WO2007037201A1 - 板ガラス成形装置搭載用耐火物成形体の成形方法、耐火物成形体、及び板ガラス成形方法と板ガラス - Google Patents

板ガラス成形装置搭載用耐火物成形体の成形方法、耐火物成形体、及び板ガラス成形方法と板ガラス Download PDF

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WO2007037201A1
WO2007037201A1 PCT/JP2006/318962 JP2006318962W WO2007037201A1 WO 2007037201 A1 WO2007037201 A1 WO 2007037201A1 JP 2006318962 W JP2006318962 W JP 2006318962W WO 2007037201 A1 WO2007037201 A1 WO 2007037201A1
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WO
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glass
forming
molded body
plate glass
refractory
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Application number
PCT/JP2006/318962
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Inventor
Hidetoshi Tuchida
Yoshinori Kasai
Tutomu Koyama
Original Assignee
Nippon Electric Glass Co., Ltd.
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B17/00Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
    • C03B17/06Forming glass sheets
    • C03B17/064Forming glass sheets by the overflow downdraw fusion process; Isopipes therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28BSHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B1/00Producing shaped prefabricated articles from the material
    • B28B1/26Producing shaped prefabricated articles from the material by slip-casting, i.e. by casting a suspension or dispersion of the material in a liquid-absorbent or porous mould, the liquid being allowed to soak into or pass through the walls of the mould; Moulds therefor ; specially for manufacturing articles starting from a ceramic slip; Moulds therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B17/00Forming molten glass by flowing-out, pushing-out, extruding or drawing downwardly or laterally from forming slits or by overflowing over lips
    • C03B17/06Forming glass sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65GTRANSPORT OR STORAGE DEVICES, e.g. CONVEYORS FOR LOADING OR TIPPING, SHOP CONVEYOR SYSTEMS OR PNEUMATIC TUBE CONVEYORS
    • B65G2201/00Indexing codes relating to handling devices, e.g. conveyors, characterised by the type of product or load being conveyed or handled
    • B65G2201/02Articles
    • B65G2201/0294Vehicle bodies

Definitions

  • the present invention relates to a sheet glass forming apparatus, and more particularly to a sheet glass forming apparatus according to an overflow down draw method used for forming a sheet glass mounted on a liquid crystal display device or the like and a formed sheet glass.
  • an apparatus for forming a sheet glass by a method generally referred to as an overflow downdraw method is a glass whose upper surface is an open-ended glass shape as illustrated in FIGS. 2 (A) and 2 (B).
  • a supply groove la is provided at the top.
  • This device uses two top portions corresponding to the end walls of the glass supply groove la as overflow weirs lb, the two outer surfaces lc of both side walls approach each other downward, and a cutting edge having a substantially wedge shape. It has a molded body 1 that looks similar to the above and is terminated at the lower end Id.
  • the molten glass G melted and adjusted so as to be in a homogeneous state at a high temperature is continuously supplied from one end side of the glass supply groove la into the glass supply groove la through the molten glass supply pipe 2.
  • the molten glass After temporarily staying in the glass supply groove la, the molten glass overflows from the two ridges le at the tops of both side walls, and further has two wedge-shaped outer surfaces sandwiched between the guides If on both side walls. It flows down along lc and joins at the lower end Id.
  • a heat-resistant roller (not shown) disposed below the lower end Id, the molten glass G is continuously stretched further downward, and the plate glass P is formed. Become.
  • the plate glass P thus obtained has a high smoothness because the surface of the formed glass is in a state corresponding to a free-melting surface in which the surface of the formed glass does not directly contact with the surface of a refractory or the like at the time of molding. As shown in FIG. 2 (C), the thickness of the central region Pa and both end portions P ⁇ is substantially uniform.
  • the outer shape of the molded body 1 is a substantially straight line shape over the entire length of the ridge line le on both side walls of the glass supply groove la, and the molten glass G overflows evenly from both sides of the ridge line le. - Designed to bar flow.
  • this type of molded body 1 needs to be made of a refractory having high corrosion resistance to the molten glass G in a high temperature state, and its weight increases when constructed using a material suitable for it. End up. For this reason, both ends in the longitudinal direction of the molded body 1 are supported by the downward force-supporting refractory 3. However, during continuous production of sheet glass, it will continue to be exposed to high temperature conditions for a long time.
  • the molded body's own weight is supported only by the supporting refractory 3 that is in contact with both ends of the molded body during long-time operation, so that period of time as shown in Fig. 3 (A) and (B).
  • a downward weight component F is always applied to the green body, and a deformation phenomenon called tally (also referred to as creep deformation or thermal deformation) occurs in which the green body gradually crawls downward and deforms.
  • tally also referred to as creep deformation or thermal deformation
  • Pa is larger in thickness than both ends P ⁇ .
  • the molding temperature is changed, but there is a balance with other conditions, and the control is limited.
  • This deformation phenomenon is particularly large when a sheet glass P having a large effective width is formed for the purpose of obtaining a sheet glass product having a large area (for example, 1 000 ⁇ 1500 mm). Therefore, the amount of crevice deformation tends to be larger.
  • Patent Document 1 proposes an apparatus for forming plate glass P that suppresses creep deformation of the molded body 1 by forming a through hole in the length direction of the molded body 1 and inserting a support member into the through hole. Further, in Patent Document 2, the shape of the side surfaces at both ends in the longitudinal direction of the molded body is inclined surfaces that are brought closer to each other downward, and can be supported by pressing from the supporting refractory toward the center of the molded body. The shape of the molded body with a functioning configuration was presented.
  • Patent Document 3 also discloses an invention in which the ratio of the total length and the height of the molded body 1 is set within a predetermined range to cause creep deformation. Further, in Patent Document 4, the overflow amount of the molten glass G is formed by forming the top edge ridge line le of both sides of the overflow weir in advance in the flow direction of the molten glass so as to bend downward in the start end region and the Z or end region. An invention that can be easily adjusted is also disclosed. It was. As for the quality of the sheet glass produced by using such a sheet glass forming apparatus, Patent Document 5 states that the surface waviness of the translucent surface is 0.05 m or less and the surface roughness is 5 A or less. It is disclosed.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 11-246230
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-284843
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-315286
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-315287
  • Patent Document 5 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-137631
  • Patent Document 1 is an effective method, in order to form a through-hole in the longitudinal direction of the refractory molded body, the hole is formed in the refractory molded body after being molded and fired. Therefore, there is a problem that a large amount of labor and cost are required for the cutting process. In addition, there is a risk that fine scratches and cracks may occur on the inner surface of the hole subjected to the cutting process.
  • Patent Gazette 3 and Patent Gazette 4 have some effects, further improvements are necessary to maintain a stable state for a longer period of time.
  • the glass quality deteriorates over time in the manufacturing period over a long period of time. It is necessary to make further improvements in order to produce a higher-quality plate glass by extending the stable production period longer than before.
  • the present invention is a refractory molded body mounted on a sheet glass forming apparatus used in a high temperature state for a long period of time, and has a complicated configuration that easily suppresses creep deformation of the molded body.
  • a method for forming a refractory molded body for mounting on a sheet glass forming apparatus which can easily and accurately shape the shape and does not require a large amount of post-processing, and this Providing a refractory molded body for mounting on a long sheet glass forming apparatus obtained by a forming method, a sheet glass forming method using a sheet glass forming apparatus equipped with the refractory formed body, and a sheet glass obtained by this sheet glass forming method. The issue is to provide
  • the method for molding a refractory molded body of the present invention is characterized in that a refractory molded body used for molding a sheet glass by an overflow down draw method is manufactured by swallow molding.
  • the refractory molded body is a refractory molded body used in an overflow down-draw method, that is, a bowl-shaped molten glass having an open top. It has a supply groove at the top, the top of both side walls of this glass supply groove is used as an overflow weir, and the outer surfaces of both side walls approach each other with the outer surfaces facing downwards so that the cross section is substantially wedge-shaped.
  • It is a molded body that is terminated at the lower end, and molten glass is continuously supplied at one end of the glass supply groove, overflowing the ridgeline force at the top of both side walls, and flowing down along the outer surface of both side walls and joining at the substantially wedge-shaped lower end It is mounted on a sheet glass forming apparatus for forming sheet glass.
  • the squeeze molding may be performed by any method, or by any device used.
  • the materials for construction There are no restrictions on the materials for construction.
  • the squeeze forming method even if the so-called electric forming is performed after heating from 1900 ° C to 2500 ° C in a high-temperature heating furnace such as an arc furnace to form a melt, Use water, organic materials, etc. that are different from the solvent as the solvent, and remove only the solvent used after squeezing by various means such as drying and adsorption, and make it into a state constituted by the material to be fabricated, and fire
  • the molded body may be obtained by this.
  • a decompression device, a pressurization device, a stirring device, a vibration device, an ultrasonic generator, or the like can be appropriately used as necessary at the time of filling.
  • V it is possible to obtain a dense molded body, high strength, and a squeeze molding method that can realize fire resistance.
  • Preferred conditions can be selected by selecting the most suitable conditions such as the redox, the acid basicity, and the type and amount of additives at the time of incorporation.
  • the molding method of the refractory molded body of the present invention can be easily molded even if it has a complicated shape if the squeeze molding is mud squeeze. I like it.
  • the squeeze molding is mud stagnation, which means that a refractory for mounting on a sheet glass forming apparatus is formed by a so-called slip casting method.
  • the mud used for mud dripping is appropriately adjusted for mud concentration and pH, type and concentration of additives, mud temperature, etc., and unnecessary coagulation and bubbles are present during pouring. It can be adjusted in advance through processes such as deaeration and stirring.
  • a solvent used to constitute the mud used for mud dripping various media such as water and organic solvents such as alcohol can be used.
  • various trace additives may be used to adjust the properties of the mud.
  • a dispersing agent, a viscosity adjusting agent, a pH adjusting agent, an antifreezing agent, an antioxidant, a surface coating agent or a defoaming agent can be appropriately used.
  • the frame (or both the mold and the frame) into which the mud is poured by the method for forming a refractory molded body of the present invention may be made of any material.
  • the thickness and structure of the frame are not particularly limited.
  • a gypsum frame that absorbs the solvent over time may be used as the frame, and other porous materials and water-absorbing materials may be used.
  • a mechanism for compensating for the expansion and contraction of the frame can be provided at a predetermined location.
  • the frame body can have a surface shape according to the shape of the shape, and a predetermined surface shape that is repeated. It is also possible to provide an arbitrary number of protrusions or depressions of a predetermined size at an arbitrary location.
  • the molding method of the refractory molded body of the present invention can be molded after molding as long as it is squeezed so that a through-hole is formed in the longitudinal direction of the refractory molded body.
  • a hole with a smooth surface can be formed without the effort and time required to make a through-hole in the body.
  • squeeze-molding so that a through-hole is formed in the longitudinal direction of the refractory molded body means that a through-hole is formed after staking the structure inside the squeeze frame body during squeeze molding.
  • the number, position, dimensions, and shape of the through holes formed in the refractory molded body are not particularly limited.
  • the through hole is not necessarily formed immediately after the squeeze molding, and a through hole having a smaller diameter than that of the final shape is formed in a configuration in which a through hole is formed.
  • Such a frame is used, or it is easy to process at the position where the through hole is formed, and it is easy to process the through hole by embedding a material such as a resin material or wood in advance. It is also possible to form a through hole by processing a formed body before firing in a state where it is easy to be processed into a through hole having a final dimension by a predetermined tool, a cutting device, a punching device, or the like.
  • the material embedded at the position where the through hole is formed is heated and burned to form a through hole, or the material is corroded or weakened by spraying, applying, or injecting acid or alkaline chemicals. Through holes can be easily formed.
  • the cavities of the through-holes formed in the refractory molded body are squeezed so that a structural material that improves the strength is embedded in advance, and then sintered at the time of firing.
  • the refractory molded body may be configured such that the molded filler and the structural material for improving the strength are firmly bonded.
  • a structural material a metal material, ceramics, or a composite material of a plurality of materials can be used so that the structural material can be firmly bonded to a refractory molded body around the structural material. Any material can be used.
