WO2007066728A1 - リチウムイオンキャパシタ - Google Patents

Abstract

　正極、負極、及び、電解液としてリチウム塩の非プロトン性有機溶媒電解質溶液を備えたリチウムイオンキャパシタにおいて、正極活物質は、リチウムイオン及び／又はアニオンを可逆的にドープ可能な物質である。負極活物質は、リチウムイオンを可逆的にドープ可能な物質である。正極と負極を短絡させた後の正極電位が２.０Ｖ以下になるように負極及び／又は正極に対してリチウムイオンが予めドープされる。正極単位重量当たりの静電容量Ｃ＋（Ｆ／ｇ）、正極活物質重量Ｗ＋（ｇ）、負極単位重量当たりの静電容量Ｃ－（Ｆ／ｇ）、負極活物質重量Ｗ－（ｇ）としたとき、（Ｃ－×Ｗ－）／（Ｃ＋×Ｗ＋）の値が５以上である。

Description

細 書

チウムイオ

術分野

０００1 、 ネ ギ 度、出力 度が高 、 量で長寿命の チウム ンキ ャ に関する。

０００2 年、高 ネ ギ 度、高出力 性を必要とする用途に対応する 電装置とし て、 チウム 次電池 電気 重層キャ の 理を組み合わ た、 イ ッドキャ 呼ばれる 電装置が注目されて る。その として、 チウム を 、脱離し得る 素材料に、 的方法で チウム を 、担 ( 下、 こともある)さ て、負極 位を下げることにより ネ ギ 度を大幅に大き できる有機 解質キャ が提案されて る( えば、特許 )。

０００3 この種の有 解質キャ では、高性能が期待されるものの、負極に

を さ る場合に、極めて長時間を要することや 体に チウム を 一に担 さ ることに問題を有し、特に電極を した キャ 数枚の 極を積層した キャ の 大型の セ では、実用化は 困難とされて た。

０００4 このよ 問題の 決方法として、正極集電 および 極集電 がそれぞれ

に貫通する孔を備え、負極 質が チウム を可逆 に担 能であり、負 極ある は正極 対向して配置された金属 チウムとの 的接触により チウム が される有機 解質キャ が提案されて る( えば、特許 2 )。

０００5 解質キャ にお ては、電極集電 に表裏 を貫通する孔を設け ることにより、 チウム が電極集電 断されることな 電極の を移動 できるため、積層 数の セ 成の 電装置にお ても、 通じて、 金属 チウム 配置された負極だけでな チウム ら離れて配置された 極にも チウムイオンを電気 的に さ ることが可能となる。

０００6 1 8 7 48 ( 2 2 38 ～47 )

2 W 3 3395

０００7 来の チウムイオン にお ては、このよ 表裏 を貫通する孔を設け た電極集電 の 用により、負極 の チウムイオンの 大幅に改善でき るが、セ 命にお て 分に満足できるものではな た。 えば、 型的な チ ウムイオン では、 囲気温度6 Cでセ 3・ 6 を 、2 間 経過 の 、初期 量の 8 下に低下し、セ 命の 縮を招 て る。

明の

０００8 、このよ 問題を解消するもので、 ネ ギ 度、出力 度が高 、 量の チウムイオン の 寿命 を図ることを目的とする。

０００9 題を解決するため、 らは、従来の チウムイオン では、セ 量を重視し、負極の さ して るため、セ の り返しの 用と ともに の 量が低下し、所望の 能が得られな なるではな と考えた。 そこで、 チウムイオン の 負極の 比及び あたりの

変えて両極の ランスの を図ることによ て、セ の 持率が 向上できることを見出し、 明を完成さ るに至 た。

( ) 明の または 上の によれば、 チウムイオン は、正極 、負極、 、電解 として チウム塩の非プ ト 解質 液を備える。

、 チウムイオン 又は オンを可逆 能な 質で ある。 、 チウムイオンを可逆 能な 質である。 負 極を短絡さ た後の正 位が2・O ( ) 下になるよ に負極及び 又 は正極に対して チウムイオンが される。 たりの

C ( )、正極 W ( )、負極 たりの C ( 、

W ( )としたとき、 (C X

一 W一) (C XW )の値が5 上である。 (2)また、上記( )の チウムイオン にお て、 (C XW ) (C XW )

十 の値が 上であ てもよ 。 (3)また、上記( )または(2)の チウムイオン にお て、前記 極及び 又は負極が、それぞれ を貫通する孔を有する を備えており、負極 チ ウムイオン 給源との 的接触によ て チウムイオンが負極に されて もよ 。

(4)また、上記( )～(3)の ずれ の チウムイオン にお て、負極 、正極 質に比 て、単位 たりの 量が3 以上を有し、 質の 量が負極 質の 量よりも大き てもよ 。

００1０ 明の または 上の によれば、上記したよ に チウムイオン

の 負極の 比及び あたりの 適正 、負極の 量を正極の 量の5 以上にすることによ て、セ の 量の 時的な減 少を小さ できるので、セ の 寿命 を図ることができる。

００11 その他の特 および 、実施 の および ク ムより明白である。

００12 明の 型的実施 に係る角 チウムイオンキャ の 面図であ る。

2 明の他の典型的実施 に係る チウムイオンキャ の 面 図である。

号の

００13

a 極集電

2

2a 極集電

3 タ

4 チウム( チウムイオン 給源)

4a チウム 集電

5

6 ット

7 ット 8 9 出し部 2

明を実施するための 良の

００14 次に、 明の チウムイオン の 型的実施 を図面に基 て説明 するが、 はこれに限定されな 。 は 明に係わる チウムイオン

( 下、 Cまたは こともある の 表的な一 である セ の 面 図を示す。

００15 にお て は、 に示すよ に正極 、負極2を タ3を介して 互 に積層して電極 ット6を形成し、その まし は電極 ット6の 部が負極2となるよ に形成し、 ット6の えば 部に チウムイオン 給源として金属 チウム4を上記 、負極2に対向して配置し、これらを外装 5内に収容して構成される。 された は取出し部9によ て正極 接続され、また 2および金属 チウム4はそれぞれ 出し部8および 出し部 によ て負極 2に接続されて る。なお、 では正極

