DVD—R / + R) with a recording capacity of 4.7 GB using a red laser beam having a shorter wavelength of 640 to 680 nm was developed.
  • these CD-R and DV-RZ + R are already widely used.
  • the recording polarity of these CD-Rs and DVD-RZ + Rs is Hig h t o L o w type (hereinafter referred to as “HTL type”). More specifically, this is a type in which the reflectivity of a portion where a non-recorded pit is to be formed is high and the reflectivity of a pit portion formed after recording is low.
  • optical information recording medium As a further large-capacity optical information recording medium, laser light near the wavelength of 350 nm to 500 nm, for example, around 405 nm, that is, a so-called blue-violet laser beam is used, which is shorter than the conventional red laser beam.
  • Optical discs that can be recorded and played back are also being developed.
  • organic dye-based HD D VD—R which uses organic dyes as the recording layer with a recording capacity of 15 GB in a single layer that records and reproduces with a laser beam with a wavelength of 400 nm, is a product. It became.
  • inorganic material-based write-once Blu-ray discs that use an inorganic material for the recording layer that can further increase the recording capacity of a single layer that performs recording and reproduction with a laser beam having a wavelength of 405 nm — R
  • organic dyes HD D VD—R inorganic materials BD—R
  • DVD—RZ + R it is a record along the group.
  • the recording polarity of organic dye-based HD DVD-R is the low-to-high type (hereinafter referred to as “LTH type”).
  • the reflectivity of the unrecorded pit formation scheduled portion is low, and the pit portion formed after recording has a high reflectivity.
  • the recording polarity of the inorganic material system BD-R is HT L type, similar to DVD-RZ + R.
  • the HD DVD-R that has already been commercialized uses a disc-shaped substrate 2 in which a group of guide grooves is formed on one main surface. Between this group of boards 2 is called a land. An optical recording layer 3 and a light reflecting layer 4 are sequentially formed on one main surface of a disk-shaped substrate 2 on which groups are formed. A dummy substrate 6 also serving as a protective layer is laminated on the upper surface of the light reflecting layer 4 via an adhesive layer 5.
  • recording is performed by irradiating the optical recording layer 3 with the laser beam 7 along a group of guide grooves formed in a spiral shape on the substrate 2. Is called.
  • Playback of an HD DVD-R disc 1 recorded along a group is performed by irradiating laser light 7 along the group and reading the recorded signal from the reflected light. In other words, it is recording along the group, and playback.
  • the non-recorded pit formation portion is of LTH type with low reflectivity (Low) and the recorded pit portion has high reflectivity (High).
  • the wavelength of the laser beam irradiated to the recording layer is It is described that the recording layer is formed of a single organic dye having a maximum absorption wavelength region on the long wavelength side and having an anion portion and a cation portion.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 20 0 5-2 9 740 6
  • FIG. 2 shows an organic dye-based write-once Blu-ray disc that uses an organic dye in the optical recording layer (hereinafter referred to as “organic dye-based BD-R”).
  • organic dye-based BD-R 11 the light reflecting layer 4, the optical recording layer 3, and the protective layer 5 are sequentially formed on the upper surface of the disc-shaped substrate 2 on the side where the guide grooves are formed. Further, a cover layer 6 is attached to the upper surface of the protective layer 5 via an adhesive layer.
  • the guide groove formed in a spiral shape on the substrate 2 is a group, and a portion formed between the groups is a land.
  • Optical recording layer 3 in the group (land as viewed from the laser irradiation side) or optical recording layer 3 on the land (recording Recording is performed by irradiating the laser beam 7 toward the group as seen from the irradiation side.
  • Reproduction of the organic dye-based BD-R 11 recorded along the group is performed by irradiating the laser beam 7 along the group and reading the recording signal from the reflected light.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 0 5-1 6 9 7 8 2
  • An object of the present invention is to provide an optical recording medium capable of good recording and reproduction with a blue-violet laser beam selected from a wavelength range of 400 nm to 4 10 nm and having excellent reproduction stability. It is to provide. Means to solve the problem ⁇
  • the present inventor has found that when an organic dye-based BD-R is produced using a azo metal complex dye having a specific molecular structure as a recording material, the reproduction stability is excellent, and the present invention is carried out. It came to.
  • a guide groove is formed on one main surface of a disk-shaped substrate, and an optical recording layer made of an organic dye material as a main material is formed on the guide groove.