  • the shape, number and size of the structural material are not particularly limited as long as the desired performance can be achieved! /.
  • the method for forming a refractory molded body of the present invention includes various types of ceramic members, refractory materials, etc., as long as it includes a squeeze forming step, a drying step, a firing step, and an appearance inspection step. It is preferable because the molding can be performed by applying the technology that has been used to obtain a molding having a smaller size than that according to the present invention.
  • the squeeze molding step is a step of squeezing the material to be squeezed into the mold
  • the drying step is a step of drying the squeezed material under predetermined conditions.
  • the process is a process in which the dried product is baked at a high temperature of 1500 ° C or higher.
  • the appearance inspection process is a process in which the appearance surface of the baked product is inspected for various defects.
  • the side of the mold body or the mold may be filled, or it may be filled simultaneously or sequentially from these plural parts.
  • the slurry prepared by mixing a plurality of additives and aggregates is held for a certain period of time rather than being immediately filled, and the aggregates and the like are kept. It is preferable to perform the filling operation after the medium has been fully used. This is the same as the case of adjusting the glaze of ceramics, because there is a problem that various defects are likely to occur in the molded body if the filling operation is performed in a state where the aggregate is not familiar with the medium.
  • the temperature and humidity in the drying atmosphere are maintained under predetermined conditions for drying, or the gas at a predetermined temperature is forcibly dried. It can also be dried by placing the material to be dried in a room where the temperature conditions in which the gas circulates is adjusted, which is sprayed on the surface of the object, so that the medium used during the swallowing can be absorbed. It is also possible to apply this method by applying or covering a surface of the material to be dried!
  • a gas at a predetermined temperature it is easy to react with the medium in the gas, and atmospheric gases can be mixed, and various gases can be appropriately mixed and adjusted to a predetermined concentration.
  • any heating method may be used to fire the article to be heated which is the dried product.
  • the heating can be performed evenly, and defects such as cracks and delamination are unlikely to occur on the surface of the molded body during firing.
  • optimum firing can be performed with respect to cost, time, and the like.
  • the molding method of the refractory molded body of the present invention is difficult to realize a shape having the required accuracy only by staking molding.
  • the molding before drying taken out from the mold body after staking It is possible to make the surface state appropriate by processing the surface of the body by appropriate means.
  • a processing method a desired known method can be used alone or in combination.
  • a caulking method for example, cutting, sandblasting force, cutting, polishing, drilling or the like can be used alone or in plural as necessary.
  • both sides of the molded body such as the ridgeline on the top of both sides of the refractory molded body, Since it greatly affects the dimensions and surface properties of the glass sheet and the amount of distortion when the glass sheet is formed, it is important to make it optimal by various processes.
  • the method for forming a refractory molded body of the present invention is such that a part of the cross-sectional shape of the through hole is any one of a substantially polygonal shape, a substantially elliptical shape, and a combination of both. If so, various types of inserts can be disposed in the through-hole, and as such, a usable material can be selected from a wide range of materials.
  • a part of the cross-sectional shape of the through-hole has any of a substantially polygonal shape, a substantially elliptical shape, and a combination of both means that it is perpendicular to the hole penetrating the refractory molded body.
  • the shape of the cross-section is partially a polygonal shape, a shape similar to a polygonal shape, an elliptical shape, a shape similar to an elliptical shape, or a combination thereof.
  • the cross-sectional shape of the through-hole preferably has no portion with an acute angle of less than 90 degrees. This is because if such an acute-angled portion is in the cross-sectional shape of the through hole, there is a risk that the stress applied to the refractory molded body from the outside is concentrated locally.
  • the refractory molded article of the present invention is formed by any of the molding methods described above, and has a longitudinal dimension of 1500 mm or more.
  • the longitudinal dimension of the refractory molded body means the overall length dimension in the longitudinal direction of the refractory molded body.
  • the plate glass for a large area liquid crystal substrate can be molded, and by increasing the area of one master plate glass, the molding cost of the plate glass can be increased. Preferred because it can suppress.
  • the refractory molded article of the present invention can be used with any material.
  • it since it is a flat glass molding device, it must be a material that has a heat resistance of 1500 ° C or higher, more preferably a heat resistance of 1800 ° C or higher, and more preferably It has heat resistance of 2 000 ° C or higher.
  • the material constituting the molded body need not be one type, and may be a combination of a plurality of members which may be a plurality of types.
  • a fired refractory having excellent heat resistance and high temperature strength, a non-fired refractory, an amorphous refractory and the like are suitable as a material of the molded body.
  • this material for example, silica refractories, Clay refractories, high alumina refractories, silicon carbide refractories, chrome refractories, magnesia refractories, sillimanite refractories, dolomite refractories, nitride nitride refractories, zirconium refractories, zircon Refractories, mullite refractories, fused quartz refractories, synthetic quartz refractories can be used.
  • various types of fiberboards and irregular refractory fiber materials can be used as appropriate, and alloys containing platinum group elements as the main component, for example, heat-resistant noble metals such as platinum alloys, can be used as necessary. it can.
  • These molded body constituent materials can be used as long as they sufficiently realize the functions of the molded body, whether used alone or in a plurality of types.
  • the most preferable materials to be applied to the refractory molded body of the present invention are exemplified.
  • they are zirconia refractories, zircon refractories, and 40 mass as ZrO. % Or more is preferable.
  • the refractory molded article of the present invention can contain various additives in various forms. For example, if it is expressed as an acid oxide notation as a component that can be added, SiO, A1
  • Pt, Rh, Os, Ir, Pd, Ru, Y, Sc or W may be added intentionally, but other types are possible.
  • platinum and platinum alloys which are heat-resistant noble metals the surface of the refractory molded body of the present invention can be coated in a thin film or sprayed film state.
  • the refractory molded body of the present invention has an average linear expansion coefficient of 2.5 X 10 _6 Z ° C force in the temperature range of 30 ° C to 1400 ° C. If it is in the range of 5 X 10 _6 Z ° C, it is possible to form glass sheets with high dimensional accuracy that do not undergo large dimensional fluctuations even at high temperatures.
  • the average coefficient of linear expansion of the refractory molded body in the temperature range of 30 ° C to 1400 ° C is less than 2.5 X 10 _6 Z ° C, the surface strength and processing suitable for forming the molded body It is not preferable because various properties such as sex may be disturbed. Also, if the average linear expansion coefficient of the refractory molded product in the temperature range of 30 ° C to 1400 ° C is greater than 8.5 X 10 _6 Z ° C, the molded product will be distorted at high temperatures due to the temperature distribution of the molded product. As a result, it is not preferable because there is a flaw that may cause variation in the thickness of the thin glass sheet and surface waviness.
  • a heating heat source from 30 ° C to 1400 ° C is used by using an expansion coefficient measuring device calibrated with a reference material such as ASTM.
  • ASTM a reference material
  • the apparent porosity of the refractory molded body of the present invention is in the range of 8% to 30%, it has sufficient thermal shock resistance against sudden temperature changes during heating and cooling, so that stable high-temperature operation is possible. Is possible.
  • the apparent porosity of the refractory molded body is in the range of 8% to 30%, which means that the apparent porosity measured by the Archimedes method in the normal temperature environment is in the range of 8% to 30%. I mean.
  • the apparent porosity of the refractory molded body is less than 8%, the sporing resistance to a sudden change in temperature deteriorates, causing thermal cracking. If the apparent porosity is immediately higher than 30%, the strength as a refractory material Is preferable because it decreases!
  • the refractory molded body of the present invention can be used by being fixed in a state where a member supporting the molded body is inserted into the through-hole as long as the penetration molded body has a through hole. If necessary, a plurality of heat-resistant materials and insulating materials, or light-weight structural materials such as ceramic fibers can be filled. In addition, a specific fluid medium is distributed in the cavity as required. By doing so, it is possible to prevent the support member from being unnecessarily heated, thereby impairing the durability of the support member.
  • a gas with poor reactivity such as helium, argon, nitrogen, carbon dioxide or carbon dioxide is allowed to flow, or conversely, the inside of the cavity of the support member is an oxidizing atmosphere such as oxygen, water vapor, or air, or hydrogen or monoxide.
  • a reducing atmosphere such as carbon, it is possible to cover structural defects on the surface of the cavity with a reaction layer.
  • the fluid medium that has been preheated to a predetermined temperature can be flowed, and the medium that has once flowed can be recovered and reused.
  • the refractory molded body for mounting a sheet glass forming apparatus of the present invention is a force that is used when forming a thin sheet glass by mounting on a sheet glass forming apparatus. Such a refractory molded body is required.
  • the plate glass forming apparatus that is, the overflow downdraw forming apparatus, is not limited to liquid crystal plate glass, and can be applied to forming thin glass for various uses without limiting the use. For example, it can be used as a cover glass for solid-state imaging devices, a plate glass for field emission, a cover glass for EL, and a glass for optical filters.
  • an alkali-free glass heated to 1000 ° C or higher is supplied into the refractory molded body, and the heating and cooling condition is performed so that the thickness dimension is 0.7 mm or less.
  • the sheet glass is formed by adjusting the downdraw speed and the sheet glass forming width.
  • the alkali-free glass heated to 1000 ° C or higher is supplied into the refractory molded body, and the heating / cooling conditions, the downdraw speed, and the plate glass are adjusted so that the thickness dimension is 0.7 mm or less.
  • Forming plate glass by adjusting the forming width is as follows. In other words, a pre-prepared slurry is poured into a mold to obtain a predetermined shape, and a desired refractory molded article is constructed through drying and firing.
  • the molten glass supply groove was heated to a temperature of at least 1000 ° C and continuously supplied with alkali-free glass with a proper viscosity in a homogeneous state, overflowing both side walls of the refractory molded body.
  • the molten glass is allowed to flow down along the side wall surface of the refractory molded body, and the sectional shape of the refractory molded body having a wedge shape is combined at the ridge line position connecting the apexes of the wedge shape to form a single molten glass ribbon.
  • the glass sheet glass has a thickness dimension of 0.7 mm or less while finely adjusting the heating and cooling conditions, the draw speed, and the sheet glass forming width by the interlocking action of various ancillary equipment such as the body and edge rollers. Represents forming.
  • the plate thickness dimension can be various dimensions according to the application.
  • the plate thickness dimensions are 0.7 mm, 0.69 mm, 0.68 mm, 0.6 mm, 0 oomm, 0 o5 mm, 0.64 mm, 0.62 mm, 0 oOmm, 0.55 mm, Various dimensions such as 0. 50mm, 0.40mm, 0.30mm, etc. are possible.
  • the downdraw speed and the sheet glass forming width the temperature of the molten glass to be formed is ascertained by measurement with a thermocouple or optical measurement, and the measured temperature of the molten glass is measured. Since the viscosity of the molten glass is known, the thickness of the sheet glass is 0.70 mm while realizing the desired sheet glass forming width by appropriately adjusting the speed of the disc roll for the bow I that matches the viscosity of the molten glass. The following plate glass can be obtained.
  • various heating sources can be used and separated. It may be a heating by a planar heating element or a local spot heating source. Any type of heating element may be used as long as the desired performance can be achieved without deteriorating the glass sheet and its peripheral equipment.
  • the forming conditions are set so that the plate glass width in which the variation of the plate thickness dimension in the plate glass width direction is within ⁇ 0.1 mm is 70% or more with respect to the plate glass forming width. If adjusted, it is possible to form high-efficiency and well-equipped plate glass, and thus it is possible to reduce manufacturing costs.
  • adjusting the molding conditions so that the sheet glass width in the sheet glass width direction is within ⁇ 0.1 mm and the sheet glass width is 70% or more of the sheet glass forming width is as follows. Is something. That is, when a sheet glass corresponding to the length of the formed body is formed by the formed body of the present invention having a lengthwise direction dimension of 1500 mm or more, between the light-transmitting surfaces facing each other in the width direction of the sheet glass perpendicular to the sheet drawing direction.
  • the range that is formed so that the plate thickness is within the range of ⁇ 0.1 mm from the reference value. Assuming that the width of the glass sheet is 100, this indicates that the sheet glass has been adjusted to a range corresponding to 70 or more.
