WO2008001757A1

WO2008001757A1 - Produit cosmétique et son procédé de production

Info

Publication number: WO2008001757A1
Application number: PCT/JP2007/062778
Authority: WO
Inventors: Yasuhiro Nohata; Kazuo Tajima; Yoko Imai; Teruo Horiuchi
Original assignee: Hakuto Co., Ltd.; Kanagawa University
Priority date: 2006-06-28
Filing date: 2007-06-26
Publication date: 2008-01-03
Also published as: JP2008007442A; EP2047842A4; US20090324658A1; EP2047842A1

Description

明細書

化粧料

技術分野

[0001] 本発明は、被乳化分散成分である 2種類以上の油性基剤又は、 2種類以上の油性基剤と顔料と、多糖類の乳化分散剤と、水を含む化粧料であり、熱安定性や経時安定性が向上した化粧料に関する。

背景技術

[0002] 化粧料には、化粧料の種類に応じて多機能な効能を求められることから、極めて多様な成分が含まれている。例えば、皮膚面に対し清浄、保水性、スクラブ効果、ェモリヱント効果、保護効果等の機能や化粧料の展延性、滑沢性、光沢性、付着性等を向上させる機能を有する油性基剤または顔料や、さらに有機溶剤、保湿剤、収れん剤、美白剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、香料等の添加成分が含まれている。

[0003] この油性基剤または顔料を化粧料に使用する場合、油性基剤の所要 HLB値や顔料の表面の性質に応じて、多種類の界面活性剤を選択、使用して、乳化および分散を行っていた。また、乳化'分散剤として用いられる界面活性剤は、個々の所要 HLB値に基づき、水中油滴型（OZW型）エマルシヨンを作る場合と、油中水滴型 (WZ〇型 )エマルシヨンを作る場合とで、それぞれに応じて使い分ける必要があり、さらに十分な熱安定性や経時安定性を得るために多種多様な界面活性剤の中から最適な界面活性剤を選択しなければならなかった。（例えば、非特許文献:!〜 4等参照。）。

[0004] 化粧料は多機能を求められることから、多様な油性基剤および顔料、添加成分を一つの化粧料の中に安定に維持することが要求され、これを満たすことは非常に難しレ、。例えば、シリコーンオイルは化学的に安定で安全性が高ぐ無臭でベたつきが少なレ、、さらに表面張力が低く延びが良いうえになめらかな感触があることから、一般のクリーム、乳液、ローション、ジヱル等の多くの化粧料に配合されている。

[0005] 油性基剤としてステアリン酸（有機酸）、セタノーノレ（高級アルコール）、顔料として酸ィ匕チタン、酸化鉄 (無機粒子）を含む化粧料にジメチルシロキサンを配合する場合、ジメチルシロキサンは疎水性が強ぐ且つ汎用の炭化水素系界面活性剤との相溶性に乏しいため、水中に安定な乳化が困難である。そこにさらにステアリン酸 (脂肪酸）ゃセタノール（高級アルコール）を乳化させたり酸化チタン、酸化鉄などの無機粒子を乳化 ·分散させることは一層困難になる場合がある。

[0006] そのために化粧料に最適な乳化剤を選択するためには非常に煩雑かつ多大な労力を必要としながらも、多種類の油性基剤が混在している化粧料では安定な乳化を得ることが困難な場合が多かった。

従来の界面活性剤を用いた乳化法では、油と水との界面に界面活性剤が吸着し、その界面エネルギーを低下させることを乳化法の基本としてレ、たので、その界面張力を低下させるために界面活性能の高い乳化剤の使用と多量の乳化剤を必要とするものであった。そのため、化粧料に使用している界面活性剤の皮膚刺激性が指摘され、その軽減を求められていた。さらに近年、乳化能の高い界面活性剤は一般に生分解性が低ぐ排水の泡立ちの原因となることなどの環境汚染の問題が指摘され、その使用の削減が社会的要求となっている。

[0007] そこで、界面活性剤の使用量を少なくして乳化する方法や、界面活性剤を用いずに乳化する方法等の改善方法が種々提案されてきた。例えば、特定の構造を有するひまし油のエチレンォキシド 6〜： 15モル付カ卩物とカチオン界面活性剤を用いた三相乳化分散法によって油性基剤 (あるいは顔料)を O/W型エマルシヨンに乳化分散させる方法が開示されている（特開 2004— 130300号公報）。この方法で従来の界面活性剤による乳化分散法と同等の乳化分散性を得るには、ヒマシ油のエチレンォキシド 6〜： 15モル付加物とカチオン性界面活性剤の合計量は従来の界面活性剤量に比べて少量でよぐ界面活性剤の使用量の低減となっている。この方法では水に不溶性のひまし油のエチレンォキシド付カ卩物が乳化剤の役割を果たしていると考えられる。

[0008] 本発明者らは、ひまし油のエチレンォキシド付加物と同様の機能を示す物質を種々検討した結果、特定の多糖類を乳化分散剤として用いた三相乳化分散法により、乳化分散に界面活性剤を用いることなぐ高い乳化分散安定性を有する化粧料を発明した (例えば、非特許文献 5、 6参照）。この方法は従来の界面活性剤を用いた乳化と比較して、油性基剤の所要 HLB値や顔料の表面の性質に応じて、多種類の界面活性剤を選択する等の煩雑な検討の必要がなぐ簡便な優れた方法である。しかし、特定の多糖類を用いて行う三相乳化分散法は、被乳化分散成分が単一物質である場合は、その乳化は安定であるが、 2種類以上の油性成分を配合した場合は、熱安定性や経時安定性に優れた乳化形成が不十分で、その改善が強く求められていた。特に特定の顔料を併用配合した場合には、その乳化が数分で破壊される現象もあり、多種多様な成分を配合する化粧品に適用することは困難であった。

[0009] 特許文献 1 :特開 2004— 130300号公報

非特許文献 1 : Emulsion Science Edited Dy P. Snerman, Academic Press Inc. (1969)

非特許文献 2 : "Microemulsions— Theory and Practice"Edited by Leon

M. price, Academic Press Inc. " 977)

非特許文献 3 :「乳化 ·可溶化の技術」辻薦，工学図書出版（1976)

非特許文献 4：「機能性界面活性剤の開発技術」シー ·ェム ·シ一出版（ 1998) 非特許文献 5 : (社）日本化学会コロイドおよび界面化学部会平成 16年大会要旨集 2C04 柔らかいナノ粒子による新規な乳化法三相乳化の原理

非特許文献 6 : (社）日本油化学会平成 16年大会要旨集 P102 三相乳化法による炭化水素やシリコーン油の乳化'安定

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] 本発明者らは、 2種類以上の油性基剤、又は 2種類以上の油性基剤と顔料を被乳化分散成分として、多糖類の乳化分散剤と、水を含む化粧料の熱安定性や経時安定性に関して鋭意研究を重ねた結果、特定の多糖類を用いた水系での三相乳化分散法にぉレ、て、特定の誘電率と特定の無機性値と有機性値の比を持つ油性基剤を用レ、ることで、 2種類以上の油性基剤を配合している化粧料の経時安定性が向上することを見出し、本発明を完成させた。

そこで本発明の課題は、 2種類以上の油性基剤、又は 2種類以上の油性基剤と顔料と、水を含む化粧料において、三相乳化分散法を用い、熱安定性や経時安定性が向上した化粧料を提供することにある。課題を解決するための手段

[0011] 請求項 1の本発明は、粒子構造をした多糖類を主成分とした乳化分散剤と被乳化分散成分を含有する化粧料において、被乳化分散成分は、少なくとも誘電率が 1 (F /m；)〜 5 (F/m)であり、且つ、無機性値/有機性値の比が 0〜0· 5の範囲である 2 種類以上の被乳化分散成分を含有する化粧料である。

[0012] 請求項 1の本発明では、粒子構造をした多糖類を主成分とした乳化分散剤と被乳化分散成分を含有する化粧料において、被乳化分散成分は、少なくとも誘電率が 1 (F /m；)〜 5 (F/m)であり、且つ、無機性値/有機性値の比が 0〜0· 5の範囲である。このため、粒子構造をした多糖類と、少なくとも誘電率と無機性値/有機性値の比が上記の範囲である被乳化分散成分を使用した化粧料は、被乳化分散成分である油性基剤混合物と水との界面に対して、熱安定性や経時安定性に優れた乳化および分散系を形成することができる。従って、長期間に亘り、幅広い温度領域で乳化および分散安定化した化粧料を得ることが可能となる。また、粒子構造をした多糖類を主成分として含む乳化分散剤を用いて、本発明の被乳化分散成分 (油性基剤）を使用すると、被乳化分散成分において、特に表面活性を持つ粉体であるセラミド粉末、酸化亜鉛粉末、二酸化チタン粉末、マイ力粉末、あるいは添加物として、析出易いアルコルビン酸リン酸マグネシウム塩、ァスコルビン酸ダルコシド等の乳化安定性を損なう成分が含まれていても、安定した乳化状態を維持することができる。

[0013] 請求項 2の本発明は、粒子構造をした多糖類を主成分とした乳化分散剤が被乳化分散成分の周囲に層状付着し中間層を形成する化粧料である。

[0014] 請求項 2の本発明では、粒子構造をした多糖類は、被乳化分散成分の性質にかかわらず、被乳化分散成分の表面にファンデルワールス力により層状付着し中間層を形成することができるため、被乳化分散成分を安定的に乳化させ、乳化状態を維持することができる。即ち、被乳化分散成分と溶媒との界面に乳化分散剤相が形成されるので、被乳化分散成分は、乳化後に合一が起こりにくぐ被乳化分散成分の種類に依存することなぐその乳化分散層は、極めて熱安定性、経時安定性に優れている。

[0015] 請求項 3の本発明は、粒子構造をした多糖類の平均粒子径は 8nm〜500nmである化粧料である。

[0016] 請求項 3の本発明では、平均粒子径が 8nm〜500nmの範囲で被乳化分散成分が安定した乳化分散状態を得ることができる。平均粒子径を 8nmより小さくすると、ファンデルワールス力に起因する付着作用が小さくなり、上記の乳化分散した単粒子が油滴の表面に付着しに《なるからであり、また、粒子径を 500nmよりも大きくすると、安定したエマルシヨンを維持できなくなるためである。

[0017] 請求項 4の本発明は、粒子構造をした多糖類は、単粒子化された多糖類である化粧料である。

[0018] 請求項 4の本発明では、多糖類は、単粒子化されているため、その単粒子が多数被乳化分散成分の周囲に層状付着し、独立相を形成し、単粒子化された乳化分散剤が第三の相として安定的に存在して、長期間乳化状態を維持することができる。

[0019] 請求項 5の本発明は、粒子構造をした多糖類は、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内少なくとも 1種類を構成単糖とし、フコースおよび/又はラムノースを側鎖に含む化粧料である。

[0020] 請求項 5の本発明では、これらの多糖類を構成単糖とし、フコースおよび/又はラムノースを側鎖に含むため、粒子構造をした多糖類が内部に被乳化分散成分を保持して、外面が親水性、親溶媒性の相をなす構造を形成して、被乳化分散成分一粒子構造の多糖類一溶媒の分散構造を形成することができる。

[0021] 請求項 6の本発明は、粒子構造をした多糖類は、少なくとも下記の一般式 (化 1)で表される多糖が含まれてレ、る化粧料である。

[化 1]

(1)

[0022] 請求項 6の本発明では、一般式 (化 1)で表される多糖類が含まれているため、粒子構造を形成することができ、外面が OH基等の親水性基を含むため、粒子構造をした多糖類が内部に被乳化分散成分を保持して、外面が親水性、親溶媒性を有して、被乳化分散成分一粒子構造の多糖類一溶媒の分散構造を形成することができる。

[0023] 請求項 7の本発明は、粒子構造をした多糖類を主成分とした乳化分散剤が、被乳化分散成分との重量比が 1： 50〜1： 1000の割合で存在する化粧料である。

