WO2008010453A1

WO2008010453A1 - Resin composition, adhesive for temporary surface protection, adhesive sheet, and method for producing adhesive sheet

Info

Publication number: WO2008010453A1
Application number: PCT/JP2007/063958
Authority: WO
Inventors: Akira Yamabayashi; Toshifumi Akui
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2006-07-18
Filing date: 2007-07-13
Publication date: 2008-01-24
Anticipated expiration: 2009-01-18
Also published as: KR20090031907A; TW200815551A

Description

明細書

樹脂組成物、一時表面保護用粘着剤、粘着シート、及び粘着シートの製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、プラスチック製品や金属製品等の保護に適した適度な接着力と剥離性に優れた一時表面保護フィルム用粘着剤に関するものであり、ラベル'シート用、テープ用、建材用、包装材料用、エレクトロニクス用として金属板、ガラス板、合成樹脂板、ラミネート鋼板などに使用される一時表面保護用の粘着シートの粘着剤、更には、該粘着シート、粘着シートの製造方法に関するものである。

背景技術

[0002] 一時表面保護用粘着フィルムは、特にステンレス板、アルミニウム板、カラー鋼板などの金属板、ガラス板、偏光フィルムなどの光学部材、プラスチック板などの榭脂板等の被着体の表面に貼り付けられ、運搬、貯蔵、加工等に際し、上記被着体の表面が汚染されたり傷がついたりするのを防止する目的で使用されるものである。

[0003] 一般に、プラスチック板や金属製品などを保護するための一時表面保護フィルム用の粘着剤としては、耐候性や透明性の点力もアクリル系粘着剤が多く使用されている。アクリル系粘着剤としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基などの官能基を含有する単量体を共重合させた粘着剤組成物を、ポリイソシァネートイ匕合物、メラミン榭脂、エポキシ榭脂、金属キレート化合物などの架橋剤を用いて架橋させたものが使用される。これらアクリル系粘着剤では、再剥離性を向上させ、さらに剥離後の被着体表面への汚染をなくすために架橋剤を多く使用して凝集力を高くするのが一般的である。

[0004] し力しながら、アクリル系粘着剤では、単に架橋度合を高くして剥離強度を下げた場合、貼り付け後、経時での粘着力の増大が問題となり、経時での粘着力の増大を抑制するためには、架橋度を下げて貼り付け初期の濡れ性を向上させればよいが、架橋度を下げると、粘着力、特に加熱後の粘着力が強くなり、剥離性が低下するという物性面での欠点があった。 [0005] 力！]えて、従来のアクリル系粘着剤の場合は、架橋剤を多く使用していたため、塗布後、必要な粘着物性を得るためには、加熱熟成や一定期間の養生が必要であり、更に該期間は比較的長期間にわたるため、製造の現場において在庫量の増大、納期の遅れなどの問題も抱えてヽた。

[0006] これら要求を達成するために、種々の検討がなされている。たとえば、特許文献 1では、溶液重合する際に共重合可能な官能基含有モノマーの含有量が 40重量％までのモノマー混合物を重合率 20重量％以上にまで重合し、さらに共重合可能な官能基モノマーを 2回以上に分割し、重合させた粘着剤組成物の製造方法が提案されている。一方、重合方法ではなぐポリマーそのものの改質を目的とした技術として、特許文献 2では、分子内に脂環式構造を含むアタリレートを含有し、特定のゲル分率、弾性率を有する再剥離用粘着剤、特許文献 3では、 N, N—ジ置換 (メタ)アクリルアミドを共重合し、特定のゲル分率を有するアクリル系ポリマー再剥離用粘着剤が提案されている。

[0007] 特許文献 1 :特開平 5— 132657号公報

特許文献 2：特開平 8— 143842号公報

特許文献 3：特開平 8— 143843号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] しかしながら、上記特許文献開示の技術では、接着力の経時上昇抑制と剥離性 ( 被着体への耐汚染性)の点でまだまだ満足のいくものではなぐ更なる改良が望まれている。

また、養生期間が長いという欠点を克服するために、硬化促進剤を添加し養生期間を短縮する方法も知られてはヽるが、添加される硬化促進剤が被着体への耐汚染性に影響を与えるため、アクリル系粘着剤を一時表面保護用として使用する場合には適当ではなぐ依然として養生期間の短縮は重要な解決課題である。

[0009] そこで、本発明ではこのような背景下において、適度な剥離強度を有し、かつ剥離力の経時変化が少なぐ剥離後の被着体への汚染がないうえに、更に養生期間の短縮された一時表面保護用粘着剤を形成するための榭脂組成物およびこれを用いた一時表面保護用粘着剤、粘着シート、ならびにその製造方法を提供することを目的とするちのである。

課題を解決するための手段

[0010] しかるに、本発明者等は力かる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、エチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)、または、エチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)を主として含有するアクリル系榭脂組成物 [I] 、つた一見重合しそうもないものに、活性エネルギー線を照射することにより、驚くべきことに、適度な剥離強度を有し、かつ剥離力の経時変化が少なぐ剥離後の被着体への汚染がないうえに、更に架橋剤により架橋が行なわれる従来のアクリル系粘着剤と比較して遥かに養生期間が短縮された一時表面保護用粘着剤が得られることを見出し、本発明に至つた o

[0011] 即ち、本発明の要旨を以下に示す。

( 1)重合性モノマーまたは重合性オリゴマーを含まず、榭脂成分と光重合開始剤を含有する榭脂組成物であり、榭脂成分が実質的に、エチレン性不飽和基を含有しな

V、アクリル系榭脂 (A)のみ力もなることを特徴とする活性エネルギー線により一時表面保護用粘着剤を形成するための榭脂組成物。

(2)エチレン性不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A)のみを実質的に含有し、該アクリル系榭脂 (A)に活性エネルギー線を照射して得られることを特徴とする一時表面保護用粘着剤。

(3)重合性モノマーまたは重合性オリゴマーを含まず、エチレン性不飽和基を含有しな!ヽアクリル系榭脂 (A)を主として含有するアクリル系榭脂組成物 [I]に、活性エネルギ一線を照射して得られることを特徴とする一時表面保護用粘着剤。

