WO2008010553A1

WO2008010553A1 - Composition de résine styrène et corps moulé

Info

Publication number: WO2008010553A1
Application number: PCT/JP2007/064272
Authority: WO
Inventors: Shintaro Watanabe; Takeshi Yamada; Jun Takahashi
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha
Priority date: 2006-07-19
Filing date: 2007-07-19
Publication date: 2008-01-24
Also published as: TWI458774B; KR20090040293A; CN101490169A; JPWO2008010553A1; CN101490169B; TW200811233A

Description

明細書

スチレン系樹脂組成物および成形体

技術分野

[0001] 本発明は、スチレン系樹脂組成物とそれを用いて成形した成形体に関する。

背景技術

[0002] プロジェクシヨンテレビに用いられる透過型スクリーン等のスクリーンレンズは、それに画像を投影し、画像を表示するものである。このスクリーンレンズは、観察者にとつて明るくて視野角が広いことが望まれるため、一般的にレンチキュラーレンズやフレネルレンズ等のレンズ成形体を組み合わされた構成となって!/、る。これらレンズ成形体には、透明性、耐光性、耐傷付き性、成形加工性等に優れたメタクリル樹脂が広く使用され、それらの成形体は、一般的にプレス成形、押出し成形、キャスト成形、射出成形等により成形されている。

[0003] このようなスクリーンレンズに使用されるメタクリル樹脂は吸水率が高いため、それからなる成形体は吸水により寸法変化し易い。その問題を解決するために、芳香族ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、及び多官能性不飽和単量体の混合物にスチレンジェン系共重合体を溶存させて重合した樹脂を用レ、てフレネルレンズを得る方法が開示されている（特許文献 1参照)。

[0004] また、液晶 TVの拡散板の成形材料にもメタクリル樹脂が使用されるが、これにつ!/、ても同じ問題を有していた。

[0005] 特許文献 1：特開平 5— 341101号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明は、寸法安定性、耐光性、光学特性、熱安定性、輝度に優れる成形体が得られる樹脂組成物と、その樹脂組成物の成形体を提供することを課題とする。

課題を解決するための手段

[0007] 本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討をした結果、スチレン系単量体単位及びメタクリル酸単量体単位を主成分とする共重合体と、特定の未溶融化合物もしくはポリオルガノシロキサン架橋ビーズと、特定の耐光剤とを含有するスチレン系樹脂組成物を射出成形または押出し成形することにより、寸法安定性 ·耐光性 ·光拡散性 •熱安定性の優れた成形体が得られることを見出し、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は以下の要旨を有する。

1. スチレン系単量体単位 90〜99質量％及び（メタ）アクリル酸系単量体単位 10〜1 質量％からなるスチレン系共重合体 100質量部に対して、そのスチレン系共重合体との屈折率差が 0. 05—0. 15で平均粒子径が 2〜10 111の未溶融化合物を 1〜10 質量部、若しくは平均粒子径 1〜10 mのポリオルガノシロキサン架橋ビーズを 0. 5 〜2. 5質量部と、ヒンダードアミン系化合物を 0. ；!〜 2質量部と、ベンゾトリアゾール系化合物を 0. ；!〜 2質量部とを含有してなるスチレン系樹脂組成物。

2.未溶融化合物が単量体単位として (メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む架橋共重合体である上記 1に記載のスチレン系樹脂組成物。

3.未溶融化合物が単量体単位としてメタクリル酸メチル及びアクリル酸 n—ブチルを含む架橋重合体である上記 1に記載のスチレン系樹脂組成物。

4.ヒンダードアミン系化合物力ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケートである上記 1〜3のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。

5.ベンゾトリアゾール系化合物力 2—（2H—べンゾトリァゾールー 2—ィル）ー4一 ( 1 , 1 , 3, 3—テトラメチルブチル）フエノールである上記 1〜4のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。

6. スチレン系共重合体 100質量部に対して、さらに、ベンゾキサゾール系化合物を 0 . 0005-0. 5質量部含有する、上記 1〜5のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。

7. ベンゾキサゾール系化合物力 S、 2, 5—チォフェンジィノレ（5— t—ブチノレー 1 , 3— ベンゾキサゾール）である、上記 6に記載のスチレン系樹脂組成物。

