WO2009115272A1 - Remineralisierende zahnpflegemittel und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

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WO2009115272A1
WO2009115272A1 PCT/EP2009/001914 EP2009001914W WO2009115272A1 WO 2009115272 A1 WO2009115272 A1 WO 2009115272A1 EP 2009001914 W EP2009001914 W EP 2009001914W WO 2009115272 A1 WO2009115272 A1 WO 2009115272A1
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melt
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Dirk Wiedemann
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Mederer Süsswarenvertriebs Gmbh
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Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of dentifrices containing a remineralizing amorphous salt hydrate melt of a calcium salt and the dentifrice prepared and its use.
  • the problem is in the combination with dentifrices with swelling and binding agents, the uniform release and distribution of remineralizing agents in the oral cavity.
  • dentifrices that come as a pasty mixture in the market, distribute even when using electric toothbrushes slowly and incompletely. This has the consequence that a uniform distribution in the oral cavity with average care duration is often not guaranteed.
  • a further disadvantage is that many known from the prior art amorphous Salzhydratschmelzen have a ungeguard and / or bitter taste, which must be covered by the addition of flavors. Furthermore, the uniform setting of a pH for the effectiveness of the molten salts in the remineralization is required, with a perceived especially at the edges of the tongue bitter taste in the application in addition to shortening the nursing time and so a corresponding pH can not adjust.
  • the object of the present invention is to provide a method for the production of a dentifrice, with which a dentifrice can be provided that overcomes the aforementioned disadvantages and has a good remineralizing effect.
  • Another aspect of the present invention is the provision of a dentifrice that provides an improved mouthfeel and thus increased user compliance.
  • another aspect of the present invention is to provide a stable composition of a salt hydrate-containing dentifrice having a good remineralizing effect.
  • a dentifrice after addition of an acidic, freshly prepared, dehydrated under reduced pressure calcium salt hydrate melt with a residual water content in the range of 5 wt .-% - 25 wt .-%, preferably of 10 wt. % - 20 wt .-%, an increased remineralization of the teeth with the same consistency of the dentifrice and good Porti- nability provides.
  • the preparation of the salt hydrate melt was carried out on the basis of calcium salts of physiologically acceptable, organic acids, although mixtures of different acids could be used.
  • the melt has been prepared with at least one organic acid selected from the group consisting of lactic acid, citric acid and gluconic acid, this composition providing improved distribution and wetting of all teeth in the oral cavity. It has surprisingly been found that the use of citric acid does not adversely affect the efficacy of the enamel remineralization compositions despite the known calcium complexing properties.
  • a salt hydrate melt containing a combination of lactic acid and citric acid is used. These compositions provide a rapid viscosity decrease when used in combination with an improved mouthfeel and flavor.
  • the calcium salt used is preferably calcium lactate, calcium citrate and calcium gluconate.
  • dimers and oligomers (anhydrides) of the added acids are also proportionally formed by the preparation of the melt at reduced pressure in the freshly prepared calcium salt melt, whereby mixed anhydrides may also be present.
  • the surprising advantages of the fresh-melt dentifrice can also be explained, e.g. the homogeneous distribution of the ingredients in the paste, the low tendency to segregation, the higher effectiveness and the consistent doughy consistency.
  • the calcium salt hydrate melts are freshly recovered from an aqueous mixture of at least one organic calcium salt and one or more organic acids by removal of water under reduced pressure and elevated temperature and subsequent cooling.
  • the molten salt is obtained as a ductile, macroscopically homogeneous mass.
  • the melt has a close order in domains.
  • the domains are in turn distributed chaotically distributed, so that only uncharacteristic, extremely broad and diffuse diffraction signals are visible in the X-ray diffractogram. This is evidenced by a X-ray amorphous, non-crystalline arrangement of the domains having the above-described order of proximity in the solid.
  • the fluidity has the advantage that the melt can be processed directly in the further production process of the dentifrice by stirring into the matrix or can be poured into thin slices, which are granulated or ground after solidification, so that a high surface to volume ratio the particle is achieved, which facilitates the further processing, especially the redissolution.
  • the first concentration in step b) removes 10-88%, preferably 25-85%, more preferably 45-80% and most preferably 80% of the amount of water initially charged.
  • the organic acid before step c) up to 25 wt .-%. preferably 2 to 20% by weight, more preferably 3 to 10% by weight, and most preferably 4.6% by weight of water, based on the total mass of the calcium salts added.
  • the acid is heated to the temperature of the salt solution submitted prior to addition.
  • step d a further 5 to 12% of the amount of water initially introduced in step a, preferably 7 to 10%, particularly preferably 8.5%, are removed.
