CN101374791B - 制备光学活性的醇化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

一种制备光学活性的醇化合物的方法，其包括：在通过使由式(1)表示的光学活性金属配合物与锆醇盐或铪醇盐反应得到的不对称配合物的存在下使环醚化合物与酚化合物反应，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同并且各自独立地表示氢原子、烷基等；R9和R10中的一个是氢基团并且另一个是取代或未取代的苯基等；Q表示单键、C1-C4亚烷基等；M表示金属离子；并且当金属离子的离子价态与配体的配位数相同时，A不存在，并且当上述离子价态与配位数不同时，A表示抗衡离子或配体。

Description

制备光学活性的醇化合物的方法
技术领域
本发明涉及一种制备光学活性的醇化合物的方法。
背景技术
由光学活性的1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇代表的光学活性的醇化合物可例如用作药物和农药的合成中间体(例如JP60-215671A和JP5-59718B)。作为制备光学活性的醇化合物的一种方法，已经已知了包括使用光学活性的salen金属配合物作为催化剂使酚化合物与环醚化合物反应的方法(例如J.Am.Chem.Soc.，121，6086-6087(1999))。作为选择，还已知了包括使用配合物催化剂使酚化合物与环醚化合物反应的方法，该配合物催化剂通过使光学活性的salen金属配合物与选自铝卤化物、二烷基铝卤化物、三烷氧基铝、钛卤化物、四烷氧基钛、硼卤化物和锌卤化物的路易斯酸反应而得到(例如US6995110)。然而，由于光学活性的salen金属配合物昂贵，因此在工业上需要开发表现出较高活性的催化剂。
发明内容
本发明提供一种制备光学活性的醇化合物的方法，其包括：在通过使由式(1)表示的光学活性金属配合物与锆醇盐或铪醇盐反应得到的不对称配合物的存在下使环醚化合物与酚化合物反应，
Figure S2007800038810D00011
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同并且各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、取代或未取代的芳基、芳烷基、羟基、硝基、氨基、氨基甲酰基、羧基或甲硅烷基；或者R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的两个相邻基团通过与它们相连的苯环一起形成环而一起组合表示萘环；
R9和R10中的一个是氢基团并且另一个是任选地被选自以下的至少一个基团取代的苯基或萘基：任选地被卤原子取代的C1-C4烷基、任选地被卤原子取代的C1-C4烷氧基和卤原子；或者与不同的碳原子相连的一对R9和R10在它们的末端一起组合形成四亚甲基并且另一对是氢原子；
Q表示单键或C1-C4亚烷基；或者Q与R9和R10组合表示在2和2’位上与氮原子相连的1，1’-联萘基；
M表示金属离子；并且当金属离子的离子价态与配体的配位数相同时，A不存在，并且当上述离子价态与配位数不同时，A表示抗衡离子或配体。
实施本发明的最好方式
首先将解释通过使由上述式(1)表示的光学活性金属配合物(下文中简称为光学活性金属配合物(1))与锆醇盐或铪醇盐反应得到的新的不对称配合物。
在光学活性金属配合物(1)的结构式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同并且各自独立地表示氢原子、卤原子、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、取代或未取代的芳基、芳烷基、羟基、硝基、氨基、氨基甲酰基、羧基或甲硅烷基。
卤原子的例子包括氟原子、氯原子和溴原子。
烷基的例子包括C1-C6直链、支链或环状的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、环戊基和环己基。
链烯基的例子包括C2-C6直链、支链或环状的链烯基，例如乙烯基、丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、戊烯基、己烯基和环己烯基。
炔基的例子包括C2-C6直链或支链的炔基，例如乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基和己炔基。
烷氧基的例子包括C1-C6直链、支链或环状的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正己氧基和环己氧基。
卤代烷基的例子包括通过将上述卤原子取代上述烷基的至少一个氢原子得到的那些，并且特别地例举为氯甲基、氯乙基、氟甲基、三氟甲基等。
卤代烷氧基的例子包括通过将上述卤原子取代上述烷氧基的至少一个氢原子得到的那些，并且特别地例举为氯甲氧基、氯乙氧基、氟乙氧基、三氟甲氧基等。
未取代的芳基的例子包括C6-C10未取代的芳基，例如苯基和萘基。取代的芳基的取代基的例子包括上述的卤原子、上述的烷基、上述的烷氧基、硝基。取代的芳基的特定例子包括甲苯基、二甲苯基、硝基苯基和甲氧基苯基。
芳烷基的例子包括通过将上述取代或未取代的芳基取代上述烷基的至少一个氢原子得到的那些，并且特别地例举为苄基、三苯基甲基、1-甲基-1-苯基乙基等。
甲硅烷基的例子包括被三个烃基取代的甲硅烷基，并且烃基的例子包括上述的烷基和上述的取代或未取代的芳基。其的特定例子包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基。
作为选择，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的两个相邻基团通过与它们相连的苯环一起形成环而一起组合表示萘环。
在上述(1)中，R9和R10中的一个是氢基团并且另一个是任选地被选自以下的至少一个基团取代的苯基或萘基：任选地被卤原子取代的C1-C4烷基、任选地被卤原子取代的C1-C4烷氧基和卤原子；或者与不同的碳原子相连的一对R9和R10在它们的末端一起组合形成四亚甲基并且另一对是氢原子。
卤原子的例子包括氟原子、氯原子和溴原子。