[0024] 請求項 7の本発明では、粒子構造をしているため、被乳化分散成分に対して、乳化分散剤を少量使用しても安定な乳化分散物を得ることができる。乳化分散剤が、被乳化分散成分との重量比が 1： 50以下では、乳化分散剤の乳化粒子としての機能が消失し、系の粘度上昇を誘起させるため、 1 : 1000以上では、粒子構造を形成しにくくなるため、重量比が 50〜： 1000の割合が好ましい。

[0025] 請求項 8の本発明は、粒子構造をした上記多糖類の配合量は、化粧料全量に対して 0. 001重量％〜1重量％である化粧料である。

[0026] 請求項 8の本発明では、粒子構造をした上記多糖類の配合量は、化粧料全量に対して 0. 001重量％〜1重量％であるため、非乳化分散成分を安定的に分散させることができる。

[0027] 請求項 9の本発明は、被乳化分散成分が、レーキ顔料、有機顔料、着色顔料、白色顔料、体質顔料等の無機顔料、真珠光沢顔料、金属光沢顔料、シリカフリット顔料、金属被覆無機顔料、樹脂顔料、高分子粉体、機能性顔料のいずれか 2種類以上である化粧料である。

[0028] 請求項 9の本発明では、上記の乳化分散剤を使用するため、被乳化分散成分として上記の顔料を成分として含有していても、 2種類以上の上記の被乳化分散成分を安定して分散させること力できる。

[0029] 請求項 10の本発明は、化粧料が、カチオン界面活性剤、ァニオン界面活性剤あるいは炭素数 2〜4のアルキレンォキシド付加物からなる非イオン界面活性剤のいずれも含まない化粧料である。

[0030] 請求項 10の本発明では、化粧料が、カチオン界面活性剤、ァニオン界面活性剤あるいは炭素数 2〜4のアルキレンォキシド付カ卩物からなる非イオン界面活性剤のいずれも含まないため、皮膚へのなじみやすさも向上し、満足しうる使用感を得ることができるだけでなぐ長期にわたって化粧料と接する皮膚への影響だけでなぐ自然環境への影響も軽減することができる。

[0031] 請求項 11の本発明は、多糖類がランダムな粒径に細分化された化粧料である。

[0032] 請求項 11の本発明では、多糖類がランダムな粒径に細分化されたため、多糖類が結晶構造をとることなぐ被乳化分散成分の乳化状態が安定した化粧料を得ることができる。

[0033] 請求項 12の本発明は、尿素を化粧料全体に対して 0. 1重量％〜： 10重量％含む化粧料である。

[0034] 請求項 12の本発明では、尿素を化粧料全体に対して 0. 1重量％〜： 10重量％含むため、被乳化分散成分の粒子構造の形成が促進される。

発明の効果

[0035] 本発明による粒子構造をした多糖類と被乳化分散成分として特定の油性基剤を使用した化粧料は、油性基剤混合物と水との界面に対して、熱安定性や経時安定性に優れた乳化および分散系を形成するため、長期間に亘り、幅広い温度領域で乳化および分散安定化した化粧料を得ることが可能となる。また、粒子構造をした多糖類を主成分として含む乳化分散剤を用いて、本発明の被乳化分散成分 (油性基剤）を使用すると、被乳化分散成分、特に表面活性を持つ粉体であるセラミド粉末、酸化亜鉛粉末、二酸化チタン粉末、マイ力粉末、あるいは添加物として、析出易いアルコルビン酸リン酸マグネシウム塩、ァスコルビン酸ダルコシド等の乳化安定性を損なう成分が含まれていても、安定した乳化状態を維持することができる。また、界面活性剤を乳化分散剤として使用しないために皮膚へのなじみやすさも向上し、満足しうる使用感を得ることができるだけでなぐ長期にわたって化粧料と接する皮膚への影響だけでなぐ自然環境への影響も軽減することができる。図面の簡単な説明 [0036] [図 1]乳化メカニズムを説明する概念図であり、図 1 (A)は、従来の界面活性剤の単分子膜吸着メカニズムを説明する概念図、図 1 (B)は粒子構造の多糖類の付着メカ二ズムを説明する概念図である。

[図 2]乳化分散した粒子の熱対流による現象を説明する概念図であり、図 2 (A)は従来の吸着分子型での熱対流による現象を説明する概念図であり、図 2 (B)は乳化剤相付着型での熱対流による現象を説明する概念図である。

[図 3]本発明の被乳化分散成分の乳化分散状態を示す光学顕微鏡の観察写真である。

発明を実施するための最良の形態

[0037] 本発明は、被乳化分散成分として 2種以上の油性基剤、又は 2種以上の油性基剤と顔料と水を含む化粧料において、特定の誘電率及び無機性値と有機性値の比である油性基剤と、粒子構造をした多糖類を主成分として含む乳化分散剤を用いた三相乳化分散法により、 2種類以上の油性基剤又は 2種類以上の油性基剤と顔料を乳化分散して得られ、熱安定性や経時安定性が向上した化粧料である。

[0038] 本発明の対象となる化粧料は、水と 2種以上の油性基剤、又は 2種以上の油性基剤と顔料を被乳化分散成分として含み、粒子構造をした多糖類を主成分として含む乳化分散剤で水に乳化分散した化粧料である。具体的には、乳液状、クリーム状、ペースト状あるいはジヱル状等の化粧料であり、洗顔クリーム、クレンジングクリーム、化粧水、パック、マッサージクリーム、保湿乳液、保湿クリーム、リップクリーム等の基礎化粧品；ファンデーション、アイシャドー、マスカラ、口紅等の仕上げ化粧品；ヘアジエル、ヘアクリーム、シャンプー、リンス、ヘアートリートメント、ヘアコンデショナ一、ヘアムース、ヘアリキッド、セットローション等の頭髪用化粧品；香水（パフューム、ノノレファム）、オードパルファム（パフュームコロン）、オードトワレ（パフュームドトワレ、パノレファンドトワレ）、オーデコロン（コロン、フレッシュコロン）等のフレグランス化粧品；サンスクリーンジエル、サンスクリーンクリーム、サンスクリーン乳液等の日焼け止め化粧品などである。

[0039] 被乳化分散成分である油性基剤は、一般に化粧料に配合して皮膚の保護効果、湿潤効果、保湿効果、栄養効果等を期待して配合される有機物であり、本発明における乳化分散剤としての油性基剤は誘電率が l (F/m)〜5 (F/m)であり、且つ無機性値と有機性値の比（以下『「無機性値/有機性値」比』とする）が 0〜0. 5である。本発明における油性基剤の無機性値及び有機性値は、有機概念図論 (参考文献：「系統的有機定性分析」藤田穆、風間書房（1974)、「有機概念図一基礎と応用」甲田善生、三共出版（ 1984) )により提案されてレ、る「無機性値/有機性値」比であり、有機化合物の構成要素、官能基に対して予め設定された数値を基に有機性値及び無機性値を算出し、その比を求めて得られる。 2種類以上の油性基剤を使用する場合は、個々の油性基剤の誘電率及び「無機性値 Z有機性値」比が本発明の範囲であることが必要である。前述の誘電率及び「無機性値/有機性値」比の範囲は、実績力見出された範囲であり、誘電率が l (FZm)〜5 (F/m)、且つ「無機性値 Z有機性値」比が 0〜0. 5の範囲を外れた場合には本発明の効果は得られない。

[0040] 具体的な油性基剤としては、へキサン、シクロへキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ィコサンなどの炭素数 6〜20の炭化水素；石油系ワックス等のワックス； 1ーブロモォクタン、フッ化炭化水素等のハロゲン化炭化水素；テトラデカノール、へキサデカノーノレ、ォクタデカノール、ベへニルアルコールなどの炭素数 14〜22の高級アルコール；ミリスチン酸、ノルミチン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、ベへニル酸などの炭素数 14 〜22の高級脂肪酸；ミリスチン酸ェチル、ステアリン酸ェチル、ォレイン酸メチル、ベへニル酸メチルなどの炭素数 14〜22の高級脂肪酸エステル；ひまし油、ナタネ油、ごま油等の油脂類;テルペン油、ローズ油、バラ油、椿油等の香料;ジメチルシロキサン、メチルフエニルシロキサン、ジメチルポリオキシシランポリオキシアルキレン共重合体などなどがあり、これらの 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0041] 被乳化分散成分である顔料としては、化粧料に配合して被膜効果 (カバー効果)、顕色効果、呈色効果等を期待して配合される物質であり、例えば酸化チタン、酸化鉄（無機粒子）、塩化亜鉛等の無機鉱物系の粉体;レーキ顔料、有機顔料、着色顔料、白色顔料、体質顔料、真珠光沢顔料、金属光沢顔料、ガラスフレーク顔料、金属被覆無機顔料、樹脂顔料、高分子粉体 (顔料)、機能性顔料等があげられ、これらの 1 種以上が使用される。

[0042] レーキ顔料には 2つの種類があり、 1つは水に溶けやすい染料をカルシウム等の塩として水に不溶ィ匕した顔料で、 ί列えば赤色 202号、 204号、 206号、 207号、 208号、 220号等がある。他の 1つは、硫酸アルミニウム、硫酸ジルコニウム等で水不溶性にしてアルミナに吸着させた顔料で黄色 5号、赤色 230号等である。

有機顔料は、分子構造内に親水性基を持たず、水、油や溶剤に溶解しない有色粉末であり、着色力、耐光性に優れている。ァゾ系顔料の赤色 228号、インジゴ系顔料の赤色 226号、フタロシアニン系顔料の青色 404号等があげられる。

[0043] 無機顔料は、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄等の色調の異なる酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、酸化マグネシウム、酸化コバルト、チタン酸コバルト力一ボンブラック、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等があげられる。

白色顔料は、着色や被覆等の目的で用いられ、 2酸化チタンと酸化亜鉛等があげられる。酸化チタン'酸化チタン焼結物、酸化亜鉛'酸化亜鉛焼結物は、例えば、シリ力処理、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキシケィ酸等のシリコーン化合物による処理、パーフルォロポリエーテルリン酸ゃパ一フルォロアルキルリン酸、弗素変性シリコーン等の弗素化合物による処理、ラウリン酸亜鉛等の金属石鹼処理、 Ν—長鎖アシノレアミノ酸等のアミノ酸処理、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス等の油処理等、通常公知の方法で表面処理されているものを用いても良い。

[0044] 体質顔料は、着色よりも製品の形状維持や伸展性、付着性、光沢等の調節、色調の調整 (希釈剤）に用いられ、例えば雲母 (マイ力）、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母等の雲母系顔料、セリサイト、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ゼォライト等の粘度鉱物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケィ酸、無水ケィ酸、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸アルミニウムマグネシウム、含硫ケィ酸アルミニウム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の合成無機粉体等があげられる。

[0045] 真珠光沢顔料は、真珠光沢、あるいは虹彩色、メタリック感を与えるために使用される顔料であり、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔、ォキシ塩化ビヒマスなどが挙げられる。また、酸化チタンの代わりに酸化鉄で被覆した顔料、酸化チタンの被覆層の上に透明な異なった色の顔料を被覆させた顔料なども使用される。金属光沢顔料としては、アルミニウム粉、真鍮粉、銅粉、錫粉、金粉、銀粉など、さらに、これらの金属粉を着色した着色金属粉顔料などが挙げられる。

シリカフリット顔料は、フレーク状ガラスが金属又は金属酸化物で被覆されている。金属被覆無機顔料は、金属蒸着などで金属、および Zあるいは金属酸化物が被覆された無機顔料であり、例えば、酸化鉄被覆アルミニウム、酸化鉄被覆雲母、アルミニゥム—マンガン被覆雲母状酸化鉄などがあげられる。