  • Any method for measuring the variation in the thickness of the plate glass is adopted as long as it can perform measurement with an accuracy of 0.1 mm or more at a sufficiently high speed. can do.
  • a measurement system using a solid-state imaging device, an imaging tube, or the like using a laser measuring instrument can be employed.
  • the width of the glass sheet is 70% or more of the molding width of the glass sheet.
  • the state in which the fluctuation of the plate thickness in the width direction of the plate glass is within ⁇ 0.1 mm is 70% or more of the plate glass forming width.
  • the width of the formed plate glass is 2 OOOmm. If this is the case, the thickness of the glass sheet within which the variation in thickness is within ⁇ 0.1 mm will be 1400 mm or more!
  • the higher the ratio, the higher the molding efficiency so more preferably 70% or more. More preferably, it is 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 80% or more, and most preferably 80% or more.
  • the plate glass of the present invention is formed by the plate glass molded body of the present invention, in addition to the above, the shape of the surface of the molding formed by swallowing is finely adjusted to any optimum shape. Since the plate glass can be molded as a state, the period for adjusting the plate width and thickness of the plate glass can be shortened by changing various manufacturing conditions from the start of plate forming, and therefore products that are formed excessively during production This reduces the amount of molded glass that cannot be used in the production process. Various surface properties such as surface roughness and waviness of the sheet glass formed in this way are of higher quality than before from the beginning of production.
  • the plate glass of the present invention is formed by the plate glass forming method described above, and the plate glass on one side is formed.
  • the strain on the translucent surface is a value within ⁇ 10% of the strain on the translucent surface of the other glass sheet.
  • the magnitude of the distortion of the one side glass sheet translucent surface is a value within ⁇ 10% of the magnitude of the distortion of the other side glass sheet translucent surface. It ’s like that. That is, the alkali-free glass heated to 1000 ° C or higher is supplied into the refractory molded body of the present invention, and the heating / cooling conditions, the downdraw speed and the sheet glass forming width are adjusted so that the thickness dimension is 0.7 mm or less.
  • the size of the distortion that occurs when one sheet glass surface is cooled is assumed to be 100 for the two transmission surfaces of the sheet glass formed by solidifying from molten glass under predetermined cooling conditions, This means that the amount of strain that occurs when the other glass sheet facing the surface is cooled is between 90 and 110! /
  • the magnitude of such distortion on the surface of the glass sheet can be measured by using a measuring instrument such as a polarizing microscope or a surface stress meter.
  • the shape of both side surfaces such as the ridge lines on the both side walls of the molded body is formed. It is easy to correct such a slight deviation of the overflow amount by finely adjusting and correcting the body before firing.
  • the plate glass of the present invention can be appropriately selected from those whose materials are suitable for the intended use, among which alkali-free glass, borosilicate glass, and aluminosilicate glass.
  • High melting point glass such as alkaline earth alumina silicate glass is particularly preferred.
  • the plate glass of the present invention includes a thin plate glass and an electronic component package mounted on a liquid crystal display device. As long as it is used as a cover glass for construction or as an impact-resistant window glass for building materials, if it is used as an impact-resistant window plate material for thin glass or building materials used in liquid crystal display devices, It is possible to supply flat glass products of various sizes and shapes according to customer requirements.
  • the thin glass mounted on the liquid crystal display device is an image display member mounted on the liquid crystal display.
  • a cover glass for solid-state image sensors such as CCDs and CMOSs, which are used to protect the device, and to make use of its translucency
  • a thin plate glass that constitutes the front part of the liquid crystal display device, as well as impact resistance It means that it is also used as a flat glass structure used as a building material and a window material for lighting of a building.
  • the method for forming a refractory molded body according to the present invention produces a refractory molded body used for molding a sheet glass by an overflow downdraw method by swallow molding. Therefore, it is possible to form from a structure having a complicated shape to a simple structural part in almost the same procedure, and even when a complicated surface shape is required, the labor required for forming is reduced to the minimum. It becomes possible to do.
  • the molding method of the refractory molded body of the present invention is that, if the stagnation molding is mud slag, conventionally, other materials and applications, that is, the sag of a molded body such as a ceramic or metal material. It is possible to apply the methods and techniques that have been used at the time of fabrication to refractory molded bodies having a large volume.
  • the molding method of the refractory molded body of the present invention is not limited as long as the molded body is squeezed so that a through hole is formed in the longitudinal direction of the refractory molded body. It enables various measures such as weight reduction and higher functionality, and contributes greatly to the continuous molding of thin glass sheets for liquid crystals with superior surface quality and shape quality.
  • the molding method of the refractory molded article of the present invention comprises a squeeze molding process, a drying process, a firing process, and an appearance inspection process, the fired molded article required after the firing process.
  • a part of the cross-sectional shape of the through-hole is any of a polygonal shape, a substantially elliptical shape, and a combination of both. If so, it is possible to apply a through-hole having an optimum shape in accordance with the strength and required functions according to the material and dimensions of the molded body.
  • the refractory molded article of the present invention has an average linear expansion coefficient of 2.5 X 10 _6 Z ° C force in the temperature range of 30 ° C to 1400 ° C. If it is in the range of 5 X 10 _6 Z ° C, it is possible to accurately form the glass sheet in the surface state with high precision and high precision by forming in the high temperature state.
  • the alkali-free glass heated to 1000 ° C. or more is supplied into the refractory molded body so that the thickness dimension is 0.7 mm or less. Since the sheet glass is formed by adjusting the heating and cooling conditions, the downdraw speed, and the sheet glass forming width, it has high molding dimensional accuracy that has made the surface accuracy of the molded body unique to the refractory molded body of the present invention. Therefore, it is possible to produce a glass plate having a stable quality with a high molding efficiency.
  • the plate glass width is 70% or more of the plate glass forming width.
  • High-efficiency, high-quality plate glass can be formed, which makes it possible to reduce manufacturing costs, and to improve the production conditions to a higher quality and to improve the remaining capacity obtained by the reduction. By diverting to new capital investment, it is possible to diversify production varieties and respond to new products.
  • the plate glass of the present invention is formed by the plate glass forming method described above, and the strain magnitude of the one side glass sheet translucent surface is 10% of the strain magnitude of the other side glass sheet translucent surface. Therefore, long-term stable mechanical performance can be achieved when used in various applications. Can be obtained.
  • the plate glass of the present invention is high if it is used as a thin plate glass mounted on a liquid crystal display device, a cover glass for an electronic component package, or an impact-resistant window plate glass for building materials. Since it is a plate glass of a quality suitable for a plate glass that requires surface shape accuracy, it will be able to exhibit satisfactory performance in each application.
  • Example 1 a method for forming a refractory molded body for mounting on a sheet glass forming apparatus of the present invention and a refractory molded body obtained by the molding method will be specifically described based on examples.
  • Example 1 a method for forming a refractory molded body for mounting on a sheet glass forming apparatus of the present invention and a refractory molded body obtained by the molding method will be specifically described based on examples.
  • FIG. 1 is an explanatory view of a refractory molded body for mounting on a sheet glass forming apparatus according to the present invention.
  • (A) is a perspective view of the molded body
  • (B) is a cross-sectional view of the molded body with respect to the through hole position. ing.
  • the refractory molded body 10 of the present invention shown in FIG. 1 (A) is a Zr 2 O 3 SiO refractory (density 3.5 to 4.2 8 7 .111) having resistance to the molten glass G. 3 , gang rate 11 10 1 ⁇ 15 10 1 ? &)
  • the average linear expansion coefficient from 30 ° C to 1400 ° C of this refractory molded body is 4.6 X 10 _6 Z ° C, which is an appropriate linear expansion coefficient value as a refractory molded body for forming sheet glass. It is. Furthermore, the apparent porosity of this refractory molded body is 11%, which is an appropriate value for imparting thermal shock resistance.
  • the molded body 10 has a shape with an open top surface, and has a bowl-shaped molten glass supply groove 10a having a substantially V-shaped outline perpendicular to the longitudinal direction at the top.
  • the top of both end walls of the glass supply groove 10a has two overflow weirs 10b, and the two outer surfaces 10c of the both end walls face each other downward and terminate in the lower 10d.
  • the external dimensions of the molded body 10 are 2000 mm in length, 800 mm in height, and 280 mm in width.
  • This molded body 10 has a through hole 20 as shown in FIG. 1 (B) in the longitudinal direction of the molded body.
  • the cross-section of the through-hole 20 has a substantially rectangular shape with the largest through-hole opening on one side of the molded body 10 having a horizontal dimension of 80 mm and a vertical dimension of 130 mm.
  • the surface has a maximum roughness difference of 3mm or less.
  • the four corners of the cross-section of the through-hole 20 are R surfaces with a radius of 10 mm so that they do not become acute angles.
  • the through hole 20 has one side opening end force in the longitudinal direction of the molded body, and the other side opening end.
  • the through-hole 20 on the other side has a horizontal dimension of 75 mm and a vertical dimension of 125 mm.
  • the gentle slope is provided when a support member such as a support rod (not shown) that supports the molded body 10 is inserted into the through hole 20 and inserted from the opening end on one side. This is to improve the fixing property of the support rod when the support rod is finally inserted into the molded body 10 and fixed at a predetermined position.
  • the support member is fixed to the molded body 10 by being inclined only on the support member insertion side. Of course, if such advantages in construction are excluded, there is no problem in use even if there is no inclined surface.
  • a support member made of high-density silicon carbide (SiC) refractory is inserted into the through-hole 20 from one open end of the through-hole 20, and the molded body 10 is held by the support member 30. In addition, both ends of the support member are fixed and held by a supporting refractory material.
  • SiC silicon carbide
  • a ZrO-SiO refractory molded body 10 is obtained by firing.
  • Predetermined amounts of each raw material powder are added, and a predetermined amount of additives such as water, dispersant, and pH adjuster are added to produce a slurry with a solid-liquid ratio of 85% by weight or more. Hold for 90 hours with the adjusted. In this way, by providing a sleeping time, the interfacial electric double layer in the slurry around each raw material particle constituting the slurry is in a stabilized state, and agglomeration or the like causing a decrease in homogeneity is suppressed. The state is stabilized.
  • the frame body used for the swaging molding of the molded body is molded using a gypsum material.
  • This gypsum frame is made by dividing a plurality of partial frames (also referred to as molds) in advance, and combining them together to join one frame. Constitute.
  • the through-hole should be formed. In this way, a frame having a size of 2000 mm ⁇ 600 mm ⁇ 900 mm is prepared, and the slurry stabilized in the homogeneous state described above is continuously filled therein using a pressure squeezing device. In this way, the squeezing process of the sinter molding is completed.
  • the frame When filling is completed, the frame is left as it is for 48 hours to perform dehydration. Remove the molded body strength that still contains sufficient moisture from the frame and dry it in a humidity control environment. Drying is performed by blowing indirect heating air with humidity-controlled air preheated to a predetermined temperature by a far-infrared heating device at a predetermined flow rate to a plurality of predetermined locations that have been set in advance with a drying simulation force. In order to know the dry state of the surface of the object to be dried at any time, monitor the color tone of the surface of the molded object during drying so that the object is not dried too much locally. Care must be taken to avoid excessive drying locally because it may lead to defects such as peeling or cracking of the surface of the molded product.
  • the molded body is held in a humidity-controlled room until the total water content in the molded body decreases to a predetermined value.
  • the dried molded body thus obtained is left standing in a batch-type electric firing furnace and fired at 1500 ° C. in an air firing atmosphere.
  • a support member made of a porous body for holding the through hole is placed in the through hole in advance, and heating is performed while the through hole is supported from the inside.
  • the firing temperature the temperature in the through-hole and the outer surface temperature of the molded body are measured by thermocouple measurement so that the temperature conditions are as uniform as possible.
  • the refractory molded body thus fired is cooled to room temperature in an annealing furnace (also referred to as a slow cooling furnace), and then the surface of the refractory molded body is obstructed by visual inspection by a skilled worker. Investigate carefully for such scratches and cracks. This survey is particularly detailed for the parts that are in direct contact with the molten glass. A magnifying glass is also used if necessary. Subsequently, the fine irregularities on the surface of the molded body are finely adjusted by local polishing or sandblasting, and a refractory molded body that can be finally mounted on a sheet glass forming apparatus is obtained. .