C1-C4烷基的例子包括直链或支链的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和叔丁基。被卤原子取代的C1-C4烷基的卤原子的例子包括氟原子、氯原子和溴原子。被卤原子取代的C1-C4烷基的特定例子包括氯甲基、氯乙基、氟乙基和三氟甲基。
C1-C4烷氧基的例子包括直链或支链的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基和叔丁氧基。被卤原子取代的C1-C4烷氧基的卤原子的例子包括氟原子、氯原子和溴原子。被卤原子取代的C1-C4烷氧基的特定例子包括氯甲氧基、氯乙氧基、氟乙氧基和三氟甲氧基。
任选地被选自：任选地被卤原子取代的C1-C4烷基、任选地被卤原子取代的C1-C4烷氧基和卤原子的至少一个基团取代的苯基或萘基的例子包括：苯基、1-萘基、2-萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、4-溴苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基和2-甲基-1-萘基。
Q表示单键或C1-C4亚烷基。作为选择，Q与R9和R10组合表示在2和2’位上与氮原子相连的1，1’-联萘基。C1-C4亚烷基的例子包括亚甲基、亚乙基、三亚甲基和四亚甲基。
在上述式(1)中，M表示金属离子；并且当金属离子的离子价态与配体的配位数相同时，A不存在，并且当上述离子价态与配位数不同时，A表示抗衡离子或配体。
金属离子的例子包括钴离子、铬离子和锰离子。抗衡离子或配体的例子包括卤离子例如氯化物离子、溴化物离子和碘化物离子；全氟醇盐离子例如九氟叔丁醇盐离子；和乙酸盐配体，并且以容易制备的观点，优选卤离子并且更优选碘化物离子。
光学活性金属配合物(1)的例子包括：
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基六氟异丙醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(5-甲基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(5-甲基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(5-甲基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(5-甲基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(5-甲基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-三苯基甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-三苯基甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-三苯基甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-三苯基甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-三苯基甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-叔丁基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-叔丁基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基氯化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-叔丁基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基溴化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-叔丁基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基乙酸钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-叔丁基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基碘化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基氯化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基溴化钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基乙酸钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基九氟叔丁醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基六氟异丙醇钴(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基碘化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基氯化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基溴化铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基乙酸铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基九氟叔丁醇铬(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基九氟叔丁醇锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-硝基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-甲氧基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-氯亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-甲基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