負極 2を の ( では左側)に設けて るが、これら 子の えられ、例えば の 側に分けて取り出してもよ 。 ００16 このよ に構成されたセ 内に チウムイオンを移動 能な電解 ( 解質)を注入 して 、この 態で所定時間( えば ) 置する。この 、金属 チウム4 負極2とが短絡されて るので、負極2に チウムイオンを することができ る。なお、 明にお て、 とは放電の際に電流が流出し、充電の際に電流 が流入する側の極、 とは放電の際に電流が流入し、充電の際に電流が流出 する側の極を意味する。

００17 明にお て、 とは、 入、担 、吸着または 意味し、 チウムイオン 又は オンが 質に入る現象を言 。

００18 では、正極2 ( 層の数は4 )と、負極3 ( 層の数は6 )の

5層によ て を構成して るが、セ に組み込まれる正極、負極の 、セ の 類や に配置する金属 チウムの 数などによ て められる。したが 、特定されな が セ では通常 ～2 度が好ま 。また、 では 電極 ット6を外装 5に ( 平方向)に収容して るが、電極

ット6は外装 5に 向に収容することもできる。

００19 セ にお て、電極 ット6に対し 置する チウムイオン 給源である 金属 チウム4は、金属 チウム 集電 4aとが圧着され一体化されて るものが 好まし 使用できる。 体的には、集電 に圧着された金属 チウム箔を電極 ッ 6に合わ て切断し、切断された金属リチ 箔をその を外側にして 電極 ット6に対向さ て配置する。

００2０ ット6を構成する正極 および 2は、 に示すよ にそれぞ れ 極集電 a 負極集電 2aの 面に正極 および (図 にはこの および をそれぞれ および 2として して る)として 成されるのが好ま 。 極集電 a 負極集電 2aは、表 裏 を貫通する孔が設けられた 材 らなり、このよ に負極集電 2a 正極集 電 aを にすることによ て、金属 チウム4が例えば に示す 電極 ット6の 部に配置されて ても、 チウムイオンが チウム4 ら の 通 て自由に各 を移動するために、電極 ット6のす ての 2に チウムイオンを できる。

００21 なお、 はしな が積層タイプの ィ ム セ では、外装 器が変わるだけで セ 上記した セ 実質同じである。

００22 2は、 明の他の典型的実施 である タイプの チウムイオン

の 面図である。なお、上記 セ 同じ部 には、同一の 号を けて説明す る。 では、帯状の 負極2を タ3を介在さ て 、好まし は 部を タ3、その 側を負極2にして 柱状の ット7を 形成し、 ット7の えば に金属 チウム4を配置し を構成し て る。 2にお て、正極 は 状の 極集電 aの 側に正極 として 、負極2は 状の 極集電 2aの 側に負極 としてそれぞれ形成されて る。 リチ 4としては、 の 4aの 面に金属リチ 箔が圧着さ れて るものが好ま 。 ００23 セ 造にお て、正極集電 a 負極集電 2aは前記した タイプの 同じよ に によ て 成されており、前記 チウム4を負極2 短絡 さ ることによ て、セ に配置した金属 チウム4 ら チウムイオンが

の を通 て移動し、電極 7の 2に所定量の チウムイオンが されるよ にな て る。

００24 なお、 はしな が金属 チウムを電極 ット7の に設け、 チウム イオンを電極 ット7の 側 ら中心部に向 て移動さ て さ ても よ し、ある は電極 ット7の 心部と外周 の 方に配置して チウムイオ ンを電極 ット7の 側と外側の 方 ら できるよ にしてもよ 。また、 正極 負極を タを介して円形状に してなる円柱状の ッ ト しても同様にして金属 チウムを配置できる。

００25 明の Cは、 チウムイオン 又は オンを可逆 能な 質 らなる正極 、 チウムイオンを可逆 能な 質 らなる負極を備え、電 解 として チウム塩の非プ ト を有して る。そして、 明の Cでは正極 負極を短絡さ た後の正 位が2・ ( ) 下を有 して る。

００26 来の 重層キヤ では、通常、正極 負極に同 (主に活性炭) をほぼ て る。この の 立て時には 3 の 位を有しており 、キヤ を充電することにより、正極 面には オンが電気 重層を形成して 正極 上昇し、一方 面には チオンが電気 重層を形成して電位が降 下する。逆に、放電 には正極 ら オンが、負極 らは チオンがそれぞれ 中に放出されて電位はそれぞれ下降、上昇し、 3 戻 て る。このよ に 通常の 素材料は 3 の 位を有して るため、正極、負極ともに炭素材料を用 た有機 解質キヤ は、正極 負極を短絡さ た後の正 および は ずれも 3 となる。

００27 これに対し、 明の Cでは上記したよ に正極 負極を短絡した後の 正 2・ O ( 、以下 下である。すなわち、 明では正極に チウムイオン 又は オンを可逆 能な活 質を用 、また負極 に チウムイオンを可逆 能な活 質を用 、正極 負極を短絡さ た後 に正極 位が2・ 下になるよ に、負極及び 又は正極に チウムイオンを さ て る。 チウムイオンを さ るとは、正極及び 外の え ば チウムの チウムイオン 給源 ら チウムイオンを供給し、 さ ると ことである。

００28 なお、 明で、正極 負極を短絡さ た後の正 位が2・ 下とは 、 (

) チウムイオンによる 、キヤ の 極端子と負極端子を導線で直 接結合さ た状態で 2 間以上 置した後に短絡を解除し、 ・ 5～ ・ 5 間内に 定した正極 位、 ( ) 験機にて 2 間以上 けて まで さ た後に、 ・ 5～ ・ 5 間内に 定した正極 位、の( )または( )の2 の ず れ の 法で められる正極の 位が2・ 下の 合を 。

００29 また、 明にお て、正極 負極とを短絡さ た後の正 位が2・ 下と のは、 チウムイオンが されたすぐ だけに限られるものではな 、充電 、 放電 ある は 電を繰り返した後に短絡した場合など、 ずれ の 態で短 絡 の 位が2・ 下となることである。

００3０ 明にお て、正極 負極とを短絡さ た後の正 位が2・ 下になると ことに関し、以下に詳細に説明する。 のよ に活性炭 素材は通常3 後 の 位を有しており、正極、負極ともに活性炭を用 て を組んだ場合、 ずれの 位も約3 となるため、短絡しても正極 は わらず 3 である。また、正極に 活性炭、負極に チウムイオン 次電池にて使用されて る 素の よ 素材を用 た、 わゆる イ ッド の 合も同様であり、 ずれ の 位も約3 となるため、短絡しても正極 は わらず 3 である。 負極 の ランスにもよるが、充電すると負極 位が まで推移するので、充電 電圧を高 することが可能となるため 、 ネ ギ 度を有した と なる。 般的に充電電圧の 正極 位の 昇による電解 の 解が起こらな 圧に決められるので、正極 位を上限にした場合、負極 位が低下する分、充 電電圧を高めることが可能となる。

