WO2007089022A1

WO2007089022A1 - 光学活性なアルコール化合物の製造方法

Info

Publication number: WO2007089022A1
Application number: PCT/JP2007/052065
Authority: WO
Inventors: Kazuaki Sasaki
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 2006-02-01
Filing date: 2007-01-31
Publication date: 2007-08-09
Also published as: IL192832A; US20090012330A1; CN101374791B; EP1982972A4; CN101374791A; EP1982972A1; IL192832A0; US7728179B2

Description

明細書光学活性なアルコール化合物の製造方法技術分野

本発明は、光学活性なアルコール化合物の製造方法に関する。背景技術

光学活性 1一（4ーフエノキシフエノキシ）一 2—プロパノールに代表される光学活性なアルコール化合物は、例えば医薬、農薬等の合成中間体として有用である（例えば、特開昭 60- 215671号公報および特公平 5— 59718号公報参照。）。かかる光学活性なアルコール化合物の製造方法として、光学活性なサレン金属錯体を触媒として用いるフエノール化合物と環状エーテル化合物とを反応させる方法が知られている（例えば、 J . Am. Ch em. S o c ·， 121, 6086-6087 (1999) 参照）。また、光学活性なサレン金属錯体と八ロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ジアルキルアルミニゥム、トリアルコキシアルミニウム、ハロゲン化チタン、テトラアルコキシチタン、ハロゲン化ホウ素おょぴハロゲン化亜鉛からなる群から選ばれるルイス酸とを反応せしめてなる錯体触媒を用いて、フエノール化合物と環状エーテル化合物とを反応させる方法も知られている（例えば、米国特許第 6995110号明細書参照）。しかしながら、光学活性なサレン金属錯体が高価であるため、工業的には、さらに高活性な触媒の開発が求められていた。発明の開示、本発明は、式（1)

(式中、 Rl、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R 7および R8はそれぞれ同一または相異なつて、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、置換もしくは無置換ァリール基、ァラルキル基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、カルパモイル基、力ルポキシル基またはシリル基を表わすか、または Rl、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7および R8のうちの隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環とともに環を形成して、ナフタレン環を表わす。

R⁹および Ri oのいずれか一方が水素原子を表わし、.他方が、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜 4のアルキル基、ハ口ゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜 4のアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフエニル基またはナフチル基を表わすか、または、異なる炭素原子に結合した R⁹ と Rio からなる対のうちのいずれか一対が結合してテトラメチレン基を形成し、他方の対がそれぞれ水素原子を表わす。

Qは、単結合もしくは炭素数 1〜4のアルキレン基を表わすか、または、 Qが、 R9 および Ri o と一緒になつて、その 2位おょぴ 2 '位で窒素原子と結合する 1 , 1 ' 一ピナフチル基を表わす。

Mは金属イオンを表し、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、 Aは存在せず、前記イオン価と配位数が相異なるとき、 Aは対イオンまたは配位子を表わす。）で示される光学活性な金属錯体とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとを反応せしめてなる不斉錯体の存在下に、環状エーテル化合物とフエノール化合物とを反応させることを特徴とする光学活性なアルコール化合物の製造方法を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

まず、上記式（1 ) で示される光学活性な金属錯体（以下、光学活性な金属錯体 ( 1 ) と略記する。）とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとを反応せしめてなる新規な不斉錯体について説明する。

光学活性な金属錯体 ( 1 ) の式中、 Rl、 R²、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7 および R8 はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、八口アルコキシ基、置換もしくは無置換ァリール基、ァラルキル基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、力ルバモイル基、カルポキシル基またはシリル基を表わす。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。

アルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n— ブチル基、イソブチル基、 s e c一ブチル基、 t e r t —ブチル基、 n—ペンチル基、ィソペンチル基、ネオペンチル基、 t e r t—ペンチル基、 n—へキシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等の炭素数 1〜6の直鎖状、分枝鎖状もしくは環状のアルキル基が挙げられる。

アルケニル基としては、ビニル基、プロぺニル基、 1ーブテニル基、 2—ブテニル基、 2—メチルー 1一プロぺニル基、ペンテニル基、へキセニル基、シクロへキセニル基等の炭素数 2 ~ 6の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルケニル基が挙げられる。

アルキニル基としては、ェチニル基、プロピニル基、 1—プチ二ル基、 2—プチニル基、へキシニル基等の炭素数 2〜 6の直鎖状または分枝鎖状のアルキニル基が挙げられる。

アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプ口ポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c一ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基、 n—へキシルォキシ基、シクロへキシルォキシ基等の炭素数 1 ~ 6の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルコキシ基が挙げられる。八口アルキル基としては、前記アルキル基の少なくとも一つの水素原子が、前記ハロゲン原子で置換されたものが挙げられ、具体的には、クロロメチル基、クロ口ェチル基、フルォロメチル基、トリフルォロメチル基等が例示される。

八口アルコキシ基としては、前記アルコキシ基の少なくとも一つの水素原子が、前記ハロゲン原子で置換されたものが挙げられ、具体的には、クロロメトキシ基、クロ口エトキシ基、フルォロメトキシ基、トリフルォロメトキシ基等が例示される。

無置換ァリール基としては、例えばフエニル基、ナフチル基等の炭素数 6〜1 0の無置換ァリ一ル基が挙げられる。置換ァリール基の置換基としては、前記ハロゲン原子、前記アルキル基、前記アルコキシ基、ニトロ基等が挙げられる。かかる置換ァリ一ル基の具体例としては、トルィル基、キシリル基、ニトロフエニル基、メトキシフエニル基等が例示される。

ァラルキル基としては、前記アルキル基の少なくとも一つの水素原子が、前記置換もしくは無置換ァリール基で置換されたものが挙げられ、具体的には、ベンジル基、トリフェニルメチル基、 1ーメチルー 1一フエニルェチル基等が例示される。

シリル基としては、. 3つの炭化水素基で置換されたシリル基が挙げられ、炭化水素基としては、前記アルキル塞、前記置換もしくは無置換ァリール基等が挙げられる。具体的には、トリメチルシリル基、トリェチルシリル基、トリフエニルシリル基、 t e r t—ブチルジメチルシリル基等が例示される。

また、 R¹ , R²、 R3、 R4、 R 5、 R6、 R7および R8のうちの隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環とともに環を形成して、ナフタレン環を表わす。

上記式（1 ) 中、 R9および Ri oのいずれか一方が水素原子を表わし、他方が、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜4のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜4のアルコキシ基および八ロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフエニル基またはナフチル基を表わす。また、異なる炭素原子に結合した R⁹と R^{1 0}からなる対のうちのいずれか一対が結合してテトラメチレン基を形成し、他方の対がそれぞれ水素原子を表わす。 W

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炭素数 1〜4のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプ口ピル基、 n—ブチル基、 t e r t—ブチル基等の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。ハロゲン原子で置換された炭素数 1〜 4のアルキル基のハ口ゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、かかるハロゲン原子で置換された炭素数 1 ~ 4のアルキル基の具体例としては、クロロメチル基、クロ口ェチル基、フルォロメチル基、トリフルォロメチル基等が例示される。

炭素数 1〜4のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 _n—ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基等の直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基が挙げられる。ハロゲン原子で置換された炭素数 1〜4のアルコキシ基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、かかるハロゲン原子で置換された炭素数 1〜4のアルコキシ基の具体例としては、クロロメトキシ基、クロ口エトキシ基、フルォロメトキシ基、トリフルォロメトキシ基等が例示される。

ハ口ゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜 4のアルキル基、ハ口ゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜 4のアルコキシ基およびハ口ゲン原子からなる群から選 'ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフエニル基またはナフチル基としては、フェニル基、 1一ナフチル基、 2—ナフチル基、 2—メチルフエニル基、 3—メチルフエ二ル基、 4—メチルフエニル基、 2—メトキシフエ二ル基、 3—メトキシフエ二ル基、 4— メトキシフエ二ル基、 2—クロ口フエニフレ基、 3—クロ口フエ二ル基、 4一クロ口フエ二ル基、 2—フルオロフェニル基、 3—フルオロフェニル基、 4一フルオロフェニル基、 4 一ブロモフエニル基、 2—トリフルォロメチルフエニル基、 3—トリフルォロメチルフエニル基、 4一トリフルォロメチルフエニル基、 2—メチルー 1一ナフチル基等が挙げられる。