(4)エチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)力（メタ)アクリル酸アルキルエステル (al) 20〜： L00重量％を重合して得られるアクリル系榭脂であることを特徴とする上記 (2)〜（3)の、ずれかに記載の一時表面保護用粘着剤。

(5)エチレン性不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A)の重量平均分子量が、 20 万〜 200万であることを特徴とする上記（2)〜 (4)の、ずれか記載の一時表面保護用粘着剤。 (6)エチレン性不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A)のガラス転移温度力 0°C 以下であることを特徴とする上記 (2)〜（5)に記載の一時表面保護用粘着剤。

(7)アクリル系榭脂組成物 [I]が、更に光重合開始剤を含有することを特徴とする上記（3)〜（6)のヽずれか記載の一時表面保護用粘着剤。

(8)光重合開始剤が、自己開裂型の光重合開始剤と水素引抜型の光重合開始剤を含むことを特徴とする上記 (7)記載の一時表面保護用粘着剤。

(9)アクリル系榭脂組成物 [I]が、更に反応性架橋剤を含有することを特徴とする上記（3)〜（8)のヽずれか記載の一時表面保護用粘着剤。

(10)ゲル分率が 40〜： L00重量％であることを特徴とする上記（2)〜（9)の!、ずれか記載の一時表面保護用粘着剤。

(11)基材と、上記 (2)〜（10)のヽずれか記載の一時表面保護用粘着剤を含むことを特徴とする粘着シート。

(12)上記（11)に記載の粘着シートを被着体表面に貼り付け、被着体表面を保護した後、その粘着シートを剥離することを特徴とする粘着シートの使用方法。

(13)エチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)またはエチレン性不飽和基を含有しな!ヽアクリル系榭脂 (A)を主として含有するアクリル系榭脂組成物 [I]を基材上に設け、積層体を形成する工程と、該積層体に活性エネルギー線照射を行う工程を含むことを特徴とする一時表面保護用粘着シートの製造方法。

[0012] 本発明では、アクリル系榭脂組成物 [I]が、光重合開始剤を含有してなることより、活性エネルギー線照射時の反応を安定ィ匕させることができる点で好ましい。

[0013] 更に、前記光重合開始剤としては、表面では酸素障害により硬化に不利であるが、内部での架橋に有利な自己開裂型の光重合開始剤と、酸素障害の影響が少なく表面での硬化に有利な水素引抜型の光重合開始剤の両方を用いることが、塗膜全体としてバランスの良、架橋が行えると!、う点で好まし!/、。

[0014] なお、本発明において、『一時表面保護用』とは、必ずしも一回限りというものではなぐ複数回繰り返し貼って、剥がすことも含むものである。

発明の効果

[0015] 本発明によれば、適度な剥離強度を有し、かつ剥離力の経時変化 (初期粘着力と到達粘着力の差)が少なぐ剥離後の被着体への汚染がなぐ更に養生期間の短縮された一時表面保護用粘着剤を形成するための榭脂組成物およびこれを用いた一時表面保護用粘着剤を得ることができる。

発明を実施するための最良の形態

[0016] 以下、本発明について具体的に説明する。

本発明の一時表面保護用粘着剤は、エチレン性不飽和基を含有しな!ヽアクリル系榭脂 (A)、またはエチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)を主として含有する榭脂組成物 [I]に、活性エネルギー線を照射して得られるものである。

[0017] 本発明で用いられるアクリル系榭脂 (A)は、エチレン性不飽和基を含有しないァクリル系榭脂であれば特に限定されないが、中でも共重合性モノマー成分として、（メタ )アクリル酸アルキルエステル (a 1)を用い、好ましくは主成分として用い、必要に応じて、その他の共重合性モノマー（a2)を用いて、共重合してなるものが好ましく用いられる。

[0018] 上記 (メタ）アクリル酸アルキルエステル（al)としては、メチル (メタ)アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、プロピル (メタ）アタリレート、 n—ブチル (メタ）アタリレート、イソブチル (メタ）アタリレート、 tert—ブチル (メタ）アタリレート、へキシル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、イソノ-ル (メタ）アタリレート、シクロへキシル（メタ)アタリレート、イソオタチル (メタ)アタリレート、 n—ォクチル (メタ)アタリレート、ラウリル (メタ)アタリレート、ステアリル (メタ)アタリレート等の脂肪族系（メタ）アクリル酸ァルキルエステル、ベンジル (メタ）アタリレート等の芳香族系（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、中でもアルキル基の炭素数が 1〜12の脂肪族系（メタ)アタリル酸アルキルエステルが好ましく、更にはアルキル基の炭素数力〜 12の脂肪族系 (メタ)アクリル酸アルキルエステルが初期の濡れ性、経時接着力上昇抑制の点で好まし、。これらは 1種又は 2種以上併用して用いてもょ、。

[0019] なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（al)として、アルキル基の炭素数力〜1 2の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主として用いる場合であっても、アルキル基の炭素数が 3以下の (メタ)アクリル酸アルキルエステルを適宜併用することもできる。

[0020] (メタ）アクリル酸アルキルエステル (al)以外に必要に応じて使用されるその他の共重合性モノマー（a2)としては、エチレン性不飽和基を 1個有しかつエチレン性不飽和基以外の官能基を含有する共重合性モノマー (a2— 1) (以下、官能基含有共重合性モノマー（a2— 1)と略すことがある）や、（al)及び (a2— 1)以外の共重合性モノマー（a2— 2) (以下、共重合性モノマー（a2— 2)と略すことがある）を用いることができる。

[0021] 官能基含有共重合性モノマー（a2— 1)としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ァセトァセチル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、グリシジル基含有モノマー等が挙げられ、特にカルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマーが好適に用いられる。

[0022] カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、グルタコン酸、ィタコン酸、アクリルアミド N グリコール酸、ケィ皮酸、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物（例えば、アタリル酸ダイマー、メタクリル酸ダイマー、アクリル酸トリマー、メタクリル酸トリマー、アタリル酸テトラマー、メタクリル酸テトラマー等)などが挙げられ、なかでも、アクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。

