WO2008013186A1

WO2008013186A1 - Composition de résine de polycarbonate et corps photosensible électrophotographique utilisant celle-ci

Info

Publication number: WO2008013186A1
Application number: PCT/JP2007/064543
Authority: WO
Inventors: Jun Tajima; Takahiro Adachi
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.
Priority date: 2006-07-28
Filing date: 2007-07-25
Publication date: 2008-01-31
Also published as: TWI427119B; EP2050791B1; JP5304245B2; US8338064B2; CN101511935A; KR20090045209A; JPWO2008013186A1; US20100047704A1; CN101511935B; EP2050791A4; KR101414065B1; EP2050791A1; TW200831602A

Description

明細書

ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた電子写真感光体技術分野

[0001] 本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物、及びそれを用いた電子写真感光体に関するものである。詳しくは、本発明は特定のシリコーン変性ポリウレタンを添加したポリカーボネート樹脂組成物及び該ポリカーボネート樹脂組成物を用いた電子写真感光体に関するものである。

背景技術

[0002] 現在、電子写真技術は、その高速性、高画質であること等により、複写機、レーザ一プリンター、ファックス等に広く応用されている。

[0003] この電子写真技術における電子写真感光体としては、従来はセレン、セレン/テノレル合金、セレン/砒素合金、硫化カドミウム等の無機系光導電性物質が主に用いられてきた。しかし、毒性、安全性、価格、生産性等の点から、最近では有機系光導電性物質を使用した電子写真感光体が開発されている。この有機系光導電性物質が低分子物質の場合、バインダー樹脂と混合して塗膜を形成することが通常行われている。

[0004] バインダー樹脂としてはポリメチルメタタリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビュル等のビュル重合体及びその共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルフォン、フエノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂が用いられてきている。これら各種樹脂の内、ポリカーボネート樹脂が比較的優れた特性を有しており、良く用いられている。

[0005] ノインダー樹脂として各種のポリカーボネート樹脂を用いることが報告されており、例えば特許文献 1には 1 , 1 ビス（4ーヒドロキシフエニル)シクロへキサンから誘導されたポリカーボネート樹脂を、特許文献 2には 2, 2 ビス（4ーヒドロキシフエニル)プ口パン力も誘導されたポリカーボネート樹脂を、それぞれバインダー樹脂として使用することが開示されている。

[0006] これらの公知有機系光導電性物質と各種バインダー樹脂とを使用する電子写真感光体においては、感度等の点では無機系光導電性物質を使用した電子写真感光体に匹敵するものが得られてレ、る。

[0007] これら有機電子写真感光体はキャスト製膜法により容易に薄膜とすることが可能で、大量生産に向いており、価格も比較的安価である。しかし、有機電子写真感光体はこのように優れた性能があるものの、耐摩耗性は必ずしも満足できるものではなく改善が要求されていた。

[0008] そこで、耐摩耗性を改善すべく幾つかの添加物が提案されている。例えば特許文献 3にはシリコーンオイルが、特許文献 4の実施例にはパーフルォロアルキルアタリレートが開示されている。

[0009] 特許文献 3では、電子写真感光体において感光層を構成する材料と相溶するシリコーンオイルを、感光層を構成する材料との相溶性を越えた量添加している。よって、シリコーンオイルが非常に多く使われているため、シリコーンオイルが層内で析出するので、粒子若しくは液滴のサイズと添加される層の膜厚の間に厳しい制約がある。

[0010] また特許文献 4では、実施例 5にて電子写真感光体における電荷輸送層形成時にパーフルォロアルキルアタリレートを添加している力バインダー樹脂 4部に対しパーフルォロアルキルアタリレート 1部と大量に添加しているため、透明性の維持に関し懸念がある。

[0011] 特許文献 1：特開昭 60 - 172044号公報

特許文献 2：特開昭 63— 170647号公報

特許文献 3：特開平 10— 171135号公報

特許文献 4：特開 2002— 268241号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0012] 本発明の課題は、従来技術における上記したような有機電子写真感光体の欠点を解決し、電子写真感光体のバインダー樹脂として使用した際に良好な耐摩耗性を示す樹脂組成物及びそれを用いた電子写真感光体を提供することである。

課題を解決するための手段

[0013] 本発明者らは、従来の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のシリコーン変性ポリウレタンを添加したポリカーボネート樹脂組成物をバインダー樹脂として用いた電子写真感光体が、低い表面自由エネルギーを示し良好な耐摩耗性を有することを見いだし、本発明を完成するに至った。

[0014] すなわち、本発明は、以下に示すポリカーボネート樹脂組成物、及びそれを用いた電子写真感光体に関する。

[0015] 1) (A)ポリカーボネート樹脂； 100重量部に対し、（B)下記一般式 (I)で表されるジォール成分（a)、活性水素含有ポリシロキサン化合物 (b)、ポリイソシァネート成分 (c)、及び必要に応じて鎖伸長剤（d)を反応させて得られるシリコーン変性ポリウレタン; 0

. 0；!〜 5重量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物。

[0016] [化 1]

[0017] (式 (I)中、 R及び Rはそれぞれ独立して水素原子又はアルキル基を表し、 Rは水

1 2 3 素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又はアルコキシカルボ二ル基を表し、 Mは単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、又はォキシアルキレン基を表し、 nは 0〜4の整数を表す。 )

[0018] 2)前記活性水素含有ポリシロキサン化合物 (b)力 S、活性水素含有ポリシロキサン及び該活性水素含有ポリシロキサンと力プロラタトンとの共重合体からなる群から選択される化合物である、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

3)前記シリコーン変性ポリウレタン中に占めるシロキサン成分の割合が 5〜80重量％である、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[0019] 4)前記一般式（I)で表されるジオール成分が、 2, 2 ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパン、又は 2, 2 ビス（4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロパンのアルキレンオキサイド付加物である、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[0020] 5)前記ポリカーボネート樹脂が、 1 , 1，ービフエ二ルー 4, 4，ージオール、 2, 2 ビス