Qは、単結合もしくは炭素数 1〜4のアルキレン基を表わす。また、 Qが、 R 9 および Ri o と一緒になつて、その 2位および 2，位で窒素原子と結合する 1 , 1，ービナフチル基を表わす。炭素数 1〜4のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。

上記式（1 ) 中、 Mは金属イオンを表わし、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、 Aは存在せず、前記イオン価と配位数が相異なるとき、 Aは対イオンまたは配位子を表わす。

金属イオンとしては、例えばコバルトイオン、クロムイオン、マンガンイオン等が挙げられる。対イオンまたは配位子としては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等の八ロゲン化物イオン；ノナフルオロー t e r t一ブトキシドイオン等のパ一フルォロアルコキシドイオン；ァセテ一ト配位子等が挙げられ、調製が容易である点で、ハロゲン化物イオンが好ましく、ヨウ化物イオンがより好ましい。

かかる光学活性な金属錯体 ( 1 ) としては、ヨウ化（R， R) — （一） — N, N， — ビス（3， 5—ジ一 t e r t—ブチルサリチリデン） —1 , 2—シクロへキサンジァミノコバルト（111)、塩化（R， R) 一（一） — N, N ' —ビス（3， 5—ジ— t e r t—プチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R， R) - (一） - N, N ' —ビス（3 , 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、（R, R) 一（一）一N, N ' —ビス（3， 5—ジ — t e r t—ブチルサリチリデン）一 1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト (III) ァセテート、（R， R) - (一）一 N， N ' 一ビス（3， 5—ジー t e r t _ブチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r t—プトキシド、（R , R) - (-) 一 N, N ' 一ビス（3 , 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) へキサフルォロイソプロポキシド、ヨウ化（R， R) - (一）一 N, N ' —ビス（サリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩化（R， R) ― (―) — N, N，一ビス（サリチリデン）一 1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R, R) ― (-) 一 N, N ' 一ビス（サリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、（R, R) 一（一） — N, N ' —ビス（サリチリデン） —1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト (III) アセテート、（R, R) 一（一） - N, N ' 一ビス（サリチリデン） —1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト（in) ノナフルオロー t e r tープトキシド、

ヨウ化（R， R) 一（一） — N, N，一ビス（3— t e r t—プチルー 5—メチルサリチリデン）一 1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩ィ匕（R， R) ― (一）一 N， N ' 一ビス（3— t e r t—プチルー 5—メチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノコバルト（111)、臭化（R, R) - (一）一 N, N，一ビス（3— t e r t一プチルー 5—メチルサリチリデン）ー 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト (111)、（R， R) 一 (-) 一 N, Ν ' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—メチルサリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) アセテート、（R， R) 一 (―) 一 N， N，一ビス（3 _ t e r t—プチルー 5—メチルサリチリデン） —1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r tーブトキシド、ヨウ化（R， R) - (―) —N, N ' —ビス（3— t e r t—ブチル— 5—二トロサリチリデン）一 1， 2 ーシクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩化（R, R) 一（一）一 Ν， Ν ' 一ビス（3 一 t e r t—プチルー 5—二トロサリチリデン）一 1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト αΐΙ)、臭化（R, R) 一（―）一 N， N ' 一ビス（3— t e r t—ブチル— 5—二トロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、（R， R) 一（一） — N, N ' 一ビス（3— t e r t—ブチルー 5—ニトロサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) アセテート、（R， R) - (一） —N, N ' —ビス（3 一 t e r t—プチルー 5—二トロサリチリデン） —1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r t—プトキシド、

ヨウ化（R， R) - (一） - N, N ' 一ビス（3— t e r t—プチルー 5—メトキシサリチリデン）一 1 , 2—シクロへキサンジアミノコバルト（ΠΙ)、塩化（R， R) 一（一） — N, N ' 一ビス（3— t e r t—プチルー 5—メトキシサリチリデン） —1 , 2—シク口へキサンジアミノコバルト（111)、臭ィ匕（R, R) 一（一） - N, N ' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、（R, R) 一（一）一 N， N，一ビス（3— t e r t—プチルー 5—メトキシサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（ΙΠ) アセテート、（R， R) - (―) 一 N, N， —ビス（3— t e r t—ブチル— 5—メトキシサリチリデン） — 1， 2—シク ΰへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、ヨウィ匕（R, R) 一（一）一 N， N，一ビス（3— t e r t—ブチルー 5—クロロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩化（R， R) — （一） — N， N， —ビス（3— t e r t—プチルー 5—クロロサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（ΙΠ)、臭化（R， R) — （一）一N, N' —ビス（3— t e r t— プチルー 5—クロロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、 (R, R) - (一）一 N， N，一ビス（3— t e r t—ブチルー 5—クロロサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) アセテート、（R, R) 一 (-) -N, N' 一ビス（3— t e r t—ブチルー 5—クロロサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（ΠΙ) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、

ヨウ化（R， R) 一（一）一 N， N' —ビス（3— t e r t—ブチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（ΠΙ)、塩化（R， R) ― (一）一 N， N，一ビス（3— t e r t—ブチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコパルト（111)、臭ィ匕（R, R) — （一） — N, N' —ビス（3— t e r t—プチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、（R, R) 一（一）一 N, N' ― ビス（3— t e r t—プチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト (III) アセテート、（R, R) 一（―）一 N， N' —ビス（3— t e r t—ブチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、ヨウ化（R, R) 一（一） — N， N，一ビス [(5—メチルー 3— (1—メチルー 1一フエニルェチル）サリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩ィ匕（R， R) 一（一） -N, N' —ビス [(5—メチルー 3— (1—メチルー 1一フエニルェチル）サリチリデン）—1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R， R) ― (-) — N， N' —ビス [(5—メチルー 3— (1—メチルー 1—フエニルェチル）サリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、（R， R) - (一） ― N, N' —ビス [(5—メチルー 3— （1ーメチルー 1一フエニルェチル）ザリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) アセテート、（R， R) ― (—）一 N, N' —ビス [(5—メチル一3— （1ーメチルー 1一フエニルェチル）サリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、ヨウ化（R， R) ― (一） -N, N' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—トリフエ二ルメチルサリチリデン） — 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩化（R， R) ― (—） -N, N，一ビス（3— t e r t—ブチル—5—トリフエニルメチルサリチリデン） — 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R， R) 一（一）一 N, N' —ビス（3— t e r t—プチルー 5—トリフエ二ルメチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（ΠΙ)、（R， R) 一 (-) 一 N， N，一ビス（3— t e r t—プチルー 5—トリフエ二ルメチルサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（ΠΙ) アセテート、（R, R) 一 (-) -N, N' —ビス（3— t e r t 一プチル— 5—トリフエ二ルメチルサリチリデン） — 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r tーブトキシド、ヨウ化（R， R) 一（一）一 N， N' 一ビス [5— t e r t—ブチルー 3 - (1ーメチルー 1—フエニルェチル）サリチリデン] 一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、塩化（R， R) 一（―） — N, N，一ビス [5— t e r t—ブチルー 3— （ 1一メチル— 1—フエニルェチル）サリチリデン] — 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、臭化（R， R) 一（一）一 N， N' 一ビス [5— t e r t—ブチル— 3_ ( 1—メチル— 1一フエニルェチル）サリチリデン] — 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（111)、 (R, R) — （一） -N, N' —ビス [5- t e r t一ブチル— 3—（ 1ーメチルー 1一フエニルェチル）サリチリデン]一 l， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) アセテート、（R， R) 一（一） -N, N，一ビス [5— t e r t—ブチル— 3— （1ーメチルー 1—フエニルェチル）サリチリデン] 一 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III)ノナフルオロー t e r tーブトキシド、ヨウ化（R， R) 一（一）一 N， N' 一ビス（3, 5—ジー t e r t—ブチルサリチリデン） — 1， 2—ジフエ二ルエチレンジァミノコバルト（ΙΠ)、塩ィ匕（R， R) ― (―) — N， N' —ビス（3, 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン）一 1, 2—ジフエニルエチレンジァミノコバルト（111)、臭化（R， R) - (-) -N, N， —ビス（3， 5 - ジ— t e i" t—プチルサリチリデン） — 1, 2—ジフエニルエチレンジアミノコバルト