8. スチレン系樹脂組成物が、スチレン系共重合体 100質量部に対して、さらに、アミン系界面活性剤、もしくはァユオン系界面活性剤及び非アミンノユオン系界面活性剤を 0. ；!〜 3質量部含有する、上記 1〜7のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。 9. アミン系界面活性剤力 N—ヒドロキシェチルー N— (2—ヒドロキシアルキル）アミンである、上記 8に記載のスチレン系樹脂組成物。

10.ァニオン系界面活性剤及び非アミンノニオン系界面活性剤の配合比力ァニォン系界面活性剤/非アミンノニオン系界面活性剤 = 0. 5/99. 5〜； 15/85 (質量比）である上記 8に記載のスチレン系樹脂組成物。

11.ァニオン系界面活性剤力炭素数 10〜； 14の有機スルホン酸金属塩であり、非アミンノニオン系界面活性剤力 S、グリセリン脂肪酸エステルである上記 8又は 10に記載のスチレン系樹脂組成物。

12.上記 1〜 11の!/、ずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物からなる成形体であって、その厚みが;!〜 7mmである成形体。

13.成形体が、射出成形体である上記 12に記載の成形体。

14.成形体が、押出し成形体である上記 12に記載の成形体。

15.上記 12〜； 14のいずれか一項に記載の成形体を用いた光拡散シート。

発明の効果

[0009] 本発明のスチレン系樹脂組成物からなる成形体は、光拡散性、寸法安定性、耐光性、熱安定性、輝度に優れている。

発明を実施するための最良の形態

[0010] 以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に用いられるスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、 α—メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン、 p— t—ブチルスチレン等が挙げられる力好ましくはスチレンである。

本発明に用いられる（メタ）アクリル酸系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ェタクリル酸等が挙げられる力好ましくはメタクリル酸である。

[0011] スチレン系共重合体は、スチレン系単量体単位 90〜99質量％、好ましくは 9；!〜 9 7質量％及び (メタ）アクリル酸系単量体単位 10〜；!質量％、好ましくは 9〜3質量％からなる。スチレン系単量体単位が 99質量％を超えると得られる成形体の熱安定性が低下する場合があり、 90質量％未満では吸湿により成形体が変形する場合がある [0012] スチレン系共重合体は、上記のスチレン系単量体及び (メタ）アクリル酸系単量体の他に、これらと共重合可能なビュル系単量体を含んでもよぐその量はスチレン系単量体とメタクリル酸エステル単量体の合計量 100質量部に対して、 10質量部以下が好ましい。この共重合可能なビュル系単量体としては、例えば、アクリロニトリルやメタタリロニトリル等のシアン化ビュル単量体；アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、ィタコン酸、無水ィタコン酸等の不飽和カルボン酸単量体；マレイミド、 N—メチルマレイミド、 N—フエニルマレイミド等のマレイミド単量体等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、また 2種類以上を併用してもよい。

[0013] 本発明のスチレン系樹脂組成物は、下記のような未溶融化合物を、スチレン系共重合体 100質量部に対して;!〜 10質量部、好ましくは 2〜9質量部含有することが必要である。未溶融化合物の含有量が 1質量部未満では、曇り度や拡散率が小さくなり光拡散性が低下し、 10質量部を超えると全光線透過率が低下する。

未溶融化合物としては、特に限定されるものではないが、単量体単位として (メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む架橋共重合体、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、アクリル酸メチル、アクリル酸 n—ブチル等の単量体を含む架橋共重合体が挙げられるが、好ましくはメタクリル酸メチルを含む架橋共重合体又はメタクリル酸メチル及びアクリル酸 n—ブチルを含む架橋共重合体である。

未溶融化合物は 1気圧の雰囲気下で、 200°C以上に融点または軟化点を示す化合物が好ましい。融点、軟化点が 200°C未満では、スチレン系重合体との溶融混練時、またはスチレン系樹脂組成物の押出し成形 ·射出成形時に該化合物が溶融しやすぐ優れた光学特性を保持することができない場合がある。未溶融化合物は、スチレン系共重合体との屈折率差が 0. 05-0. 15、好ましくは 0. 07-0. 13であり、平均粒子径が 2〜10 111、好ましくは 3〜9 111である。屈折率差が 0. 05未満では、得られる成形体の曇り度や拡散率が小さくなり光拡散性が低下し、 0. 15を超えると全光線透過率が低下する。また、平均粒子径が 2 ^ 111未満では、得られる成形体の全光線透過率が低下し、 10 mを超えると曇り度及び光拡散率が低下する。