[0023] 水酸基含有モノマーとしては、例えば、 2 ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 2- ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、 3 クロ口 2 ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル (メタ）アタリレート、 2 ヒドロキシ一 3 フエノキシプロピル (メタ）アタリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールモノ (メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコールモノ (メタ）アタリレート、 N—メチロール（メタ）アクリルアミド、ェチルカルビトールアタリレート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アタリレート、 1, 4ーブチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、グリセロールモノ（メタ）アタリレート、 2 ヒドロキシェチルアタリロイルフォスフェート、 4 ブチルヒドロキシアタリレート、力プロラタトン変性 2—ヒドロキシェチルアタリレート、 2—アタリロイルォキシェチルコハク酸、ァリルアルコールなどが挙げられ、なかでも 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 4ーブチルヒドロキシアタリレート等の炭素数が 1〜4のヒドロキシアルキル基を有する (メタ)アタリレートが好適に用、られる。

[0024] アミノ基含有モノマーとしては、第 1級又は第 2級のアミノ基含有モノマーが好ましく、例えば、 t—ブチルアミノエチル (メタ）アタリレート、ェチルアミノエチル (メタ）アタリレート等が挙げられる。

[0025] ァセトァセチル基含有モノマーとしては、例えば、 2- (ァセトァセトキシ）ェチル (メタ）アタリレート、ァリルァセトアセテート等が挙げられる。

アミド基含有モノマーとしては、例えば、ダイアセトンアクリルアミド、（メタ)アクリルァミド、 N, N—ジメチル (メタ）アクリルアミド、 N, N—ジェチル (メタ）アクリルアミド、 N- メチロールアクリルアミド等が挙げられる。

グリシジル基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル (メタ）アタリレート、ァリルグリシジルエーテル等が挙げられる。

これらの官能基含有共重合性モノマー（a2— 1)は、 1種又は 2種以上併用して用いられる。

[0026] 共重合性モノマー（a2— 2)としては、例えば、アクリロニトリル、メタタリ口-トリル、スチレン、 OC—メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビュル、塩化ビニル、塩化ビユリデン、アルキルビュルエーテル、 2—メトキシェチル (メタ）アタリレート、 2—ェトキシェチル (メタ）アタリレート、ブトキシェチル (メタ）アタリレート、等のアルコキシ基含有 (メタ）アタリレート、メトキシポリエチレングリコール (メタ）アタリレート等のエーテル結合を有する（メタ）アクリル酸エステル、ビュルトルエン、ビュルピリジン、ビュルピロリドン、ィタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アクリルクロライド、メチルビ-ルケトンなどが挙げられる。

[0027] また、高分子量化を目的とする場合、エチレングリコールジ (メタ)アタリレート、ジェチレングリコールジ (メタ）アタリレート、トリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、ジビュルベンゼン等の多官能性モノマー等を併用することもできる。

[0028] エチレン性不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A)を構成する上記共重合性モノマー成分 (al)、（a2)の含有割合に関しては、共重合性モノマー成分の全体に対して、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（al)が 20〜： LOO重量⁰ /₀、その他共重合性モノマー（a2)が 0〜80重量％であることが好ましく、より好ましくは (メタ）アクリル酸ェステル（al)が 50〜100重量。 /₀、その他共重合性モノマー（a2)が 0〜50重量％、特に好ましくは (メタ）アクリル酸エステル (al)が 70〜： LOO重量％、その他共重合性モノマー（a2)が 0〜30重量⁰ /₀である。

本発明においては、経時粘着力の増加抑制傾向の点からアクリル系榭脂 (A)の共重合性モノマー成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル (al)を主成分として用いることが好ましい。

[0029] また、その他の共重合性モノマー（a2)として、官能基含有共重合性モノマー（a2— 1)を含有する場合は、共重合性モノマー成分の全体に対して、官能基含有共重合性モノマー（a2—l)が 0. 1〜20重量％であることが好ましぐより好ましくは 0. 3〜1 8重量％、特に好ましくは 0. 5〜15重量％である。

[0030] 本発明で用いるエチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)は、有機溶媒中でラジカル重合させる如き、当業者周知の方法によって製造させる。

力かる重合に用いられる有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類、 n プロピルアルコール、 iso プロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類等が挙げられる。

[0031] また、力かるラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤である 2, 2'—ァゾビスイソブチ口-トリル、 2, 2'—ァゾビス 2—メチルブチ口-トリル、 4, 4，ーァゾビス（4ーシァノ吉草酸）、 2, 2，ーァゾビス（メチルプロピオン酸)等のァゾ系開始剤、ベンゾィルパーオキサイド、ラウ口リルパーオキサイド、ジ— t ブチルパーオキサイド、タメンノ、イド口パーオキサイド等の有機過酸ィ匕物等が挙げられる。

[0032] 力べして得られるエチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)の重量平均分子量は、特に限定されないが、通常 20万〜 200万であり、好ましくは 30万〜 150 万である。重量平均分子量が小さすぎると再剥離性が得難くなる傾向があり、大きすぎると希釈溶剤を大量に必要とし、塗工性やコストの面で劣る傾向がある。

[0033] 尚、上記重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本 Waters社 i¾「Waters 2695 (本体）」と「W aters 2414 (検出器）」）にカラム：3110(16 GPC KF— 806L (排除限界分子量： 2 X 10⁷、分離範囲： 100〜2 X 10⁷、理論段数： 10, 000段/本、充填剤材質:スチレンージビュルベンゼン共重合体、充填剤粒径： 10 μ m)の 3本直列を用いることにより測定される。

[0034] また、エチレン性不飽和基を含有しな!ヽアクリル系榭脂 (A)のガラス転移温度 (Tg) は、特に限定されないが、通常 0°C以下であり、好ましくは— 20°C以下である。かかるガラス転移温度が、高すぎると初期の密着が得られず、また、経時で接着力が高くなる傾向がある。

[0035] 尚、本発明にお、て Tgとは、共重合体を構成するそれぞれの単量体成分の単独重合体の Tgを用いて次式によって求めたものである。

但し、 Tgは共重合体のガラス転移温度であり、 Tgl, Tg2, Tgkは各単量体成分の単独共重合体の Tgであり、 wl, w2, wkは各単量体成分のモノレ分率を表し、 wl +w2+ wk= lである。

