WO2007061026A1

WO2007061026A1 - 複合シートおよびその用途

Info

Publication number: WO2007061026A1
Application number: PCT/JP2006/323389
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Hoya; Manabu Kawamoto
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date: 2005-11-25
Filing date: 2006-11-24
Publication date: 2007-05-31
Also published as: EP1955844B1; EP1955844A1; CN101312829B; EP1955844A4; JPWO2007061026A1; US20090044853A1; KR101050660B1; TWI335269B; CN101312829A; KR20080074191A; JP4964782B2; TW200734175A

Abstract

[課題]従来広く使用されていたＥＶＡからなる封止シートに代わって使用可能な封止シートであって、透明性、耐熱性、ポリプロピレン樹脂との接着性が良好であり、良好な生産性を有する封止シートを提供する。 [解決手段]示差走査熱量計で観測した融点が１００°C以上であるプロピレン系重合体（Ａ）０～９０重量部と、プロピレンと、エチレンおよび炭素数４～２０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のオレフィンとの共重合体であって、ショアＡ硬度が３０～８０であり示差走査熱量計で観測した融点が１００°C未満であるか融点が観測されないプロピレン系共重合体（Ｂ）１０～１００重量部（（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００重量部）とからなり、２３°Cで測定した圧縮永久歪が５～３５％であり、７０°Cで測定した圧縮永久歪が５０～７０％である熱可塑性樹脂組成物からなる封止シート（Ｉ）。

Description

複合シートおよびその用途

技術分野

[0001] 本発明は、太陽電池をはじめとする各種電気電子素子と組み合わせて好ましく用いられる複合シートに関する。より詳しくは、封止シートと基材シートとを組み合わせた複合シートに関する。さらに本発明は、そのような複合シートを用いた、太陽電池モジュール、発電設備など、複合シートの各種用途において好ましく用いられる。背景技術

[0002] 近年の電気電子素子の発達は著しぐ社会、産業、生活のあらゆる場面で電気電子素子が広く用いられている。一般に電気電子素子は、湿分、酸化性物質等の影響を受け受けやすいので、その安定動作や長寿命を実現するために、これを封止することが広く行われている。

[0003] 今日、各種の素材が、電気電子素子を封止するために製造、供給されているが、中でも有機高分子を用いた封止シートは、比較的広い面積をカバーできること、使用が簡単であること等から、極めて有用である。また透明性を確保することが比較的容易であるため、光を利用する電気電子素子、特に太陽電池、を封止するために、特に好適に用いられている。

[0004] 太陽電池は建物の屋根部分等のように屋外で使用する場合が多ぐそのために太陽電池を封止した太陽電池モジュールの形で使用することが一般的である。太陽電池モジュールは、通常、多結晶シリコン等により形成された太陽電池素子を軟質透明榭脂からなる太陽電池封止材で挟み積層し、さらに表裏両面を太陽電池モジュール用保護シートでカバーした構造になって、る。すなわち典型的な太陽電池モジユールは、表面保護シート Z封止シート Z太陽電池素子 Z封止シート Z基材シート (裏面保護シート）という積層構造になっている。この様な、太陽電池モジュールは、耐候性を有し、建物の屋根部分等の屋外での使用にも適したものとなって、る。

[0005] 上記の構造において用いられる、保護シート Z封止シート、または、封止シート Z 基材シートとヽぅ組合せの複合シートは、保護 (および形状維持)と封止とを異なる層が役割分担しており、素子を適切に保護できるため、太陽電池のみならず各種の電気電子素子等を保護するために好適である。

[0006] 従来、複合シートに用いる材料としては、透明性、柔軟性等に優れたエチレン—酢酸ビュル共重合体 (EVA)を封止シートに使用し、強度、透明性等に優れたポリェチレンテレフタレート (PET)を基材シートに使用することが、一般的であった (例えば、特許文献 1参照。）。

[0007] 電気電子素子等の寿命を確保する観点から、基材シートは、湿分等を遮断するバリア性に優れることが要求される。ところが、ポリエチレンテレフタレート榭脂は、目的との関係において、湿分バリア性が必ずしも十分ではない場合があり、その改善が望まれていた。

[0008] ポリプロピレン榭脂、特に 2軸延伸を行ったポリプロピレン榭脂フィルム、は湿分バリァ性に優れ、比較的低コストでの入手が可能であるため、これを用いて湿分バリア性を向上することが期待されている（例えば、特許文献 2参照)。しかし、 EVAはポリプロピレン樹脂との接着性が必ずしも十分ではなぐこれを用いた封止シートを、ポリプロピレン樹脂と組み合わせて使用することは容易ではな力つた。

[0009] また、 EVAを太陽電池封止シートに使用する場合、十分な耐熱性を付与するために架橋処理を行うのが一般的であるが、この架橋処理には 1〜 2時間程度の比較的長時間を要するため、太陽電池モジュールの生産速度、生産効率を低下させる原因となっていた。また、 EVAが分解して発生する酢酸ガス等の成分が、太陽電池素子に影響を与える可能性が懸念されて、た。

特許文献 1 :特開 2002— 134768号公報

特許文献 2 :特開 2003— 092421号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] 本発明の目的は、従来広く使用されていた EVA力なる封止シートに代わって使用可能な封止シートであって、ポリプロピレン榭脂との接着性が良好であり、良好な生産性を有する封止シートを、適切な基材シートと組み合わせて、優れた特性を有する複合シートを提供することにある。課題を解決するための手段

[0011] 本発明者らは、鋭意検討の結果、特定のプロピレン系重合体を組み合わせた熱可塑性組成物であって圧縮永久歪が特定の範囲内であるものからなる封止シートが、ポリプロピレン榭脂からなるシートとの接着性に優れ、かつ、封止シートに好適な諸特性を具備していることを見出し、ポリプロピレン榭脂からなる基材シートと、この様な封止シートとを組み合わせることにより、本発明に至った。

[0012] すなわち、本発明は、

(1)示差走査熱量計で観測した融点が 100°C以上であるプロピレン系重合体 (A) O 〜90重量部と、プロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜20の α -ォレフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のォレフィンとの共重合体であって、ショァ Α硬度が 30 〜80であり示差走査熱量計で観測した融点が 100°C未満であるか融点が観測されないプロピレン系共重合体 (B) 10〜： LOO重量部（ (A)と（B)との合計は 100重量部）とからなり、 23°Cで測定した圧縮永久歪が 5〜35%であり、 70°Cで測定した圧縮永久歪が 50〜70%である熱可塑性榭脂組成物力もなる封止シート (I)少なくとも 1層と、ポリプロピレン榭脂からなる基材シート (II)少なくとも 1層とを有する、複合シートに関する。

[0013] なお、ここで、「〜（A) 0〜90重量部と、〜（B) 10〜100重量部と、〜からなり、」とは、当該熱可塑性榭脂組成物の全部が (A)および (B)で構成されている場合、および、当該熱可塑性榭脂組成物の一部が (A)および (B)で構成されている場合、の双方を含む趣旨である。また、ここで、「熱可塑性榭脂組成物力もなる〜」とは、当該封止シートの全部が当該熱可塑性榭脂組成物で構成されている場合、および、当該封止シートの一部が当該熱可塑性榭脂組成物で構成されている場合、の双方を含む趣旨である。さらに、ここで、「ポリプロピレン榭脂からなる」とは、当該基材シートの全部がポリプロピレン榭脂で構成されている場合、および、当該基材シートの一部がポリプロピレン榭脂で構成されている場合、の双方を含む趣旨である。

