WO2009122958A1

WO2009122958A1 - 中間層形成塗布液、及び有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、並びに有機エレクトロルミネッセンス素子

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Publication number: WO2009122958A1
Application number: PCT/JP2009/055780
Authority: WO
Inventors: 進一森島
Original assignee: 住友化学株式会社
Priority date: 2008-03-31
Filing date: 2009-03-24
Publication date: 2009-10-08
Also published as: US8358061B2; EP2273578A1; US20110018432A1; TW200946604A; CN101981723A; JP2009246124A; EP2273578A4; JP5515234B2; KR20110000732A

Abstract

　少なくとも一対の電極と、該一対の電極の間に設けられ、有機物を含む発光層と、電極及び発光層の間に設けられる中間層とを備える有機エレクトロルミネッセンス素子における中間層の形成に用いるための塗布液であって、　アルカリ金属塩を溶解して得られることを特徴とする上記塗布液。

Description

中間層形成塗布液、及び有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、並びに有機エレクトロルミネッセンス素子

　本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子における中間層の形成に用いられる中間層形成塗布液、及び有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、並びにこれを用いて形成される有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。

　発光素子の一つに有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子という場合がある。）がある。有機ＥＬ素子は、有機物を含む発光層と、この発光層を挟む一対の電極（陽極及び陰極）とを備え、当該一対の電極に電圧を印加することによって、陽極から正孔が注入されるとともに陰極から電子が注入され、これら正孔と電子とが発光層において結合することで発光する。このような有機ＥＬ素子では、駆動電圧の低電圧化や素子の長寿命化などを目的として、電極と発光層との間に発光層とは異なる中間層を設けている。このような中間層としては、例えば電子注入層、正孔注入層、正孔輸送層及び電子輸送層などがある（例えば特許文献１又は２参照）。

特開平９－１７５７４号公報特開２０００－２４３５６９号公報

　電子注入層は、例えば電子ビーム（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｂｅａｍ：略称ＥＢ）蒸着法、又は抵抗加熱蒸着法などの蒸着法によって形成されている。このような方法では、真空雰囲気を作り出すために真空装置が必要となるので、装置及び工程が複雑になり、素子の製造コストが高くなるという問題がある。

　従って本発明の目的は、真空雰囲気を必要とすることなく中間層を簡易な方法で形成するための手段、及びこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、並びに有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することである。

　上記課題を解決するために本発明者らは、真空雰囲気を必要としない塗布法で中間層を形成する方法を検討し、当該塗布法に使用可能であり、かつ中間層の形成に用いることができる中間層形成塗布液を見出して本発明を完成させるに至った。

　本発明は、少なくとも一対の電極と、該一対の電極の間に設けられ、有機物を含む発光層と、電極及び発光層の間に設けられる中間層とを備える有機エレクトロルミネッセンス素子における中間層の形成に用いるための塗布液であって、アルカリ金属塩を溶解して得られることを特徴とする、上記塗布液である。

　また本発明は、前記アルカリ金属塩が、モリブデン酸、タングステン酸、タンタル酸、ニオブ酸、バナジウム酸、チタン酸、及び亜鉛酸から成る群から選択される少なくとも１種の酸の塩である、中間層形成塗布液である。

　また本発明は、前記アルカリ金属塩が、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムから成る群から選択される少なくとも１種の金属の塩である、中間層形成塗布液である。

　また本発明は、前記アルカリ金属塩がセシウム塩である、中間層形成塗布液である。

　また本発明は、前記アルカリ金属塩がモリブデン酸セシウムである、中間層形成塗布液である。

　また本発明は、アルコール及び／又は水を含む、中間層形成塗布液である。

　また本発明は、界面活性剤を含む、中間層形成塗布液である。

　また本発明は、ポリエチレンナフタレートから成る基板に対する接触角が６０°以下である、中間層形成塗布液である。

　また本発明は、水素イオン指数が７以上１３以下であることを特徴とする中間層形成塗布液である。

　また本発明は、一対の電極と、該一対の電極の間に設けられ、有機物を含む発光層と、電極及び発光層の間に設けられる中間層とをそれぞれ成膜することで有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する方法であって、
　前記中間層形成塗布液を用いて、塗布法によって該中間層を成膜することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法である。

　また本発明は、一対の電極と、
　該一対の電極の間に設けられ、有機物を含む発光層と、
　電極及び発光層の間に設けられる中間層とを備え、
　該中間層が、前記中間層形成塗布液を用いて塗布法によって形成されている、有機エレクトロルミネッセンス素子である。

　本発明によれば、中間層形成塗布液を用いることによって、真空雰囲気を作り出すことなく塗布法で中間層を容易に形成することができる。

本発明の実施の一形態の有機ＥＬ素子１を示す正面図である。

符号の説明

　１　有機ＥＬ素子
　２　陽極
　３　陰極
　４　発光層
　５　電子注入層
　６　基板
　７　正孔注入層

　図１は、本発明の実施の一形態の有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子という場合がある。）１を示す正面図である。本実施の形態の有機ＥＬ素子１は、例えばフルカラー表示装置、エリアカラー表示装置及び液晶表示装置などの表示装置における光源、並びに照明装置などに用いられる。
　本実施の形態の有機ＥＬ素子１は、一対の電極（本実施の形態では陽極２及び陰極３）と、該一対の電極の間に設けられ有機物を含む発光層４と、電極（本実施の形態では陰極３）及び発光層４の間に設けられる中間層（本実施の形態では電子注入層５）とを備え、該中間層は、後述する中間層形成塗布液を用いて塗布法によって形成される。本実施の形態の有機ＥＬ素子１は、基板６と、陽極２及び発光層４の間に設けられる正孔注入層７とをさらに備え、基板６上に、陽極２、正孔注入層７、発光層４、電子注入層５及び陰極３がこの順に積層されて構成され、それぞれを成膜することで製造される。
　本実施の形態の有機ＥＬ素子１は、発光層４からの光を基板６側から取出すいわゆるボトムエミッション型の素子であり、可視光領域の光に対する透過率の高い基板６が好適に用いられる。また基板６としては有機ＥＬ素子１を形成する工程において変化しないものが好適に用いられ、リジッド基板でも、フレキシブル基板でもよく、例えばガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン基板、金属板、これらを積層したものなどが好適に用いられる。さらに、プラスチック、高分子フィルムなどに低透水化処理を施したものを用いることもできる。前記基板６としては、市販のものを使用可能であり、又は公知の方法により製造することができる。なお陰極３側から光を取出すいわゆるトップエミッション型の有機ＥＬ素子では、基板は不透光性のものであってもよい。