  • the melt contains a calcium content of 1.5-3 mol per 1 kg of melt, based on elemental calcium, which corresponds to a proportion of 6% by weight to 12% by weight.
  • Exemplary embodiment 1
  • the distillation flask contains only a lightly colored mass of a syrupy consistency, which remains liquid and pourable on cooling to about 80 ° and can be further processed directly.
  • the addition of the inventive salt hydrate melt is carried out by the steps:
  • aa) providing a dentifrice base composition comprising: - 25-45% by weight of water; 25-45% by weight of humectant;
  • the finished dentifrice mixture can be made up.
  • the melt according to the above-mentioned proportions dissolved in water while heating to 40-70 0 C, humectants, preferably xylitol added, wherein the solution cools. Then binder, preferably hydroxyethyl cellulose, is stirred into the solution and allowed to rest for 12 h.
  • the dentifrice base composition further contains foaming agents (surfactants), preservatives, dyes and / or color pigments and / or flavorings.
  • foaming agents surfactants
  • preservatives dyes and / or color pigments and / or flavorings.
  • binders and thickeners preferably hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethylcellulose (CEC) and finely divided silica and hydrated silicas are used.
  • the dentifrice base composition additionally contains grinding and polishing agents of Mohs hardness between 2 and 3, more preferably dicalcium phosphate (DCP), dicalcium phosphate dihydrate (DCPD), sodium metaphosphate, silica gels and alumina hydrates.
  • DCP dicalcium phosphate
  • DCPD dicalcium phosphate dihydrate
  • sodium metaphosphate sodium metaphosphate
  • silica gels and alumina hydrates.
  • the maximum proportion of fluoride in the total composition is 1500 ppm (1.5 g / kg), preferably the proportion of fluoride is 1500 to 1000 ppm, particularly preferably 1400 ppm.
  • Exemplary embodiment 2 19.5 g of the melt according to the invention from example 1 are dissolved with heating in 35.3 g of water and 43.8 g of xylitol are added, whereby the solution cools strongly. Subsequently, 1.4 g of hydroxyethyl cellulose are added and stirred. After 12 h, a clear gel has formed.
  • 300 mg of NaF are added to the water before heating.
  • compositions according to the invention thus produced have a good resistance to segregation, a homogeneous, fine distribution of the ingredients and, especially in disposable tubes, a composition which remains constant until the end of consumption.
  • compositions Due to the high proportion of available calcium ions in the compositions can be completely dispensed with the use of fluorine compounds for remineralization, so that, for example, fluorosis or caused by fluoride discoloration of the teeth are prevented.
  • the dentifrice is present as a two-component preparation, wherein the first component provides a fluoride for the addition of fluoride, for example as amine fluoride, on the teeth and the second component comprises a calcium salt in a high concentration in the form of the salt hydrate melt according to the invention, so that the Remineralization is complementarily forced over conventional dentifrices and calcium is stored in the enamel.
  • the first component provides a fluoride for the addition of fluoride, for example as amine fluoride
  • the second component comprises a calcium salt in a high concentration in the form of the salt hydrate melt according to the invention, so that the Remineralization is complementarily forced over conventional dentifrices and calcium is stored in the enamel.
  • At least the calcium salt component is present in microencapsulated or nano-encapsulated form, which delays the release of the salt during oral hygiene, so that first a fluoride layer is applied to the tooth before the calcium is released. In this way, the premature precipitation of fluorspar is prevented, the calcium content is no longer available for the remineralization due to the poor solubility of the compound and reaches a maximum accelerated remineralization.
  • the fluoride component is encapsulated, so that first a remineralization by the calcium takes place and a long-term remineralization by the subsequently released and adhering to the teeth fluoride enters in conjunction with the saliva.
  • a further preferred embodiment provides for encapsulation of fluoride and calcium components so that they are released alternately in at least three sequential steps in order to ensure optimum remineralization.
  • Another embodiment comprises a microencapsulated acid or an acid anhydride, which are released with a time delay, so that over a longer period of time required for the remineralization low pH in the oral cavity is maintained.
  • the microcapsules preferably have mucoadhesive properties for this purpose, so that an optimum pH range is maintained even after completion of the dental care.

