WO2009119906A1 - 発泡成形体および発泡成形体の製造方法 - Google Patents

発泡成形体および発泡成形体の製造方法 Download PDF

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WO2009119906A1
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resin composition
weight
resin
polyolefin resin
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山本裕也
臼井信裕
新健二
渡邊堅二
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住友化学株式会社
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    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings

Definitions

  • the present invention comprises a wholly aromatic polyester fiber containing a wholly aromatic polyester / reflamen and a sizing agent, and a resin component containing a modified polyolefin resin.
  • the present invention relates to a foamed molded article comprising a wholly aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition and a method for producing the same.
  • thermoplastic resin As a means for improving the mechanical properties and heat resistance of PP, it is widely used to contain reinforcing fibers in the molding resin.
  • an injection foam molding method using a foaming agent is used to reduce the weight of thermoplastic resin molded products.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 10-101 Japanese Patent Laid-Open No. 10-101
  • No. 1,990,9 discloses a lightweight fiber-reinforced thermoplastic resin product manufactured by an injection foaming method using a chemical foaming agent from a fiber-containing thermoplastic resin.
  • An object of the present invention is to provide a foamed molded article excellent in impact resistance and a method for producing the same.
  • the present invention relates to a wholly aromatic fragrance comprising 100 parts by weight of a wholly aromatic butadiene foam h (A-I) and a sizing agent (A-II) 0.:! To 20 parts by weight.
  • Modified polyester fiber (A) and a polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid and / or unsaturated carboxylic acid derivative A resin composition (I) containing a fat (B) and a wholly aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition containing the resin component (I).
  • the present invention also relates to a method for producing a foamed molded article, comprising the following (1) to
  • It relates to a method including the step (6).
  • Polyolefin resin composition containing a wholly aromatic polyester fiber is melted in a cylinder of an injection molding machine to obtain a molten resin composition (here,
  • the wholly aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition comprises a wholly aromatic polyester filament (AI).
  • the foamed molded product according to the present invention is a foamed molded product comprising a wholly aromatic polyester fiber-containing polyester resin composition.
  • Fully aromatic polyester fiber (A) is a fiber that contains a fully aromatic polyester / reflective (A 1 I) and a sizing agent (A — II). y On the surface of esteno filament (A—I), a converging agent (A—I).
  • the method of adding a sizing agent to a fully aromatic polyester filament (A—I) is: Although not particularly limited, for example, the method of immersing the flamen in a bath containing a sizing agent, and then drying with a hot air oven or a hot plate after two cups. Etc.
  • Totally aromatic polyester fiber filament is a fiber made of wholly aromatic polyester that exhibits optical anisotropy in the melt phase.
  • the mechanical anisotropy can be determined, for example, by placing a wholly aromatic polyester on a hot stage and heating it under a nitrogen atmosphere for 53 ⁇ 4 and observing the transmitted light of the material.
  • the total aromatic poster is selected from the group consisting of aromatic hydroxy-norebonic acid only, various repeating structural units, aromatic diol, aromatic di-rubonic acid, and aromatic hydroxy-rubonic acid.
  • the main component is a repeating structural unit of a compound obtained by the reaction of two or more kinds of compounds, and in particular, it contains both of the repeating structural units represented by the following formula (P) and the following formula (Q). Is preferred ⁇ , especially (Q
  • the amount of the component is an aromatic polyester in the range of 4 to 45 mol%.
  • the fiber diameter of the wholly aromatic polyester fiber used as the reinforcing fiber in the present invention is preferably 3 to 200 ⁇ m ⁇ , more preferably 5
  • Examples of the sizing agent (A-II) include polyolefin resin, polyester resin, polyester resin, acrylic resin, engineered epoxy resin, starch, vegetable oil, Among these, modified polyolefins are preferred. Polyolefin resins, polyurethane resins, epoxy resins, and modified polyolefin resins are preferred. Modified polyolefin resin is more preferred.Polypropylene resin and modified polypropylene resin are more preferred. Examples of permanent polyolefins include acid-modified porphyrins. However, a single type of resin may be used as a converging agent. You can use two or more types of resins together.
  • the sizing agent (A I I) is 0.12 parts by weight with respect to 100 parts by weight.
  • the amount to be applied is preferably 0.1 to 18 parts by weight, more preferably 0.2 to 16 parts by weight.
  • a surface treatment agent may be added to the sizing agent (A-1II).
  • surface treatment agents include silan-based coupling agents, titanium-based force y-printing agents, aluminum-based coupling agents, and chromium-based coating agents.
  • Examples include force coupling agents, zirconium-based forces, nodding agents, borane-based coupling agents, etc., preferably ⁇ is a sill-based coupling agent or Titanium-based strength coupling agent, more preferably silane-based coupling agent
  • Examples of the silane coupling agent described in H include tri-exyl silane, vinylenotris ( ⁇ -methoxetoxy) silane, ⁇ -methacryl. Mouth mouth pill y mexicylan, V-glycidoxy pirme xysilan, ⁇ ⁇ (3,4 epoxy hexyl) ethinole V mexicylan, N — ⁇ — (a, no ethyl) 1 ⁇ ⁇ a, nop pill h dimethoxysilane, ⁇ - ⁇ - (amino ethyl) ⁇ ⁇ ⁇ aminopirmethyl dimethicillan, y — Amino Propyl-Reoxyxyllan, N-Fe-L- ⁇ --Amino Pro-Built Re-Methyl Sicillan, N-Mel Capitol Trimethysilan, ⁇ — Cup mouth pill h Remetoxysilan, etc.
  • ⁇ — A no Probiotic y oxysilan, N 1 ⁇ — (a, noethyl) ⁇ ⁇ ⁇ — ⁇ Minopropyrmeline xylan and other asilans and nosilans
  • a lubricant such as paraffin candy can be added to the sizing agent (A 1 I I).
  • the resin component (I) is a polyolefin resin obtained by modifying a polyolefin resin with an unsaturated force rubonic acid and / or an unsaturated force nolevonic acid derivative. Contains modified poly-resin resin (B)
  • the polyolefin resin used as the raw material for the modified polyolefin resin (B) is a homopolymer of polyolefin or a copolymer of two or more polyolefins.
  • the modified polyolefin resin (B) is a homopolymer of polyolefin or a copolymer of two or more types of polyolefins. Resin produced by reacting unsaturated force rubonic acid and / or unsaturated force norevonic acid derivative, and has a partial structure derived from unsaturated force norevonic acid or unsaturated force rubonic acid derivative in the molecule.
  • modified polyolefin resin (() the following modified (B 1 a), (B-b), and (B c) modified polyolefin resins
  • modified polyolefin resins (() include the following (B-a)
  • the modified polyolefin resin (B) can be produced by a solution method, a noblek method, a melt kneading method, etc., and a method of 2 S or more may be used in combination.
  • modified polyolefin resin (B) a commercially available modified polyolefin resin may be used.
  • the product name Modifa Nippon Oil and Fat ( Product name) Blenmer CP (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), product name Bond First (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), product name Bondin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ), Product name LETUSPAR (made by Memomoto Polyethylene Co., Ltd.), product name Admer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), product name MODITECH AP (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Name Polybond (made by Crompton Co., Ltd.), product name Mümtas (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.), etc.
  • the unsaturated force norevonic acid used in the production of the modified polyolefin resin (B) includes an unsaturated force nolevonic acid having 3 or more carbon atoms, such as maleic acid, fumaric acid, Itaconic acid, acrylic acid, methacrylic acid, etc. can be mentioned.
  • unsaturated rubonic acid derivatives include acid-rich waters of unsaturated power norlevonic acid, ester compounds, Specific examples of unsaturated rubonic acid derivatives include water maleic acid, water, water itaconic acid, acrylic acid, and the like.
  • the source of the unsaturated rubonic acid can be used as a source of benzoic acid or yngonic acid. It is preferable to use unsaturated rubonic acid and unsaturated rubonic acid derivatives that can be used to generate unsaturated rubonic acid by dehydrating to about X.
  • the modified polyolefin resin (B) the following (B — d) are preferable.
  • the content of the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid and / or unsaturated carboxylic acid derivative of the modified polyolefin resin (B) is such as impact strength, fatigue properties, rigidity, etc. From the standpoint of mechanical strength, it is preferably 0.:! To 10% by weight, more preferably 0.:! To 5% by weight, and still more preferably 0.2. It is ⁇ 2% by weight, particularly preferably 0.4 to 1% by weight.
  • the content of the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid and the Z or unsaturated carboxylic acid derivative is determined by the infrared absorption spectrum or the NMR spectrum according to the unsaturated carboxylic acid and the NMR spectrum.
  • mechanical strength such as rigidity and impact strength of the polyolefin resin composition containing wholly aromatic polyester fiber, and the polyolefin resin containing wholly aromatic polyester fiber.
  • the wholly aromatic polyester fiber in the polyester resin containing the wholly aromatic polyester fiber is used.
  • the resin component (I) can further contain a polyolefin resin (C).
  • Polyolefin resin (C) is a resin composed of a homopolymer of polyolefin or a copolymer of two or more types of polyolefin. This does not apply to polypropylene resins modified with unsaturated carboxylic acids or unsaturated carboxylic acid derivatives. Specific examples include polypropylene resin and polyethylene resin.
  • the preferred polyolefin resin (C) is a polypropylene resin.
  • Polyolefin resin (C) is a single polyolefin resin. It can be a resin, or a mixture of two or more types of polyolefin resins.
  • Polypropylene resins include, for example, propylene homopolymers, propylene-polyethylene random copolymers, propylene mono-alpha-olefin random polymers, and the like. , Propylene-ethylene-1 ⁇ -olefin random copolymer, propylene homopolymerized to form propylene homopolymer, and then propylene Examples thereof include a pyrene-based copolymer obtained by copolymerizing ethylene and open-ended pyrene in the presence of a single direct combination. From the viewpoint of heat resistance, it is preferable to use polypropylene as a polypropylene resin. It is a propylene-based block copolymer obtained by copolymerizing les.
  • the amount of ⁇ ⁇ abundance of the compositional table that comes to the vine is 50 % Of J-ethylene which is less than%, ⁇ -3 ⁇ 4 fin content, and total content of ethene olefins are “new version of molecular analysis (Enomoto Chemistry, Polymer Analysis Laboratory round-table conference, Kii store (95)). Ethylene-propylene random copolymer, ethylene-propylene random copolymer, ethylene- ⁇ -refundum copolymer, etc. Constituent content derived from the plug pyrene (however, the amount of ethylene and plug pyrene is 1
  • a—Olefin includes, for example, 1 1-butene, 2 — 1-methyl 1
  • polyolefin resin (C) menoref port 1 to layer (MFR) is a dispersibility of wholly aromatic polyester fiber (A) in the molded body. Or from the viewpoint of impact strength, la, and la, ⁇ 1 to 500 g
  • M F R is A S T M D 1
  • polypropylene homopolymer as a polymer resin (C), measured at 2 30 ° C and 2 1.2 N load.