００31 し しながら、短絡 に正極 位が約3 となる上述の イ ッド では、 極の 位を例えば4・ とした場合、放電 の 3・ までであり、 正極の ・ 度と正極の 量を充分利用できて な 。更に、負極に チウムイオンを ( )、 ( )した場合、初期の 電効率が低 場合が多 、放電 に脱離できな チウムイオンが存在して ることが知られて る 。これは、負極 面にて電解 の 解に消費される場合や、炭素材の

トラップされる等の説明がなされて るが、この 合正極の 電効率に比 極の 電効率が低 なり、 電を繰り返した後に を短絡さ ると正極 3 よりも高 なり、さらに利用 低下する。すなわち、正極は4・ ら2・ まで 放電 能であるところ、4・ ら3・ までし えな 場合、利用 として半分 し 用して な こととなり、 圧にはなるが 量にはならな のである。 イ ッド を 、 ネ ギ 度だけでな 、 そして更に ネ ギ 度を高めるためには、正極の 量を向上さ ることが必要である。 ００32 の 位が3・ よりも低下すればそれだけ利用 量が増え、 量に することができる。 2・ 下になるためには、セ の 電により される気だけ でな 、別途 チウムなどの チウムイオン 給源 ら負極に チウムイオンを充 電することが好まし 。 負極 外 ら チウムイオンが供給されるので、短絡さ た時には、正極、負極、金属 チウムが平衡 位になるため、正極 位、負極 位 ともに3・ 下になり、金属 チウムの量が多 なるほどに平衡 低 なる。

、正極 が変われば 位も変わるので、短絡 の 位が2・ 下 になるよ に、負極 、正極 の 性を鑑みて負極に さ る チウムイオン量の 調整が必要である。

００33 明の Cにお て、正極 負極を短絡さ た後の正 位が2・ 下にな ると ことは、上記したよ に Cの および 外 ら正極及び 又は負 極に チウムイオンが供給されて ると ことである。 チウムイオンの 負極 正極の 方ある は両方 ずれでもよ が、例えば正極に活性炭を用 た場合、 チウムイオンの 量が多 なる。この 合、正極 位が低 なり、 チウムイオンを 不可逆 に消費してしま 。この 果、セ の 量が低下するなどの 具合が生じる 場合があるので、負極 正極に供給する チウムイオンの量は不具合が生じな よ 御が必要である。 ずれの 合でも、 極及び 又は負極 チウムイ オン 給源との 的接触によ て正極及び 又は負極に された チウ ムイオンは充電により 供給( )されるので、負極 低下する。

００34 また、正極 負極を短絡さ た後の正 位が2・ よりも高 場合は、正極及び 又は負極に供給された チウムイオンの量が少な ため の ネ ギ 小さ 。 チウムイオンの 給量が多 なるほどに正極 負極を短絡さ た後の正 低 なり ネ ギ 向上する。 ネ ギ 度を得るには2・ 下が好まし 、更に高 ネ ギ 度を得るには ・ 下が好まし 。

負極を短絡さ た後の正 位が低 なると ことは、言 換えると、セ の 電に より 供給される チウムイオンの量が多 なると ことであり、負極の 量 が増大するとともに負極の 量が小さ なり、結果的に正極の 量が 大き な て の および 量が大き なり、高 ネ ギ 度が得られ るのである。

００35 し しながら、正極 位が ・ を下回ると、正極 質にもよるが、ガス 生や、 チウムイオンを不可逆に消費してしま 等の不具合が生じるため、正極 位の 定 が困難となる。また、正極 位が低 なりすぎる場合は負極 量が過剰と ことであ り、逆に ネ ギ 低下する。したが て、一般的には正極 ・ 上であり、好まし は ・ 3 上である。

００36 なお、 明にお て静電 量、容量は次のよ に定義する。セ の とは 、セ の カ の きを示し ( ァラッド)、セ の たりの とは の 量をセ 内に充填して る正極 負極 量の 計重量にて割 た値であり、単位は 、正極の とは正極の カ の きを示し ( ァラッド)、正極の たりの とは 正極の 量をセ 内に充填して る正極 量にて割 た値であり、単位 は 、負極の とは負極の カ の きを示し 、負極の たりの とは負極の 量をセ 内に充填して る負極

量にて割 た値であり、単位は である。

００37 更に、セ とは の 放電 圧の 、すなわち電圧 の 量の積であり C ン)であるが、 Cは 間に の 流が流れたときの 荷量であるので、 明にお ては 算して 示すること とした。 とは放電 始時の 位と放電 の 位の (

) 正極の 量の積であり、単位はCまたは 、同時に負極 と は放電 始時の 位と放電 の 位の ( ) 負極 の 量の積であり、単位はCまたは である。これらセ 正極 量、負 極 とは一致する。

００38 、上記 Cにお て正極 たりの C ( )、正極

W ( )、負極 たりの C ( )、負極 W ( )としたとき、 (C XW ) (C XW )の値が5 上、好まし は 上であるこ 一 一 一

とを特徴とする。 (C XW ) (C XW )を5 上にすることによ て、すなわち の 量を正極の 量の5 以上にすることによ て の 持率を 向上さ ることが可能となり、セ の 久性、長寿命 が得られる。 (C XW ) (C W )が5 では、セ の り返し使用によ てC が低下したときのセ 量の が増大し 持率が低下するためにセ 命が短命となる。 ００39 明における Cの 寿命 、使用する正極 および 質を考 慮して、正極 量、負極 量、負極に チウムイオン 、な どを、 (C X

一 W一) (C XW )が5 上となるよ に適正 することによ て得られる 。 体的には、選択された正極 および 質にお て、負極の 正極の 対して大き する、 まり 質量を増大さ ること(W の )によ て得られる。また、負極に チウムイオン量を多 して負極