  • the refractory molded body obtained by the molding method of the present invention as described above is mounted on a sheet glass molding apparatus, and the liquid crystal display apparatus is mounted in a state in which a high-rigidity support rod is inserted into the through hole.
  • a high-rigidity support rod is inserted into the through hole.
  • the procedure for forming the plate glass of the present invention by the refractory molded body of the present invention and the obtained plate glass will be described.
  • a plurality of glass raw materials are weighed so as to have a predetermined composition in advance and mixed uniformly to prepare a glass raw material mixing batch.
  • a non-alkali glass plate glass having a thickness dimension of 0.7 mm to be mounted on a liquid crystal display device is formed. Therefore, the non-alkali glass composition can be expressed as SiO 60% when expressed in terms of mass% in terms of oxide. , Al O 15%, BO
  • density of this glass is 2.49 gZcm 3 .
  • strain point of this glass is designed to be 660 ° C, and the temperature corresponding to the high temperature viscosity of 10 2 ⁇ 5 dPa's is 1570 ° C!
  • this raw material mixed batch is continuously charged into a melting tank of a glass melting furnace with a glass raw material charging machine, and heated to a high temperature of 1500 ° C or higher to cause a vitrification reaction, thereby causing molten glass in a crude molten state. And After that, physical homogenization operations such as stirring and publishing are performed on the molten glass in the coarse molten state to obtain a homogeneous molten glass G.
  • the molten glass G overflows from the side wall top ridge line 10e of the molded body, flows down along the both side walls of the refractory molded body 10, and at the lower end of the wedge shape of the refractory molded body 10. Combined with each other, it becomes a ribbon of one molten glass G.
  • the ribbon of this molten glass G is rapidly cooled by the atmospheric environment around the compact to become a solid, and finally becomes a sheet glass.
  • the temperature of the molten glass before becoming a solid body is continuously measured by a thermocouple, and as a result of the measurement, the viscosity value of the molten glass is determined.
  • the measurement result force is adjusted so that the drawing speed can be adjusted by using the display scroll and the heating and cooling conditions by the heating element can be set, and the position of the edge roll can be changed.
  • the thickness of the glass sheet after cooling is adjusted to within 0.7 ⁇ 0.1 mm.
  • the plate glass width in which the variation of the plate thickness dimension in the plate glass width direction is within ⁇ 0.1 mm is more than 80% of the plate glass forming width.
  • the 0.7 mm-thick plate glass thus obtained was cut out by a cutting device having a diamond wheel to obtain a strain measurement sample piece in order to measure the strain of the cross section. .
  • the degree of distortion of both light-transmitting surfaces was measured at room temperature using a polarizing microscope having a Babinet Solenoid Compensator while immersed in an immersion liquid adjusted in advance so as to have the same refractive index as that of the plate glass.
  • the distortion of the light-transmitting surface of one plate glass is within ⁇ 3% of the distortion of the light-transmitting surface of the other plate glass, and it has the performance as the plate glass of the present invention. Prove.
  • the plate glass obtained by the method for forming a plate glass of the present invention has high performance and has performance necessary for mounting on a liquid crystal display device. It is clear.
  • FIG. 1 is an explanatory view of a refractory molded body of the present invention, (A) is a perspective view, and (B) is a cross-sectional view of a through hole portion.
  • FIG. 2 An explanatory diagram of the manufacture of a conventional sheet glass forming apparatus, (A) is a plan view, (B) is a cross-sectional view of the XX plane of (A), and (C) is (A). Y—A cross-sectional view of the Y plane.
  • FIG. 3 Explanatory drawing of the production of a conventional sheet glass forming device, (A) is a plan view, (B) is a cross-sectional view along the XX plane of (A), (C) is a diagram (A) Y—A cross-sectional view of the Y plane. Explanation of symbols

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Abstract

【課題】長期に亘り使用される板ガラス成形装置に搭載される耐火物成形体で、複雑な形状でも精度良く成形できる耐火物成形体の成形方法と耐火物成形体と、この耐火物成形体を搭載した装置による板ガラスの成形方法、この方法で得られる板ガラスを提供する。 【解決手段】本発明の板ガラス成形装置搭載用耐火物成形体10の成形方法は、上部が開口した樋形状の熔融ガラス供給溝10aを頂部に有し、この両側壁頂部10bをオーバーフローの堰とし、両側壁外面部10cを断面が略楔形となるよう下端10dで終結させた耐火物成形体10の成形方法であって、前記成形体10を鋳込み成形で作製するものである。本発明の板ガラス成形装置搭載用耐火物成形体10は、成形体10の長尺方向寸法が1500mm以上である。本発明の板ガラスの成形方法は、本発明の耐火物成形体10内に無アルカリガラスを供給し、厚み寸法が0.7mm以下の所定の厚みになるように加熱冷却条件等を調整することで板ガラスを成形する。本発明の板ガラスは、この成形方法によるものである。

Description

明 細 書
板ガラス成形装置搭載用耐火物成形体の成形方法、耐火物成形体、及 び板ガラス成形方法と板ガラス
技術分野
[0001] 本発明は、板ガラスの成形装置に関し、特に液晶ディスプレイ表示装置等に搭載さ れる板ガラスの成形に使用されるオーバーフローダウンドロー方式に従う板ガラス成 形装置と成形された板ガラスに関するものである。
背景技術
[0002] 高温状態の熔融ガラスから所定寸法の板ガラスを成形する方法と装置は、種々知 られている。その内、一般にオーバーフローダウンドロー方式と呼称される方法によ つて板ガラスを成形する装置は、図 2 (A)、(B)に例示するように、その上面が開口状 態の樋形状であるガラス供給溝 laを頂部に有している。そしてこの装置は、ガラス供 給溝 laの端壁に相当する 2つの頂部をオーバーフローの堰 lbとして、両側壁の 2つ の外面 lcを互いに下方へと向けて接近させ、略楔形状を呈する刃先に類似したよう な外観で、下端 Idで終結させた成形体 1を備えている。高温で均質な状態となるよう に熔融、調整された熔融ガラス Gは、熔融ガラス供給管 2を介してガラス供給溝 laの 一端側よりガラス供給溝 la内へと連続的に供給される。そしてガラス供給溝 laに一 時的に滞留した後、熔融ガラスは、両側壁頂部の 2つの稜線 leからそれぞれ溢れ出 し、さらに両側壁のガイド Ifに挟まれた略楔形状をなす 2つの外面 lcに沿って流下し て下端 Idで合流する。そしてこの下端 Idのさらに下方に配設された耐熱性ローラー (図示省略)等を適宜使用することで熔融ガラス Gをさらに下方へと連続的に引き延 ばし、板ガラス Pが成形されることになる。こうして得られる板ガラス Pは、その成形され たガラスの表面が熔融、成形時に耐火物等の表面と直接接触することがなぐ自由 熔融表面に相当する状態であるために高い平滑性を有するものとなり、図 2 (C)に示 すように、中央領域 P aと両端部 P βとの板厚の寸法が略均一な形状となる。