  • the optical recording layer has at least one of the following structural formulas [Dich 1] to [Dix7].
  • the present invention provides an optical information recording medium using an organic dye material containing at least 40% by weight of a azo metal complex dye. 7
  • the present invention also provides (2) the optical information recording medium of (1) above, wherein the laser beam for recording or reproducing information is a laser beam having a wavelength of 3500 to 500 nm.
  • Organic dye material may be “organic dye material using (comprising, containing) an azo metal complex dye”, and “main ingredient” is “containing”, “consisting of” It is good. The invention's effect
  • an optical information recording that performs recording / reproduction with a laser beam having a wavelength of 405 nm, such as an organic BD-R having a recording layer using a azo metal complex dye having a specific molecular structure.
  • Media can be provided.
  • Such an optical information recording medium can reduce the variation rate of DC jitter after reproduction of 100,000 times. Specifically, the difference between the DC jitter value (%) before 100 million playbacks and the DC jitter value (%) after 100 million playbacks can be within 2%. As a result, it is possible to suppress the deterioration of the recording characteristics due to reproduction and to greatly improve the reproduction stability.
  • Fig. 1 is a cross-sectional illustration of a conventional HD D VD-R.
  • FIG. 2 is a cross-sectional explanatory view of a write-once type optical information recording medium of the present invention. Explanation of symbols
  • an optical information recording medium having an optical recording layer capable of recording / reproducing with a laser beam
  • the wavelength may be 400 nm, but a wider range of 4 It may be around 0 5 nm, for example, 4 00 to 4 10 nm.
  • organic dye material As an organic dye material, as a first example, at least one of the above-mentioned [i ⁇ 1] to [ii ⁇ 7], that is, any one azo metal complex dye is used, or A mixture of any two or more of [Dig 7] can be mentioned.
  • other azo metal complex dyes (monomethine cyanine dyes other than the above [Dig 1] to [Dig 7] such as [Chemical Formula 8] to [Chemical Formula 12] described later are used. May be used in combination) and the dyes of the above [Chemical 1] to [I ⁇ 7], and the above [Chemical 1] to [I ⁇ 7] may contain at least 40% by weight. (Preferably 50% by weight, more preferably 55% by weight).
  • These organic dye materials can be obtained as a solution or dispersion, and an optical recording layer comprising a dye film can be produced by a spin coating method.
  • fluorine alcohol such as 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol is preferable, but chloroform, dichloroethane, methylethylketone, dimethylformamide, methanol, and toluene.
  • Cellosolves such as cyclohexanone, acetylenoreacetone, diacetonanololol, and methylcetosolve, dioxane, etc. can be used alone or in combination so that they do not erode the substrate.
  • a disk-shaped polycarbonate substrate 2 with an outer diameter of 120 mm and a thickness of 1.1 mm, with spiral guide grooves formed on one side at a pitch of 0.3 2 ⁇ m 2 Prepared.
  • a reflective layer 4 made of an Ag alloy is formed by sputtering on one surface of the substrate 2 on which the guide groove is formed, and a track corresponding to the guide groove has a depth on the light reflective layer as viewed from the substrate side. It was formed to have a width of 45 nm and a width of 160 nm.
  • a dye solution prepared by dissolving the compound of [Chemical Formula 1] (azo metal complex dye) in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP) is prepared, and this is formed in the light reflection layer. It was applied to the upper surface by a subcoating method.
  • the coated dye solution is dried for 30 minutes at a temperature of 80 ° C, and the film thickness on the group (film thickness on the land viewed from the laser beam irradiation side) 3 5 ⁇ m, land film thickness (laser beam)
  • the optical recording layer 3 with a thickness of 15 nm was formed so that the optical density (OD value) at the maximum absorption wavelength ( ⁇ max ) was 0.3. Note that the D value is the value obtained when the optical recording layer 3 is formed directly on the substrate 2 without forming the reflective film 4 on the basis of the absorbance measured with only the substrate 2 (the OD value is zero). It indicates the absorbance of.
  • a Z n S- S i 0 transparent protective layer 5 made of a second material Te cowpea the sputtered to a thickness of 20 nm further the upper surface of the optical recording layer 3.
  • UV light curable resin (ultraviolet curable resin) was applied by spin coating and cured by irradiating UV light to form a cover layer (light transmission layer) 6 having a thickness of 0.1 mm.
  • a sample of an organic dye-based BD—R 11 write-once optical information recording medium was obtained through the above-described steps.