  • the cutout ratio is preferably ⁇ 0-95 to 1.0, more preferably ⁇ 0.96 to 10 and more preferably ⁇ 0.97. ⁇ 1.
  • a zero-tape pendant which is a fraction, is defined by A.
  • the polyphenylene resin (C) used in the present invention is obtained by combining the weight of the propylene with a single weight a and then the weight of the polyethylene and the pore pyrene.
  • the copolymer field a, the isotactic stick fraction of the HU polypropylene homopolymer part is preferably ⁇ 0 95 to 10, more preferably 0 9 to 1 • 0, more preferably 0.
  • the content and the content of the modified polyolefin resin (B) in the resin component (I) is similar to the mechanical strength such as stiffness and impact strength of the polyolefin resin composition containing wholly aromatic polyester fiber ⁇ ? From the viewpoint of impregnation of the resin component of the fiber bundle of the wholly aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition, 0.5- ⁇ 4
  • More preferred are 5 to 30 wt% and 70 99.5 wt%, and even more preferred is 1 to 20 wt% and 80 to 99 wt%. That's true.
  • the content of (A) and the content of the resin component (I) are the mechanical strength such as rigidity and impact strength of the polyolefin resin composition containing wholly aromatic polyester fibers. From the standpoint of view and the appearance of the molded article of the wholly aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition, 1 to 70% by weight and 30 to 99% by weight, respectively.
  • % Is preferred 5 to 68% by weight and 3 2 to 95% by weight. More preferred is / 0 , more preferably 10 to 65 wt% and 35 to 90 wt%, 15 to 60 wt%. Particularly preferred are / 0 and 40 to 85% by weight, and most preferred are 20 to 55% by weight and 45 to 80% by weight.
  • the weight average fiber length of the wholly aromatic polyester fiber (A) used in the production of the resin composition of the present invention is a viewpoint of mechanical strength such as rigidity and impact strength of the obtained resin composition.
  • the ease of manufacturing and molding of the resin composition, and the viewpoint power are preferably 2 to 5 O mm, more preferably 3 to 20 mm, Particularly preferred is 4 to 20 mm.
  • the weight average fiber length of the wholly aromatic polyester fiber (A) is the wholly aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition constituting the foamed molded article of the present invention. It is the length in the middle.
  • the weight average fiber length of the wholly aromatic polyester fiber (A) is determined by converting the wholly aromatic polyester fiber (A) to the wholly aromatic polyester fiber by a known technique such as solvent extraction. After recovery from the fiber-containing polyolefin resin composition, the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-59242 (however, the ashing process is excluded) is used. That is, it is a value obtained by measuring the recovered wholly aromatic polyester fiber (A).
  • the resin component (I) may contain one or more types of elastomers.
  • the elastomer the Polester group
  • Examples include polyurethane elastomers and PVC engineering elastomers.
  • the fully aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition of the foamed molded article of the present invention is generally a known substance added to the polyolefin resin, for example, Antioxidants, heat stabilizers, neutralizers, UV absorption Stabilizers such as agents, anti-bubble agents, flame retardants, flame retardant aids, dispersants, inhibitors, lubricants, anti-blocking agents such as V-force, coloring agents such as dyes and pigments, plasticizers, nucleating agents You may add an agent or crystallization accelerator. Glass Flakes, My Power, Glass Powder, Glass Beads, Tark, Cray, False
  • Na, bonbon black, uranasite, etc., powder, granite, wispy, etc. may be blended.
  • Examples of the method for producing the resin composition constituting the foamed molded article of the present invention include the following methods (1) to (3).
  • melt-mixing method a melt-kneading method using a Banbury mixer, a plastic mill, a brabender one-plas chart, a single screw or a twin screw extruder, etc. Is mentioned.
  • the resin composition constituting the foamed molded article of the present invention can be produced by the pulling resin method.
  • the plenoration method is preferred from the viewpoints of ease of production of the resin composition, mechanical strength such as rigidity and impact strength of the resulting molded article, and damping characteristics.
  • the Pnoret / Regeneration method is basically a method in which a continuous fiber bundle is drawn and resin is impregnated into the fiber bundle. For example, the following (1) to (3) The method of
  • the fiber bundle is passed through an impregnation tank containing resin component and solvent, suspension or solution, and the emulsion suspension or solution is passed through the fiber bundle. Removing the solvent after impregnation with
  • the resin composition constituting the foamed molded article of the present invention is a pull-no-regeneration method using the above-described cut-out head (3), more preferably,
  • the impregnation of the resin component may be performed in one stage, or in two or more stages.
  • the resin composition pellet ⁇ thus produced and the resin composition produced by the melt blending method ⁇ can be blended with the blend K.
  • Aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition 3 ⁇ 4r when applied to injection molding a, easy to fill mold cavities in injection molding, same strength
  • the length of the resin composition pellets h produced by the Plenor Noordination method is preferably 2 to 50 mm.
  • the more preferred length of the fully aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition is 3 to
  • a particularly preferred length is 5 to 15 mm, which is 20 mm.
  • the pelletized wholly aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition of the present invention comprises a wholly aromatic polyester fiber (A
  • Weight average fiber length is equal to the total length of the pellet-like wholly aromatic polyester fiber-containing polyester resin composition, and the total aromatic polyester fiber (A) and The length of the pellet-like fully aromatic polyester fiber-containing poly-resin resin composition is the same as that of the pellet.
  • the length of the total aromatic polyester fiber (A) contained in the fiber is equal to the length of the weight average fiber length of the total aromatic polyester fiber (A) contained in the pellet. It must be within 90 to 110% of the total length of the pellets.
  • the total aromatic Steal fibers (component (A)) are usually arranged parallel to each other.
  • the injection foam molding using the injection foam molding is a method comprising the following steps (1) to (6).
  • a step of melting a wholly aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition in a cylinder of an injection molding machine to obtain a molten resin composition (where u Aromatic polyester fiber-containing polyolefin resin composition is a fully aromatic polyester filament (A—I
  • the first step is to foam in the ij type cavity
  • a resin composition melted in a cylinder is in a gas state or a supercritical state described later.
  • Examples include a method of injecting a physical foaming agent and a method of injecting with a liquid plunger pump.
  • the method for foaming the melt-foamable resin composition in the injection foam molding is not particularly limited.
  • cover molding method by expanding the cavity volume by retreating the cavity wall, the gas derived from the blowing agent is expanded and filled in the cavity.
  • the Examples thereof include a method of foaming a molten resin composition.
  • the injection amount of the melt-expandable resin composition of CAVITE 8 is such that the entire cavity is filled with the melt-expandable resin composition immediately after the completion of the injection.
  • injection foam molding examples include single-axis injection, multi-axis injection, high-pressure injection, low-pressure injection, and injection method using a plunger.
  • Injection foam molding may be combined with molding methods such as gas assisted molding, melt core molding, insert molding, core back molding, and two-color molding.
  • the shape of the thermoplastic resin foam molded product may be any shape.
  • the cylinder temperature of the injection molding machine is 170 ° C to 300 ° C, preferably 180 ° C. C ⁇ 280. C is more preferred ⁇ is between 200 ° C and 250 ° C, and the cavity temperature is 0 ° C
  • the pressure during molding is 1 M Pa to 30 M Pa, preferably ⁇ 5 M Pa to 2
  • the molten crescent composition does not foam in the cylinder.
  • the foaming agent can be dissolved in
  • the foaming agent used is a physical foaming agent.
  • the physical foaming agent include inert gas butane such as carbon dioxide and pentane. Examples include volatile organic compounds.
  • the foaming agent used in the present invention is preferably an inert gas, and the inert gas is added to the foamed resin composition. In contrast, it is preferably a gaseous inorganic substance at normal temperature and pressure that does not show reactivity and does not deteriorate the resin.
  • the inert gas include carbon dioxide, nitrogen, argon, neon, helium, oxygen, and the like.
  • carbon dioxide, nitrogen, and a mixture thereof are preferably used. It is more preferable to use an inert gas in a supercritical state as a foaming agent from the viewpoints of solubility in a resin composition, diffusibility, and the like.
  • the amount of the foaming agent added is 0.3 to 10 parts by weight, preferably 0.6 to 5 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the resin composition. Or 0.6 to 4 parts by mass.
  • chemical foaming agents may be added to the foaming agent, examples of applicable chemical foaming agents include dominant chemical foaming agents and organic chemical foaming agents. ⁇ Inorganic chemical foaming agents. Examples thereof include hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate, and ammonium carbonate.
  • organic chemical blowing agents include polycarboxylic acids, azo compounds, sulfonated K-radio compounds, knee-and-mouth compounds, and p-toluene sulfonate / resemi force sulfonate. And so-called compound compounds.
  • polyboronic acid include citric acid, oxalic acid, fumaric acid, and futalic acid.
  • the expansion ratio of the foamed molded article according to the present invention is a value obtained by dividing the density of the resin composition by the density of the foamed molded article, and is preferably 13 to 5 times, preferably 15 to 3 times. O More preferred to be 5 times o
  • the weight average fiber length of the surface-treated fiber (A) contained in the foamed molded article of the present invention is 2 to 50 mm, preferably 5 to 20 mm, more preferably 5 to 12. mm.
  • Example 1 of Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 0 4 1 1 9 7 0 6 8 Example 1 described in US Patent Application Publication No. 2 0 0 4/0 0 0 2 5 6 9
  • Maleic anhydride polypropylene resin prepared in accordance with the method described in the above.
  • maleic anhydride graphitized amount 0.6 wt%) 2.5 wt
  • Phenolic antioxidant trade name: Illganox 10 100 manufactured by Chinok Jan Co., 0.1 wt.%
  • Phenolic Antioxidant Product name: Illano, So, Kusu 1 3
  • the density of the foamed molded product was measured by measuring the specific gravity of the foamed molded product with a hydrometer (Mirage Trading Co., Ltd., ⁇ — EW — 200 SG), and the density of pure water was 1. O g / cm. It was calculated as 3 .
  • the density of the rosin composition was also measured by the same method.
  • the expansion ratio of the foamed molded product is obtained by dividing the density of the resin composition by the density of the foamed molded product with respect to the density of the resin composition and the density of the foamed molded product measured by the above density measurement method. Asked. (4) Impact value
  • the impact value of the foam molding is ⁇ I G H R A T E I M P A C ⁇ ⁇ ⁇
  • the foamed molded product to be evaluated was produced by the following method.