基碘化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-甲基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基氯化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-甲基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基溴化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-甲基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基乙酸锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-三苯基甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-三苯基甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基氯化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-三苯基甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基溴化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3-叔丁基-5-三苯基甲基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基乙酸锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-叔丁基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基碘化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-叔丁基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基氯化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-叔丁基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基溴化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双[5-叔丁基-3-(1-甲基-1-苯基乙基)亚水杨基]-1，2-环己烷二氨基乙酸锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基碘化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基氯化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基溴化锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基乙酸锰(III)、
(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-二苯基亚乙基二氨基九氟叔丁醇锰(III)，
和其中以上结构(R，R)-(-)变成(S，S)-(+)的光学活性金属配合物。
可以使用可商购获得的光学活性金属配合物(1)，并且可以使用根据描述于J.Am.Chem.Soc，121，6086-6087(1999)、J.Am.Chem.Soc.，113，6703-6704(1991)、J.Org.Chem.，56，2296-2298(1991)等中的已知方法制备的一类。
锆醇盐的例子包括四甲氧基锆、四乙氧基锆、四(正丙氧基)锆、四异丙氧基锆、四(正丁氧基)锆、四(仲丁氧基)锆和四(叔丁氧基)锆。
铪醇盐的例子包括四甲氧基铪、四乙氧基铪、四(正丙氧基)铪、四异丙氧基铪、四(正丁氧基)铪、四(仲丁氧基)铪和四(叔丁氧基)铪。
以有效性的观点，优选锆醇盐。
可以使用可商购获得的锆醇盐和可商购获得的铪醇盐，并且可以使用根据已知方法例如包括将卤化锆或卤化铪与相应的醇化合物反应的方法等制备的一类。
锆醇盐和铪醇盐可以就这样和以有机溶剂的溶液使用。由于锆醇盐和铪醇盐对空气或水分不稳定，因此它们优选以有机溶剂的溶液使用。有机溶剂的例子包括脂族烃溶剂例如己烷和庚烷；和醚溶剂例如二乙醚和叔丁基甲醚。
尽管锆醇盐或铪醇盐的用量没有特别限制，但其通常为0.2-10mol，并且优选0.5-5mol/1mol光学活性金属配合物(1)。
光学活性金属配合物(1)与锆醇盐或铪醇盐的反应通常在有机溶剂中通过将它们两者接触并且混合而进行。当使光学活性金属配合物(1)和锆醇盐或铪醇盐接触并且混合时，反应将进行而形成新的不对称配合物。
光学活性金属配合物(1)与锆醇盐或铪醇盐的反应温度通常为-50至反应混合物的回流温度，并且优选为-25至50℃。
有机溶剂的例子包括醚溶剂例如二乙醚和叔丁基甲醚；芳族烃溶剂例如甲苯；卤代烃溶剂例如氯苯和氯仿；和脂族烃溶剂例如己烷。其用量没有特别限制。
如果水存在于反应体系中，则锆醇盐或铪醇盐容易分解；因此，可以优选预先将使用的反应物、使用的溶剂等进行脱水或者可以优选允许脱水剂例如分子筛共存于反应体系中。
当光学活性金属配合物(1)与锆醇盐或铪醇盐在有机溶剂中反应时，得到含有制得的新的不对称配合物的溶液，并且可以将得到的溶液就这样用于随后的环醚化合物与酚化合物的反应，或者可以通过例如将得到的溶液浓缩将该新的不对称配合物分离以用于随后的环醚化合物与酚化合物的反应。
接下来将解释制备光学活性的醇化合物的方法，其包括在通过使上述光学活性金属配合物(1)与锆醇盐或铪醇盐反应得到的新的不对称配合物存在下将环醚化合物与酚化合物反应。
环醚化合物可以是通过与酚化合物反应造成开环反应的任何活性环醚化合物，并且其例子包括由式(2)表示的环醚化合物：
Figure S2007800038810D00141
其中R11表示氢原子并且R12表示氢原子或任选地取代的C1-C4烷基；或者R11和R12一起组合表示C2-C6亚烷基；R13表示任选地取代的C1-C4烷基、任选地取代的C6-C10芳基或任选地取代的C7-C20芳烷基；并且n表示0或1。