　陽極２には、電気抵抗の低い薄膜が好適に用いられる。陽極２及び陰極３のうちの少なくともいずれか一方は、透明であり、例えばボトムエミッション型の有機ＥＬ素子では、基板６側に配置される陽極２は、透明であって、可視光領域の光に対する透過率が高いものが好適に用いられる。陽極２の材料としては、導電性を有する金属酸化物膜、及び金属薄膜などが用いられる。具体的には、陽極２としては、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、インジウムスズ酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｔｉｎ　Ｏｘｉｄｅ：略称ＩＴＯ）及びインジウム亜鉛酸化物（Ｉｎｄｉｕｍ　Ｚｉｎｃ　Ｏｘｉｄｅ：略称ＩＺＯ）などからなる薄膜や、金、白金、銀、銅、アルミニウムあるいはこれら金属を少なくとも１種類以上含む合金等が用いられる。これらの中でも、陽極２としては、透過率、パターニングの容易さから、ＩＴＯ、ＩＺＯ、及び酸化スズから成る薄膜が好適に用いられる。なお、トップエミッション型の有機ＥＬ素子では、陽極２としては、発光層４からの光を陰極３側に反射する材料によって形成されることが好ましく、該材料としては、仕事関数３．０ｅＶ以上の金属、金属酸化物、金属硫化物が好ましい。例えば光を反射する程度の膜厚の金属薄膜が用いられる。

　陽極２の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等を挙げることができる。また、陽極２として、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。また、前記有機の透明導電膜に用いられる材料などや金属酸化物、金属硫化物や金属などカーボンナノチューブなどの炭素材料の少なくとも１種類以上が含まれる混合物を用いてもよい。陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができるが、例えば５ｎｍ～１０μｍであり、好ましくは１０ｎｍ～１μｍであり、さらに好ましくは２０ｎｍ～５００ｎｍである。

　正孔注入層７は、陽極２からの正孔注入効率を改善する機能を有する層である。正孔注入層７を構成する正孔注入材料としては、特に制限されず、公知の材料を適宜用いることができ、例えばフェニルアミン系化合物、スターバースト型アミン系化合物、フタロシアニン系化合物、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、及び酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化アルミニウムなどの酸化物、並びにアモルファスカーボン、ポリアニリン、ポリチオフェン誘導体などを挙げることができる。

　正孔注入層７は、例えば前述の正孔注入材料を溶媒に溶解した塗布液を塗布する塗布法によって形成される。溶媒としては、正孔注入材料を溶解するものであればよく、例えばクロロホルム、水、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒を挙げることができる。

　正孔注入層７を成膜する塗布法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、及びインクジェットプリント法などを挙げることができる。これらの塗布法のうちの１つを用いて、陽極２が形成された基板６上に前述した塗布液を塗布することによって、正孔注入層７を形成することができる。

　また、真空蒸着法なども用いて成膜することも可能である。さらに、金属酸化物であればスパッタリング法、イオンプレーティングなどを用いることも可能である。

　正孔注入層７の層厚は、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択され、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、厚すぎると素子の駆動電圧が高くなるので好ましくない。従って、正孔注入層７の膜厚としては、例えば１ｎｍ～１μｍであり、好ましくは２ｎｍ～５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ～２００ｎｍである。

　発光層４は、蛍光、及び／又はりん光を発する有機物が含んで構成され、若しくは該有機物と、ドーパントとを含んで構成される。ドーパントは、たとえば発光効率の向上や発光波長を変化させるなどの目的で付加される。発光層４に用いられる発光材料としては、低分子化合物又は高分子化合物のいずれでもよく、例えば以下のものを挙げることができる。

　色素系の発光材料としては、例えば、シクロペンダミン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体化合物、トリフェニルアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ピロール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘導体、オキサジアゾールダイマー、ピラゾリンダイマー、キナクリドン誘導体及びクマリン誘導体などを挙げることができる。

　金属錯体系の発光材料としては、中心金属に、Ａｌ、Ｚｎ、Ｂｅなど、又はＴｂ、Ｅｕ、Ｄｙなどの希土類金属を有し、配位子に、オキサジアゾール、チアジアゾール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾール、キノリン構造などを有する金属錯体を挙げることができ、例えば、イリジウム錯体、白金錯体等の三重項励起状態からの発光を有する金属錯体、アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾリル亜鉛錯体、ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポルフィリン亜鉛錯体、ユーロピウム錯体などを挙げることができる。

　高分子系の発光材料としては、ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリ（ｐ－フェニレン）誘導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリフルオレン誘導体、及びポリビニルカルバゾール誘導体など、並びに上記色素系の発光材料や金属錯体系の発光材料を高分子化したものなどを挙げることができる。

　上記発光材料のうち、青色に発光する材料としては、ジスチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、及びそれらの重合体、ポリビニルカルバゾール誘導体、ポリ（ｐ－フェニレン）誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることができる。なかでも高分子材料のポリビニルカルバゾール誘導体、ポリ（ｐ－フェニレン）誘導体やポリフルオレン誘導体などが好ましい。