Abstract

Verfahren zur Herstellung eines remineralisierenden Zahnpflegemittels, umfassend die Schritte: a) vollständiges Lösen von mindestens einem organischen Calciumsalz, ausgewählt aus der Gruppe der physiologisch akzeptablen organischen Säuren, in warmem Wasser bei 35-80 °C b) Einengen der Lösung unter vermindertem Druck bei einer Heizbadtemperatur von 50-150 °C; c) Entspannen auf Normaldruck und anschließende Zugabe mindestens einer organischen Säure bei konstanter Temperatur; d) Einengen der Lösung unter vermindertem Druck bei einer Heizbadtemperatur von 50-150 °C; e) Entspannen der heißen, fließfähigen Calciumsalzhydratschmelze auf Normaldruck; aa) Vorlegen einer Zahnpastagrundzusammensetzung umfassend: 25 - 45 Gew.-% Wasser; 25 - 45 Gew.-% Feuchthaltemittel; 0,5 - 3 Gew.-% Binde- und Verdickungsmittel; bb) Herstellen einer Mischung der Zahnpastagrundzusammensetzung unter Erwärmung auf einen Temperaturbereich von 40 bis 70 °C; cc) Zugeben der Calciumsalzhydratschmelze zur auf 40 bis 70 °C temperierten Grundzusammensetzung mit anschließendem Rühren bis eine homogene Zahnpflegemittelmischung entstanden ist, wobei der Anteil der Calciumsalzhydratschmelze bezogen auf das Gesamtgewicht der Zahnpflegemittelmischung zwischen 7 und 49,5 Gew.-% beträgt und die Summe der Mengenangaben der Bestandteile ab Schritt aa) sich zu 100 % addieren. dd) Abkühlen der Zahnpflegemittelmischung.

Description

Remineralisierende Zahnpflegemittel und Verfahren zu deren Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zahnpflegemitteln, enthaltend eine remineralisierende amorphe Salzhydratschmelze eines Calciumsalzes sowie das hergestellte Zahnpflegemittel und seine Verwendung.
Die Verwendung von remineralisierenden Salzhydratschmelzen als Zusatz bei der Herstellung von Zahnpflegemitteln wird in der WO 2007/022765 Al beschrieben.
Problematisch ist in der Kombination mit Zahnpflegemitteln mit Quell- und Bindemitteln die gleichmäßige Freisetzung sowie Verteilung der remineralisierenden Wirkstoffe im Mundraum.
Insbesondere Zahnpflegemittel, die als pastöse Abmischung in den Handel kommen, verteilen sich auch bei Verwendung von elektrischen Zahnbürsten langsam und nur unvollständig. Dies hat zur Folge, daß eine gleichmäßige Verteilung im Mundraum bei durchschnittlicher Pflegedauer häufig nicht gewährleistet ist.
Insbesondere problematisch sind Zahnpasten, bei denen durch die lokal hohe Konzentration an Inhaltsstoffen nutzerseitig ein ungewohntes und häufig als unangenehm beschriebenes "Mouthfeeling" hervorgerufen wird. Dieses führt dazu, daß die Zahnpflege oft vorzeitig abgebrochen und nur ungenügend durchgeführt wird.
Nachteilig ist zudem, daß viele aus dem Stand der Technik bekannten amorphen Salzhydratschmelzen einen ungenehmen und/oder bitteren Geschmack aufweisen, der durch Zusatz von Aromen überdeckt werden muß. Weiterhin ist die gleichmäßige Einstellung eines pH- Wertes für die Wirksamkeit der Salzschmelzen bei der Remineralisierung erforderlich, wobei ein besonders an den Zungenrändern wahrgenommener bitterer Geschmack bei der Anwendung zusätzlich zur Verkürzung der Pflegezeit führt und so ein entsprechender pH-Wert sich nicht einstellen kann.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines Zahnpflegemittels anzubieten, mit dem ein Zahnpflegemittel bereitgestellt werden kann, daß die vorgenannten Nachteile überwindet und eine gute remineralisierende Wirkung aufweist. Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines Zahnpflegemittels, daß ein verbessertes Mouthfeeling und damit eine gesteigerte Compliance des Anwenders bereitstellt.
Darüber hinaus ist ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung einer stabilen Zusammensetzung eines eine Salzhydratschmelze aufweisenden Zahnpflegemittels mit guter Remineralisierungswirkung.
Die oben genannten Aufgaben werden gemäß der Merkmale der unabhängigen Patentansprüche gelöst.
Bei den Versuchen zur remineralisierenden Wirkung wurde überraschenderweise festgestellt, daß ein Zahnpflegemittel nach Zusatz einer sauren, frisch hergestellten, unter vermindertem Druck dehydratisierten Calciumsalzhydratschmelze mit einem Restwassergehalt im Bereich von 5 Gew.-% - 25 Gew.-%, bevorzugt von 10 Gew.-% - 20 Gew.-%, eine erhöhte Reminali- sierung der Zähne bei gleichbleibender Konsistenz des Zahnpflegemittels und guter Portio- nierbarkeit bereitstellt.