(111)、 (R, R) 一（一） -N, N' —ビス（3， 5—ジ— t e r t_プチルサリチリデン）一 1， 2—ジフエニルエチレンジァミノコバルト（III)アセテート、（R， R) - (一）一 N, Ν' —ビス（3， 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン） —1, 2—ジフエ二ルエチレンジアミノコバルト（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、（R, R)一 (一）一 N， N' —ビス（3， 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン） —1, 2—ジフエニルエチレンジァミノコバルト（III) へキサフルォロイソプロポキシド、ヨウ化（R， R) -

(-) 一 N, N，一ビス（3，5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、塩化（R， R) 一（一）一 N， N，一ビス（3,5—ジ一 t e r t一プチルサリチリデン) 一 1, 2—シクロへキサンジァミノクロム (111)、臭化

(R, R) ― (一）一 N, N' —ビス（3, 5—ジ— t e r t—ブチルサリチリデン） — 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、 (R, R) ― (一）一 N, N' —ビス（3, 5 —ジ一 t e r t—ブチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) アセテート、（R， R) — （一） -N, N' —ビス（3, 5—ジ— t e r t—ブチルサリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、

ヨウ化（R, R) — (-) -N, N' —ビス（サリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、塩ィ匕（R， R) 一（一）一 N, N' 一ビス（サリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、臭化 (R, R) - (-) 一 N， N' 一ビス（サリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（ΙΠ)、（R, R) 一 (-) — N, N' —ビス（サリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（ΠΙ) ァセテート、（R， R) - (一）一 Ν， Ν' —ビス（サリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) ノナフルオロー t e r t—プトキシド、塩ィ匕（R, R) ― (一）一 N, N，一ビス（3— t e r t—プチルー 5—メチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、臭化（R, R) 一（一）一 N， N，一ビス（3— t e r W

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t—プチルー 5—メチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、 (R， R)'_ (—） — N, N' 一ビス（3— t e r t—プチルー 5—メチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) アセテート、ヨウ化（R, R) 一（一） —N, N' 一ビス（3— t e r t—ブチル一 5—メチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、（R, R) 一（一）一 N， N' 一ビス（3— t e r t—ブチルー 5—二トロサリチリデン）一 1， 2 -シクロへキサンジアミノクロム (III) ァセテート、ヨウ化（R, R) 一（一） —N, N' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—ニトロサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、塩化（R， R) 一（一） -N, N' 一ビス（3— t e r t—ブチル一5—二トロサリチリデン）一1， 2—シクロへキサンジァミノクロム αΐΙ)、臭化（R, R) - (-) — Ν, N' —ビス（3— t e r t一プチルー 5—ニトロサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、ヨウ化（R, R) 一（一） — N， N' —ビス（3— t e r t—プチルー 5—メトキシサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、塩化（R, R) 一（一）一 N， N' —ビス（3— t e r t—ブチル— 5—メトキシサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、臭化（R, R) 一（一）一 N, N' —ビス（3— t e r t一ブチル一 5—メトキシサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、 (R， R) 一（一） —N, N' —ビス（3— t e r t—プチルー 5—メトキシサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) アセテート、

ヨウ化（R， R) - (-) -N, N， —ビス（3— t e r t—プチル—5—クロロサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、塩化（R, R) ― (一） -N, N' 一ビス（3— t e r t—ブチルー 5—クロロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、臭ィ匕（R， R) - (一）一 N, N' —ビス（3— t e r t一ブチル一5—クロロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、 (R, R) 一（一） —N, N' 一ビス（3— t e r t—プチル一 5—クロロサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) アセテート、ヨウ化（R， R) - (一）一 Ν， Ν' 一ビス（3— t e r t—プチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァ W 200

12

ミノクロム（111)、塩化（R, R) 一（一） -N, N' —ビス（3— t e r t—プチルサリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、臭化 (R, R) 一（一） —N, N' —ビス（3— t e r t—プチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（111)、 (R, R) ― (一） -N, N' —ビス（3— t e r t—プチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノクロム（III) アセテート、ヨウ化（R， R) 一

(一） _N, N' —ビス（3, 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン） —1, 2—ジフェニルエチレンジァミノクロム（ΙΠ)、塩ィ匕（R， R) 一（一）一 N, N' —ビス（3, 5—ジ一 t e r t—ブチルサリチリデン）一1, 2—ジフエニルエチレンジァミノクロム

(111)、臭化（R, R) 一（一） -N, N' —ビス（3， 5—ジ— t e r t—プチルサリチリデン）一1， 2—ジフエニルエチレンジァミノクロム（111)、（R, R) - (一）一 N, Ν' —ビス（3， 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン） —1， 2—ジフエ二ルェチレンジァミノクロム（III) ァセテ一ト、（R， R) — （一） -N, N' —ビス（3, 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン）一 1， 2—ジフエニルエチレンジァミノクロム (ΙΠ) ノナフルオロー t e r t—ブトキシド、

ヨウ化（R, R) - (一） -N, N' —ビス（3， 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（ΠΙ)、塩ィ匕（R， R) 一（一）一 N, N，一ビス（3, 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭化（R， R) 一（一） -N, N' 一ビス（3， 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、（R, R) 一 (-) — N, N，一ビス（3， 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン） —1， 2

(III) アセテート、（R， R) - (-) 一 N, N' ビス（3, 5—ジ一 t. e r t—プチルサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) ノナフルオロー t e r t—プトキシド、ヨウ化（R, R) 一（一）一 N, N，一ビス（サリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩化（R, R) - (一） -N, Ν' 一ビス（サリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭ィ匕（R, R) — （一）一 Ν, Ν，一ビス（サリチリデン）一1, 2—シク口へキサンジァミノマンガン（111)、 (R, R)― (一） -N, N，一ビス（サリチリデン）一 1， 2丄シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、

ヨウ化（R， R) 一（一）一 N， N' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—二トロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩ィ匕（R， R) — （一） —N, N' 一ビス（3_ t e r t—プチルー 5—ニトロサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭化 (R, R) ― (一） -N, N' 一ビス（3— t e r t一ブチル— 5—二トロサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン (111)、（R, R) 一（一） -N, N' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—メチルサリチリデン）ー 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、（R, R) — （一） —N, N， —ビス（3— t e r t—プチルー 5—メチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III)ノナフルォロ— t e r t—ブトキシド、（R, R)一 (-) -N, N，一ビス（3_ t e r t—プチルー 5—二トロサリチリデン） — 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、ヨウ化（R, R) 一（一）一 N, N' —ビス（3— t e r t—プチルー 5—メトキシサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩ィ匕（R， R) - (-) -N, N' —ビス（3— t e r t—プチル一 5—メトキシサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン (111)、臭化 (R, R) - (-) 一 N, N' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—メトキシサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、 (R, R) 一（一）一 N, N，一ビス（3— t e r t—プチルー 5—メトキシサリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、