(4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロパン、 1 , 1 ビス（4ーヒドロキシフエ二ノレ）シクロへキサン、及び 2, 2 ビス（4ーヒドロキシー3 メチルフエ二ノレ）プロパンからなるビスフエノール群から選択される少なくとも 1つを原料として製造されたものである、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[0021] 6)前記ポリカーボネート樹脂の極限粘度が 1. 0〜； 1. 6dl/gである、請求項 1記載のポリカーボネ一ト樹脂組成物。

[0022] 7)少なくとも導電性支持体と感光層とからなる電子写真感光体における該感光層用バインダー樹脂として用いられることを特徴とする、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[0023] 8)少なくとも導電性支持体と、電荷発生層と電荷輸送層とに分離した積層型感光層とからなる電子写真感光体における、該電荷輸送層用バインダー樹脂として用いられることを特徴とする、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[0024] 9)少なくとも導電性支持体と感光層とからなる電子写真感光体であって、該感光層用バインダー樹脂として請求項 1〜6のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いることを特徴とする、電子写真感光体。

[0025] 10)少なくとも導電性支持体と、電荷発生層と電荷輸送層とに分離した積層型感光層とからなる電子写真感光体であって、該電荷輸送層用バインダー樹脂として請求項 1〜6のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いることを特徴とする、電子写真感光体。

発明の効果

[0026] 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、特定のシリコーン変性ポリウレタンを配合したものであり、耐摩耗性、耐クラック性に優れた樹脂材料である。したがって、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を電子写真感光体の感光層用（積層型の場合は電荷輸送層用）バインダー樹脂として用いることにより、電子写真感光体の帯電特性を維持したまま耐摩耗性を向上させることができる。そのため、高い感光体寿命延長効果が期待される。

発明を実施するための最良の形態

[0027] 1.ポリカーボネート樹脂組成物

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂 (A)にシリコーン変性ポリウレタン (B)を配合してなるものである。 [0028] (1)ポリカーボネート樹脂

本発明で用いられる (A)ポリカーボネート樹脂としては、特に制限は無く種々のものが挙げられる。通常、ビスフエノール類とカーボネート前駆体 (炭酸エステル形成化合物）との反応により製造される芳香族ポリカーボネートを用いることができる。

[0029] ビスフエノール類としては様々なものが挙げられる力例えば 4, 4'ージヒドロキシビフエニル、ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）メタン、 1 , 1—ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）ェタン、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ二ノレ）プロパン、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ二ノレ）ブタン、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ二ノレ）オクタン、ビス（4 ヒドロキシフエニル )フエニルメタン、 1 , 1—ビス（4—ヒドロキシフエ二ル）一 1—フエニルェタン、ビス（4— ヒドロキシフエ二ノレ）ジフエニルメタン、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシ一 3 メチルフエニル )プロパン、 1 , 1—ビス（4 ヒドロキシ一 3— t ブチルフエ二ノレ）プロパン、 2, 2 ビス（3, 5 ジメチルー 4 ヒドロキシフエ二ノレ）プロパン、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシ一 3 —フエユルフェ二ノレ）プロパン、 2, 2 ビス（3 シクロへキシル 4 ヒドロキシフエ二ノレ）プロパン、 2, 2 ビス（4ーヒドロキシー 3 ブロモフエニノレ）プロパン、 2, 2 ビス (3, 5—ジブ口モー 4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロパン、 1 , 1 ビス（4ーヒドロキシフエ二ノレ）シクロペンタン、 1 , 1—ビス（4 ヒドロキシフエ二ノレ）シクロへキサン、 2, 2 ビス（4ーヒドロキシー3—メトキシフエ二ノレ）プロパン、 4, 4'ージヒドロキシフエニルエーテル、 4, 4'ージヒドロキシー 3, 3，ージメチルフエニルエーテル、 4, 4'ージヒドロキシフエニルスルフイド、 4, 4'ージヒドロキシ 3, 3，ージメチルジフエニルスルフイド、 4, 4'ージヒドロキシジフエニルスルホキシド、 4, 4'ージヒドロキシ 3, 3，一ジメチノレジフエニルスルホキシド、 4, 4'ージヒドロキシジフエニルスルホン、 4, 4'ージヒドロキシ一 3, 3，一ジメチルジフエニルスルホン、 9, 9—ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）フルォレン、 9, 9—ビス（4—ヒドロキシ一 3—メチルフエ二ノレ）フルオレン、 9, 9—ビス（4—ヒドロキシー3—ェチルフエニル）フルオレンなどが例示される。これらビスフエノール類は単独で使用しても、複数種併用しても良い。

[0030] これらのうち特に好ましいビスフエノール類は、 2, 2 ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノーノレ A; BPA)、 1 , 1—ビス（4—ヒドロキシフエ二ノレ）シクロへキサン（ビスフエノール Z ; BPZ)、及び 2, 2 ビス（4ーヒドロキシー3 メチルフエ二ノレ）プ口パン（ビスフエノール C ; BPC)からなる群から選択されるものである。また、これらのビスフエノール類のうち 2種以上を組み合わせて共重合体としたもの、例えば BPA/ BPC共重合体等も好ましく用いられる。

[0031] 一方、炭酸エステル形成化合物としては、例えばホスゲン、トリホスゲン等のホスゲン類や、ジフエニルカーボネート、ジ p—トリルカーボネート、フエ二ルー p—トリル力ーボネート、ジー p クロ口フエニルカーボネート、ジナフチルカーボネートなどのビスァリールカーボネート類が挙げられる。これらの化合物は 2種類以上併用して使用することも可倉である。

[0032] 本発明のポリカーボネート樹脂は、上記ビスフエノール類とカーボネート前駆体物質からポリカーボネートを製造する際に用いられている公知の方法、例えばビスフエノール類とホスゲンとの直接反応（ホスゲン法）、あるいはビスフエノール類とジァリーノレカーボネート（ビスァリールカーボネート）とのエステル交換反応（エステル交換法）などの方法で製造することができる。