[0036] 本発明の上記エチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)のみを実質的に含有し、該アクリル系榭脂 (A)に活性エネルギー線照射して得られる一時表面保護用粘着剤において、「アクリル系榭脂 (A)のみを実質的に含有する」とは、アクリル系榭脂 (A)が、他の成分を通常 5%未満、好ましくは 3%未満含有されていることも包含する意味である。かかる他の成分とは、アクリル系榭脂 (A)製造時の残存モノマー成分や開始剤等が挙げられる。

[0037] また、本発明の上記エチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)を主として含有するアクリル系榭脂組成物 [I]に、活性エネルギー線を照射して得られる一時表面保護用粘着剤において、「アクリル系榭脂 (A)を主として含有する」とは、ェチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)が榭脂組成物 [I]の主成分であることを意味し、好ましくは榭脂組成物 [I]中のエチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)成分の含有量力 60重量％以上、さらに好ましくは 70重量％以上である

[0038] 更に、力かるアクリル系榭脂組成物 [I]中の榭脂成分については、実質的に、ェチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)のみ力もなることが好ま、。 [0039] ここで、「榭脂成分が、実質的に、ヱチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)のみ力もなる」とは、榭脂成分の 95重量％以上がエチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)であることを意味し、 97〜： LOO重量％がエチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)であることが好ましい。また、エチレン性不飽和基を含有しな!ヽアクリル榭脂 (A)以外の榭脂成分もエチレン性不飽和基を含有しな!ヽことが好ましい。

[0040] 更に、本発明におけるアクリル系榭脂組成物 [I]は、重合性モノマーや重合性オリゴマーを含有しな、ことを特徴とする。

[0041] 本発明におけるアクリル系榭脂組成物 [I]は、活性エネルギー線照射時の反応を安定化させるため、光重合開始剤を含有することが好ましい。

[0042] 力かる光重合開始剤としては、光の作用によりラジカルを発生するものであれば特に限定されず、分子内自己開裂型の光重合開始剤や水素引抜型の光重合開始剤が用いられる。

[0043] 分子内自己開裂型の光重合開始剤としては、例えば、 4ーフエノキシジクロロアセトフエノン、 4—tーブチルージクロロアセトフエノン、ジエトキシァセトフエノン、 2 ヒドロキシ一 2—メチル 1—フエ-ルプロパン一 1—オン、 1— (4—イソプロピレンフエニル )—2—ヒドロキシ一 2—メチルプロパン一 1—オン、 1— (4—ドデシルフエ-ル） 2— ヒドロキシ一 2—メチルプロパン一 1—オン、 4— (2 ヒドロキシエトキシ一フエニル（2 —ヒドロキシ一 2—プロピル）ケトン、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 2— メチルー 1一〔4 （メチルチオ）フエ-ル〕 2 モルフォリノプロパン 1 オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインェチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、 α ァシロキシムエステル、ァシルホスフィンオキサイド、メチルフエ-ルグリオキシレート、 4一（2 —ヒドロキシエトキシ）フエ-ルー（2 ヒドロキシ一 2 プロピル）ケトン、 4 ベンゾィルー 4 '—メチルジフエ-ルサルファイド等が挙げられ、中でも 2 ヒドロキシ一 2—メチルー 1 フエニルプロパン 1 オン、 1ーヒドロキシシクロへキシルフェニルケトンが好適である。

[0044] また、水素引抜型の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフエノン、ベンゾィル安息香酸、ベンゾィル安息香酸メチル、 4—フエ-ルペンゾフエノン、ヒドロキシベンゾフェノン、 3, 3 '—ジメチル一 4—メトキシベンゾフエノン、 2, 4, 6 トリメチルベンゾフエノン、 4 メチルベンゾフエノン、チォキサンソン、 2 クロルチオキサンソン、 2—メチルチオキサンソン、 2, 4 ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチォキサンソン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、 2 ェチルアンスラキノン、 3, 3' , 4, 4 '—テトラ（t —ブチルパーォキシカルボ-ル）ベンゾフエノン、ベンジル、 9, 10 フエナンスレンキノン等が挙げられ、中でもべンゾフエノン、メチルベンゾフエノン、 2, 4, 6 トリメチルベンゾフエノンが好適である。

[0045] 本発明においては特に、自己開裂型の光重合開始剤と水素引抜型光重合開始剤の両方を用いることが、粘着剤層の表面部分の光架橋と内部の光架橋のバランスが良くなり、接着力と凝集力のノランスがとれる点で好ましい。

[0046] 自己開裂型の光重合開始剤と水素引抜型の光重合開始剤の組み合わせとしては、自己開裂型の 1ーヒドロキシシクロへキシルフエ-ルケトンと水素引抜型のベンゾフェノン、メチルベンゾフエノン、または 2, 4, 6 トリメチルベンゾフエノンの組み合わせが好適である。

[0047] 光重合開始剤の含有量としては、特に限定されな!、が、エチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A) 100重量部に対して 0. 01〜20重量部、特には 0. 05 〜： L0重量部、更には 0. 1〜4重量部であることが好ましぐ少なすぎると活性エネルギ一線照射による硬化にばらつきができやすくなる傾向があり、多すぎると架橋密度が下がってしまい再剥離性の効果が得難くなる傾向がある。

[0048] また、光重合開始剤として、自己開裂型の光重合開始剤と水素引抜型の光重合開始剤を併用する場合は、自己開裂型の光重合開始剤と水素引抜型の光重合開始剤の割合が 70Z30〜： LZ99 (重量比）であることが好ましぐ特には 55Z45〜3Z97 ( 重量比）、更には 45Z55〜5Z95 (重量比）であることが好ましぐかかる範囲以外では、表面部分の光架橋が不十分となり、被着体汚染が発生する傾向がある。