[0014] 以下、（2)から（8)は、それぞれ本発明の好ましい実施形態の 1つである。

(2)上記プロピレン系共重合体（B)力プロピレン由来の構成単位を 45〜92モル⁰ /₀ 、エチレン由来の構成単位を 5〜25モル、および、炭素数 4〜20の α—ォレフイン由来の構成単位 (_a)を 3〜30モル％含有する共重合体である、上記（1)に記載の複合シート。

(3)上記基材シート (II)力 2軸延伸を行ったものである、上記（1)又は（2)に記載の複合シート。

(4)上記基材シート (II)が、その表面に金属または無機化合物層を有するものである、上記（1)〜（3)のいずれかに記載の複合シート。

(5)上記封止シート (I)と上記基材シート (II)とが直接積層されて、る、上記（1)〜 (4 )の、ずれかに記載の複合シート。

(6)太陽電池封止用である、上記（1)〜（5)の、ずれかに記載の複合シート。

(7)上記（1)〜（6)の、ずれかに記載の複合シートを用いて作製された太陽電池モジュール。

(8)上記（7)に記載の太陽電池モジュールを有する発電設備。

発明の効果

[0015] 本発明によれば、基材シートと封止シートとの接着性が良好であり、良好な生産性を有する、優れた複合シートを得ることができる。また、この複合シートにおいては、封止シートと基材シートとを接着させるために低温で加熱'接着を行ってもシートの透明性が低下しない。このような複合シートは、太陽電池素子をはじめとする電気電子素子の作製にお！ヽて好適に用いられ、実用上高！ヽ価値を有する。

図面の簡単な説明

[0016] [図 1]本発明の好ましい実施形態である太陽電池モジュールの一例の構造を簡略に示す断面図である。 3、 4間で封止が行われる。

符号の説明

[0017] 1 ガラス (表面保護シート）

2 2軸延伸ポリプロピレン (基材シート (裏面保護シート) )

3、 4 封止シート

5 太陽電池素子

発明を実施するための最良の形態 [0018] 本発明は、示差走査熱量計で観測した融点が 100°C以上であるプロピレン系重合体 (A) 0〜90重量部と、プロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜20の α -ォレフィン力なる群より選ばれる少なくとも 1種のォレフィンとの共重合体であって、ショァ Α硬度が 30〜80であり示差走査熱量計で観測した融点が 100°C未満であるか融点が観測されないプロピレン系共重合体 (B) 10〜： LOO重量部（ (A)と（B)との合計は 100重量部）とからなり、 23°Cで測定した圧縮永久歪が 5〜35%であり、 70°Cで測定した圧縮永久歪が 50〜70%である熱可塑性榭脂組成物力もなる封止シート (I)少なくとも 1 層と、ポリプロピレン榭脂からなる基材シート (II)少なくとも 1層とを有する複合シートである。以下、本発明の好ましい実施形態について説明する。

シート

本発明の複合シートは、少なくとも 1層の上記封止シート (I)と、少なくとも 1層の上記基材シート (II)を有して!/、れば良!、。

I卜.シート ffl

纖 ·

本発明の複合シートの一部を構成する封止シート (I)は、下記に詳述するプロピレン系重合体 (A)およびプロピレン系共重合体 (B)が下記量で配合された熱可塑性榭脂組成物からなる。

[0019] すなわち本発明の複合シートの一部を構成する封止シート (I)に用いられる熱可塑性榭脂組成物は、プロピレン系重合体 (A)が 0〜90重量部、好ましくは 0〜70重量部、より好ましくは 10〜50重量部と、プロピレン系共重合体（B)が 10〜： LOO重量部、好ましくは 30〜： L00重量部、より好ましくは 50〜90重量部とからなる熱可塑性榭脂組成物である。ここで (A)、（B)の合計量は 100重量部である。なお、封止シート (I) に用いられる熱可塑性榭脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で上記 (A) 、（B)以外の成分、例えば (A)、（B)以外の榭脂、ゴム、無機充填剤などを含有することができる。

[0020] 前記 (A)、 (B)の配合量が上記の範囲にあると、封止シート (I)の成形性が良好であるとともに得られる封止シート (I)の耐熱性、透明性、柔軟性等が良好となり、好ましい。 [0021] 封止シート (I)に用いられる熱可塑性榭脂組成物は、 23°Cで測定した圧縮永久歪力〜 35%であり、 70°Cで測定した圧縮永久歪が 50〜70%である。圧縮永久歪が上記範囲にあると、常温から高温の幅広い条件においてシートの変形を防止することが可能となり、特に太陽電池を封止する場合には、太陽電池の発電効率の低下を防ぐことができる。特に 70°Cで測定された圧縮永久歪が上記範囲にあることは、太陽電池モジュールにおけるガラス等の部材の自重等による長期間にわたる負荷に対してシートの変形を抑制することができるため特に重要である。 23°Cで測定した圧縮永久歪は、より好ましくは 5〜30%であり、さらに好ましくは 5〜25%である。 70°Cで測定した圧縮永久歪は、より好ましくは、 50〜68%であり、さらに好ましくは 50〜66% である。圧縮永久歪は、 JIS K 6301に従って、以下のように測定することができる。すなわち、厚さ 2mmのプレスシートを 6枚重ねて 25%圧縮し、所定の温度（23°C、または 70°C)で 24時間保持した後解放し、試験後厚みを測定する。この結果より、下式に従って 24時間保持後の残留歪 (圧縮永久歪)を算出する。

[0022] 残留歪 = (試験前厚み試験後厚み) Z (試験前厚み圧縮時の厚み）

封止シート (I)に用いられる熱可塑性榭脂組成物のショァ一 A硬度は、通常 55〜9 2、好ましくは 60〜80である。ショァ一 A硬度がこの範囲にあると、太陽電池素子等を封入する際に素子の割れを防止できるとともに、柔軟性を有した太陽電池等 (封止されたもの）が得られ、変形や衝撃に対して太陽電池素子等を保護することが可能となるので好ましい。

[0023] プロピレン系重合体 (A)

本発明で用いられるプロピレン系共重合体 (A)としては、プロピレン単独重合体またはプロピレンと少なくとも 1種のプロピレン以外の炭素原子数が 2〜20の α -ォレフィ

ンとの共重合体を挙げることができる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が 2〜20 の a—ォレフインとしては、エチレン、 1—ブテン、 1—ペンテン、 1—へキセン、 4—メチル一 1—ペンテン、 1—オタテン、 1—デセン、 1—ドデセン、 1—テトラデセン、 1 - へキサデセン、 1ーォクタデセン、 1 エイコセンなどが挙げられる力エチレンまたは炭素原子数力〜 10の α -ォレフィンが好ましい。 [0024] これらの a -ォレフインは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよぐブロック共重合体を形成してもよヽ。