  • the cover layer may be composed of a plurality of curable resin layers, and a cover layer (light transmission layer) made of a polycarbonate sheet is attached to the surface of the cover layer 6 via an adhesive layer made of a transparent adhesive. You may adjust them.
  • the organic dye BD—R 1 1 obtained in this way was used with a commercially available recording / reproducing device (ODU-1 000 manufactured by Pulstech) with a numerical aperture of NA 0.85 and a laser wavelength of 405 nm.
  • ODU-1 000 manufactured by Pulstech a commercially available recording / reproducing device with a numerical aperture of NA 0.85 and a laser wavelength of 405 nm.
  • the optimum laser power (recording power) during recording was 5.2 mW.
  • the laser output was set to 0.4 mW and the recorded signal was reproduced.
  • the modulation factor was 47%.
  • DC jitter is initial It was 6.8%, and when the reproduction was repeated 10 million times, the DC jitter was 8.6%.
  • Example 1 instead of the compound of [Chemical Formula 1], the compounds of the above [Chemical Formula 2], [Chemical Formula 3], [Chemical Formula 4], [Chemical Formula 5], [Chemical Formula 6], and An organic dye BD—R 11 was obtained in the same manner except that it was used.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 the following compounds of [Chemical Formula 8], [Chemical Formula 9], [Chemical Formula 10], [Chemical Formula 1 1], and [Chemical Formula 1 2] are used instead of the compound of [Chemical Formula 1]. Except for the above, an organic dye BD—R 11 was obtained in the same manner.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 instead of the compound of [Chemical 1], 60% by weight of the compound of [Ich2] is used, and 40% by weight of the compound of [Ich8] is used. In the same manner, an organic dye system BD—R 11 was obtained.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 40% by weight of the compound of the above [Chemical 4] was used in place of the compound of [Ich 1], and 6% by weight of the compound of [Hi 9] was used. In the same manner, an organic dye system BD—R 11 was obtained.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 60% by weight of the compound of [Chemical 5] was used in place of the compound of [Dig 1], and 40% by weight of the compound of [Chemical 10] was used. In the same manner, an organic dye system BD—R 11 was obtained.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 40% by weight of the compound of [Dig 6] was used in place of the compound of [Dig 1], and 60% by weight of the compound of [Chemical 1 1] was used. Except that, an organic dye BD-R 11 was obtained in the same manner. Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 instead of the compound of [Chemical Formula 1], 60% by weight of the compound of [Chemical Formula 2] was used, and the same procedure was performed except that 40% by weight of the compound of [Chemical Formula 3] was used. Thus, an organic dye system BD—R 1 1 was obtained.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 60% by weight of the compound of the above [Dig 6] was used in place of the compound of [Dig 1], and 40% by weight of the compound of [Dig 7] was used. In the same manner, an organic dye system BD—R 11 was obtained.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 60% by weight of the compound of [I ⁇ 1] was used in place of the compound of [Yi1], and 40% by weight of the compound of [Chemical 6] was used. In the same manner, an organic dye system BD—R 11 was obtained.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 instead of the compound of [Chemical Formula 1], 60% by weight of the compound of [Chemical Formula 2] was used, and 40% by weight of the compound of [Chemical Formula 5] was used. Thus, an organic dye system BD—R 1 1 was obtained.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 60% by weight of the compound of the above [Di 1] was used in place of the compound of [Ii 1], and 20% by weight of the compound of [Di 2] was used.
  • an organic dye BD-R 11 was obtained in the same manner except that 20% by weight of the above compound [ii-6] was used.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 instead of the compound of [Chemical Formula 1], the chemical formula of [Chemical Formula 2]
  • the organic dye was used in the same manner except that 60% by weight of the compound was used, 20% by weight of the above-mentioned compound [Di5] was used, and 2% by weight of the above-mentioned compound [7] was used.
  • the system BD—R 1 1 was obtained.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 instead of the compound of [Chemical Formula 1], the compound of [Chemical Formula 1] was used in an amount of 30% by weight, and the compound of [Chemical Formula 9] was used in an amount of 70% by weight. Thus, an organic dye system BD—R 1 1 was obtained.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.
  • Example 1 30% by weight of the compound of [Dig 5] was used in place of the compound of [Dig 1], and 70% by weight of the compound of [Chemical 11] was used. In the same manner, an organic dye system BD—R 11 was obtained.