　また、緑色に発光する材料としては、キナクリドン誘導体、クマリン誘導体、及びそれらの重合体、ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることができる。なかでも高分子材料のポリ（ｐ－フェニレンビニレン）誘導体、ポリフルオレン誘導体などが好ましい。

　また、赤色に発光する材料としては、クマリン誘導体、チオフェン環化合物、及びそれらの重合体、ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体などを挙げることが出来る。なかでも高分子材料のポリ（ｐ－フェニレンビニレン）誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリフルオレン誘導体などが好ましい。

　ドーパント材料としては、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセン誘導体、ピラゾロン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾンなどを挙げることができる。なお、このような発光層４の厚さは、通常約２ｎｍ～２０００ｎｍである。

　発光層４の成膜方法としては、発光材料を含む溶液を基体の表面に塗布する方法、真空蒸着法、転写法などを挙げることができる。発光材料を含む溶液の溶媒には、正孔注入層７を形成するときに用いられる塗布液の溶媒として挙げた溶媒を用いることができる。

　発光材料を含む溶液を塗布する方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、ノズルコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法、インクジェットプリント法などの塗布法を用いることができる。パターン形成や多色の塗分けが容易であるという点で、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法、インクジェットプリント法が好ましい。また、昇華性を示す低分子化合物の場合には、真空蒸着法を用いることができる。さらには、レーザーや摩擦による転写や熱転写などの方法によって、所望するところのみに発光層４を形成することもできる。

　電子注入層５は、主に陰極３からの電子の注入効率を改善するために設けられ、中間層形成塗布液を発光層４の表面上に塗布した後に乾燥させることによって形成することができる。電子注入層５を形成するときに用いられる中間層形成塗布液は、アルカリ金属塩を溶解して得られる。なお、中間層形成塗布液は、少なくともアルカリ金属塩が含まれるが、アルカリ金属塩とは異なる材料が含まれていてもよい。中間層形成塗布液に含まれるアルカリ金属塩とは異なる材料としては、例えば、導電性有機化合物、増粘安定剤などを挙げることができる。すなわち中間層形成塗布液を用いて形成される電子注入層５は、アルカリ金属塩を含んで構成される。なお電子注入層５は、アルカリ金属塩のみによって構成されてもよい。

　アルカリ金属塩は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、及びセシウムから成る群から選択される少なくとも１種の金属の塩であり、これらの中でも好ましくはナトリウム、カリウム、セシウム、リチウムから成る群から選択される少なくとも１種の金属の塩であり、セシウム塩が最も好ましい。アルカリ金属の仕事関数は低いので、中間層形成塗布液を用いて形成される電子注入層５は陰極３からの電子注入を容易にする。これによって、有機ＥＬ素子１の駆動電圧の低電圧化を図ることができる。

　アルカリ金属塩は、好ましくはモリブデン酸、タングステン酸、タンタル酸、ニオブ酸、バナジウム酸、チタン酸、及び亜鉛酸から成る群から選択される少なくとも１種の酸の塩である。アルカリ金属塩としては、例えば一般式Ｍ_２ＭｏＯ_４、Ｍ_２ＷＯ_４、Ｍ_２Ｔａ_２Ｏ_６、Ｍ_２Ｎｂ_２Ｏ_６、Ｍ_３ＶＯ_４、Ｍ_２Ｖ_２Ｏ_６、Ｍ_２ＴｉＯ_３、Ｍ_２ＺｎＯ_２で表される塩を挙げることができる（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。）。具体的には、モリブデン酸リチウム、タングステン酸リチウム、バナジウム酸リチウム、ニオブ酸リチウムタンタル酸リチウム、チタン酸リチウム、亜鉛酸リチウム、モリブデン酸ナトリウム、タングステン酸ナトリウム、バナジウム酸ナトリウム、ニオブ酸ナトリウム、タンタル酸ナトリウム、チタン酸ナトリウム、亜鉛酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、タングステン酸カリウム、バナジウム酸カリウム、ニオブ酸カリウム、タンタル酸カリウム、チタン酸カリウム、亜鉛酸カリウム、モリブデン酸ルビジウム、タングステン酸ルビジウム、バナジウム酸ルビジウム、ニオブ酸ルビジウム、タンタル酸ルビジウム、チタン酸ルビジウム、亜鉛酸ルビジウム、モリブデン酸セシウム、タングステン酸セシウム、バナジウム酸セシウム、ニオブ酸セシウム、タンタル酸セシウム、チタン酸セシウム、亜鉛酸セシウムが挙げられる。またアルカリ金属塩としては、１又は複数の種類のアルカリ金属と、１又は複数の種類の酸との塩でもよく、モリブテン酸タングステン酸リチウムナトリウム、モリブテン酸ニオブ酸ナトリウムセシウム、バナジウム酸タンタル酸セシウムなどを挙げることができる。さらにアルカリ金属塩としては、セシウム塩であることが好ましく、たとえばモリブデン酸、タングステン酸、タンタル酸、ニオブ酸、バナジウム酸、及びチタン酸から成る群から選択される少なくとも１種の酸のセシウム塩を挙げることができる。アルカリ金属塩としては、これらの中でもモリブデン酸セシウム（Ｃｓ_２ＭｏＯ_４）が好ましく、モリブデン酸セシウムを含む電子注入層５を形成することによって、有機ＥＬ素子１の駆動電圧を効果的に低化することができる。またアルカリ金属塩はアルカリ金属単体よりも反応性に乏しいので、中間層形成塗布液を用いることによって経時変化の小さい電子注入層５を形成することができる。