ヨウ化（R, R) 一（一） — N, N' —ビス（3— t e r t一プチルー 5—クロロサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（ΐπ)、塩ィ匕（R， R) 一（一） —N, N， —ビス（3— t e r t—プチルー 5—クロロサリチリデン） — 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭化（R, R) 一（一） -N, N' —ビス（3— t e r t—ブチルー 5—クロロサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン (111)、（R, R) 一（一）一 N, N' 一ビス.（3— t e r t—ブチルー 5—クロ口サリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、ヨウ化（R， R) - (一） N, N，一ビス（3— t e r t—ブチルサリチリデン） — 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩ィ匕（R， R) - (一）一 N, N' —ビス（3— t e r t —ブチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、昊化（R, R) — (—） — N， N' 一ビス（3— t e r t—ブチルサリチリデン） — 1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、 (R, R) - (一）一 N， N' 一ビス（3— t e r t— プチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（III) アセテート、ョゥ化（R, R) - (―) 一 N， N' —ビス [5—メチルー 3— （1—メチルー 1一フエ二ルェチル）サリチリデン] 一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩化（R， R) 一（一） -N, N' 一ビス [5—メチル一3— (1—メチル一 1—フエニルェチル）サリチリデン] —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭化（R, R) 一（一） -N, N， —ビス [5—メチルー 3— (1ーメチルー 1一フエニルェチル）サリチリデン] 一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン (111)、（R, R) 一（一）一 N, N，一ビス [5—メチルー 3— （1一メチル— 1—フエニルェチル）サリチリデン] 一 1， 2—シク口へキサンジァミノマンガン（III) アセテート、ヨウ化（R， R) 一（一）一 N, N' - ビス（3— t e r t—ブチル一5—トリフエ二ルメチルサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、塩ィ匕（R, R) 一（一） -N, N，一ビス（3_ t e r t—プチルー 5—トリフエ二ルメチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノマンガン（111)、臭化（R, R) - (-) -N, N' —ビス（3— t e r t—プチルー 5—トリフエ二ルメチルサリチリデン）— 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、 (R, R) 一（一） — N, N' —ビス（3— t e r t—プチルー 5—トリフエニルメチルサリチリデン） —1， .2—シクロへキサンジァミノマンガン（ΙΠ) アセテート、

ヨウ化（R, R) 一（一） — N, N' 一ビス [5— t e r t—ブチル—3— （1—メチル— 1—フエニルェチル）サリチリデン] — 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン (111)、塩化（R， R) ― (一）一 N, N' —ビス [ 5— t e r t—ブチルー 3— （1一メチル— 1—フエニルェチル）サリチリデン] —1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、臭化（R, R) 一（一）一 N, N' —ビス [5— t e r t—プチルー 3— (1 —メチルー 1一フエニルェチル）サリチリデン] —1, 2—シクロへキサンジァミノマンガン（111)、（R, R) ― (—） — N， N' —ビス [5— t e r t—プチルー 3— （1ーメチルー 1—フエニルェチル) サリチリデン] 一 1， 2—シクロへキサンジァミノマンガン (III) アセテート、ヨウ化（R， R) 一（一） -N, N' 一ビス（3， 5—ジー t e r t 一プチルサリチリデン）一 1, 2—ジフエニルエチレンジァミノマンガン（ΙΠ)、塩ィ匕（R, R) - (一） -N, N' —ビス（3, 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン）ー1， 2 —ジフエニルエチレンジァミノマンガン（ΠΙ)、臭ィ匕（R， R) — （一）一 N, N' ービス（3, 5—ジ一 t e r t—ブチルサリチリデン）ー1， 2—ジフエ二ルェチレンジアミノマンガン（111)、（R， R) ― (-) 一 N, N' —ビス（3， 5—ジ一 t e r t一ブチルサリチリデン）一 1， 2—ジフエニルエチレンジァミノマンガン（III) アセテート、（R， R) 一（一）一 N, N' 一ビス（3, 5_ジ— t e r t—ブチルサリチリデン）一 1， 2 ージフエニルエチレンジァミノマンガン（III) ノナフルオロー t e r tーブトキシド、および上記した光学活性な金属錯体の立体配置（R, R) - (-) が（S， S) — （+) に代わつた光学活性な金属錯体等が挙げられる。

かかる光学活性な金属錯体 (1) は、市販のものを用いてもよいし、 J. Am. Ch em. S o c .， 121, 6086-6087 (1999)、 J. Am. Ch em. S o c · ,

113, 6703-6704 (1991)、 J. Or g. C h e m. , _5_6, 2296-2

298 (1991) 等に記載の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。

ジルコニウムアルコキシドとしては、テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラ（n—プロポキシ）ジルコニウム、テトライソプロポキシジルコ二ゥム、テトラ（n—ブトキシ）ジルコニウム、テトラ（s e c—ブトキシ）ジルコニウム、テトラ（t e r t—ブトキシ）ジルコニウム等が挙げられる。

ハフニウムアルコキシドとしては、テトラメトキシハフニウム、テトラエ卜キシハフ二ゥム、テトラ（n—プロボキシ）ハフニウム、テトライソプロポキハフニウム、テトラ（n—ブトキシ）ハフニウム、テトラ（s e c—ブトキシ）ハフニウム、テトラ（t e r t一ブトキシ）ハフニウム等が挙げられる。

入手性の点で、ジルコニウムアルコキシドが好ましい。

ジルコニウムアルコキシドおよび八フニゥムアルコキシドは、市販されているものを用いてもよいし、例えばハロゲン化ジルコニウムまたはハロゲン化ハフニウムと対応するアルコール化合物とを反応させる方法等の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。

ジルコニウムアルコキシドおよびハフニウムアルコキシドは、そのまま用いてもよいし、有機溶媒の溶液として用いてもよい。ジルコニウムアルコキシドゃハフニウムアルコキシドは、空気や水分に対して不安定であるため、有機溶媒の溶液として用いるごとが好ましい。かかる有機溶媒としては、へキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；ジェチルエーテル、 t e r t一プチルメチルエーテル等のエーテル溶媒等が挙げられる。

ジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドの使用量は特に制限されないが、光学活性な金属錯体（1 ) 1モルに対して、通常 0 . 2〜1 0モル、好ましくは 0 . 5〜 5モルである。

光学活性な金属錯体 ( 1 ) とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとの反応は、通常有機溶媒中で、両者を接触、混合させることにより実施される。光学活性な金属錯体 ( 1 ) とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとが接触、混合されると、反応が起こり、新規な不斉錯体が生成する。

光学活性な金属錯体 ( 1 ) とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとの反応温度は、通常一 5 0 °C〜反応混合物の還流温度、好ましくは— 2 5〜 5 0でである。

有機溶媒としては、ジェチルエーテル、 t e r t—プチルメチルェ一テル等のエーテル溶媒；トルエン等の芳香族炭ィ匕水素溶媒；クロ口ベンゼン、クロ口ホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒；へキサン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられ、その使用量は特に制限されない。

反応系中に水が存在すると、ジルコニウムアルコキシドゃハフニウムアルコキシドが分解しやすいため、用いる試剤、溶媒等は予め脱水処理しておくか、例えばモレキュラーシ一ブス等の脱水剤を反応系に共存させておくことが好ましい。

光学活性な金属錯体 ( 1 ) とジルコニウムアルコキシドゃハフニウムアルコキシドとを有機溶媒中で反応させた場合、生成する新規な不斉錯体を含む溶液が得られるが、得られた溶液をそのまま後述する環状ェ一テル化合物とフエノール化合物との反応に用いてもよいし、例えば得られた溶液を濃縮する等により、新規な不斉錯体を取り出して、後述する環状エーテル化合物とフエノ一ル化合物との反応に用いてもよい。

次に、上述した光学活性な金属錯体 ( 1 ) とジルコニウムアルコキシドゃハフニウムアルコキシドとを反応せしめてなる新規な不斉錯体の存在下に、環状エーテル化合物とフエノ一ル化合物とを反応させて、光学活性なアルコール化合物を製造する方法について説明する。

環状エーテル化合物としては、フエノ一ル化合物との反応により開環反応が起こる反応性の環状エーテル化合物であればよく、例えば、式（2 )