C1-C4烷基的例子包括直链或支链的烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和异丁基。可在这些烷基上取代的取代基的例子包括卤原子例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；C1-C4烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基；和羟基。被这些取代基取代的烷基的特定例子包括氟甲基、三氟甲基、甲氧基甲基和羟甲基。
通过将R11和R12一起组合形成的C2-C6亚烷基的例子包括亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基和六亚甲基。
芳基的例子包括芳基例如苯基和萘基。可在这些芳基上取代的取代基的例子包括卤原子例如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；C1-C4烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基和异丁基；和C1-C4烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。被这些取代基取代的芳基的特定例子包括甲苯基、二甲苯基和甲氧基苯基。
任选地取代的C7-C20芳烷基的例子包括通过将上述任选地取代的芳基取代上述任选地取代的烷基的至少一个氢原子得到的那些，并且特别地例举为苄基、三苯基甲基、1-甲基-1-苯基乙基等。
环醚化合物的例子包括环氧丙烷、氯甲基环氧乙烷、溴甲基环氧乙烷、碘甲基环氧乙烷、1，2-环氧基丁烷、1，2-环氧基己烷、1，3-环氧基己烷、1，2-环氧基-4-甲基戊烷、1，2-环氧基-3-苯基丙烷、氧化苯乙烯、2，3-环氧基-1-丙醇、氧化环己烯、氧化环戊烯和1，2-环氧基环辛烷。优选的环醚化合物可以包括环氧丙烷和1，2-环氧基丁烷。
酚化合物没有限制，只要其是任何具有酚羟基的酚化合物或者通过硫原子代替酚化合物的羟基中的氧原子得到的任何硫酚化合物，并且其的例子包括由式(3)表示的酚化合物：
Figure S2007800038810D00151
其中X表示氧原子或硫原子；R14、R15、R16、R17和R18相同或不同并且各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、任选地取代的C1-C6烷基、任选地取代的C1-C6烷氧基，或者任选地取代的苯氧基。
卤原子的例子包括氟原子、氯原子和溴原子。
C1-C6烷基的例子包括直链或支链的烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基和正己基。可在这些烷基上取代的取代基的例子包括卤原子例如氟原子、氯原子和溴原子；C1-C6烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。用这些取代基取代的烷基的特定例子包括氯甲基、三氟甲基和甲氧基甲基。
C1-C6烷氧基的例子包括直链或支链的烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、正戊氧基和正己氧基。可在这些烷氧基上取代的取代基的例子包括卤原子例如氟原子、氯原子和溴原子；C1-C6烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。用这些取代基取代的烷氧基的特定例子包括氯甲氧基、三氟甲氧基和甲氧基甲氧基。
可在苯氧基上取代的取代基的例子包括卤原子例如氟原子、氯原子和溴原子；C1-C6烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基和正己基；和C1-C6烷氧基例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。用这些取代基取代的苯氧基的特定例子包括4-氯苯氧基、2-溴苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-乙基苯氧基、4-丙基苯氧基、2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-乙氧基苯氧基和4-苯氧基苯氧基。
酚化合物的例子包括苯酚、4-氯苯酚、2-溴苯酚、4-溴苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2-甲氧基苯酚、3-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、4-苯氧基苯酚、4-硝基苯酚、2，3-二氟-6-硝基苯酚、硫酚、2-溴-4-甲基硫酚、4-氯硫酚、4-甲氧基硫酚和4-苯氧基硫酚。酚化合物的优选例子包括苯酚、2-甲氧基苯酚、3-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、4-苯氧基苯酚、4-甲氧基硫酚和4-苯氧基硫酚。
环醚化合物的用量通常为2mol或更多/1mol酚化合物。尽管其没有特定的上限，但由于过大的数量可能容易导致经济缺陷，因此其的数量实际为10mol或更少。
反应温度通常为-50至反应混合物的回流温度，并且优选为-25至50℃。
反应通过使不对称配合物、环醚化合物和酚化合物接触或混合而进行。混合顺序没有特别限制。
不对称配合物的用量通常为0.1mol％或更多/1mol酚化合物。尽管其没有特定的上限，但由于过大的数量可能容易导致经济缺陷，因此其的实际数量为0.1-10mol％并且优选0.1-5mol％。
反应通常在有机溶剂的存在下进行。有机溶剂的例子包括选自以下的单种或混合溶剂：脂族烃溶剂例如己烷和庚烷；芳族烃溶剂例如甲苯；醚溶剂例如二乙醚和叔丁基甲醚；和卤代烃溶剂例如氯仿和氯苯。它们的用量没有特别限制。
在反应结束后，例如可以通过使反应混合物浓缩而分离所需的光学活性的醇化合物。作为选择，也可以通过将水和根据需要的水不溶的有机溶剂加入反应混合物中以萃取，随后将得到的有机层浓缩而分离光学活性的醇化合物。分离的光学活性的醇化合物可以例如通过常规精制方式例如蒸馏、重结晶和柱层析而进一步精制。水不溶的有机溶剂的例子包括芳族烃溶剂例如甲苯和二甲苯；脂族烃溶剂例如己烷和庚烷；卤代烃溶剂例如氯仿和氯苯；和醚溶剂例如二乙醚和叔丁基甲醚。其的用量没有特别限制。