  • the composition shown in Table 1 has a fiber content of 29.3% by weight.
  • a fiber reinforced pellet with a V length of 9 mm was prepared.
  • Foam molding was carried out using a pair of male and female molds having a cavity structure (gate structure: valve-h, central part of molded body).
  • Nitrogen gas which is a foaming agent, was pressurized and supplied to l O M Pa in the cylinder of the injection molding machine (the amount of foaming agent injected was 100 parts by weight relative to 100 parts by weight of the resin composition.
  • the foamable resin composition was injected so that it was fully filled in the mold, and after 4 seconds had elapsed from the completion of injection, one mold The mold cavity of the mold is retracted 2 mm to increase the capacity of the cavity to foam the foamable resin composition, then the foamed resin composition is cooled, solidified and foamed. Got the body.
  • the resulting foamed molded product was evaluated and the results are shown in Table 1.
  • Table 1 shows the results of producing and evaluating a foamed molded product in the same manner as in Example 1 except that the fiber content is 28% by weight and the pellet force is 5 mm.
  • a foamed molded article was made and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the molten resin was foamed without increasing the volume in the cavity after completion of the injection. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 A foamed molded product was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the molten resin was foamed without increasing the volume in the cavity after completion of injection. Show o
  • a foam molded body was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 1 and the BJ method, except that the glass long fiber reinforced polypropylene (D) pellet was used as the resin. The results are shown in Table 1.
  • a foamed molded product was manufactured and evaluated in the same manner as in Example 4 except that the molten resin was foamed without increasing the volume in the cavity after the injection was completed. Show o

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Abstract

全芳香族ポリエステルフィラメント(A−I)100重量部、および収束剤(A−II)0.1~20重量部を含む全芳香族ポリエステル繊維(A)と、不飽和カルボン酸および/または不飽和カルボン酸誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂である変性ポリオレフィン樹脂(B)を含有する樹脂成分(I)とを含有する全芳香族ポリエステル繊維含有ポリオレフィン樹脂組成物からなり、発泡倍率が1.3倍~5倍の範囲内であることを特徴とする発泡成形体、およびその射出発泡成形による製造方法が提供される。

Description

明細書 発泡成形体および発泡成形体の製造方法 技術分野
本発明は、 全芳香族ポ リ ェス テ /レフ ィ ラ メ ン お び収束剤を含 有する全芳香族ポ リ ェステル繊維 と 、 変性ポ y ォ レ フ ィ ン樹脂を含 有する樹脂成分 と を含有する全芳香族ポ リ ェステル繊維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン榭脂組成物から なる発泡成形体、 お びその製造方法に関 する も のである。 背景技術
P
熱可塑性樹脂の成形 PPの機械物性や耐熱性を向上 させる ための手 段 と して 、 成形する樹脂に強化繊維を含有 させる こ と が広く 採用 さ れてレ、る 。 また、 熱可塑性樹脂成形品の軽量化のため、 発泡剤を用 レ、る射出発泡成形方法が採用 されている。 例えば 、 特開平 1 0 一 1
1 9 0 7 9 号公報には 、 繊維含有熱可塑性樹脂から化学発泡剤を用 レ、る射出発泡方法によ り 製造 した繊維強化熱可塑性樹脂軽量成形品 が開示 されてレ、る。
しか しな力 S ら 、 専ら化学発泡剤を用いる射出発泡成形法で製造さ れた従来の繊維強化熱可塑性樹脂軽量成形品については、 耐衝撃性 につレ、ての更な る改良の 求力 Sあっ た。 発明の開示
本発明は、 耐衝撃性に優れた発泡成形体と その製造方法を提供す る こ と を 目 的 と する。
本発明は、 全芳香族ポ ジ エス テノレフ ィ ラ メ ン h ( A - I ) 1 0 0 重量部 、 お よび収束剤 ( A - I I ) 0 . :! 〜 2 0 重量部を含む全芳 香族ポ リ エステル繊維 ( A ) と 、 不飽和カルボン酸お よび/ま たは 不飽和力ルボ ン酸誘導体で変性されたポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂である変 性ポ ォ レ フ ィ ン榭脂 ( B ) を含有する樹脂成分 ( I ) と を含有す る全芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂組成物からな
0 、 発泡倍率が 1 . 3 倍 5 倍の範囲内である発泡成形体に関する また、 本発明は、 発泡成形体の製造方法であつ て、 下記 ( 1 ) 〜
( 6 ) の工程を含む方法に関する。
( 1 ) 全芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ リ ォ レフ イ ン樹脂組成物 を射出成形機のシ リ ンダ内で溶融させて、 溶融された樹脂組成物を 得るェ程 ( こ こ で 、 前記全芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂組成物は 、 全芳香族ポ リ エステルフ ィ ラ メ ン ト ( A ― I )
1 0 0 重量部、 および収束剤 ( A - I I ) 0 . 1 〜 2 0 重量部を含 む全芳香族ポ リ エス テル繊維 ( A ) と 、 不飽和力ルボ ン酸お び Z または不飽和カルボン酸誘導体で変性されたポ リ ォ レフ ィ ン樹脂で ある '変性ボリ ォ レ フ ィ ン榭脂 ( B ) を含有する樹脂成分 ( I ) と を 含有する全芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ リ ォ レフ イ ン樹脂組成物 である o )
( 2 ) 前記射出成形機の前記シ リ ンダ内に物理発泡剤を供給 して
、 記溶融された樹脂組成物に前記物理発泡剤を溶解させて 、 溶融 された発泡性樹脂組成物を得る工程
( 3 ) 雌雄一対の金型にて形成さ れた金型キャ ビテ ィ に該キ ャ ビ テ ィ の容積以下の体積の前記溶融された発泡性樹脂組成物を射出供 給する 工程
( 4 ) 供給された前記発泡性樹脂組成物を j記金型キ ヤ ビテ ィ 内 で発泡 させる 工程
( 5 ) 発泡 させた前記樹脂組成物を前記金型キャ ビテ ィ 内で冷却 し 、 固化させて発泡成形体を与 る 工程
( 6 ) mi ti両金型を開き前記発泡成形体を取 り 出す工程 発明を実施する ための形態
本発明に係る発泡成形体は全芳香族ポ リ エステノレ繊維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂組成物から なる発泡成形体である o
[樹脂組成物 ]
<全芳香族ポ リ ェス テル繊維 ( A ) >
全芳香族ポ リ ェステル繊維 ( A ) は、 全芳香族ポ リ エステ /レフ ィ ラ メ ン ト. ( A 一 I ) および収束剤 ( A — I I ) を含む繊維であ り 、 全芳香族ポ y ェステノレフ ィ ラ メ ン ト ( A— I ) の表面に、 収束剤 (
A 一 I I ) を付着させて得られた表面処理繊維であ る 。 全芳香族ポ リ エス テノレフ ィ ラ メ ン ト ( A— I ) に収束剤を させる方法は 、 特に限定されないが、 例えば 収束剤を入れた槽に フ ィ ラ メ ン を 浸漬 し、 二 ップ後に熱風炉 、 ホ ク 卜 口一ラ一ある レ、はホ ッ ト プ レ ― で乾燥する方法な どが挙げられる
全芳香族ポ リ エ ス テ ル繊維フ ィ ラ メ ン ( A - I ) は、 溶融相に おレ、て光学的異方性を示す全芳香族ポ y ェステルか ら なる繊維であ る 光学的異方性は 、 例えば全芳香族ポ リ エステルをホ ッ ト ステ一 ジに載せ窒素雰囲 5¾下で加熱 し 、 料の透過光を観察する こ と に り 定でき る。 全芳香族ポ ェステルは芳香族 ヒ ドキシ力ノレボン 酸のみ力、ら な る反復構成単位 、 お び芳香族ジォール 、 芳香族ジ力 ルボン酸、 芳香族 ヒ ドロ キシ力ルボン酸からな る群から選ばれる 2 種以上が反応 して得 られる化合物の反復構成単位を主成分と する ち のであるが 、 特に下記式 ( P ) および下記式 ( Q ) で表される反復 構成単位の双方を含有する ちのである と が好ま し < 、 中でも ( Q