りの 量を大き すること(C の )によ て得られる。このよ に(W の )および(C の )の または両方によ て得られるが、負極に チウムイオンの量は、セ の 全性、負極 質の チウムイオンの 量の限界 などの 約があるため、通常は負極の 大き して(W の )を図るのを優 先するのが好ま 。その上で チウムイオン量を支障が生じな 範囲で増大さ てC の 大を図る。し し、 はこれに限定されな で、 (C W ) (C XW )が5 上になるよ 合的に決めることができる。 えば、少な 一 一 チウムイオン量でより大きな あたりの 量が得られる負極 質を 用 た場合、負極の 小さ ても(C XW ) (

一 C XW )を5 上にすること 一

ができる。 極の 大き して(W の )、 (C XW ) (C XW )

一 一 を5 上にした場合、セ の り返し使用とともに負極 りの C が低下して も、W が 設定さ

一 大き れて るため、十分な負極 量を確保できる。また、C一を 大き 設定した場合も同様にC が減少した後でも十分な負極 量が確保できる 。 て、セ の 量の (C XW (C XW が5

一 一 満の 合に て小さ できる。

００4０ 明の Cでは、 (C XW ) (C XW )の値が大き ほど の 久

一 性は 上するが、W を増大さ て(C XW ) (

一 C XW )の値を大き た場合、負 一 し 極 の 大き なると 量の を得るのが困難となる。 (C XW ) (C XW )の 限定されな が、セ の 量の 保と長寿命 ランスさ る上で 、使用する負極 質の あたりの 量に応じて(C XW ) (C X W )はある 以下であるのが好まし 。 えば、単位 あたりの 量が ( )の 質と あたりの 量が ( )の 質を 用 る場合、 (C XW ) (C XW )の 用的な としては、 量で高 圧の Cを確保しやす する面 ら、2 下が好まし 。ただし、より大きな あたり の 量を持 質を用 た場合はこの りではな 。

００41 また、 明の Cでは、負極 質の たりの 量が正極 質 の たりの 量の3 以上を有し、 量が負極

量よりも大き ことが好まし 。 極の 使用する正極 質によ て 実質的に決められる。したが て、この 極の 量を考慮して負極

チウムイオンの量を適切に制御することにより、正極 たりの 量の3 以上の静 量を確保し、 量を負極 量よりも大 きすることができる。これにより、従来の 重層キヤ よりも

量の が得られる。さらに、正極の たりの 量よりも大き たりの 量を持 極を用 る場合には、負極の を変え ずに負極 量を減らすことが可能となるため、正極 質の が多 な の および 量を大き できる。 量な を得るためには、正極 負極 量に対して大き とが好ま が、 ・ f ～ 倍である ことが更に好ま 。 ・ f であれば 来の 重層キヤ との が小さ なり、 倍を超えると逆に従来の 重層キヤ より 量が小さ なる 場合もあり、また正極 負極の 差が大き なり過ぎるのでセ 成上 まし な ００42 下に、 明の チウムイオン を構成する主要素に て 明す る。 明の 極集電 および 極集電 としては、一般に有機 解質 池などの 用途で提案されて る の 質を用 ることができ、正極集電 にはア ウム 、ステン ス 、負極集電 にはステン ス 、 、 ッケ 等をそれぞれ 適に 用 ることができ、 、ネット 状のものを用 ることができる。特に負極 及び 又は正極に チウイオンを さ るためには、表裏 を貫通する孔を 備えたものが好まし 、例えば キス ンドメタ 、 ンチングメタ 、金属 、発泡 、ある は チングにより 付与した 挙げることができる。 極 集電 の 、 、その 定できる。

００43 更に好まし は、電極を形成する前に、 極集電 の 、脱落しに 料を用 て少な とも一部を閉塞 、その上に正極および 極を形成する ことにより、電極の 産性を向上さ るとともに、電極の 落による の 頼 性 下の 題を解決し、更には、集電 を含む 極の さを薄 して、 ネ ギ 度、高出力 度を実現できる。

００44 極集電 の の 、 、後述する電解 中の チウムイオンが電極 集電 断されることな 電極の を移動できるよ に、また、上記 料によ て しやす よ に 定することができる。

００45 この 極集電 の 、 ( 重量 ) ( け

) 比を百分率に 算して得られるものと定義する。 明に用 る電極集電 の 、通常、 ～79 、好まし は2 ～6 である。 極集電 の

、セ の 造や生産性を考慮し、上述の 囲で 定することが望ま 。 ００46 質としては、 チウムイオンを可逆 できるものであれば特に 限定されず、例えば 、 、 ポ の 処理 であ て 素原子 素原子の 子数 ( C 記す)が ・ 5 ～ ・ 5である アセン系 造を有する アセン系 導体(P S)等を挙げることができる。 中でもP Sは 量が得られる点でより好ま 。 えば C ・ 2 度のP S に4 の チウムイオンを ( )さ た後に放電さ ると

上の静 量が得られ、また、5 上の チウムイオンを ( )さ た後に放電さ ると75 上の静 量が得られる。このこと ら、P Sが 非常に大きな 量を持 ことがわ る。

００47 明の 形態にお て、P Sのよ ァス 造を有する 質を 負極に用 た場合、 さ る チウムイオン量を増加さ るほど電位が低下する ので、得られる 電装置の ( 電電圧)が高 なり、また、放電における電圧の

( )が低 なるため、求められる 電装置の 圧に応 じて、 チウムイオン量は活 質の チウムイオンド プ 力の 囲内にて 定 することが望ま 。

００48 また、P Sは ァス 造を有すること ら、 チウムイオンの ・

対して ・ 縮 構造変 がな ためサイク 性に優れ、また チウム イオンの ・ 対して等 的な分子構造( )であるため、急速 電、急速 電にも優れた特性を有すること ら負極 質として好適である。 ００49 P Sの である ポ とは、 物とア デ ヒド類との 合物である。 物としては、例えば ノ 、ク ゾ 、キ ノ 等の如 、 わゆる ノ 類を好適に用 ることができる。 えば、下記

００5０

こで、 および はそれぞれ 立に、 、 または2である で表される チ ・ビス ノ 類であることができ、ある は ・ビ 類、ヒド タ ン類であることもできる。これらの中でも、実用的には ノ 類、特に ノ が 好適である。

００51 また、上記 ポ としては、上記の ノ 酸基を有する 素化合物の 部に、 ノ 酸基を有さな 素化 合物、例えばキ ン、ト ン、ア ン等で 換した ポ 、 例えば ノ キ ン ホ ムア デヒドとの 合物を用 ることもできる。更に 、 ラ ン、 換した ポ を用 ることもでき、 ラン 好 適である。