[0025] これらの α -ォレフィンから導かれる構成単位は、ポリプロピレン中に通常 35モル⁰ /₀ 以下、好ましくは 30モル％以下の割合で含んで、てもよ、。

[0026] プロピレン系重合体 (Α)は、 ASTM D 1238に準拠して 230°C、荷重 2. 16kgで測定されるメルトフローレート（MFR)が 0. 01〜： LOOOgZlO分、好ましくは 0. 05〜 lOOg/10分の範囲にあることが望ましい。

[0027] 本発明のプロピレン系重合体 (A)の示差走査熱量計で観測される融点は 100°C以上であり、好ましくは 100〜160°C、より好ましくは 110〜150°Cである。

[0028] 本発明のプロピレン系重合体 (A)はァイソタクチック構造、シンジオタクチック構造のどちらも用いることができるがァイソタクチック構造の方が耐熱性などの点で好ましい。

[0029] 本発明で用いられるプロピレン系重合体 (A)は、 NMR法により測定したァイソタクティックペンタッド分率が 0. 94以上、好ましくは 0. 95以上であることが望ましい。

[0030] ァイソタクティックペンタッド分率 (mmmm)は、 ¹³C—NMRを使用して測定される分子鎖中のペンタッド単位でのァイソタクティック連鎖の存在割合を示しており、プロピレンモノマー単位が 5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。具体的には、 ¹³C— NMR ^ベクトルで観測されるメチル炭素領域の全吸収ピーク中に占める mmmmピークの分率として算出される値である。なお、このァイソタクティックペンタッド分率 (mmmm)は、通常、以下のようにして測定される。

[0031] mmmm分率は、 ¹³C—NMRスペクトルにおける Pmmmm (プロピレン単位が 5単位連続してァイソタクティック結合した部位における第 3単位目のメチル基に由来する吸収強度）および PW (プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度)から下記式により求められる。

[0032] mmmm分率 =PmmmmZPW

NMR測定は、例えば次のようにして行われる。すなわち、試料 0. 35gをへキサクロ口ブタジエン 2. Omlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン 0. 5mlをカ卩え、内径 10mmの NMRチューブに装入する。そして日本電子製 GX— 500型 NMR測定装置を用い、 120°Cで¹³ C— NMR測定を行う。積算回数は、 10,000回以上とする。

[0033] また必要に応じて複数のプロピレン系重合体 (A)を併用することができ、例えば融点や剛性の異なるの 2種類以上の成分を用いることもできる。

[0034] またプロピレン系重合体 (A)としては、耐熱性に優れるホモポリプロピレン (通常プロピレン以外の共重合成分が 3mol%以下である公知のもの）、耐熱性と柔軟性のバランスに優れるブロックポリプロピレン（通常 3〜30wt%のノルマルデカン溶出ゴム成分を有する公知のもの）、さらには柔軟性と透明性のバランスに優れるランダムポリプロピレン (通常示差走査熱量計 (DSC)により測定される融解ピークが 100°C以上、好ましくは 110°C〜150°Cの範囲にある公知のもの）が目的の物性を得るために選択して、または併用して用いることが可能である。

[0035] このようなプロピレン系重合体 (A)は、例えばマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および電子供与体力なるチーグラー触媒系、またはメタ口セン化合物を触媒の一成分として用いメタ口セン触媒系でプロピレンを重合あるいはプロピレンと他の aーォレフィンとを共重合することにより製造することができる。

[0036] プロピレン系共重合体（B)

本発明において用いられるプロピレン系共重合体（B)は、プロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜20の ex -ォレフインカなる群より選ばれる少なくとも 1種のォレフィンとの共重合体であってショァ一 A硬度が 30〜80、好ましくは 35〜70であり、かつ示差走査熱量計 (DSC)で観測される融点が 100°C未満または融点が観測されな!、ものである。

[0037] なお、本明細書において「融点が観測されない」とは、— 150〜200°Cの範囲において、結晶融解熱が UZg以上の結晶融解熱ピークが観測されないことをいう。測定条件は、実施例記載のとおりである。

[0038] また、エチレン、プロピレンおよび炭素数 4〜20の α—ォレフインをすベてまとめて aーォレフインということがある。 [0039] 本発明において用いられるプロピレン系共重合体（B)において、コモノマーとして用いられる α -ォレフィンはエチレンおよび Zまたは炭素数 4〜10の α -ォレフィンが好ましい。炭素数 4〜10の α—ォレフィンとしては、 1—ブテン、 1—へキセン、および 1—オタテンカ選ばれる少なくとも 1種の —ォレフインが特に好ましい。

[0040] 本発明において用いられるプロピレン系共重合体（Β)はプロピレン単位を 45〜92 モル⁰ /₀、好ましくは 56〜90モル⁰ /₀含み、コモノマーとして用いられるエチレンおよび炭素数 4〜20の α -ォレフィンの合計含量としては、 8〜55モル⁰ /₀、好ましくは 10〜4 4モノレ⁰ /₀の範囲である。

[0041] 本発明において用いられるプロピレン系共重合体（Β)は、 ASTM D 1238に準拠して 230°C、荷重 2. 16kgで測定されるメルトフローレート（MFR)が 0. 01〜： LOOOg /10分、好ましくは 0. 05〜50g/10分の範囲にあることが望ましい。

[0042] 本発明にお、て用いられるプロピレン系共重合体 (B)の製造方法としては特に制限は無、が、例えばォレフィンをァイソタクチック構造で立体規則性重合することのできる公知の触媒、例えば固体状チタン成分と有機金属化合物を主成分とする触媒、またはメタ口センィ匕合物を触媒の一成分として用いたメタ口セン触媒の存在下でプロピレンを重合あるいはプロピレンと他の _a -ォレフインとを共重合させることによって製造することができる。好ましくは、後述のように、メタ口セン触媒の存在下、プロピレン、エチレンおよび炭素数 4〜20の α -ォレフインを共重合させることにより得られる。

[0043] 本発明において用いられるプロピレン系共重合体 (Β)は、さらに以下の性能を有するものが好ましい。

[0044] 本発明において用いられるプロピレン系共重合体（Β)は、 JIS K6301に準拠

して、 JIS3号ダンベルを用い、スパン間： 30mm、引っ張り速度： 30mmZminで 23 °Cにて測定した、 100%歪での応力（M100)が通常 4MPa以下、好ましくは 3MPa 以下、更に好ましくは 2MPa以下である。プロピレン系共重合体の特性がこのような範囲にあると柔軟性、透明性、ゴム弾性に優れる。

[0045] 本発明にお、て用いられるプロピレン系共重合体 (B)は、 X線回折で測定した結晶化度が通常 20%以下、好ましくは 0〜 15%である。また本発明におけるプロピレン系共重合体 (B)は単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量計 (DSC)によつて測定したガラス転移温度 Tg力通常—10°C以下、好ましくは— 15°C以下の範囲にあることが望ましい。

[0046] 本発明にお、て用いられるプロピレン系共重合体 (B)のガラス転移温度 Tgが前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れる。