[0033] ホスゲン法にお!/、ては、通常酸結合剤および溶媒の存在下にお!/、て、前記ビスフェノール類とホスゲンを反応させる。酸結合剤としては、例えばピリジンや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などが用いられ、また溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロ口ホルム、クロ口ベンゼン、キシレンなどが用いられる。さらに、縮重合反応を促進するために、トリェチルァミンのような第三級ァミンまたは第四級アンモニゥム塩などの触媒を、また重合度調節には、フエノール、 p— t プチルフエノール、 p タミルフエノール、長鎖アルキル置換フエノール等一官能基化合物を分子量調節剤として加えることが好ましい。また所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイトなどの酸化防止剤や、フロロダルシン、ィサチンビスフエノールなど分岐化剤を小量添加してもよい。反応は通常 0〜； 150°C、好ましくは 5〜40°Cの範囲とするのが適当である。反応時間は反応温度によって左右される力通常 0. 5分〜 10 時間、好ましくは 1分〜 2時間である。また反応中は、反応系の pHを 10以上に保持することが望ましい。

[0034] 一方、エステル交換法においては、前記ビスフエノール類とビスァリールカーボネ一トとを混合し、減圧下で高温において反応させる。反応は通常 150〜350°C、好ましくは 200〜300°Cの範囲の温度において行われ、また減圧度は最終で好ましくは 1 mmHg以下にして、エステル交換反応により生成した該ビスァリールカーボネートから由来するフエノール類を系外へ留去させる。反応時間は反応温度や減圧度などによつて左右される力通常 1〜4時間程度である。反応は窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく。また所望に応じ、分子量調節剤、酸化防止剤や分岐化剤を添加して反応を行ってもょレ、。

[0035] ホスゲン法とエステル交換法では、目的とする極限粘度を得るためにはホスゲン法の方が好ましい。

[0036] このようにして得られるポリカーボネート樹脂の分子量は特に限定されないが、好ましくは極限粘度が 1. 0〜； 1. 6dl/g、より好ましくは 1.；!〜 1. 4dl/gである。極限粘度がこの範囲のポリカーボネート樹脂を電子写真感光体の感光層用バインダー樹脂として用いれば、十分な耐クラック性と成膜性を有する感光層フィルムが得られるため、高い耐久性を備えた電子写真感光体が得られる。

[0037] このような極限粘度を有するポリカーボネート樹脂は、例えば分子量調整剤の添カロ量を制御することにより製造すること力 Sできる。具体的には、分子量調整剤の添加量を全ビスフエノール類に対して例えば 0. 6〜； 1. 2mol%とすることによって得られる。

[0038] (2)シリコーン変 1·生ポリウレタン

次に、本発明で (B)成分として用いられるシリコーン変性ポリウレタンについて説明する。シリコーン変性ポリウレタンは、ジオール成分（a)と、活性水素含有ポリシロキサン化合物 (b)と、ポリイソシァネート（c)と、必要に応じて鎖伸長剤（d)とを反応させて得られるものである。

[0039] (a)ジオール成分

ジオール成分 ωとしては、下記一般式 a)で示される化合物が用いられる。

[0040] [化 2]

[0041] ここで、上記式 (I)中、 R及び Rはそれぞれ独立して水素原子又はアルキル基を表す。は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又はアルコキシカルボニル基を表す。 Mは単結合、置換若しくは無置換のアルキレン基、又はォキシァルキレン基を表す。 nは 0〜4の整数を表す。

[0042] 上記ジオール成分（a)の好ましい具体例としては、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエ二ル）プロパンまたは 2, 2—ビス（4ーヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノール A)のアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。アルキレンオキサイドは、好ましくはェチレンオキサイド（EO)である。

[0043] (b)活性水素含有ポリシロキサン化合物

活性水素含有ポリシロキサン化合物 (b)としては、活性水素含有ポリシロキサン及び/又は該活性水素含有ポリシロキサンと力プロラタトンとの共重合体が用いられる。活性水素含有ポリシロキサンとしては、下記構造式で表される化合物が例示される

。これらは市販品を用いることができる。

[0044] [化 3]

a=l~200 [0045] [化 4]

〜200

[0046] [化 5]

R-アルキレン基、 a-l~200 a=l~10、 b=10-200, c=l~;

Ri=アルキル基、 R²=水素原子、アルキル基、

a=l〜250、 b 0~5、 c==0〜50、 d=l~3

R-アルキレン基、 a-

[0048] 以上のごとき活性水素含有ポリシロキサンは、本発明における好ましいシロキサン化合物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。

[0049] 活性水素含有ポリシロキサンと力プロラタトンとの共重合体としては、前記活性水素含有ポリシロキサンの末端ヒドロキシ基に力プロラタトンを反応させたシロキサン変性ポリ力プロラタトン共重合体が挙げられる。

[0050] 活性水素含有ポリシロキサンと共重合させる力プロラ外ンとしては、下記一般式 (II )で示される化合物が例示される。ここで、下記一般式 (Π)中、 Rは水素、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、ァリール基、又はァラルキル基である。

[0051] [化 7] ( Ιΐ )

[0052] 本発明の目的に好適な力プロラタトンとしては、 ε—力プロラタトン、モノメチルー ε 一力プロラタトン、モノェチルー _ε一力プロラタトン、モノプロピル _ε一力プロラタトン及びモノドデシルー ε一力プロラタトンの様な種々のモノアルキル ε一力プロラクトン類或いは 2個のアルキル基の双方が ε—位置の炭素原子に結合せずして同様な別個の炭素原子に夫々置換しているジアルキル ε—力プロラタトン類或いはラクトン環の ε—位置の炭素原子はジー置換されていないので他の 2個又は 3個の炭素原子が 3個のアルキル基によって置換されているトリアルキル ε—力プロラタトン及びエトキシー _ε一力プロラタトンの様なアルコキシ _ε一力プロラタトン類或いはシク口へキシル、フエ二ルー及びべンジルー ε一力プロラタトンの様なシクロアルキル ε一力プロラタトン、ァリール ε一力プロラタトン及びァラルキル ε—力プロラクトン等が挙げられる。