[0046] 樹脂顔料とは、樹脂フィルムに着色し、裁断された薄片などがあり、例えば、ポリエステルフィルム末、ポリエチレンテレフタレート'アルミニウム ·エポキシ積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート'ポリオレフイン積層フィルム末、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート.ポリメチルメタタリレート積層末、ナイロンパウダー等などが挙げられる。

機能性顔料としては、窒化ホウ素、合成フッ素金雲母、フォトクロミック顔料、複合化微粒子粉体等があげられる。

[0047] 本発明の光輝性顔料の形態は、特に限定されるものではなぐ粒状、板状、棒状等、目的および使用顔料により適宜、選択されれば良い。また、顔料の大きさは、特に限定されるものではなぐ目的および使用顔料により適宜、選択されれば良ぐ粒状の顔料であれば、通常、平均粒子径が 0. 01 /1 111〜5000 /1 111のものカ吏用され、箔片状ゃ棒状の粉体であれば、通常、長径が 0. 1 μ m〜5000 _β mのものが使用されている。

[0048] 以下、油性基剤を含む化粧料を例にとり、本発明の化粧料と従来の化粧料を比較して説明する。図 1に従来型の化粧料に用いられる界面活性剤による乳化法と、本発明の化粧料に用レ、られる乳化分散剤による三相乳化法の概念図を示した。

従来の界面活性剤による乳化法においては、図 1 (A)に示されるように、界面活性剤は同一分子内に性質の異なる親水基と親油基を持っため、界面活性剤の親油基が油相に相溶し、親水基は油相の外側に配向した状態で並び、水になじみやすくなり、水媒体中に均一に混ざり合って OZW型エマルシヨンを生成する。また、水の粒子に対しては、界面活性剤の親水基が配向し、親油基が外側に向いた状態で並んで油相になじみやすくなり、油媒体中に均一に混ざり合い、 wZ〇型エマルシヨンが生成する。

[0049] しかし、従来型のこのような乳化法によると、界面活性剤が油相表面に吸着し、単分子膜状の乳化膜を形成しているために、界面活性剤の種類により界面の物性が変化する不都合がある。また、図 2 (A)に示されるように油滴の熱対流による合一によって油滴のサイズは次第に大きくなり、遂には油と界面活性剤水溶液とに分離する。これを防ぐためにはマイクロエマルシヨンを形成させるなどのような油滴粒子を微細化する方法が必要であり、多量の界面活性剤を用いなければならない不都合がある。

[0050] 油性基剤の親油成分はその化学方式に由来する親油性と親水性を持っているためにこれを乳化させるには、従来は HLB値のような被乳化油性基剤に対する相対的な溶解性の指標値を基に界面活性剤を選択し、至適なものを選択している。しかし、化粧品には多くの油性成分が配合されているので、全ての油性成分に適応した界面活性剤あるいは複数の界面活性剤の組み合わせを選択することは非常に難しぐ多くは経験に頼らざるを得なくなつている。さらに使用する界面活性剤の量も通常、 5〜2 0%となる。この高い配合量のために化粧料の熱安定性や生理的安定性に不具合が生じる。

[0051] そこで、図 1 (B)に示されるように化粧料における油相や水の粒子に対して粒子構造をした多糖類を成分として含む乳化分散剤粒子を付着させ、水相一乳化分散剤相一油相の三相構造を形成させてエマルシヨンを形成する新規な乳化法（三相乳化法)を用いることで、従来の界面活性剤を用いた乳化分散方法と異なり、乳化剤の油 /水界面に対する吸着に伴う界面エネルギーの低下がなくなる。その結果、図 2 (B) に示されるように熱対流による合一が起こりにくぐ乳化物の長期安定化が図られた化粧料が得られる。

[0052] その際、その理由について正確なことはわからなレ、が、 2種類以上の油性基剤を使用する場合は、個々の油性基剤の誘電率が 1 (F/m)〜5 (F/m)及び「無機性値 /有機性値」比が 0〜0. 5の範囲を外れた場合には本発明の効果は得られなレ、。おそらぐこの範囲外の油性基剤が含まれる場合は、粒子構造をした多糖類と油性基剤との間のフアンデルスワールス力が十分に得られないことから、粒子構造をした多糖類が油性基剤の表面に安定付着せず、水相一乳化分散剤相一油相の三相構造が崩れ、乳化状態も喪失するためである。

さらに、油性基剤と水を含む化粧料において、粒子構造をした多糖類を主成分として含む乳化分散剤を用いた水系で、三相乳化分散法を用いて油性基剤を乳化分散することにより、熱安定性や経時安定性に優れた化粧料が得られる。

[0053] 本発明の三相乳化を実現するための乳化分散剤は、粒子構造をした多糖類を主成分として含む乳化分散剤 (以下「本発明の乳化分散剤」とする)である。粒子構造をした多糖類とは、水和して溶解した多糖類及び/又は水和しているが溶解するまでには至っておらず、水系に安定に分散した状態の多糖類で、多糖類の長鎖分子が球状あるいは蹴鞠状になって水系に安定に分散している状態の多糖類あり、水系で未溶解あるいは析出状態の多糖類ではなレ、。

[0054] また、単粒子化された多糖類とは、多糖類の球状物（あるいは蹴鞠状物）が 1個で存在している状態の多糖類であり、被乳化分散成分表面に付着して三相乳化分散効果を発揮するには単粒子化された多糖類であることが好ましい。粒子構造をした多糖類が複数個集合して見かけ上の 1個の単粒子化した多糖類として存在していれば、三相乳化分散効果は減り、好ましくない。粒子構造をした多糖類 (以下「本発明の多糖類」とする）の平均粒子径は 8nm〜500nmとすることが好ましい。粒子構造をした多糖類の平均粒子径が 8nmより小さいと、ファンデルワールス力に起因する吸引作用が小さくなり、多糖類が被乳化分散成分の表面に付着し難くなる場合がある。また、平均粒子径が 500nmよりも大きいと、安定したエマルシヨンを維持できなくなる場合がある。

[0055] 本発明に用いる多糖類は、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内、少なくとも 1 種を構成単糖とし、フコースおよび/又はラムノースを側鎖に含む多糖類である。好ましくはフコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースを構成単糖としてフコースおよび/又はラムノースを側鎖に含む多糖類であり、より好ましくは下記式（1)に示されるようなグルコース、グルクロン酸、ラムノース力、らなる繰返し構造の主鎖からなり、主鎖中の 1つのグルコースに 1つのフコースが分岐した構造からなっている多糖類である。

[化 1]

(1)

[0056] 上記一般式（1)の多糖類は、例えばアルカリゲネスレータス B—16株細菌（FERM

BP— 2015号）の産生物として得ることができる。アルカリゲネスレータス B— 16株細菌は、通常の微生物培養方法で培養され、培養後、該培養液にアセトン、エタノーノレ、イソプロピルアルコールなどの有機溶媒を入れると産出多糖類が不溶解物として析出する。析出物を分離して多糖類を得ることができる。

[0057] 微生物は一般に 2種以上の多糖類を産生することが多レ、が、本発明の効果を妨げるものでなければ、他種の多糖類が含まれていても差し支えなレ、。例えば、アルカリゲネスレータス B— 16株細菌の産出多糖類には少なくとも 2種の多糖類が含まれてレ、ることが確かめられており、培養液から分離した多糖類の構成単糖比率はモル比でフコース：グルコース：グルクロン酸：ラムノース = 1 : (0. 5〜4)： (0. 5〜2)： (0. 5 〜2)である。その 2種の多糖類を分離すると、一つは、前記一般式 (化 1)に示すようなグノレコース、グノレクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖中にある 1つのグルコースに 1つのフコースが分岐した構造を有する多糖類であり、他はフコースとマンノースを繰り返し単位とする多糖類である。前者は、本発明の多糖類であり、フコース：ダルコース：ダルクロン酸：ラムノースの単糖構成比は 1： 2： 1： 1であり、分子量は 10 9程度の高分子成分である（1998年度日本農芸化学会大会要旨集、 371頁参照)。後者は、フコースとマンノースが 1 : 1の繰り返し構造の多糖類であり、分子量が 10³〜 10 'の低分子成分である（Y. Nohata, J. Azuma, R. Kurane, Carbohydrate R esearch 293, (1996) 213〜222参照）。この低分子成分は本発明の多糖類の範囲外であるが、本発明の安定化効果を妨げるようなことはなぐ結果的に本発明に用レ、られることになつても差し支えない。

[0058] この多糖類は、アルカシーラン〔商品名、 INCIname : Alcaligenes Polysacchaid es、伯東 (株)製〕として市販されている。また、アルカリゲネスレータス B— 16株細菌（FERM BP— 2015号）の代わりに、スフインゴモナス'トゥルーペリ SPH— 011 ( FERM BP— 08582)又は、 SPH— 012 (FERM BP— 08579)を使用しても、本発明の多糖類を得ることができる。

[0059] 本発明の乳化分散剤の配合量は、乳化分散剤に含まれる粒子構造をした多糖類として、被乳化分散成分に対する重量比で 1： 50〜1： 1000であり、好ましくは 1： 100 〜1 : 500である。乳化分散剤の被乳化分散成分との重量比が 1 : 50以下では、乳化分散剤が多くなりコストアップとなり、 1 : 1000以上では、粒子構造を形成しに《なるため、重量比が 50〜： 1000の割合が好ましい。化粧料のように極めて多様な成分が入っている場合は、乳化および分散を 2段階に分けて行うと更に効率的である。

[0060] また、化粧料における本発明の多糖類の配合量は、対象とする化粧料の種類と当該化粧料の乳化分散安定性の要求の程度に応じて適宜決定されればよぐ通常は化粧料全量に対して 0. 001重量％〜：!重量％、好ましくは 0. 01重量％〜0. 5重量 %、更に好ましくは 0. 05重量％〜0. 2重量％である。多糖類濃度 0. 001重量％未満では十分な乳化分散効果が得られない場合があり、多糖類濃度 1重量％を超えると配合量の増加に伴い乳化分散効果の向上も得られるものの、製剤の粘度上昇をきたし、使用性が著しく悪くなる。

[0061] 本発明の乳化分散剤の調製は、ホモジナイザー、デイスパーザー、ディスパミキサ一のように強いシェア一力 Sかかる溶解装置を用いて、本発明の多糖類に剪断力を加えて多糖類を粒子構造として、水に溶解 (あるいは分散）させた多糖類の水溶液 (あるいは水分散液）である。ホモジナイザー、デイスパーザー、ディスパミキサーの剪断力としては、先端速度で 0. 5m/s以上、好ましくは 0. 9m/s以上である。剪断力が先端速度で 0. 5m/s未満であれば、本発明の多糖類の単粒子化が十分に得られない場合がある。また、本発明の乳化分散剤の調製を行う際に、多糖類の溶解、分散性を向上させるために予め多糖類をメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールで湿潤させて使用しても良レ、。

[0062] 上記多糖類が粒子構造、特に単粒子化された粒子を形成する場合に、多糖類の溶液中に尿素を添加すると粒子構造の形成が促進される。尿素の添加量は、化粧料全体に対して 0. 1〜： 10重量％を使用することが好ましい。 [0063] 本発明の化粧料の製造方法は、粒子構造をした多糖類 (本発明の多糖類)を含む乳化分散剤と、誘電率が 1 (F/m)〜5 (F/m)、且つ「無機性値/有機性値」比が 0 〜0. 5の油性基剤及び/又は顔料からなる被乳化分散成分と、水を接触、混合し、乳化分散させて、熱安定性や経時安定性が向上した化粧料を製造する方法である。具体的には、粒子構造をした多糖類 (本発明の多糖類)を成分として含む乳化分散剤と、誘電率が l (FZm)〜5 (F/m)、且つ、「無機性値 Z有機性値」比が 0〜0. 5 の油性基剤及び Z又は顔料力なる被乳化分散成分を撹拌下、混合し、「水相 (溶媒）一粒子構造をした多糖類を含む中間層一被乳化分散相」からなる三相乳化分散系を作り、熟成した後、撹拌下、冷却して本発明の化粧料を得ることができる。