[0049] また、必要に応じて、光重合開始剤の助剤として、更にトリエタノールァミン、トリイソプロパノールァミン、 4, 4 'ージメチルァミノべンゾフエノン（ミヒラーケトン）、 2 ジメチルアミノエチル安息香酸、 4ージメチルァミノ安息香酸ェチル、 4ージメチルァミノ安息香酸 (n ブトキシ）ェチル、 4 ジメチルァミノ安息香酸イソァミル、 4 ジメチルァミノ安息香酸 2 ェチルへキシル、 2, 4 ジェチルチオキサンソン、 2, 4 ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。これらは 1種または 2種以上を併用して用いることができる。

[0050] 本発明のアクリル系粘着剤は、従来行なわれて!/ヽたアクリル系榭脂を架橋剤を用いて架橋する方法に代えて、活性エネルギー線を照射して架橋させるものであるが、安定した物性が再現良く得られる点で、従来に比べ少量の架橋剤を配合することもできる。

即ち、エチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)に反応性架橋剤を配合し、エチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)と反応性架橋剤を含有する榭脂組成物 [I]とすることも好まし、。

[0051] また、上記反応性架橋剤を配合する場合にお!ヽては、エチレン性不飽和基を含有しな!/、アクリル系榭脂 (A)が、その構成成分として官能基含有共重合性モノマー (a2 1)を含有することが好ま、。

[0052] カゝかる反応性架橋剤としては、エチレン性不飽和基を含有しな!ヽアクリル系榭脂（ A)と反応可能であれば特に限定されず、例えば、イソシァネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、メラミン系化合物等が挙げられる。

[0053] イソシァネート系化合物としては、例えば、 2, 4 トリレンジイソシァネート、 2, 6 トリレンジイソシァネート、水素化トリレンジイソシァネート、 1, 3 キシリレンジイソシァネート、 1, 4 キシリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、ジフエ- ノレメタン 4, 4ージイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、 1, 3 ビス（イソシァナトメチル）シクロへキサン、テトラメチルキシリレンジイソシァネート、 1, 5 ナフタレンジイソシァネート、トリフエ-ルメタントリイソシァネート、およびこれらのポリイソシァネートイ匕合物とトリメチロールプロパン等のポリオ一ルイ匕合物とのァダクト体、これらポリイソシァネートイ匕合物のビュレット体やイソシァヌレート体等が挙げられる。

[0054] エポキシ系化合物としては、例えば、 N, N, Ν ' , N'ーテトラグリシジノレ m—キシレンジァミン、ジグリシジルァ二リン、 1, 3 ビス（N, N グリシジルアミノメチル）シク口へキサン、 1, 6 へキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ェテレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコ一ルジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセ口一ルポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンボリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、 ο フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル一トリス（2—ヒドロキシェチル)イソシァヌレート、レゾルシングリシジルエーテル、ビスフエノール— S ジグリシジルエーテルの他、分子内にェポキシ基を 2つ以上有するエポキシ系榭脂等が挙げられる。

[0055] アジリジン系化合物としては、例えば、テトラメチロールメタントリー β アジリジ- ルプロピオネート、トリメチロールプロパン—トリ— β—アジリジ-ルプロピオネート、 Ν , Ν '—ジフエ-ルメタン一 4, 4'—ビス（1—アジリジンカルボキシアミド）、 Ν, Ν '—へキサメチレン 1, 6 ビス（1 アジリジンカルボキシアミド)等が挙げられる。

[0056] メラミン系化合物としては、例えば、へキサメトキシメチルメラミン、へキサエトキシメチノレメラミン、へキサプロポキシメチルメラミン、へキサブトキシメチルメラミン、へキサペンチルメチルメラミン、へキサへキシルォキシメチルメラミン等が挙げられる。

[0057] これら上記の反応性架橋剤は 1種または 2種以上併用して用いることができる。

[0058] 本発明におヽて、反応性架橋剤の含有量としては、エチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (Α) 100重量部に対して 0. 05〜20重量部であることが好ましく、特には 0. 1〜18重量部、更には 0. 3〜 15重量部であることが好ましい。かかる含有量が小さすぎると反応性架橋剤の添加効果が得られず、多すぎると未反応の架橋剤が汚染の原因となる可能性が高くなる傾向がある。

[0059] 尚、架橋を促進するために酸触媒、例えばパラトルエンスルホン酸、リン酸、塩酸、塩化アンモ-ゥム等の架橋促進剤を併用することも可能で、カゝかる架橋促進剤の添加量は架橋剤に対して 10〜50重量％であることが好ましい。

[0060] また、本発明で用いる榭脂組成物には、更に、必要に応じて、通常配合される充填剤、顔料、希釈剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、帯電防止剤等の従来公知の添加剤を必要とされる物性を損ねな、範囲で添加してもよ!/、。これらの添加剤は、 1種類または 2種以上、使用可能である。これらの添加剤の添加量は、所望する物性が得られるように適時設定すればょ、。

[0061] また、本発明にお、ては、上記アクリル系榭脂組成物 [I]以外に、重合性モノマーまたは重合性オリゴマーを含まず、榭脂成分と光重合開始剤を含有する榭脂組成物であり、榭脂成分が実質的に、エチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A) のみカゝらなることを特徴とする活性エネルギー線により一時表面保護用粘着剤を形成するための榭脂組成物を提供する。この態様においては、光重合開始剤が必須成分である。この態様の榭脂組成物の各成分やその量、追加的な成分等の詳細な説明は、上記アクリル系榭脂組成物 [I]の説明と同じである。

[0062] カゝくして本発明では、上記で得られたエチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)、または、エチレン性不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A)を主として含有するアクリル系榭脂組成物 [I] (好ましくは、エチレン性不飽和基を含有しないァクリル系榭脂 (A)に光重合開始剤を単独あるいは組み合わせて配合してなる榭脂組成物 [1])に、活性エネルギー線を照射することにより、粘着性能が得られるのである

[0063] 活性エネルギー線を照射するに当たっては、活性エネルギー線として、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、 X線、 y線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。

[0064] 紫外線照射には、 150〜450nm波長域の光を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルノヽライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ等を用いることができる。

[0065] 本発明において、活性エネルギー線の照射量としては、 100〜2000mjZcm²であることが好ましぐ :g «150〜1500mjZcm²、特には 180〜1000nijZcm²であることが好ましい。力かる照射量が少なすぎると架橋が充分でなくなることに起因する凝集力不足となり、多すぎると基材ゃ離型フィルムを劣化させる傾向にある。