[0053] 前記活性水素含有ポリシロキサンと上記力プロラタトンとの反応は、両者を混合し、好ましくは窒素気流下で適当な触媒を使用し、 150乃至 200°Cの温度で数時間〜十数時間反応させる事によって、シロキサン変性ポリ力プロラタトン共重合体が得られ

[0054] 本発明に使用できるポリイソシァネート (c)は、 1分子中に 2個のイソシァネート基を有するジイソシァネートである。例えば、トリレンジイソシァネート (TDI)、ジフエニルメタンジイソシァネート（MDI)、フエ二レンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート (XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシァネート（TMXDI)、 1 , 6—へキサメチレンジイソシァネート（HDI)、イソホロンジイソシァネート（IPDI)、核水添された MDI (HI 2 — MDI)、核水添された XDI (H6— XDI)、ナフタレンジイソシァネート（NDI)、ノルボルナンジイソシァネート（NBDI)などが挙げられる。中でも H12— MDI、 H6—XD Iが本発明に於レ、て好ましレ、。 [0055] これらジイソシァネートとジオール、ジァミン等を反応させ、プレボリマー化したジィソシァネートも使用できる。また、本発明の主旨が損なわれない範囲でジイソシァネート化合物の一部を 3官能以上のイソシァネート化合物にオリゴマー化したものも使用できる。ジイソシァネート化合物のオリゴマー化は公知の方法を用いることができ、例えば、イソシァヌレート化、ァロファネート化、ビウレット化、多官能アルコールまたは多官能ァミンによるウレタン化またはゥレア化が挙げられる。

[0056] 本発明で必要に応じて使用する鎖伸長剤（d)としては、エチレングリコール、ブタンジオールなどの短鎖ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノール化合物のアルキレンオキサイド付加物などのポリエーテルジオール、ポリエチレンアジペートなどのポリエステノレジ才ーノレ、ポリカーボネートジ才ーノレ、ェチレンジァミンなどの 2価のァミンが使用できる。中でもエチレングリコール、ブタンジォールなどの短鎖ジオールが本発明に於!/、て好ましレ、。

[0057] 本発明のシリコーン変性ポリウレタンの製造方法は特に限定されず、上記ジオール成分 ω、活性水素含有ポリシロキサン化合物 (b)、ポリイソシァネート (c)及び必要に応じて用いる鎖伸長剤（d)を原料成分として、一般に使われて!/、るポリウレタン製造技術を用いて反応させることができる。

[0058] このシリコーン変性ポリウレタン中に占めるシロキサン成分の割合は 5〜80重量⁰ /₀ であることが好ましい。 5重量％より少ないと本発明の目的である低表面自由エネルギー性が十分に発現せず、 80重量％を越えるとポリウレタンの性能が低下してポリ力ーボネート樹脂との均一な混合ができなくなり、電子写真感光体用樹脂組成物として好ましくない。

ここで、シロキサン成分とは、シリコーン変性ポリウレタン中に存在する一 Si (R) O

- (Rは置換されて!/、ても良レ、アルキル基）で表されるシロキサン単位を!/、う。

[0059] シリコーン変性ポリウレタンの含有量は、ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 0.

0；!〜 5重量部、好ましくは 0. 02〜3重量部である。

[0060] また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、所望に応じ、電子写真感光体としての性能を阻害しない範囲でシリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリシランなど他の滑材を併用させることもできる。 [0061] 2.電子写真感光体

( 1 )電子写真感光体の構成

本発明の電子写真感光体は、少なくとも導電性支持体と感光層（光導電層）とからなり、詳しくは導電性支持体上に感光層を設けてなるものである。感光層は、露光により電荷を発生する電荷発生物質と、電荷を輸送する電荷輸送物質とをバインダー樹脂中に分散させてなる材料により形成されている。

[0062] 感光層の構造は特に限定されず、電荷発生物質と電荷輸送物質をともにバインダ一樹脂に分散させた単層型のものであってもよい。また、例えば電荷発生物質を含む電荷発生層と電荷輸送物質を含む電荷輸送層とに機能分離したものなど、複数の層の組み合わせによる積層型のものであってもよい。

[0063] 積層型としては、電荷発生物質を主体とする電荷発生層と、電荷輸送物質を主体とする電荷輸送層との二層からなるものが挙げられる。一般的には導電性支持体上に電荷発生層を形成し、該電荷発生層の上に電荷輸送層が設けられる。

[0064] 本発明では、電荷発生層と電荷輸送層との二層からなる積層型の感光層を設けた電子写真感光体が好ましぐ積層順序としては、導電性支持体/電荷発生層/電荷輸送層となるのが好ましい。

[0065] また、本発明の電子写真感光体には、必要に応じて保護層、接着層等を設けても良い。保護層はハードコートを目的として感光層の表面に設けることができる。接着層は導電性支持体と感光層との良好な接着を目的として導電性支持体と感光層との間に設けることができる。

[0066] (2)導電性支持体

本発明の電子写真感光体の導電性支持体としては、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケル等の金属材料や、表面にアルミニウム、パラジウム、酸化スズ、酸化インジゥム等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、フエノール樹脂、紙等が使用される。

[0067] これらのうち、特に好ましいものはアルミニウム蒸着ポリエステルである。また、導電性支持体の厚みは特に限定されないが、 20〜； 100 m程度である。

[0068] (3)感光層

本発明の電子写真感光体においては、導電性支持体上に感光層が設けられている。感光層は、露光により電荷を発生する電荷発生物質と、電荷を輸送する電荷輸送物質とを分散させたバインダー樹脂により形成される。

[0069] 電荷発生物質としては、例えばァゾキシベンゼン系、ジスァゾ系、トリスァゾ系、ベンズイミダゾール系、多環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フタロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の有機顔料が使用できる。上記電荷発生物質は単独で使用しても、複数種併用しても良い。