Die Herstellung der Salzhydratschmelze erfolgte hierbei auf Basis von Calciumsalzen physiologisch akzeptabler, organischer Säuren, wobei auch Mischungen verschiedener Säuren verwendet werden konnten.
Bevorzugt wurde die Schmelze hergestellt mit mindestens einer organischen Säure ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Milchsäure, Zitronensäure und Gluconsäure, wobei diese Zusammensetzung eine eine verbesserte Verteilung und Benetzung sämtlicher Zähne im Mundraum bereitstellt. Hierbei hat sich überraschenderweise gezeigt, daß die Verwendung von Citronensäure die Wirksamkeit der Zusammensetzungen bezüglich der Remineralisation von Zahnschmelz trotz der bekannten calciumkomplexierenden Eigenschaften nicht beeinträchtigt.
Besonders bevorzugt wird eine Salzhydratschmelze, enthaltend eine Kombination aus Milchsäure und Citronensäure verwendet. Bei diesen Zusammensetzungen wird eine schnelle Viskositätsabnahme bei der Verwendung in Kombination mit einem verbessertes Mouthfeeling und Geschmack bereitgestellt.
Bevorzugt werden als Calciumsalz Calciumlactat, Calciumcitrat und Calciumgluconat eingesetzt. Als weitere Säure werden bevorzugt Milchsäure oder Citronensäure sowie Gluconsäure eingesetzt, wobei besonders bevorzugt die zugesetzte Säure die zum Säureanion korrespondierende Säure ist.
Die Erfinder gehen davon aus, daß durch die Darstellung der Schmelze bei verringertem Druck in der frisch hergestellten Calciumsalzschmelze auch anteilig Dimere und Oligomere (Anhydride) der zugesetzten Säuren ausgebildet werden, wobei auch gemischte Anhydride vorliegen können.
Mit der beim Vermischen gleichzeitig ablaufenden Rehydratationsreaktion können auch die überraschenden Vorteile der mit frischer Schmelze dargestellten Zahnpflegemittel erklärt werden, so z.B. die homogene Verteilung der Inhaltsstoffe in der Paste, die geringe Entmischungsneigung, die höhere Wirksamkeit und die gleichbleibende teigige Konsistenz.
Weitere Vorteile ergeben sich aus der nachfolgenden Erläuterung sowie den Ausfuhrungsbeispielen.
Erfindungsgemäß werden die Calciumsalzhydratschmelzen frisch aus einem wasserhaltigen Gemisch mindestens eines organischen Calciumsalzes und einer oder mehrerer organischer Säuren durch Wasserentzug unter vermindertem Druck und erhöhter Temperatur und anschließender Abkühlung gewonnen. Die Salzschmelze fällt dabei als duktile, makroskopisch homogene Masse an. Hierbei weist die Schmelze in Domänen eine Nahordnung auf. Die Domänen sind ihrerseits chaotisch verteilt angeordnet, so daß im Röntgendiffraktogramm nur uncharakteristische, extrem breite und diffuse Beugungssignale sichtbar werden. Dies belegt eine röntgenamorphe, nicht-kristalline Anordnung der die vorbeschriebene Nahordnung aufweisenden Domänen im Feststoff.
Die Herstellung einer solchen Schmelze im Labormaßstab umfaßt die Schritte: a) vollständiges Lösen von mindestens einem organischen Calciumsalz in warmen Wasser (T= 35-800C); b) Einengen der Lösung unter vermindertem Druck und erhöhter Temperatur (Heizbad 50-150 0C); c) Entspannen auf Normaldruck und anschließende Zugabe der mindestens einen organischen Säure bei konstanter Temperatur; d) Einengen der Lösung unter vermindertem Druck und erhöhter Temperatur (Heizbad 50-150
0C); e) Entspannen auf Normaldruck der heißen, fließfähigen Schmelze.
Die Fließfähigkeit bietet den Vorteil, daß die Schmelze direkt in dem weiteren Produktionsprozeß des Zahnpflegemittels durch Einrühren in die Grundmasse verarbeitet werden kann oder aber in dünne Scheiben gegossen werden kann, die nach Erstarren granuliert oder vermählen werden, so daß ein hohes Oberflächen- Volumen- Verhältnis der Teilchen erzielt wird, was die weitere Verarbeitung, insbesondere das erneute Lösen, erleichtert.