　中間層形成塗布液の溶媒としては、前述したアルカリ金属塩を溶解するものであればよく、アルコール及び／又は水を含むことが好ましい。

　中間層形成塗布液は、界面活性剤をさらに含むことが好ましい。この界面活性剤によって中間層形成塗布液の表面張力が低下するので、中間層形成塗布液が塗布される層（本実施の形態では発光層４）に対する濡れ性が向上し、中間層形成塗布液を用いて形成される中間層（本実施の形態では電子注入層５）の層厚を均一にすることができる。このような界面活性剤としては、例えばアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性（両性）界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤などを挙げることができ、具体的には、多価アルコールのアルキルエーテル、多価アルコールのアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンンアルキルエステル、及びアセチレングリコール、又はこれらのアルキル基の水素原子の少なくとも一部がフッ素原子に置き換わってなるフッ素系非イオン性界面活性剤を挙げることができる。塗布される層（本実施の形態では発光層４）に対する中間層形成塗布液の濡れ性が高いほど、中間層の層厚を均一にすることができるので好ましく、ポリエチレンナフタレートから成る基板（以下、ＰＥＴ基板という場合がある）に対する中間層形成塗布液の接触角が、６０°以下であることが好ましい。このようなＰＥＴ基板に対する接触角を示す中間層形成塗布液を用いることによって、表面粗さの小さい平坦な中間層（本実施の形態では電子注入層５）を形成することができる。

　中間層形成塗布液は、前述したアルコール及び／又は水などの溶媒に前述したアルカリ金属塩を溶解させることによって得られる。なお前述したように界面活性剤をさらに添加してもよい。また中間層形成塗布液としては、該中間層形成塗布液を乾燥したときにアルカリ金属塩が析出する液体であればよく、アルカリ金属塩を溶解させて得る必要はない。

　中間層形成塗布液を発光層４の表面上に塗布する方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スリットコート法、キャピラリーコート法、スプレーコート法、ノズルコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法、インクジェットプリント法などの塗布法を用いることができる。パターン形成や多色の塗分けが容易であるという点で、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、反転印刷法、インクジェットプリント法が好ましい。

　電子注入層５の層厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択され、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、厚すぎると素子の駆動電圧が高くなるので好ましくない。従って、電子注入層５の膜厚は、通常１ｎｍ～１μｍである。好ましくは２ｎｍ～５００ｎｍであり、さらに好ましくは３ｎｍ～２００ｎｍである。

　陰極３の材料としては、仕事関数が小さく、発光層４への電子注入が容易なものが好ましく、また電気伝導度の高いものが好ましい。また陽極２側から光を取出す場合には、発光層４からの光を陽極２側に反射するために、可視光反射率の高いものが好ましい。陰極３の材料としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属及びＩＩＩ－Ｂ族金属などの金属を用いることができる。具体的には、陰極３の材料として、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウム、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫、或いはこれら金属を少なくとも１種類以上含む合金、又はグラファイト若しくはグラファイト層間化合物などが用いられる。合金の例としては、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、マグネシウム－アルミニウム合金、インジウム－銀合金、リチウム－アルミニウム合金、リチウム－マグネシウム合金、リチウム－インジウム合金、カルシウム－アルミニウム合金などを挙げることができる。また、陰極３として透明導電性電極を用いることができ、例えば、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ＩＴＯ及びＩＺＯなどの導電性金属酸化物からなる薄膜や、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの導電性有機物から成る薄膜を用いることができる。なお、陰極を２層以上の積層構造としてもよい。

　以上説明した本実施の形態の有機ＥＬ素子１では、中間層形成塗布液を用いることによって電子注入層５を塗布法によって形成することができる。これによって、蒸着法などのように真空雰囲気で電子注入層５を形成する従来の技術に比べて、真空雰囲気を作り出す必要がなくなり、電子注入層５を簡易に形成することができ、有機ＥＬ素子１の製造コストを下げることができる。

　特にアルカリ金属塩を溶解して得られる中間層形成塗布液を用いて陰極３に接する電子注入層５を形成するので、有機ＥＬ素子１の駆動電圧を下げることができる。

　なお有機ＥＬ素子は、陽極２と陰極３との間に少なくとも発光層４が設けられていればよく、陽極２と陰極３との間の層構成は、前述の実施の形態の有機ＥＬ素子１の層構成に限られない。発光層は通常１層設けられるが、これに限らず２層以上の発光層を設けることもできる。その場合、２層以上の発光層は、直接接して積層することもでき、かかる層の間に発光層以外の層を設けることができる。
　以下に、陽極２と陰極３との間に設けられる層構成の一例について説明する。なお、以下の説明において、陽極、陰極、発光層、正孔注入層及び電子注入層については、重複する説明を省略する場合がある。

　陰極と発光層との間に設けられる層としては、電子注入層、電子輸送層、正孔ブロック層などを挙げることができる。陰極と発光層との間に、電子注入層と電子輸送層との両方の層が設けられる場合、陰極に近い側に位置する層を電子注入層といい、発光層に近い側に位置する層を電子輸送層という。

　電子注入層は、陰極からの電子注入効率を改善する機能を有する層である。電子輸送層は、陰極、又は電子注入層、若しくは陰極により近い電子輸送層からの電子注入を改善する機能を有する層である。正孔ブロック層は、正孔の輸送を堰き止める機能を有する層である。なお、電子注入層又は電子輸送層が、正孔ブロック層を兼ねる場合がある。

　陽極と発光層との間に設ける層としては、前述した正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層等を挙げることができる。陽極と発光層との間に、正孔注入層と正孔輸送層との両方が設けられる場合、陽極に近い側に位置する層を正孔注入層といい、発光層に近い側に位置する層を正孔輸送層という。

　正孔注入層は、陽極からの正孔注入効率を改善する機能を有する層である。正孔輸送層は、陽極又は正孔注入層、若しくは陽極により近い正孔輸送層からの正孔注入を改善する機能を有する層である。電子ブロック層は、電子の輸送を堰き止める機能を有する層である。正孔注入層又は正孔輸送層が、電子ブロック層を兼ねることがある。

　なお、電子注入層及び正孔注入層を総称して電荷注入層ということがあり、電子輸送層及び正孔輸送層を総称して電荷輸送層ということがある。また、電子ブロック層及び正孔ブロック層を総称して電荷ブロック層と呼ぶことがある。