[0070] 電荷輸送物質としては、例えば、ポリテトラシァノエチレン； 2, 4, 7 トリニトロー9 フルォレノン等のフルォレノン系化合物；ジニトロアントラセン等のニトロ化合物；無水コハク酸；無水マレイン酸；ジブロモ無水マレイン酸；トリフエニルメタン系化合物；2, 5 ージ（4ージメチルァミノフエニル）ー1 , 3, 4—ォキサジァゾール等のォキサジァゾ一ル系化合物； 9一（4ージェチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物； 4 - (2, 2 ビスフエ二ル一ェテン一 1—ィル）トリフエニルァミン、 4— (2, 2 ビスフエ二ルーェテン— 1—ィル）—4，， 4， '—ジメチルトリフエニルァミン等のスチルベン系化合物；トリフエニルァミンポリ N ビュル力ルバゾール等の力ルバゾール系化合物； 1—フエニル一 3— (p ジメチルァミノフエニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物 ; 4, 4，， 4，，一トリス（N, N ジフエニルァミノ）トリフエニルァミン、 N, N，一ビス（3— メチルフエ二ノレ） N, N，一ビス（フエ二ノレ）ベンジジン等のァミン誘導体； 1 , 1—ビス (4ージェチルァミノフエニル） 4, 4ージフエ二ルー 1 , 3—ブタジエン等の共役不飽和化合物； 4—(N, N ジェチルァミノ）ベンズアルデヒド N, N ジフエニルヒドラゾン等のヒドラゾン系化合物；インドール系化合物、ォキサゾール系化合物、イソォキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾーノレ系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、トリァゾール系化合物等の含窒素環式化合物；縮合多環式化合物等が挙げられる。上記電荷輸送物質は単独で使用しても、複数種併用しても良い。

[0071] (4)感光層用バインダー樹脂

本発明の電子写真感光体においては、感光層用バインダー樹脂として、上述したポリカーボネート樹脂にシリコーン変性ポリウレタンを配合した本発明のポリカーボネート樹脂組成物を使用するのが好ましい。これにより、耐摩耗性が向上し、感光体寿命に優れた電子写真感光体を得ることができる。

[0072] 本発明の電子写真感光体が十分な耐クラック性と成膜性を有するには、前記ポリ力ーボネート樹脂組成物に使用するポリカーボネート樹脂として、極限粘度が 1. 0〜1 . 6dl/gであるものを用いるのが望ましい。極限粘度が 1. Odl/g未満では成膜性が劣り、 1. 6dl/gを超えると耐クラック性が劣る。より好ましい極限粘度は、 1. ；!〜 1. 4 dl/ gである。

[0073] 前記ポリカーボネート樹脂組成物には、さらにフエノール系酸化防止剤やィォゥ系酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤等の公知の添加剤を加えることができる。その場合は全固形成分中 1重量％未満使用することが好ましい。

[0074] 感光層が電荷発生物質と電荷輸送物質を同時にバインダー樹脂に分散させた単層型の場合、該バインダー樹脂として上記ポリカーボネート樹脂組成物を用いるのが好ましぐ電荷発生層と電荷輸送層との分離した積層型の場合、少なくとも該電荷輸送層のバインダー樹脂として上記ポリカーボネート樹脂組成物を用いるのが好ましい

〇

[0075] 積層型感光層において、電荷輸送層のバインダー樹脂として上記ポリカーボネート樹脂材料を用いる場合、電荷発生層用バインダー樹脂としては、ポリビュルプチラール樹脂、ポリビュルホルマール樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビュルアセテート樹脂、ポリウレタン樹脂、フエノキシ樹脂、エポキシ樹脂、各種セルロース等が挙げられる力、好ましくはポリビュルプチラール樹脂を用いる。

[0076] (5)電荷発生層と電荷輸送層の形成

以下に、感光層として電荷発生層と電荷輸送層からなる積層型感光層の場合について、その形成方法を述べる。感光層である電荷発生層及び電荷輸送層は、前記の電荷発生物質、又は、電荷輸送物質を、それぞれバインダー樹脂と、適当な溶媒に溶解させ、その溶液を溶液流延法、キャスト法、スプレー法、浸漬塗布法（ディップ法 )等により塗布し、乾燥させる事により形成できる。この溶媒としては、ハロゲン系有機溶媒と非ハロゲン系有機溶媒の 2種類に大別できる。 [0077] ハロゲン系有機溶媒としては、ジクロロメタン、クロ口ホルム、モノクロ口ベンゼン、 1 , 1 , 1—トリクロロェタン、モノクロロェタン、四塩化炭素等があげられる。中でも、ジクロロメタンを用いることが好ましい。非ハロゲン系有機溶媒としてはトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルェチルケトン、シクロへキサノン、イソホロン等のケトン類、テトラヒドロフラン、 1 , 4 ジ才キサン、エチレングリコールジェチルエーテノレ、ェチルセ口ソルブ等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸ェチル等のエステル類その他ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジェチルホルムアミド等が挙げられる。本発明では、これらの溶媒を単独または 2種以上を併用して使用することが可能である。

[0078] 溶媒にバインダー樹脂を溶解して、電荷輸送層を形成する際は、；!〜 20重量％の範囲のバインダー樹脂溶液を作成して用いることが好ましい。また、市販の使用済み電子写真感光体の電荷輸送層を上記の溶媒で溶解し、新たな電荷輸送層を形成して、リサイクルすることも可能である。

[0079] 電荷発生物質とバインダー樹脂の混合比は、 10 : 1〜； 1 : 20の範囲内が好ましい。

この電荷発生層の厚さは、 0· 0；!〜 20 m、好ましくは 0. 1〜2 111が好適である。電荷輸送物質とバインダー樹脂との混合比は、 10 :；!〜 1： 10の範囲内が好ましい。この電荷輸送層の厚さは、 2〜； 100 m、好ましくは 5〜40 111が好適である。

実施例

[0080] 以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に何らの制限を受けるものではない。

[0081] <合成例 1；シリコーン変性ポリウレタン（PU— 1 )の合成〉

下記（III)式で表される構造のポリシロキサン 150重量部（分子量；4500)およびビスフェノール Aのエチレンオキサイド付加物 30重量部を、 250重量部のメチルェチルケトンおよび 100重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解させた。