当将由式(2)表示的环醚化合物和由式(3)表示的酚化合物分别用作环醚化合物和酚化合物时，得到由式(4)表示的光学活性的醇化合物：
Figure S2007800038810D00171
其中R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、x和n与上面定义的相同。
由此得到的光学活性的醇化合物的例子包括：光学活性的1-苯氧基-2-丙醇、光学活性的1-(4-氯苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-(2-溴苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-(4-溴苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-(2-甲基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-(3-甲基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-(4-甲基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-(2-甲氧基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-(3-甲氧基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-(4-甲氧基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-(4-硝基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-(2，3-二氟-6-硝基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-苯基硫基-2-丙醇、光学活性的1-(2-溴-4-甲基苯基硫基)-2-丙醇、光学活性的1-(4-氯苯基硫基)-2-丙醇、光学活性的1-(4-甲氧基苯基硫基)-2-丙醇、光学活性的1-(4-苯氧基苯基硫基)-2-丙醇，
光学活性的1-苯氧基-2-丁醇、光学活性的1-(4-氯苯氧基)-2-丁醇、光学活性的1-(2-溴苯氧基)-2-丁醇、光学活性的1-(4-溴苯氧基)-2-丁醇、光学活性的1-(2-甲基苯氧基)-2-丁醇、光学活性的1-(3-甲基苯氧基)-2-丁醇、光学活性的1-(4-甲基苯氧基)-2-丁醇、光学活性的1-(4-甲氧基苯氧基)-2-丁醇、光学活性的1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丁醇、光学活性的1-(4-硝基苯氧基)-2-丁醇、光学活性的1-(2，3-二氟-6-硝基苯氧基)-2-丁醇、光学活性的1-苯基硫基-2-丁醇、光学活性的1-(2-溴-4-甲基苯基硫基)-2-丁醇、光学活性的1-(4-氯苯基硫基)-2-丁醇、光学活性的1-(4-甲氧基苯基硫基)-2-丁醇、光学活性的1-(4-苯氧基苯基硫基)-2-丁醇，
光学活性的1-苯氧基-2-己醇、光学活性的1-(4-氯苯氧基)-2-己醇、光学活性的1-(2-溴苯氧基)-2-己醇、光学活性的1-(4-溴苯氧基)-2-己醇、光学活性的1-(2-甲基苯氧基)-2-己醇、光学活性的1-(3-甲基苯氧基)-2-己醇、光学活性的1-(4-甲基苯氧基)-2-己醇、光学活性的1-(4-甲氧基苯氧基)-2-己醇、光学活性的1-(4-苯氧基苯氧基)-2-己醇、光学活性的1-(4-硝基苯氧基)-2-己醇、光学活性的1-(2，3-二氟-6-硝基苯氧基)-2-己醇、光学活性的1-苯基硫基-2-己醇、光学活性的1-(2-溴-4-甲基苯基硫基)-2-己醇、光学活性的1-(4-氯苯基硫基)-2-己醇、光学活性的1-(4-甲氧基苯基硫基)-2-己醇、光学活性的1-(4-苯氧基苯基硫基)-2-己醇，
光学活性的2-苯氧基-1-苯基乙醇、光学活性的2-(4-氯苯氧基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(2-溴苯氧基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(4-溴苯氧基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(2-甲基苯氧基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(3-甲基苯氧基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(4-甲基苯氧基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(4-甲氧基苯氧基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(4-苯氧基苯氧基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(4-硝基苯氧基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(2，3-二氟-6-硝基苯氧基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-苯基硫基-1-苯基乙醇、光学活性的2-(2-溴-4-甲基苯基硫基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(4-氯苯基硫基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(4-甲氧基苯基硫基)-1-苯基乙醇、光学活性的2-(4-苯氧基苯基硫基)-1-苯基乙醇，