　有機ＥＬ素子のとりうる層構成の具体的な一例を以下に示す。
ａ）　陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｂ）　陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｃ）　陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｄ）　陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
ｅ）　陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｆ）　陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極
ｇ）　陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
ｈ）　陽極／正孔注入層／発光層／陰極
ｉ）　陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｊ）　陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｋ）　陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
ｌ）　陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｍ）　陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極
ｎ）　陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）　陽極／発光層／電子注入層／陰極
ｐ）　陽極／発光層／陰極
（ここで、記号「／」は、この記号「／」を挟む２つの層が隣接して積層されることを示す。以下同じ。）
　上記層構成の各例において、発光層と陽極あるいは正孔注入層あるいは正孔輸送層の間に電子ブロック層を挿入することができる。また、発光層と陰極あるいは電子注入層あるいは電子輸送層の間に正孔ブロック層を挿入することもできる。

　また有機ＥＬ素子は、２層以上の発光層を有していてもよい。２層の発光層を有する有機ＥＬ素子の素子構成としては、以下の例を挙げることができる。
ｑ）　陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極

　また３層以上の発光層を有する有機ＥＬ素子の素子構成としては、（電極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層）を一つの繰り返し単位とすると、２つ以上の繰り返し単位を含む以下の例を挙げることができる。
ｒ）　陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／繰り返し単位／繰り返し単位／・・・／陰極

　上記層構成ｑ及びｒにおいて、陽極、陰極、発光層以外の各層は必要に応じて削除することができる。また上記層構成ｑ及びｒにおいて電子輸送層に接する電荷注入層を、前述の実施の形態の電子注入層５と同様に中間層形成塗布液を塗布することによって形成してもよい。

　基板６から光を取出すボトムエミッション型の有機ＥＬ素子では、発光層に対して、基板６側に配置される層を全て透明な層で構成する。また基板６とは反対側の陰極３側から光を取出すいわゆるトップエミッション型の有機ＥＬ素子では、発光層に対して、陰極３側に配置される層を全て透明な層で構成する。

　有機ＥＬ素子は、さらに電極との密着性の向上や、電極からの電荷注入効率の改善のために、膜厚が２ｎｍ以下の絶縁層を電極に隣接して設けてもよく、また界面の密着性の向上や各層の混合防止などのために、隣接する前記各層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。

　以下、各層の具体的な構成について説明する。

　＜正孔輸送層＞
　正孔輸送層を構成する正孔輸送材料としては、特に制限されないが、例えばＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）４，４’－ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）、ＮＰＢ（４，４’－ｂｉｓ［Ｎ－（１－ｎａｐｈｔｈｙｌ）－Ｎ－ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ］ｂｉｐｈｅｎｙｌ）等の芳香族アミン誘導体、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリアリールアミン若しくはその誘導体、ポリピロール若しくはその誘導体、ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）若しくはその誘導体、又はポリ（２，５－チエニレンビニレン）若しくはその誘導体などを挙げることができる。

　これらの正孔輸送材料の中で、正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリン若しくはその誘導体、ポリチオフェン若しくはその誘導体、ポリアリールアミン若しくはその誘導体、ポリ（ｐ－フェニレンビニレン）若しくはその誘導体、又はポリ（２，５－チエニレンビニレン）若しくはその誘導体等の高分子の正孔輸送材料が好ましく、ポリビニルカルバゾール若しくはその誘導体、ポリシラン若しくはその誘導体、側鎖若しくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体などがさらに好ましい。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。

　正孔輸送層の成膜の方法としては、低分子の正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法を挙げることができ、高分子の正孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法を挙げることができる。

　溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解させるものであればよく、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒を挙げることができる。

　溶液からの成膜方法としては、正孔注入層７を成膜する方法として挙げた方法と同様の塗布法を挙げることができる。

　混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が弱いものが好適に用いられる。該高分子バインダーとしては、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサンなどを挙げることができる。

　正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択され、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、厚すぎると、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、正孔輸送層の膜厚は、例えば１ｎｍ～１μｍであり、好ましくは２ｎｍ～５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ～２００ｎｍである。

　＜電子輸送層＞
　電子輸送層を構成する電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン若しくはその誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、ナフトキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタン若しくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレン若しくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、又は８－ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体等を挙げることができる。

　これらのうち、電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノン若しくはその誘導体、アントラキノン若しくはその誘導体、又は８－ヒドロキシキノリン若しくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリン若しくはその誘導体、ポリキノキサリン若しくはその誘導体、ポリフルオレン若しくはその誘導体が好ましく、２－（４－ビフェニリル）－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８－キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。

　電子輸送層の成膜法としては、低分子の電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、又は溶液若しくは溶融状態からの成膜による方法を挙げることができ、高分子の電子輸送材料では、溶液又は溶融状態からの成膜による方法を挙げることができる。溶液又は溶融状態からの成膜では、高分子バインダーをさらに併用してもよい。溶液から電子輸送層を成膜する方法としては、前述の溶液から正孔輸送層を成膜する方法と同様の成膜法を挙げることができる。

　電子輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよく、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、厚すぎると素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電子輸送層の膜厚は、例えば１ｎｍ～１μｍであり、好ましくは２ｎｍ～５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ～２００ｎｍである。

　なお中間層形成塗布液によって形成される層は、前述した電子注入層５だけでなく、陰極を形成するための塗布液としても用いられる。電子注入層５は、陰極３に接して設けられる必要はなく、電子注入層５と陰極３との間に電子注入層５とは異なる層が挿入されていてもよく、また上述したように電子注入層５と発光層４との間に、電子注入層５とは異なる層が挿入されていてもよい。さらに、中間層形成塗布液は電荷の注入性を向上することから、有機太陽電池及び有機トランジスタなどの電極あるいは電極と有機材料との間に中間層として用いることができる。