[0064] また、本発明で用いる多糖類は水に分散しにくいため、本発明で用いる多糖類を成分として含む乳化分散剤をホモジナイザー、デイスパーザー、ディスパミキサー等を用いて乳化分散剤水溶液 (あるいは水分散液)を調製した後、当該乳化分散剤水溶液に油性基剤 (誘電率が 1 (F/m)〜5 (F/m)、且つ「無機性値/有機性値」比力 S0〜0. 5の油性基剤)及び/又は顔料からなる被乳化分散成分を混合、撹拌して、「水相 (溶媒）一粒子構造をした多糖類を含む乳化剤被乳化分散相」からなる三相乳化分散系を作り、熟成した後、撹拌下、冷却して本発明の化粧料を製造する方法もある。いずれの方法でも、乳化分散を行う際にホモジナイザー、デイスパーザー、ディスパミキサー等を用いて、先端速度 0· 5m/s以上の剪断力をかけて、粒子構造をした多糖類を単粒子化させることが好ましレ、。

[0065] 乳化分散剤中の本発明の多糖類の割合は、目的とする化粧料への本発明の多糖類の配合量及び化粧料に求められる乳化分散性の安定性の程度を考慮して適宜決定さればよい。例えば本発明の多糖類は、通常、化粧料全量に対して 0. 001重量 %〜1重量％、好ましくは 0. 01重量％〜0. 5重量％、更に好ましくは 0. 05重量％〜0. 2重量％配合されることを考慮して、乳化分散剤中の本発明の多糖類の配合割合を決定すればよい。

[0066] また、本発明の多糖類を成分として含む乳化分散剤を予め水に分散させて用いる方法の場合、多糖類の水溶液濃度は、通常、 0. 01重量％〜0. 8重量％、好ましくは 0. 05重量％〜0. 2重量％である。多糖類濃度が 0. 01重量％未満では化粧料を調製した場合に該多糖類量が十分でなぐ本発明の期待する効果が得られない可能性があり、多糖類濃度が 0. 8重量％を超えると該多糖類の水溶液が粘凋になり、その取扱性が劣り、作業性が低下する場合がある。また、乳化分散剤と被乳化分散剤の混合の際に、乳化分散の促進のために加熱を行っても良い。

[0067] 本発明の化粧料の製造において、乳化分散を行う際にホモジナイザー、ディスパ一ザ一、ディスノミキサー等を用いて周先端速度 0. 5m/s以上の剪断力をかけて、乳化分散剤に含まれる多糖類を粒子構造として、被乳化分散成分の周囲を取り囲み、層状に付着することで、水と被乳化分散成分の間に中間層を形成し、三相乳化分散状態を作る。特に該多糖類が単粒子化されていることが好ましい。

[0068] 乳化分散を行う際の乳化分散剤と被乳化分散成分との混合比は、乳化分散剤中の粒子構造を形成する多糖類と被乳化分散成分の重量比として 1： 50〜： 1： 1000、好ましくは 1： 100- 1： 500である。この範囲外では本発明の乳化分散状態が得られない場合がある。また、乳化分散を行う際の本発明の多糖類の平均粒子径は 8nm〜 500nmとすることが好ましレ、。粒子構造をした多糖類の平均粒子径が 8nmより小さいと、ファンデルワールス力に起因する吸引作用が小さくなり、多糖類が被乳化分散成分の表面に付着し難くなる場合がある。また、平均粒子径が 500nmよりも大きいと、安定したエマルシヨンを維持できなくなる場合がある。

[0069] 従来の界面活性剤を用いた乳化分散方法では、界面活性剤が被乳化分散成分の周囲表面に単分子膜を形成し、表面エネルギーを低下させることにより乳化分散させてエマルシヨンを形成する。そのため、熱的な衝突によりこのエマルシヨンの合一が生じて、経時安定性が低い。一方、本発明の三相乳化方法では、表面エネルギーの変化がほとんど無いうえに、被乳化分散成分の油性基剤を上述の特定の誘電率及び「無機性値/有機性値」比に限定することにより、よりエマルシヨンの合一が起こりにくく、熱安定性及び経時安定性が高いエマルシヨンが得られる。

本発明で示す誘電率は測定できるが、広く知られている物質特有の値であり化学便覧等に示されている。また無機性値、有機性値も広く知られている物質特有の値であり、上述の非特許文献 1で示した、「乳化'可溶化の技術」辻氬工学図書出版（ 1976)により求めることができる。 [0070] 本発明の化粧料は、その使用目的により種々のものがあり、必要によりさらに精製水、温泉水、深層水、増粘剤、色素、保湿剤、収れん剤、美白剤、紫外線防止剤、抗炎症 (消炎)剤、皮膚 (細胞)賦活化剤、抗菌剤、経皮吸収促進剤、清涼剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、褪色防止剤、緩衝剤などが任意に加えられる。本発明は、その目的とする効果を妨げない範囲でこれら各種添加剤の配合することを制限するものではない。

[0071] 増粘剤としては、例えばアラビアゴム、グァーガム、カラャガム、カラギーナン、ぺクチン、フコィダン、クインシードガム、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラタトマンナン、カードラン、ジエランガム、フコゲノレ、カゼイン、ゼラチン、デンプン、コラーゲンなどの天然高分子、メチルセルロース、ェチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセノレロース、カノレボキシメチノレセノレロース、ヒドロキシメチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース、カノレボキシメチノレセノレロースナトリウム、ァノレギン酸プロピレングリコールエステルなどの半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンォキシドなどの合成高分子などであり、ベントナイト、ラボナイト、ヘクトライトなどの無機鉱物などを併用することもある。

[0072] 保湿剤（成分）としては、アルカリ単純温泉水、深層水、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、へパラン硫酸、へパリン及びケラタン硫酸などのムコ多糖類またはそれらの塩、コラーゲン、エラスチン、ケラチンなどのタンパク質またはそれらの誘導体並びにそれらの塩、大豆及び卵由来のリン脂質、糖脂質、セラミド、ムチン、ハチミツ、エリスリトール、マルトース、マルチトール、キシリトーノレ、キシロース、ペンタエリスリトーノレ、フルクトース、デキストリン及びその誘導体、マンニトール、ソノレビトーノレ、イノシトール、トレハロース、ブドウ糖等の糖類、尿素、ァスパラギン、ァスパラギン酸、ァラニン、アルギニン、イソロイシン、オルチュン、グルタミン、グリシン、グルタミン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、システィン、シスチン、シトノレリン、スレオニン、セリン、チロシン、トリプトファン、テアニン、バリン、ヒスチジン、ヒドロキシリジン、ヒドロキシプロリン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、プロリン、フエ二ルァラニン、メチォ二ン、リジンなどのアミノ酸及びそれらの誘導体又はそれらの塩、 D—パンテノール、植物抽出液類が上げられる。植物抽出液類としては、更にアボカド抽出物、アーモンド油、イナゴマメ抽出物、イネ抽出物、イチゴ抽出物、ウイキヨゥ抽出物、ウスべニァオイ抽出物、ォゥレン抽出物、ォリーブ油、ォドリコソゥ抽出物、カカオ脂、カラスムギ抽出物、キズタ抽出物、クマザサ抽出物、クチナシ抽出物、グレープフルーツ抽出物、ゲンノショウコ抽出物、ゲンチアナ抽出物、ゴボウ抽出物、コボタンヅル抽出物、ゴマ抽出物、サボテン抽出物、サボンソゥ抽出物、ショウガ抽出物、ジォゥ抽出物、シァ脂、シモッケ抽出物、センキユウ抽出物、ゼニァオイ抽出物、タチジヤコゥソゥ抽出物、ッバキ抽出物、トウモロコシ抽出物、トウチュウカソゥ抽出物、トルメンチラ抽出物、ドクダミ抽出物、バタモンドウ抽出物、ハウチマメ抽出物、ハマメリス抽出物、ハツ力抽出物、ミドリハツ力抽出物、セィヨウハツ力抽出物、パセリ抽出物、バラ抽出物、ヒマヮリ抽出物、ヒノキ抽出物、へチマ抽出物、ブルーン抽出物、ブッチャーズブルーム抽出物、ボラージ油、ボタン抽出物、ホホバ油、ボダイジュ抽出物、ホップ抽出物、マツ抽出物、マロニエ抽出物、マカデミアナッツ油、マルメ口抽出物、ムラサキ抽出物、メドウホーム油、メリッサ抽出物、ャグルマソゥ抽出物、ユリ抽出物、ュズ抽出物、ライム抽出物、ラベンダー抽出物、リンドウ抽出物、ヮレモコゥ抽出物及びリンゴ抽出物等が挙げられる。酵母代謝物，酵母菌抽出エキス，米発酵エキス，米糠発酵エキス，ユーグレナ抽出物，生乳'脱脂粉乳の乳酸発酵物やトレハロース又はその誘導体などをあげることができる。また、アルコール類'多価アルコール類として、エタノール，イソピロパノール，ラウリルアルコール，セタノール，ステアリルアルコール，ォレイルアルコール，ラノリンアルコーノレ，コレステロール，フィトステロールなどの天然アルコール， 2—へキシルデカノール，イソステアリルアルコール， 2—オタチルドデカノールなどの合成ァノレコーノレ。酸化エチレン，エチレングリコーノレ，ジエチレングリコール，トリエチレングリコーノレ，エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ，エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ，ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ，ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテル，ポリエチレングリコーノレ，酸化プロピレン，プロピレングリコーノレ，ポリプロピレンダリコール， 1 , 3—ブチレングリコール，グリセリン，ペンタエリトリトーノレ，ソルビトール，マンニトールなどをあげることができる。これらの保湿成分は、 1種又は 2種以上を適宜選択して配合され、その配合量は、保湿成分の種類により異なり、一律に決められないが、通常、 0· 5〜20%である。

[0073] 収れん剤（成分）としては、スルホ石炭酸亜鉛、スルホ石炭酸ナトリムおよび、植物抽出液類が上げられる。植物抽出液類としては、アル二力、サンザシ、キナ、サルビァ、ボダイジュ、ォタネニンジン、トシヨウ、マンネンロウ、オトギリソゥ、イチヨウ、メリッサ、オノニス、マロニエ、センブリ、ニンニク、力ミツレ、サイム、ハツ力、イラクサ、トウガラシ、ショウガ、ホップ、西洋トチノキ、ラベンダー、ニンジン、カラシナ、ケィ、マツ、センキユウ、ニヮトコ、ャマゼリ、ハシリドコ口、ボタン、ャマモモ、ドクダミ、コゥホネ、シブガキ、トウキンセン力、グビジンソゥ、リンドウ、ブドウ、ハマボウフゥ、ダイダイ、ュズ、ショゥブ、ナツミカン、ハマメリス、メリーロート、ウイキヨウ、サンショウ、シャクャク、ユーカリ、ョモギ、ェンメイソゥ、コメ、クララ、ショウキヨウ、チヨウジ、タルミの葉、ォゥゴン、セージ、ホップ、ローズマリー、オトギリソゥ、ハツ力、力ミツレ、何首鳥、黄連、黄柏、黄苓、重薬、陳皮、人参、シャクャク、トウシン、プロポリス、タクシァ、タンニン、ハマメリス、ボタン、樺木タール、ローヤルゼリー、コゥボエキスなどの植物抽出物があげられる。収れん剤としては、これらの 1種または 2種以上を合わせて使用することができる。その使用量は、通常、化粧料組成物全量の 0. 001〜5重量％であり、好ましくは 0. 01 〜3重量％である。