(式中、 Ri i は水素原子を、 Ri ² は水素原子もしくは置換されていてもよい炭素数 1〜 4のアルキル基を表わすか、または Ri i と Ri ² が結合して炭素数 2 ~ 6のアルキレン基を表わす。 Ri ³は置換されていてもよい炭素数 1〜4のアルキル基、置換されていてもよい炭素数 6 ~ 1 0のァリール基または置換されていてもよい炭素数 7〜2 0のァラルキル基を表わす。 nは、 0または 1を表わす。）

で示される環状エーテル化合物が挙げられる。

炭素数 1〜4のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプ口ピル基、 n―ブチル基、ィソプチル基等の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基上に有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基等の炭素数 1〜4のアルコキシ基；水酸基等が挙げられる。これらの置換基で置換されたアルキル基の具体例としては、フルォロメチル基、トリフルォロメチル基、メトキシメチル基、ヒドロキシメチル基等が例示される。

Rnと Ri ²が結合して形成する炭素数 2 ~ 6のアルキレン基としては、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、へキサメチレン基が挙げられる。

炭素数 6〜1 0のァリール基としては、フエニル基、ナフチル基等のァリール基が挙げられる。これらのァリール基上に有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソプチル基等の炭素数 1〜4のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t e r t一ブトキシ基等の炭素数 1〜4のアルコキシ基等が挙げられる。かかる置換基で置換されたァリール基の具体例としては、トルィル基、キシリル基、メトキシフエ二ル基等が例示される。

置換されていてもよい炭素数 7 ~ 2 0のァラルキル基としては、前記置換されていてもよいアルキル基の少なくとも一つの水素原子が、前記置換されていてもよいァリール基で置換されたものが挙げられ、具体的には、ベンジル基、トリフエニルメチル基、 1ーメチルー 1一フエニルェチル基等が例示される。'

かかる環状エーテル化合物としては、プロピレンォキシド、クロロメチルォキシラン、ブロモメチルォキシラン、ョードメチルォキシラン、 1 , 2—エポキシブタン、 1， 2— エポキシへキサン、 1 , 3—エポキシへキサン、 1 , 2—エポキシ一 4ーメチルペンタン、 1 , 2—エポキシ一 3—フエニルプロパン、スチレンォキシド、 2 , 3—エポキシ一 1— プロパノール、シクロへキセンォキシド、シクロペンテンォキシド、 1 , 2—エポキシシクロオクタン等が挙げられる。好ましい環状エーテル化合物としては、プロピレンォキシド、 1， 2—エポキシブタンが挙げられる。

フエノール化合物としては、フエノール性の水酸基を有するフエノール化合物および W

19

該フエノール化合物の水酸基の酸素原子が硫黄原子に代わつたチォフエノール化合物でえば式 ( 3 )

(式中、 Xは酸素原子または硫黄原子を表わし、 R"、 R 1 5、 R 1 6、 R 1 7および R 1 8は、それぞれ同一または相異なって、水素原子、八ロゲン原子、ニトロ基、置換されていてもよい炭素数 1〜 6のアルキル基、置換されていてもよい炭素数 1〜 6のアルコキシ基または置換されていてもよいフエノキシ基を表わす。）

で示されるフエノール化合物が挙げられる。

炭素数 1〜6のアルキル基としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプ口ピル基、 n—ブチル基、イソプチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基等の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基上に有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、ェトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c 一ブトキシ基、 t e r t—ブトキシ基等の炭素数 1〜 6のアルコキシ基等が挙げられる。かかる置換基で置換されたアルキル基の具体例としては、クロロメチル基、トリフルォロメチル基、メトキシメチル基等が挙げられる。

炭素数 1〜6のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、 n—プロボキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 n—ペンチルォキシ基、 n—へキシルォキシ基等の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基が挙げられる。これらのアルコキシ基上に有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n 一ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c一ブトキシ基、 t e r t —ブトキシ基等の炭素数 1 - 6のアルコキシ基等が挙げられる。かかる置換基で置換されたアルコキシ基の具体例としては、'クロロメトキシ基、トリフルォロメトキシ基、メトキシメトキシ基等が挙げられる。

フエノキシ基上に有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—プチル基、イソブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基等の炭素数 1〜6のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、 n—プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、イソブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t e r t—プトキシ基等の炭素数 1 ~ 6のアルコキシ基；フエノキシ基等が挙げられる。かかる置換基で置換されたフエノキシ基の具体例としては、 4 _クロロフエノキシ基、 2—ブロモフエノキシ基、 2—メチルフエノキシ基、 3 一メチルフエノキシ基、 4一メチルフエノキシ基、 4一ェチルフエノキシ基、 4一プロピルフエノキシ基、 2—メトキシフエノキシ基、 3—メトキシフエノキシ基、 4ーメトキシフエノキシ基、 4一エトキシフエノキシ基、 4—フエノキシフエノキシ基等が例示される。

かかるフエノール化合物としては、フエノール、 4—クロ口フエノール、 2—ブロモフエノール、 4一ブロモフエノール、 o—クレゾール、 m—クレゾ一ル、 ρ—クレゾ一ル、

2—メトキシフエノール、 3—メトキシフエノール、 4ーメトキシフエノール、 4一フエノキシフエノール、 4一二トロフエノール、 2 , 3—ジフルォロ一 6—二トロフエノール、チォフエノール、 2ーブロモー 4ーメチルチオフエノール、 4一クロロチオフエノ一ル、 4ーメトキシチォフエノール、 4一フエノキシチォフエノール等が挙げられる。好ましいフエノール化合物としては、フエノール、 2—メトキシフエノ一ル、 3—メトキシフエノール、 4—メトキシフエノール、 4一フエノキシフエノール、 4—メトキシチオフエノ一ル、 4一フエノキシチォフエノールが挙げられる。

環状エーテル化合物の使用量は、フエノール化合物 1モルに対して、通常 2モル以上であり、その上限は特にないが、あまり多すぎると経済的に不利になりやすいため、実用的には 1 0モル以下である。

反応温度は、通常一 5 0 °C〜反応混合物の還流温度、好ましくは— 2 5〜5 0でである。

反応は、不斉錯体、環状ェ一テル化合物およびフエノール化合物を接触、混合することにより実施され、その混合順序は特に制限されない。

不斉錯体の使用量は、フエノール化合物 1モルに対して、通常 1モル％以上であり、その上限は特に限定されないが、あまり多く用いると経済的に不利になりやすいため、実用的な使用量は、 0 . 1〜1 0モル％、好ましくは 0 . 1〜5モル％である。

通常、反応は有機溶媒の存在下に実施される。有機溶媒としては、へキサン、ヘプ夕ン等の脂肪族炭化水素溶媒；トルエン等の芳香族炭化水素溶媒；ジェチルエーテル、 t e r t一ブチルメチルエーテル等のエーテル溶媒；クロ口ホルム、クロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒；等の単独または混合溶媒が挙げられ、その使用量は特に制限されない。

反応終了後、例えば、反応混合物を濃縮することにより、目的とする光学活性なアルコール化合物を取り出すことができる。また、反応混合物に、水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加え、抽出処理し、得られた有機層を濃縮することにより、光学活性なアルコール化合物を取り出すこともできる。取り出した光学活性なアルコール化合物は、例えば、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィ等の通常の精製手段により、さらに精製してもよい。水に不溶の有機溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；へキサン、ヘプタン等の脂肪族炭ィ匕水素溶媒；クロ口ホルム、クロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒；ジェチルエーテル、 t e r t—プチルメチルエーテル等のエーテル溶媒；等が挙げられ、その使用量は特に制限されない。

環状エーテル化合物として、式（2 ) で示される環状エーテル化合物を、フエノール化合物として、式（3 ) で示されるフエノール化合物をそれぞれ用いた場合には、式（4 )

(式中、 RU、 R12、 R13、 R14、 R15、 Rl6、 R17、 R18、 Xおよび _Πは、それぞれ上記と同一の意味を表わす。 )