　また中間層形成塗布液は、水素イオン指数が７以上１３以下であることが好ましい。このような中間層形成塗布液を用いれば、例えば酸性を示す溶液に溶解しやすい膜上に中間層形成塗布液を塗布してアルカリ金属塩を含む中間層を形成することができる。例えば酸性を示す溶液に溶解しやすいＩＴＯから成る電極上にアルカリ金属塩を含む中間層を形成する場合に、中間層形成塗布液を好適に用いることができる。

　実施例として、まず中間層形成塗布液を作製した。

（実施例１）
　Ｃｓ_２ＭｏＯ_４粉末（純度９９．９％、フルウチ化学株式会社製）と超純水（電気抵抗率が１５ＭΩ・ｃｍ以上）とを重量比で１０：９０になるように秤量し、スクリュー管に入れ攪拌して中間層形成塗布液を作製した。Ｃｓ_２ＭｏＯ_４粉末が完全に溶解していることを目視において確認した。この中間層形成塗布液の表面張力は５８．３ｍＮ／ｍであった。作製した中間層形成塗布液と、複数の種類の基板との接触角をそれぞれ測定した結果を下記の表１に示す。ｐＨ試験紙を用いてｐＨ（水素イオン指数）を測定したところ約７を示した。

（実施例２）
　Ｃｓ_２ＭｏＯ_４粉末（純度９９．９％、フルウチ化学株式会社製）と超純水（電気抵抗率が１５ＭΩ・ｃｍ以上）とエタノール（純度９９．５％、鹿１級、関東化学株式会社製）とを重量比で１０：２６：６３になるように秤量し、Ｃｓ_２ＭｏＯ_４粉末、超純水の順にスクリュー管に入れ攪拌し、その後エタノールを混合し中間層形成塗布液を作製した。Ｃｓ_２ＭｏＯ_４粉末が完全に溶解していることを目視において確認した。この中間層形成塗布液の表面張力は２２．６ｍＮ／ｍであった。作製した中間層形成塗布液と、複数の種類の基板との接触角をそれぞれ測定した結果を下記の表１に示す。ｐＨ試験紙を用いてｐＨを測定したところ約８～９を示した。

（実施例３）
　Ｃｓ_２ＭｏＯ_４粉末（純度９９．９％、フルウチ化学株式会社製）と超純水（電気抵抗率が１５ＭΩ・ｃｍ以上）とエタノール（純度９９．５％、鹿１級、関東化学株式会社製）と界面活性剤（サーフィノール（登録商標）１０４Ａ：日信化学社製）を重量比で１０：２５：６１：４になるように秤量し、Ｃｓ_２ＭｏＯ_４粉末、超純水の順にスクリュー管に入れ攪拌し、その後エタノールを混合し、その後界面活性剤を混合して中間層形成塗布液を作製した。Ｃｓ_２ＭｏＯ_４粉末が完全に溶解していることを目視において確認した。この中間層形成塗布液の表面張力は２６．６ｍＮ／ｍであった。作製した中間層形成塗布液と、複数の種類の基板との接触角を測定した結果を表１に示す。ｐＨ試験紙を用いてｐＨを測定したところ約８～９を示した。

（実施例４）
　Ｃｓ_３ＶＯ_４粉末（純度９９．９％、Ａｌｄｒｉｃｈ製）と超純水（電気抵抗率が１５ＭΩ・ｃｍ以上）とを重量比で１：９９になるように秤量しスクリュー管に入れ攪拌し中間層形成塗布液を作製した。目視において完全に溶解していることを確認した。ｐＨ試験紙を用いてｐＨを測定したところ約７を示した。

（実施例５）
　ＣｓＶＯ_３粉末（純度９９．９％、Ａｌｄｒｉｃｈ製）と超純水（電気抵抗率が１５ＭΩ・ｃｍ以上）とを重量比で１：９９になるように秤量し、スクリュー管に入れ攪拌して中間層形成塗布液を作製した。ＣｓＶＯ_３粉末が完全に溶解していることを目視において確認した。ｐＨ試験紙を用いてｐＨを測定したところ約１２を示した。

（実施例６）
　ＣｓＶＯ_３粉末（純度９９．９％、Ａｌｄｒｉｃｈ製）と超純水（電気抵抗率が１５ＭΩ・ｃｍ以上）とを重量比で３０：７０になるように秤量し、スクリュー管に入れ攪拌し中間層形成塗布液を作製した。ｐＨ試験紙を用いて上澄み液のｐＨを測定したところ約１３を示した。

（実施例７）
　Ｋ_２ＭｏＯ_４粉末（純度９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ製）と超純水（電気抵抗率が１５ＭΩ・ｃｍ以上）とを重量比で１：９９になるように秤量し、スクリュー管に入れ攪拌し中間層形成塗布液を作製した。目視において完全に溶解していることを確認した。ｐＨ試験紙を用いてｐＨを測定したところ約７．５を示した。

（実施例８）
　Ｋ_２ＭｏＯ_４粉末（純度９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ製）と超純水（電気抵抗率が１５ＭΩ・ｃｍ以上）とを重量比で３０：７０になるように秤量し、スクリュー管に入れ攪拌し、中間層形成塗布液を作製した。ｐＨ試験紙を用いて上澄み液のｐＨを測定したところ約９を示した。

（実施例９）
　Ｎａ_２ＭｏＯ_４粉末（純度＞９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ製）と超純水（電気抵抗率が１５ＭΩ・ｃｍ以上）とを重量比で１：９９になるように秤量し、スクリュー管に入れ攪拌し、中間層形成塗布液を作製した。目視において完全に溶解していることを確認した。ｐＨ試験紙を用いてｐＨを測定したところ約７を示した。