この溶液を 60°Cに加熱し、攪拌しながら、 33重量部の H12— MDIを 198重量部の N ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後 80°Cで 6時間反応を続けた。得られた溶液から減圧蒸留で溶媒を除去することにより、固体状のシリコーン変性ポリウレタン (PU— 1)を得た。 [0082] [化 8]

HOC₂H₄ OC₃H₆†SiO Si— C₃H₆0-C₂H₄OH (1 )

CH₃

aは分チ 4 5 0 0となる値

[0083] <合成例 2；シリコーン変性ポリウレタン（PU— 2)の合成〉

下記（IV)式で表される構造のポリシロキサン（分子量； 5200) 150重量部、ビスフエノーノレ Aのエチレンオキサイド付加物 10重量部および 1 , 4 ブタンジオール 12重量部を、 250重量部のメチルェチルケトンおよび 100重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解させた。

この溶液を 60°Cに加熱し、攪拌しながら、 52重量部の H12— MDIを 198重量部の N ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後 80°Cで 6時間反応を続けた。得られた溶液から減圧蒸留で溶媒を除去することにより、固体状のシリコーン変性ポリウレタン (PU— 2)を得た。

[0084] [化 9]

aは分； 2 0 0となる ίιι'ι:

[0085] <合成例 3；シリコーン変性ポリウレタン（PU— 3)の合成〉

上記（III)式で表される構造のポリシロキサン 75重量部、上記（IV)式で表される構造のポリシロキサン 75重量部、ビスフエノール Αのエチレンオキサイド付加物 35重量部および 1 , 4 ブタンジオール 12重量部を、 250重量部のメチルェチルケトンおよび 100重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解させた。

この溶液を 60°Cに加熱し、攪拌しながら、 75重量部の H12— MDIを 198重量部の N ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後 80°Cで 6時間反応を続けた。得られた溶液から減圧蒸留で溶媒を除去することにより、固体状のシリコーン変性ポリウレタン (PU— 3)を得た。 [0086] <合成例 4；シリコーン変性ポリウレタン（PU— 4)の合成〉

下記 (V)式で表される構造のポリシロキサン（分子量； 980) 150重量部に ε —カフ。口ラタトン 310重量部およびテトラブチルチタネート 0. 05重量部を加え、窒素気流下 180°Cで 10時間反応させ、分子量 3010の末端 OHポリシロキサン（シロキサン変性ポリ力プロラタトン共重合体）を得た。

この末端 OHポリシロキサン 75重量部、ビスフエノール Aのエチレンオキサイド付加物 69重量部およびポリブチレンアジペート（分子量 2000) 75重量部を 200重量部のメチルェチルケトンおよび 100重量部の N, N—ジメチルホルムアミドに溶解させた。この溶液を 60°Cに加熱し、攪拌しながら、 72重量部の H12— MDIを 188重量部の N, N—ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後 80°Cで 6 時間反応を続けた。得られた溶液を減圧蒸留で溶媒を除去することにより、固体状のシリコーン変性ポリウレタン（PU— 4)を得た。

[0087] [化 10]

HOC₃H₆ 、

9 8 0となる値

[0088] <合成例 5；シリコーン変性ポリウレタン（PU— 5)の合成〉

下記 (VI)式で表される構造のポリシロキサン（分子量； 1900) 150重量部に ε—力プロラタトン 310重量部およびテトラブチルチタネート 0. 05重量部を加え、窒素気流下 180°Cで 10時間反応させ、分子量 5850の末端 OHポリシロキサン（シロキサン変性ポリ力プロラタトン共重合体）を得た。

この末端 OHポリシロキサン 75重量部、ビスフエノール Aのエチレンオキサイド付加物 69重量部およびポリブチレンアジペート（分子量 2000) 75重量部を 200重量部のメチルェチルケトンおよび 100重量部の N, N—ジメチルホルムアミドに溶解させた。この溶液を 60°Cに加熱し、攪拌しながら、 93重量部の H12— MDIを 188重量部の N, N—ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後 80°Cで 6 時間反応を続けた。得られた溶液を減圧蒸留で溶媒を除去することにより、固体状のシリコーン変性ポリウレタン（PU— 5)を得た。 [0089] [化 11]

aは分子景 1 9 0 0となる値

[0090] <合成例 6；シリコーン変性ポリウレタン（PU— 6)の合成〉

上記 (V)式で表される構造のポリシロキサン 75重量部、上記 (VI)式で表される構造のポリシロキサン 75重量部に、 ε—力プロラタトン 310重量部およびテトラブチルチタネート 0. 05重量部を加え、窒素気流下 180°Cで 10時間反応させ、分子量 441 6の末端 OHポリシロキサン (シロキサン変性ポリ力プロラタトン共重合体）を得た。この末端 OHポリシロキサン 75重量部、ビスフエノール Aのエチレンオキサイド付加物 67重量部およびポリブチレンアジペート（分子量 2000) 75重量部を 200重量部のメチルェチルケトンおよび 100重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解させた。この溶液を 60°Cに加熱し、攪拌しながら、 91重量部の H12— MDIを 188重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後 80°Cで 6 時間反応を続けた。得られた溶液を減圧蒸留で溶媒を除去することにより、固体状のシリコーン変性ポリウレタン（PU— 6)を得た。

[0091] <合成例 7；シリコーン変性ポリウレタン（PU— 7)の合成〉

上記 (V)式で表される構造のポリシロキサン 150重量部に、 ε—力プロラタトン 310 重量部およびテトラブチルチタネート 0. 05重量部を加え、窒素気流下 180°Cで 10 時間反応させ、分子量 7100の末端 OHポリシロキサン（シロキサン変性ポリ力プロラ外ン共重合体)を得た。

この末端 OHポリシロキサン 25重量部、ビスフエノール Aのエチレンオキサイド付加物 20重量部および 1 , 4 ブタンジオール 27重量部を 200重量部のメチルェチルケトンおよび 100重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解させた。この溶液を 60°C に加熱し、攪拌しながら、 96重量部の H12— MDIを 188重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後 80°Cで 6時間反応を続けた。得られた溶液を減圧蒸留で溶媒を除去することにより、固体状のシリコーン変性ポリウレタン (PU— 7)を得た。