光学活性的1-氯-3-苯氧基-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(4-氯苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(2-溴苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(4-溴苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(2-甲基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(3-甲基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(4-甲基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(2-甲氧基苯氧基)-1-氯-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(3-甲氧基苯氧基)-1-氯-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(4-甲氧基苯氧基)-1-氯-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(4-硝基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(2，3-二氟-6-硝基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-苯基硫基-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(2-溴-4-甲基苯基硫基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(4-氯苯基硫基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(4-甲氧基苯基硫基)-2-丙醇、光学活性的1-氯-3-(4-苯氧基苯基硫基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-苯氧基-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(4-氯苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(2-溴苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(4-溴苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(2-甲基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(3-甲基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(4-甲基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(2-甲氧基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(3-甲氧基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(4-甲氧基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(4-硝基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(2，3-二氟-6-硝基苯氧基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-苯基硫基-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(2-溴-4-甲基苯基硫基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(4-氯苯基硫基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(4-甲氧基苯基硫基)-2-丙醇、光学活性的1-溴-3-(4-苯氧基苯基硫基)-2-丙醇、光学活性的3-苯氧基丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(4-氯苯氧基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(2-溴苯氧基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(4-溴苯氧基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(2-甲基苯氧基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(3-甲基苯氧基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(4-甲基苯氧基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(4-甲氧基苯氧基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(4-苯氧基苯氧基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(4-硝基苯氧基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(2，3-二氟-6-硝基苯氧基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-苯基硫基丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(2-溴-4-甲基苯基硫基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(4-氯苯基硫基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(4-甲氧基苯基硫基)丙烷-1，2-二醇、光学活性的3-(4-苯氧基苯基硫基)丙烷-1，2-二醇，