[0074] 美白剤 (成分）としては、チロシナーゼ阻害薬、エンドセリン拮抗薬、 _a MSH阻害薬、グラブリジン、グラブレン、リクイリチン、イソリクイリチン、エラグ酸およびその塩やその誘導体、コウジ酸およびその塩さらにはその誘導体、アルブチン及びその塩さらにはその誘導体、システィンおよびその塩さらにはその誘導体、ァスコルビン酸、ァスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸ァスコルビル、パルミチン酸ァスコルビル、ジパルミチン酸ァスコルビル、ァスコルビン酸リン酸マグネシウムなどのビタミン C類及びそれらの塩やその誘導体、ダルタチオン及びその塩さらにはその誘導体、レゾルシン及びその塩さらにはその誘導体、ルシノール、ネオアガロビオース、ァガロースオリゴサッカライド、植物抽出液類が上げられる。植物抽出液類としては、アスパラガス抽出物、アルテア抽出物、イブキトラノォ抽出物、インチンコゥ抽出物、エンドゥ豆抽出物、ェイジッ抽出物、ォゥゴン抽出物、オノニス抽出物、海藻抽出物、火棘抽出物、カンゾゥ抽出物、キイチゴ抽出物、クジン抽出物、黒砂糖抽出物、ケィケットウ抽出物、ゴカヒ抽出物、小麦胚芽抽出物、サイシン抽出物、サンザシ抽出物、サンペンズ抽出物、シャクャク抽出物、シラユリ抽出物、センプクカ抽出物、ソゥハクヒ抽出物、大豆抽出物、胎盤抽出物、タラノキ抽出物、茶抽出物、トウキ抽出物、糖蜜抽出物、ノイバラ抽出物、ビヤクレン抽出物、ブドウ種子抽出物、ブナノキ抽出物、フローデマニータ抽出物、ホップ抽出物、マイカイ力抽出物、モッカ抽出物、ユキノシタ抽出物、ョクイニン抽出物、羅漢果抽出物などをあげることができる。その 1種または 2種以上を適宜選択して配合される。美白剤成分の配合量は、通常 0. 01〜： 10%である。植物抽出物等を抽出液のまま用いる場合は乾燥固形分換算の量である。

紫外線防止剤（成分）としては、有機化合物系の紫外線吸収剤と無機化合物系の紫外線散乱剤があり、紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケィ皮酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤などがあげられ、その 1種以上が配合される。紫外線吸収剤のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラアミノ安息香酸ェチルジヒドロプロピル、パラジメチルパラアミノ安息香酸ァミル、パラメチルパラアミノ安息香酸ォクチル、パラアミノ安息香酸ェチル、パラアミノ安息香酸イソブチルなどがある。ケィ皮酸系紫外線吸収剤としては、ノメトキシケィ皮酸イソプロピノレ、ジイソプロピルケイ皮酸エステル、メトキシケィ皮酸ォクチル、ジパラメトキシケィ皮酸モノ， 2—ェチルへキサン酸グリセリルなどがあり、サリチル酸系紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ォクチル、サリチル酸フエニル、サリチノレ酸鳥エタノールァミン、サリチル酸ァミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸 p— tertブチルフヱニル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸などがある。ベンゾフエノン系紫外線吸収剤としては、ジヒドロキシベンゾフエノン、テトラヒドロキシベンゾフエノン、ォキシベンゾン、ォキシベンゾンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフエノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシクロ口べンゾフエノン、ジォキシベンゾン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフエノンジスルホン酸ナトリウム、 2 —ヒドロキシ _4—メトキシ一 4 'メチルベンゾフエノン、ォクタべンゾンなどがある。その他にもゥロカニン酸、ゥロカニン酸ェチル、 4 _tert_4 '—メトキシジベンゾィルメタン、 2 _ (2 '—ヒドロキシ一5 '—メチルフエニル）ベンゾトリァゾール、アントラニル酸など力 Sあげられる。紫外線散乱剤として用いられる無機化合物には、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄などがあげられる。

[0076] 抗炎症剤（成分）としては、酸化亜鉛、ィォゥ及びその誘導体、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニゥムなどのグリチルリチン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、 /3—ダリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、 3—サクシニルォキシグリチルレチン酸ニナトリウムなどのグリチルレチン酸及びその誘導体並びにそれらの塩、トラネキサム酸、コンドロイチン硫酸、メフヱナム酸、フヱ二ルブタゾン、インドメタシン、イブプロフェン、ケトプロフェン、アラントイン、グアイァズレン及びそれらの誘導体並びにそれらの塩、各種微生物及び動植物の抽出物などがあげられる。

[0077] 皮膚（細胞）賦活化剤（成分）としては、デォキシリボ核酸及びその塩、アデノシン三リン酸、アデノシン一リン酸などのアデニル酸誘導体及びそれらの塩、リボ核酸及びその塩、サイクリック AMP、サイクリック GMP、フラビンアデニンヌクレオチド、グァニン、アデニン、シトシン、チミン、キサンチン及びそれらの誘導体、カフェイン、テオフェリンおよびその塩、レチノール及びパルミチン酸レチノール、酢酸レチノール等のレチノール誘導体、レチナール及びデヒドロレチナール等のレチナール誘導体、カロチンなどのカロチノイド及びビタミン A類、チアミンおよびチアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩等のチアミン塩類、リボフラビンおよび酢酸リボフラビンなどのリボフラビン塩類、ピリドキシンおよび塩酸ピリドキシン、ピリドキシンジォクタノエート等のピリドキシン塩類、フラビンアデニンヌクレオチド、シァノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸およびニコチン酸アミド、ニコチン酸べンジル等のニコチン酸誘導体、コリン類などのビタミン B類、 γ— リノレン酸およびその誘導体、エイコサペンタエン酸及びその誘導体、ェストラジオ一ル及びその誘導体並びにそれらの塩、グリコーノレ酸、コハク酸、乳酸、サリチル酸などの有機酸及びそれらの誘導体並びにそれらの塩などがあげられる。

[0078] 抗菌剤（成分）としては、安息香酸、安息香酸ナトリウム、石炭酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラォキシ安息香酸エステル、パラクロルメタクレゾール、へキサクロ口フェン、塩化ベンザルコニゥム、塩化クロルへキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、ビス（2—ピリジルチオ一 1—ォキシド）亜鉛、フエノキシエタノール及びチアントーノレ、イソプロピルメチルフエノールなどがあげられる。

酸化防止剤（成分）としては、レチノール、デヒドロレチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、レチナール、レチノイン酸、ビタミン A油などのビタミン A類およびそれらの誘導体及びそれらの塩、ひ一カロテン、 β—カロテン、 γ—カロテン、タリプトキサンチン、ァスタキサンチン、フコキサンチンなどのカロテノイド類及びその誘導体、ピリドキシン、ピリドキサール、ピリドキサール _ 5 _リン酸エステル、ピリドキサミンなどのビタミン Β類、それらの誘導体及びそれらの塩、ァスコルビン酸、ァスコルビン酸ナトリウム、ステアリン酸ァスコルビル、パルミチン酸ァスコルビル、ジパルミチン酸ァスコルビル、ァスコルビン酸リン酸マグネシウム等のビタミン C類、それらの誘導体及びそれらの塩、ェルゴカルシフエロール、コレカルシフエロール、 1，2，5—ジヒドロキシ一コレカルシフエロールなどのビタミン D類、それらの誘導体及びそれらの塩、ひ - トコフェローノレ、 β—トコフェローノレ、 γ—トコフェローノレ、 δ—トコフェローノレ、ひ一トコトリエノール、 β トコトリエノール、 γ トコトリエノール、 S トコトリェノール、酢酸トコフエロール、ニコチン酸トコフエロールなどのビタミン Ε類、それらの誘導体及びそれらの塩、トロロックス、その誘導体及びそれらの塩、ジヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシァニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、 α リポ酸

、デヒドロリポ酸、ダルタチオン、その誘導体及びそれらの塩、尿酸、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム等のエリソルビン酸、その誘導体及びそれらの塩、没食子酸

、没食子酸プロピルなどの没食子酸、その誘導体及びそれらの塩、ルチン、 α ダリコシルールチンなどのルチン、その誘導体及びそれらの塩、トリプトファン、その誘導体及びそれらの塩、ヒスチジン、その誘導体及びそれらの塩、 Ν ァセチルシスティン、 Ν—ァセチルホモシスティン、 Ν オタタノィルシスティン、 Ν—ァセチルシスティンメチルエステル等のシスティン誘導体及びそれらの塩、 N， N '—ジァセチルシスチンジメチルエステル、 Ν, Ν，—ジォクタノィルシスチンジメチルエステル、 Ν, N '—ジオタタノィルホモシスチンジメチルエステルなどのシスチン誘導体及びそれらの塩、力ルノシン及びその誘導体及びそれらの塩、ホモカルノシン及びその誘導体及びそれらの塩、アンセリン及びその誘導体及びそれらの塩、カルシニン及びその誘導体及プチド又はトリペプチド誘導体及びそれらの塩、フラバノン、フラボン、アントシァニン、アントシァニジン、フラボノール、タエルセチン、ケルシトリン、ミリセチン、フイセチン、ハマメリタンニン、カテキン、ェピカテキン、ガロカテキン、ェピガロカテキン、ェピカテキンガレート、ェピガロカテキンガレートなどのフラボノイド類、タンニン酸、コーヒー酸、フェルラ酸、プロトカテク酸、カルコン、オリザノール、カルノソール、セサモール、セサミン、セサモリン、ジンゲロン、クノレクミン、テトラヒドロクルクミン、クロノくミド、デォキシクロバミド、ショウガオール、カプサイシン、バニリノレアミド、エラグ酸、ブロムフエノーノレ、フラボグラシン、メラノィジン、リボフラビン、リボフラビン酪酸エステル、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンヌクレオチド、ュビキノン、ュビキノール、マンニトーノレ、ビリノレビン、コレステロ一ノレ、エブセレン、セレノメチォニン、セノレ口プラスミン、トランスフェリン、ラタトフエリン、ァノレブミン、ビリノレビン、スーパーォキシドジスムターゼ、カタラーゼ、グルタチオンペルォキシダーゼ、メタ口チォネイン、 o_ホスホノ一ピリドキシリデンローダミン、及び米国特許第 5, 594, 012記載の N— (2—ヒドロキシベンジル）アミノ酸、その誘導体及びそれらの塩、及び N— (4—ピリドキシルメチレン）アミノ酸、並びにその誘導体及びそれらの塩などをあげることができる。抗酸化成分の含有量は、抗酸化成分の種類により異なり、一律に決められないが、通常 0. 01〜： 10 %である。植物抽出物等を抽出液のまま用いる場合は、乾燥固形分換算の量である

[0080] 香料 (成分）としては、天然香料や合成香料があり、天然香料の代表例は、バラ油、ジャスミン油、ネロリ油、ラベンダー油、チュべローズ油、イランイラン油、クラリセージ油、クローブ油、ペパーミント油、ゼラニゥム油、パッチユリ一油、サンダルウッド油、シンナモン油、コリアンダー油、ナツメグ油、ノイン油、ノユラ油、ぺノレーバノレサム油、バナナ油、アップル油、フェンネル油、トン力ビーンズ油、ペパー油、レモン油、ォレンジ油、ベルガモット油、ォポポナックス油、べチバー油、オリス油、オークモス油、ァニス油、ボアドローズ油などの植物性香料、ムスク油、シベット油、カストリウム油、アンバーグリス油などの動物性香料である。