[0066] 本発明では、従来の重合性モノマーや重合性オリゴマーカゝらなる活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物に対する活性エネルギー線の照射とは異なり、エチレン性不飽和基を含有しな、アクリル榭脂 (A)、またはエチレン性不飽和基を含有しな!、ァクリル系榭脂 (A)を主として含有する榭脂組成物 [I]に、活性エネルギー線の照射を行なうので、酸素による重合阻害を抑制するために不活性ガス雰囲気下で行ったり、粘着剤組成物からなる塗膜をカバーフィルムで被膜する必要がなヽ。本発明における活性エネルギー線の照射はむしろ酸素存在下で行うことが好ましぐ特には大気中で照射することが好ましい。また、活性エネルギーの照射量についても、重合性モノマーや重合性オリゴマーを使用する場合と比較して、本発明のポリマーの架橋であれば、反応点が少なくなるため、通常 lOOOmjZcm²以下の照射量でも十分である。

[0067] 活性エネルギー線の照射により架橋された後の一時表面保護用粘着剤は、ゲル分率力 0〜： LOO重量％であることが好ましぐ特には 50〜： LOO重量％であることが好ましい。力かるゲル分率が小さすぎると凝集力が不足することに起因する再剥離性が低下する傾向が見られる。

[0068] 尚、上記ゲル分率は、架橋度の目安となるもので、以下の方法で算出される。

即ち、後述の如く得られる粘着シート (セパレーターを設けていないもの）を 200メッシュの SUS製金網で包み、トルエン中に 23°C X 24時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率とする。なお、基材の重量は差し引いておく。

[0069] なお、力かる粘着剤のゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、活性ェネルギ一線の照射量や照射強度を調整すること、光重合開始剤を自己開裂型と水素引抜型の種類の異なる 2種の光重合開始剤を併用すること、光重合開始剤の 2種併用については、各種類の割合を調整すること、また、光重合開始剤の量を調整することにより達成される。

[0070] なお、活性エネルギー線の照射量や照射強度、光重合開始剤の組成比、添加量は、それぞれの相互作用によりゲル分率は変化するので、それぞれバランスをとることが必要になる。

[0071] 本発明では、上記の通り、エチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)、あるいはエチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)を主として含有するァクリル系榭脂組成物 [I]を用いて、活性エネルギー線を照射することにより、一時表面保護用粘着剤としての粘着性能を有するものであるが、具体的には、例えば、かかるエチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)、あるいはエチレン性不飽和基を含有しな!ヽアクリル系榭脂 (A)を主として含有するアクリル系榭脂組成物 [I]を基材に設けた後、活性エネルギー線を照射して粘着シートを形成し、かかる粘着シ一トは被着体に貼合されるのである。

[0072] なお、本発明において、「シート」とは、特に「フィルム」と区別するものではなぐフィルムをも含めた意味として記載するものである。

[0073] 上記基材の材料としては、シートを形成する材料であれば特に制限はなぐ例えば、アルミニウム、銅、鉄の金属箔、ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート

、ボリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート Zイソフタレート共重合体等のポリエステル系榭脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフイン系榭脂、ポリフッ化ビュル、ポリフッ化ビ-リデン、ポリフッ化工チレン等のポリフッ化工チレン榭脂、ナイロン 6、ナイロン 6, 6等のポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビュル Z酢酸ビュル共重合体、エチレン—酢酸ビュル共重合体、エチレン—ビ- ルアルコール共重合体、ポリビュルアルコール、ビニロン等のビュル重合体、三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系榭脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ェチル、ポリアクリル酸ェチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系榭脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂シート、上質紙、グラシン紙等の紙、硝子繊維、天然繊維、合成繊維等の単層体又は複層体が挙げられる。

[0074] これらの中で、価格面を考慮するとポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン等のシートが好適に用いられる。

[0075] また、基材に対する粘着剤層の投錨性を上げるために、基材の表面をコロナ放電処理、プラズマ処理、プライマーコート、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着性を改良する処理を施しても良いし、帯電防止のために帯電防止層が設けられても良い。

[0076] 上記基材の厚さは特に限定されないが、一般には 500 μ m以下、好ましくは 5〜30

0 m、更に好ましくは 10〜200 μ m程度の厚さを例示することができる。

[0077] 本発明の一時再表面保護用粘着剤は、粘着シートとして供され、かかる粘着シートは、例えば、上記基材上に、溶液状の本発明の榭脂組成物を塗工し、加熱乾燥して製造することができる。

[0078] 上記粘着剤層の厚みは、特に制限はないが、一般には 1〜： LOO /z m、好ましくは 2 〜50 ;ζ ΐη程度の厚さである。粘着剤層の厚みが厚すぎると、剥離する際に一時表面保護用粘着シートの粘着剤が被着体表面に糊残りする傾向があり、また、薄すぎると、一時表面保護用粘着シートの被着体に対する接着力が低下し、剥がれが生じるなど、表面保護用粘着シートとしての機能をはたしにくくなる傾向がある。

[0079] 本発明の一時表面保護用粘着シートを被着体に貼り合わせるまで、その一時表面保護用粘着剤層を汚染から保護する目的で、粘着シートの表面にセパレーターを積層することができる。上記セパレーターとしては、基材で例示した合成樹脂シート、紙、布、不織布等を離型処理したものを使用することができる。

[0080] 本発明の一時表面保護用粘着剤を用いてなる粘着シートは、上記基材上にェチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂榭脂 (A)、ある、はエチレン性不飽和基を含有しなヽアクリル系榭脂 (A)を主として含有するアクリル系榭脂組成物 [I]を塗布乾燥し、活性エネルギー線を照射することによって得られる。かかるエチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)またはアクリル系榭脂組成物 [I]が溶液状である場合には、溶液状のエチレン性不飽和基を含有しなヽアクリル系榭脂 (A)またはアクリル系榭脂組成物 [I]を基材に直接塗工する直接塗工法や、溶液状のェチレン性不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)またはアクリル系榭脂組成物 [I]をセパレーターに塗工したのち基材と貼り合わせる転写塗工法などにより、基材に積層される。