光学活性的2-苯氧基环己醇、光学活性的2-(4-氯苯氧基)环己醇、光学活性的2-(2-溴苯氧基)环己醇、光学活性的2-(4-溴苯氧基)环己醇、光学活性的2-(2-甲基苯氧基)环己醇、光学活性的2-(3-甲基苯氧基)环己醇、光学活性的2-(4-甲基苯氧基)环己醇、光学活性的2-(4-甲氧基苯氧基)环己醇、光学活性的2-(4-苯氧基苯氧基)环己醇、光学活性的2-(4-硝基苯氧基)环己醇、光学活性的2-(2，3-二氟-6-硝基苯氧基)环己醇、光学活性的2-(苯基硫基)环己醇、光学活性的2-(2-溴-4-甲基苯基硫基)环己醇、光学活性的2-(4-氯苯基硫基)环己醇、光学活性的2-(4-甲氧基苯基硫基)环己醇、光学活性的2-(4-苯氧基苯基硫基)环己醇，
光学活性的2-苯氧基环戊醇、光学活性的2-(4-氯苯氧基)环戊醇、光学活性的2-(2-溴苯氧基)环戊醇、光学活性的2-(4-溴苯氧基)环戊醇、光学活性的2-(2-甲基苯氧基)环戊醇、光学活性的2-(3-甲基苯氧基)环戊醇、光学活性的2-(4-甲基苯氧基)环戊醇、光学活性的2-(4-甲氧基苯氧基)环戊醇、光学活性的2-(4-苯氧基苯氧基)环戊醇、光学活性的2-(4-硝基苯氧基)环戊醇、光学活性的2-(2，3-二氟-6-硝基苯氧基)环戊醇、光学活性的2-(苯基硫基)环戊醇、光学活性的2-(2-溴-4-甲基苯基硫基)环戊醇、光学活性的2-(4-氯苯基硫基)环戊醇、光学活性的2-(4-甲氧基苯基硫基)环戊醇、光学活性的2-(4-苯氧基苯基硫基)环戊醇，
光学活性的2-苯氧基环辛醇、光学活性的2-(4-氯苯氧基)环辛醇、光学活性的2-(2-溴苯氧基)环辛醇、光学活性的2-(4-溴苯氧基)环辛醇、光学活性的2-(2-甲基苯氧基)环辛醇、光学活性的2-(3-甲基苯氧基)环辛醇、光学活性的2-(4-甲基苯氧基)环辛醇、光学活性的2-(4-甲氧基苯氧基)环辛醇、光学活性的2-(4-苯氧基苯氧基)环辛醇、光学活性的2-(4-硝基苯氧基)环辛醇、光学活性的2-(2，3-二氟-6-硝基苯氧基)环辛醇、光学活性的2-(苯基硫基)环辛醇、光学活性的2-(2-溴-4-甲基苯基硫基)环辛醇、光学活性的2-(4-氯苯基硫基)环辛醇、光学活性的2-(4-甲氧基苯基硫基)环辛醇，和光学活性的2-(4-苯氧基苯基硫基)环辛醇。
实施例
将通过以下实施例更详细地解释本发明。本发明不限于这些实施例。同时，由通过高效液相色谱的分析结果计算产率。由通过使用光学活性柱(CHIRALCELOD：可从DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD.获得)的高效液相色谱的分析结果计算光学纯度。
实施例1
向氮气吹扫的烧瓶中装入150.9mg(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基钴(II)和9.25mL叔丁基甲醚，向其中进一步加入0.5mL的0.25M碘/叔丁基甲醚溶液并且将所得混合物在室温下搅拌30分钟得到含有(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)的混合物。向得到的混合物中加入0.25mL的1.0M四(叔丁氧基)锆/叔丁基甲醚溶液，并且将混合物搅拌30分钟制得催化剂溶液。将催化剂溶液冷却至5℃并且向其中加入4.81g苯酚和8.71g环氧丙烷。将混合物在同一温度下搅拌20小时以实现反应。在反应结束后，将反应混合物浓缩得到含有1-苯氧基-2-丙醇的油性物质。产率：99％(基于苯酚)，光学纯度：97.4％e.e.(S-构型)
实施例2
向氮气吹扫的烧瓶中装入150.9mg(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基钴(II)和9.0mL叔丁基甲醚，向其中进一步加入0.5mL的0.25M碘/叔丁基甲醚溶液并且将所得混合物在室温下搅拌30分钟得到含有(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)的混合物。向得到的混合物中加入0.5mL的0.5M四(叔丁氧基)铪/叔丁基甲醚溶液，并且将混合物搅拌30分钟制得催化剂溶液。将催化剂溶液冷却至5℃并且向其中加入4.71g苯酚和6.39g环氧丙烷。将混合物在同一温度下搅拌20小时以实现反应。在反应结束后，将反应混合物浓缩得到含有1-苯氧基-2-丙醇的油性物质。产率：87％(基于苯酚)，光学纯度：94.9％e.e.(S-构型)
比较例1
向氮气吹扫的烧瓶中装入150.9mg(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基钴(II)和9.25mL叔丁基甲醚，向其中进一步加入0.5mL的0.25M碘/叔丁基甲醚溶液并且将所得混合物在室温下搅拌30分钟得到含有(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)的混合物。向得到的混合物中加入0.25mL的1.0M四异丙醇钛/叔丁基甲醚溶液，并且将混合物搅拌30分钟制得催化剂溶液。将催化剂溶液冷却至5℃并且向其中加入4.71g苯酚和8.71g环氧丙烷。将混合物在同一温度下搅拌20小时以实现反应。在反应结束后，将反应混合物浓缩得到含有1-苯氧基-2-丙醇的油性物质。产率：82％(基于苯酚)，光学纯度：97.2％e.e.(S-构型)
实施例3
向氮气吹扫的烧瓶中装入301.9mg(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基钴(II)和9.0mL叔丁基甲醚，向其中进一步加入1.0mL的0.25M碘/叔丁基甲醚溶液并且将所得混合物在室温下搅拌30分钟得到含有(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)的混合物。向得到的混合物中加入164mg四异丙醇锆，并且将混合物搅拌30分钟制得催化剂溶液。将催化剂溶液冷却至5℃并且向其中加入4.71g苯酚和8.71g环氧丙烷。将混合物在同一温度下搅拌20小时以实现反应。在反应结束后，将反应混合物浓缩得到含有1-苯氧基-2-丙醇的油性物质。产率：96％(基于苯酚)，光学纯度：97.8％e.e.(S-构型)
实施例4