で示される光学活性なアルコール化合物が得られる。

かくして得られる光学活性なアルコール化合物としては、光学活性 1一フエノキシ一

2—プロパノール、光学活性 1一（4ークロロフエノキシ） _ 2—プロパノール、 1ー（2 ーブロモフエノキシ） —2—プロパノール、光学活性 1— (4—ブロモフエノキシ）一2 —プロパノール、光学活性 1— (2—メチルフエノキシ）一 2—プロパノール、 1— (3 ーメチルフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1一（4ーメチルフエノキシ）一 2 —プロパノール、光学活性 1一（2—メトキシフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1— (3—メトキシフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1一（4ーメトキシフエノキシ）一2—プロパノール、 1一（4—フエノキシフエノキシ）一 2 _プロパノール、光学活性 1一（4一二トロフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1一（2, 3—ジフルオロー 6—二トロフエノキシ) 一 2—プロパノール、光学活性 1一フエ二ルチオ一 2 一プロパノール、 1一（2—ブロモ一4一メチルフエ二ルチオ） —2—プロパノール、光学活性 1— (4一クロ口フエ二ルチオ）一 2—プロパノール、光学活性 1一（4—メトキシフエ二ルチオ） —2—プロパノール、光学活性 1一（4一フエノキシフエ二ルチオ）一 2一プロパノール、

光学活性 1—フエノキシ—2—ブタノール、光学活性 1— (4ークロロフエノキシ） —2—ブタノール、光学活性 1一（2—プロモフエノキシ） —2—プタノ一ル、光学活性 1 - (4—プロモフエノキシ）一 2—プタノ一ル、光学活性 1一（2—メチルフエノキシ）一 2—ブタノール、光学活性 1一（3—メチルフエノキシ）一2—プ夕ノール、光学活性 1 - ( 4ーメチルフエノキシ）一2—ブタノール、光学活性 1一（4ーメトキシフエノキシ）一 2 ·^ブ夕ノール、光学活性 1— ( 4—フエノキシフエノキシ）一 2—ブタノール、光学活性 1一（4一二トロフエノキシ） _ 2—ブタノール、光学活性 1一（2 , 3—ジフルオロー 6—二トロフエノキシ） —2—ブ夕ノール、光学活性 1一フエ二ルチオ一 2—ブ夕ノール、光学活性 1一（2—プロモ— 4一メチルフエ二ルチオ） —2—ブタノール、光学活性 1— ( 4—クロ口フエ二ルチオ）一 2—ブタノール、光学活性 1一（4ーメトキシフエ二ルチオ） —2—ブ夕ノール、光学活性 1一（4—フエノキシフエ二ルチオ）一 2— ブ夕ノール、

光学活性 1一フエノキシ— 2—へキサノ一ル、光学活性 1一（4—クロロフエノキシ）一 2—へキサノール、光学活性 1一（2—ブロモフエノキシ）一 2—へキサノール、光学活性 1一（4—ブロモフエノキシ） —2—へキサノール、光学活性 1— ( 2—メチルフエノキシ）一 2 _へキサノール、光学活性 1一（3—メチルフエノキシ）一 2—へキサノール、 1一（4ーメチルフエノキシ） _ 2 _へキサノール、光学活性 1一（4ーメトキシフエノキシ）一 2—へキサノール、光学活性 1一（4ーフエノキシフエノキシ）一 2—へキサノール、光学活性 1一（4—ニトロフエノキシ）一 2—へキサノール、光学活性 1— ( 2， 3—ジフルオロー 6—ニトロフエノキシ） _ 2—へキサノール、光学活性 1—フエニルチォー 2—へキサノール、光学活性 1一（2—ブロモー 4一メチルフエ二ルチオ） —2—へキサノ一ル、光学活性 1一（4—クロ口フエ二ルチオ） —2—へキサノール、光学活性 1 一（4ーメトキシフエ二ルチオ）一 2—へキサノール、光学活性 1一（4ーフエノキシフェニルチオ) 一 2一へキサノール、

光学活性 2—フエノキシ一 1—フエニルエタノール、光学活性 2— （4一クロ口フエノキシ）一 1—フエニルエタノール、光学活性 2— （2—プロモフエノキシ）一 1一フエニルェタノ一ル、光学活性 2— （4ーブロモフエノキシ）一 1—フエニルエタノール、光学活性 2— （2—メチルフエノキシ）一 1一フエニルエタノール、光学活性 2— （3—メチルフエノキシ）一 1一フエニルエタノール、光学活性 2— ( 4—メチルフエノキシ）一 1一フエニルエタノール、光学活性 2— ( 4—メトキシフエノキシ）一 1一フエニルエタノール、光学活性 2— （4—フエノキシフエノキシ）一 1一フエニルエタノール、 2— （4 一二トロフエノキシ）一 1—フエニルエタノール、光学活性 2— （2， 3—ジフルオロー 6—二トロフエノキシ）一 1一フエニルエタノール、光学活性 2—フエ二ルチオ一 1ーフェニルエタノール、光学活性 2— （2—ブロモー 4一メチルフエ二ルチオ）一 1一フエ二ルエタノール、光学活性 2— (4—クロ口フエ二ルチオ）一 1一フエニルエタノール、光学活性 2— ( 4—メトキシフエ二ルチオ） — 1一フエニルエタノール、光学活性 2— ( 4 一フエノキシフエ二ルチオ）一 1—フエニルエタノール、

光学活性 1一クロ口一 3—フエノキシ一 2—プロパノール、光学活性 1—クロ口一 3 一（4ークロロフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1一クロロー 3— （2—プロモフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1一クロロー 3— （4—ブロモフエノキシ） —2—プロパノール、光学活性 1一クロロー 3— ( 2—メチルフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1—クロロー 3— ( 3—メチルフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1一クロロー 3— （4ーメチルフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1 _クロロー 3— ( 2—メトキシフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1一クロロー 3— ( 3 ーメトキシフエノキシ) 一 2—プロパノール、光学活性 1一クロロー 3— ( 4—メトキシフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1一クロロー 3— （4一フエノキシフエノキシ）一2—プロパノール、光学活性 1一クロロー 3— ( 4—二トロフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1—クロロー 3— ( 2 , 3—ジフルオロー 6—二トロフエノキシ） —2—プロパノール、光学活性 1一クロ口— 3—フエ二ルチオ一 2—プロパノール、光学活性 1一クロ口— 3— （2—ブロモ—4—メチルフエ二ルチオ）一 2—プロパノール、光学活性 1一クロロー 3— ( 4—クロ口フエ二ルチオ）ー2—プロパノール、光学活性 1— クロロー 3— ( 4—メトキシフエ二ルチオ）一 2—プロパノール、光学活性 1一クロ口一 3— （4—フエノキシフエ二ルチオ）一2—プロパノール、

光学活性 1—プロモー 3—フエノキシ—2—プロパノール、 1—プロモー 3 _ ( 4 - クロロフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1—クロロー 3— （2—ブロモフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1—プロモー 3— ( 4—ブロモフ 'エノキシ）一 2— プロパノール、光学活性 1一プロモー 3—（2—メチルフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1一プロモー 3— （3—メチルフエノキシ） —2—プロパノール、 1ーブロモー 3— （4ーメチルフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1—プロモー 3— （2—メトキシフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1ーブロモー 3— （3—メトキシフエノキシ）一 2—プロパノ一ル、光学活性 1一プロモー 3— ( 4—メトキシフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1—プロモー 3— ( 4—フエノキシフエノキシ） —2—プロパノール、光学活性 1一ブロモ一 3— （4—ニトロフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1—ブロモー 3— （2， 3—ジフルオロー 6—ニトロフエノキシ）一 2—プロパノール、光学活性 1 _ブロモ—3—フエ二ルチオ一 2—プロパノール、光学活性 1一プロモ —3— （2—ブロモ—4一メチルフエ二ルチオ） —2—プロパノール、光学活性 1一プロモー 3— ( 4—クロ口フエ二ルチオ）一 2—プロパノール、光学活性 1—プロモ— 3— ( 4 ーメトキシフエ二ルチオ）一2—プロパノール、光学活性 1一プロモー 3— （4—フエノキシフエ二ルチオ）一2—プロパノール、