[0081] 合成香料の代表例は、リモネン、 /3 _カリオフィリンなどの炭化水素類、シス— 3—へキセノール、リナロール、フアルネソール、 β—フエニルエチルアルコール、ゲラニォール、シトロネロール、ターピネオール、メントール、サンタロール、バクダノール、ブラマノールなどのアルコール類、リラノーノレ、リリアール、 2, 6 ノナジェナール、シトラール、 α—へキシルシンナミックアルデヒドなどのアルデヒド類、 βーィオノン、 1 カルボン、シクロペンタデカノン、ダマスコン、メチルイオノン、ィロン、イソィースーパ一、ァセチルセドレン、ムスコンなどのケトン類、ベンジルアセテート、メチルジヒドロジヤスモネート、メチルジャスモネート、リナリルアセテート、ベンジルベンゾエートなどのエステル類、 _γ—ゥンデカラクトン、ジャスミンラタトン、シクロペンタデカノリツド、ェチレンブラシレートなどのラタトン類、ガラクソリッド、アンブロキサン、ローズオキサイドなどのオキサイド類、オイゲノールなどのフエノール類、インドールなどの含窒素化合物、フエニルァセトアルデヒドジメチルァセタールなどのァセタール類、オーランチォールなどのシッフ塩基類などである。香料は一般的に一種類単独で使用することは少なぐ目的に応じて複数種を組み合わせた調合香料として用いられる。

[0082] 有機溶剤（成分）としては、エタノール、アセトン、酢酸ェチル、酢酸ブチル、 1 , 3— ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコーノレ、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ブタノール、プロパノールなどがあげられる。

[0083] 金属イオン封鎖剤及び防腐剤としては、例えば、ヒドロキシエタンジホスホン酸塩類、フエナセチン、 EDTA及びその塩、パラベン類、スズ酸塩類等が挙げられ、高分子化合物としては、ポリ（ジメチルァリルアンモニゥムハライド)型カチオン性高分子、ポリエチレングリコール、ェピクロノレヒドリン、プロピレンァミン及び牛脂脂肪酸より得られるタロイルァミンの縮合生成物型であるカチオン性高分子、ポリエチレングリコール、ェピクロルヒドリン、プロピレンァミン及びヤシ油脂肪酸より得られるココイルァミンの縮合生成物型であるカチオン性高分子、ビニノレピロリドン、ジメチノレアミノメタアタリレート共重合体型カチオン性高分子、第 4級窒素含有セルロースエーテル型カチオン性高分子類等が挙げられる。

ρΗ調製剤としては、例えば、クェン酸、リンゴ酸、酢酸、乳酸、シユウ酸、酒石酸、ぎ酸、レブリン酸等の有機酸や、リン酸、塩酸等の無機酸が挙げられる。実施例

[0084] 次に本発明の実施例について説明する。

本発明の実施例に使用する多糖類 (A_ 1)〜 (A—8)は次のとおりである。

(1)多糖類 (A—1)：アルカリゲネスレータス B— 16株細菌の産出多糖類 (粗製品）グノレコース〔和光純薬工業 (株)製、試薬〕40. 0g、リン酸水素二カリウム〔和光純薬工業 (株)製、試薬〕 4. Og、リン酸二水素カリウム〔和光純薬工業 (株)製、試薬〕 2. 0 g、塩化ナトリウム〔和光純薬工業 (株)製、試薬〕 0. lg、硫酸マグネシウム〔和光純薬工業 (株)製、試薬〕 0. 2g、硝酸カリウム〔和光純薬工業 (株)製、試薬〕 1. Og、ィーストエキストラタト〔ォキソイド（OXOID)社製〕 1. 5gをイオン交換水に溶解し、水酸化ナトリウムあるいは硫酸を用い ρΗ6· 5に調製し、全量を 1リットルとした。この水溶液 15 OmLを 500mLの三角フラスコに取り、オートクレーブにより加熱滅菌（121°C、 15分間）した後、室温まで戻し、アルカリゲネスレータス B— 16株（FERM BP— 2015号 )を 1白金耳接種し、 30°Cにて 6日間振とう培養（180rpm)した。培養終了後、培養物に約 3倍容量のイソプロピルアルコールを加えて攪拌混合し、析出した凝集物を濾過、回収、減圧下にて乾燥してアルカリゲネスレータス B_ 16株細菌の産出多糖類 (A—1)を得た。この多糖類は、フコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースをモル比 1 : 2 : 1 : 1で構成される多糖類を主成分とし、この他フコースとマンノースをモル比 1： 1で構成される多糖類を含み、その存在比は 7 : 1 (重量比）である。尚、構成単糖類は、多糖類を硫酸で加水分解した後高速液体クロマトグラフィー（HPLC)により分析した。

[0085] (2)多糖類 (A_ 2)：上記「多糖類 (A- l) jの精製品

多糖類 A—1の 0. 5重量％水溶液を調製し、水酸化ナトリウム水溶液で pHを 12とした。この水溶液をイオン交換樹脂「ダイヤイオン HPA— 75 (OH_) (商品名）」（日本鍊水 (株)製）のカラムを用レ、て 8Ru以下で処理し、さらに濾過助剤「ラジオライト R L700Jと 5 _β mメンブランフィルターで濾過し、タンパク質、核酸、微生物類を除去した。濾液を希塩酸にて pHが 7にしてから減圧濃縮し、アセトンを投入して多糖類を沈澱させ、さらに 10倍量のアセトンで洗浄し、フコース：グルコース：ダルクロン酸：ラムノース = 1 : 2 : 1 : 1で構成され、分子量が 5, 000万の多糖類 (A— 2)を得た。

(3)多糖類 (A— 3)：アルカシーラン (伯東社製）

(4)多糖類（A— 4)、多糖類（A— 5)：スフインゴモナス'トゥルーペリ SPH— 011、 S PH— 012株細菌の産出多糖類 (粗製品）

下記組成の培地 50Lを、マルビシエンジニアリング社製の 90Lの発酵槽に入れ、滅菌後、スフインゴモナス'トゥルーペリ SPH_011 (FERM BP— 08582)又は SP H-012 (FERM BP— 08579)をそれぞれ摂取し、培養を行った。発酵槽の攪拌羽にはタービン攪拌羽根を用いて、 700i~pm〜800rpmの範囲で撹拌し、通気量は lwm〜2wmの範囲とした。 pHは 6. 5 ± 0. 4の範囲となるように Na〇H' 1N水溶液を使用してコントロールした。また、培養温度は 30°C ± 0. 2でコントロールを行つた。培養は 6日間行った。培養終了後、培養物に約 3倍容量のイソプロピルアルコールを加えて攪拌混合し、析出した凝集物を濾過、回収、減圧下にて乾燥してスフインゴモナス'トゥルーペリ SPH— 011細菌の産出多糖類（A— 4)および SPH— 012細菌の産出多糖類 (A— 5)を得た。多糖類 (A— 4)は、フコース、グルコース、ダルク口ン酸、ラムノースをモル比 1 : 2 : 1 : 1で構成される多糖類を主成分とし、この他ラムノースをマンノースをモル比 2 : 1で構成される多糖類を含む。また多糖類 (A— 5)は、フコース、グノレコース、グノレクロン酸、ラムノースをモル比 1 : 2 : 1 : 1で構成される多糖類を主成分とし、この他フコースとマンノースをモル比 1： 1で構成される多糖類を含む多糖類である。尚、構成単糖類は、多糖類を硫酸で加水分解した後高速液体クロマトグラフィー (HPLC)により分析した。

<培地の組成 >

グルコース〔和光純薬工業 (株)製〕 4. 00g

リン酸水素二カリウム〔和光純薬工業 (株)製〕 0. 40g

リン酸二水素カリウム〔和光純薬工業 (株)製〕 0. 20g

塩化ナトリウム〔和光純薬工業 (株)製〕 0. Olg

硫酸マグネシウム〔和光純薬工業 (株)製〕 0. 02g

硝酸カリウム〔和光純薬工業 (株)製〕 0. 10g

イーストエキストラタト HY— YEAST412〔シグマ社製〕 0. 15g [0087] (5)多糖類（A— 6)、（A—7)：スフインゴモナス'トゥルーペリ SPH— 011、 SPH— 120株細菌の産出多糖類 (精製品）

多糖類: A— 4， A— 5の 0. 5重量％水溶液に 0. 02重量％濃度になるように水酸化ナトリウムを添加し、一晩撹拌を行い多糖類を分散させた。更に 121°C、 10分間の条件で加熱して溶解させた。次に遠心分離 (40， 000G、 40分)行った。菌体除去の確認は、上清の透明度で判断した。次に、前記メンブレンフィルターシステムにて濾過を行い濾過残渣を得た。この濾過残渣に再度、体積として約 100倍量純水を足し撹拌した後、再濾過をおこなう。この操作を 5回繰り返し水不溶成分の脱塩を行なつた。メンブレンフィルターシステムによりある程度脱水したゲル状の水不溶成分をそのまま常温減圧乾燥し、スフインゴモナス'トゥルーペリ SPH011株細菌の産出多糖類（ A- 6) (精製品）を得た。また、スフインゴモナス'トゥルーペリ SPH— 012株細菌の産出多糖類 (A— 7) (精製品）を得た。

[0088] (6)比較例に使用した多糖類 (A— 8)：キサンタンガム (ケノレザン AX ケルコ社製）

[0089] (7)被乳化分散物

本発明の実施例に使用した被乳化分散物 (B—：！）〜（B— 22)の種類と誘電率、有機性値、無機性値を表 1に示した。

[表 1]

被乳化分散物誘電率有機無機「無機性値/

No

(F/m) 性値性値有機性値」比

B- 1 テトラデカノール（試薬；関東化学） 4. 72 280 100 .0. 36

B-2 へキサデ力ノ一ル（試薬；関東化学） 3. 82 320 100 0. 31

B-3 ォクタデカノ一ル（試薬；関東化学） 3. 42 360 100 0. 28

B-4 パノレミチン酸（試薬；関東化学） 2. 30 320 150 0. 47

B-5 ステアリン酸（試薬；関東化学） 2. 29 360 150 0. 42

B-6 ォレイン酸（試薬；関東化学） 2. 46 360 152 0. 42

B-7 シクロへキサン（試薬；関東化学） 2. 00 360 152 0. 42

B-8 1 -テトラデカノ一ル（試薬；関東化学） 4. 72 280 110 0. 39

B-9 ェチルォレ一ト（試薬；関東化学） 3. 17 400 60 0. 15

B-10 プチルォレート（試薬；関東化学） 4. 00 440 62 0. 14

B-l l 1一プロモオクタン（試薬；関東化学） 5. 00 220 10 0. 45

B-12 へキサン（試薬；関東化学） 1. 89 120 0 0. 00

B-13 オクタン（試薬；関東化学） 1. 95 160 0 0. 00

B-14 デカン（弒薬；関東化学） 1. 99 200 0 0. 00

B-15 ドデカン（試薬；関東化学） 2. 02 240 0 0. 00

B-16 へキサノール（試薬；関東化学） 13. 30 120 100 0. 83

B-17 ォクタノール（試薬；関東化学） 10. 30 160 100 0. 63

B - 18 へキサン酸（試薬；関東化学） 2. 63 120 150 1. 25

B-19 オクタン酸（試薬；関東化学） 2. 54 160 150 0. 94

B- 20 シクロへキサノール（試薬；関東化学） 15. 00 120 110 0. 92

[0090] 本発明の実施例において使用する乳化分散剤と被乳化分散成分の乳化分散試験を以下のように実施した。

(乳化分散試験 1)

多糖類 (A—1)を水に入れ、 0. 05重量％の水分散液を作った。次いでホモジナイザ一（特殊機化 (株)製）を用い、 0. 05重量％の水分散液を 8000rpmでせん断力を力、けて 20分間撹拌して分散させ、多糖類 (A—1)分散液 (多糖類 (A—1)の 0. 05重量％水溶液）とした。当該多糖類 (A_ 1)分散液 lOOmLをホモジナイザーで 8000r pmに撹拌しながら被乳化分散物：テトラデカノール (B_ 1) 30mLを加えて、 1分撹拌して乳化分散させた。得られた乳化分散物を室温、 50°Cの恒温槽に静置し、 1週間後、 3ヶ月後の乳化分散物の経時安定性を以下のように目視評価した。