００52 明にお てP Sは不溶 として使用され、 例 えば ポ ら次のよ にして製造することもできる。すなわち、 上記 ポ を、 ， 囲気 ( 空も含む)中で4 ～8 Cの 当な 度まで に加熱することにより、 CがO・ 5～ ・ 5、好まし は ・ 35～ ・ の を得ることができる。

００53 し し、不溶 の はこれに限定されることな 、例えば、 3

24 24 に記載されて る方法で、上記 Cを有し、 6

上の 法による 面積を有する不溶 を得ることもできる。

００54 明に用 る不溶 、X (C )によれば、メイン・ピ クの

2 で表して24。 下に存在し、また メイン・ピ クの他に 。

4 ～46 の間 に ドな他 ピ クが存在して る。すなわち、上記 、

造が適度に発達した アセン系 造を有し、 ァス を有し、 チウムイオンを安定に することができること ら、 チウムイオン 電装 置 の 質として好適する。

００55 明にお て負極 、細孔 上で細孔 ・

上 するものが好まし 、その 径の 限定されな が、通常は3～ の 囲である。また、細孔 の 囲に ても特に限定されな が、通常 ・ ～ ・ であり、好まし は ・ 5～ ・ である。

００56 明にお て負極は、上記の 素材料やP S等の負 末 ら負極集 電 上に形成されるが、その 特定されず 知の 法が使用できる。 体的に は、負極 末、 インダ および 要に応じて 末を水系または有機 に分散さ てスラ とし、 スラ を前記 布する 、または上 記スラ を ト状に成形 、これを集電 付けることによ て 成でき る。ここで使用される インダ としては、例えばS 等の ム系 インダ ポ 、 チ ン、ポ ビ デン等の合 ッ 脂、ポ プ ピ ン、ポ チ ン、ポ アク ト等の熱可塑性 脂を用 ることができる。 インダ の 用量 は、負極 質の 類や電極 により異なるが、負極 質に対して ～2 、好まし は2～ である。

００57 また、必要に応じて使用される 料としては、アセチ ン ラック、グラ ァイ ト、金属粉末 が挙げられる。 料の 用量は負極 質の 気伝導 、電 極 により異なるが、負極 質に対して2～4 合で加えるのが適 当である。なお、負極 質の さは、セ の ネ ギ 度を確保できるよ に正 極 質との さの ランスで設計されるが、セ の 度と ネ ギ 度、セ 命、工業的 産性 考慮すると、集電 の 面で通常、 5～ 、好ま し は2 ～8 である。

００58 明の Cにお て、正極は、 チウムイオン 又は、例えばテトラ オ ボ トの オンを可逆 できる正極 質を含有する。

質としては、 チウムイオン 又は オンを可逆 できるものであ れば特には限定されず、例えば 性炭、 分子、 ポ の 処理 であ て CがO・ 5～ ・ 5 である アセン系 造を有する セン系 導体(P S)等を挙げることができる。

００59 なお、上記 質を用 て正極集電 に正極を形成する方法は、前記した負 極の 合と実質的に同じであるので、詳細な説明は省略する。

００6０ 明の Cに用 る電解質としては、 チウムイオンを移送 能な電解質を用 る。このよ な電解質は、通常 状であ て タに含浸できるものが好ま 。 この 解質の としては、 プ トン 解質 液を形成できる プ ト 好まし 使用できる。この プ としては、例えば チ ンカ ボネ ト、プ ピ ンカ ボネ ト、 メチ カ ボネ ト、 カ ボ 、 チ メチ カ ボネ ト、 v クトン、アセ ト 、 トキ タン 、テトラ ド ラン、 ラン、 チ ン、ス ホラン等が挙げられる。更に、こ れら プ トン の 種以上を混合した を用 ることもできる。

００61 また、 る 溶解さ る電解質としては、 チウムイオンを移送 能で高 でも電気分解を起こさず、 チウムイオンが安定に存在できるものであれば 用でき る。このよ な電解質としては、例えば C O

SO 2) 2 (C 3SO2) 2等の チウム塩を好適に用 ることができる。

００62 記の 解質および 、充分に脱水された状態で混合して電解 とするが、 電解 中の 解質の 、電解 による内部 抗を小さ するため な とも ・ 上とすることが好まし 、 ・ 5～ ・ 5 の 囲内とすることが更に好 ま 。

００63 また、セ タとしては、電解 ある は電極 に対して 久性のある 気孔を有する電気伝導 のな 用 ることができる。この タの 質としては、セ ス( )、ポ チ ン、ポ プ ピ などの 挙げられ、 既知のものが使用できる。これらの中でセ ス( )が 久性と経済性の点で優 れて る。そして、使用形態としては前記したよ に または の 布が好まし 。 タの さは限定されな が、通常は2 ～5 x 度が好ま 。 ００64 また、負極及び 又は正極に チウムイオンを さ るための チウムイオ 給源として使用される金属リチ 箔は、金属リチ ム ア ウム 金のよ に、少な とも チウム 素を含有し、 チウムイオンを供給することの できる物質によ て 成される。 等の内部には、負極及び 又は正極に 所定量の チウムイオンを できる金属 チウム箔の量を配置するのが好まし 。 また、 チウム箔に一体 される としては、前記したよ に導電

が好まし 、具体的にはステン スメッ 等の金 チウム 反応しな 金属 を用 ることが好まし 。

００65 明にお て外装 器の 質は特に限定されず、一般に電池または

に用 られて る、例えば鉄、ア ウム等の金 料、プラスチック 料、ある はそれらを積層した 使用できる。また、外装 器の 状も特に限定さ れな が、キヤ 等の小型 、軽量化の 点 らは、ア ウム ナイ ン、ポ プ ピ などの 分子 料との ネ ト イ ムを用 た イ ム型の外 器 が好まし 。 体的な実施 により 細を説明する。

1

００66 ( の )

・ 5 の ノ ット に入れ、窒素 囲気 Cまで5 C 間の 度で、更に C 間の 度で8 Cまで し て 処理し、P Sを合成した。 して得られたP S板をボ で粉砕すること により、平均 が約4 のP S を得た。このP S C比は ・ であ た。次に、上記P S 92 、アセチ ン ラック 6 、アク 系 インダ 5 、力 メチ セ ス3 、水2 とな る 成にて 合することによりスラ を得た。 32 ( 57 )の キス ンドメタ ( 本金属工業 式会社製) らなる負極集電 の 面に上記ス ラ を タ に テイングして負極 を成形 、真空 燥後、全 体の ( 面の さと負極集電 さの )が78 の を得 た。