向氮气吹扫的烧瓶中装入301.9mg(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基钴(II)和2.0mL叔丁基甲醚，向其中进一步加入1.0mL的0.25M碘/叔丁基甲醚溶液并且将所得混合物在室温下搅拌30分钟得到含有(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)的混合物。向得到的混合物中加入2.0mL的0.5M四(叔丁氧基)锆/叔丁基甲醚溶液，并且将混合物搅拌30分钟制得催化剂溶液。将催化剂溶液冷却至5℃并且向其中加入3.10g 3-甲氧基苯酚和6.94g 2-氯甲基环氧乙烷。将混合物在同一温度下搅拌28小时以实现反应。在反应结束后，将反应混合物浓缩得到含有1-氯-3-(3-甲氧基苯氧基)-2-丙醇的油性物质。产率：89％(基于3-甲氧基苯酚)，光学纯度：98.0％e.e(S-构型)
实施例5
根据与描述于实施例4中相同的那样获得含有1-氯-3-(4-甲氧基苯氧基)-2-丙醇的油性物质，除了使用4-甲氧基苯酚代替3-甲氧基苯酚之外。产率：99％(基于4-甲氧基苯酚)，光学纯度：97.6％e.e.(S-构型)
比较例2
向氮气吹扫的烧瓶中装入301.9mg(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基钴(II)和3.0mL叔丁基甲醚，向其中进一步加入1.0mL的0.25M碘/叔丁基甲醚溶液并且将所得混合物在室温下搅拌30分钟得到含有(R，R)-(-)-N，N’-双(3，5-二叔丁基亚水杨基)-1，2-环己烷二氨基碘化钴(III)的混合物。向得到的混合物中加入1.0mL的1.0M四异丙醇钛/叔丁基甲醚溶液，并且将混合物搅拌30分钟制得催化剂溶液。将催化剂溶液冷却至5℃并且向其中加入1.24g 3-甲氧基苯酚和2.78g 2-氯甲基环氧乙烷。将混合物在同一温度下搅拌20小时以实现反应。在反应结束后，将反应混合物浓缩得到含有1-氯-3-(3-甲氧基苯氧基)-2-丙醇的油性物质。产率：81％(基于3-甲氧基苯酚)，光学纯度：98.6％e.e.(S-构型)
比较例3
根据与描述于比较例2中相同的那样获得含有1-氯-3-(4-甲氧基苯氧基)-2-丙醇的油性物质，除了使用4-甲氧基苯酚代替3-甲氧基苯酚之外。产率：97％(基于4-甲氧基苯酚)，光学纯度：93.0％e.e.(S-构型)
实施例6
根据与描述于实施例1中相同的那样获得含有光学活性的1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇的油性物质，除了使用4-甲氧基苯酚代替苯酚之外。
实施例7
根据与描述于实施例2中相同的那样获得含有光学活性的1-(4-苯氧基苯氧基)-2-丙醇的油性物质，除了使用4-甲氧基苯酚代替苯酚之外。
工业实用性
本发明的不对称配合物在环醚化合物与酚化合物的反应中展现出高的催化活性；因此，在工业上通过使用该不对称配合物可以更有利地制得光学活性的醇化合物。

Claims (7)

1.一种制备光学活性的醇化合物的方法，其包括：在通过使由式(1)表示的光学活性金属配合物与锆醇盐或铪醇盐反应得到的不对称配合物的存在下使环醚化合物与酚化合物反应，
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同并且各自独立地表示氢原子、卤原子、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C6-C10未取代的芳基、被卤原子、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或硝基取代的C6-C10取代的芳基、通过将上述取代或未取代的芳基取代上述烷基的至少一个氢原子得到的芳烷基、羟基、硝基、氨基、氨基甲酰基、羧基或甲硅烷基；或者R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8中的两个相邻基团通过与它们相连的苯环一起形成环而一起组合表示萘环；
R9和R10中的一个是氢基团并且另一个是任选地被选自以下的至少一个基团取代的苯基或萘基：任选地被卤原子取代的C1-C4烷基、任选地被卤原子取代的C1-C4烷氧基和卤原子；或者与不同的碳原子相连的一对R9和R10在它们的末端一起组合形成四亚甲基并且另一对是氢原子；
Q表示单键或C1-C4亚烷基；或者Q与R9和R10组合表示在2和2’位上与氮原子相连的1，1’-联萘基；
M表示金属离子；并且当金属离子的离子价态与配体的配位数相同时，A不存在，并且当上述离子价态与配位数不同时，A表示抗衡离子或配体。
2.根据权利要求1的方法，其中环醚化合物是由式(2)表示的环醚化合物：
Figure FSB00000577702500021
其中R11表示氢原子并且R12表示氢原子或任选地被卤原子或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基；或者R11和R12一起组合表示C2-C6亚烷基；R13表示任选地被卤原子或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基、任选地被卤原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C6-C10芳基或通过将上述芳基取代上述烷基的至少一个氢原子得到的C7-C20芳烷基；并且n表示0或1；酚化合物是由式(3)表示的酚化合物：
Figure FSB00000577702500022
其中X表示氧原子或硫原子；R14、R15、R16、R17和R18相同或不同并且各自独立地表示氢原子、卤原子、硝基、任选地被卤原子或C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷基、任选地被卤原子或C1-C6烷氧基取代的C1-C6烷氧基，或者任选地被卤原子、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的苯氧基；和
光学活性的醇化合物是由式(4)表示的光学活性的醇化合物：
Figure FSB00000577702500023
其中R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、x和n与上面定义的相同。
3.根据权利要求1或2的方法，其中M是钴离子、铬离子或锰离子。
4.根据权利要求1或2的方法，其中A是卤化物离子。
5.一种通过使根据权利要求1的光学活性的金属配合物与锆醇盐或铪醇盐反应得到的不对称配合物。
6.根据权利要求5的不对称配合物，其中M是钴离子、铬离子或锰离子。
7.根据权利要求5的不对称配合物，其中A是卤化物离子。
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