[0003] この成形体 1の外形は、ガラス供給溝 laの両側壁頂部稜線 leを全長に亘つて略直 線形状であって、熔融ガラス Gが稜線 leの両側から均等に溢れ出す、すなわちォー バーフローするように設計されている。ところが、この種の成形体 1は、高温状態の熔 融ガラス Gに対して耐食性の高い耐火物によって構成される必要があり、それに適す る材料を使用して構築されるとその重量が大きくなつてしまう。このため、その成形体 1の長尺方向の両端部が下方力 支持耐火物 3によって支持されてはいるが、板ガラ スの連続生産時には長期に亘り高温条件下に曝され続けることとなるために、長時 間稼動している間に成形体自重は成形体両端部に当接する支持耐火物 3のみによ つて支えられているので、図 3 (A)、(B)のようにその期間の成形体には下方への自 重成分 Fが常に印加されることとなり、成形体が徐々に下方に橈んで変形するタリー プ (クリープ変形、熱変形ともいう)と呼ばれる変形現象が発生する。この変形現象が 発生すると、図 3 (C)のように、熔融ガラス中央領域 lgのオーバーフローガラス量が 熔融ガラス両端領域 lhのオーバーフローガラス量より多くなるため、成形される板ガ ラス Pも中央領域 P aが両端部 P βよりも板厚の寸法が大きくなつてしまう。これを回 避すらために成形温度の変更等も行われるが他の諸条件との兼ね合いもあり、その 制御には限度がある。この変形現象は、特に大面積を有する板ガラス製品(例えば 1 000 X 1500mm)を得る目的で、有効幅の大きい板ガラス Pを成形する場合には、成 形体 1の長手方向寸法を大きく(例えば 1800mm以上に)する必要性があるため、ク リーブ変形量が一層大きくなりやすい。
このようなクリープ変形は、板ガラス表面の成形精度に大きく影響するため、タリー プ変形を抑止するための各種の発明がこれまで行われてきた。特許文献 1では成形 体 1の長さ方向に貫通孔を形成し、その貫通孔に支持部材を貫挿することによって、 成形体 1のクリープ変形を抑える板ガラス Pの成形装置が提案された。また特許文献 2では、成形体の長手方向の両端にある側面の形状が下方へ向けて互いに接近さ せた傾斜面となっており、支持耐火物から成形体中央方向に押圧支持することが可 能となる構成の成形体形状が提示された。また特許文献 3では成形体 1の全長と高さ の比率を所定の範囲とすることで、クリープ変形しに《なるとする発明の開示も行わ れた。さらに、特許文献 4では、予めオーバーフローの堰の両側壁頂部稜線 leが熔 融ガラスの流れ方向の始端領域及び Z又は終端領域で下方に曲がるように形成す ることで、熔融ガラス Gのオーバーフロー量を容易に調整できるとした発明も開示され た。またこのような板ガラス成形装置を使用することによって製造された板ガラスの品 位については、特許文献 5に透光面の表面うねりが 0. 05 m以下で表面粗さが 5 A 以下とすることが開示されている。
特許文献 1:特開平 11― 246230号公報
特許文献 2:特開 2004— 284843号公報
特許文献 3:特開 2004 - 315286号公報
特許文献 4:特開 2004 - 315287号公報
特許文献 5 :特開 2006— 137631号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] し力しこれまでに行われた発明だけでは、大面積を有する板ガラスを長期間に亘り 生産し続けるのが容易となる耐火物成形体を得るには充分ではない。例えば特許文 献 1にある方法は有効な方法ではあるが、耐火物成形体の長手方向に貫通孔を形 成するには、ー且成形され、焼成された後の耐火物成形体に孔空けのための切削 加工を行わねばならず、切削加工に多大な労力や費用を要するといった問題がある 。また切削加工を施された孔の内表面には、微細な傷やクラックの発生する危険性も ある。また特許文献 2のような構成では、耐火物成形体を支持する耐火材に多大な 負荷が加わり続けることとなり、その負荷を軽減するような構成も必要となる。さらに特 許公報 3や特許公報 4についてもそれなりの効果はあるものの、より長期に亘り安定し た状態を維持し続けるためにはさらなる改善が必要である。また特許文献 5に開示さ れたような表面精度を実現するためには、長期に亘る製造の期間で経時的にガラス 品位が劣化することも想定して、製造当初より一層高い品位を実現せねばならなくな り、安定生産の期間を従来以上に長期化し、一層高い品位の板ガラスを製造するた めにもより一層の改善が必要となっている。
[0006] 以上のような観点から、本発明は、長期に亘り高温状態で使用される板ガラス成形 装置に搭載される耐火物成形体として、成形体のクリープ変形を抑止し易い複雑な 構成の形状であってもその形状を精度良く容易に成形することができ、後加工に多 大な費用を要しない板ガラス成形装置搭載用耐火物成形体の成形方法、及びこの 成形方法により得られる長尺形状の板ガラス成形装置搭載用耐火物成形体の提供 と、この耐火物成形体を搭載した板ガラス成形装置による板ガラスの成形方法、さら にこの板ガラスの成形方法により得られる板ガラスの提供を課題とする。
課題を解決するための手段
[0007] すなわち、本発明の耐火物成形体の成形方法は、オーバーフローダウンドロー法 によって板ガラスを成形するのに用いられる耐火物製成形体を铸込み成形によって 製造することを特徴とする。
[0008] 本発明の耐火物成形体の成形方法にお!、て、耐火物製成形体は、オーバーフロ 一ダウンドロー法に使用する耐火物成形体、すなわち上部が開口した樋形状の熔融 ガラス供給溝を頂部に有し、このガラス供給溝の両側壁頂部をオーバーフローの堰 とし、かつ両側壁の外面部を断面が略楔形となるように両側壁の外面同士を下方に 向けて相互に接近させて下端で終結させた成形体であり、熔融ガラスをガラス供給 溝の一端力 連続的に供給して両側壁頂部稜線力 オーバーフローさせ、両側壁外 面に沿って流下させて略楔形下端で合流させて板ガラスを成形する板ガラスの成形 装置に搭載されるものである。
[0009] 本発明の耐火物成形体の成形方法において、铸込み成形は、どのような方法で铸 込むものであってもよぐどのような装置を使用してもよぐさらに铸込まれる被铸造材 料についても限定はされない。すなわち铸込み成形法であれば、アーク炉などの高 温加熱炉で 1900°Cから 2500°Cに加熱して熔融状態にした後に铸造する、いわゆる 電铸による成形であっても、被铸造材料とは異なる水や有機材料等を溶媒として使 用し、铸込みを行った後に使用した溶媒のみを乾燥、吸着などの各種手段によって 除去することによって被铸造材料により構成された状態とし、焼成することによって成 形体を得るものであってもよい。また铸込みの際に必要に応じて減圧装置や加圧装 置、撹拌装置、振動装置、あるいは超音波発生装置等を適宜使用することができる。
[0010] V、ずれにせよ、緻密な成形体を得ることができ、し力も高 、耐火性を実現することの できる铸込み成形方法であればよぐ铸込み時間や温度、寝かし時間や温度、铸込 み材料のレドックス、酸塩基度、铸込み時の添加物の種類や量などの諸条件につい て最適なものを選択することによって、好ましい条件を選択することができる。 [0011] また本発明の耐火物成形体の成形方法は、上述に加え铸込み成形が泥しょう铸込 みであるならば、複雑な形状であっても容易に成形することが可能であるため好まし い。
[0012] ここで、铸込み成形が泥しょう铸込みであるとは、いわゆるスリップキャスティング法 によって板ガラス成形装置搭載用耐火物の成形を行うということを意味している。
[0013] 泥しょう铸込みに使用する泥しょうは、泥しょう濃度や pH、添加剤の種類や濃度、 泥しょう温度などを適宜調整し、铸込み時に不要な凝集や気泡等の介在が発生しな V、ように予め脱気や撹拌等の工程を経て調節することができる。
[0014] また泥しょう铸込みに使用する泥しょうを構成するために使用する溶媒としては、水 、アルコール等の有機溶媒などの様々な媒体を使用できる。さらに泥しょうの性質を 調整するために各種の微量添加材を使用してもよい。例えば、分散剤、粘性調整剤 、 pH調整剤、凍結防止剤、酸化防止剤、表面被覆剤あるいは脱泡剤などを適宜使 用することができる。
[0015] 本発明の耐火物成形体の成形方法で泥しょうを铸込む枠体 (あるいは型枠とも!、う )はどのような材料により構成されたものでもよい。また枠体の厚みや構造についても 特に限定されるものではない。例えば枠体として、溶媒を経時的に吸収する石膏枠 等を使用してもよいし、また他の多孔材料、吸水材料を使用することも可能である。さ らに所定箇所に枠体の膨張、収縮を補償する機構を設けることもできる。さらに枠体 の内面に枠を取り外す時の成形体の表面割れ、クラック、表面傷等を防止する保護 被膜として働ぐ塗布剤を施すこともでき、枠体を複数の材料により構成することで溶媒 の吸収ゃ被铸込み材の凝集等を適切な状態に調整することも可能である。
[0016] また枠体には予め最終的な耐火物成形体の表面の複雑な凹凸形状等を実現する ため、その形状の型形状に従う表面形状とすることができ、反復される所定表面形状 を設ける、あるいは所定寸法の突起や窪みを任意の箇所に任意の個数設けることも できる。
[0017] また本発明の耐火物成形体の成形方法は、上述に加え耐火物成形体の長尺方向 に貫通孔が形成されるように铸込み成形されるものであれば、成形後の成形体に貫 通孔を穿つ労力、時間を要することなく平滑な表面を有する孔を成形することができ る。
[0018] ここで、耐火物成形体の長尺方向に貫通孔が形成されるように铸込み成形されると は、铸込み成形時に铸込み枠体内部の構造を铸込み後に貫通孔が形成されるよう な構成とすることで、孔を有する成形体を得ると ヽぅものである。
[0019] 耐火物成形体に形成される貫通孔の個数や位置、寸法、そして形状については、 特に限定されない。また貫通孔は必ずしも铸込み成形直後に形成されている必要は なぐ貫通孔が形成されるような構成で所定のマーキング、目印を施す、あるいは最 終形状よりも口径の小さい貫通孔が形成されるような枠体を使用する、または貫通孔 が形成される位置に加工が施しやす 、材料、例えば榭脂材料や木材を予め埋め込 むことで貫通孔の加工を容易なものとする等、铸込み後の加工の容易な状態にある 焼成前の成形体に所定の工具や切削装置、穿孔装置等によって最終的な寸法の貫 通孔に加工することで貫通孔とすることも可能である。また貫通孔が形成される位置 に埋め込まれた材料を加熱して燃やしてしまい貫通孔とすることや、酸、あるいはァ ルカリの薬剤等の噴霧、塗布、あるいは注入処理によって材料を腐食、脆弱化させて 容易に貫通孔を形成することもできる。そしてこれらの各種方法は、 1つのみを行うの ではなぐ複数の方法を組み合わせてもよい。
[0020] また本発明では、耐火物成形体に形成される貫通孔の空洞部に予め強度を向上さ せるような構造材を埋め込んだ状態となるように铸込み成形し、その後焼成時に铸込 み成形された充填材と強度向上のための構造材とを強固に結合させるようにして耐 火物成形体を構成するものであってもよい。またこのような構造材としては、金属材ゃ セラミックスあるいは複数の材料を複合ィ匕した材料等を使用することによって、構造材 の周囲の耐火物成形体と強固な結合が可能なものであるならば、どのような材料を使 用してもよい。またこの構造材の形状や個数、大きさについても所望の性能を発揮す るものであれば特に限定されることはな!/、。
[0021] また本発明の耐火物成形体の成形方法は、上述に加え铸込み成形工程、乾燥ェ 程、焼成工程及び外観検査工程を含むものであれば、各種のセラミックス部材、耐火 材等の本発明に係るものよりも寸法の小さい成形物を得るために利用されてきた技 術を応用することによって成形することができるので好ましい。 [0022] ここで、铸込み成形工程とは被铸込み材を型枠中へと铸込む工程であり、乾燥ェ 程とは铸込まれたものを所定条件下で乾燥させる工程であり、焼成工程とは乾燥品 を 1500°C以上の高温状態で焼成する工程であり、外観検査工程とは焼成物の外観 表面について各種の欠陥の有無を検査する工程である。
[0023] 被铸込み材を型枠中へと铸込む成形工程については、铸込み速度を適切なものと することが铸込み時の巻き込み泡を最小限にする上で大切である力 铸込み後に減 圧や超音波等を使用する方法を採用することによって铸込み体内に内在することに なる微細な気泡を除去することも可能である。また必要に応じて消泡剤の添加や水 蒸気の吹き込み、撹拌、振動等の除泡操作を単独あるいは複数採用することもでき る。
[0024] また铸込み方法については、一本あるいは多数の铸込みノズルを型枠体の上方よ り挿入して泥しょうを充填する充填装置を使用するものでも、型枠体の側方や型枠体 の底面力 充填するものでもよぐこれら複数の部位から同時あるいは順次に充填す るものであってもよい。