[0047] 本発明において用いられるプロピレン系共重合体は、示差走査型熱量計 (DSC) における吸熱曲線において融点 (Tm、 °C)が存在する場合には、通常、融解熱量 Δ Hが 30jZg以下であり、かつプロピレン由来の構成単位（以下、プロピレン含量という） C3含量 (mol%)と融解熱量 Δ H Q/g)の関係にぉ、て以下の

関係式が成り立つことが望ましい。

[0048] Δ Ηく 345Ln (プロピレン含量（mol%) )— 1492、

ただしこの場合、 76≤プロピレン含量（mol%)≤90

プロピレン系共重合体 (B)の C3含量 (モル％)と融解熱量 Δ H α/g)とが上記関係を満たすと、プロピレン系重合体 (A)との相溶性、および柔軟性が向上するため、熱処理後の白化やシリコンセル割れを有効に抑制できるので、好ましい。

[0049] プロピレン含量 (モル⁰ /₀)と融解熱量 Δ H Q/g)とが上記関係を満たすようなプロピレン系共重合体 (B)は、重合の条件を適宜設定して、共重合体の結晶性を低下させることにより、得ることができる。例えば、触媒を適宜選択することによって、結晶性を低下させることが可能であり、この結果、同一のプロピレン含量であっても、融解熱量 Δ Hが低下し、プロピレン含量 (モル％)と融解熱量 Δ H Q/g)とが上記関係を満たすプロピレン系共重合体 (B)を得ることができる。結晶性を低下させるために好ましい触媒としては、例えば、ハフニウムピリジルァミン触媒のヘプタン溶液、アンモ-ゥムテトラ（ペンタフルォロフエ-ル）メチルビス水素化タロウアルキルボレートのトルエン溶液および、 PMAOのトルエン溶液を組み合わせたものを用いることができる。

[0050] また、重合温度、重合圧力を適宜設定することによって、プロピレン系共重合体 (B )の結晶性を調整することもできる。例えば、重合温度を高く設定することで、得られる共重合体の結晶性を低下させることが可能であり、重合圧力を低く設定することでも、得られる共重合体の結晶性を低下させることが可能である。この結果、同一のプロピレン含量であっても、融解熱量 Δ Ηが低下し、プロピレン含量 (モル⁰ /₀)と融解熱量 Δ H α/g)とが上記関係を満たすプロピレン系共重合体 (B)を得ることができる。

[0051] 本発明にお、て用いられるプロピレン系共重合体 (B)の GPCにより測定した分子量分布（MwZMn、ポリスチレン換算、 Mw:重量平均分子量、 Mn :数平均分子量）は 4. 0以下であることが好ましぐより好ましくは 3. 0以下、さらに好ましくは 2. 5以下である。

[0052] プロピレン系共重合体（B)は、 ¹³C— NMRで測定されるトリアドタクティシティ一（m m分率）が通常 85%以上、好ましくは 85〜97. 5%、より好ましくは 87〜97%、さらに好ましくは 90〜97%の範囲にある。トリアドタクティシティ一（mm分率）がこの範囲にあると、特に柔軟性と機械強度のバランスに優れるため、本発明に好適である。 m m分率は、国際公開 2004— 087775号パンフレツ卜の 21頁 7行目力も 26頁 6行目までに記載された方法を用いて測定することができる。

[0053] 本発明にお、て用いられるプロピレン系共重合体 (B)の好ま U、具体例として以下のプロピレン'エチレン' α -ォレフィン共重合体（B-1)を挙げることができる。このようなプロピレン'エチレン' α -ォレフィン共重合体 (B-1)を用いることで、柔軟性と耐熱性、機械強度、素子封止性および透明性が良好な封止シートとなる。ここで素子封止性とは、良好な柔軟性により、素子を充填する際の素子の割れ率を減らせることを意味する。

[0054] プロピレン'エチレン' α -ォレフィン共重合体（Β- 1)は、プロピレン由来の構成単位を 45〜92モル⁰ /₀、好ましくは 56〜90モル⁰ /₀、より好ましくは 61〜86モル⁰ /₀、ェチレン由来の構成単位を 5〜25モル⁰ /₀、好ましくは 5〜14モル⁰ /₀、更に好ましくは 8〜14 モル⁰ /₀、炭素数 4〜20の α -ォレフィン由来の構成単位を 3〜30モル⁰ /₀好ましくは 5〜30モル⁰ /₀、更に好ましくは 6〜25モル⁰ /₀の量含んでいる。 α -ォレフィンに関しては、 1-ブテンが特に好ましい。

[0055] このような量でプロピレン由来の構成単位、エチレン由来の構成単位、炭素数 4〜2 0の aーォレフイン構成単位を含有するプロピレン'エチレン' aーォレフイン共重合体 (B-1)は、プロピレン系重合体 (A)との相溶性が良好となり、得られる封止シートは

、充分な透明性、柔軟性、耐熱性、耐傷付性を発揮する。 [0056] その他の成分

本発明の封止シート (I)は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記の熱可塑性榭脂組成物以外の成分を適宜含有することができる。

[0057] 例えば、接着性を向上させるために、カップリング剤を配合することが可能である。

本発明に用いることができるカップリング剤 (Y)は、上記の熱可塑性榭脂組成物を含む層と極性基含有榭脂または金属などの無機化合物を 50重量％以上の量で含む他の層との接着性を向上できるものであれば特に制限無く用いることができる力シラン系、チタネート系、クロム系の各カップリング剤が好ましく用いられ、特にシラン系のカップリング剤（シランカップリング剤）が好適に用いられる。シランカップリング剤については公知のものが使用でき、特に制限はないが具体的には、ビニルトリエトキシシラン、ビュルトリメトキシシラン、ビュルトリス（ 13 -メトキシーエトキシシラン）、 γ -ダリシドキシプロピル一トリピルトリーメトキシシラン、 γ -ァミノプロピルトリエトキシシランなどが使

用できる。シランカップリング剤の配合量としては、該熱可塑性榭脂組成物（ここでは、便宜上 (Α)および (Β)の合計量） 100重量部に対して、通常シランカップリング剤 0 . 1〜5重量部、好ましくは 0. 1〜3重量部である。

[0058] また、カップリング剤は該熱可塑性榭脂組成物に有機過酸ィ匕物を用いる事により、グラフト反応させる事も可能である。この場合、カップリング剤量は該熱可塑性榭脂組成物（ここでは、便宜上 (Α)および (Β)の合計量） 100重量部に対して 0. 1〜5重量部程度が望ましい。このシラングラフト化された熱可塑性榭脂組成物を用いても、ガラス，プラスチックに対してシランカップリング剤ブレンドと同様の接着性が得られる。

[0059] 本発明の一部を構成する封止シート (I)は、部分的に架橋されていてもよいが非架橋が好ましい。ここで非架橋とはシートに含まれる全有機物中の沸騰キシレン不溶分が 0. 1重量％以下であることを意味する。