[0081] 直接塗工法にぉ、ては、基材にアクリル系榭脂 (A)またはアクリル系榭脂組成物 [I

]を塗工し加熱乾燥した後にセパレーターを貼り合わせる。塗工は、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の慣用の方法により行われる。

[0082] 一方、転写塗工法においては、セパレーターにアクリル系榭脂 (A)またはアクリル系榭脂組成物 [I]を塗工し加熱乾燥した後に基材を貼り合わせる。塗工方法につ!、ては、直接塗工と同様の方法が使用できる。 [0083] 本発明の一時表面保護用粘着剤を用いてなる粘着シートは、被着体の表面に貼り付けた後、該被着体及び粘着シートが高温にさらされても、本発明の一時表面保護粘着剤を被着体力も剥離することが可能である。

[0084] 本発明の一時表面保護用粘着剤が利用できる被着体の種類には特に制限はない力例えば、アルミニウム、銅、鉄の金属箔、ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ボリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート Zイソフタレート共重合体等のポリエステル系榭脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフイン系榭脂、ポリフッ化ビュル、ポリフッ化ビ-リデン、ポリフッ化工チレン等のポリフッ化工チレン榭脂、ナイロン 6、ナイロン 6, 6等のポリアミド、ポリ塩ィ匕ビ- ル、ポリ塩化ビニル Z酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、ェチレン—ビュルアルコール共重合体、ポリビュルアルコール、ビニロン等のビュル重合体、三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系榭脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ェチル、ポリアクリル酸ェチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系榭脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等の合成樹脂シート又は板が挙げられる。

[0085] 力べして本発明の一時表面保護用粘着剤は、ラベル'シート用、テープ用、建材用、包装材料用、エレクトロニクス用として金属板、ガラス板、合成樹脂板、ラミネート鋼板などに使用され、一時表面保護用粘着剤として好適に使用することができる。そして、上記一時表面保護用粘着剤により得られる粘着シートは、被着体表面に貼り付けられることにより、一時的に被着体の表面を保護することができ、保護目的が終了した後に、その粘着シートを被着体から剥離することになる。

実施例

[0086] 以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではな、。

尚、例中「部」、「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。

[0087] 〔アクリル系榭脂 (A)の調整〕

[アクリル系榭脂 (A— 1) ]

温度計、攪拌機、滴下ロート及び還流冷却器を備えた反応器内に酢酸ェチル 50 部、アセトン 10部を仕込み、撹拌しながら昇温し、 70°Cになった後 2—ェチルへキシルアタリレート 100部にァゾビスイソブチ口-トリル (AIBN) 0. 03部を溶解させた混合物を 2時間にわたって滴下した。更に、重合途中に酢酸ェチル 10部に AIBNO. 05 部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら 7時間重合させた後、トルエンで希釈して、アクリル系榭脂 (A— 1)の 40%溶液を得た。アクリル系榭脂 (A— 1)の重量平均分子量は 100万であった。

[0088] [アクリル系榭脂 (A— 2) ]

温度計、攪拌機、滴下ロート及び還流冷却器を備えた反応器内に酢酸ェチル 60 部を仕込み、撹拌しながら昇温し、 75°Cになった後 2—ェチルへキシルアタリレート 9 3部、 2—ヒドロキシェチルアタリレート 7部にァゾビスイソブチ口-トリル (AIBN) O. 03 部を溶解させた混合物を 2時間にわたって滴下した。更に、重合途中に酢酸ェチル 10部に AIBNO. 05部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら 7時間重合させた後、トルエンで希釈して、アクリル系榭脂 (A— 2)の 40%溶液を得た。アクリル系榭脂 (A— 2)の重量平均分子量は 90万であった。

[0089] [アクリル系榭脂 (A— 3) ]

温度計、撹拌機、滴下ロート及び還流冷却器を備えた反応器内に、ブチルアタリレ一卜 96部、 2—ヒドロキシェチルアタリレー卜 4部、酢酸ェチル 60部、アセトン 40部及びァゾビスイソブチ口-トリル (AIBN) O. 012部を仕込み、内温を 75°Cに昇温、 30 分後、酢酸ェチル 30部に AIBNO. 02部を溶解させた重合開始剤液を約 1時間にわたって滴下、その後 1時間重合させ、トルエンで希釈、アクリル系榭脂 (A— 3)の 25 %溶液を得た。アクリル系榭脂 (A— 3)の重量平均分子量は 160万であった。

[0090] 〔反応性架橋剤〕

アクリル系榭脂 (A)と反応可能な架橋剤として、以下のものを用意した。

へキサメチレンジイソシァネート系化合物（日本ポリウレタン社製、コロネート HX)

[0091] 〔光重合開始剤〕

光重合開始剤として、以下のものを用意した。

[自己開裂型の光重合開始剤]

1 -ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（チノく'スぺシャリティ^ ~ ·ケミカルズ社製：ィルガキュア 184)

[水素引抜型の光重合開始剤]

4—メチルベンゾフエノンと 2. 4. 6—トリメチルベンゾフエノンの混合物（曰本シィベルヘグナー社製： ESACURE TZT)

[0092] 実施例 1〜4、比較例 1

表 1に示す如き配合組成にて樹脂組成物溶液を調整した。

得られた榭脂組成物溶液を、基材としてポリエチレンテレフタレート (PET)シート（厚さ 38 m)を用い、乾燥後の厚さが 25 /z mになるように塗布した後、 100°Cで 3分間乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて紫外線照射 (表 1記載の照射量)を行い、力かる榭脂組成物力なる粘着剤層表面に離型処理された PETシートを貼着して保護し、一時表面保護用粘着剤付き粘着シートを得た。

[0093] [表 1]

[0094] 上記実施例及び比較例で得られた粘着シートについて、以下の評価を行った。尚、離型処理された PETシートは各種測定試験を実施する際に引き剥がした。

[0095] (初期ゲル分率）

上記で得られた粘着シートを 1日放置した後、力かる粘着シートを 200メッシュの S US製金網で包み、トルエン中に 23°C X 24時間浸漬し、金網中に残存した不溶解の粘着剤成分の重量百分率をゲル分率 (％)とする。なお、基材の重量は差し引いておく。