[0092] <合成例 8；シリコーン変性ポリウレタン（PU— 8)の合成〉

上記（III)式で表される構造のポリシロキサン 240重量部およびビスフエノール Aのエチレンオキサイド付加物 29重量部を、 250重量部のメチルェチルケトンおよび 100 重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解させた。この溶液を 60°Cに加熱し、攪拌しながら、 38重量部の H12— MDIを 198重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後 80°Cで 6時間反応を続けた。得られた溶液を減圧蒸留で溶媒を除去することにより、固体状のシリコーン変性ポリウレタン (PU 8)を得た。

[0093] <合成例 9；シリコーン変性ポリウレタン（PU— 9)の合成〉

上記（III)式で表される構造のポリシロキサン 150重量部および 1 , 4 ブタンジォール 12重量部を、 250重量部のメチルェチルケトンおよび 100重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解させた。この溶液を 60°Cに加熱し、攪拌しながら、 42重量部の H12— MDIを 198重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後 80°Cで 6時間反応を続けた。得られた溶液を減圧蒸留で溶媒を除去することにより、固体状のシリコーン変性ポリウレタン (PU— 9)を得た。

[0094] <合成例 10；シリコーン変性ポリウレタン（PU - 10)の合成〉

上記 (V)式で表される構造のポリシロキサン 50重量部に ε—力プロラタトン 310重量部およびテトラブチルチタネート 0. 05重量部を加え、窒素気流下 180°Cで 10時間反応させ、分子量 7056の末端 OHポリシロキサン (シロキサン変性ポリ力プロラクトン共重合体)を得た。

この末端 OHポリシロキサン 25重量部、ビスフエノール Aのエチレンオキサイド付加物 20重量部および 1 , 4 ブタンジオール 27重量部を、 200重量部のメチルェチルケトンおよび 100重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解させた。この溶液を 60 °Cに加熱し、攪拌しながら、 93重量部の H12— MDIを 188重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後 80°Cで 6時間反応を続けた。得られた溶液を減圧蒸留で溶媒を除去することにより、固体状のシリコーン変性ポリウレタン（PU— 10)を得た。 [0095] <合成例 11；シリコーン変性ポリウレタン（PU - 11)の合成〉

上記（III)式で表される構造のポリシロキサン 450重量部およびビスフエノール Aのエチレンオキサイド付加物 20重量部を、 250重量部のメチルェチルケトンおよび 100 重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解させた。この溶液を 60°Cに加熱し、攪拌しながら、 42重量部の H12— MDIを 198重量部の N, N ジメチルホルムアミドに溶解したものを徐々に滴下し、滴下終了後 80°Cで 6時間反応を続けた。得られた溶液を減圧蒸留で溶媒を除去することにより、固体状のシリコーン変性ポリウレタン (PU 11)を得た。

[0096] <実施例 1〉

4— (2, 2 ビスフエ二ルーェテン— 1—ィル）トリフエニルァミン（SYNTEC社製、商品名「ST1143」）50重量部と、 BPZ型ホモポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学（株)製、商品名「ュピゼータ PCZ— 400」）49重量部と、上記合成例 1で得られたシリコーン変性ポリウレタン (PU— 1) 1重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 2 重量部）とを、テトラヒドロフラン 300重量部及びトルエン 50重量部に溶解し、塗布液を作製した。

[0097] あらかじめテトラヒドロフランで電荷輸送層を除去した巿販 LBP感光体（セイコーェプソン株式会社製、商品名「LPA3ETC4」）に、上記塗布液を浸漬で塗布し、風乾後 100°C、 8時間乾燥し、厚さ約 2(^ 111の電荷輸送層を設けて、積層型電子写真感光体 (以下「OPC」と略す)を作製した。

[0098] この OPC表面の濡れ張力試験を JIS— K6768に則り行った。各表面張力の標準溶液をメタノール、水、エチレングリコールモノェチルエーテル、ホルムアミドを用いて作製し、上記 OPC上に速やかに広げ、 2秒後に濡れたままでいるかを観察した。試験には以下のものを用いた： 22· 6mN/m (メタノーノレ 100% )、 27. 3mN/m( メタノール 80vol%、水 20vol% )、 30mN/m (エチレングリコールモノェチルエーテノレ 100% )、 40mN/m (エチレングリコールモノェチルエーテル 36. 5vol%、ホルムアミド 63. 5vol% )、 50mN/m (エチレングリコールモノェチルエーテル 9· 3vol%、ホルムアミド 90. 7vol%) ₀

[0099] また、作製した OPCを、巿販 LBP (LBP— 8400 ;セイコーエプソン株式会社製）に装着し、 OA用再生紙 (LBP— 190R— A4B ;十千万 (株)製）を用いて、連続 2万枚全面黒印刷後の感光体摩耗量と印刷画像を観察した。結果を表 1に示す。なお、表 1中、「PCZ— 400」は BPZ型ホモポリカーボネート樹脂を、「FPC— 2136」は BPA /BPC共重合型ポリカーボネート樹脂を表す。

[0100] <実施例 2〉

PU— 1の代わりに PU— 2を 1重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 2重量部）添加した以外は実施例 1と同様に行った。

[0101] <実施例 3〉

PU— 1の代わりに PU— 3を 1重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 2重量部）添加した以外は実施例 1と同様に行った。

[0102] <実施例 4〉

PU— 1の代わりに PU— 4を 1重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 2重量部）添加した以外は実施例 1と同様に行った。

[0103] <実施例 5〉

PU— 1の代わりに PU— 5を 1重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 2重量部）添加した以外は実施例 1と同様に行った。

[0104] <実施例 6〉

PU— 1の代わりに PU— 6を 1重量部（ポリカーボネート樹脂に対し 2重量部）添カロした以外は実施例 1と同様に行った。

[0105] <実施例 7〉

PU— 1の代わりに PU— 7を 1重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 2重量部）添加した以外は実施例 1と同様に行った。

[0106] <実施例 8〉

PU— 1の代わりに PU— 8を 1重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 2重量部）添加した以外は実施例 1と同様に行った。