００67 ( の )

面積2 の 性炭 92 、アセチ ン ラック 6 、アク 系 インダ 7 、力 メチ セ ス4 、水2 となる 成にて 合することによりスラ を得た。 38 ( 47 ア ウム製 キス ンドメタ ( 本金属工業 式会社製)の 面に非 系のカ ボン系 料を タ に テイング 、乾燥することにより が形成された正極 集電 を得た。 体の ( みと みの )は52 であり はほぼ 料により された。 極のスラ を タ にて 極集電 の 面に テイングして正極 を成形 、真空 燥後、正極 体の ( 面の さと両面の さと正極 集電 さの が 824 の を得た。

００68 ( の たりの )

を ・ 5c X2 Oc サイズに切り出し、評価 とした。この 対極として ・ 5c X2 Oc サイズ、厚さ2 の チウムを厚さ5 のポ チ ン製 布を タとして介して組み合わ セ を組んだ。

として金属 チウムを用 た。 としては、プ ピ ンカ ボネ トに、 の 度に P を 解した 液を用 た。 電電流 にて負極 量に対 して6 分の チウムイオンを 、その に ・ 5 まで放電を 行 た。 後の 極の 位 ら ・ 2 する間の放 間より 極の たりの 量を求めたとこ 3 であ た。

００69 ( の たりの )

を ・ 5c X2 Oc サイズに切り出し、評価 とした。この 対極として ・ 5c X2 Oc サイズ、厚さ2 の チウムを厚さ5 のポ チ ン製 布を タとして介して組み合わ セ を組んだ。

として金属 チウムを用 た。 としては、プ ピ ンカ ボネ トに、 の 度に P を 解した 液を用 た。 電電流 に 3・ 6 まで充電しその 電を 、 間の 、 に 2・ 5 まで放電を行 た。 3・ 6 ～2・ 5 間の放 間より 極の たりの 量を求めたとこ 4 であ た。

００7０ (セ の )

を2・4c 3 8c に5 カ ト 、負極 を2・ 5c 3 gc に6 カ ト 、 された正極 負極 を タを介して積層 、 5 Cで 2 した 後、最上部と最下部に タを配置さ て4辺をテ プ めして電極 ッ トを得た。 量に対して6 分の金 チウムを厚さ2 の ラスに圧着したものを負極 対向するよ に電極 ットの 部に 置 した。 (6 ) 金属 チウム箔を圧着した ラスとはそれぞれ 接し、接触さ て 電極 ットを得た。 ットの 極集電 の (5 ) に、 分に ラント ィ を した 3 、長さ5 、厚さ ・ のア ウム製 極端子を重ねて 音波 接した。 様に負極集電 の (6 )に、 分に ラント ィ を した 3 、長さ 5 、厚さ ・ の ッケ 製 極端子を重ねて 音波 接し、 6 、 3 、深さ3 に りした外装 ィ と深 りして な 外装 ィ 枚 の間に設置した。

００71 ネ ト ィ の 他の2辺を熱 した後、電解 として チ ンカ ボネ ト、ジ カ ボネ トおよびプ ピ ンカ ボネ トを体積 3 4 とした 、 ・ 2 の 度に P を 解した 液を真空 さ 、その 、残り 辺を減圧 にて 、真空 〒 ことにより ィ ム キヤ を3セ 立てた。

００72 また、正極 の 重量(5 )、負極 の 重量(6 ) らそれぞれの 量を 算出したところ、正極 ・ 3 、負極 ・ 25 であ た。 て、正極 たりの C ( )、正極 W ( )、負極 たりの C ( )、負極 W ( )とした時、 (C XW )

一 一 一 (C XW の値は7・ 7とな た。

００73 セ の )

セ み立て後 4 間放置 を分解したところ、金属 チウムは完全に無 な て たこと ら、負極 質の たりに 3 の 量を得る ための チウムイオンが されたと判断した。その 、 の 負極を 短絡さ 位を測定したところ、 ・ 8 であり、 2・ 下であ た。

００74 た ィ ム キヤ を、2 の 流でセ 圧が3・ 8 になる まで充電し、その 3・ 8 の 圧を印 する 電を3 行 た。 で、2 の 流でセ 2・ 2 になるまで放電した。この3・ 8 2・ 2 サイク ら初期 量、 ネ ギ 度を評価した。その 、 久性 価のた め、 囲気温度6 Cでセ 3・ 6 を 、 2 間経過 に上記のサイク を行 、静電 量、静電 持率を評価した。 果を表 に示す。

００75

００76 負極を短絡さ た時の正 位が2・ 下になるよ 極及び 又は正 極に チウムイオンを さ ることにより、高 ネ ギ 度を有した が得られた。 方、高温 2 間経過 にお ても容量 持 率は86 9 良好な値を示した。 のC XW C XW の値は7・ 7であ 、従 て、 (C XW ) (C XW )の値を5 上とすることで な 久性と 一 一 高 ネ ギ 度を併 持 が得られた。

2

００77 ( 2の )

同様の 法で、全体の ( 面の さと負極集電 さの )が84 の 2を得た。

( 2の )

面積 の 性炭 末を用 る以外は正極 同様の 法で、正 極 体の ( 面の さと両面の さと正極集電 さの )が2254 の 2を得た。

( 2の たりの )

同様の 法で負極2の たりの 量を求めたとこ 3 であ た。

( 2の たりの )

同様の 法で正極2の たりの 量を求めたとこ 8 であ た。

(セ 2の )

2、負極2を用 る以外は 同様の 法で3セ 立てた。また、正極2 の 重量(5 )、負極2の 重量(6 ) らそれぞれの 量を算出したところ 、正極 ・4 、負極 ・ 7 であ た。 て、正極

たりの C ( )、正極 W ( )、負極 たり の C ( )、負極 W ( )とした時、 (C XW ) (C X

一 一 一 W )の値は ・ 9とな た。

(セ 2の )

セ み立て後 4 間放置 を分解したところ、金属 チウムは完全に無 な て たこと ら、負極 質の たりに 3 の 量を得る ための チウムイオンが されたと判断した。その 、 の 負極を 短絡さ 位を測定したところ、 ・ 83 であり、 2・ 下であ た。

