WO2007010913A1 - 洗濯により消去可能な着色材組成物 - Google Patents

洗濯により消去可能な着色材組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2007010913A1
WO2007010913A1 PCT/JP2006/314220 JP2006314220W WO2007010913A1 WO 2007010913 A1 WO2007010913 A1 WO 2007010913A1 JP 2006314220 W JP2006314220 W JP 2006314220W WO 2007010913 A1 WO2007010913 A1 WO 2007010913A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
resin
pigment
colorant composition
weight
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/314220
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Toshiki Misawa
Original Assignee
Sakura Color Products Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sakura Color Products Corporation filed Critical Sakura Color Products Corporation
Publication of WO2007010913A1 publication Critical patent/WO2007010913A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/003—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an organic pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C09D17/004—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints containing an inorganic pigment
    • C09D17/005—Carbon black

Definitions

  • the present invention relates to a colorant composition that can be used as ink for ink, paint, marking pen ink, and the like. More specifically, a colorant composition that does not cause bleeding under high humidity when applied to paper, and can be erased by simple water washing (washing) when adhering to a fiber assembly such as cloth or nonwoven fabric. Related to things.
  • Patent Document 1 JP-A-9-316379
  • Patent Document 2 JP-A-10-7957
  • the problem of the present invention is that, when applied to paper, it does not cause bleeding under high humidity, and when it adheres to a fiber assembly such as a cloth or nonwoven fabric, it can be erased by simple washing (washing). It is in providing a colorant composition that can be produced.
  • the present invention is a colorant composition
  • a colorant composition comprising a color pigment, a pigment-dispersed resin, an erasable resin having water erasing performance after drying at room temperature (25 ° C), and water,
  • the above erasable resin contains 10% by weight or more of polybulal alcohol having an acidity of 75 to 98 mol% and a viscosity of 30.
  • OmPa'sec 4% aqueous solution, 20 ° C or less, and can be erased by washing. It is a coloring material composition.
  • a pigment dispersion is obtained by blending and dispersing at least a color pigment, a pigment dispersion resin, and water, and then the acidity is 75 to 98 mol% and the viscosity is 30.
  • 0mPa-sec A method for producing a colorant composition that is erasable by washing, comprising adding an erasable aqueous solution containing 10% by weight or more of polybulal alcohol (20% aqueous solution, 20 ° C.).
  • a material composition can be provided.
  • the color pigment used in the present invention is required to have a coloring effect with a fine particle size.
  • a pigment having a particle size of 0.05 to 0.5 m is preferable.
  • carbon black, ar phosphorus black, iron black, monoazo, anthraquinone, quinacridone, phthalocyanine, ultramarine, bitumen, and anthraquinone can be used.
  • the blending amount of the color pigment is 1 to LO weight%, preferably 2 to 7 weight%, based on the total amount of the colorant composition. If the color pigment is less than 1% by weight with respect to the total amount of the colorant composition, the coloration will decrease. If the color pigment exceeds 10% by weight based on the total amount of the colorant composition, the viscosity will increase and it will be difficult to write or draw, and it will drop after adhering to the fiber.
  • a water-erasable resin is used as the post-added resin. It is important to use a water-soluble resin that is highly soluble in water after drying at room temperature (25 ° C) and has a low viscosity to some extent and has a water erasing performance.
  • this water-erasable resin polybulal alcohol having an oxidation degree of 75 mol% to less than 98 mol% and a viscosity of 30.0 mPa'sec (4% aqueous solution, 20 ° C.) or less is used.
  • a product name “PVA403” manufactured by Kurarene Co., Ltd. may be mentioned.
  • a colorant composition can be provided. If the acidity is less than 75 mol%, the viscosity becomes too high and the feeling in use is lowered.
  • the polybutal alcohol used in the present invention having a polymerization degree of 100 to 600, preferably 350 to 450.
  • This polybulal alcohol is contained in an amount exceeding 10% by weight to less than 27% by weight, preferably 12% by weight or more and 26% by weight or less, based on the total amount of the colorant composition. If the polyvinyl alcohol is 10% by weight or less, the water erasability by washing decreases, and if it is 27% by weight or more, the viscosity increases and the feeling of use decreases.