[0060] 有機過酸ィ匕物については公知のものが使用でき、特に制限はないが具体的には、ジラウロイルパーオキサイド、 1, 1,3,3-テトラメチルブチルパーォキシ -2-ェチルへキサノエート、ジベンゾィルパーオキサイド、 t-ァミルパーォキシ -2-ェチルへキサノエート、 t-ブチノレパーォキシ -2-ェチノレへキサノエート、 t-ブチノレパーォキシイソブチレート、 t-ブチルパーォキシマレイン酸、 1,1-ジ（t-ァミルパーォキシ）-3, 3, 5-トリメチルシクロへキサン、 1, 1-ジ（t-ァミルバーオキシ）シクロへキサン、 t-ァミルパーォキシイソノナノエート、 t-ァミルパーォキシノルマルォクトエート、 1, 1-ジ（t-ブチルパーォキシ ) -3,3,5-トリメチルシクロへキサン、 1,1-ジ（t-ブチルパーォキ

シ）シクロへキサン、 t-ブチノレパーォキシイソプロピノレカーボネート、 t-ブチノレバーオキシ- 2-ェチルへキシルカーボネート、 2,5-ジメチル- 2,5-ジ（ベンゾィルパーォキシ）へキサン、 t-ァミル-パーォキシベンゾエート、 t-ブチルパーォキシアセテート、 t-ブチルパーォキシイソノナノエート、 t-ブチルパーォキシベンゾエート、 2,2-ジ（ブチルノ -ォキシ）ブタン、 n-ブチル -4,4-ジ（t-ブチルノ -ォキシ）プチレート、メチノレエチノレケトンパ-オキサイド、ェチノレ 3, 3-ジ（t-ブチノレバ-ォキシ）ブチレート、ジクミルバ-オキサイド、 t-ブチルクミルパ-オキサイド、ジ -t-ブチルバ-オキサイド、 1, 1,3,3-テトララメチルブチルノヽイドロバ-オキサイド、ァセチルアセトンパ-オキサイド等が挙げられる。

[0061] また、本発明の複合シートの一部を構成する封止用シート (I)には、その他の各種添加剤が配合される。このような添加剤としては、例えば太陽光中の紫外線による劣化を防ぐ為の紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等が例示される。

[0062] 紫外線吸収剤としては、具体的には、 2-ヒドロキシ -4メトキシベンゾフエノン、 2- 2-ジヒドロキシ- 4-メトキシベンゾフエノン、 2-ヒドロキシ- 4-メトキシ- 4-カルボキシべンゾフエノン、 2-ヒドロキシ- 4- N -オタトキシベンゾフエノンなどのべンゾフエノン系、 2 -(2-ヒドロキシ- 3, 5-ジ- 1-ブチルフエ-ル)ベンゾトリァゾール、 2- (2- ヒドロキシ- 5-メチルフエ-ル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリァリゾール系、フエ -ルサルチレート、 p-ォクチルフエ-ルサルチレート等のサリチル酸エステル系のもの

が用いられる。

[0063] 光安定剤としては、ヒンダードァミン系のものが使用される。また、酸化防止剤としては、ヒンダードフエノール系やホスファイト系のものが使用される。

[0064] さらに、上記以外の各種添加剤、上記 (A)、 (B)以外の各種ポリオレフイン、ポリオレフイン以外の各種榭脂および zまたはゴム、可塑剤、充填剤、顔料、染料、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、難燃剤、及び分散剤等から選ばれる 1種類または 2種類以上の添加剤を適宜含有することができる。また、例えば、特開 2003— 092421号公報に開示されている各種の添加剤を添加することもできる。

[0065] 封止シート (I)の構成、成型方法

本発明の複合シートの一部を構成する封止シート (I)の厚みは、通常、 0. lmm〜 5mm、好ましくは 0. l〜lmmである。厚みがこの範囲内であると、ラミネート工程における、各種部材、太陽電池素子等の破損が抑制でき、さらに、太陽電池モジユールに使用する場合には、十分な光線透過率を確保することにより高い光発電量を得ることができるので好まし！/、。

[0066] 封止シート (I)の成形方法には特に制限は無いが、公知の押出し成形 (キャスト成形、押出しシート成形、インフレーション成形、射出成形など）、圧縮成形、カレンダ一成形等を採用することが可能である。また、シートにはエンボス力卩ェを施すことが可能であり、エンボスカ卩ェによりシートの表面を装飾することでシート同士のブロッキングを防止し、さらに、エンボスが、ラミネート時の太陽電池素子等の各種素子に対するクッションとなって、これらの破損を防止するので好まし!/、。

[0067] 本発明の複合シートの一部を構成する封止シート (I)は、厚み 0. 5mm以下の試料で測定したときの内部ヘイズが 0. 1%〜15%、好ましくは 0. 1%〜10%の範囲にあることが望ましい。

[0068] また本発明の複合シートの一部を構成する封止シート (I)は、フィルム表面の凹凸による影響を除去するために PET等の表面が平滑な離形フィルムで保護しながら 16 0°C以上で加熱溶融後、冷却して得られた厚み 0. 5mm以下のプレス成形後のシート（フィルム除去後）における光線透過率（トランス）が 86%以上、好ましくは 88%以上であることが望ま、。このような条件で得られたシートで上記光線透過率をみたすものは、発電効率の低下が少なく本発明にお、て好適に使用できる。

[0069] 某材シート（Π)

本発明の複合シートにおいて用いることのできる基材シート（II)は、少なくともその一部がポリプロピレン榭脂で構成されている。ポリプロピレン榭脂は、耐熱性、透明性、強靱性、経済性に優れており、実用的に高い価値を有する、基材シート (11)、および複合シートを提供することができる。

[0070] また、湿分バリア性に優れてヽるので、本発明の目的を達成するために有利である

[0071] さらに、上記封止シート (I)と屈折率が近い場合が多ぐ積層界面での反射、散乱による光学ロスの抑制が容易であることも、ポリプロピレン榭脂からなる基材シート（II) の利点の一つとしてあげることができる。

[0072] ポリプロピレン榭脂

本発明で好ましく用いられる基材シートの少なくとも一部を構成するポリプロピレン榭脂は、プロピレンの単独重合体であってもよぐまたプロピレンと少量の他の aーォレフインとの共重合体であってもよい。前記共重合体に使用可能な α—ォレフィンとしては、エチレン、 1ーブテン、 1 ペンテン、 1一へキセン、 1—オタテン、 1ーデセン、 1—ドデセン、 4—メチル 1—ペンテンなどを例示することができる。これら α ォレフインは 2種以上共重合されていてもよい。共重合体である場合にあっては、プロピレン含量が 95モル％以上、特に 97モル％以上のものが好ましい。また、密度は、 90 OgZcm³以上好ましくは 905〜950gZcm³であることが望まし!/、。

[0073] ポリプロピレン榭脂においては、 230。C、 2. 16kg荷重におけるメルトフローレートが 0. l〜50g/10分であることが好ましぐまた熱軟化温度が 80〜125°C (JIS K71 91 : 4. 6kgZcm²)であることが望ましい。

[0074] ポリプロピレン榭脂は、ァイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ァタクチックポリプロピレンのいずれであっても良いが、な力でもァイソタクチックポリプロピレンが特に好ましい。この場合にあって、ァイソタクチックペンタッド分率は、 90以上であることが好ましい。