た ィ ム キヤ を 同様の 法で評価した。 果を表2に示 す。

００78 2 エネルギ 2０００ 持率 ( ) ( h L の ( )

(

2 ０ 4 ０ ００79 負極を短絡さ た時の正 位が2・ 下になるよ 極及び 又は正 極に チウムイオンを さ ることにより、単位 たりの 量が低 質を用 た場合でも、高 ネ ギ 度を有した が得られた。 方、高温 2 間経過 にお ても容量 持率は9 2 実施 より良好な値を示した。 2の(C XW ) (C XW )の値は ・ 9であり 一 一

C XW C XW の値を 上とすることでより良好な 久性と高 ネ ギ ー

度を併 持 が得られた。 て 久性を重視した場合(C XW ) (C XW )の値を 上とするのがより好適である。 3 ００8０ ( 3の )

面積22 の 性炭 末を用 る以外は正極 同様の 法で、正 極 体の ( 面の さと両面の さと正極集電 さの )が 8 4 の 3を得た。

( 3の たりの )

同様の 法で正極3の たりの 量を求めたとこ 6 であ た。

(セ 3の )

3を用 る以外は 同様の 法で3セ 立てた。また、正極3の 重量 (5 )、負極 の 重量(6 ) らそれぞれの 量を算出したところ、正極 ・ 3 、負極 ・ 25 であ た。 て、正極 た りの C ( )、正極 W ( )、負極 たりの

C ( )、負極 W ( )とした時、 (C XW ) (C XW ) 一 一 一 の値は6 ・ 8とな た。

(セ 3の )

セ み立て後 4 間放置 を分解したところ、金属 チウムは完全に無 な て たこと ら、負極 質の たりに 3 の 量を得る ための チウムイオンが されたと判断した。

その 、 の 負極を短絡さ 極の 位を測定したところ、 ・ 8 であ り、 2・ 下であ た。

た ィ ム キヤ を 同様の 法で評価した。 果を表3に示 す。

００81 エネルギー 2０００ 持率 ( ) ( h L) の

( )

4 8 3 85 負極を短絡さ た時の正 位が2・ 下になるよ 極及び 又は正 極に チウムイオンを さ ることにより、高 ネ ギ 度を有した

が得られた。 3では単位 たりの 量が大きな正極 質を用 て るため実施 より高 ネ ギ 度を有して る。 方、高温

2 間経過 にお ても容量 持率は85 5 良好な値を示した。

3の(C XW ) (C XW )の値は6・ 8であ た。 て、 量な

一 一 正極 質を た場合でも(C XW ) (C XW )の値を5 上とすることで な 久性と 一 一

ネ ギ 度を併 持 が得られた。

4

( 3の )

同様の 法で、全体の ( 面の さと負極集電 さの )が66 の 3を得た。

( 3の たりの )

量に対して75 分の チウムイオンを する以外は負 極 同様の 法で負極3の たりの 量を求めたとこ 26 であ た。

(セ 4の )

3を用 、負極 量に対して75 分の金 チウムを配置する 以外は 同様の 法で3セ 立てた。

また、正極 の 重量(5 )、負極3の 重量(6 ) らそれぞれの 量を 算出したところ、正極 ・ 3 、負極 ・ 2 であ た。

て、正極 たりの C )、正極 W )、負極 たりの C ( )、負極 W ( )とした時、 (C XW )

一 一 一 (C XW )の値は 2・4とな た。

(セ 4の )

セ み立て後 4 間放置 を分解したところ、金属 チウムは完全に無 な て たこと ら、負極 質の たりに26 の 量を得る ための チウムイオンが予備 されたと判断した。 その 、 の 負極を短絡さ 極の 位を測定したところ、 ・ 7 であり 、 2・ 下であ た。

た ィ ム キヤ を 同様の 法で評価した。 果を表4に示 す。

００84 ネルギー 2０ ０ 持率 (「) ( h L) の ( )

( )

4 38 5 35 9０ 4 ００85 負極を短絡さ た時の正 位が2・ 下になるよ 極及び 又は正 極に チウムイオンを さ ることにより、高 ネ ギ 度を有した

が得られた。 4では さ た チウムイオンの量が多 、単位 たりの 量が大きな負極を用 て るため実施 より高 ネ ギ 度を有して る。 方、高温 2 間経過 にお ても容量 持率 は9 4 実施 より良好な値を示した。 4の(C XW ) (C XW )の 2・4であ た。 て、 量な負極を用 た場合でも(C XW ) (C X W )の値を 上とすることでより良好な 久性と高 ネ ギ 度を併 持 が得られた。

5 ００86 ( 4の )

ラン の 料である ア を6 Cで24 間保持することによ り 脂を硬 さ 、黒色 脂を得た。 られた黒色 脂を に入れ、 窒素 囲気 にて 2 Cまで3 間で 、その 度にて2 間保持した。

り出した試料をボ にて することにより、平均 が約8 の ， 末を得た。この ， C比は ・ 8 であ た。

次に、この ， を用 る以外は負極 同様の 法で、全体の ( 面の さと負極集電 さの )が63 の 4を得た。 ( 4の )

同様の 法で、正極 体の ( 面の さと両面の さと正極集電 さの )が2 4 の 4を得た。

( 4の たりの )

量に対して 分の チウムイオンを する以外は負 極 同様の 法で負極4の たりの 量を求めたとこ 62 であ た。

( 4の たりの )

同様の 法で正極4の たりの 量を求めたとこ 4 であ た。

００87 (セ 5の )

4、負極4を用 、負極 量に対して 分の金 チウムを 配置する以外は 同様の 法で3セ 立てた。

また、正極4の 重量(5 )、負極4の 重量(6 ) らそれぞれの 量を 算出したところ、正極 ・ 35 、負極 ・ 8 であ た。 て、正極 たりの C ( )、正極 W ( )、負極 たりの C ( )、負極 W ( )とした時、 (C XW )

一 一 一 (C XW )の ・ 8とな た。

(セ 5の )

セ み立て後 4 間放置 を分解したところ、金属 チウムは完全に無 な て たこと ら、負極 質の たりに62 の 量を得る ための チウムイオンが されたと判断した。

その 、 の 負極を短絡さ 位を測定したところ、 ・ 85 であり、 2・ 下であ た。

た ィ ム キヤ を 同様の 法で評価した。 果を表5に示 す。

００88 5 ネルギー 2 保持率

(「 ( h L) の

5 47 ０ 44 5 94 7 ００89 負極を短絡さ た時の正 位が2・ 下になるよ 極及び 又は正 極に チウムイオンを さ ることにより、高 ネ ギ 度を有した