  • Table 1 shows the results of measuring the maximum absorption wavelength, recording power, modulation depth, and DC jitter according to Example 1.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

　ブルーレイ・ディスク－Ｒ（Ｂｌｕ－ｒａｙ　Ｄｉｓｃ－Ｒ）のような短波長レーザ（４０５ｎｍ）で記録再生を行う光記録メディア（光情報記録媒体）において、例えば１００万回再生を繰り返した場合に記録信号が劣化し、記録初期で得られていた記録特性が再現されない。 　特定の分子構造を有するアゾ金属錯体色素を記録材料として有機色素材料の少なくとも４０重量%含有することで構成した記録層を有する有機ＢＤ－Ｒ。

Description

明細書 光情報記録媒体 技術分野
本発明は、 レーザ光により記録 ·再生が行える光情報記録媒体に関 する。 背景技術
有機色素を記録材料として用いた光情報記録媒体として、 いわゆる 追記型の光情報記録媒体がある。 これは、 情報を記録し、 その記録し た情報を再生するために照射する半導体レーザの波長が 7 5 0〜 8 3 0 rimのレーザ光、 いわゆる赤色レーザ光を用いる光情報記録媒体で ある。 そして、 その記録容量が 6 5 OMBあるいは 70 OMBの追記 型の CD (所謂、 CD— R) がまず開発された。 ついでこれより波長 が短い 6 40〜 6 8 0 nmの赤色レーザ光を用いる記録容量 4. 7 G Bの追記型の DVD (所謂、 DVD— R/+R) が開発された。 そし て、 これら CD— Rや D VD— RZ+Rは既に広く普及している。 こ れらの CD— Rや DVD— RZ+Rの記録極性は、 H i g h t o L o w型 （以下、 「HTL型」 という。） である。 具体的に説明すると、 未記録状態のピッ ト形成予定部分の反射率は高く、 記録後に形成され たピッ ト部分の反射率は、 低くなるタイプである。
更なる大容量の光情報記録媒体として、 従来の赤色レーザ光より さ らに短波長側の 3 5 0〜 500 n m付近たとえば 40 5 n m前後のレ 一ザ光、 いわゆる青紫色レーザ光を用いて記録および再生が可能な光 ディスクについても開発が行われている。 20 0 6年には波長 4 0 5 nmのレーザ光で記録や再生を行う単層での記録容量が 1 5 GBの記 録層に有機色素を使用した有機色素系 HD D VD— Rが商品化され た。 また、 波長 40 5 n mのレーザ光で記録や再生を行う単層での記 録容量をさらに大きくできる記録層に無機材料を使用した無機材料系 追記型ブルーレイ ， ディスク （所謂、. 無機材料系 BD— R) も商品化 された。 これらの有機色素系 HD D VD— R、 無機材料系 B D— R では D VD— RZ+Rと同じようにグループに沿った記録である。 そ して、 有機色素系 HD DVD— Rの記録極性は、 L o w t o H i g h型 （以下、 「LTH型」 という。） である。 具体的に説明すると、 未記録状態のピッ ト形成予定部分の反射率は低く、 記録後に形成され たピッ ト部分は、 反射率が高くなるタイプである。 それに対して無機 材料系 B D— Rの記録極性は、 DVD— RZ+Rと同様に HT L型で ある。
図 1に示すように、 既に商品化されている HD DVD— Rは、 一方の主面に案内溝であるグループが形成された円盤状の基板 2が用 いられる。 この基板 2のグループとグループとの間は、 ランドといわ れる。 グループが形成された円盤状の基板 2の一方の主面に光記録層 3、 光反射層 4が順次形成されている。 光反射層 4の上面に接着層 5· を介して保護層を兼ねるダミー基板 6が積層される。 こうして得られ た HD D VD— Rディスク 1において、 基板 2にスパイラル状に形 成された案内溝であるグループに沿って光記録層 3に向けてレーザ光 7が照射されることにより記録が行われる。 グループに沿って記録が 行われた HD DVD— Rディスク 1の再生は、 グループに沿ってレ 一ザ光 7を照射し、 その反射光から記録信号を読取ることにより行わ れる。 即ち、 グループに沿う記録であり、 再生である。 未記録のピッ ト形成予定部分は、 反射率が低く （L o w)、 記録後のピッ ト部分は反 射率が高く （H i g h) なる LTH型である。
例えば、 特許文献 1に、 光記録層に有機色素を使用し、 40 5 nm のレーザ光で高品位な HD DVD— Rを実現するために、 その記録 層に照射されるレーザ光の波長より も最大吸収波長領域が長波長側に 存在しかつァニオン部とカチオン部とを持つ一^ 3の有機色素でその記 録層を形成することが記載されている。