[0075] さらに、共重合体である場合にあっては、ランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。

[0076] その他の成分

本発明の一部を構成する基材シート (Π)は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記のポリプロピレン榭脂以外の各種の成分を含有して、ても良!、。 [0077] 例えば、上記ポリプロピレン榭脂以外の各種榭脂および Zまたはゴム、充填剤を含有していても良い。また、例えば、上記封止シート (I)に添加することのできる各種添加剤 (シランカップリング剤に代表される各種カップリング剤、有機酸化物および Zまたは耐候安定剤)を適宜添加することもできるし、可塑剤、含量、染料、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、難燃剤および Zまたは分散剤等を添加することもできる。

[0078] 某材シート (II)の構成、成型方法

上記基材シート（II)の厚み ίま、通常、 20 m〜500 m、好ましく ίま、 20 m〜20 0 mである。厚みがこの範囲内であると、ラミネート工程における、ガラス、太陽電池セルの破損が抑制でき、かつ、十分な光線透過率を確保することにより高い光発電量を得ることができるので好まし、。

[0079] これら基材シート (II)は、 Tダイキャストフィルム法をはじめとする、公知の方法により作製することができる。単層フィルムとして作成しても良いし、あるいは共押出方式によって 2種以上の上記材料や上記材料以外の他榭脂（封止フィルム (I)となるものを含む)を使用した共押出フィルムとして製造しても良い。例えば、封止フィルム (I)と低温での熱融着を可能とするために接着させる側の面に、より低融点のポリプロピレン榭脂を主成分とする層を設けた 2層構成のものを例示することができる。

[0080] 基材シート（II)は無延伸のものでもよいが、 1軸延伸や 2軸延伸などの延伸処理を施されたものを使用することが好ましい。特に、フィルムの強靭性、透明性、耐熱性、ガスバリアー性、防湿性等が著しく向上するところから、 2軸延伸フィルムを使用するのが好ましい。

[0081] 余属または無機化合物層

基材シート (II)は、その表面の一方または双方の全部または一部力金属または無機化合物層によって覆われて、ることが好ま、、金属または無機化合物層が存在することによって、湿分バリア性をはじめとする各種バリア性が向上するので、そのような基材フィルム (I)を用いる複合フィルムは、実用上高、価値を有する。

[0082] 金属または無機化合物層に用いられる材料としては、例えば、 A1等の金属または S i、 Al、 In、 Sn、 Zn、 Ti、 Cu、 Ce、 Ge、 Ta、 Zr、 V等の 1種以上の金属を用いた金属酸化物、金属窒化物、金属窒化酸ィ匕物等を好適に用いることができ、より具体的には、珪素酸化物、アルミニウム酸ィ匕物、マグネシウム酸ィ匕物、 ITOなどの金属酸ィ匕物が好適に用いられ、コスト、透明性等の観点力珪素酸ィ匕物が特に好ましい。

[0083] 金属または無機化合物層は厚すぎると曲げ応力によるクラックの恐れがあり、薄すぎるとその膜が島状に分布するため、いずれもノリア性が悪くなる。従って、無機化合物層の厚みは 5nm〜1000nmの範囲が好ましいが、この範囲に限定されるものではない。

[0084] 金属または無機化合物層の成膜方法としては、スパッタリング用、 CVD法、 MBE 法、蒸着法等の方法が、好適に用いられる。簡便さの点からは、 CVD法が好ましぐ組成、物性等の精密な制御の観点からは、常圧 CVD法、プラズマ CVD法等が好ましい。し力し、これらの方法に限定されるものではない。

[0085] また、金属または無機化合物層は、単層であってもよぐ異なる種類の無機化合物を主成分とする膜が多数積層する構造でも良い。コストや簡便さの観点からは単層が好ましぐノ《リアの信頼性の観点力は多層構造が好ましい場合もある。

[0086] 複合シートの構成

上述の様に、本発明の複合シートは、少なくとも 1層の本発明の封止シート (I)と、少なくとも 1層のポリプロピレン榭脂からなる基材シート (II)を有していれば良い。従つて、封止シート（I)の層数は 1層であっても良いし、 2層以上であっても良い。構造を単純にしてコストを下げる観点、および光を利用する素子を封止する際に層間での界面反射を極力小さくし光を有効に活用する観点等からは、 1層であることが好ましい。

[0087] また、基材シート（II)の層数も 1層であっても良いし、 2層以上であっても良い。構造を単純にしてコストを下げる観点、および光を利用する素子を封止する際に層間での界面反射を極力小さくして光を有効に活用する観点等からは、 1層であることが好ましい。

[0088] 本発明の複合シートは、上記封止シート (I)と上記基材シート (II)以外の層（以下、「その他の層」とも呼ぶ。）を有していても良いし、その他の層を有さず、上記層（I)と層（Π)のみで構成されてヽても良、。

[0089] その他の層としては、目的で分類するならば、表面または裏面保護のためのハードコート層、接着層、反射防止層、ガスバリア層、防汚層等を設けることができる。材質で分類するならば、紫外線硬化性榭脂からなる層、熱硬化性榭脂からなる層、ポリオレフイン榭脂からなる層、カルボン酸変性ポリオレフイン榭脂からなる層、フッ素含有榭脂からなる層等を設けることができる。

[0090] 上記封止シート (I)、および上記基材シート (II)と、その他の層との位置関係には特に制限はなぐ発明の目的との関係で好ましい層構成が適宜選択される。すなわち、その他の層は、封止シート (I)と基材シート (II)との間に設けられても良いし、複合シートの最外層に設けられても良いし、それ以外の箇所に設けられても良い。その他の層の層数に特に制限はなぐ任意の数のその他の層を設けることができるし、その他の層を設けなくともよい。

[0091] 構造を単純にしてコストを下げる観点、および光を利用する素子を封止する際に層間での界面反射を極力小さくし光を有効に活用する観点等からは、その他の層を設けず、封止シート (I)および基材シート (II)をそれぞれ 1層のみ設け、これらを直接接合する

ことが、特に好ましい。

[0092] 複合シートの作製は、複数の層を積層することによって行われる。その際の積層方法は特に限定されないが、たとえば、共押出しによって積層する方法、基材シート (II )上に溶融させた封止シート (I)を形成する熱可塑性榭脂組成物を押出しラミネートさせる方法、封止シート (I)と基材シート (II)を熱ラミネートして得る方法などが挙げられる。さらには適当な接着剤 (たとえば、無水マレイン酸変性ポリオレフイン榭脂 (たとえば、三井ィ匕学社製のアドマー、三菱ィ匕学社製のモデイツクなど）、不飽和ポリオレフィンなどの低 (非)結晶性軟質重合体、エチレン Zアクリル酸エステル Z無水マレイン酸 3元共重合体 (たとえば、住化シーディエフ化学製のボンダインなど）をはじめとするアクリル系接着剤、エチレン Z酢酸ビュル系共重合体またはこれらを含む接着性榭脂組成物など)を用いたドライラミネート法あるいはヒートラミネート法などにより積層することができる。接着剤としては、 120°C〜150°C程度の耐熱性があるものが好ましく使用され、ポリエステル系あるいはポリウレタン系接着剤などが好適なものとして例示される。また、両層の接着性を改良するために、たとえば、シラン系カップリング処理、チタン系カップリング処理、コロナ処理、プラズマ処理等を用いても良い。