が得られた。 5では負極 たりの C を大き すること で(C XW ) (C XW )の値を22・ 8 大きな値に設定して る。そのため(C W ) (C XW )の値を 上としながら正極 大き 設定でき、結果、 一

の より 量、高 ネ ギ 度の が得られた。また、高温

2 間経過 の 持率は94 7 非常に優れた 久性を示 して る。 て、より大きな たりの 量を持 極を用 て(C X W ) (C XW )の値を 上とすることで、より良好な 久性と非常に高 ネ ギ 度を併 持 が得られた。 ００9０ ( 5の )

同様の 法で、全体の ( 面の さと負極集電 さの )が の 5を得た。

( 5の )

同様の 法で、正極 体の ( 面の さと両面の さと正極集電 さの )が22 の 5を得た。

( 5の たりの

同様の 法で負極5の たりの 量を求めたとこ 3 であ た。

( 5の たりの )

同様の 法で正極5の たりの 量を求めたとこ 4 であ た。

(セ 6の ) 5、負極5を用 る以外は 同様の 法で3セ 立てた。 また、正極5の 重量(5 )、負極5の 重量(6 ) らそれぞれの 量を 算出したところ、正極 ・4 、負極 ・ 3 であ た。 て、正極 たりの C ( )、正極 W ( )、負極 たりの C ( )、負極 W ( )とした時、 (C XW )

一 一 一 (C XW )の値は3とな た。

(セ 6の

セ み立て後 4 間放置 を分解したところ、金属 チウムは完全に無 な て たこと ら、負極 質の たりに 3 の 量を得る ための チウムイオンが されたと判断した。

その 、 の 負極を短絡さ 位を測定したところ、 ・ g であり、2 O 下であ た。

た ィ ム キヤ を 同様の 法で評価した。 果を表6に示 す。

００91 ネルギー ０ 持率 ( ) h L) の ( )

(

42 3 15 8 32 ０ 5 7 ００92 負極を短絡さ た時の正 位が2・ 下になるよ 極及び 又は正 極に チウムイオンを さ ることにより、高 ネ ギ 度を有した

が得られた。 方、比較 の(C XW ) (C XW )の値は3であるが、 一 一 高 2 間経過 の 持率は75 7 であり、実施 に 比 幅に低下した。

て、 久性を重視した場合、 (C XW ) (C XW )の値は5 上とするの 好ま 。

2

００93 ( 6の ) 同様の 法で、全体の ( 面の さと負極集電 さの )が4 の 6を得た。

( 6の )

面積22 の 性炭 末を用 る以外は正極 同様の 法で、正 極 体の ( 面の さと両面の さと正極集電 さの )が225 の 6を得た。

( 6の たりの

同様の 法で負極6の たりの 量を求めたとこ 3 であ た。

( 6の たりの )

同様の 法で正極6の たりの 量を求めたとこ 6 であ た。

００94 (セ 7の )

6、負極6を用 る以外は 同様の 法で3セ 立てた。 また、正極6の 重量(5 )、負極6の 重量(6 ) らそれぞれの 量を 算出したところ、正極 ・4 、負極 ・ であ た。

て、正極 たりの C ( )、正極 W ( )、負極 たりの C ( )、負極 W ( )とした時、 (C XW )

一 一 一 (C XW の値は2とな た。

(セ 7の )

セ み立て後 4 間放置 を分解したところ、金属 チウムは完全に無 な て たこと ら、負極 質の たりに 3 の 量を得る ための チウムイオンが されたと判断した。

その 、 の 負極を短絡さ 極の 位を測定したところ、 ・ g2 であ り、 2・ 下であ た。

た ィ ム キヤ を 同様の 法で評価した。 果を表7に示 す。

００95 7 エネルギー 持率

(「) ( h L) の ( )

(「)

2 42 9 6 3 29 8 69 5 ００96 負極を短絡さ た時の正 位が2・ 下になるよ 極及び 又は正 極に チウムイオンを さ ることにより、高 ネ ギ 度を有した

が得られた。 2では比較 より たりの 量が大きな正 極 質を用 ており、また、正極 質の が多 ためより大きな ネ ギ 度を有して る。 方、比較 2の(C XW ) (C XW )の値は2であるが、 一 一

2 間経過 の 持率は69 5 であり、実施 に比 幅に低下した。

て、 量な正極 質を用 た場合にお ても、 久性を重視した場合、 ( C XW ) (C XW )の値は5 上とするのが好ま 。

００97 明を詳細にまた特定の 様を参照して説明したが、 明の 神と 囲 を逸脱することな 変更や 正を加えることができることは当業者にと て明ら である。

００98 出願は、2００5 12 8 出願の 本特許 ( 2００5 3554０9)に基 も のであり、その はここに参照として取り込まれる。

上の利用 性

００99 明の チウムイオン は 寿命であるので、電気自動車、 イ ッド 気自動車などの 動用または補助 電源として極めて有効である。 また、電動自転車、電動車椅子などの 動用 電源、ソ ラ ネ ギ 風力発 電などの ネ ギ の 電装置、ある は家庭用 具の 電源などとして 好適に用 ることができる。

Claims

求の

、負極、 、電解 として チウム塩の非プ トン 解質 液を 備えた チウムイオン であ て、

正極 質が チウムイオン 又は オンを可逆 能な 質で あり、

負極 質が チウムイオンを可逆 能な 質であり、

正極 負極を短絡さ た後の正 位が2・ ( ) 下になるよ に負極 及び 又は正極に対して チウムイオンが されており、 、

正極 たりの C ( )、正極 W ( )、負極 重量 たりの C ( )、負極 W ( )としたとき、 (C XW )

一 一 一 (C XW )の値が5 上であることを特徴とする チウムイオン 。

2 (C X

一 W一) (C XW )の値が 上である、

に記載の チウムイオン 。

3 極及び 又は負極が、それぞれ を貫通する孔を有する を備 えており、

負極 チウムイオン 給源との 的接触によ て チウムイオンが負極に されて る、

請求 又は2に記載の チウムイオン 。

4 、正極 質に比 て、単位 たりの 量が3 以上を有 し、

量が負極 量よりも大き

～3の ずれ に記載の チウムイオン 。