[0025] また本発明に係る铸込みを行う泥しょうの調整時には、複数の添加剤や骨材などを 混合して作製したスラリーを直ぐに充填するのではなぐある一定時間保持し、骨材 等が充分媒体に馴染んだ後で充填作業を行うのが好まし 、。これは陶磁器の釉薬を 調整する場合と同様であり、骨材が媒体に馴染んでいない状態で充填操作を行うと 成形体に各種の欠陥が発生しやすくなるといった問題があるためである。
[0026] 铸込まれたものを所定条件下で乾燥させる乾燥工程については、乾燥雰囲気にお ける温度と湿度を所定条件に維持管理し乾燥する、または強制的に所定温度の気 体を被乾燥物表面に吹き付ける、ある 、は気体の循環する温度条件を調整した室内 に铸込みの終了した被乾燥物を設置することで乾燥することもでき、铸込み成形時 に使用した媒体を吸収するような薬剤を被乾燥物の表面に塗布する、あるいは被覆 すると!、つた方法を採用することも可能である。所定温度の気体を使用する際には、 気体中に媒体と反応し易 、雰囲気ガスを混入させることもでき、また各種のガスを適 宜調合して所定濃度に調整することも可能である。また乾燥時に遠心力や重力を付 与することで乾燥を促進することも可能である。さらに予め被乾燥物中に乾燥時に高 速乾燥が実現可能な所定の箇所を FEM (有限要素法)や BEM (境界要素法)等に よる被乾燥物の乾燥シミュレーションプログラムによって特定し、その箇所に微細な空 孔を空ける設計を採用することも可能である。このような方法を採用する場合には、予 め铸込み成形を行う際に使用する铸込み枠体の内部に有機材料等の繊維状物を配 線した状態で铸込み成形を行 、、铸込みの完了した時点で繊維状物を引き抜 、て 乾燥を行い、乾燥後の空孔に耐火物粉末材を射出充填によって充填すればよい。
[0027] また乾燥工程で均質な乾燥を行うため、大型のマイクロ波加熱装置を使用すること で、乾燥速度の遅くなりがちな部位等を高速に乾燥することができる。このような加熱 方法は他の加熱方法と併用することによって、耐火物成形体の乾燥時に局所的な乾 燥のみが行われる不都合や、乾燥が均等ではないことによって発生する微細なクラッ クの発生を抑止することが可能となる。
[0028] 乾燥品を 1500°C以上の高温状態で焼成する焼成工程については、どのような加 熱方法によって乾燥品である被加熱物を焼成するものであってもよ 、。すなわち焼成 装置、焼成温度、焼成時間、焼成雰囲気、加熱方式及び被焼成物の設置方法等に ついては、均等な加熱が行えて、焼成時に成形体表面に割れ、剥離などの欠陥が 発生しにくい条件を選択でき、費用や時間等についても最適な焼成が行えるならば 特に限定されない。
[0029] 焼成物の外観表面にっ 、て各種の欠陥の有無を調査する外観検査工程にっ 、て は、目視検査や超音波検査、拡大鏡の使用、反射音、あるいは反射光試験、成形体 表面に塗布された水などの媒体の乾燥状態を観察する方法等、各種の試験方法を 必要に応じて併用して調べることができる。
[0030] また本発明の耐火物成形体の成形方法は、铸込み成形のみで必要な精度を有す る形状を実現し難 、場合には铸込み後に型枠体から取り出した乾燥前の成形体の 表面を適切な手段により加工することで表面状態を適正な状態にすることが可能で ある。加工方法としては、所望の公知の方法を単独あるいは複数併用することができ る。このようなカ卩ェ方法としては、例えば、切削加工、サンドブラスト力卩ェ、切断加工、 研磨加工あるいは穿孔加工などを必要に応じて単独あるいは複数採用することがで きる。特に耐火物成形体の両側壁頂部稜線などの成形体両側面部の形状にっ 、て は、板ガラスを成形する際に板ガラスの寸法や表面性状、さらに歪み量などに大きく 影響するため、様々な加工によって最適な形態とすることが大切である。
[0031] また本発明の耐火物成形体の成形方法は、上述に加え貫通孔の断面形状の一部 が略多角形状、略楕円形状及び両方を組み合わせた形状の内の何れかよりなるも のであれば、種々の形態の挿入物を貫通孔に配設することが可能であって、それだ け広範囲の材料の中から使用可能な材料を選定することが可能となる。
[0032] ここで、貫通孔の断面形状の一部が略多角形状、略楕円形状及び両方を組み合 わせた形状の内の何れ力 りなるとは、耐火物成形体を貫通する孔に垂直な断面の 形状が、部分的に多角形状か多角形状に類する形状、あるいは楕円形状か楕円形 状に類する形状、またはこれらを組み合わせた形状の 、ずれかであると 、うことを表 している。
[0033] また、貫通孔の断面形状については上述に加えて 90度未満の鋭角となる箇所の ないことがより好ましい。そのような鋭角箇所が貫通孔の断面形状にあれば、外部か ら耐火物成形体に加わる応力が局所的に集中する危険があるためである。
[0034] また本発明の耐火物成形体は、上述の何れかに記載の成形方法により形成され、 その長尺方向寸法が 1500mm以上であることを特徴とする。
[0035] ここで、耐火物成形体の長尺方向寸法は、耐火物成形体の長手方向の全長寸法 を意味している。
[0036] 耐火物成形体の長尺方向寸法が 1500mm以上であることによって、大面積の液 晶基板用板ガラスの成形が行え、一枚の親板ガラスの面積を大きくすることによって 、板ガラスの成形原価を抑制することができるため好まし 、。
[0037] 本発明の耐火物成形体は、どのような材料であっても使用することができる。むろん 板ガラスの成形装置であるため 1500°C以上の耐熱性を有して ヽる材料である必要 があり、より好ましくは 1800°C以上の耐熱性を有していることであり、一層好ましくは 2 000°C以上の耐熱性を有していることである。また成形体を構成する材料は、 1種で ある必要はなく複数種であってもよぐ複数部材の組み合わせよりなるものでもよ 、。
[0038] 例えば成形体の材料としては耐熱性、高温強度に優れた焼成耐火物、不焼成耐 火物、不定形耐火物等が適当である。さらにこの材料としては、例えば珪石耐火物、 粘土質耐火物、高アルミナ耐火物、炭化珪素質耐火物、クロム質耐火物、マグネシ ァ質耐火物、シリマナイト系耐火物、ドロマイト系耐火物、窒化アルミナ質耐火物、ジ ルコニァ質耐火物、ジルコン耐火物、ムライト質耐火物、熔融石英耐火物、合成石英 耐火物等を使用することができる。またそれ以外にも各種ファイバーボード、不定形 耐火繊維材料を適宜用いることができ、さらに白金族元素を主成分とする合金、例え ば白金合金などの耐熱貴金属類を必要に応じて使用することもできる。これらの成形 体構成材料は、単独使用であっても複数種の使用であっても本成形体の機能を充 分に実現するものであるならば使用することができる。
[0039] ただ上述の中でも本発明の耐火物成形体に適用するのに最も好ましい材料につ いていくつかを例示するならば、例えばそれはジルコユア質耐火物、ジルコン耐火物 であり、 ZrOとして 40質量%以上含有しているものであることが好ましい。またジルコ
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ユア耐火物以外にも、 Al Oを 5質量%から 95質量%含有する耐火物を使用しても
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よい。さらに SiOを 50質量%から 98質量%含有するものを使用してもよい。
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[0040] また本発明の耐火物成形体につ!ヽては、各種の添加物を種々の形態で含有させ ることが可能である。添加できる成分として例えば酸ィ匕物表記で表せば、 SiO、 A1
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O、 MgO、 Cr O、 ZrO、 B O、 MgO、 ZnO、 CaO、 BaO、 La O、 WO、 TiO、
3 2 3 2 2 3 2 3 2 2
HfO、 TaO、 BeO、 Y Oあるいは P O等がある。むろんこれ以外にも所望の性能
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を付与するために添加してよい。また元素成分として表記されるものとして例えば c、
Pt、 Rh、 Os、 Ir、 Pd、 Ru、 Y、 Scあるいは W等を意図的に添カ卩してもよいが、他のも のでも可能である。耐熱貴金属類である白金および白金合金については本発明の 耐火物成形体表面を薄膜或いは溶射膜状態にて被覆することもできる。
[0041] また本発明の耐火物成形体は、上述に加え耐火物成形体の平均線膨張係数が 3 0°Cから 1400°Cの温度範囲で 2. 5 X 10_6Z°C力ら 8. 5 X 10_6Z°Cの範囲内にあ るならば、高温状態でも大きな寸法変動をすることがなぐ高い寸法精度を有する板 ガラスを成形することができる。
[0042] ここで、耐火物成形体の平均線膨張係数が 30°Cから 1400°Cの温度範囲で 2. 5 X 10_6Z°Cから 8. 5 X 10_6Z°Cの範囲内にあるとは、セルシウス温度で 30°Cから 14 00°Cまでの温度上昇に伴う線膨張係数値が、 2. 5 X 10_6Z°Cから 8. 5 X 10"6/ °Cまでの値となることを意味して 、る。
[0043] 30°Cから 1400°Cの温度範囲における耐火物成形体の平均線膨張係数が 2. 5 X 10_6Z°Cよりも小さくなると、成形体を構成するに相応しい表面の強度や加工性など の諸性質に支障が生じる場合もあるので好ましくない。また 30°Cから 1400°Cの温度 範囲における耐火物成形体の平均線膨張係数が 8. 5 X 10_6Z°Cよりも大きいと成 形体の温度分布などの影響で成形体が高温時に歪み易くなり、その結果成形される 薄板ガラスの板厚のばらつきや表面のうねり等の原因となる虡もあるので好ましくない
[0044] 耐火物成形体の平均線膨張係数の計測方法としては、 ASTM等の基準物質で校 正された膨張係数の計測装置を使用して 30°Cから 1400°Cまでの加熱熱源を有する 計測装置を使用することによって棒形状に切断加工した試料片を計測することによつ て特定することができる。
[0045] 本発明の耐火物成形体は、その見掛け気孔率が 8%から 30%の範囲にあるならば 加熱冷却時の温度急変に対して十分な熱衝撃性を有するので、安定した高温稼働 が可能になる。
[0046] 耐火物成形体の見掛け気孔率が 8%から 30%の範囲にあるということは、常温環 境下においてアルキメデス法により測定する見掛け気孔率が 8%から 30%の範囲に あることを意味している。
[0047] 耐火物成形体の見掛け気孔率が 8%よりも小さいと温度の急変化に対するスポーリ ング性が悪化し熱割れを起こしやすぐ見掛け気孔率が 30%よりも大きいと耐火材料 としての強度が低下するので好ましくな!/、。
[0048] 耐火物成形体の見掛け気孔率の計測方法としては、 JIS R2205 (1992)に従う計 測方法によって乾燥試料の質量、水中での飽水試料の質量、空気中での飽水試料 の質量を計測することによって算出することができる。
[0049] 本発明の耐火物成形体は、その铸込み成形体に貫通孔を有するものであれば、貫 通孔内部に成形体を支える部材を挿入した状態で固定して利用することができる、ま た必要に応じて複数の耐熱材料や絶縁材料、ある 、はセラミックス繊維等の軽量ィ匕 構造材を充填することもできる。さらに必要に応じて空洞部に特定の流動媒体を流通 させることによって、必要以上に支持部材が加熱されることで、支持部材の耐久性を 損ねられるのを防止することもできる。流動媒体としては、ヘリウム、アルゴン、窒素、 二酸ィ匕炭素などの反応性に乏しい気体を流動させる、あるいは逆に支持部材の空洞 部内を酸素、水蒸気、空気等の酸化雰囲気や水素や一酸化炭素等の還元雰囲気と することで、空洞部表面の構造欠陥を反応層によって被覆することも可能である。流 動媒体は予め所定温度に予加熱したものを流動することが可能であり、一度流動を 終えた媒体を回収して再利用することもできる。
[0050] 本発明の板ガラス成形装置搭載用の耐火物成形体は、板ガラス成形装置に搭載 することによって薄板ガラスの成形を行う際に利用させるものである力 このような耐 火物成形体を必要とする板ガラス成形装置、すなわちオーバーフローダウンドロー成 形装置は、液晶用板ガラスとは限らず、用途を限定することなく各種用途の薄板ガラ スの成形に適用可能である。例えば固体撮像素子用カバーガラス、フィールドェミツ シヨン用板ガラス、 EL用カバーガラス、光学フィルター用ガラス等に利用することがで きるものである。
[0051] 本発明の板ガラスの成形方法は、上記の耐火物成形体内に 1000°C以上に加熱さ れた無アルカリガラスを供給して、厚み寸法が 0. 7mm以下となるように加熱冷却条 件、ダウンドロー速度及び板ガラス成形幅を調整することにより板ガラスを成形するこ とを特徴とする。