[0093] 複合シートの用涂

本発明の複合シートは、耐熱性、透明性、および柔軟性に優れ、さらに湿分バリア性、およびコストの点でも優れているため、湿分を嫌う電気電子素子、強い光を利用する電気電子素子、特に、太陽電池用の封止および保護用の複合シートとしての利用に適している。太陽電池の封止および保護用の複合シートとして使用するにあたつては、本発明の複合シートをそのまま使用しても良いし、他の層をさらに追加する等の加工を行って力使用しても良!、。

[0094] 太陽電池モジュール

太陽電池モジュールは、通常、多結晶シリコン等により形成された太陽電池素子を太陽電池用封止シートで挟み積層し、さらに表裏両面を保護シートでカバーした構造になっている。すなわち典型的な太陽電池モジュールは、（1)太陽電池モジユール用保護シート (表面保護シート) / (2)太陽電池用封止シート Z (3)太陽電池素子 / (4)太陽電池用封止シート Z (5)太陽電池モジュール用保護シート (裏面保護シート）、う構成になって、る。

[0095] 本発明の複合シートは、上記の（1)太陽電池モジュール用保護シート (表面保護シート) Z(2)太陽電池用封止シートに相当する複合シート、および Zまたは、（4)太陽電池用封止シート Z (5)太陽電池モジュール用保護シート (裏面保護シート）に相当する複合シートとして、好ましく使用することができる。特に、（4)太陽電池用封止シート Z (5)太陽電池モジュール用保護シート (裏面保護シート）に相当する複合シートとして、好ましく使用される。

[0096] 尤も、本発明の好ま、実施形態の 1つである太陽電池モジュールは、上記の構成には

限定されず、本発明の目的を損なわない範囲で、上記以外の層を適宜設けることができる。典型的には、接着層、衝撃吸収層、コーティング層、反射防止層、裏面再反射層、光拡散層等を設けることができるがこれらに限定されない。これらの層を設ける位置には特に限定はなぐそのような層を設ける目的、および、そのような層の特性を考慮のうえ、適切な位置に設けることができる。 [0097] 太陽電池素子

本発明の好ましい実施態様である太陽電池モジュールにおける太陽電池素子は、半導体の光起電力効果を利用して発電できるものであれば特に制限はなぐたとえば、シリコン (単結晶系、多結晶系、非結晶（アモルファス)系）太陽電池、化合物半導体 (3— 5族、 2— 6族、その他)太陽電池、湿式太陽電池、有機半導体太陽電池などを用いることができる。この中では発電性能とコストとのバランスなどの観点から、多結晶シリコン太陽電池が好ましい。

[0098] シリコン、化合物半導体とも、太陽電池素子として優れた特性を有しているが、外部力もの応力、衝撃等により破損しやすいことで知られている。本発明の複合シートは、柔軟性に優れた特定の熱可塑性榭脂組成物からなってヽる封止シート (I)を有しているので、太陽電池素子への応力、衝撃等を吸収して、太陽電池素子の破損を防ぐ効果が大きい。このとき上記封止シート (I)は、太陽電池素子と直接接合されていることが望ましい。

[0099] 上記封止シート (I)は特定の熱可塑性榭脂からなって、るので、本発明の複合シートを用いて一旦太陽電池モジュールを作製した後であっても、比較的容易に太陽電池素子を取り出すことが可能であり、リサイクル性の観点からも好ましい。

[0100] 発雷設備

本発明の好ましい実施態様である太陽電池モジュールは、生産性、発電効率、寿命等に優れている。このため、このような太陽電池モジュールを用いた発電設備は、コスト、発電効率、寿命等に優れ、実用上高い価値を有する。

[0101] 上記の発電設備は、家屋の屋根に設置する、キャンプなどアウトドア向けの移動電源として利用する、自動車バッテリーの補助電源として利用する等の、屋外、屋内を問わず長期間の使用に好適である。

[実施例]

以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。本発明はいかなる意味においても、これらの実施例に限定されるものではない。

(測定方法）

以下の実施例および比較例にお!、ては、複合シートの特性を以下の測定方法に従って評価した。

'耐熱性 (TMA)

JIS K7196に準拠し、封止シートに対して、昇温速度 5°CZminで 1. 8m πι φの平面圧子に 2KgZcm²の圧力をかけ、 TMA曲線を測定し、これより針進入温度 (°C)を求めた。

，圧縮永久歪 (CS)

封止シートについて、 JIS K 6301に従って、以下のように測定した。すなわち、厚さ 2mmのプレスシートを 6枚重ねて 25%圧縮し、所定の温度（23°C、または 70°C)で 24時間保持した後解放し、試験後厚みを測定した。この結果より、下式に従って 24 時間保持後の残留歪 (圧縮永久歪)を算出した。

[0102] 残留歪 = 100 X (試験前厚み試験後厚み) Z (試験前厚み圧縮時の厚み） •透明性（内部ヘイズ）

日本電色工業 (株)製のデジタル濁度計「NDH— 2000」を用い、シクロへキサノール溶液中でシートの拡散透過光量および全透過光量を測定し、下式により内部ヘイズを計算した。

[0103] 内部ヘイズ (％) = 100 X (拡散透過光量) / (全透過光量）

•透明性 (光線透過率）

フィルム表面の凹凸による影響を除去するために PET (東レ (株)製ルミラー）で保護しながら 160°Cで加熱加圧（160°C、 2気圧、 lOmin)後、空冷で放置した後 PET フィルムを剥がして得られたサンプル (厚み 0. 4mm)を、日本電色工業 (株)製のデジタル濁度計「NDH— 2000」を用いて、下式により光線透過率を測定した。

[0104] 光線透過率（％) = 100 X (全透過光量) / (入射光量）

'基材との接着性

封止シートと、基材（BOPP、または PETフィルム）とを、 150°C、 2気圧で、 10分間接着した。接着状態を、以下の基準に従い分類した。

[0105] 〇：良好に接着 (剥離不可）

△:僅かに接着 (剥離可能）

X：接着せず '再加熱による可塑化

封止シートを 190°Cまで加熱した後、可塑流動化するかを観測した。

(原材料）

以下の実施例および比較例において、サンプルの作製に使用した榭脂の種類、物性等は、以下のとおりである。

(A)ァイソタクティックポリプロピレン (rPP)：

融点 (Tm) = 140°C、

メルトフローレート（MFR) (230°C) = 7gZl0min、

ァイソタクティックペンタッド分率（mmmm) =0. 96、

分子量分布（MwZMn) =4. 8、

エチレン由来の構成単位（以下、エチレン含量という） = 2. 0モル⁰ /₀

1—ブテン由来の構成単位 (以下、 1—ブテン含量という） = 1. 5モル⁰ /₀、のプロピレン ·エチレン · 1 ブテンランダム共重合体を使用した。

(B)プロピレン ·エチレン' 1 ブテン共重合体（PEBR)