光学活性 3—フエノキシプロパン— 1， 2—ジオール、光学活性 3— ( 4—クロロフエノキシ）プロパン一 1 , 2—ジオール、光学活性 3— （2—ブロモフエノキシ）プロパン—1 , 2—ジオール、光学活性 3— ( 4—プロモフエノキシ) プロパン一 1， 2—ジォール、光学活性 3 _ ( 2—メチルフエノキシ) プロパン一 1， 2—ジオール、光学活性 3 ― ( 3—メチルフエノキシ）プロパン一 1 , 2—ジオール、光学活性 3— ( 4—メチルフエノキシ）プロパン一 1， 2—ジオール、光学活性 3— （4ーメトキシフエノキシ）プロパン— 1， 2—ジォ一ル、光学活性 3— （4ーフエノキシフエノキシ）プロパン一 1， 2 —ジオール、光学活性 3— （4一二トロフエノキシ）プロパン一 1， 2—ジオール、光学活性 3— ( 2， 3—ジフルオロー 6—ニトロフエノキシ）プロパン一 1 , 2—ジオール、光学活性 3—フエ二ルチオプロパン— 1 , 2—ジオール、光学活性 3— ( 2—ブロモー 4 一メチルフエ二ルチオ）プロパン一 1 , 2—ジオール、光学活性 3— ( 4—クロ口フエ二ルチオ）プロパン— 1 , 2—ジオール、光学活性 3— （4ーメトキシフエ二ルチオ）プロパン一 1 , 2—ジオール、光学活性 3— ( 4—フエノキシフエ二ルチオ）プロパン一 1， 2—ジォ一ル、

光学活性 2—フエノキシシクロへキサノ一ル、光学活性 2—（4ークロロフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— （2—プロモフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— （4—プロモフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— ( 2—メチルフエノキシ）シクロへキサノ一ル、光学活性 2— ( 3—メチルフエノキシ）シクロへキサノ一ル、光学活性 2— ( 4—メチルフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— （4ーメトキシフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— （4—フエノキシフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2 _ ( 4—ニトロフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2— （2， 3—ジフルオロー 6—二トロフエノキシ）シクロへキサノール、光学活性 2 一（フエ二ルチオ）シクロへキサノール、光学活性 2— （2—ブロモ—4—メチルフエ二ルチオ）シクロへキサノール、光学活性 2 _ ( 4—クロ口フエ二ルチオ）シクロへキサノール、光学活性 2—（4ーメトキシフエ二ルチオ）シクロへキサノール、光学活性 2— ( 4 一フエノキシフエ二ルチオ）シクロへキサノール、

光学活性 2—フエノキシシクロペン夕ノール、光学活性 2 _ ( 4—クロロフエノキシ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— （2—プロモフエノキシ）シクロペンタノール、光学活性 2— （4—プロモフエノキシ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— ( 2—メチルフエノキシ）シクロペンタノ一ル、光学活性 2— （3—メチルフエノキシ）シクロペンタノ一ル、光学活性 2— ( 4—メチルフエノキシ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— （4ーメトキシフエノキシ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— （4—フエノキシフエノキシ）シクロペンタノ一ル、光学活性 2— （4一二トロフエノキシ）シクロペンタノ一ル、光学活性 2— （2 , 3ージフルオロー 6—ニトロフエノキシ) シクロペン夕ノール、光学活性 2 ― (フエ二ルチオ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— ( 2—プロモー 4一メチルフエ二ルチオ）シクロペンタノ一ル、光学活性 2— （4一クロ口フエ二ルチオ）シクロペンタノール、光学活性 2— ( 4—メトキシフエ二ルチオ）シクロペン夕ノール、光学活性 2— ( 4 一フエノキシフエ二ルチオ）シクロペンタノール、

光学活性 2—フエノキシシクロォクタノール、光学活性 2—（4—クロロフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （2—プロモフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （4一プロモフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— (2—メチルフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （3—メチルフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （4—メチルフエノキシ）シクロォクタノ一ル、光学活性 2— (4—メトキシフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （4ーフエノキシフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （4—ニトロフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2— （2, 3—ジフルオロー 6—二トロフエノキシ）シクロォクタノール、光学活性 2 一（フエ二ルチオ）シクロォクタノール、光学活性 2— (2—ブロモー 4—メチルフエ二ルチオ）シクロォクタノール、光学活性 2— (4一クロ口フエ二ルチオ) シクロォクタノール、光学活性 2— (4—メトキシフエ二ルチオ）シクロォクタノール、光学活性 2— (4 一フエノキシフエ二ルチオ) シクロォクタノール等が挙げられる。実施例

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。なお、収率は、高速液体クロマトグラフィ分析の結果より算出し、光学純度は、光学活性カラム（CHI RALCEL OD：ダイセル化学社製）を用いた高速液体クロマトグラフィ分析の結果より算出した。実施例 1

窒素置換したフラスコに、（R， R) ― (一） — N, N，一ビス（3， 5—ジ一 t e r tーブチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（II) 150. 9mgおよび t e r t—ブチルメチルエーテル 9. 25 mLを仕込み、さらに、 0. 25 Mのヨウ素 Zt e r t—ブチルメチルエーテル溶液 0. 5mLを加え、室温で 30分間攪拌し、ヨウ化（R, R) 一（一） -N, N' 一ビス（3, 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン）ー1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) を含む混合物を得た。得られた混合物に、 1. 0Mテトラ（t e r t—プトキシ）ジルコニウム / t e r t—プチルメチルエーテル溶液 0· 25 mLを加えて 30分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を 5でまで冷却し、フエノール 4. 81 gおよびプロピレンォキシド 8. 71 gを加え、同温度で 20時間攪拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、 1一フエノキシー 2—プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 99% (フエノール基準）、光学純度： 97. 4%e. e. (S体）実施例 2

窒素置換したフラスコに、（R, R) ― (一）一 N, N' —ビス（3， 5—ジ一 t e r t一プチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（II) 150. 9mgおよび t e r t—ブチルメチルエーテル 9. OmLを仕込み、さらに、 0. 25M のヨウ素ノ t e r t—プチルメチルエーテル溶液 0. 5mLを加え、室温で 30分間攪拌し、ヨウ化（R, R) - (-) 一 N， N' —ビス（3， 5—ジー t e r t—ブチルサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（ΠΙ) を含む混合物を得た。得られた混合物に、 0. 5Mテ卜ラ（t e r t—ブトキシ）ハフニウム Zt e r tーブチルメチルエーテル溶液 0. 5 mLを加えて 30分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を 5 °C まで冷却し、フエノール 4. 71 gおよびプロピレンォキシド 6. 39 gを加え、同温度で 20時間攪拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、 1一フエノキシ一 2 一プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 87% (フエノール基準)、光学純度： 94. 9%e. e. (S体）比較例 1

窒素置換したフラスコに、（R, R) 一（一） -N, N' —ビス（3, 5—ジー t e r t—ブチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（Π) 150. 9mgおよび t e r t—プチルメチルェ一テル 9. 25 mLを仕込み、さらに、 0. 25 Mのヨウ素ノ t e r t一ブチルメチルエーテル溶液 0. 5mLを加え、室温で 30分間攪拌し、ヨウ化（R, R) 一（―） — N, N，一ビス（3， 5—ジ— t e r t—ブチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（ΠΙ) を含む混合物を得た。得られた混合物に、 1. 0Mテトライソプロポキシチタン Zt e r t—ブチルメチルエーテル溶液 0. 25 mLを加えて 30分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を 5 °Cまで冷却し、フエノール 4. 71 gおよびプロピレンォキシド 8. 71 gを加え、同温度で 20時間攪拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、 1一フエノキシ一 2—プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 82% (フエノ一ル基準)、光学純度： 97. 2%e. e. (S体）実施例 3