Vorteilhaftenveise werden beim ersten Einengen in Schritt b) 10-88 %, bevorzugt 25-85 %, besonders bevorzugt 45 - 80% und am meisten bevorzugt 80% der vorgelegten Wassermenge entfernt.
Vorteilhafterweise wird der organischen Säure vor Schritt c) bis zu 25 Gew.-%. bevorzugt 2 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt 4,6 Gew.-% Wasser bezogen auf die vorgelegte Gesamtmasse der Calziumsalze zugesetzt.
Besonders bevorzugt wird die Säure vor Zugabe auf die Temperatur der vorgelegten Salzlösung erwärmt.
Vorteilhafterweise werden beim Einengen in Schritt d) weitere 5 -12 % der in Schritt a vorgelegten Wassermenge , bevorzugt 7-10 %, besonders bevorzugt 8,5%, entfernt.
Vorteilhafterweise enthält die Schmelze einen Calciumanteil von 1,5 - 3 Mol auf 1 kg Schmelze bezogen auf elementares Calcium, was einem Anteil von 6 Gew.-% bis 12 Gew.-% entspricht. Ausfiihrungsbeispiel 1:
In einem 1-1-Becher werden 0,5 1 Wasser auf 60° erwärmt und unter Rühren und weiterem Heizen nach und nach 172,28 g (0,559 Mol) Calciumlactat-pentahydrat und gleichzeitig 43,58 g (0,097 Mol) Calciumgluconat zugegeben und gerührt, bis eine klare Lösung entstanden ist. Die klare Lösung wird in den Destillationskolben übergeführt und 0,40 1 Wasser bei einer Heizbadtemperatur von 130 0C unter vermindertem Druck abdestilliert. Nach Übergang der definierten Wassermenge wird die Heizung unterbrochen und die Anlage auf Normaldruck entspannt.
In der Zwischenzeit wurden 21,89 g (0,194 Mol) Milchsäure (80%) in einem zweiten Becher mit 10ml Wasser auf ca. 60 0C erwärmt und unter Rühren mit 18,68 g (0,0972 Mol) Citronen- säure versetzt, so dass eine klare Lösung entsteht. Diese Lösung wird zum Destillationsansatz zugegeben und' die Destillation unter vermindertem Druck (0,4 bar) fortgesetzt bis weitere 0,1 1 Wasser übergegangen sind.
Im Destillierkolben verbleibt eine nur schwachgefarbte Masse von sirupartiger Konsistenz, die beim Abkühlen bis ca. 80° flüssig und gießfähig bleibt und direkt weiterverarbeitet werden kann.
Erfindungsgemäß erfolgt der Zusatz der erfinderischen Salzhydratschmelze durch die Schritte:
aa) Vorlegen einer Zahnpastagrundzusammensetzung umfassend: - 25 -45 Gew.-% Wasser; - 25 -45 Gew.-% Feuchthaltemittel;
- 0,5 - 3 Gew.-% Binde- und Verdickungsmittel;
bb) Erwärmen der Grundzusammensetzung unter Rühren auf einen Temperaturbereich von 40
- 700C bis eine homogene Mischung entsteht;
cc) Zugeben der Calciumsalzhydratschmelze zur auf 40 - 700C temperierten Grundzusammensetzung mit anschließendem Rühren bis eine homogene Zahnpflegemittelmischung entstanden ist, wobei der Anteil der Calciumsalzhydratschmelze an der Gesamtmischung zwischen 7 und 49,5 Gew.-% beträgt und und die Summe der Mengenangaben der Bestandteile ab Schritt aa) sich zu 100 % addiert. dd) Abkühlen der Zahnpflegemittelmischung.
Anschließend kann die fertige Zahnpflegemittelmischung konfektioniert werden.
In einem alternativen Darstellungsverfahren werden gemäß der oben genannten Mengenanteile die Schmelze in Wasser unter Erwärmen auf 40-70 0C gelöst, Feuchthaltemittel, vorzugsweise Xylitol, zugegeben, wobei sich die Lösung abkühlt. Anschließend wird Bindemittel, bevorzugt Hydroxyethylcellulose, in die Lösung eingerührt und für 12 h ruhen gelassen.
Vorzugsweise enthält die Zahnpastagrundzusammensetzung weiterhin Schäumer (Tenside), Konservierungsmittel, Farbstoffe und/oder Farbpigmente und/oder Geschmacksstoffe.
Als Binde- und Verdickungsmittel werden bevorzugt Hydroxyethylcellulose (HEC), Carbo- xymethylcellulose (CEC) und hochdisperse Kieselsäure sowie hydratisierte Kieselsäuren eingesetzt.