[0107] <実施例 9〉

PCZ— 400の代わりに市販の BPA/BPC共重合型ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学 (株)製、商品名「ュピゼータ FPC— 2136」）を 49重量部用いた以外は実施例 1と同様に fiつた。

[0108] <実施例 10〉

PU— 4を 0. 005重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 0. 01重量部）添カロした以外は実施例 4と同様に行った。

[0109] <実施例 11〉

PU— 4を 2. 5重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 5重量部）添加した以外は実施例 4と同様に行った。

[0110] <比較例 1〉

実施例 1において、 PU—1を用いずに PCZ— 400を 50重量部に増量した以外は実施例 1と同様に行った。

[0111] <比較例 2〉

PU— 1の代わりに PU— 9を 1重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 2重量部）添加した以外は実施例 1と同様に行った。

[0112] <比較例 3〉

PU— 1の代わりに PU— 10を 1重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 2 重量部）添加した以外は実施例 1と同様に行った。

[0113] <比較例 4〉

PU— 1の代わりに PU— 11を 1重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 2 重量部）添加した以外は実施例 1と同様に行った。

[0114] <比較例 5〉

?11 1を0. 0025重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 0. 005重量部 )添加した以外は実施例 1と同様に行った。

[0115] <比較例 6〉

PU— 4を 5重量部（ポリカーボネート樹脂 100重量部に対し 10重量部）添加した以外は実施例 3と同様に行った。

[0116] [表 1] ホ"リウレタン濡れ張力摩耗量

PC 画像抜け

(PCに対する添加量） (mN/m) (mg)

PU-1

灾-施例 1 PCZ-400 27.3〜30 34 無し

2甫量部

PU-2

実施例 2 PCZ-400 22·6〜27.3 26 無し

2虽 *部

PU-3

実施例 3 PCZ-400 22.6〜27.3 32 無し

2 量部

PU-4

実施例 4 PCZ-400 22.6〜27.3 33 無し

2重 ¾部

PU-5

実施例 5 PCZ-400 22.6〜27.3 30 無し

2重量部

PU-6

実施例 6 PCZ-400 27.3〜30 30 無し

2重量部

PU-7

施例 7 PCZ-400 22.6〜27.3 39 無し

2重量部

PU-8

実施例 8 PCZ-400 22.6〜27.3 34 無し

2重量部

PU-1

実施例 9 FPC-2136 27.3-30 36 無し

2¾量部

PU-4

実施例 10 PCZ-400 22.6〜27.3 40 無し

0.01重量部

PU-4

実施例 11 PCZ-400 〜22.6 25 無し

5重景部

比較例 1 PCZ-400 ― 40〜50 121 無し

PU-9

比較例 2 PCZ-400 22.6〜27.3 35 有り

2重暈:部

PU-10

比較例 3 PCZ-400 30〜40 83 無し

2重量部

PU-11

比較例 4 PCZ-400 OPC上に良好に塗布できず

2重量部

PU-1

比較例 5 PCZ-400 40〜50 98 無し

0.005TS量部

PU-4

比較例 6 PCZ-400 PCと相溶せず

10¾量部産業上の利用可能性

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は耐摩耗性、耐クラック性に優れた樹脂材料であり、電子写真感光体の感光層用（積層型の場合は電荷輸送層用）バインダー樹脂として用いることにより、電子写真感光体の帯電特性を維持したまま耐摩耗性を向上させること力 Sできる。よって、繰り返し使用時の表面削れを抑制し、感光体寿命に優れた電子写真感光体を得ることができる。

Claims

請求の範囲

(A)ポリカーボネート樹脂； 100重量部に対し、（B)下記一般式 (I)で表されるジォール成分（a)、活性水素含有ポリシロキサン化合物 (b)、ポリイソシァネート成分 (c)、及び必要に応じて鎖伸長剤（d)を反応させて得られるシリコーン変性ポリウレタン; 0 . 0；!〜 5重量部を配合してなるポリカーボネート樹脂組成物。

[化 12]

(式 (I)中、 R及び Rはそれぞれ独立して水素原子又はアルキル基を表し、 Rは水

[2] 前記活性水素含有ポリシロキサン化合物 (b)力 S、活性水素含有ポリシロキサン及び該活性水素含有ポリシロキサンと力プロラタトンとの共重合体からなる群から選択される化合物である、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[3] 前記シリコーン変性ポリウレタン中に占めるシロキサン成分の割合が 5〜80重量％である、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[4] 前記一般式（I)で表されるジオール成分が、 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフヱニル）プ口パン、又は 2, 2 ビス（4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロパンのアルキレンオキサイド付加物である、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[5] 前記ポリカーボネート樹脂が、 1 , 1 'ービフエ二ルー 4, 4'ージオール、 2, 2 ビス（

4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロパン、 1 , 1 ビス（4ーヒドロキシフエ二ノレ）シクロへキサン

、及び 2, 2 ビス（4ーヒドロキシー3 メチルフエ二ノレ）プロパンからなるビスフエノール群から選択される少なくとも 1つを原料として製造されたものである、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[6] 前記ポリカーボネート樹脂の極限粘度が 1. 0〜； 1. 6dl/gである、請求項 1記載のポリカーボネ一ト樹脂組成物。 [7] 少なくとも導電性支持体と感光層とからなる電子写真感光体における該感光層用バインダー樹脂として用いられることを特徴とする、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[8] 少なくとも導電性支持体と、電荷発生層と電荷輸送層とに分離した積層型感光層と力なる電子写真感光体における、該電荷輸送層用バインダー樹脂として用いられることを特徴とする、請求項 1記載のポリカーボネート樹脂組成物。

[9] 少なくとも導電性支持体と感光層とからなる電子写真感光体であって、該感光層用バインダー樹脂として請求項 1〜6のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いることを特徴とする、電子写真感光体。

[10] 少なくとも導電性支持体と、電荷発生層と電荷輸送層とに分離した積層型感光層と力なる電子写真感光体であって、該電荷輸送層用バインダー樹脂として請求項 1 〜6のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物を用いることを特徴とする、電子写真感光体。