〇：エマルシヨンが分離していない。

△：上方と下方で濃度差が認められる。

X：水および油の分離が認められる。

[0091] 同様に表 1に示した種々の被乳化分散物について乳化分散物を調製し、経時安定性評価を行った。結果を表 2に示す。三相乳化の確認は、乳化分散物を一滴取り、光学顕微鏡により乳化分散した液滴を観察し、図 3に示したように、油滴と油滴が接触し、押し合った状態でも、各油滴は変形して安定に存在し、合一しないことが確認できれば、三相乳化が安定に維持されていると判断した (界面活性剤による乳化分散では、油滴と油滴が接触した場合は合一してしまう）。

[表 2]

乳化分散物の経時安定性例 No 多糖類被乳化分散物室温ま }曰 50。C

1週間 3ヶ月 3ヶ月

1 A-3 B-1:B--2 = 1:1 〇 O O

2 B-1:B- 3 = 1:1 〇 O 〇

3 B - 1:B - 4 = 1:1 〇 o o

4 B-1:B-5 = 1:1 〇〇〇

5 B-1:B-6 = 1:1 〇〇 o

6 B-1:B- 7 = 1:1 〇〇〇

7 B-1:B- 8 = 1:1 〇 ,〇〇

8 B-1:B- 9 = 1:1 〇〇〇

9 B-1:B 10=1:1 〇〇 o

10 B-1:B- 11 = 1:1 〇〇 o

11 B- 1:B- 12=1 :1 〇〇 o

12 B 1:B 13 = 1:1 〇〇〇

13 B-1:B-14=1:1 〇〇〇

14 B 1:B- 15 = 1 :1 〇〇〇実

15 B- 2:B - 8 = 1:1 〇〇〇施

16 B-3:B-4 = 1:1 〇〇〇例

17 B-4:B 9 = 1:1 〇〇 0

18 B-1:B-15 = 1:1 〇〇〇

19 B-1:B-5:B- 10=1:1:1 o 〇 o

20 A-1 〇〇〇

21 A-2 〇〇〇

22 A-4 〇〇 o

23 A-5 〇〇〇

24 A-6 〇〇 o

B-1:B-5:B- 10=1:1:1

25 A-7 〇〇 0

26 A-8:A-3 = l:i o 〇〇

27 A- 6: A- 3=1:1 〇〇〇

28 A- 7: A- 3=1:1 o 〇 o

29 A - 7:A- 3:A- 3 = 1:1:1 〇〇 o

30 A- 8:A-3=1:1 B-1:B- 4 = 1:1 〇〇 o

1 A-3 B-1:B - 16 =1:1 X X X

2 B - 1:B - 17 =1:1 X X X 比

3 B- 1:B- 18 =1:1 X X X 較

4 B-] :B-19 =1:1 X X X 例

5 B-1:B - 20 =1:1 X X X

6 B-16:B-20 =1:1 X X X 本発明で用いる多糖類を主体とした乳化分散剤と、誘電率 1 (F/m)〜5 (F/m) で且つ「無機性値/有機性値」比が 0〜0.5の範囲に入る被乳化分散成分 (油性基剤） 2種以上とから得られた乳化分散物は、乳化分散剤濃度が 0. 05wt%という低濃度であっても乳化分散物は 50°Cで 3ヶ月間、安定性を維持し、比較例：!〜 8の誘電率 1 (F/m)〜5 (F/m)で且つ「無機性値/有機性値」比が 0〜0. 5の範囲に入らない被乳化分散成分 (油性基剤）の配合あるいは一部を含む場合と比べて、優れた乳化分散安定性を示してレ、ることが分かる。

次に本発明の化粧料の調製及び評価結果を説明する。

実施例 3：!〜 37は、乳液 1〜7を調製したものであり、実施例 38〜43は、クリーム 1 〜6を調製したものであり、実施例 44〜45は、サンスクリーン 1〜2を調製したものである。比較例 7〜10は、それぞれ乳液 8〜9、クリーム 7、サンスクリーン 3を調製したものである。

(実施例 31 :乳液 1)

乳液 1の組成を表 3に示す。

[表 3]

乳液 1の調製方法は、以下のとおりである。 1. 区分 cの多糖類 (A— 3)を 80°Cに加温後、デイスパーザを用いて水に前分散させた (分散液 1)。

2. 区分 aの各成分を計量し、分散液 1と均一に混合、 80°Cにて加温溶解した (分散液 2)。

3. 区分 bの各成分を計量し、 80°Cにて加温溶解させた (混合液 1)

4.分散液 2をホモジナイザー（またはホモミキサー）で 8000rpmに攪拌しながら、混合液 1を徐々に添加した。添加後、更に 10分間攪拌を行レ、、室温まで冷却して乳液 1 (実施例 31)を得た。

[0095] (実施例 32 :乳液 2)

実施例 31の成分 bのテトラデカノール (B—1)の代わりに同量のォクタデカノール（ B_ 3)、ステアリン酸（B— 5)の代わりに同量のパルミチン酸（B— 4)に置き換えて調製し、乳液 2 (実施例 32)を得た。

[0096] (実施例 33 :乳液 3)

実施例 31の成分 bのテトラデカノール (B—1)の代わりに同量の 1—テトラデカノーノレ（B— 8)、ステアリン酸（B— 5)の代わりに同量のォレイン酸（B— 6)に置き換えて調製し、乳液 3 (実施例 33)を得た。

[0097] (実施例 34 :乳液 4)

実施例 31の成分 bのテトラデカノール（B—1)の代わりに同量のェチルォレート（B 9)、ステアリン酸 (B- 5)の代わりに同量のシクロへキサン（B— 7)に置き換えて調製し、乳液 4 (実施例 34)を得た。

[0098] (実施例 35 :乳液 5)

乳液 5の組成を表 4に示す。実施例 31 :乳液 1と同様にして調製し、乳液 5 (実施例 35)を得た。

[表 4] 区分成分（商品名、メーカー） w t % グリセリン（グリセリン s、阪本薬品工業） 5.000 ジグリセリン（ジグリセリン 801、阪本薬品工業） 2.000

1， 3 プチレンダリコール（1 , 3 BG、ダイセル化学） 7.000 a 1 - (2—ェチルへキシル）グリコールエーテル（センシバ S C 50、

0.300 成和化成） "

ペンタンジオール（ジオール PD、日光ケミカルズ） 3.000 ダルコシドトレハロース（トルナーレ、林原生物化学研究所） 0.500 ブチルォレート（B— 1 0) 2.000

1—ブロモオクタン（B— 1 1) 2.000 へキサン（B— 1 2) 2.000 b

オクタン（B— 1 3) 2.000 デカン（B— 14) 2.500 天然ビタミン E (理研オイル E 700、理研ビタミン） 0.010 多糖類（A— 3) 0.045 c

精製水残量

[0099] (実施例 36:乳液 6)

実施例 35の成分 bのブチルォレート（B— 10)の代わりに同量のドデカン（B— 15) 、 1 ブロモオクタン（B— 11)の代わりに同量のォレイン酸（B— 6)、へキサン（B— 1 2)の代わりに同量のシクロへキサン (B_7)に置き換えて調製し、乳液 6 (実施例 36) を得た。

[0100] (実施例 37:乳液 7)

乳液 7の組成を表 5に示す。

[表 5] 区分成分（商品名、メーカー） w t % グリセリン（グリセリン S、阪本薬品工業） 5. 00 キシリトール（キシリトール、関東化学） 1. 00 a

1， 3—ブチレングリコール（1 , 3 B G、ダイセル化学） 8. 00 パラォキシ安息香酸エステル（メツキンス M、上野製薬） 0. 10 へキサン（B— 1 2 ) " 4. 00 オクタン（B— 1 3 ) 2. 00 テトラデカノール（B— 1 ) 2. 00 b

へキサデカノ一ル（B— 2 ) 2. 50 ステアリン酸（B - 5 ) 2. 00 天然ビタミン E (理研オイル E 7 0 0、理研ビタミン） 0. 01 多糖類 (A - 3 ) 0. 06 c

精製水残量カルボキシビュルポリマ一（ハイビスヮコ一 1 0 5、和光純薬工業） 0. 05 d

精製水 2. 45 e L—アルギニン（L—アルギニン、味の素） 0. 05 精製水 0. 45 乳液 7の調製方法は、以下のとおりである。

1.区分 cの多糖類 (A— 3)を 80°Cに加温後、デイスパーザを用いて水に前分散させた (分散液 1)。

2.区分 aの各成分を計量し分散液 1と均一に混合、 80°Cにて加温溶解した (分散液 2)。 3.区分 bの各成分を計量し、 80°Cにて加温溶解させた（混合液 1) 。

4.分散液 2をホモジナイザー（またはホモミキサー）で 8000i"pmに攪拌しながら、混合液 2を徐々に添加した（分散液 3)。

5.ハイビスヮコー 105を予めディスパーザを用いて水に前分散させた（分散液 4)。

6.分散液 3に分散液 4を加え、均一混合した (分散液 5)。

7.区分 eの各成分を均一に分散させた (分散液 6)。

8.分散液 5に分散液 6を加えて中和後、攪拌を行い、室温まで冷却して乳液 7 (実施例 37)を得た。

(比較例 7 :乳液 8) 実施例 31の成分 bのテトラデカノール (B— 1)の代わりに同量のデカノール (B— 1 8)に置き換えて調製し、乳液 8 (比較例 7)を得た。

[0102] (比較例 8 :乳液 9)

実施例 31の成分 bのステアリン酸（B— 5)の代わりに同量のオクタン酸（B— 21)に置き換えて調製し、乳液 9 (比較例 8)を得た。

[0103] (実施例 38 :クリーム 1)

クリーム 1の組成を表 6に示す。

[表 6]

クリーム 1の調製方法は、以下のとおりである。

1. 区分 bの多糖類 (A—3)を 80°Cに加温後、デイスパーザを用いて水に前分散させた (分散液 1)。

2. 区分 aの各成分を計量し分散液 9と均一に混合、 80°Cにて加温溶解した (分散液 2)。

3.区分 cの各成分を計量し、 80°Cにて加温溶解させた（混合液 1)

4.分散液 2をホモジナイザー（またはホモミキサー）で 8000rpmに攪拌しながら、混合液 1を徐々に添加した (分散液 3)。

5.添加後 10分間攪拌を行う。

6.区分 dのハイビスヮコー 104、 105を予めティスパーザを用いて水に分散させた（分散液 4)。

7.区分 eの各成分を均一に分散させた (分散液 5)。

8.分散液 3に分散液 4を加えて均一混合した (分散液 6)。

9.分散液 6に分散液 5を加えて中和後、室温まで冷却し、クリーム 1 (実施例 77)を得た。

[0104] (実施例 39 :クリーム 2)

実施例 38の成分 dのカルボキシビュルポリマー（ハイビスヮコー 104、 105)を同量の疎水化ヒドトキシプロピルメチルセルロース（サンジェロース 90L：大同化学工業社製）に置き換えて調製し、クリーム 2 (実施例 39)を得た。

[0105] (実施例 40 :クリーム 3)

実施例 38の成分 dのカルボキシビュルポリマー（ハイビスヮコー 104、 105)を同量のデンプン.アクリル酸ナトリウムクラフト重合体（サンフレッシュ ST—500D :三洋化成社製）に置き換えて調製し、クリーム 3 (実施例 40)を得た。

[0106] (実施例 41 :クリーム 4)

実施例 77の成分 dのカルボキシビュルポリマー（ハイビスヮコー 104、 105)を同量のセルロース結晶体 (RC— 591S :旭化成ケミカルズ社製）に置き換えて調製し、タリーム 4 (実施例 41)を得た。

[0107] (実施例 42 :クリーム 5)