  • the pigment-dispersed resin for dispersing the pigment preferably contains a water-soluble resin that is soluble in water, disperses the colored pigment as a pigment dispersion, and has excellent dispersion stability.
  • a water-soluble resin that is soluble in water, disperses the colored pigment as a pigment dispersion, and has excellent dispersion stability.
  • Specific examples include carboxymethyl cellulose, gum arabic, dextrin, styrene acrylic copolymer, styrene maleic acid copolymer, polyacrylic acid, and polybutyl alcohol, and styrene acrylic copolymer, styrene maleic acid.
  • An acid copolymer, an ethylenemaleic acid copolymer, and polybulal alcohol are preferably used.
  • polyvinyl alcohol as the pigment-dispersed resin, it is not particularly limited unlike the water-erasable resin to be added later, and if it is a water-soluble resin as described above, the pigment is dis
  • This colored pigment can be used as a pigment dispersion containing the pigment dispersion resin and water.
  • the amount of the pigment-dispersed resin is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 1.5% by weight, based on the total amount of the colorant composition. If the pigment-dispersed resin is less than 0.1% by weight, the aggregation of the pigment tends to occur with time, and if it exceeds 10% by weight, gelation tends to occur during the dispersion of the pigment.
  • an oil having an acid value of 110 to 220 preferably an acid value of 210 to 220 can be suitably used.
  • an acid value of 110 to 220 preferably an acid value of 210 to 2 20 can be exemplified by styrene acrylic copolymer, styrene maleic acid copolymer, and ethylene maleic acid copolymer.
  • the weight ratio (PZR ratio) between the colored pigment P and the water-soluble resin R composed of the pigment-dispersed resin and the water-erasable resin is 1Z1 to 1Z30. It becomes possible to further improve washing erasability in the material composition.
  • the acid value is measured by a conventional method.
  • the weight ratio (PZA ratio) of the colored pigment P and the pigment-dispersed resin A is 10Z1 to: L. 5 /
  • the blending ratio to 1, preferably from 5 Zl to 2 Zl, it is possible to further improve the washing erasability in the colorant composition containing a color pigment.
  • the acid value is particularly 200 to 260, preferably 200 to 260.
  • water-soluble rosin can be suitably used. Examples thereof include styrene acrylic copolymers, styrene maleic acid copolymers, and ethylene maleic acid copolymers having an acid value of 200 to 260, preferably 200 to 240.
  • the water-soluble rosin B is preferably contained in an amount of 1 to 30% by weight, more preferably 10 to 25% by weight, based on the total amount of the colorant composition.
  • the weight ratio (BZA) of the water-soluble resin fat B and the pigment dispersion resin A is preferably 0.9 to 30. By setting it as such a range, the synergism of the resin A in which a color pigment is disperse
  • the water-soluble rosin particularly water-soluble rosin B having carboxylic acid
  • it dissolves in water and exhibits alkalinity, neutrality.
  • a neutralizing agent that dissolves in water even after these greaves are applied or written and dried.
  • the water-soluble resin B is selected from the group power of styrene acrylic copolymer, styrene maleic acid copolymer, and ethylene maleic acid copolymer
  • the neutralizing agent is selected from the group consisting of inorganic salts, alkanolamines, alkylamines and diamines.
  • Examples of inorganic salts include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like.
  • alkanolamines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and monoisoprono V—. Luamine, diisopananolamine, triisopananolamine and the like can be mentioned, and examples of diamines include ethylenediamine, propylenediamine, N, N, ⁇ ′, ⁇ , and monotetramethylethylenediamine.
  • the coconut oil neutralized with the alkylamines and inorganic salts is dried, the erasability with water is high, which is preferable.
  • ammonia is used as a neutralizing agent, ammonia is volatilized when the coating film or handwriting is dried, and thus the washing erasability tends to be lowered.
  • the neutralizing agent is 0.1 to 20% by weight, preferably 1.0 to 1%, based on the total amount of the colorant composition.
  • polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol, and ethylene glycol, and antiseptic / antifungal agents may be added as necessary.
  • the colorant composition of the present invention is obtained by first combining a pigment, a pigment dispersion resin and water to obtain a pigment dispersion, and then adding the pigment dispersion to the pigment dispersion. It can be obtained by adding an aqueous solution of a specific polybutyl alcohol. In addition, when the other water-soluble rosin is further added, it can be obtained after addition with the aqueous solution of the specific polyvinyl alcohol.
  • Red powder dispersion 1 20.0 10.0 Dye simple dispersion 4, 20.0
  • Resin liquid 3 '98.0-99.0 5.2 to 0 70.0
  • Resin liquid 91 87.0-89.0 98.0 to 122.0 60.0
  • Resin liquid 10 ' 76.7 to 79. 11.7 to 14.3 60.0
  • the viscosity in the present invention was measured according to JIS K 6726.
  • the colorant composition of the present invention can be used as a water-based ink composition such as ink for marking pens in addition to ink (ink ink) and paint.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

 布、不織布などの繊維集合体に付着した場合に、滲みなどの問題を生ずることなく、簡単な水洗（洗濯）により消去することができる着色材組成物を提供する。  発明の構成として、着色顔料、顔料分散樹脂、常温（２５°C）で乾燥後に水消去性能を持つ消去性樹脂及び水を含む着色材組成物であって、 　上記消去性樹脂として、鹸化度７５～９８ｍｏｌ％、粘度が３０．０ｍＰａ・ｓｅｃ（４％水溶液、２０°C）以下のポリビニルアルコールを１０重量％以上含む。

Description

明 細 書
洗濯により消去可能な着色材組成物
技術分野
[0001] 本発明は、墨汁、絵具、マーキングペン用インキ等として用いることができる着色材 組成物に関する。さらに詳細には、紙に塗布した場合、高湿度下で滲みを生じること なぐまた布、不織布などの繊維集合体に付着した場合に、簡単な水洗 (洗濯）により 消去することができる着色材組成物に関する。
背景技術
[0002] 従来の墨汁は、衣服などの繊維に付着した場合、乾燥すると洗濯で消去することは 困難であった。一方、現在洗濯で消去できる墨汁が提案されている。
特許文献 1 :特開平 9— 316379
特許文献 2 :特開平 10— 7957
[0003] しかし、これらの着色材組成物は染料を使用したものであり、その構成要素から紙 に塗布した場合、高湿度下での滲みの問題があった。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 本発明の課題は、紙に塗布した場合、高湿度下で滲みを生じることなぐまた布、 不織布などの繊維集合体に付着した場合に、簡単な水洗 (洗濯）により消去すること ができる着色材組成物を提供するところにある。
課題を解決するための手段
[0005] 本発明は、着色顔料、顔料分散榭脂、常温 (25°C)で乾燥後に水消去性能を持つ 消去性榭脂及び水を含む着色材組成物であって、
上記消去性榭脂として、酸ィ匕度 75〜98mol%、粘度が 30. OmPa ' sec (4%水溶 液、 20°C)以下のポリビュルアルコールを 10重量％以上含む、洗濯により消去可能 な着色材組成物である。