特許文献 1 特開 20 0 5— 2 9 740 6号公報
光記録層に有機色素を使用した有機色素系追記型ブルーレイ ·ディ スク （以下 「有機色素系 BD— R」 という。） を図 2に示す。 有機色素 系 BD— R 1 1は、 円盤状の基板 2の案内溝が形成された側の上面 に光反射層 4、 光記録層 3、 保護層 5が順次形成されている。 更に、 保護層 5の上面に接着層を介してカバー層 6が貼り付けられている。 このよ うな有機色素系 BD— R 1 1において、 基板 2にスパイラル 状に形成された案内溝が即ち、 グループであり、 グループとグループ との間に形成されている部分がランドである。 グループ内の光記録層 3 (レーザ照射側からみてランド）、 またはランド上の光記録層 3 (レ 一ザ照射側からみてグループ） に向けてレーザ光 7が照射されること により記録が行われる。 グループに沿って記録が行われた有機色素系 B D - R 1 1の再生は、 グループに沿ってレーザ光 7を照射し、 そ の反射光から記録信号を読取ることにより行われる。 発明の概要
発明が解決しようとする課題
ブルーレイ · ディスク一 R (B l u— r a y D i s c— R) のよ うな波長 4 0 5 n mのレーザ光で記録再生を行う光情報記録媒体にお いて、 再生を繰り返した場合に記録信号が劣化し、 記録初期で得られ ていた記録特性が再現されないことが課題となっている。 特許文献 2 によれば、 このような再生光安定性に言及しているものの、 その具体 的効果については触れていない。
特許文献 2 特開 2 0 0 5— 1 6 9 7 8 2号公報
本発明の目的は、 波長 4 0 0 nm〜4 1 0 n mの範囲から選択され る青紫色のレーザ光で良好な記録おょぴ再生が可能であり、 かつ再生 安定性に優れる光記録媒体を提供することにある。 課題を解決するための手段 ·
本発明者は、 鋭意研究の結果、 特定の分子構造を有するァゾ金属 錯体色素を記録材料として用いて有機色素系 B D— Rを作製すると、 再生安定性が優れることを見出し、 本発明をするに至った。
本発明は、 （ 1)、 円盤状基板の一方の主面に案内溝が形成され、 該 案内溝の上に有機色素材料を主原料とする光記録層が形成されており、 レーザ光を照射することにより情報を記録及ぴ再生することができる 光情報記録媒体であって、 上記光記録層は、 下記構造式 〔ィヒ 1〕 〜 〔ィ匕 7〕 で表される少なく とも 1種のァゾ金属錯体色素を、 少なく とも 4 0重量％含有している有機色素材料を用いている光情報記録媒体を提 供するものである。
Figure imgf000006_0001
7
Figure imgf000007_0001
また、 本発明は、 （2)、 情報を記録または再生するレーザ光は、 波 長 3 5 0〜 50 0 nmのレーザ光である上記 （ 1) の光情報記録媒体 を提供するものである。
なお、 「有機色素材料」 は 「ァゾ金属錯体色素は用いる （からなる、 を含有する） 有機色素材料」 としてもよく、 「を主原料とする」 は 「を 含有する」、 「からなる」 としてもよい。 発明の効果
本発明によれば、 特定の分子構造を有するァゾ金属錯体色素を用い た記録層を有する有機 B D— Rのような、 例えば波長 40 5 nmのレ 一ザ光で記録再生を行う光情報記録媒体を提供できる。 このような光 情報記録媒体は、 1 0 0万回再生後の DCジッタの変動率を小さくす ることができる。 具体的には、 1 0 0万回再生する前の D Cジッタ値 (%) と 1 00万回再生した後の DCジッタ値 （％) との差を 2%以 内とすることができる。 これにより、 再生にともなう記録特性の悪化 を抑制し、 再生安定性を格段に高めることができる。
このような再生安定性を格段に高めることができる効果は、 その特 定の分子構造を有するァゾ金属錯体色素を記録層に少なく とも 40重 量％となるように添加した場合にも、 得ることができる。 図面の簡単な説明
図 1 従'来の HD D VD— Rの断面説明図である。
図 2 本発明の追記型の光情報記録媒体の断面説明図である。 符号の説明
1 HD DVD— Rディスク
1 1 本発明の追記型光情報記録媒体 2 基板
3 光記録層 （光吸収層）
4 光反射層
5 保護層あるいは接着層
6 ダミー基板、 力パー層
7 レーザ光 （記録光、 再生光） 発明を実施するための最良の形態
本発明においては、 レーザ光で記録再生を行うことができる光記録 層を有する光情報記録媒体を提供できるが、 そのレーザ光としては、 その波長は 4 0 5 n mでもよいがさらに広い範囲の 4 0 5 n m前後、 例えば、 4 0 0〜 4 1 0 n mでもよい。