また、本発明のスチレン系樹脂組成物は、スチレン系共重合体 100質量部に対してポリオルガノシロキサン架橋ビーズを 0. 5〜2. 5質量部、好ましくは 0. 8〜2. 2質量部含有するものである。ポリオルガノシロキサン架橋ビーズの含有量が 0. 5質量部未満では曇り度や拡散率が小さくなり光拡散性が低下し、 2. 5質量部を超えると全光線透過率が低下する。

なお、未溶融化合物及びポリオルガノシロキサン架橋ビーズの平均粒子径は、コールター.マルチサイザ一（ベックマン ·コールター社製）を用いて測定して得られる値である。測定はレーザー回折光散乱法により行い、溶媒には水を用い、 1分間、ホモジナイザーを用いて 200Wの出力をかけて試料を分散させ、 PIDS (Polarization I ntensity Differential Scattering)濃度を 45〜55%に調整、水の屈折率を 1 · 3 3として測定を行い、体積分布より算出したものを平均粒子径とした。

本発明のスチレン系樹脂組成物は、スチレン系共重合体 100質量部に対してヒンダードアミン系化合物 0. ；!〜 2質量部、好ましくは 0. 2〜； 1. 2質量部、ベンゾトリァゾール系化合物 0. ；!〜 2質量部、好ましくは 0. 2〜； 1. 2質量部を含有する必要がある

〇

ヒンダードアミン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物が 0. 1質量部未満では、耐光性が十分ではなぐ 2質量部を超えると、得られる光拡散シートの黄色度が強く好ましくない。

ヒンダードアミン系化合物は、ァミン系の光安定性向上剤であって、例えば、デカン二酸ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 1 (ォクチルォキシ） 4ーピペリジニル）エステル、ビス（1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメチノレ一 4 ピペリジル） [ [3, 5 ビス（1 , 1—ジメチノレェチル）ー4ーヒドリキシフエ二ノレ]メチノレ]ブチルマロネート、ビス（1 , 2, 2, 6, 6 - ペンタメチルー 4ーピペリジル）セバケート、メチル 1 , 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4 ーピペリジルセバケート、ビス（2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート等が挙げられ、それらを単独で用いてもよぐまた 2種類以上を併用してもよい。

また、ベンゾトリアゾール系化合物は、紫外線吸収剤であって、例えば、 2— (2Η- ベンゾトリァゾールー 2—ィル） ρ クレゾール、 2—（2Η—べンゾトリァゾールー 2 —ィル） 4 6—ビス（1—メチル 1—フエ二ルェチノレ）フエノール、 2— [5—クロ口 (2Η)一べンゾトリァゾールー 2 ィル ]ー4 メチル ]ー6—（tーブチノレ）フエノール、 2, 4ージ tーブチルー 6—（5 クロ口べンゾトリァゾールー 2 ィノレ）フエノール、 2 一（2H べンゾトリァゾールー 2 ィル） 4, 6 ジ t—ペンチルフエノール、 2—（ 2H ベンゾトリアゾール 2 ィル） 4— (1 , 1 , 3, 3 テトラメチルブチノレ）フエノール等が挙げられ、それらを単独で用いてもよぐまた 2種類以上を併用してもよい。

[0015] 本発明においては、さらに、樹脂組成物中に着色剤であっていわゆる蛍光増白剤であるベンゾキサゾール系化合物をスチレン系共重合体 100質量部に対して好ましくは 0. 0005-0. 5質量き、さらに好ましくは 0. 0008-0. 2質量き含有することカ望ましい。ベンゾキサゾール系化合物含有量が 0. 0005質量部以上であると、 0. 00 05質量部未満と比べて、得られるシートの黄色度が低減され、外観がより改善されるとともに、得られるシートの全光線透過率が上がる傾向があり好ましい。 0. 5質量部以下では、 0. 5質量部を超える場合と比較して、得られる多層シートの耐光性がより向上するため好ましい。

ベンゾキサゾール系化合物としては、例えば、 2, 5 チォフェンジィル（5— tーブチノレー 1 , 3 べンゾキサゾーノレ）、 2, 5 チォフェンジィノレ（5— tーブチノレー 1 , 3— ベンゾキサゾール）10%とジシクロへキシルフタレート 90%の混合物、 4, 4 '—ビス（ベンゾォキサゾールー 2—ィル）スチルベン等が挙げられ、これらを単独で用いてもよぐまたはこれらを併用してもよい。