（実施例１０）
　Ｎａ_２ＭｏＯ_４粉末（純度＞９８％、Ａｌｄｒｉｃｈ製）と超純水（電気抵抗率が１５ＭΩ・ｃｍ以上）とを重量比で３０：７０になるように秤量し、スクリュー管に入れ攪拌し中間層形成塗布液を作製した。ｐＨ試験紙を用いて上澄み液のｐＨを測定したところ約８を示した。

（比較例）
　ＢａＭｏＯ_４粉末（純度＞９９．９％、Ａｌｄｒｉｃｈ製）と超純水（電気抵抗率が１５ＭΩ・ｃｍ以上）を重量比で１：９９になるように秤量し、スクリュー管に入れ攪拌し溶液を作製した。目視においてＢａＭｏＯ_４粉末がほとんど溶解していないことを確認した。ｐＨ試験紙を用いてｐＨを測定したところ約７を示した。

　（表面張力及び接触角の測定方法）
　データフィジックス社（独）社製の型番ＯＣＡ－２０の測定装置を測定に用いた。表面張力の測定は、まずシリンジに溶液を充填して、外径１．４ｍｍの金属針をシリンジに装着し、該金属針から溶液を出し、溶液が金属針から離れる直前の形状を画像解析することによって行った。

　接触角は、基板に溶液を接液して付着させ、付着した溶液の液面と基板の表面とが接する位置での液面と、基板の表面とのなす角度を測定して求めた。基板としては、（１）ＵＶ－Ｏ_３洗浄を行っていない未処理の無アルカリガラス基板と、（２）テクノビジョン社製の装置でＵＶ－Ｏ_３洗浄処理（表１では、「ＵＶ洗浄」と記載）を１０分間行った無アルカリガラス基板、（３）スパッタリング法によって厚みが１５０ｎｍの膜厚のＩＴＯ薄膜をガラス基板上に成膜したＩＴＯ基板で、ＵＶ－Ｏ_３洗浄処理を行っていない未処理のＩＴＯ基板、（４）テクノビジョン社製の装置でＵＶ－Ｏ_３洗浄処理を１０分間行ったガラス基板に、スパッタリング法によって厚みが１５０ｎｍの膜厚のＩＴＯ薄膜を成膜したＩＴＯ基板、（５）ＥＢ法によって３００ｎｍの膜厚のアルミニウム薄膜をガラス基板上に形成したＡｌ蒸着基板、（６）高分子発光有機材料（ＳＣＢ６７０、サメイション社製）をスピンコート法によってガラス基板上に成膜し、８０ｎｍの膜厚のポリマーが成膜されたポリマースピン成膜基板、（７）ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）から成るＰＥＮ基板の７種類を用い、各基板に対して、実施例１～３で作製した中間層形成塗布液との接触角を測定した。

　表１に、実施例１～３の中間層形成塗布液と、複数の種類の基板との接触角の測定結果を示す。

　実施例１～１０に示すように、アルカリ金属塩が溶解した中間層形成塗布液を作製することができた。また実施例２，３に示すように、超純水にアルコール又は界面活性剤を加えることによって表面張力が低く、接触角の小さい中間層形成塗布液を得ることができた。

（実施例１１）
　実施例３で作製した中間層形成塗布液を用いて有機ＥＬ素子を作製した。実施例で作製した有機ＥＬ素子の構成は、ガラス基板／ＩＴＯ薄膜から成る陽極／正孔注入層／電子ブロック層／発光層／電子注入層／陰極であり、これをさらに封止ガラスによって封止した。なお、電子注入層を実施例３で作製した中間層形成塗布液を用いて形成した。

　＜合成例＞
　上記電子ブロック層となる高分子化合物１を合成した。まず攪拌翼、バッフル、長さ調整可能な窒素導入管、冷却管、及び温度計を備えるセパラブルフラスコに２，７－ビス（１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジオクチルフルオレン１５８．２９重量部と、ビス－（４－ブロモフェニル）－４－（１－メチルプロピル）－ベンゼンアミン１３６．１１重量部と、トリカプリルメチルアンモニウムクロリド（ヘンケル社製Ａｌｉｑｕａｔ　３３６）２７重量部と、トルエン１８００重量部とを仕込み、窒素導入管から窒素を導入しながら、攪拌下９０℃まで昇温した。酢酸パラジウム（ＩＩ）０．０６６重量部と、トリ（ｏ－トルイル）ホスフィン０．４５重量部とを加えた後、１７．５％炭酸ナトリウム水溶液５７３重量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後、窒素導入管を液面より引き上げ、還流下７時間保温した後、フェニルホウ酸３．６重量部を加え、１４時間還流下保温し、室温まで冷却した。反応液水層を除いた後、反応液油層をトルエンで希釈し、３％酢酸水溶液、イオン交換水で洗浄した。分液油層にＮ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物１３重量部を加え４時間攪拌した後、活性アルミナとシリカゲルとの混合カラムに通液し、トルエンを通液してカラムを洗浄した。濾液及び洗液を混合した後、メタノールに滴下して、ポリマーを沈殿させた。得られたポリマー沈殿を濾別し、メタノールで沈殿を洗浄した後、真空乾燥機でポリマーを乾燥させ、ポリマー１９２重量部を得た。得られたポリマーを高分子化合物１とよぶ。高分子化合物１のポリスチレン換算重量平均分子量は、３．７×１０^５であり、数平均分子量は８．９×１０^４あった。

　（ＧＰＣ分析法）
　ポリスチレン換算重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた。ＧＰＣの検量線の作成にはポリマーラボラトリーズ社製標準ポリスチレンを使用した。測定する重合体は、約０．０２重量％の濃度になるようテトラヒドロフランに溶解させ、ＧＰＣに１０μＬ注入した。ＧＰＣ装置は島津製作所製ＬＣ－１０ＡＤｖｐを用いた。カラムは、ポリマーラボラトリーズ社製ＰＬｇｅｌ　１０μｍ　ＭＩＸＥＤ－Ｂカラム（３００×７．５ｍｍ）を２本直列に接続して用い、移動相としてテトラヒドロフランを２５℃、１．０ｍＬ／ｍｉｎの流速で流した。検出器にＵＶ検出器を用い、２２８ｎｍの吸光度を測定した。