[0052] ここで、上記の耐火物成形体内に 1000°C以上に加熱された無アルカリガラスを供 給して、厚み寸法が 0. 7mm以下となるように加熱冷却条件、ダウンドロー速度及び 板ガラス成形幅を調整することにより板ガラスを成形するとは、次のようなものである。 すなわち、铸型中に予め調整したスラリーを铸込むことによって所定形状とし、乾燥、 焼成を経て所望の耐火物成形体を構築する铸込み成形によって製造された耐火物 成形体の上部が開口した樋形状の熔融ガラス供給溝に、少なくとも 1000°C以上の 温度に加熱され、均質な状態にある適正な粘性を有する無アルカリガラスを連続的 に供給し、耐火物成形体の両側壁をオーバーフローさせた熔融ガラスを耐火物成形 体の側壁面に沿って流下させ、その断面形状が楔形を呈する耐火物成形体の底部 の楔形の頂点を連ねた稜線位置で合わせて 1枚の熔融ガラスリボンとし、さらに発熱 体、エッジローラー等の各種の付帯設備の連動した働きによって、加熱冷却条件、ダ ゥンドロー速度、板ガラス成形幅を微調整しつつその厚み寸法が 0. 7mm以下の所 定寸法となるようにして板ガラスを成形することを表している。
[0053] 厚み寸法については、 0. 7mm以下であれば、用途に応じて各種寸法の板厚とす ることができる。例えば、板厚寸法としては 0. 7mm以外にも 0. 69mm, 0. 68mm, 0. 6 mm、 0. oomm、 0. o5mm、 0. 64mm、 0. 62mm、 0. oOmm、 0. 55mm、 0. 50mm, 0. 40mm, 0. 30mm等の様々な寸法とすること力 ^できる。
[0054] 加熱冷却条件、ダウンドロー速度及び板ガラス成形幅を調整する方法については 、成形される熔融ガラスの温度を熱電対による計測や光学的な計測によって把握し、 計測された熔融ガラスの温度力 熔融ガラスの粘性が判明するので、熔融ガラスの 粘性に見合う弓 Iき出し用のディスクロールの速度を適切に調整することで所望の板ガ ラス成形幅を実現しつつ、板厚が 0. 70mm以下の板ガラスとすることができることと なる。
[0055] 加熱冷却条件を適正なものとするためには、種々の加熱源を使!、分けることができ る。それは面状の発熱体による加熱であってもよいし、局所的なスポット加熱源による ものであってもよい。使用する発熱体の種類についても、板ガラスやその周辺設備を 劣化するようなものでなく所望の性能を実現できるものであればどのようなものでもよ い。
[0056] また本発明の板ガラスの成形方法は、板ガラス幅方向の板厚寸法の変動が ±0. 1 mm以内となる板ガラス幅が板ガラス成形幅に対して 7割以上となる様に成形条件を 調整するものであれば、高 、効率で整った品位の板ガラスを成形することができるの で、製造原価を低減することが可能となる。
[0057] ここで、板ガラス幅方向の板厚寸法の変動が ±0. 1mm以内となる板ガラス幅が板 ガラス成形幅に対して 7割以上となる様に成形条件を調整するとは、次のようなもの である。すなわち長尺方向寸法が 1500mm以上である本発明の成形体によって、成 形体の長尺に見合う板ガラスを成形する際に、その板引き方向に垂直な板ガラスの 幅方向に、対向する透光面間の間隔に相当する板ガラスの板厚の変動を計測すると 、その板厚が基準値に対して ±0. 1mmの範囲内となるように成形されている範囲が 板ガラスの幅寸法を 100とすると、 70以上に相当する範囲となるように調整されてい ることを表して ヽる。
[0058] 板ガラスの板厚の変動を計測する方法については、どのようなものであっても、 0. 1 mm以上の精度を有する計測を充分に高速で行うことが可能であるものならば採用 することができる。例えばレーザー計測機を使用して固体撮像装置や撮像管等を使 用する計測するシステム等を採用することができる。
[0059] 板ガラス幅方向の板厚寸法の変動が ±0. 1mm以内となる板ガラス幅が板ガラス 成形幅に対して 7割以上となる様に成形条件を調整する方法としては、前記したよう な熔融ガラスの温度計測にカ卩えて、成形に使用されるディスクロールの配設位置の 微調整、エッジロールの位置、ダウンドロー速度、板ガラスの冷却条件を変更すること によって最適なものとすることができる。
[0060] 板ガラス幅方向の板厚寸法の変動が ±0. 1mm以内となる板ガラス幅が板ガラス 成形幅に対して 7割以上となった状態とは、例えば成形された板ガラスの幅寸法が 2 OOOmmであれば、板厚寸法の変動が ±0. 1mm以内となる板ガラス幅が 1400mm 以上となって!/、ると!/、うことである。
[0061] 板ガラス幅方向の板厚寸法の変動が ±0. 1mm以内となる板ガラス幅については 、よりその比率が高い程、成形効率が上がるので、より好ましくは 7割 5分以上となるよ うにすることであり、さらに好ましくは 7割 8分以上、一層好ましくは 8割以上、さらに一 層好ましくは 8割 5分以上、最も好ましくは 8割 7分以上とすることである。
[0062] また本発明の板ガラスは、本発明の板ガラス成形体によって成形されたものである ため、上述に加えて铸込み成形された成形体の表面の形状を任意の最適な形状に 微調整された状態として板ガラスを成形することができるので、板成形開始時点から 板ガラスの板幅や板厚の調整を各種製造条件の変更によって調整する期間を短くで き、そのため製造時に余分に成形される製品に供することのできない成形ガラスの発 生量が抑制されたものとなっている。そして、このようにして成形された板ガラスの表 面粗さやうねり等各種の表面性状は、製造開始当初より従前と比較して高い品位の ものとなる。
[0063] 本発明の板ガラスは、上記の板ガラス成形方法によって成形され、一方側の板ガラ ス透光表面の歪みの大きさが他方側の板ガラス透光表面の歪みの大きさの ± 10% 以内の値であることを特徴とする。
[0064] 上記の板ガラス成形方法によって成形され、一方側の板ガラス透光表面の歪みの 大きさが他方側の板ガラス透光表面の歪みの大きさの ± 10%以内の値であるとは次 のようなものである。すなわち本発明の耐火物成形体内に 1000°C以上に加熱され た無アルカリガラスを供給して、厚み寸法が 0. 7mm以下となるように加熱冷却条件 、ダウンドロー速度及び板ガラス成形幅を調整することにより板ガラスを成形する成形 方法によって、所定の冷却条件により熔融ガラスから固化することによって成形され た板ガラスの 2つの透過面について、一方の板ガラス表面の冷却時に生じる歪みの 大きさを 100とすると、その面に対向する他方の板ガラス表面の冷却時に生じる歪み の大きさが 90から 110の間にあることを意味して!/、る。
[0065] このような板ガラス表面の歪みの大きさは、例えば偏光顕微鏡や表面応力計などの 測定機器を使用することによって計測することができる。
[0066] 一方側の板ガラス透光表面の歪みの大きさが他方側の板ガラス透光表面の歪みの 大きさの ± 10%以内の値とするためには、成形された板ガラスの冷却速度や表面状 態などの条件に加えて、板ガラスを成形する際に成形体の両側面力 オーバーフロ 一する熔融ガラス量を同じ量とすることが必要である。それは両表面の歪みの性状が 士 10%を越えると、各種の用途で長時間使用される場合に強度などの各種の性能 の耐久性に支障が生じる場合があるからである。しかし成形体の設置場所等の条件 によって成形体の両側面の形状を対称形にしても、同じ量の熔融ガラスがオーバー フローしにくい場合もある。このような場合であっても、本発明の板ガラス成形装置搭 載用の耐火物成形体を使用することで成形された板ガラスでは、成形体の両側壁頂 部稜線などの両側面の形状を成形体の焼成前に予め微調整して修正することによつ て、このようなオーバーフロー量のわずかな偏りを是正することが容易である。
[0067] 本発明の板ガラスはその材質が用途に相応しいものを適宜選択することができるが 、その中でも無アルカリガラス、硼珪酸ガラス、アルミノシリケートガラス。アルカリ土類 アルミナシリケートガラス等の高融点ガラスが特に好ましい。
[0068] また本発明の板ガラスは、液晶表示装置に搭載される薄板ガラス、電子部品パッケ ージ用のカバーガラスあるいは建材用耐衝撃窓板ガラスとして使用されるものであれ ば、液晶表示装置に搭載される薄板ガラスあるいは建材用途として耐衝撃窓板材と して使用されるものであれば、顧客の要望に応じて多様な寸法、形態の板ガラス製 品を供給することが可能となる。
[0069] ここで液晶表示装置に搭載される薄板ガラス、電子部品ノ^ケージ用のカバーガラ スあるいは建材用耐衝撃窓板ガラスとして使用されるものとは、液晶ディスプレイに搭 載され、画像表示用部材として液晶表示装置の前面部を構成する薄板ガラス、 CCD や CMOS等の固体撮像素子等のカバーガラスとして素子を保護するとともにその透 光性を活用される構造部材用の板ガラス、さらに耐衝撃性を有し、建材、建造物の採 光用窓材として利用される板ガラス構造物としても使用されるということを表している。 発明の効果
[0070] (1)以上のように、本発明の耐火物成形体の成形方法は、オーバーフローダウンド ロー法によって板ガラスを成形するのに用いられる耐火物製成形体を铸込み成形に よって製造するものであるため、複雑な形状を有する構造から、単純な構造部位まで ほぼ同じ手順で成形することができ、複雑な表面形状が必要となる場合であっても成 形に要する労力を最小に低減することが可能となる。
[0071] (2)また本発明の耐火物成形体の成形方法は、铸込み成形が泥しょう铸込みであ れば従来から他の材料や用途、すなわち陶磁器や金属材料等の成形体の铸込み 作製時に行われてきた方法や技術を大きな体積を有する耐火物成形体に応用する ことが可能である。
[0072] (3)さらに本発明の耐火物成形体の成形方法は、耐火物成形体の長尺方向に貫 通孔が形成されるように铸込み成形されるものであれば、成形体の軽量化や高機能 化といった各種の対応を可能とし、より優れた表面品位、形状品位を有する液晶用の 薄板ガラスの連続成形に大きく寄与するものである。
[0073] (4)また本発明の耐火物成形体の成形方法は、铸込み成形工程、乾燥工程、焼成 工程及び外観検査工程よりなるものであれば、焼成工程後に必要とされた焼成成形 体の加工工程の一部を省くことが可能となるため、設備面、費用面等での省力化を 実現することができるものである。 [0074] (5)さらに本発明の耐火物成形体の成形方法は、貫通孔の断面形状の一部が略 多角形状、略楕円形状及び両方を組み合わせた形状の内の何れ力 りなるものであ れば、成形体の材質や寸法等に応じて、強度や必要となる機能に従った最適な形状 を有する貫通孔を適用することが可能となる。
[0075] (6)さらに本発明の耐火物成形体は、上述の何れかに記載の成形方法により形成 された成形体の長尺方向寸法が 1500mm以上であるため、次世代以降の大型板ガ ラスの成形を長期間継続して行うことのできる耐火物成形体に対応することが可能と なる。
[0076] (7)また本発明の耐火物成形体は、耐火物成形体の平均線膨張係数が 30°Cから 1400°Cの温度範囲で 2. 5 X 10_6Z°C力ら 8. 5 X 10_6Z°Cの範囲内にあるならば 、高温状態での成形で精密寸法にして精度の高!、表面状態の板ガラスの成形を確 実に行うことができる。
[0077] (8)本発明の板ガラスの成形方法は、上記の耐火物成形体内に 1000°C以上にカロ 熱された無アルカリガラスを供給して、厚み寸法が 0. 7mm以下となるように加熱冷 却条件、ダウンドロー速度及び板ガラス成形幅を調整することにより板ガラスを成形 するものであるため、本発明の耐火物成形体に特有の成形体の表面精度を生力した 高い成形寸法精度を有する板ガラスを円滑に長期に亘り製造することができ、高い 成形効率で安定した品位の板ガラスを得ることが可能である。
[0078] (9)板ガラス幅方向の板厚寸法の変動が ±0. 1mm以内となる板ガラス幅が板ガラ ス成形幅に対して 7割以上となる様に成形条件を調整するものであれば、高 、効率 で整った品位の板ガラスを成形することができるので、製造原価を低減することが可 能となり、低減されることにより得られた余力をさらに高い品位への製造条件の改良 や新たな設備投資に振り向けることによって、製造品種の多様化や新製品への対応 を実現することができる。
[0079] (10)本発明の板ガラスは、上記の板ガラス成形方法によって成形され、一方側の 板ガラス透光表面の歪みの大きさが他方側の板ガラス透光表面の歪みの大きさの士 10%以内の値であるため、各種用途で使用される際に長期的に安定した機械的な 性能を実現できるものであり、特に歪みに起因する破壊などが生じにくく高い信頼性 を得ることのできるものである。
[0080] (11)本発明の板ガラスは、液晶表示装置に搭載される薄板ガラス、電子部品パッ ケージ用のカバーガラスあるいは建材用耐衝撃窓板ガラスとして使用されるものであ るならば、高 、表面形状精度が必要とされる板ガラスに相応しい品位の板ガラスであ るので、それぞれの用途で満足すべき性能を発揮することのできるものとなる。
発明を実施するための最良の形態
[0081] 以下に本発明の板ガラス成形装置搭載用の耐火物成形体の成形方法とその成形 方法により得られた耐火物成形体について、実施例に基づいて具体的に説明する。 実施例 1