[0016] 本発明のシートに防塵のため帯電防止性能を付与したい場合は、さらに、アミン系界面活性剤、もしくはァユオン系界面活性剤及び非アミンノユオン系界面活性剤をスチレン系共重合体 100質量部に対して 0. ；!〜 3質量部含有することが好ましぐ 0. 1 〜2. 5質量部含有することがさらに好ましい。アミン系界面活性剤、もしくはァニオン系界面活性剤及び非アミンノニオン系界面活性剤が 0. 1質量部以上であると、 0. 1 質量部未満と比べて十分な帯電防止効果を得ることができる。 3質量部を超えると、 3 質量部以下の場合と比べて得られるシートが変色する可能性がある。

アミン系界面活性剤としては、例えば、アルキルジエタノールァミン、ポリオキシェチレンアルキルァミン、アルキルジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミド、 N ヒドロキシェチルー N— (2—ヒドロキシアルキル）ァミンなどが挙げられ、それらを単独で用いてもよく、また 2種類以上を併用してもょレ、。

[0017] ァニオン系界面活性剤としては、有機スルホン酸金属塩が挙げられ、具体的には、例えば、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸リチウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸リチウム等である。この中でもアルキルスルホン酸ナトリウムが好適に使用される。更に好ましくは、炭素数 10〜； 14 のアルキルスルホン酸ナトリウムである。これらは単独で使用してもよく、また 2種類以上を併用してもよい。

[0018] 非アミンノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。その中でもグリセリン脂肪酸エステルが好適に用いられる。これらは単独で使用してもよぐまた 2種類以上を併用してもよい。

[0019] 上記したァニオン系界面活性剤と非アミンノニオン系界面活性剤を併用する場合は、ァニオン系界面活性剤/非アミンノニオン系界面活性剤が 0. 5/99. 5〜； 15/ 85 (質量比）、好ましくは 5/95〜； 12/88 (質量比）の割合で用いると、優れた帯電防止性能が得られる。

[0020] 本発明のスチレン系共重合体の製造方法に特に制限はないが、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法を好適に採用できる。

[0021] 未溶融化合物又はポリオルガノシロキサン架橋ビーズの配合方法に特に制限はなぐスチレン系共重合体の重合前、重合途中、重合後に配合する方法、スチレン系共重合体との混合により配合する方法等がある。

[0022] スチレン系共重合体をペレット化した後に、それと未溶融化合物又はポリオルガノシロキサン架橋ビーズを溶融混合する場合も、その混合方法に特に制限はなぐ例えば、ヘンシェルミキサーやタンブラ一ミキサー等の公知の混合装置にて予備混合した後、単軸押出機または二軸押出機等の押出機を用いて溶融混練を行うことにより、均一に混合することができる。

また、スチレン系共重合体に未溶融化合物又はポリオルガノシロキサン架橋ビーズを高濃度に混合した高濃度混合物を作製しておき、射出/押出し成形時に、この高濃度混合物とスチレン系共重合体をドライブレンドし、未溶融化合物又はポリオルガノシロキサン架橋ビーズの含有量が規定の濃度となるようにしたものを原料に用いてあよい。 [0023] 本発明のスチレン系樹脂組成物には、必要に応じて添加剤を配合することができる。例えば、流動性や離型性を向上させるために、可塑剤、滑剤、シリコンオイル等を配合することができる。また、さらに熱安定性を向上させるため、熱安定剤を配合すること力 Sでさる。

[0024] 本発明における成形体の厚みは;!〜 7mm、好ましくは 1. 3〜4mmである。 lmm 未満や 7mmを超えると、優れた光拡散性が得られな!/、場合がある。