以下の方法で製造したものを使用した。、

充分に窒素置換した 2000mlの重合装置に、 917mlの乾燥へキサン、 1ーブテン 9 Ogとトリイソブチルアルミニウム（1. Ommol)を常温で仕込んだ後、重合装置内温を 6 5°Cに昇温し、プロピレンで系内の圧力を 0. 77MPaになるようにカロ圧した後に、ェチレンで、系内圧力を 0. 79MPaに調整した。次いで、ジメチルメチレン（

3 tert ブチル 5—メチルシクロペンタジェ -ル）フルォレ -ルジルコニウムジク口ライド 0. 002mmolとアルミニウム換算で 0. 6mmolのメチルアルミノキサン（東ソ一 'ファインケム社製)を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温 65°C、系内圧力を 0. 78MPaにエチレンで保ちながら 20分間重合し、 20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、 2Lのメタノール中で重合溶液カゝらポリマーを析出し、真空下 130°C、 12時間乾燥した。得られたポリマーは、 60. 4gであり、 MFR(230°C )が 7. OgZlOminであり、ガラス転移温度 Tgは— 27°Cであり、エチレン含量は 14モル％であり、 1ーブテン含量は 20モル％であり、 GPCにより測定した分子量分布（M wZMn)は 2. 0、 mm値は 92%、ショァ一 A硬度は 42であった。また DSC測定による融解熱量は 0. 5 CiZg)未満であり、明確な融点は観測されな力つた。

(C)プロピレン' 1 -ブテン共重合体（PBR)

住友ィ匕学株式会社製の非晶性プロピレン · 1 ブテン共重合体 (商品名：タフセレン T3512) ,

融点 (Tm) = 158°C、

ショァ A硬度 = 63、

を使用した。

(D)エチレン酢酸ビュル共重合体（EVA)

酢酸ビュル由来の構成単位（以下、酢酸ビニル含量という） = 28wt%、メルトフローレート（MFR) (190°C) = 15g/10min、

のエチレン酢酸ビニル共重合体を使用した。

(X)シランカップリング剤

東レ.ダウコーユング製の 3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用した。 (Y )過酸化物

アルケマ吉富株式会社の DCP (ジクミルパーオキサイド)を使用した。

(P) BOPPフィルム

東セロ（株）製の厚さ 50 mの 2軸延伸ポリプロピレンフィルム（HC— OP、片面ヒートシールタイプ)を使用した。

(Q) PETフィルム

東レ (株)製 (商品名：ルミラー S 10、厚さ 50 ）の 2軸延伸ポリエチレンテレフタレ一トフイルムを使用した。

[実施例 1]

上記 (A)ァイソタクティックポリプロピレン (rPP) 20重量部と、上記（B)プロピレン' エチレン · 1 ブテン共重合体 (PEBR) 80重量部、さらに (X)シランカップリング剤 0 . 5 (PHR)、および (Y)過酸化物 0. 06 (PHR)とからなる熱可塑性組成物 (東洋精機製ラボプラストミルを用い、 190°Cで 5分間混練）を用いて、 190°Cにて厚さ 2mmのプレスシートを作製した。これを用いて耐熱性 (TMA)および圧縮永久歪（23°C、および、 70°C)を測定し、さらに再加熱による可塑化の可否を評価した。 [0106] また、同様にして得た組成物を用いて、 190°Cにて厚さ 400 μ mのプレスシートを作製し、これを用いて (P) BOPPフィルムとの接着性を評価した。結果を表 1に示す。

[比較例 1]

実施例 1において、（B)プロピレン 'エチレン · 1ーブテン共重合体 (PEBR)に代えて（C)プロピレン' 1 -ブテン共重合体 (PBR)を使用した他は、全て実施例 1と同様にして、試料作製、および評価を行った。結果を表 1に示す。

[比較例 2]

(D)エチレン酢酸ビュル共重合体 (EVA) 100重量部、（X)シランカップリング剤 1. 5重量部、および (Y)過酸化物 1. 0重量部からなる熱可塑性榭脂組成物 (東洋精機製のラボプラストミルを用い、 120°Cで 5分間混練)を得た。これを、 140°Cでプレス成形し、厚さ 2mmおよび厚さ 400 μ mのプレスシートを作成（非架橋）した。

[0107] 厚さ 2mmのプレスシートを 140°C、 2気圧で 10分間熱処理 (基材との接着試験と同一条件）させたものを用いて耐熱性 (TMA)および圧縮永久歪（23°Cおよび 70°C) を測定し、さらに再加熱による可塑化の可否を評価した。

また、厚さ 400 μ mのプレスシートを用いて（P) BOPPフィルムとの接着性を評価した。結果を表 1に示す。

[比較例 3]

実施例 1にお、て (P) BOPPフィルムに代えて（Q) PETフィルムを用いた他は、実施例 1と同様にして接着性を評価した。結果を表 1に示す。

[0108] [表 1]

表 1

実施例 1 比較例 1 比較例 2 比較例 3

T MA °c L18 122 130でく L 19

C S (23°C) % 20 68 5 > 22

C S (70°C) % 61 81 5 > 62 内部ヘイズ % 1. 5 2. 3 1. 4 1. 7 光線透過率 % 92 84 94 92 基材との接着〇 O 厶 X 再加熱による可塑化の可否可能可能不可能可能

Claims

請求の範囲

[1] 示差走査熱量計で観測した融点が 100°C以上であるプロピレン系重合体 (A) 0〜

90重量部と、プロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜20の α -ォレフィンからなる群より選ばれる少なくとも 1種のォレフィンとの共重合体であって、ショァ Α硬度が 30〜8 0であり示差走査熱量計で観測した融点力 SlOO°C未満であるか融点が観測されないプロピレン系共重合体 (B) 10〜： LOO重量部（ (A)と (B)との合計は 100重量部）とからなり、 23°Cで測定した圧縮永久歪が 5〜35%であり、 70°Cで測定した圧縮永久歪が 50〜70%である熱可塑性榭脂組成物力もなる封止シート (I)少なくとも 1層と、ポリプロピレン榭脂からなる基材シート (II)少なくとも 1層とを有する複合シート。

[2] 上記プロピレン系共重合体（B)が、プロピレン由来の構成単位を 45〜92モル⁰ /₀、エチレン由来の構成単位を 5〜25モル、および、炭素数 4〜20の α—ォレフイン由来の構成単位 (_a)を 3〜30モル％含有する共重合体である、請求項 1に記載の複合シート。

[3] 上記基材シート (II)力 2軸延伸を行ったものである、請求項 1または 2に記載の複合シート。

[4] 上記基材シート (II)が、その表面に金属または無機化合物層を有するものである、請求項 1〜3のいずれかに記載の複合シート。

[5] 上記封止シート (I)と上記基材シート (II)とが直接積層されて、る、請求項 1〜4のいずれかに記載の複合シート。

[6] 太陽電池封止用である、請求項 1〜5のいずれかに記載の複合シート。

[7] 請求項 1〜6のいずれかに記載の複合シートを用いて作製された太陽電池モジュ一ノレ。

[8] 請求項 7に記載の太陽電池モジュールを有する発電設備。