Bevorzugt enthält die Zahnpastagrundzusammensetzung zusätzlich Schleif- und Poliermittel mit Mohs 'scher Härte zwischen 2 und 3, besonders bevorzugt Dicalciumphosphat (DCP), Dicalciumphosphatdihydrat (DCPD), Natriummetaphosphat, Kieselgele sowie Alumiumoxid- hydrate.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die Zugabe von Natriumfluorid in die Grundzusammensetzung vor der Zugabe der Calciumsalzhydratschmelze die Remineralisierungs Wirkung der so hergestellten Zusammensetzung entgegen den Erwartungen nicht hemmt, sondern eine deutliche Verbesserung bewirkt.
Der maximale Anteil an Fluorid in der Gesamtzusammensetzung beträgt 1500 ppm (1,5 g / kg), bevorzugt beträgt der Anteil an Fluorid 1500 bis 1000 ppm, besonders bevorzugt 1400 ppm.
Ausfuhrungsbeispiel 2: 19,5 g der erfindungsgemäßen Schmelze aus Beispiel 1 werden unter Erwärmen in 35,3 g Wasser gelöst und 43,8 g Xylitol zugesetzt, wobei sich die Lösung stark abkühlt. Anschließend werden 1,4 g Hydroxyethylcellulose zugegeben und verrührt. Nach 12 h hat sich ein klares Gel gebildet.
In einer alternativen Ausführungsfoπn werden dem Wasser vor Erwärmen 300 mg NaF zugegeben.
Die so hergestellten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen eine gute Beständigkeit gegen Entmischen, eine homogene, feine Verteilung der Inhaltsstoffe und besonders in Einwegtuben eine bis zum Ende des Verbrauchs gleichbleibende Zusammensetzung auf.
Durch den hohen Anteil verfugbarer Calciumionen in den Zusammensetzungen kann auf die Verwendung von Fluorverbindungen zur Remineraliserung vollständig verzichtet werden, so daß beispielsweise Fluorose oder durch Fluorid hervorgerufene Verfärbungen der Zähne verhindert werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das Zahnpflegemittel als Zweikomponentenpräparat vor, wobei die erste Komponente ein Fluorid zur Anlagerung von Fluorid, beispielsweise als Aminfluorid, auf den Zähnen bereitstellt und die zweite Komponente ein Calciumsalz in einer hohen Konzentration in Form der erfindungsgemäßen Salzhydratschmelze aufweist, so daß die Remineralisierung gegenüber herkömmlichen Zahnpflegemitteln komplementär forciert und Calcium in den Zahnschmelz eingelagert wird.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt zumindest die Calciumsalz- Komponente in mikroverkapselter oder nanoverkapselter Form vor, die die Freisetzung des Salzes bei der Mundhygiene verzögert, so daß zunächst eine Fluoridschicht auf den Zahn aufgezogen wird, bevor das Calcium freigesetzt wird. Auf diese Weise wird die vorzeitige Fällung von Flußspat verhindert, dessen Calciumanteil aufgrund der Schwerlöslichkeit der Verbindung nicht mehr für die Remineralisierung zur Verfügung steht und eine maximal beschleunigte Remineralisierung erreicht.
In einer weiteren Ausführungsform ist die Fluoridkomponente verkapselt, so daß zunächst eine Remineralisation durch das Calcium erfolgt und eine Langzeitremineralisation durch das anschließend freigesetzte und an den Zähnen haftende Fluorid in Verbindung mit dem Speichel eintritt.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform sieht eine Verkapselung von Fluorid- und Calci- umkomponenten vor, so daß diese alternierend in mindestens drei sequentiellen Schritten freigesetzt werden, um eine optimale Remineralisierung zu gewährleisten.
Eine weitere Ausfuhrungsform umfaßt eine mikroverkapselte Säure oder ein Säureanhydrid, die zeitverzögert freigesetzt werden, so daß über einen längeren Zeitraum der für die Remineralisierung erforderliche niedrige pH-Wert im Mundraum erhalten bleibt. Vorzugsweise weisen die Mikrokapseln hierzu mucoadhäsive Eigenschaften auf, so daß auch noch nach Abschluß der Zahnpflege ein optimaler pH-Bereich gehalten wird.