実施例

[0025] 以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定して解釈されるものではなレ、。

[0026] スチレン系共重合体の製造

製造に用いた槽は、容積約 5Lの第 1完全混合槽と約 15Lの第 2完全混合槽を直歹 IJに接続し、さらに予熱器を付した第 1脱揮槽と第 2脱揮槽を 2基直列に接続して構成した。参考例で得られた 4— tーブチルカテコールが 0. lppm含まれるスチレン 85 質量％、メタクリル酸 15質量％で構成する単量体溶液 100質量部に対し、ェチルベンゼン 15質量部、 t ブチルパーォキシイソプロピルモノカーボネート 0. 01質量部、 2, 4 ジフエ二ルー 4ーメチルー 1 ペンテン 0. 2質量部を混合し原料溶液とした。この原料溶液を毎時 6. Okgで 135°Cに制御した第 1完全混合槽に供給した。第 1完全混合槽出口での転化率は 28質量％であった。次に第 1完全混合槽より連続的に抜き出し、 135°Cに制御した第 2完全混合槽に供給した。第 2完全混合槽出口での転化率は 63質量％であった。次に第 2完全混合槽より連続的に抜き出し、予熱器で加温し、 67kPa、 160°Cに制御した第 1脱揮槽に導入した。さらに第 1脱揮槽より連続的に抜き出し、予熱器で加温し、 1. 3kPa、 230°Cに制御した第 2脱揮槽に導入し単量体を除去した。これをストランド状に押出し切断することによりペレット形状のスチレン系共重合体 (A— 1)を得た。

[0027] スチレン 92質量％、メタクリル酸 8質量％で構成する単量体溶液を用いた以外は、

(A- 1)と同様に実施し、スチレン系共重合体 (A— 2)を得た。

[0028] スチレン 96質量％、メタクリル酸 4質量％で構成する単量体溶液を用いた以外は、

(A- 1)と同様に実施し、スチレン系共重合体 (A— 3)を得た。 [0029] スチレン 99. 5質量％、メタクリル酸 0· 5質量％で構成する単量体溶液を用いた以外は、（A— 1)と同様に実施し、スチレン系共重合体 (Α— 4)を得た。

[0030] 未溶融化合物であるポリオルガノシロキサン架橋ビーズ (Β)

未溶融化合物としてのポリオルガノシロキサン架橋ビーズは、 GE東芝シリコーン社製シリコーンビーズであるトスパール 120 (平均粒子径 2 m、屈折率 1. 420) (B— 1 )、卜スノ一ノレ 2000B (平均粒子径 6 m、屈折串 1. 420) (B 2)、卜スノ一ノレ 3120 (平均粒子径 12 111、屈折率 1 · 420) (B— 3)を使用した。

[0031] 未溶融化合物である MMA— nBA共重合架橋ビーズ（C)の製造

攪拌機付きオートクレーブにメタクリル酸メチル 20質量部、 n ブチルアタリレート 8 0質量部、架橋剤としてジビュルベンゼン 5質量部、重合開始剤として、ベンゾィルパ一オキサイド 0. 2質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0 . 001質量部及び第三リン酸カルシウム 0. 5質量部、純水 200質量部を仕込み、温度 95°Cにて 6時間、さらに温度 130°Cにて 2時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋ビーズ (C)を得た。架橋ビーズ (C)の平均粒子径は 4 111、屈折率は、 1. 460であった。

[0032] 未溶融化合物であるスチレン MMA架橋ビーズ (D)の製造

攪拌機付きオートクレーブにスチレン 60質量部、メタクリル酸メチル 40質量部、架橋剤としてジビュルベンゼン 5質量部、重合開始剤として、ベンゾィルパーオキサイド 0. 2質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. 001質量部及び第三リン酸カルシウム 0. 5質量部、純水 200質量部を仕込み、温度 95°Cにて 6 時間、さらに温度 130°Cにて 2時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋ビーズ (D)を得た。架橋ビーズの平均粒子径は 8 m、屈折率は、 1. 555であった。

[0033] 未溶融化合物である PMMA架橋ビーズ (E)の製造

攪拌機付きオートクレーブにメタクリル酸メチル 100質量部、架橋剤としてジビュルベンゼン 5質量部、重合開始剤として、ベンゾィルパーオキサイド 0. 2質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 0. 001質量部及び第三リン酸力ルシゥム 0. 5質量部、純水 200質量部を仕込み、温度 95°Cにて 6時間、さらに温度 130°Cにて 2時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋ビーズ (E 1)を得た。架橋ビーズの平均粒子径は 8 m、屈折率は、 1. 494であった。第三リン酸カルシウム 1. 5質量部を用いた以外は E— 1と同様な製法により平均粒子径 1 111、屈折率 1. 494の架橋ビーズ (E— 2)を得た。

また、第三リン酸カルシウム 1. 0質量部を用いた以外は E—1と同様な製法により平均粒子径 3 111、屈折率 1. 494の架橋ビーズ (E— 3)を得た。

更に、第三リン酸カルシウム 0. 2質量部を用いた以外は E—1と同様な製法により平均粒子径 13 m、屈折率 1. 494の架橋ビーズ (E— 4)を得た。

[0034] 着色剤（F)