) の成分の量が 4〜 4 5 モル %の 囲であ る芳香族ポ リ ェステルで ある こ と が更に好ま しレヽ。
Figure imgf000004_0001
本発明で補強繊維 と して用レ、 られる全芳香族ポ リ エステル繊維の 繊維径は 3〜 2 0 0 μ mである こ と が好ま し < 、 よ り 好ま し く は 5
〜 2 0 /x mであ る。 繊維径が 3 mよ 小さ レ、 と 、 十分な補強性能 が得られない場合がある また繊維径が 2 0 0 β mを超;^る と、 十 分な補強性能が得 られなレ、場 がある
収束剤 ( A - I I ) と しては 、 ポ リ ォ レフ ィ ン榭月旨、 ホ V ウ レタ ン樹脂、 ポ リ エステル樹脂 、 ァ ク リ ル榭脂 、 工ポキシ榭脂 、 澱粉、 植物油、 変性ポ リ オ レフ ィ ン等が挙げられる 中でも 、 ポ ォ レフ イ ン樹脂、 ポ リ ウ レタ ン樹脂 ェポキシ樹脂ゝ 変性ポ リ オ レフ ィ ン 樹脂が好ま し く 、 ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂 、 変性ポ ォ レ フ ィ ン榭脂が よ り 好ま し く 、 ポ リ プロ ピ レ ン樹脂、 変性ポ V プロ ピ レ ン樹脂が更 に好ま し 'レ、 . 久性ポ リ ォ レフ ィ ン と しては 例えば、 酸変性ポ ォ レフ ィ ンが挙げられる なお 、 収束剤 と して 、 1 種類の樹脂を用い て も よ < 、 2 種以上の樹脂を併用 して も よ レ、
全芳香族ポ リ エス テルフ ィ ラ メ ン ト ( A一 I ) に対する 、 収束剤
( A - I I ) をの付与量は 、 全芳香族ポ リ ェス テノレフ ィ ラ メ ン 卜 (
A一 1 ) 1 0 0 重量部に対 し 、 収束剤 ( A I I ) を 0 . 1 2 0 重量部であ る。 当該付与量は 、 好ま し く は 0 . 1 〜 1 8 重量部であ り 、 よ り 好ま し く は 0 2 〜 1 6 重量部である。 収束剤 ( A ― I I
) の付与量が 0 . 1 重量部末満では、 十分な収束性が得られなレ、た めに、 後述する プル トル一ジ 3 ン法でペ レ ソ ト状樹脂組成物を製造 する際に 、 全芳香族ポ リ ェステル繊維の錘れゃタ ク レが発生 し 、 製 が困難と なる 。 また 、 付与量カ 0 . 1 重量部未満では、 全芳香族 ポ リ ェステル繊維含有ポ ォ レフ ィ ン樹脂組成物を成形 した場 □ に 十分な強度物性が得られなレ、 収束剤 ( A ― I I ) の付与量が 2 0 重量部を超える場合には 、 製 Π
DP の強度が損なわれる こ と があ る 収束剤 ( A一 1 I ) には 、 全芳香族ポ リ ェステノレフ ィ ラ メ ン h (
A一 I ) と 樹脂成分 ( I ) と の濡れ性や接着性等を改良する ために
、 収束剤 ( A一 I I ) に表面処理剤を配合 して も よ い。 こ の表面処 理剤 と しては、 例えば 、 シラ ン系カ ツ プ リ ング剤、 チタネ ー 系力 y プ リ ング剤、 アル ミ 二 ク ム系カ ッ プ リ ング剤、 ク ロ ム系力 ッ プ リ ング剤 、 ジルコ ニ ゥ ム系力 、ノ プ リ ング剤、 ボラ ン系カ ツ プ リ ング剤 等が挙げられ、 好ま し < はシラ ン系カ ッ プ リ ング剤ま たはチタネ一 系力 クプ リ ング剤であ り 、 よ り 好ま し く はシラ ン系カ ッ プ y ング 剤であ る
H 記のシラ ン系カ ツプ y ング剤 と しては 、 例えば、 ト リ エ キシ シラ ン 、 ビ二ノレ ト リ ス ( β ― メ ト キシェ ト キシ) シラ ン、 γ ―メ タ ク リ 口 キ シプ口 ピル ト y メ キ シシ ラ ン、 V ー グ リ シ ドキシプ ピ ル メ 卜 キ シシラ ン 、 β ― ( 3 , 4 一エポキ シシク 口 へキ シル) ェチノレ V メ 卜 キ シシラ ン 、 N — β — (ァ 、 ノ エチル) 一 γ ―ァ 、 ノ プ 口 ピル h ジ メ ト キシシ ラ ン , Ν - β - (ア ミ ノ エチル) ― Ύ ― ァ ミ ノ プ ピルメ チルジメ キ シシラ ン、 y — ァ ミ ノ プロ ピル 卜 リ ェ ト キ シシラ ン 、 N一 フ ェ二ル _ γ _ア ミ ノ プロ ビル ト リ メ 卜 キシ シラ ン 、 Ύ 一 メ ルカ プ プ ピル ト リ メ ト キシシラ ン、 γ — ク プ口 ピル h リ メ ト キシシラ ン等が挙げられ 好ま し く は γ — ァ ヽ ノ プロ ビル ト y ェ ト キシシラ ン、 N 一 β — (ァ 、 ノ ェチル) ―■ Ί —了 ミ ノ プロ ピル メ 卜 キシシラ ン等のァ 、 ノ シラ ン類である
収束剤 ( A 一 I I ) には 、 表面処理剤以外に ち パラ フィ ン ヮ ッ タ ス等の潤滑剤を配合する こ と ちでき る
(樹脂成分 ( I ) )
樹脂成分 ( I ) は、 上述の よ に、 ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂が不飽和 力ルボン酸お よび /ま たは不飽和力ノレボン酸誘導体で変性されたポ リ オ レ フ ィ ン樹脂である変性ポ y ォ レフ ィ ン樹脂 ( B ) を含有する
。 変性ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂 ( B ) の原料と な る ポ ジ ォ レ フ ィ ン樹脂 は、 ォ レ フ ィ ンの単独重合体または 2 種類以上のォ レ フ ィ ンの共重 合体か らな る樹脂であ 変性ポ リ オレフ ィ ン樹脂 ( B ) は 、 換言 すれば、 ォ レ フ ィ ンの単独重合体ま たは 2 種類以上のォ レ フ イ ンの 共重合体に 、 不飽和力ルボン酸および ま たは不飽和力ノレボン酸誘 導体を反応 させて生成 した樹脂であって 、 分子中に不飽和力ノレボン 酸または不飽和力ルボン酸誘導体に由来する部分構造を有 している 樹脂である 変性ポ リ ォ レフ ィ ン樹脂 ( Β ) の例 と して、 次の ( B 一 a ) 、 ( B - b ) および ( B c ) の変性ポ リ ォ レフ ィ ン樹脂が 挙げられる 変性ポ リ ォ レフ ィ ン樹脂 ( Β ) と して 、 下記 ( B - a
) 、 ( B - b ) および ( B ― c ) の変性ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂の中か ら選択される 1 種以上を使用する こ と がでさ る
( B - a ) ォ レ フ ィ ンの単独重合体に 、 不飽和力ルボン酸および
/または不飽和力ルボン酸誘導体を ダラ フ h重 Π して得られる変性 ポ リ オ レ フ ィ ン榭脂
( B - b ) 2 種以上のォ レフ ィ ンを共重 して得られる共重合体 に、 不飽和力ノレボン酸および,または不飽和力ルボン酸誘導体をグ ラ フ ト 重合 して得 られる変性ポ リ ォ レフ ィ ン樹脂
( B — c ) ォ レフ ィ ンを単独重合 した後に 2 種以上のォ レ フ ィ ン を共重合 して得 られる ブ口 ッ ク 共重合体に 、 不飽和力ルボン酸およ び Zまたは不飽和力ルボン酸誘導体をグラ フ h重 Π して得られる変 性ポ リ オ レフ ィ ン樹脂
変性ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂 ( B ) は、 溶液法 ノくルク 法、 溶融混練 法等に よ つ て製造する こ と がでさ 、 2 S以上の方法を併用 して も よ
1、
レ,
溶液法、 ノくノレク 法、 溶融混練法等の具体的な例 と しては 、 例えば 、 "実用ポ リ マ― ァ 口 ィ HX計 " (井出文雄著、 ェ業調査会 ( 1 9 9
6 年発行) ) 、 P Γ o g P o 1 y m . S C 1 , 2 4 , 8
1 - 1 4 2 ( 1 9 9 9 ) 、 特開 2 0 0 2 - 3 0 8 9 4 7 号公報、 特 開 2 0 0 4 — 2 9 2 5 8 1 号公報 、 特開 2 0 0 4 一 2 1 7 7 5 3 号 公報、 特開 2 0 0 4 ― 2 1 7 7 5 4 号公報等に記載 さ れている方法 が挙げられる。
変性ポ リ オ レ フ イ ン樹脂 ( B ) と しては、 市販 さ れている変性ポ リ オ レ フ イ ン樹脂を用いて も よ く 、 例えば、 商品名 モディ バ一 ( 日 本油脂 (株) 製) 、 商品名 ブ レ ンマ ー C P ( 日 本油脂 (株) 製) 、 商品名 ボン ドフ ァ ース ト (住友化学 (株) 製) 、 商品名 ボンダイ ン (住友化学 (株) 製) 、 商品名 レ タ スパール ( 目 本ポ リ エチ レ ン ( 株) 製) 、 商品名 ア ドマー (三井化学 (株) 製) 、 商品名モデイ ツ ク A P (三菱化学 (株) 製) 、 商品名 ポ リ ボン ド (ク ロ ンプ ト ン ( 株) 製) 、 商品名 ュ一メ ッ タ ス (三洋化成 (株) 製) 等が挙げられ る
変性ポ ォ レ フ ィ ン樹脂 ( B ) の製造に用レ、 られる不飽和力ノレボ ン酸と しては 、 炭素数 3 以上の不飽和力ノレボン酸 、 例えば 、 マ レイ ン酸 、 フマル酸 、 ィ タ コ ン酸 、 ァ ク リ ル酸 、 メ タ ク リ ル酸等が挙げ られる ま た 、 不飽和力ルボン酸誘導体と しては 、 不飽和力ノレボン 酸の酸優水物 、 ェステル化合物 、 ァ 、 ド化合物 、 ィ ミ ド化合物、 金 属 等が挙げられ 、 不飽和力ルボン酸誘導体の具体例 と しては 水マ レィ ン酸 、 ハ、、水ィ タ コ ン酸 ァ ク リ ル酸メ チル、 ァ ク ル酸ェ チル 、 ァ ク ル酸ブチル 、 ァ ク V ル酸グ リ シジル 、 メ タ ク リ ル酸メ チル 、 メ タ ク ル酸ェチル、 メ タ ク V ル酸ブチル 、 メ タ ク リ ル酸グ ジ シジル 、 メ タ ク リ ル酸 2 - ヒ K キシェチル 、 マ レィ ン酸モ ノ エ チルェステル 、 マ レィ ン酸ジェチルェステル フマノレ酸モ ノ メ チル ェステル 、 フマル酸ジメ チノレェステル 、 ァ ク リ ルァ ミ K 、 メ タ ク リ ノレァ 、 ド、 、 マ レィ ン酸モ ノ ァ 、 、 マ レィ ン酸ジァ ミ ド'、 フマノレ酸 モ ノ ァ 、 κ 、 マ レィ ヽ ド 、 N ―ブチルマ レィ ヽ K 、 メ タ ク ル酸ナ 卜 リ ク ム等が挙げ られる 。 不飽和力ルボン酸に よ る ポ リ ォ レ フ ィ ン の変性には 、 該不飽和力ルボン酸の源と して 、 ク ェ ン酸や y ンゴ酸 の よ ラ に 、 ポ V ォ レフ ィ ンにグラ フ 卜する X程で脱水 して不飽和力 ルボン酸を生 じる ち のを用いる こ と が出来る 不飽和力ルボン酸お び不飽和力ルボン酸誘導体 と して 、 好ま し < はァ ク リ ル酸 、 メ タ ク リ ノレ酸グ リ シジル、 無水マ レイ ン酸、 メ タ ク リ ル酸 2 — ヒ ド ロ キ シェチノレである。