[0082] 図 1は本発明の板ガラス成形装置搭載用耐火物成形体の説明図で、 (A)は成形 体の斜視図を、 (B)は貫通孔位置についての成形体の断面図を表している。
[0083] 図 1 (A)の本発明の耐火物成形体 10は、熔融ガラス Gに対して耐触性を有する Zr O SiO系而火物(密度 3. 5〜4. 287。1113、ャング率11 101〜15 101 ?&)
2 2
を使用して構成されたものである。またこの耐火物成形体の 30°Cから 1400°Cまでの 平均線膨張係数は 4. 6 X 10_6Z°Cであって、板ガラスを成形する耐火物成形体とし て適切な線膨張係数値である。さらにこの耐火物成形体の見掛け気孔率は 11 %で あり、熱衝撃性を付与するに適切な値を有している。そしてこの成形体 10は、その上 面が開口した形状であり、その長尺方向に垂直な輪郭が略 V字形状を呈する樋状の 熔融ガラス供給溝 10aをその頂部に有しており、このガラス供給溝 10aの両端壁頂部 を 2つのオーバーフロー堰 10bとし、かつ両端壁の 2つの外面 10cを下方に向けてそ れぞれ相互に接近させて下方 10dで終結させた外観形状を有しており、成形体 10 の外形寸法は、長さ 2000mm、高さ 800mm、幅 280mmである。
[0084] この成形体 10は、成形体長尺方向に図 1 (B)に示すような貫通孔 20を有している 。貫通孔 20の断面は、成形体 10の一方側の貫通孔開口部が最も大きぐ略矩形形 状でその大きさは、横寸法が 80mm、縦寸法が 130mmであり、貫通孔 20の孔内部 表面は、その表面粗さの凹凸最大値の差が 3mm以下となっている。またこの貫通孔 20の断面の四隅部分は半径 10mmの R面となっており、鋭角とならないような形状と なっている。そして貫通孔 20は成形体長尺方向の一方側開口端力 他方側開口端 へと緩やかな傾斜が施されており、他方側の貫通孔 20の開口寸法は、横寸法が 75 mm、縦寸法が 125mmとなっている。緩やかな傾斜を設けているのは、この貫通孔 2 0に成形体 10を支える支持棒等の支持部材 (図示省略)を挿入する際に一方側の開 口端より挿入して挿入していき、最終的に支持棒を成形体 10に挿入した所定位置で 固定する際の支持棒の固定性を高めるためのものである。傾斜していることによって 支持部材の成形体 10への固定を行うのは、支持部材の挿入側のみでよい。むろん このような施工における利点を除外すれば、傾斜面を設けな 、場合であっても利用 上はなんら問題ない。
[0085] この貫通孔 20には、貫通孔 20の一方側開口端から高密度炭化珪素(SiC)系耐火 物製の支持部材が挿入され、成形体 10はこの支持部材 30によって保持された状態 とし、さらに支持部材の両端を支持用耐火材にて固定保持されて使用されることにな る。
[0086] 次いでこの耐火物成形体 10を成形する工程に関して、以下に本発明の成形方法 の詳細を具体的に説明する。
[0087] まず焼成によって ZrO— SiO系耐火物の成形体 10となるそれぞれの所定粒度の
2 2
各原料粉末を所定量秤量して水や分散剤、 PH調整剤等の添加剤を所定量だけ添 加し、固液割合を 85重量%以上とするスラリー(slurry)を作製し、粘度、温度を調整 した状態で 90時間保持する。こうして寝力 時間を設けることによってスラリーを構成 するそれぞれの原料粒子周囲のスラリー中での界面電気二重層が安定化された状 態となるようにし、均質度の低下を招く凝集等を抑止して安定化された状態とする。
[0088] 一方、成形体の铸込み成型を行うために使用する枠体については、石膏材を用い て成型する。この石膏製の枠体については、予め複数の部分的な枠体 (又は型枠と も称する)を分割した状態で作製し、それを互いに組み合わせて接合することによつ て 1つの枠体を構成する。貫通孔の箇所にも柱形状の石膏体を使用することで、貫 通孔が形成されるよう〖こする。こうして大きさが 2000mm X 600mm X 900mmの枠 体を作製し、そこに圧力铸込み装置を使用して上述した均質な状態に安定化された スラリーを連続充填する。こうして铸込み成形体の铸込み成形工程を終える。
[0089] 充填が終了した時点で枠体をそのままにして 48時間保持して脱水処理を行い、次 いで枠体をまだ充分に水分を含む成形体力 取り外して調湿環境下での乾燥を行う 。乾燥は遠赤外線加熱装置により所定温度に予め加熱された調湿空気による間接 加熱風を所定の流速で被乾燥体表面の予め乾燥シミュレーション力 設定された所 定の複数箇所へと吹き付けることによって行い、被乾燥体の表面の乾燥状態を随時 知るために乾燥中の成形体の表面の色調をモニター計測することによって成形体が 局所的に乾燥されすぎないように管理する。局所的な過剰な乾燥を行うことは、成形 体表面の剥離や割れ等の欠陥を招く危険があるので注意が必要である。
[0090] 初期の乾燥工程が終了した後、成形体中の総水分量が所定値へと減少するまで 調湿された室内にて成形体を保持する。こうして得られた乾燥済みの成形体をバッ チタイプの電気焼成炉内に静置して、大気焼成雰囲気中にて 1500°Cで焼成する。 焼成時に貫通孔の形状が変形することがないように、貫通孔内には予め貫通孔保持 用の多孔体により作製した支持部材を据えて貫通孔を内側から支える状態で加熱を 行う。また焼成温度については、貫通孔内の温度や成形体の外表面温度の計測を 熱電対計測によって行うことでなるべく均一な温度条件となるようにする。
[0091] こうして焼成の終了した耐火物成形体は、焼鈍炉 (徐冷炉とも称する)中で室温まで 冷却した後に、熟練作業者による目視検査によって耐火物成形体の表面に板ガラス の成形に支障を及ぼすような傷やクラックが認められないかを入念に調査する。この 調査は、特に熔融ガラスに直接接触する部位については詳細なものとなる。必要に 応じて拡大鏡等も併用される。その後成形体表面の微細な凹凸等について、局所的 な研磨処理やサンドブラスト処理によって形状の微調整を行い、最終的に板ガラス成 形装置に搭載することのできる耐火物成形体が得られることになる。
[0092] 以上のような本発明の成形方法によって得られた耐火物成形体を板ガラス成形装 置に搭載して、貫通孔に剛性の高!ヽ支持棒を挿入した状態で液晶表示装置搭載用 の無アルカリ板ガラスをオーバーフローダウンドロー法によって成形したところ、長期 に亘り安定した表面品位の板ガラスを製造することができることが判明した。
実施例 2
[0093] 次いで本発明の耐火物成形体により本発明の板ガラスを成形する手順と得られる 板ガラスにっ 、て説明する。 [0094] まず、予め所定の組成となるように複数のガラス用原料を秤量して均一に混合し、 ガラス原料混合バッチを準備する。ここでは、液晶表示装置に搭載される 0. 7mmの 厚み寸法を有する無アルカリガラスの板ガラスを成形するため、無アルカリガラス組 成としては、酸化物換算の質量%表示で表すと、 SiO 60%、 Al O 15%、 B O
2 2 3 2 3
10%、 RO (R=Mg + Ca + Sr+Ba+Zn) 15%の組成となるように調整したもの とする。このガラスの密度は 2. 49gZcm3である。また、このガラスの歪点は、 660°C 、高温粘度 102· 5dPa' sに相当する温度は 1570°Cとなるように設計されて!、る。
[0095] 次いでこの原料混合バッチをガラス原料投入機によってガラス熔融炉の溶融槽中 に連続投入して 1500°C以上の高温に加熱してガラス化反応を起こさせて粗熔融状 態の熔融ガラスとする。その後この粗熔融状態の熔融ガラスに攪拌やパブリング等の 物理的な均質化操作を行って均質な熔融ガラス Gとする。この熔融ガラス Gを 1000 °C以上に加熱された状態のままで長尺寸法が 2000mmである本発明の泥しょう铸込 みにより成形された耐火物成形体 10の頂部に形成されたガラス供給溝 10a内の一 端側に連続的に供給する。
[0096] 次 、で、この溶融ガラス Gは、成形体の両側壁頂部稜線 10eから溢れ出し、耐火物 成形体 10の両側壁に沿って流下し、耐火物成形体 10の楔形状の下端で互いに合 わさって 1つの熔融ガラス Gのリボンとなる。この熔融ガラス Gのリボンは成形体周囲 の雰囲気環境により急速に冷却されて固体状となり、遂に板ガラスとなる。
[0097] ここで、固体状体になる前の熔融ガラスの温度は熱電対により連続して計測されて おり、その計測結果力 熔融ガラスの粘性値が判明する。そしてこの計測結果力 デ イスクロールによる板引き速度の調整や発熱体による加熱冷却条件を設定し、さら〖こ エッジロールの配設位置の変更ができるようになっており、板ガラスは最適な板ガラス の厚み寸法となるように調整され、冷却後の板ガラスの厚み寸法が 0. 7±0. lmm 以内に調整されている。そしてこのような調整の結果、板ガラス幅方向の板厚寸法の 変動が ±0. lmm以内となる板ガラス幅が板ガラス成形幅に対して 8割以上となるよ うになつている。
[0098] こうして得られた 0. 7mm厚の板ガラスは、その断面について歪みを計測するため にダイヤモンドホイールを有する切断装置により切り出して歪み計測用試料片を得る 。次 、で板ガラスと同程度の屈折率を有する様に予め調整した浸液中に浸漬した状 態でバビネソレイュコンペンセーターを有する偏光顕微鏡により両透光面の歪みの 大きさの計測を常温で行ったところ、一方の板ガラスの透光面の歪みの大きさは他方 の板ガラス透光面の歪みの大きさの ± 3%以内となっており、本発明の板ガラスとし ての性能を有することが判明する。
[0099] 以上のように、本発明の板ガラスの成形方法により得られた板ガラスは高 、性能を 有するものとなっており、液晶表示装置に搭載するに必要となる性能を有するもので あることは明瞭である。
図面の簡単な説明
[0100] [図 1]本発明の耐火物成形体の説明図であり、(A)は斜視図、(B)は貫通孔部の断 面図を表している。
[図 2]従来の板ガラス成形装置の製造当初の説明図であり、(A)は平面図、(B)は( A)図の X— X平面の断面図、(C)は (A)図の Y— Y平面の断面図を表して 、る。
[図 3]従来の板ガラス成形装置の製造後期の説明図であり、(A)は平面図、(B)は( A)図の X— X平面の断面図、(C)は (A)図の Y— Y平面の断面図を表して 、る。 符号の説明
[0101] 1、 10 耐火物成形体
la、 10a 熔融ガラス供給溝
lb、 10b オーバーフロー堰
lc、 10c 両側壁外表面
ld、 10d 下端
le、 10e 両側壁頂部稜線
If 両側壁ガイド
lg 熔融ガラス中央領域
lh 熔融ガラス両端領域
2 熔融ガラス供給管
3 支持耐火物
20 貫通孔 重力
熔融ガラス 板ガラス 板ガラスの中央部 板ガラスの周辺部

Claims

請求の範囲
[1] オーバーフローダウンドロー法によって板ガラスを成形するのに用いられる耐火物 製成形体を铸込み成形によって製造することを特徴とする耐火物成形体の製造方法
[2] 铸込み成形が泥しょう铸込みであることを特徴とする請求項 1に記載の耐火物成形 体の成形方法。
[3] 耐火物成形体の長尺方向に貫通孔が形成されるように铸込み成形されることを特 徴とする請求項 1又は請求項 2に記載の耐火物成形体の成形方法。
[4] 铸込み成形工程、乾燥工程、焼成工程及び外観検査工程を含む請求項 1から請 求項 3の何れかに記載の耐火物成形体の成形方法。
[5] 貫通孔の断面形状の一部が略多角形状、略楕円形状及び両方を組み合わせた形 状の内の何れかよりなることを特徴とする請求項 3に記載の耐火物成形体の成形方 法。
[6] 請求項 1から請求項 5の何れかに記載の成形方法により形成され、長尺方向寸法 が 1500mm以上であることを特徴とする耐火物成形体。
[7] 耐火物成形体の平均線膨張係数が 30°Cから 1400°Cの温度範囲で 2. 5 X 10"6
Z°Cから 8. 5 X 10_6Z°Cの範囲内にあることを特徴とする請求項 6に記載の耐火物 成形体。
[8] 請求項 6又は請求項 7に記載の耐火物成形体内に 1000°C以上に加熱された無ァ ルカリガラスを供給して、厚み寸法が 0. 7mm以下となるように加熱冷却条件、ダウン ドロー速度及び板ガラス成形幅を調整することにより板ガラスを成形することを特徴と する板ガラスの成形方法。
[9] 板ガラス幅方向の板厚寸法の変動が ±0. 1mm以内となる板ガラス幅が板ガラス 成形幅に対して 7割以上となる様に成形条件を調整することを特徴とする請求項 8〖こ 記載の板ガラスの成形方法。
[10] 請求項 8又は請求項 9に記載の板ガラス成形方法によって成形され、一方側の板 ガラス透光表面の歪みの大きさが他方側の板ガラス透光表面の歪みの大きさの士 1
0%以内の値であることを特徴とする板ガラス。 液晶表示装置に搭載される薄板ガラス、電子部品ノ^ケージ用のカバーガラスある いは建材用耐衝撃窓板ガラスとして使用されることを特徴とする請求項 10に記載の 板ガラス。
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