窒素置換したフラスコに、（R， R) 一（一）一 N, N' —ビス（3, 5—ジ— t e r t一プチルサリチリデン） —1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（Π) 301. 9mgおよび t e r t—ブチルメチルエーテル 9. OmLを仕込み、さらに、 0. 25M のヨウ素/ t e r t—プチルメチルエーテル溶液 1. OmLを加え、室温で 30分間攪拌し、ヨウ化（R， R) 一 (-) -N, Ν' —ビス（3， 5—ジー t e r t—プチルサリチリデン）一1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) を含む混合物を得た。得られた混合物に、テトライソプロポキシジルコニウム 164mgを加えて 30分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を 5 °Cまで冷却し、フエノール 4. 7 l gおよびプロピレンォキシド 8. 71 gを加え、同温度で 20時間攪拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、 1—フエノキシ一 2—プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 96% (フエノール基準）、光学純度： 97. 8 e. e. (S体）実施例 4

窒素置換したフラスコに、（R， R) 一 (-) — N, N' —ビス（3， 5—ジー t e r t一プチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（Π) 301. 9mgおよび t e r t—プチルメチルエーテル 2. OmLを仕込み、さらに、 0. 25M のヨウ素 Z t e r t一プチルメチルエーテル溶液 1. OmLを加え、室温で 30分間攪拌 W

30

し、ヨウ化（R， R) 一（一） — N, N' —ビス（3, 5—ジー t e r t—ブチルサリチリデン） —1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) を含む混合物を得た。得られた混合物に、 0. 5Mテトラ（t e r t—ブトキシ）ジルコニウム t e r t—プチルメチルエーテル溶液 2. OmLを加えて 30分間攪捽し、触媒液を調製した。該触媒液を 5 °C まで冷却し、 3—メトキシフエノ一ル 3. 10 gおよび 2—クロロメチルォキシラン 6. 94 gを加え、同温度で 28時間攪拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、 1—クロ口一 3— （3—メトキシフエノキシ）一2—プロパノールを含む油状物を得た。収率： 89% (3—メトキシフエノール基準）、光学純度： 98. 0%e. e. (S体）実施例 5

実施例 4において、 3—メトキシフエノールに代えて、 4ーメトキシフエノ一ルを用いた以外は、実施例 4と同様に実施して、 1—クロ口一 3一（4ーメトキシフエノキシ）一 2一プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 99% (4—メトキシフエノール基準）、光学純度 : 97. 6%e. e. (S体）比較例 2

窒素置換したフラスコに、（R, R) 一（一）一N, N' —ビス（3, 5—ジ一 t e r t—プチルサリチリデン）一 1， 2—シクロへキサンジアミノコバルト（II) 301. 9mgおよび t e r t—ブチルメチルエーテル 3. OmLを仕込み、さらに、 0. 25M のヨウ素/ t e r t一ブチルメチルエーテル溶液 1. OmLを加え、室温で 30分間攪拌し、ヨウ化（R, R) 一（一） —N, N，一ビス（3, 5—ジ— t e r t—ブチルサリチリデン）一 1, 2—シクロへキサンジアミノコバルト（III) を含む混合物を得た。得られた混合物に、 1. 0Mテトライソプロポキシチタン t e r t—ブチルメチルエーテル溶液 1. OmLを加えて 30分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を 5でまで冷却し、 3—メトキシフエノール 1. 24 gおよび 2—クロロメチルォキシラン 2. 78 gを加え、同温度で 20時間攪拌し、反応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮して、 1—クロ口 W

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—3— (3—メトキシフエノキシ）一 2—プロパノールを含む油状物を得た。

収率： 81% (3—メトキシフエノール基準）、光学純度： 98. 6 %e. e. (S体）比較例 3

比較例 2において、 3—メトキシフエノールに代えて、 4ーメトキシフエノ一ルを用いた以外は、比較例 2と同様に実施して、 1一クロロー 3— (4—メトキシフエノキシ） - 2—プロパノ一ルを含む油状物を得た。

収率： 97% (4—メトキシフエノール基準）、光学純度： 93. 0 e. e. (S体）実施例 6

実施例 1において、フエノールに代えて、 4一フエノキシフエノールを用いる以外は、実施例 1と同様に実施することにより、光学活性な 1— (4—フエノキシフエノキシ）一 2—プロパノールを含む油状物を得ることができる。実施例 7

実施例 2において、フエノールに代えて、 4一フエノキシフエノールを用いる以外は、実施例 2と同様に実施することにより、光学活性な 1一（4—フエノキシフエノキシ) 一 2—プロパノールを含む油状物を得ることができる。産業上の利用可能性

本発明の不斉錯体は、環状エーテル化合物とフエノール化合物との反応において、高い触媒活性を示すため、該不斉錯体を用いることにより、工業的に、より有利に光学活性アルコール化合物を製造することができる。

Claims

請求の範囲

1. 式（1)

(式中、 Rl、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7および R8はそれぞれ同一または相異なつて、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、置換もしくは無置換ァリール基、ァラルキル基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、力ルバモイル基、力ルポキシル基またはシリル基を表わすか、または Ri、 R²、 R³、 R⁴、 R5、 R6、 R7および R8のうちの隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環とともに環を形成して、ナフタレン環を表わす。 •R9および Rioのいずれか一方が水素原子を表わし、他方が、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜4のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数 1〜 4のアルコキシ基および八ロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフエニル基またはナフチル基を表わすか、または、異なる炭素原子に結合した R9 と Rio からなる対のうちのいずれか一対が結合してテトラメチレン基を形成し、他方の対がそれぞれ水素原子を表わす。

Qは、単結合もしくは炭素数 1〜4のアルキレン基を表わすか、または、 Qが、 R⁹ および Rio と一緒になつて、その 2位および 2'位で窒素原子と結合する 1, 1' 一ピナフチル基を表わす。

Mは金属イオンを表わし、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、 Aは存在せす、前記イオン価と配位数が相異なるとき、 Aは対イオンまたは配位子を表わす。）で示される光学活性な金属錯体とジルコニウムアルコキシドまたはハフニゥムアルコキシドとを反応せしめてなる不斉錯体の存在下に、環状エーテル化合物とフエノ一ル化合物とを反応させることを特徴とする光学活性なアルコ一ル化合物の製造方法。

ーテル化合物が、式（2)

(式中、 Rii は水素原子を、 Ri² は水素原子もしくは置換されていてもよい炭素数 1〜 4のアルキル基を表わすか、または Rii と Ri² が結合して炭素数 2 ~ 6のアルキレン基を表わす。 Ri³は置換されていてもよい炭素数 1〜4のアルキル基、置換されていてもよい炭素数 6〜10のァリール基または置換されていてもよい炭素数 7〜 20のァラルキル基を表わす。 nは、 0または 1を表わす。）

で示される環状エーテル化合物であり、

ール化合物が、式（3)

(式中、 Xは酸素原子または硫黄原子を表わし、 R"、 R15、 R16、 R17および R18は、それぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換されていてもよい炭素数 1〜 6のアルキル基、置換されていてもよい炭素数 1〜 6のアルコキシ基または置換されていてもよいフエノキシ基を表わす。）

で示されるフエノール化合物であり、

光学活性なアルコール化合物が、式（4)

(式中、 RU、 R 、 R13、 R14、 R15、 Rl6、 Rl7、 R18、 Xおよび nは、それぞれ上記と同一の意味を表わす。）

で示される光学活性なアルコール化合物である請求の範囲第 1項に記載の光学活性なァルコール化合物の製造方法。

3. が、コバルトイオン、クロムイオンまたはマンガンイオンである請求の範囲第 1項または第 2項に記載の光学活性なアルコール化合物の製造方法。

4. Aが、ハロゲン化物イオンである請求の範囲第 1項または第 2項に記載の光学活性なアルコール化合物の製造方法。

5. 請求項 1に記載の光学活性な金属錯体とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとを反応せしめてなる不斉錯体。

6. Mが、コバルトイオン、クロムイオンまたはマンガンイオンである請求の範囲第 5項に記載の不斉錯体。

7. Aが、ハロゲン化物イオンである請求の範囲第 5項に記載の不斉錯体。