　基板にはガラス基板を用いた。このガラス基板の表面上にスパッタリング法によって成膜され、さらに所定の形状にパターニングされたＩＴＯ薄膜を陽極として用いた。ＩＴＯ薄膜の膜厚は、約１５０ｎｍであった。

　ポリ（３，４）エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォン酸（ＨＣスタルクビーテック社製、商品名：Ｂｙｔｒｏｎ　Ｐ／ＴＰ　ＡＩ　４０８３）の懸濁液を０．５μｍ径のフィルターでろ過し、ＩＴＯ薄膜が形成されたガラス基板上にろ過した液をスピンコート法により塗布し、膜厚６０ｎｍで成膜した。次に取出し電極部分や封止エリアに形成された膜を拭き取って除去し、さらに大気下にてホットプレートを用いて約２００℃で１０分間乾燥させ、正孔注入層を形成した。

　次に正孔注入層が形成された基板に前記高分子化合物１を含む塗布液をスピンコート法により塗布し、膜厚約２０ｎｍで成膜した。次に取出し電極部分や封止エリアに形成された膜を拭き取って除去し、さらに窒素雰囲気にてホットプレートを用いて２００℃で２０分間ベイク処理を行い、電子ブロック層を形成した。

　次に電子ブロック層が形成された基板に、高分子発光有機材料（ＢＰ３６１：サメイション社製）をスピンコート法により塗布し、膜厚約７０ｎｍで成膜した。次に取出し電極部分や封止エリアに形成された膜を拭き取って除去し、ベイク処理を施して発光層を形成した。

　次に発光層が形成された基板に、実施例３で作製した中間層形成塗布液をスピンコート法により塗布し、膜厚２ｎｍで成膜して、電子注入層を形成した。次に、取出し電極部分や封止エリアに形成された膜を拭き取って除去し、この基板をトッキ株式会社製真空蒸着機（Ｓｍａｌｌ－ＥＬＶＥＳＳ）の加熱チャンバーに移した。（以後、真空中或いは窒素中でプロセスを行い、プロセス中に素子が大気に曝されることはない。）次に、真空度１×１０^－４Ｐａ以下の真空中で基板を基板温度約８０～１２０℃で２０分間加熱した。

　その後、蒸着チャンバーに基板を移し、発光部及び取出し電極部に陰極が成膜されるように陰極用のメタルマスクを位置合わせし、さらにメタルマスクと基板との相対位置を変えずに両者を回転させながら陰極を蒸着した。蒸着開始前のチャンバー内の真空度は３×１０^－５Ｐａ以下であった。蒸着法としては電子ビーム蒸着法を用い、Ａｌを蒸着速度約１０Å／ｓｅｃで成膜し、膜厚が１００ｎｍの陰極を形成した。その後、表面の周縁部にＵＶ（紫外線）硬化樹脂が塗布された封止ガラスを、不活性ガス中において減圧下で基板に貼り合わせた。その後大気圧に戻し、ＵＶを照射することでＵＶ（紫外線）硬化樹脂を光硬化させることで封止ガラスを基板に固定し、高分子有機ＥＬ素子を作製した。なお１画素の発光領域は２ｍｍ×２ｍｍである。

　（有機ＥＬ素子の評価）
　東京システム開発社製の有機ＥＬ測定装置を用いて電流‐電圧‐輝度、発光スペクトルの測定を行なった。本実施例で作製した有機ＥＬ素子に約１２Ｖの電圧を印加したところ、正面輝度が１０００ｃｄ／ｍ^２となった。このときの電流密度は０．０８８Ａ／ｃｍ^２であり、ＥＬ発光スペクトルは４６０ｎｍにピークを示した。このように、中間層形成塗布液を用いて塗布法によって形成された電子注入層を備える有機ＥＬ素子が発光することを確認した。

Claims

　少なくとも一対の電極と、該一対の電極の間に設けられ、有機物を含む発光層と、電極及び発光層の間に設けられる中間層とを備える有機エレクトロルミネッセンス素子における中間層の形成に用いるための塗布液であって、
　アルカリ金属塩を溶解して得られることを特徴とする、上記塗布液。
　前記アルカリ金属塩が、モリブデン酸、タングステン酸、タンタル酸、ニオブ酸、バナジウム酸、チタン酸、及び亜鉛酸から成る群から選択される少なくとも１種の酸の塩である、請求項１記載の塗布液。
　前記アルカリ金属塩が、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムから成る群から選択される少なくとも１種の金属の塩である、請求項１又は２記載の塗布液。
　前記アルカリ金属塩がセシウム塩である、請求項１～３のいずれか１項に記載の塗布液。
　前記アルカリ金属塩がモリブデン酸セシウムである、請求項１～４のいずれか１項に記載の塗布液。
　アルコール及び／又は水を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の塗布液。
　界面活性剤を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の塗布液。
　ポリエチレンナフタレートから成る基板に対する接触角が６０°以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載の中間層形成塗布液。
　水素イオン指数が７以上１３以下である、請求項１～８のいずれか１項に記載の塗布液。
　少なくとも一対の電極と、該一対の電極の間に設けられ、有機物を含む発光層と、電極及び発光層の間に設けられる中間層とをそれぞれ成膜することで有機エレクトロルミネッセンス素子を製造する方法であって、
　請求項１～９のいずれか１項に記載の塗布液を用いて、塗布法によって該中間層を成膜する、上記方法。
　一対の電極と、
　該一対の電極の間に設けられ、有機物を含む発光層と、
　電極及び発光層の間に設けられる中間層とを少なくとも備え、
　該中間層が、請求項１～９のいずれか１項に記載の塗布液を用いて、塗布法によって形成されている、有機エレクトロルミネッセンス素子。