変性ポ リ オ レ フ イ ン樹脂 ( B ) と して、 好ま し く は、 次の ( B — d ) あ る。
( B - d ) エチ レ ンお よ び ま た はプロ ピ レ ンのォ レフ ィ ンに 由 来する単位を主な構成単位 と して含有する ポ リ ォ レ フ ィ ン榭脂に、 無水マ レイ ン酸、 メ タ ク リ ル酸ダ リ シジルま たはメ タ ク リ ル酸 2 — ヒ ドロ キシェチルをグラ フ ト 重合する こ と に よ って得 られる変性ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂
変性ポ リ オ レ フ イ ン樹脂 ( B ) の、 不飽和カ ルボ ン酸および/ま たは不飽和カルボ ン酸誘導体に由来する構成単位の含有量は、 衝撃 強度、 疲労特性、 剛性等の機械的強度 と い う 観点から、 好ま し く は 0 . :! 〜 1 0 重量%、 よ り 好ま し く は、 0 . :! 〜 5 重量%、 さ ら に 好ま し く は、 0 . 2 〜 2 重量%、 特に好ま し く は、 0 . 4 〜 1 重量 %であ る。 なお、 不飽和カルボン酸および Zま たは不飽和カルボン 酸誘導体 由来する構成単位の含有量は、 赤外吸収スぺク ト ルまた は N M Rスぺク トルによ っ て、 不飽和カルボン酸および/ま たは不 飽和カ ルボ ン酸誘導体に基づ く 吸収を定量 して算出 した値である。 全芳香族ポ リ エステル繊維含有ポ リ オ レ フ イ ン樹脂組成物の剛性 や衝撃強度等の機械的強度 と い う 観点や、 全芳香族ポ リ エス テル繊 維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン榭脂組成物の繊維束 の樹脂成分の含浸性の 観点か ら、 全芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂組成 物中の、 全芳香族ポ リ エ ス テル繊維 ( A ) および榭脂成分 ( I ) の 含有量は、 それぞれ、 1 〜 9 9 . 5 重量0 /0および◦ . 5 〜 9 9 重量 %であ る こ と が好ま し く 、 5 〜 9 9 . 5 重量0 /0および 0 . 5 〜 9 5 重量%であ る こ と がよ り 好ま し く 、 1 0 〜 9 9 重量%ぉょび 1 〜 9 0 重量%である こ と が更に好ま し く 、 2 0 〜 9 9 重量%およ び 1 〜 8 0 重量%であ る こ と が特に好ま しい。
樹脂成分 ( I ) は、 ポ リ オ レ フ イ ン樹脂 ( C ) を更に含有する こ と ができ る。 ポ リ オ レフ イ ン樹脂 ( C ) は、 ォ レフ ィ ンの単独重合 体ま たは 2 種類以上のォ レ フ ィ ンの共重合体から なる樹脂であ り 、 変性ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂、 例えば不飽和カルボン酸や不飽和カルボ ン酸誘導体で変性されたポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂はこれに該当 しない。 具体的には、 ポ リ プロ ピ レ ン樹脂、 ポ リ エチ レ ン榭脂等が挙げられ
構例の、、究まンン oレレ
る。 ポ ジ ォ レ フ イ ン樹脂 ( C ) と して好ま し く は、 ポ リ プロ ピ レン 樹脂である , ポ リ オ レフ イ ン樹脂 ( C ) は、 単一のポ リ オ レ フ イ ン 樹脂で ち よ く 、 2 種以上のポ リ オ レ フ イ ン樹脂の混合物でも よ い。
ポ ジ プ ピ レ ン樹脂 と しては 、 例えば、 プロ ピ レ 単独重合体、 プ口 ピ レ ンーェ.チ レ ンラ ンダム共重合体、 プロ ピ レン一 α —ォ レ フ ィ ンラ ンダム其重合体、 プロ ピ レ ン 一エチ レ ン一 α — ォ レフ イ ン ラ ンダム共重合体、 プ ロ ピ レ ンを単独重合 してプロ ピ レ ン単独重合体を 生成させた後に、 該プロ ピ レ ン単独直合体の存在下にェチ レ ン と プ 口 ピ レ ンを共重合 して得 らられれる ピ レ ン系プロ ク ク 共重合体等が 挙げられる。 耐熱性の観点点かから ポ リ プ口 ピ レン樹脂 と して好ま し く は プ ピ レ 単独 合体 得構プ、プムーをラロ 口 ピ レ ンを単独重 a した後にェチ レン と プ口 ピ レ を共 合 して られる プロ ピ レン系ブ ッ ク 共重 合体である
プ ピ レン一 チ レ ラ ンダ it重合体の、 ェチ レ ンに由来する 成単位の含有 (た し、 プ ピ レン と ェチ レンの Aき小量を 1 0 モル% と する 、 プ ピ レ ン a ―ォ レフ ィ ンラ ンダム共重合体 、 α ―ォ レ ンに 来する 成単位の含有量 (ただ し 、 プロ ピ ン と α ォ ィ ン 合計量 0 0 モル% と する ) 、 プロ ピ レ ーェチ レン -ォ フ ィ ン ンダム共重合体の 、 ェチ レン と α ォ レ フ A ¾4>今
ィ ンに 来す 構成卓位の ロ ロ Γ ώ 有量 (ただ し 、 プロ ピ レ と ェチ レ ン と 一ォ フ ィ ンの 計量を 1 0 0 モル % と する) は いずれち 5 0 ル% 満である J記ェチ レ ンの含有量 、 α — ¾ フ ィ ンの含有量およ ェチ レ ン ひ 一ォ レ フ ィ ンの a 計含有量は "新版 分子分析 ン ドブ 'ッ ( 曰 本化学 、 高分子分析研 懇談会 紀伊 店 ( 9 5 ) ) に記載されてレ、る I R法 たは Ν Μ R法を用い 測定され ポ リ ェチ レン榭脂 と しては、 えば、 ェチ レ ン単独 合体 ェ レ ン一 プロ ピ レ ンラ ンダム共重 合体、 ェチ レ ン一 α ― レ フ ィ ン ンダム共重合体等が挙げられる ェチ レン -プ ピ レンフ ンダム 重合体の 、 プ口 ピ レンに由来す る構成単 の含有量 (ただ し 、 ェチ レ ン と プ口 ピ レ ンの' 量を 1
0 0 モノレ% と する ) 、 ェチ レ ン ― ―ォ レ フ ィ ンラ ンダム共重合体 に含有 される α ―ォ レフ ィ ンの含有量 (ただ し 、 ェチ レン と a 一ォ レフ イ ンの α ρ「量を 1 0 0 モル % と する) ェチ レ ン プ口 ピ レ ン ― α ―ォ レフ ィ ンラ ング ム共重合体に含有される プロ ピ レン と α ― ォ レフ ィ ンの合計含有量 (ただ し、 ェチ レン と プロ ピ レン と α ―ォ レ フ ィ ンの α 口 量を 1 0 0 モノレ % と する) は、 レ、ずれも 5 0 モル % 未満である
a ―ォ レフ ィ ン と しては、 例えば 、 1 一ブテ ン 、 2 — メ チル一 1
―プ口 ぺン 、 2 ―メ チル一 1 一ブテ ン、 3 一 メ チル— 1 —ブテ ン 、
1 へキセ ン、 2 ーェチル一 1 一 ブテ ン、 2 , 3 - - ジメ チル - 1 - ブフ ン 、 2 一 メ チルー 1 一ペ ンテ ン 、 3 一 メ チルー 1 —ペンテ ン 、
4 ―メ チル一 1 ―ペンテ ン、 3 , 3 - - ジメ チル - - ] L — ブテ ン、 1 - へプテ ン 、 メ チル - 1 -八キセ ン、 ジメ チル一 1 一ペンテ ン 、 ェチ ル ― 1 ―ぺンテ ン 、 卜 ジ メ チル一 1 ーブテ ン、 メ チノレエチノレ一 1 一 ブテン 1 一ォク テ ン、 メ チル一 1 —ペンテ ン 、 ェチルー 1 - へキ セ ン 、 ジメ チル ― 1 —へキセ ン 、 プ口 ピル - 1 ―ヘプテ ン、 メ チル ェチル ― 1 —へプテ ン、 卜 リ メ チノレ - 1 -ぺンテ ン、 プロ ピル一 1
―ぺンテ ン 、 ジェチノレ一 1 ーブテ ン 、 1 一 ノ ネ ン 、 1 —デセ ン、 1
― ク ン了セ ン、 1 一 ドデセ ン等が挙げられる。 好ま し く は、 灰索数
4 〜 8 の 一ォ レフ ィ ン (例えば、 1 ーブテ ン 、 1 _ペンテ ン、 1 一へキセ ン 、 1 ―ォク テ ン) である 。 ポ リ ォ レフ イ ン樹脂 ( c ) は
、 溶液重合法、 ス ラ リ ー重合法 、 ノくルク重合法 、 気相重合法等によ つて製造する こ と ができ る。 また、 これらの重合法を単独で用いて も よ < 、 2 種以上の重合法を組み合わせて も よ レ、
ポ ジ ォ レフ ィ ン樹脂 ( C ) のよ り 具体的な製造方法の例 と しては
、 例えば 、 "新ポ リ マー製造プ π セス " (佐伯康 Ϊ Ρ Jifa ^ 丄 查 ム
( 1 9 9 4 年発行) ) 、 特開平 4 - 3 2 3 2 0 7 号公報、 特開昭
6 1 ― 2 8 7 9 1 7 号公報等に sd载されてレヽる重合法が挙げ られる ポ リ ォレフ ィ ン樹脂 ( C ) の製造に用い られる触媒 と しては、 マ ノレチサィ 卜触媒やシングルサイ ト触媒が挙げられる。 好ま しレヽマル チサィ 触媒と して、 チタ ン原子、 マグネシゥ ム原子およびハ 口 ゲ ン原子を含有する 固体触媒成分を用いて得 られる触媒が挙げ られ 、 また 、 好ま しいシングルサイ ト触媒 と して 、 メ タ 口 セ ン触媒が挙げ られる ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂 ( C ) と してのポ V プ ロ ピ レ ン樹脂の 製造に用レ、 られる好ま しい触媒と して、 上記のチタ ン原子、 マグネ シクム原子およびノヽ π ゲン原子を含有する 固体触媒成分を用いて得 られる触媒が挙げ られる ポ リ ォ レフ ィ ン榭脂 ( C ) のメ ノレ 卜 フ 口 1 ~ レ― ( M F R ) は、 成形体中におけ る全芳香族ポ y ェステノレ繊維 ( A ) の分散性 成形 体の外 不良や衝撃強度 と レ、 ラ 観点から 、 好ま し < は 1 〜 5 0 0 g
/ 1 0 分であ り 、 よ り 好ま し < は 1 0 〜 4 0 0 g / 1 0 分であ り 、 さ らに好ま し く は 2 0 〜 3 0 0 g / 1 0 分であ り 、 一層好ま し く は
5 0 〜 2 0 0 g / 1 0 分である 。 なお、 M F R は 、 A S T M D 1
2 3 8 に従い、 2 3 0 °C 、 2 1 . 2 N荷重で測定 した値であ る ポ y ォ レフ ィ ン榭脂 ( C ) と してのプ ピ レン単独重合体のァィ ソ タ ク チ ソ クぺンタ ツ ド分率は 、 好ま し < は 0 - 9 5 〜 1 . 0 、 よ り 好ま し < は 0 . 9 6 〜 1 0 、 さ らに好ま し < は 0 . 9 7 〜 1 .