Claims

Ansprüche
1. Verfahren zur Herstellung eines remineralisierenden Zahnpflegemittels, umfassend die Schritte: a) vollständiges Lösen von mindestens einem organischen Calciumsalz, ausgewählt aus der Gruppe der physiologisch akzeptablen organischen Säuren, in warmem Wasser bei 35- 80 0C b) Einengen der Lösung unter vermindertem Druck bei einer Heizbadtemperatur von 50- 150 0C; c) Entspannen auf Normaldruck und anschließende Zugabe mindestens einer organischen Säure bei konstanter Temperatur; d) Einengen der Lösung unter vermindertem Druck bei einer Heizbadtemperatur von 50- 150 0C; e) Entspannen der heißen, fließfähigen Calciumsalzhydratschmelze auf Normaldruck;
aa) Vorlegen einer Zahnpastagrundzusammensetzung umfassend: 25 - 45 Gew.-% Wasser; 25 - 45 Gew.-% Feuchthaltemittel; 0,5 - 3 Gew.-% Binde- und Verdickungsmittel;
bb) Herstellen einer Mischung der Zahnpastagrundzusammensetzung unter Erwärmung auf einen Temperaturbereich von 40 bis 70 0C;
cc) Zugeben der Calciumsalzhydratschmelze zur auf 40 bis 70 0C temperierten Grundzusammensetzung mit anschließendem Rühren bis eine homogene Zahnpflegemittelmischung entstanden ist, wobei der Anteil der Calciumsalzhydratschmelze bezogen auf das Gesamtgewicht der Zahnpflegemittelmischung zwischen 7 und 49,5 Gew.-% beträgt und die Summe der Mengenangaben der Bestandteile ab Schritt aa) sich zu 100 % addiert.
dd) Abkühlen der Zahnpflegemittelmischung.
2. Verfahren zur Herstellung eines remineralisierenden Zahnpflegemittels, umfassend die Schritte: a) vollständiges Lösen von mindestens einem organischen Calciumsalz, ausgewählt aus der Gruppe der physiologisch akzeptablen organischen Säuren, in warmem Wasser bei 35-80 0C b) Einengen der Lösung unter vermindertem Druck bei einer Heizbadtemperatur von 50-150 0C; c) Entspannen auf Normaldruck und anschließende Zugabe mindestens einer organischen Säure bei konstanter Temperatur; d) Einengen der Lösung unter vermindertem Druck bei einer Heizbadtemperatur von 50-150 0C; e) Entspannen der heißen, fließfähigen Calciumsalzhydatschmelze auf Normaldruck;
aal) Vorlegen von 25 - 45 Gew.-% Wasser und Lösen der Calciumsalzhydratschmelze bei 40 bis 70 0C, wobei der Anteil der Calciumsalzhydratschmelze bezogen auf das Gesamtgewicht der Zahnpflegemittelmischung zwischen 7 und 49,5 Gew.-% beträgt und die Summe der Mengenangaben der Bestandteile ab Schritt aal) sich zu 100 % addiert.
bbl) Zugabe von 25 - 45 Gew.-% Feuchthaltemittel, vorzugsweise Xylitol, unter Abkühlung der Lösung;
ccl) Zugabe von 0,5 - 3 Gew.-% Binde- und Verdickungsmittel und anschließendes Quellen über 12 h.
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Zahnpastagrundzusammensetzung mindestens einen weiteren Bestandteil, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Schäumem, Tensiden, Konservierungsmitteln, Farbstoffen, Farbpigmente und Geschmacksstoffen, enthält.
4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Binde- und Verdickungsmittel mindestens eine Komponente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxyethylcellulosen, Carboxymethylcellulosen, hochdisperser Kieselsäuren und hydratisierten Kieselsäuren, enthält.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Zahnpastagrundzusammensetzung zusätzlich mindestens ein Schleif- und Poliermittel mit Mohs' scher Härte zwischen 2 und 3 enthält, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dicalciumphosphat (DCP), Dicalciumphosphatdihydrat (DCPD), Natriummetaphosphat, Kieselgelen und Aluminiumoxidhydraten.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß vor Zugabe der Schmelze ein Fluorid, bevorzugt Natriumfluorid, vorgelegt wird, wobei die Fluo- ridkonzentration bezogen auf die Gesamtmasse der fertigen Zahnpflegemittelmischung 1500 ppm nicht überschreitet.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die frisch hergestellte Cacliumsalzhydratschmelze einen Restwassergehalt im Bereich von 5 - 25 Gew.-%, bevorzugt 10 - 20 Gew.-%, aufweist.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze hergestellt wird mit mindestens einer organischen Säure ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Milchsäure, Zitronensäure und Gluconsäure, wobei eine Kombination aus Milchsäure und Citronensäure besonders bevorzugt wird.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Calciumsalz aus der Gruppe bestehend aus Calciumlactat, Calciumcitrat und Calciumgluconat ausgewählt ist, besonders bevorzugt, daß das Calciumsalz mit zu der zugesetzten Säure korrespondierenden Säureanionen ausgewählt ist.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze einen Calciumanteil von 1,5 - 3 Mol bezogen auf 1 kg Schmelze bezogen auf elementares Calcium enthält.