クリーム 5の組成を表 7に示す。

[表 7] 区分成分（商品名、メーカー） w t % 精製水素添加大豆リン脂質（レシノーノレ S— 10、日光ケミカルズ） 0.20 グリセリン（グリセリン s、阪本薬品工業） 5.00 ジグリセリン（ジグリセリン 801、阪本薬品工業） 2.00

1, 3—ブチレングリコール（1, 3 BG、ダイセル化学） 7.00 a

1— (2—ェチルへキシル）グリコールエーテル（センシバ SC 50、

0.30 成和化成）

ペンタンジオール（ジオール PD、曰光ケミカルズ） 3.00

POEメチルダルコシド（マグビォブライド MG— 20 E、日本油脂） 0.50 多糖類（A— 3) 0.06 b

精製水残量へキサデ力ノール（B— 2) 3.00 ォレイン酸（B— 6) 4.00 ェチルォレー卜（B— 9) 2.00 プチルォレ一卜（B— 1 0) 4.00 c

シク口へキサン（B— 7) 2.00 オクタン（B— 1 3) 6.00 ドデカン（B_ 1 5) 4.00 天然ビタミン E (理研オイル E 700、理研ビタミン） 0.05 クリーム 7の調製方法は、以下のとおりである。

1.区分 bの多糖類 (A—3)を 80°Cにて加温後、デイスパーザを用いて水に前分散させた (分散液 1)。

2.区分 aの各成分を計量し分散液 1と均一に混合、 80°Cにて加温溶解した (分散液 2)。

4.混合液 1をホモジナイザー（またはホモミキサー）で 8000rpmに攪拌しながら、分散液 2を徐々に添加した。添加後、更に 10分間攪拌を行レ、、室温まで冷却してタリーム 5 (実施例 42)を得た。

(実施例 43:クリーム 6)

クリーム 6の組成を表 8に示す。

[表 8] 区分成分（商品名、メーカー） w t % 多糖類（A— 3) 0.064 a

精製水 32.806 グリセリン（グリセリン S、本薬品工業） 5.000 ジグリセリン（ジグリセリン 801、阪本薬品工業） 2.000

1 , 3—ブチレングリコール（1, 3BG、ダイセル化学） 7.000 b 1— (2—ェチルへキシル）グリコールエーテル（センシバ SC 50、成和

0.300 化成）

ペンタンジオール（ジオール PD、日光ケミカルズ） 3.000 精製水残量へキサデ力ノール（B—2) 6, 000 ォレイン酸（B— 6) 2, 000 ェチルォレート（B— 9) 4, 000 プチルォレート（B _ 10) 1.000 c シク口へキサン（B— 7) 4.000 オクタン（B— 13) 0.500 ドデカン（B— 1 5) 2.000 ステアリン酸（B— 5) 8.000 天然ビタミン E (理研オイル E 700、理研ビタミン） 0.030 カルポキシビュルポリマー（ハイビスヮコー 104、和光純薬工業） 0.200 d 1 , 3—ブチレングリコール（1， 3 BG、ダイセル化学） 2.000 精製水 7.800 ァクリル酸'メタクリル酸アルキル共重合体（ぺムレン TR— 2、 BFグッ

0.080 ドリツチ）

β

1 , 3—ブチレングリコール（1, 3 BG、ダイセル化学） 0.800 精製水 3.120 グリチルリチン酸ジカリウム（グリチノン K 2特級、常磐植物科学研究所） 0.100 f

精製水 5.000

L—アルギニン（L—アルギニン、味の素） 0.600 g

精製水 5.400

L—ァスコルビン酸 2—ダルコシド（AS_G、林原生物化学研究所） 2.000 h トリエタノ一ルァミン 1.000 精製水 10.000 クリーム 6の調製方法は、以下のとおりである。

1.区分 aの多糖類 (A— 3)を 80°Cにて加温後、デイスパーザを用いて水に前分散させた (分散液 1)。

2.区分 bの各成分を計量し、 70°Cにて加温溶解させた (混合液 1)。

3.区分 cの各成分を計量し、 70°Cにて加温溶解させた（混合液 2)

4.区分 d、区分 eの各成分を計量し均一溶解した後、均一混合した (混合液 3)。 5.分散液 1をホモジナイザー（またはホモミキサー）で 800(kpmに攪拌しながら、 70 °Cにて混合液 1を徐々に添カ卩し、さらに 70°Cにて混合液 2を徐々に添加した。

6.添加後、更に 10分間、加温攪拌を行った (分散液 2)。

7.分散液 2に混合液 2を加えて、均一混合した (分散液 3)。

8. 区分 f、区分 g、区分 hの各成分を計量し均一溶解を行った後、分散液 3に加えて攪拌し、室温まで冷却してクリーム 6 (実施例 84)を得た。

[0109] (比較例 9 :クリーム 7)

実施例 38の成分 cのォクタデカノール（B— 3)を同量のへキサノール（B_ 16)、に置き換えて調製し、クリーム 7 (比較例 9)を得た。

[0110] (実施例 44 :サンスクリーン 1)

サンスクリーン 1の組成を表 9に示す。

[表 9]

* MT - 0 1 水酸化アルミニウム 'ステアリン酸表面処理サンスクリーン 1の調製方法は、以下のとおりである。

1. 区分 dの多糖類 (A— 3)を 80°Cにて加温後、デイスパーザを用いて水に前分散させた (分散液 1)。

2. 区分 aの各成分を計量し、均一混合し、 80°Cにて加温分散させた (分散液 2)。

3. 区分 bの各成分を計量し、均一混合し、 80°Cにて加温分散させた (分散液 3)。 4.分散液 2を過熱攪拌しながら分散液 3を徐々に添加した (分散液 4)。

5. 区分 cの各成分を計量し、均一混合し 80°Cにて加温分散させた (分散液 5)。

6.分散液 1をホモジナイザー（またはホモミキサー）で 8000i"pmに攪拌しながら、分散液 5を徐々に添加した。次いで分散液 4も徐々に添加した。

5.添加後、更に 10分間攪拌を行レ、、室温まで冷却してサンスクリーン 1 (実施例 44) を得た。

(実施例 45 :サンスクリーン 2)

サンスクリーン 2の組成を表 10に示す。

[表 10]

サンスクリーン 2の調製方法は、以下のとおりである。

1. 区分 cの多糖類 (A— 3)を 80°Cに加温後、デイスパーザを用いて水に前分散させた (分散液 1)。

2. 区分 aの各成分を計量し分散液 1と均一に混合、 80°Cにて加温溶解した (分散液 2)。

3. 区分 bの各成分を計量し、 80°Cにて加温溶解させた (混合液 1) 4.分散液 2をホモジナイザー（またはホモミキサー）で 8000i"pmに攪拌しながら、混合液 1を徐々に添加した。添加後、更に 10分間攪拌を行レ、、室温まで冷却してサンスクリーン 2 (実施例 45)を得た。

[0112] (比較例 10 :サンスクリーン 3)

実施例 88の成分 bのォレイン酸（B_ 6)を同量のシクロへキサノール（B - 22)に置き換えて調製し、サンスクリーン 3 (比較例 10)を得た。

[0113] 〔化粧料組成物の安定性試験〕

実施例 3：!〜 45及び比較例 7〜： 10の化粧料組成物を調製した後、 100ml共栓付メスシリンダーに 100ml取り、栓をして 45°Cの恒温器内に静置した。 12週間後に 100 ml共栓付メスシリンダー内の化粧料組成物の分離を目視にて測定した。以下の評価基準に従い、結果を表 14に示した。すべての実施例で良好な結果を示している。 (安定性の評価基準）

〇：目視により、分離'沈澱が認められない。

X：目視により、分離 '沈澱が認められる。

[0114] 〔化粧料組成物の官能試験 (使用感の評価)〕

調製直後の化粧料組成物（実施例 31〜45及び比較例 7〜： 10)と、 45°Cの恒温器内に 12週間連続で静置した化粧料組成物（実施例 31〜45及び比較例 7〜： 10)を 1 0組の外観の同じ容器に小分けし、両者の区別が付かないようにした。次いで、 10才代から 50才代までの各年代から 2人ずつ、合計 10人のパネラーを選び、各自、適量の化粧料組成物を指でとり、次に両手の甲に着けて伸ばし、「なめらかさ」の官能評価を行なった。「なめらかさ」の評価基準は、以下のようにした。結果を表 11に示した。すべての実施例で良好な結果を示している。

•「なめらかさ」の評価基準

〇： 10名中 8名以上が、なめらかな感触があると評価

X： 10名中 7名以下が、なめらかな感触があると評価。

[0115] [表 11] なめらかさ例化粧品組成物分離 ·沈殿の有無

調製直後 1 2週間後実施例 3 1 乳液 1 〇〇〇実施例 3 2 乳液 2 〇〇〇実施例 3 3 乳液 3 〇〇〇実施例 3 4 乳液 4 〇〇〇実施例 3 5 乳液 5 〇〇〇実施例 3 6 乳液 6 O 〇〇実施例 3 7 乳液 7 O 〇〇実施例 3 8 クリーム 1 O 〇〇実施例 3 9 クリーム 2 〇〇〇実施例 4 0 クリーム 3 〇〇〇実施例 4 1 クリーム 4 〇 O 〇実施例 4 2 クリーム 5 〇 O 〇実施例 4 3 クリーム 6 O 〇〇実施例 4 4 サンスクリーン 1 〇〇〇実施例 4 5 サンスクリーン 2 〇〇〇比較例 7 乳液 8 X 〇 X 比較例 8 乳液 9 X 〇 X 比較例 9 クリーム 7 X 〇 X 比較例 1 0 サンスクリーン 3 X 〇 X

Claims

請求の範囲

[1] 粒子構造をした多糖類を主成分とした乳化分散剤と被乳化分散成分を含有する化粧料において、該被乳化分散成分は、少なくとも誘電率力 l (FZm)〜5 (F/m)であり、且つ、無機性値 Z有機性値の比が 0〜0. 5の範囲である 2種類以上の被乳化分散成分を含有することを特徴とする化粧料。

[2] 上記粒子構造をした多糖類を主成分とした上記乳化分散剤が上記被乳化分散成分の周囲に層状付着し中間層を形成する請求項 1記載の化粧料。

[3] 粒子構造をした上記多糖類の平均粒子径が 8nm〜500nmである請求項 1に記載の化粧料。

[4] 粒子構造をした上記多糖類が単粒子化された多糖類である請求項 1に記載の化粧料。

[5] 粒子構造をした上記多糖類がフコース、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内少なくとも 1種類を構成単糖とし、フコースおよび/又はラムノースを側鎖に含んでいる請求項 1に記載の化粧料。

[6] 粒子構造をした上記多糖類が、少なくとも下記の一般式（1)で表される多糖類を含んでレ、る請求項 5に記載の化粧料。

[化 1]

(1) 粒子構造をした上記多糖類を主成分とした上記乳化分散剤と上記被乳化分散成分が重量比で 1： 50〜： 1： 1000で存在する請求項 1に記載の化粧料。

粒子構造をした上記多糖類の配合量は、上記化粧料全量に対して 0. 001重量％〜1重量％である請求項 1に記載の化粧料。

上記被乳化分散成分が、レーキ顔料、有機顔料、着色顔料、白色顔料、体質顔料等の無機顔料、真珠光沢顔料、金属光沢顔料、シリカフリット顔料、金属被覆無機顔料、樹脂顔料、高分子粉体、機能性顔料のいずれか 2種類以上である請求項 1に記載の化粧料。

[10] 上記化粧料が、カチオン界面活性剤、ァニオン界面活性剤あるいは炭素数 2〜4 のアルキレンォキシド付加物からなる非イオン界面活性剤のレ、ずれも含まなレ、請求項 1に記載の化粧料。

[11] 上記多糖類がランダムな粒径に細分化された請求項 1に記載の化粧料。

[12] 尿素を上記化粧料全体に対して 0. 1重量％〜： 10重量％含む請求項 1に記載の化粧料。