[0096] (初期接着力）

上記で得られた粘着シートを 1日放置した後、力かる粘着シートより 25mm X 100m mの大きさの試験片を作製し、この試験片を被着体としてのステンレス板（SUS304 BA板）に、 23°C、相対湿度 50%の雰囲気下で 2kgゴムローラー 2往復で加圧貼付し、同雰囲気下で 30分放置した後、 180度剥離強度 (NZ25mm) (剥離速度 300m m/min)を測定した。

[0097] (到達ゲル分率）

作成後 1週間経った粘着シートから得たサンプルを用いた以外は、上記方法と同様にゲル分率 (％)を測定した。

[0098] (到達接着力）

作成後、 1週間経った粘着シートから得たサンプルを用いた以外は、上記方法と同様に接着力を測定した。

[0099] (剥離性 (被着体への耐汚染性)）

剥離性 (被着体への耐汚染性)は、上記で得られた粘着シートを 1日放置した後、かかる粘着シートより、 25mm X 100mmの大きさの試験片を作製し、この試験片を被着体 (SUS304BA板）に 2kgローラーを 2往復させる方法で圧着し、 70°Cで 5日間放置後、 23°C、 50%RH雰囲気下で 180度剥離（剥離速度 300mmZmin)した際の各被着体表面の様子を観察した。その結果全てのシートで全く汚染が確認されなかった。

[0100] 実施例、比較例の評価結果を表 2に示す。

[0101] [表 2] 初期ゲル分率初期粘着力到達ゲル分率到達粘着力

(シート作成 1日後） (シート作成 1日後） (シート作成 1週間後) (シート作成 1週間後）

(%) (N/25mm) (%) (N/25mm) 実施例"！ 90. 2 0. 26 91 0. 28 実施例 2 90. 6 0. 28 96. 8 0. 23 実施例 3 90. 7 0. 19 97. 7 0. 12 実施例 4 90. 8 0. 09 91. 5 0. 1 比較例 1 72. 8 0. 9 98. 9 0. 12

[0102] 基材に塗布後、紫外線照射を行なった実施例 1〜4では、シート作成 1日後のゲル分率が十分に高い値となっており、シート作成 1日後と 1週間後の粘着力の差が小さくなつている。このことは、シート作成後 1日の時点で粘着剤の物性が安定していることを示しており、本発明の粘着剤を用いることにより短い養生時間で製品化が可能となるのである。

一方、紫外線照射を行なっていない比較例 1においては、シート作成 1日後の時点では粘着力が高い値となっており、一時表面保護用の粘着剤として使用することは困難である。さらにシート作成 1週間後にゲル分率が大幅に上昇しているのに伴い、粘着力は大幅に低下しており、粘着剤の物性が安定するまでに長い時間が必要であることがわ力る。

[0103] 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。

本出願は、 2006年 7月 18日出願の日本特許出願 (特願 2006— 195567)及び 2 006年 7月 18日出願の日本特許出願 (特願 2006— 195568)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

産業上の利用可能性

[0104] 本発明は、適度な剥離強度を有し、かつ剥離力の経時変化が少なぐ剥離後の被着体への汚染がなぐ更に養生時間の短縮された一時表面保護用粘着剤を形成するための榭脂組成物およびこれを用いた一時表面保護用粘着剤を提供するものであり、ラベル ·シート用、テープ用、建材用、包装材料用、エレクトロニクス用として金属板、ガラス板、合成樹脂板、ラミネート鋼板などに使用される一時表面保護用粘着剤に非常に有用である。

Claims

請求の範囲

[I] 重合性モノマーまたは重合性オリゴマーを含まず、榭脂成分と光重合開始剤を含有する榭脂組成物であり、榭脂成分が実質的に、エチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)のみ力もなることを特徴とする活性エネルギー線により一時表面保護用粘着剤を形成するための榭脂組成物。

[2] エチレン性不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)のみを実質的に含有し、該ァクリル系榭脂 (A)に活性エネルギー線を照射して得られることを特徴とする一時表面保護用粘着剤。

[3] 重合性モノマーまたは重合性オリゴマーを含まず、エチレン性不飽和基を含有しな Vヽアクリル系榭脂 (A)を主として含有するアクリル系榭脂組成物 [I]に、活性エネルギ一線を照射して得られることを特徴とする一時表面保護用粘着剤。

[4] エチレン性不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A)が、共重合性モノマー成分の全体に対して、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（a 1) 20〜： LOO重量％を重合して得られるアクリル系榭脂であることを特徴とする請求項 2または 3記載の一時表面保護用粘着剤。

[5] エチレン性不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A)の重量平均分子量が、 20万

〜200万であることを特徴とする請求項 2または 3に記載の一時表面保護用粘着剤。

[6] エチレン性不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A)のガラス転移温度力 0°C 以下であることを特徴とする請求項 2または 3に記載の一時表面保護用粘着剤。

[7] アクリル系榭脂組成物 [I]が、更に光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項 3に記載の一時表面保護用粘着剤。

[8] 光重合開始剤が、自己開裂型の光重合開始剤と水素引き抜き形の光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項 7記載の一時表面保護用粘着剤。

[9] アクリル系榭脂組成物 [I]が、更に反応性架橋剤を含有することを特徴とする請求項 3に記載の一時表面保護用粘着剤。

[10] ゲル分率力 0〜： L00重量％であることを特徴とする請求項 2または 3に記載の一時表面保護用粘着剤。

[II] 基材と、請求項 2または 3に記載の一時表面保護用粘着剤を含むことを特徴とする粘着シート。

[12] 請求項 11に記載の粘着シートを被着体表面に貼り付け、被着体表面を保護した後、その粘着シートを剥離することを特徴とする粘着シートの使用方法。

[13] エチレン性不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A)またはエチレン性不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A)を主として含有するアクリル系榭脂組成物 [I]を基材上に設け、積層体を形成する工程と、該積層体に活性エネルギー線照射を行う工程を含むことを特徴とする一時表面保護用粘着シートの製造方法。