1 1. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Calciumsalzhydratschmelze flüssig durch Einrühren im Verfahren eingebracht wird oder daß die feste Calciumsalzhydratschmelze partikulär mit definiertem Oberfläche-zu-Volumen- Verhältnis der Partikel in das Verfahren eingebracht wird.
12. Verfahren zur Herstellung eines remineralisierenden Zahnpflegemittels, umfassend die Schritte: a) Es wird Wasser auf 60° erwärmt und unter Rühren und weiterem Heizen nach und nach Calciumlactat-pentahydrat und gleichzeitig Calciumgluconat zugegeben und gerührt, wobei das Gewichtsverhätnis Wasser : Calciumlactat-pentahydrat : Calciumgluconat 500 : 172 : 44 beträgt;
b) die klare Lösung wird in den Destillationskolben übergeführt und ein Volumenanteil des Wassers 4/5 bezogen auf die ursprüngliche Wassermenge bei einer Heizbadtemperatur von 130 0C unter vermindertem Druck abdestilliert;
c) in einem Behälter werden Milchsäure (80%) mit Wasser auf 60 0C erwärmt und unter Rühren mit Citronensäure versetzt, wobei das Gewichtsverhältnis von Milchsäure : Wasser : Citronensäure 22 : 10 : 19 beträgt, und anschließend zu der bei b) erhaltenen Mischung zugegeben;
d) die Destillation wird unter vermindertem Druck bei 0,4 bar fortgesetzt, bis insgesamt in allen Destillationsschritten eine Wassermenge gleich der unter a) vorgelegten Wassermenge übergegangen ist;
13. Verfahren zur Granulation einer Calciumsalzhydratschmelze, dadurch gekennzeichnet, daß eine flüssige Salzhydratschmelze durch Abkühlen verfestigt und anschließend zu Teilchen mit definiertem Oberfläche-zu- Volumen- Verhältnis weiterverarbeitet wird.
14. Zahnpflegemittel umfassend:
- 25 bis 45 Gew.-% Wasser;
- 7 bis 49,5 Gew.-% Calciumsalzhydratschmelze nach einem der vorhergehenden Verfahrensansprüche;
- 25 bis 45 Gew.-% Feuchthaltemittel,
- 0,5 bis 3 Gew.-% Binde- und Verdickungsmittel, wobei Summe der Gew.-%-Angaben sich zu 100 % addiert.
15. Zahnpflegemittel umfassend:
- 35,3 Gew.-% Wasser; - 19,5 Gew.-% Calciumsalzhydratschmelze nach einem der vorhergehenden Verfahrensansprüche;
- 43,8 Gew.-% Feuchthaltemittel,
- 1,4 Gew.-% Binde- und Verdickungsmittel, wobei Summe der Gew.-%-Angaben sich zu 100 % addiert.
16. Zahnpflegemittel nach einem der beiden vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich eine fluoridhaltige Verbindung enthalten ist, wobei der Fluoridgehalt bezogen auf die Gesamtmasse des Zahnpflegemittels 1500 ppm nicht übersteigt.
17. Zahnpflegemittel nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das Zahnpflegemittel als Zweikomponentenpräparat eine erste Komponente, enthaltend eine Fluo- ridverbindung zur Anlagerung von Fluorid an der Zahnhartsubstanz , und eine zweite Komponente, enthaltend eine Calciumsalzhydratschmelze in einer hohen Konzentration, hergestellt nach einem der vorhergehenden Verfahrensansprüche, enthält.
18. Zahnpflegemittel nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest eine der beiden Komponenten mindestens teilweise in verkapselter Form vorliegt.
19. Zahnpflegemittel nach einem der sechs vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Zahnpflegemittel eine zumindest teilweise verkapselte Säure und/oder Säureanhydrid enthält.
20. Zahnpflegemittel nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß die Verkapselung mukoadhesiv ausgeführt ist.
21. Zahnpflegemittel, herstellbar nach einem der vorhergehenden Verfahrensansprüche.
22. Verwendung eines Zahnpflegemittels nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur kosmetischen Reparatur von Primärläsionen der Schneidezähne.
23. Verwendung eines Zahnpflegemittels nach einem der vorhergehenden Ansprüche zur präventiven und therapeutischen Behandlung von Demineralisationsschäden der Zahnhartsubstanz.
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