有機色素材料としては、 第一の例として上記 〔ィ匕 1〕 〜 〔ィ匕 7〕 の 少なく とも 1種すなわちいずれかの 1種のァゾ金属錯体色素を用いる かまたは上記 〔化 1〕 〜 〔ィヒ 7〕 のいずれかの 2種以上を混合したも のが挙げられる。 また第二の例として、 例えば後述する 〔化 8〕 〜 〔化 1 2〕 のような上記 〔ィヒ 1〕 〜 〔ィヒ 7〕 以外の他のァゾ金属錯体色素 (モノメチン系シァニン色素を併用してもよい） と、 上記 〔化 1〕 〜 〔ィ匕 7〕 の色素と、 を混合したもので、 上記 〔化 1〕 〜 〔ィ匕 7〕 の色 素が少なく とも 4 0重量％ (好ましくは 5 0重量％、 より好ましくは 5 5重量％) になるように混合したものが挙げられる。 これらの有機 色素材料を、 溶液または分散液として得て、 スピンコート法で色素膜 からなる光記録層を作製することができる。
なお、 上記 〔化 1〕 〜 〔ィ匕 1 2〕 のそれぞれにおいて、 類似のもの、 すなわち置換基のあるものは一つないし全部においてその代わりに水 素原子又は他の低級アルキル基 （炭素数 1〜 5のアルキル基） であつ てもよいこともある。
溶剤としては、 2 , 2， 3， 3—テトラフルオロー 1—プロパノー ノレ等のフッ素ィ匕アルコールが好ましいが、 クロ口ホルム、 ジクロロェ タン、 メチルェチルケトン、 ジメチルホルムアミ ド、 メタノール、 ト ノレェン、 シクロへキサノン、 ァセチノレアセ トン、 ジアセ トンァノレコー ル、 メチルセ口ソルブ等のセロソルブ類、 ジォキサン等も基板を浸食 しない程度に単独又は併用し、 また、 フッ素化アルコールと単数又は 複数併用することもできる。
実施例 つぎに本発明の実施例を図面に基づき説明する。
実施例 1
図 2に示すように、 一方の面に 0. 3 2 μ mのピッチでスパイラル 状の案内溝が形成された外径 1 2 0mm、 厚さ 1. 1 mmの円盤状の ポリカーボネート製の基板 2を用意した。 この基板 2の案内溝が形成 された一方の面上に、 A g合金からなる反射層 4をスパッタリングに より形成し、 案内溝に対応する トラックを、 基板側からみて光反射層 上に深さ 4 5 nm、 幅 1 6 0 nmになるように形成した。
上記 〔化 1〕 の化合物 (ァゾ金属錯体色素） を 2， 2， 3, 3—テ トラフルオロー 1一プロパノール （TF P) に溶解した色素溶液を用 意し、 これを上記光反射層が形成されたその上面にスビンコ一ト法に より塗布した。 塗布した色素溶液を温度 8 0°Cで 3 0分乾燥して、 グ ループ上の膜厚 （レーザ光照射側からみたランド上での膜厚） 3 5 η m、 ランドの膜厚 （レーザ光照射側からみたグループ上での膜厚） 1 5 nmの光記録層 3を、 吸収最大波長 （ λ max ) での光学密度 （OD値） が 0. 3となるように形成した。 なお、 〇D値は、 基板 2のみで測定 した時の吸光度をベースライン （OD値がゼロ） として、 基板 2上に 反射膜 4を形成せずに、 直接、 光記録層 3を形成したときの吸光度を 指している。
その後、 さらに光記録層 3の上面に Z n S— S i 02材料からなる 透明な保護層 5を 20 n mの厚さになるようにスパッタリングによつ て形成した。 それから、 UV光硬化性樹 （紫外線硬化性樹脂） をスピ ンコートにより塗布し、 UV光を照射することにより硬化し、 0. 1 mmの厚さのカバー層 （光透過層） 6を形成した。 以上の工程により 有機色素系 BD— R 1 1の追記型の光情報記録媒体の試料を得た。
なお、 カバー層は複数の硬化性樹脂層からなってもよく、 また、 ポ リカーポネート製シートからなるカバー層 （光透過層） を透明接着剤 からなる接着層を介してカバー層 6の表面に貼り合わせるようにして もよい。
このよ うにして得られた有機色素系 B D— R 1 1 を開口数 NA 0. 8 5、 レーザ波長 40 5 n mの市販の記録再生装置 （パルステツ ク社製 ODU— 1 000 ) を用いて、 線速 9. 84mZ秒 （ 2倍速記 録） で記録し、 再生特性を評価したところ、 記録時の最適なレーザパ ヮー （記録パワー） は 5. 2mWであった。
その後、 上記記録機を用いて、 レーザ出力を 0. 4mWにし、 記録 信号を再生したところ、 変調度は 4 7 %であった。 D Cジッタは初期 で 6. 8 %であり、 その再生を 1 0 0万回操り返したところ、 D Cジ ッタは 8. 6 %となった。
実施例 2、 3、 4、 5、 6、 7
実施例 1において、 〔化 1〕 の化合物の代わりに、 それぞれ上記 〔化 2〕、 〔化 3〕、 〔化 4〕、 〔化 5〕、 〔化 6〕、 〔ィ匕 7〕 の化合物を用いたこ と以外は同様にして有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