着色剤として、蛍光増白剤 2, 5 チォフェンジィル（5— t ブチルー 1 , 3 べンゾキサゾール）（チバスペシャルティケミカルズ社製ュビテックス OB) (F—l)、樹脂着色剤であるアンスラキノン系誘導品（三菱化学社製ダイァレジン BLUE J) (F— 2)を用いた。

[0035] 界面活性剤 (G)

アミン系界面活性剤として、 N ヒドロキシェチルー N— (2—ヒドロキシアルキル）ァミン (ミヨシ油脂社製ダスパー 125B)を (G— 1)として用いた。ァニオン系界面活性剤としてドデシルスルホン酸ナトリウム（G— 2)を、非アミン系ノ二オン系界面活性剤としてグリセリンステアリン酸ジエステル (G— 3)を用いた。

[0036] スチレン系共重合体として (A—;！)〜 (A— 4)、未溶融化合物として架橋ビーズ B— 2 C D （E—;！)〜（E— 4)、ヒンダードアミン系化合物としてビス（2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート、ベンゾトリアゾール系化合物として 2— (2H- ベンゾトリァゾールー 2 ィル）—4, 6 ジ—t—ペンチルフエノール、着色剤として（ F l)、（F— 2)、アミン系界面活性剤として N ヒドロキシェチルー N— (2—ヒドロキシアルキル）ァミン（G—1)を表 1 2 1 3に示す配合比にて混合し、 40mm径の単軸押出し機にて、温度 240°C、スクリュー回転数 lOOrpmにて混練、ペレット化を行い、表 1 2 1 3に示したスチレン系樹脂組成物 1 1 1 23のペレットを得た。

[0037] 実施例 1 1 10、比較例 1 1 15 スチレン系樹脂組成物 1— 1〜1—23を用いて、 2オンス'インラインスクリュー射出成形機 (新潟鉄工所社製）にて、シリンダー温度 230°Cで射出成形し寸法 300mm X 300mm X 0. 5mm厚、 300mm X 300mm X 2mm厚、 300 X 300 X 10mm厚の成形体を得た。

得られた成形体の光学特性、耐光性、寸法安定性 (吸水反り）、帯電防止性 (表面固有抵抗値）、熱安定性を評価し、表 1 4〜1 6に示した。

また、スチレン系共重合体として (A—;！)〜 (A— 4)、未溶融化合物として架橋ビーズ（B—;！)〜（B— 3)、 C、 D、ヒンダードアミン系化合物としてビス（2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート、ベンゾトリアゾール系化合物として 2—（2H べンゾトリァゾールー 2 ィル）—4, 6 ジ—t—ペンチルフエノール、着色剤として（F — 1)、 (F— 2)、界面活性剤として (G—；！)〜（G— 3)を表 2— 2〜2— 3に示す配合比にて混合し、 40mm径の単軸押出し機にて、温度 240°C、スクリュー回転数 lOOrp mにて混練、ペレット化を行い、表 2— 2に示したスチレン系樹脂組成物 2— ;!〜 2— 2 3のペレットを得た。

[0038] 実施例 2— ;!〜 2— 10、比較例 2— ;!〜 2— 15

スチレン系樹脂組成物 2—；!〜 2— 23を用いて、インラインスクリュー射出成形機（新潟鉄工所社製）にて、シリンダー温度 230°Cで射出成形し寸法 300mm X 300m m X O. 5mm厚、 300mm X 300mm X 2mm厚、 300 X 300 X 10mm厚の成开$体を得た。

得られた成形体の光学特性、耐光性、寸法安定性 (吸水反り）、帯電防止性 (表面固有抵抗値）、熱安定性を評価し、表 2— 3〜2— 5に示した。

曇り度 99%以上、全光線透過率 65%以上、拡散率 17%以上、 Mil. 0以下、輝度 3500cm/m²以上であると、光学特性が良好であると判断できる。また優れた耐光性を発現するためには色差 Δ Εが 1未満、優れた寸法安定性を発現するには吸水反りが lmm以下、優れた熱安定性を発現するには加熱変形が lmm未満、優れた帯電防止性を発現するには表面固有抵抗値が 10¹² Ω以下であることが必要である。