0 である ァィ ソ タ ク チ ク ク ぺンタ ッ ド、分率 と は 、 A . Z a m b e 1 1 1 ら に よ つて M a c r o m o 1 e C u 1 e S , 第 6 卷 ,
: 第 9 2 5 頁 ( 1 9 7 3 年 ') に発表 されてレ、る方法 、 すなわち 1 3 C 一 N M R を使用 して測定される プ口 ピ レ ン分子鎖中のぺンタ ソ ド単 位でのァィ ソ タ ク チ ッ ク 連鎖 換言すればプ ピ レンモ ノ マ一単位 5 個連 he して 7· ノ ロ ロ した連鎖の中心にある プ口 ピ レ ンモ ノ マ― 単位の分率である。 ただ し 、 N M R吸収 ピ ― ク の帰属は 、 M a c r o m o 1 e c u 1 e s , 第 8 巻, 第 6 8 7 頁 ( 1 9 7 5 年 ) に 基づレ、て行 ラ
本発明で用い られる ポ リ ォ レフ ィ ン樹脂 ( C ) が 、 プ口 ピ レンを 単独重 a した後にェチ レン と プ口 ピ レンを共重 o して得られる プ口 ピ レ ンブ ク ク 共重合体の場 a 、 HU記プ ピ レ ン単独重合体部のァ ィ ソ タ ク チ ッ クペンタ ツ ド分率は、 好ま し < は 0 9 5 〜 1 0 、 よ り 好ま し く は 0 . 9 6 〜 1 • 0 であ り 、 さ ら に好ま し く は 0 . 9
7 〜 1 0 であ る。
榭脂成分 ( I ) がポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂 ( C ) を含む場合の 、 樹脂 成分 ( I ) 中の変性ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂 ( B ) の含有量およ びポ リ ォ レ フ ン樹脂 ( C ) の含有量は、 全芳香族ポ y ェステル繊維含有 ポ リ ォ レ フ ィ ン榭脂組成物の剛性や衝撃強度等の機械的強度 と レヽ う 観 Λ?、や 、 全芳香族ポ リ エステル繊維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂組成物 の繊維束 の樹脂成分の含浸性の観点から 、 それぞれ、 0 . 5 --^ 4
0 重量 %および 6 0 〜 9 9 5 重量 %であ る こ と が好ま し く 、 0 .
5 〜 3 0 重量%および 7 0 9 9 . 5 重量 %である こ と が よ り 好ま し く 、 1 〜 2 0 重量%お び 8 0 〜 9 9 重量 %である こ と が更に好 ま しい。
樹脂成分 ( I ) がポ リ オ レ フ イ ン樹脂 ( C ) を含む場合の、 全芳 香族ポ リ エステル繊維含有ポ リ ォ レフ ィ ン樹脂組成物中の全芳香族 ポ リ エス テル繊維 ( A ) の含有量お よび榭脂成分 ( I ) の含有量は 、 全芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ リ オ レ フ イ ン樹脂組成物の剛性 や衝撃強度等の機械的強度 と い う 観点や、 全芳香族ポ リ エス テル繊 維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂組成物の成形品の外観の観点から、 それ ぞれ、 1〜 7 0 重量%および 3 0〜 9 9 重量%であ る こ と が好ま し く 、 5〜 6 8 重量%および 3 2〜 9 5 重量。 /0である こ と がよ り 好ま し く 、 1 0〜 6 5 重量%および 3 5〜 9 0 重量%である こ と が更に 好ま し く 、 1 5〜 6 0 重量。 /0および 4 0〜 8 5 重量%である こ と が 特に好ま し く 、 2 0〜 5 5 重量%お よび 4 5〜 8 0 重量%であ る こ と が最も好ま しい。
本発明の樹脂組成物の製造で用い られる全芳香族ポ リ エス テル繊 維 ( A ) の重量平均繊維長は、 得られる樹脂組成物の剛性や衝撃強 度等の機械的強度 と い う 観点や、 樹脂組成物の製造および成形の容 易 さ と レ、 う 観点力、ら、 好ま し く は 2〜 5 O m mであ り 、 よ り 好ま し く は 3〜 2 0 m mであ り 、 特に好ま し く は 4〜 2 0 m mであ る。 全芳香族ポ リ エステル繊維 ( A ) の前記重量平均繊維長は、 本発 明の発泡成形体を構成 している全芳香族ポ リ エ ス テル繊維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂組成物中における長 さ である。 全芳香族ポ リ エス テ ル繊維 ( A ) の重量平均繊維長は、 溶媒抽出な ど公知の技術に よ り 、 全芳香族ポ リ エス テル繊維 ( A ) を、 全芳香族ポ リ エス テル繊維 含有ポ リ オ レ フ イ ン榭脂組成物から回収 した後、 特開 2 0 0 2 - 5 9 2 4 号公報に記載されている方法 (ただ し、 灰化工程は除 く ) に よ り 、 回収 した全芳香族ポ リ エステル繊維 ( A ) を測定 した値であ る。
樹脂成分 ( I ) には、 1 種または複数種のェ ラ ス ト マ ―を て も よ い。 ェ ラ ス マー と しては、 ポ リ ェステル系ェ ラ ス
ポ リ ウ レタ ン系ェ ラ ス ト マー 、 P V C 系工 ラ ス ト マ一等が挙 る。
本発明の発泡成形体の全芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ リ オ レ フ イ ン樹脂組成物には、 一般に、 ポ リ オ レ フ イ ン樹脂に添加 される公 知の物質、 例えば、 酸化防止剤、 耐熱安定剤、 中和剤、 紫外線吸収 剤等の安定剤、 気泡防止剤、 難燃剤、 難燃助剤、 分散剤、 防止 剤 、 滑剤 、 シ V 力等のア ンチブロ キ ング剤、 染料や顔料等の着色 剤 、 可塑剤、 造核剤や結晶化促進剤等を配合 して も よ レ、 。 ガラ ス フ レ一ク 、 マィ 力 、 ガ ラ ス粉 、 ガラ ス ビ一ズ、 タ ルク 、 ク レ―、 ァル
、ナ 、 力一ボンブラ ッ ク 、 ゥ オ ラ ス ナイ ト等の板状、 粉粒状 、 ゥ ィ ス力一状のハ、、機化合物等を配合 して ち よ い。
く樹脂組成物の製造方法〉
本発明の発泡成形体を構成する樹脂組成物の製造方法と しては、 例えば 、 次の ( 1 ) 〜 ( 3 ) の方法等が挙げられる
( 1 ) 各成分の全てを混合 して混合物 と した後 、 その混合物を溶 融混練する方法。
( 2 ) 全成分を逐次添加する こ と によ り 混合物を得た後、 その混 合物を溶融混練する方法
( 3 ) プノレ ト ノレ一ジ ョ ン法
上記の ( 1 ) ま たは ( 2 ) の方法において、 溶融混練する混合物 を得る方法と しては 、 例えば 、 ヘ ンシェノレ ミ キサ一 、 V ボンブ レ ン ダー、 ブ レ ンダー等によ つて混合する方法が挙げられる 。 そ して、 溶融混 する法 と しては 、 バンバ リ ー ミ キサ一 、 プラ ス 卜 ル 、 ブ ラベンダ一プラ ス グラ フ 、 一軸ま たは二軸押出機等に よ つ て溶融 混練する方法が挙げられる。
本発明の発泡成形体を構成する樹脂組成物はプル 卜ノレ一ジ ン法 で製造する こ と がでさ る 。 プノレ 卜ノレージ ョ ン法は 、 樹脂組成物の製 造の容易 さ 、 得 られる成形体の剛性 と 衝撃強度等の機械的強度や制 振特性の観点か ら好ま しい。 プノレ ト /レージ ョ ン法と は、 基本的には 連続 した繊維束を引 き なが ら 、 繊維束に樹脂を含浸 させる方法であ り 、 例え.ば、 次の ( 1 ) 〜 ( 3 ) の方法等が挙げられる
( 1 ) 樹脂成分 と溶媒から なるエ マノレジ ョ ン 、 サス ぺ ンジ ンあ る いは溶液を入れた含浸槽の中に繊維束を通 し 、 繊維束に該ェマノレ ジ ョ ン サスペンジ ョ ンまたは溶液を含浸 させた後 、 溶媒を除去す る方法 、
( 2 ) 樹脂成分の粉末を繊維束に吹き付けたのち 、 または 、 樹脂 成分の粉末を入れた槽の中に繊維束を通 し繊維に樹脂成分粉末を付 着させたの ち、 該粉末を溶融 して繊維束に樹脂成分を含浸 させる方 法、 ( 3 ) ク 口 ス へ ッ ドの中に繊維束を通 しなが ら 押出機等から ク 口. スへ ク ドに溶融樹脂成分を供給 し 、 繊 s束に該樹脂成分を含浸 さ せる方法 ο
本発明の発泡成形体を構成する榭脂組成物は 、 上記 ( 3 ) のク 口 スへッ Kを用いる プル ノレージ ョ ン法、 り 好ま し く は、 特開平 3
― 2 7 2 8 3 0 号公報等に記載されている ク Π スへ ッ ドを用レ、る プ ル hル ―ジ ョ ン法で製造する こ と が好ま しい
上記のプル トルージ 3 ン法において、 榭脂成分の含浸操作は 1 段 で行つ て も 良 く 、 2 段以上に分けて行つ て ち 良レ、 ま た、 プル h ル 一ジ ン法に よ っ て製造された樹脂組成物ぺ レ ク 卜 と 、 溶融混 法 に つ て製造された樹脂組成物 ^ レ ッ 卜 をブ レ ン K して も良レ、 本発明の発泡成形体の全芳香族ポ リ ェステル繊維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂組成物 ¾r、 射出成形に適用 した場 a 、 射出成形におけ る金 型キャ ビテ ィ への充填 しやすさ 、 強度が同い成形 ΡΠが得られる と レ、 ラ 観 i占 1ハから 、 プノレ トノレ一ジ ョ ン法で製造された樹脂組成物ぺ レ ク h の長さ は 、 2 〜 5 0 m mである こ と が好ま しレ、 全芳香族ポ リ ェス テル繊維含有ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂組成物の よ り 好ま しい長 さ は 3 〜