比較例 1、 2、 3、 4、 5
実施例 1において、 〔ィヒ 1〕 の化合物の代わりに、 それぞれ下記 〔化 8〕、 〔化 9〕、 〔ィヒ 1 0〕、 〔化 1 1〕、 〔化 1 2〕 の化合物を用いたこと 以外は同様にして有機色素系 BD— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
化 8
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実施例 8
実施例 1において、 〔化 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔ィヒ 2〕 の化 合物を 6 0重量％用い、 上記 〔ィヒ 8〕 の化合物を 4 0重量％用いたこ と以外は同様にして有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
実施例 9
実施例 1において、 〔ィヒ 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔化 4〕 の化 合物を 4 0重量％用い、 上記 〔ィヒ 9〕 の化合物を 6 ◦重量％用いたこ と以外は同様にして有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
実施例 1 0
実施例 1において、 〔ィヒ 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔化 5〕 の化 合物を 6 0重量％用い、 上記 〔化 1 0〕 の化合物を 4 0重量％用いた こと以外は同様にして有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
実施例 1 1
実施例 1において、 〔ィヒ 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔ィヒ 6〕 の化 合物を 4 0重量％用い、 上記 〔化 1 1〕 の化合物を 6 0重量％用いた こと以外は同様にして有機色素系 B D— R 1 1を得た。 実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
実施例 1 2
実施例 1において、 〔化 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔化 2〕 の化 合物を 6 0重量％用い、 上記 〔化 3〕 の化合物を 4 0重量％用いたこ と以外は同様にして有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
実施例 1 3
実施例 1において、 〔ィヒ 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔ィヒ 6〕 の化 合物を 6 0重量％用い、 上記 〔ィヒ 7〕 の化合物を 4 0重量％用いたこ と以外は同様にして有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
実施例 1 4
実施例 1において、 〔ィヒ 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔ィ匕 1〕 の化 合物を 6 0重量％用い、 上記 〔化 6〕 の化合物を 4 0重量％用いたこ と以外は同様にして有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
実施例 1 5
実施例 1において、 〔化 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔化 2〕 の化 合物を 6 0重量％用い、 上記 〔ィ匕 5〕 の化合物を 4 0重量％用いたこ と以外は同様にして有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
実施例 1 6
実施例 1において、 〔ィ匕 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔ィヒ 1〕 の化 合物を 6 0重量％用い、 上記 〔ィ匕 2〕 の化合物を 2 0重量％用い、 さ らに上記 〔ィ匕 6〕 の化合物を 2 0重量％用いたこと以外は同様にして 有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
実施例 1 7