[0039] 実施例 1 1 1、 2— 11

スチレン系樹脂組成物 1— 1、 2—1を用いて、 Τダイ方式の押出機にてシートを作製した。尚、押出機は 65mm φのフルフライトスクリューの単軸押出機を使用した。シート化における各シリンダー温度は 230°Cにて運転、成形した。得られた押出しシートの光学特性、耐光性、吸水反り、熱安定性、表面固有抵抗のデータを表 1 4、表 2 3に示した。

[表 1-1] 表 1 1

表 1 — 2

表 1 — 3

SU0342- 表 1 — 4

表 1 ー 5

¾a0044l- 表 6 丽 D¾¾2I

SU D¾S054l- 表

表 2— 3

表 2— 4

[0049] [表 2- 5]

1003に準じて、日本電色工業社製 HAZE メーター（NDH— 2000)を用!/、て測定した。

(5)黄色度、色差：日本電色社製色差計（∑— 80)を用いて、 L, a, bを測定し、黄色度の尺度として b値を示した。また耐光性評価の色差 ΔΕは次式により求めた。

AE= ( (L-L ') ²+ (a-a' ) ²+ (b-b ') ²) ^1/2

但し、 L, a, bは、耐光性評価前の色相、 L '， a' , b 'は、耐光性評価後（400Hr 照射後）の色相である。

(6)加熱変形： 300mm X 300mmの大きさに切削した光拡散シートを 80°Cの雰囲気下に 7日間放置し、放置後の四隅の変形量をノギスで測定、その平均値を加熱変形の値とし、この値を熱安定性の尺度とした。

(7)帯電防止性：成形体を JIS K— 6911に準拠して温度 23°C、湿度 50%RHで 24 時間調湿したものの表面固有抵抗値を、 KAWAGUCHI社製表面固有抵抗測定機 (R503)を用いて測定し、この値を帯電防止性の尺度とした。

(8)輝度：反射シートの上に直径 5mm、長さ 200mmの冷陰極管 9本を 20mm間隔で並べ、冷陰極管上 5mmのところに 180mm X 180mmの大きさに切削した光拡散シートを設置し、さらにその上に拡散フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルムを載せた。暗室にて冷陰極管を点灯し、光拡散シートより 1000mmの位置で、トプコン社製輝度計 (BM— 7)を用いて 30mm間隔で計 36点測定し、その平均値を求めた。光拡散シート以外の評価は以下のとおり行った。

(9)屈折率：未溶融化合物については、アッベ式屈折計にて波長 589nm、 23°Cの雰囲気下にて測定した。また、スチレン系共重合体については、デジタル屈折率計（ ATAGO社製 RX— 2000)を用いて、接触液としてヨウ化カリウム飽和水溶液を使用して、温度 25°Cで測定した。

(10)スチレン系共重合体中のメタクリル酸単量体単位含有量の測定：

I.スチレン系共重合体中のメタクリル酸単量体単位と残存メタクリル酸の合計量の測定

1)スチレン系共重合体 2gにクロ口ホルム：エタノール混合溶液（2： 1) 100mlを加え溶解させる。 2)これに指示薬として 0. 5%フエノールフタレイン'エタノール溶液を加え、更に 0. 1N水酸化カリウム 'エタノール溶液で滴定する。指示薬の色が 30秒間消えない時を終点とした。 3)空試験としてクロ口ホルム：エタノール混合溶液（2 : 1)を 10 Omlとり 2)と同様の操作を行った。 4)以下の式のよりスチレン系共重合体中のメタタリル酸含有量を求めた。メタクリル酸含有量（％) = [{ (A— B) X M}/ (S X 1000) ] X 100

A : 1)に要した滴定量（ml)

B : 3)に要した滴定量（ml)

S :スチレン系共重合体の質量（g)

M : 0. IN水酸化カリウム.エタノール溶液 lmlと当量となるメタクリル酸の質量（8. 6 ( mg) )

II.スチレン系共重合体中の残存メタクリル酸量の測定

スチレン系共重合体 0. 5gをクロ口ホルム 10mlに溶解し、 N, N—ジメチルホルムアミドを内部標準として測定して、以下の GC測定条件で測定した。

装置名：島津製作所社製 GC14B FID検出器

カラム：ガラスカラム（i> 3mmX 3m

充填剤：ジエチレングリコールサクシネート

キヤリヤー：窒素

温度：カラム 110°C、注入口 180°C

III. Iで測定したスチレン系共重合体中のメタクリル酸単量体単位と残存メタクリル酸の合計量から、 IIで測定したスチレン系共重合体中の残存メタクリル酸量を差し引いた値をスチレン系共重合体中のメタクリル酸単量体単位含有量として求めた。但し、スチレン系共重合体中の残存メタクリル酸の測定値が 0. 1質量％未満のものについては、残存メタクリル酸量を 0質量％としてスチレン系共重合体中のメタクリル酸単量体単位含有量を求めた。