2 0 m mであ り 、 特に好ま しい長 さ は 5 〜 1 5 m mである。 樹脂組
, o
成物 レ ッ 卜 の全長が 2 m m未満の 口 、 全芳香族ポ リ エ ステル繊 維 ( A ) を含有 していない樹脂成分 と 比較 して 剛性、 耐熱性 、 衝 撃強度および制振特性の改良効果が低いこ と がある フ1 ~ 、 樹脂組 成物ぺ レ ッ 卜 の全長が 5 0 m mを超えた場 a 、 成形が困難と な る と がある
記ぺ レ ッ ト 状の本発明の全芳香族ポ V ェステル紙維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂組成物は 、 含有される全芳香族ポ y ェス テ ル繊維 ( A
) の重量平均繊維長 と ぺ レ ツ ト状の全芳香族ポ V ェステル繊維含有 ポ y ォ レ フ ィ ン樹脂組成物の全長は等 しレ、 全芳香族ポ リ エステル 繊維 ( A ) と ペ レ ッ ト状の全芳香族ポ リ ェステル繊維含有ポ y ォ レ フ ィ ン樹脂組成物の全長が等 しレヽ と レヽ う こ と は 、 ぺ レ ッ ト の長 さ と そのベ レ ッ 卜 中に含有される全芳香族ポ ジ ェステル繊維 ( A ) の長 さ と が等 しい 、 と は、 ぺ レ ツ ト に含有され全芳香族ポ リ エ ステル繊 維 ( A ) の重量平均繊維長が、 ペ レ ッ 卜 の全長の 9 0 〜 1 1 0 % の 囲内にあ る こ と をい
プル 卜 ノレ一ジ ョ ン法で製造されたぺ レ ク では 、 全芳香族ポ V ェ ステル繊維 (成分 ( A ) ) は、 通常、 互いに平行に配列 している。
[発泡成形体の製造方法]
上記の榭脂組成物から発泡成形体を製造する際には、 射出発泡成 形を用いる 射出発泡成形 と しては 、 下記 ( 1 ) 〜 ( 6 ) の工程を 含む方法。
( 1 ) 全芳香族ポ リ エステル繊維含有ポ リ ォ レフ ィ ン樹脂組成 物を射出成形機のシ リ ンダ内で溶融させて 、 溶融された樹脂組成物 を得る 工程 (こ で 、 u記全芳香族ポ y ェステル繊維含有ポ リ オ レ フ イ ン樹脂組成物は 、 全芳香族ポ リ ェステルフ ィ ラ メ ン ト ( A— I
) 1 0 0 重量部 、 および収束剤 ( A ― I I ) 0 . 1 〜 2 0 重量部を 含む全芳香族ポ リ ェステル繊維 ( A ) と 、 不飽和力ルボン酸および
/または不飽和力ルボン酸誘導体で変性されたポ ォ レ フ ィ ン榭脂 である 変性ポ リ ォ レフ ィ ン樹脂 ( B ) を含有する榭脂成分 ( I ) と を含有する全芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン榭脂組成 物でめ る。 )
( 2 ) j記射出成形機の前記シ y ンダ内に物理発泡剤を供給 し て 、 前記溶融された樹脂組成物に刖記物理発泡剤を溶解させて、 溶 融された発泡性樹脂組成物を得るェ程
( 3 ) 雌雄一対の金型にて形成 された金型キャ ビテ ィ に該キヤ ビテ ィ の容積以下の体積の前記溶融された発泡性樹脂組成物を射出 供給する工程
( 4 ) 供給された刖記発泡性樹脂組成物 ¾ 目 ij 型キャ ビテ ィ 内で発泡 させるェ程
( 5 ) 発泡させた 記樹脂組成物を前記金型キャ ビテ ィ 内で冷 却 し、 固化させて発泡成形体を与え る工程
( 6 ) m記両金型を開さ前記発泡成形体を取 り 出すェ程
射出発泡成形方法におレヽて、 溶融榭脂組成物に物理発泡剤を溶融 する方法と しては 、 例えば 、 シ リ ンダ中で溶融された樹脂組成物に 後述する気体状態または超臨界状態の物理発泡剤を注入する方法、 液体状態のプラ ンジャ一ポンプ等で注入する方法等が挙げられる。 射出発泡成形におレ、て 、 溶融発泡性樹脂組成物を発泡 させる方法 は 、 特に限定される ものでない。 例えば、 所謂 コ ァバ ソ ク成形法の う に 、 キヤ ビテ ィ 壁面を後退させてキヤ ビテ ィ 容積を拡大する こ と によ り 、 発泡剤由来のガス を膨張させキャ ビテ ィ 内に充填された 溶融状樹脂組成物を発泡 させる方法が挙げ られる。
キヤ ビテ ィ 八の溶融発泡性樹脂組成物の注入量は、 注入終了直後 の時点でキ ヤ ビテ ィ 全体が該溶融発泡性樹脂組成物で充満される量 であ る こ と が好ま しい。
射出発泡成形における射出方法は、 単軸射出、 多軸射出、 高圧射 出、 低圧射出、 プラ ンジャーを用いる射出方法等が挙げられる。 射出発泡成形は、 ガス ア シス ト成形、 メ ル ト コ ア成形、 イ ンサー ト成形、 コ アバ ッ ク成形、 2 色成形等の成形方法と 組み合 して行つ て も よ い。
本熱可塑性榭脂発泡成形体の形状は、 如何なる形状でも よ い。 射出発泡成形における温度 と しては、 射出成形機のシ リ ンダ温度 が 1 7 0 °C 〜 3 0 0 °C 好ま し く は 1 8 0 。C 〜 2 8 0 。Cであ り 、 さ ら に好ま し < は 2 0 0 °C 〜 2 5 0 °Cであ り 、 キ ャ ビテ ィ 温度が 0 °C
〜 : 1 0 0 。C 好ま し く は 5 。C 6 0 。C よ り 好ま し < は 2 0 °C 〜 5 0 °Cである
成形時の 冃圧は 1 M P a 〜■ 3 0 M P a 、 好ま し < は 5 M P a 〜 2
0 M P a よ り 好ま し く は 6 〜 1 5 M P a である 冃 圧を こ の よ う な範囲 と する こ と によ り 、 溶融状樹月旨組成物がシ リ ンダ内で発泡せ ずに発泡剤を溶解させる こ と ができ る
本発明の発泡成形体の製造に好ま し < 用い られる発泡剤は物理発 泡剤である 物理発泡剤 と しては、 例えば、 至素 酸化炭素等の 不活性ガス ブタ ン、 ぺンタ ン等の揮発性有機化合物な どが挙げら れる。 2 種以上の物理発泡剤を併用 して も よレ、 本発明で用レ、 られ る発泡剤は 不活性ガスである こ と が好ま しレ、 不活性ガス は、 発 泡させる樹脂組成物に対 し反応性を示 さず、 樹脂を劣化 させる恐れ のない、 常温常圧でガス状の無機物質である こ と が好ま しい。 不活 性ガス と しては、 例えば、 二酸化炭素、 窒素、 アル ゴン、 ネオン、 ヘ リ ウ ム、 酸素等が挙げられる。 安価、 安全性 と い う 観点か ら、 二 酸化炭素、 窒素、 これらの混合物が好ま し く 用い られる。 発泡剤 と して超臨界状態の不活性ガス を用い る こ と は、 樹脂組成物への溶解 性、 拡散性 と レ、 う 観点から よ り 好ま しい。
発泡剤の添加量は、 上記樹脂組成物 1 0 0 質量部に対 し、 0 . 3 質量部〜 1 0 質量部、 好ま し く は 0 . 6 質量部〜 5 質量部、 よ り 好 ま し く は 0 . 6 質量部〜 4 質量部である。 発泡剤には化学発泡剤を加えて も よ 、 、 適用可能な化学発泡剤 と しては 、 優機系化学発泡剤や有機系化学発泡剤な どが挙げられる ο 無機系化学発泡剤 と しては、 例えば 、 炭酸水素ナ ト ジ ゥム等の炭酸 水素塩 、 炭酸ァ ン モニ ゥ ムな どが挙げられる。 有機系化学発泡剤 と しては 、 例えば、 ポ リ カルボン酸、 ァ ゾ化合物 、 スルホ ン ヒ Kラ ジ ド化合物 、 ニー - 卜 口 ソ化合物、 p — トルエ ン ス ノレホ二 /レセ ミ 力ノレノ ン ド 、 ィ ソ シァネ一 ト 化合物な どが挙げられる。 ポ リ 力ルボン酸と し ては、 例えば 、 ク ェ ン酸、 シユ ウ酸 、 フマル酸 、 フ タル酸な どが挙 げられる o
本発明に係る発泡成形体の発泡倍率は、 樹脂組成物の密度を発泡 成形体の密度で除 した値であ り 、 1 3 倍〜 5 倍である こ と が好ま し く 1 5 倍 〜 3 . 5 倍である こ と が よ り 好ま しい o
本発明の発泡成形体に含有される表面処理繊維 ( A ) の重量平均 繊維長は 2 〜 5 0 m mであ り 、 好ま し く は 5 〜 2 0 m m、 り 好ま し く は 5 〜 1 2 m mでめる。 実施例
以下 、 実施例に基づいて本発明を更に詳 し く 説明するが 、 本発明 はこれら実施例に限定される ものではなレヽ。
実施例又は比較例では、 以下に示 した樹脂を用いた o
( 1 ) 全芳香族ポ リ エ ス テ ル繊維 ( A - 1 )
全芳香族ポ リ エステノレフ ィ ラ メ ン ト (株式会社ク ラ レ製 「商 Β
ΡΠ
名 : ベク 卜 ラ ン H T 1 6 7 0 / 6 0 0 - T 5 0 6 M E (繊維径
1 6 β m ) 」 ) ( A — I ) にカルボン酸変性ポ リ プ口 ピ レンェマ ノレジ 3 ン (東邦化学製 「商品名 : H Y T E C P ― 6 0 0 0 」 )
( A ― I I ) を 5 重量部付与 して得た も の。
( 2 ) 全芳香族ポ リ エ ス テ ル繊維 ( A - 2 )
全芳香族ポ リ ェス テ ノレ フ ィ ラ メ ン h (株式会社ク ラ レ製 Γ商 an名
: ベク ラ ン H T 1 6 7 0 / 6 0 0 - T 5 0 6 M E (繊維径 : 1
6 μ m ) J ) ( A - I ) に収束剤 ( A— I I ) を付与 しなかつ た もの o
( 3 ) 変性ポ リ ォ レ フ イ ン樹脂 ( B )
特開 2 0 0 4 一 1 9 7 0 6 8 公報の実施例 1 (米国特許出願公開 第 2 0 0 4 / 0 0 0 2 5 6 9 号に記載された実施例 1 が これ ίこ する) に記載された方法に従つて作成 した無水マ レィ ン酸 ¾ 性ポ リ プ ロ ピ レン榭脂。
M F R : 6 0 g Z 1 0 分
無水マ レイ ン酸グラ フ ト 量 : 0 . 6 重量%