実施例 1において、 〔化 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔化 2〕 の化 合物を 6 0重量％用い、 上記 〔ィヒ 5〕 の化合物を 2 0重量％用い、 さ らに上記 〔ィ匕 7〕 の化合物を 2◦重量％用いたこと以外は同様にして 有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
比較例 6
実施例 1において、 〔化 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔化 1〕 の化 合物を 3 0重量％用い、 上記 〔化 9〕 の化合物を 7 0重量％用いたこ と以外は同様にして有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
比較例 7
実施例 1において、 〔ィヒ 1〕 の化合物の代わりに、 上記 〔ィヒ 5〕 の化 合物を 3 0重量％用い、 上記 〔化 1 1〕 の化合物を 7 0重量％用いた こと以外は同様にして有機色素系 B D— R 1 1を得た。
実施例 1に準じて最大吸収波長、 記録パワー、 変調度、 D Cジッタ を測定した結果を表 1に示す。
表 1
色素 最大吸収波長 記録パワー 変調度 DCジッタ（％) Λ max^nm (mW) (%) 初期 100万回 再生後 実施例 1 化 1 408 5.2 47 6.8 8.6 実施例 2 化 2 425 5.2 40 6.3 8.1 実施例 3 化 3 442 5.6 37 11.2 13.1 実施例 4 化 4 440 6.2 39 6.4 6.9 実施例 5 化 5 452 6.5 40 8.3 10.1 実施例 6 化 6 398 5.8 42 7.3 9.2 実施例 7 化 7 422 6.8 36 10.2 11.5 比較例 1 化 8 415 5.5 43 13.2 16.4 比較例 2 化 9 420 4.9 45 6.6 11.2 比較例 3 化 10 431 6.4 38 7.4 11.4 比較例 4 化" 412 5.2 45 6.7 10.8 比較例 5 化 12 414 6.5 44 7.8 13.2
化 2 (60)
実施例 8 415 5.3 43 9.5 11.3
化 8 (40)
化 4 (40)
実施例 9 420 5.3 43 6.8 7.8
化 9 (60)
化 5 (60)
実施例 1C 452 6.4 38 8.1 9.8
化 10(40)
化 6 (40)
実施例 11 412 5.5 45 7.2 9.2
化 11 (60)
化 2(60)
実施例 12 430 5.2 40 7.8 9.6
化 3 (40)
化 6(60)
実施例 13 3Θ8 6.0 38 8.2 9.9
化 7 (40)
化 1 (60)
実施例 14 408 5.4 46 6.9 8.9
化 6 (40)
化 2(60)
実施例 15 432 5.4 40 7.5 9.1
化 5 (40)
化 1 (60)
実施例 16 化 2 (20) 410 5.4 44 6.8 8.7
化 6 (20)
化 2 (60)
実施例 17 化 5 (20) 435 5.7 39 7.8 9.5
化 7 (20)
化 1 (30)
比較例 6 420 5.1 45 6.8 9.8
化 9 (70)
化 5(30)
比較例 7 412 6.1 44 7.7 10.3
化 11 (70) 表 1から、 実施例 1〜 1 7のものは、 D Cジッタ （％) が初期値と 1 0 0万回再生後の値との差が 2 %以内であるのに対し、 比較例 1〜 7では 2. 6〜 5. 6 %でほぼ 1. 2 ~ 2. 8倍以上であり、 比較例 実施例 1 ~ 1 7のものが格段に優れ、 それも上記 〔化 1〕 〜 〔ィヒ 7〕 のいずれかが 4 0重量。 /0含有されればその効果がかわらず格段と優れ ることがわかる。

Claims

請求の範囲
1 . 円盤状基板の一方の主面に案内溝が形成され、 該案内溝の上面に 有機色素材料を主原料とする光記録層が形成されており、 レーザ光を 照射することにより情報を記録及ぴ再生することができる光情報記録 媒体であって、 前記光記録層は、 下記構造式 〔化 1〕 〜 〔ィ匕 7〕 で表 される少なく とも 1種のァゾ金属錯体色素を、 少なく とも 4 0重量。 /0 含有している有機色素材料を用いていることを特徴とする光情報記録 媒体。
化 1
Figure imgf000016_0001
化 4
Figure imgf000016_0002
化 5
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0002
7
Figure imgf000017_0003
2. 情報を記録または再生する短波長レーザ光は、 波長 3 5 0 5 0
0 n mのレーザ光である請求項 S載の光情報記録媒体 c
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