(11)スチレン系共重合体の樹脂組成:スチレン系共重合体を重クロ口ホルムに溶解して 2%溶液に調製して測定試料として、 FT— NMR (日本電子社製 FX— 90Q型）を用いて¹³ C— NMRを測定し、スチレンとメチルメタタリレートのピーク面積より算出した。

産業上の利用可能性

本発明の多層シートは、寸法安定性、耐光性、光拡散性、帯電防止性、輝度に優れ、特にプロジェクシヨンテレビなどの画面の透過型スクリーン等のスクリーンレンズとして有用である。なお、 2006年 7月 19曰に出願された曰本特許出願 2006— 196516号及び 2006 年 8月 1日に出願された日本特許出願 2006— 209984号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲

[1] スチレン系単量体単位 90〜99質量％及び（メタ）アクリル酸系単量体単位 10〜1 質量％からなるスチレン系共重合体 100質量部に対して、そのスチレン系共重合体との屈折率差が 0. 05—0. 15で平均粒子径が 2〜10 111の未溶融化合物を 1〜10 質量部、若しくは平均粒子径 1〜10 mのポリオルガノシロキサン架橋ビーズを 0. 5 〜2. 5質量部と、ヒンダードアミン系化合物を 0. ；!〜 2質量部と、ベンゾトリアゾール系化合物を 0. ；!〜 2質量部とを含有してなるスチレン系樹脂組成物。

[2] 未溶融化合物が単量体単位として (メタ）アクリル酸エステル系単量体を含む架橋共重合体である請求項 1に記載のスチレン系樹脂組成物。

[3] 未溶融化合物が単量体単位としてメタクリル酸メチル及びアクリル酸 n ブチルを含む架橋重合体である請求項 1に記載のスチレン系樹脂組成物。

[4] ヒンダードアミン系化合物力ビス（2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケートである請求項 1〜3のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。

[5] ベンゾトリアゾール系化合物力 2—（2H べンゾトリァゾールー 2 ィル）ー4 (1

, 1 , 3, 3—テトラメチルブチル）フエノールである請求項 1〜4のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。

[6] スチレン系共重合体 100質量部に対して、さらに、ベンゾキサゾール系化合物を 0 . 0005-0. 5質量部含有する、請求項;!〜 5のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。

[7] ベンゾキサゾール系化合物力 2, 5 チォフェンジィル（5— t ブチルー 1 , 3— ベンゾキサゾール）である、請求項 6に記載のスチレン系樹脂組成物。

[8] スチレン系樹脂組成物が、スチレン系共重合体 100質量部に対して、さらに、ァミン系界面活性剤、若しくはァユオン系界面活性剤及び非アミンノユオン系界面活性剤を 0. ；!〜 3質量部含有する、請求項;!〜 7のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物。

[9] アミン系界面活性剤力 N ヒドロキシェチルー N— (2 ヒドロキシアルキル）ァミンである、請求項 8に記載のスチレン系樹脂組成物。

[10] ァニオン系界面活性剤及び非アミンノニオン系界面活性剤の配合比力ァニオン系界面活性剤/非アミンノニオン系界面活性剤 = 0. 5/99. 5〜； 15/85 (質量比）である請求項 8に記載のスチレン系樹脂組成物。

[11] ァニオン系界面活性剤力炭素数 10〜； 14の有機スルホン酸金属塩であり、非アミンノニオン系界面活性剤力グリセリン脂肪酸エステルである請求項 8又は 10に記載のスチレン系樹脂組成物。

[12] 請求項 1〜； 11のいずれか一項に記載のスチレン系樹脂組成物からなる成形体であって、その厚みが;!〜 7mmである成形体。

[13] 成形体が、射出成形体である請求項 12に記載の成形体。

[14] 成形体が、押出し成形体である請求項 12に記載の成形体。

[15] 請求項 12〜； 14のいずれか一項に記載の成形体を用いた光拡散シート。