( 4 ) ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂 ( C )
住友化学株式会社製プロ ピ レ ン単独重合体 Γ商 PP名 ; U 5 0 1
E 1 」
M F R : 1 2 0 g / 1 0 分
( 5 ) ガラ ス繊維強化ポ リ プ ピ レン樹脂 ( D )
無水マ レイ ン酸変性ポ リ プ口 ピ レン樹脂 ( M F R : 6 0 g / 1
0 分、 無水マ レイ ン酸グラ フ ト 量 : 0 . 6 重量 % ) を 2 . 5 重量
%、 ガラ ス繊維 (繊維径 : 1 7 β m ) を 5 0 重量 % 、 プ ピ レン 単独重合体 ( M F R : 1 0 0 g / 1 0 分) を 4 7 重量 % 、 硫黄系 酸化防止剤 (住友化学株式 社製 商品名 : ス — . ラィ ザ T P M
) を 0 . 3 重量% 、 フ エ ノ ―ル系酸化防止剤 (チノくジャ ン社製 商品名 : ィ ルガノ ッ ク ス 1 0 1 0 ) を 0 . 1 重量 % 、 フ ェ ノ ール 系酸化防止剤 (チノ シ -γ ノ ン社製 商品名 : ィ ルガノ 、ソ、 ク ス 1 3
3 0 ) を 0 . 1 重量% と した組成で、 特開平 3 1 2 1 1 4 6 号 公報に記載されている方法に よ つ て、 長さ 9 m 111のガラ ス繊維強 ィ匕ポ リ プロ ピ レ ン樹脂ペ レ ソ ト を作成 した。 なお.含浸 曰度は 2 7
0 °C、 引 き取 り 速度は 1 3 m 分であった。
[評価方法]
( 1 ) メ ル ト フ ロ ー レー ト ( M F R )
J I S K 7 2 1 0 に準拠 して、 温度 2 3 0 。C 、 荷重 2 1 . 2 N な る条件で測定 した ο
( 2 ) 密度
発泡成形体の密度は、 比重計 ( ミ ラージュ貿易株 λ 社製 、 電子 比重計 E W — 2 0 0 S G ) で該発泡成形体の比重を測定 し、 純水 の密度を 1 . O g / c m 3 と して求めた。 榭脂組成物の密度も 、 同 様の方法で測定 した。
( 3 ) 発泡倍率
発泡成形体の発泡倍率は、 上記の密度測定法によ り 測定された樹 脂組成物の密度および発泡成形体の密度について、 該樹脂組成物の 密度を該発泡成形体の密度で除 して求めた。 ( 4 ) 衝撃値
発泡成形体の衝撃値は Η I G H R A T E I M P A C τ Τ Ε
S T E R ( R e o m e t r 1 c s . I n c 製) に よ り 、 測定温度 :
2 3 °C、 ダー ト径 : 1 / 2 ンチ、 速度 : 5 mノ s e c で、 内径が
3 イ ンチの リ ングに よ り 固定 したサ ンプルを打ち抜さ 、 変位 と 荷重 の波形を測定 した。 その後 、 打ち抜き に要するエネルギ一値を算出 し 、 これを 「衝撃値」 と した o
[実施例 1 〕
評価する発泡成形体を次の方法で製造 した。
特開平 3 — 1 2 1 1 4 6 号公報に記載さ れている方法に準 じて、 表 1 に記載 した組成で、 繊維含有量が 2 9 . 3 重量 %であ り 、 ぺ レ
V ト長が 9 m mの繊維強化ぺ レ ツ ト を作成 した。
得られたペ レ ツ ト を用レ、 、 エンゲル社製射出成形機 E S 2 5 5
0 / 4 0 0 H L - M u C e 1 1 (型締力 4 0 0 ト ン ) 、 寸法力 S 2 9
0 m m X 3 1 0 m m さ 4 5 m m、 厚み 1 . 5 m m t の箱型形状
(ゲー ト構造 : バルブゲ ― h 、 成形体中央部分) のキャ ビテ ィ を有 する雌雄一対の金型を用レ、て発泡成形を実施 した。 発泡剤であ る窒 素ガス を前記射出成形機のシ リ ンダ内に l O M P a に加圧 して供給 した (発泡剤注入量 充填する樹脂組成物 1 0 0 重量部に対 し 0 .
9 重量部) 。 成形温度 2 5 0 °C、 型温 5 0 °Cで、 金型内にフル充填 する よ う に発泡性樹脂組成物を射出 し、 射出完了後から 4 秒が経過 した後、 一方の金型の金型キ ャ ビテ ィ 壁面を 2 m m後退させてキヤ ビテ ィ の容積を増加 させて in記発泡性樹脂組成物を発泡 させ 、 次い で発泡樹脂組成物を冷却 し 、 固化 して発泡成形体を得た 。 得 られた 発泡成形体を評価 し、 結果を表 1 に示す。
C実施例 2 〕
繊維含有量が 2 8 重量 % 、 ペ レ ツ ト 力 5 m mである こ と 以外は 実施例 1 と 同様の方法で発泡成形体を製造 し、 評価 した 果を表
1 に示す。
C比較例 1 〕
射出完了後にキ ヤ ビテ ィ 内の容積を増加 させずに溶融樹脂を発泡 させた以外は、 実施例 1 と 同様に して発泡成形体を製 la し、 評価 し た 。 結果を表 1 に示す。
C比較例 2 〕 射出完了後にキ ャ ビテ ィ 内の容積を増加 させずに溶融樹脂を発泡 させた以外は 、 実施例 2 と 同 ¾に して発泡成形体を製 し、 評価 し た o 口果を表 1 に示す o
[比較例 3
用いた繊維が ( A - 2 ) 、 繊維含有量が 2 6 重量 %である こ と 以 外は実施例 1 と |pj様の製造方法で発泡成形体を製造 し 、 評価 した。 結果を表 1 に示す o
C比較例 4 ]
樹脂 と してガラ ス長繊維強化ポ リ プロ ピ レ ン ( D ) のぺ レ ッ ト を 用いた以外は 施例 1 と |BJ様の方法で発泡成形体を製造 し、 評価 し た o ロ果を表 1 に示す o
C比較例 5
射出完了後にキャ ビテ ィ 内の容積を増加 させずに溶融樹脂を発泡 させた以外は 、 実施例 4 と 同 %に して発泡成形体を製造し、 評価 し た o 、口果を表 1 に示す o
[表 1 ]
Figure imgf000020_0001
産業上の利用可能性
本発明に よれば、 耐衝撃性に優れた発泡成形体を提供する こ と が 可能と なる。

Claims

請求の範囲 [ 1 ] 全芳香族ポ リ エス テルフ ィ ラ メ ン h ( A一 I ) 1 0 0 重量 部、 および収束剤 ( A— I I ) 0 1 〜 2 0 重量部を含む全芳香族 ポ リ エステル繊維 ( A ) と 、 不飽和力ルボン酸および /または不飽 和カルボン酸誘導体で変性さ れたポ リ ォ レフ ィ ン樹脂である変性ポ リ オレ フ イ ン樹脂 ( B ) を含有する樹脂成分 ( I ) と を含有する全 芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ リ ォ レ フ ィ ン樹脂組成物から な り 、 発泡倍率が 1 . 3 倍〜 5 倍の範囲内である こ と を特徴と する発泡成 形体。 [ 2 ] 前記樹脂成分 ( I ) が、 さ ら に 、 ポ y ォ レフ ィ ン榭脂 ( C) を含有 し、 前記樹脂成分 ( I ) 中の変性ポ y ォ フ ィ ン樹脂 ( B) およびポ リ オ レ フ イ ン樹脂 ( C ) の含有量が それぞれ、 0 . 5〜 4 0 重量%および 6 0 〜 9 9 . 5 重量 %であ り 、 HU記全芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ リ オ レ フ ィ ン樹脂組成物中の、 全芳香族ポ リ エステル繊維 ( A ) および前 己 ¾1月旨成分 ( I ) の含有量が、 それぞ れ、 1 〜 7 0 重量%および 3 0 〜 9 9 重量 %である こ と を特徴と す る第 1 項に記載の発泡成形体 [ 3 ] 収束剤 ( A— I I ) が、 ポ リ プ P ピ レ ン樹脂および/ま た は変性ポ リ プロ ピ レン樹脂であ る 、 第 1 項または 項に記載の発 泡成形体。 [ 4 ] 発泡成形体に含まれる全芳香族ポ リ ェステノレ繊維 ( A ) の 重量平均繊維長が 2 〜 5 0 m mであ る第 1 項 〜第 3 項のレヽずれ力 【こ 記載の発泡成形体。 [ 5 ] 発泡成形体の製造方法であつて 、 下記 ( 1 ) 〜 ( 6 ) のェ 程を含む方法。
( 1 ) 全芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ ジ ォ レ フ ィ ン樹脂組成物を 射出成形機のシ リ ンダ内で溶融させて、 溶融された榭脂組成物を得 る工程 ( こ こ で、 前記全芳香族ポ ェステル繊維含有ポ リ オ レ フ ィ ン榭脂組成物は、 全芳香族ポ リ ェステノレフ ィ ラ メ ン ト ( A - I ) 1
0 0 重量部、 および収束剤 ( A I I ) 0 1 〜 2 0 重量部を含む 全芳香族ポ リ エステル繊維 ( Λ ) と 、 不飽和力ルボン酸およ び/ま たは不飽和カルボン酸誘導体で変性されたポ V ォ レフ ィ ン樹脂であ る変性ポ リ オ レ フ イ ン樹脂 ( B ) を含有する樹脂成分 ( I ) と を含 有する全芳香族ポ リ エス テル繊維含有ポ リ ォ レブ イ ン樹脂組成物で ある )
( 2 ) 前記射出成形機の前記シ リ ンダ内に物理発泡剤を供給 して、 記溶融された樹脂組成物に前記物理発泡剤を溶解させて、 溶融さ れた発泡性樹脂組成物を得る工程
( 3 ) 雌雄一対の金型にて形成された金型キ ヤ ビテ ィ に該キ ヤ ビテ ィ の容積以下の体積の前記溶融された発泡性樹脂組成物を射出供給 するェ程
( 4 ) 供給された前記発泡性樹脂組成物を前記金型キヤ ビテ ィ 内で 発泡 させる 工程
( 5 ) 発泡 させた前記樹脂組成物を目 U SC金型キヤ ビテ ィ 内で冷却 し
、 固化 させて発泡成形体を与える 工程
( 6 ) 目 記両金型を開き前記発泡成形体
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