[0006] また本発明は、着色顔料、顔料分散樹脂と水を少なくとも配合し分散して顔料分散 体を得た後、この顔料分散体に、酸ィ匕度 75〜98mol%、粘度が 30. 0mPa- sec (4 %水溶液、 20°C)以下のポリビュルアルコールを 10重量％以上含む消去性榭脂水 溶液を添加することを特徴とする、洗濯により消去可能な着色材組成物の製造方法 である。
発明の効果
[0007] これにより、染料を用いていないので高湿度下での滲みなどの問題が生ずることが なくなって衣服などの繊維に上記着色材組成物が付着しても、洗濯による消去性が 向上する。
従って、墨汁、サインペン用インキ、マーキングペン用インキなどの粘度が 200mPa •s以下の着色材組成物のほか、高粘度の絵の具等の着色材組成物に適用して、洗 濯により消去可能な着色材組成物を提供することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0008] <着色顔料 >
本発明で用いられる着色顔料は、粒径が細かぐ着色効果を有することが求められ る。具体的には粒径 0. 05-0. 5 mの顔料が好ましい。例えば、カーボンブラック、 ァ-リンブラック、鉄黒、モノァゾ、アンスラキノン、キナクリドン、フタロシアニン、群青 、紺青、アンスラキノンを用いることができる。
[0009] 着色顔料の配合量は、着色材組成物全量に対して 1〜： LO重量％、好ましくは 2〜7 重量％である。着色顔料が着色材組成物全量に対して 1重量％未満の場合は、発 色が低下する。着色顔料が着色材組成物全量に対して 10重量％を越える場合は、 粘度が上がって筆記や描画し難くなるほか、繊維に付着した後落ちに《なる。
[0010] <水消去性榭脂 >
本発明では、後添加榭脂として水消去性榭脂を用いる。そして、常温 (25°C)で乾 燥後に水に対する溶解性が高く、粘度がある程度低!ヽ水消去性能を持つ水溶性榭 脂を用いることが重要である。この水消去性榭脂としては、酸化度 75mol%以上〜 9 8mol%未満、粘度が 30. 0mPa ' sec (4%水溶液、 20°C)以下のポリビュルアルコ ールを用いる。例えば、クラレネ土製、商品名「PVA403」を挙げることができる。酸ィ匕度 75mol%以上〜 98mol%未満、好ましくは 78mol%以上〜 82mol%未満、粘度が 30. 0mPa' sec (4%水溶液、 20°C)以下、好ましくは 10mPa ' sec (4%水溶液、 20 °C)以下、及び 2mPa ' sec (4%水溶液、 20°C)以上のポリビュルアルコールを用いる ことにより、適度な粘性を保って使用感が良好でありながら、洗濯による水消去性が 良好な着色材組成物を提供することができる。酸ィ匕度 75mol%未満では、粘度が高 くなりすぎて使用感が低下する。酸化度 98mol%を超えると、常温（25°C)で乾燥し た塗膜塗膜に対し洗濯による水消去性が不十分である。また、粘度が 30. OmPa - se c (4%水溶液、 20°C)を超えても、粘度が高くなりすぎて使用感が低下する。
[0011] 一方、本発明で用いる上記ポリビュルアルコールは重合度 100〜600、好ましくは 350〜450のものを用いることが好ましい。このポリビュルアルコールは、着色材組成 物全量に対して 10重量％を超え〜 27重量％未満、好ましくは 12重量％以上〜 26 重量％以下含有する。このポリビニルアルコールが 10重量％以下では、洗濯による 水消去性が低下し、 27重量％以上では粘度が高くなり、使用感が低下する。
[0012] <顔料分散榭脂 >
前記顔料を分散させる顔料分散榭脂としては、水に溶解可能で、着色顔料を顔料 分散体として分散させ、かつ分散安定性に優れる水溶性榭脂を含有することが好ま しい。具体的には、カルボキシメチルセルロース、ァラビヤガム、デキストリン、スチレ ンアクリル共重合体、スチレンマレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリビュルアルコ ールを例示することができ、スチレンアクリル共重合体、スチレンマレイン酸共重合体 、エチレンマレイン酸共重合体、ポリビュルアルコールが好適に用いられる。なお、顔 料分散榭脂としてポリビニルアルコールを用いる場合は前記後添加する水消去性榭 脂と異なり格別限定されず、顔料を分散し且つ前記の通りの水溶性榭脂であれば採 用することができる。
[0013] この着色顔料は、この顔料分散樹脂と水とを含む顔料分散体として用いることがで きる。この顔料分散樹脂の配合量は、着色材組成物全量に対して 0. 1〜10重量％ 、好ましくは 0. 5〜1. 5重量％である。この顔料分散榭脂が 0. 1重量％未満であれ ば、経時で顔料の凝集が起こりやすくなり、 10重量％を超えると、顔料分散時にゲル 化し易くなる。
[0014] この顔料分散榭脂としては酸価 110〜220の榭脂、好ましくは酸価 210〜220の榭 脂を好適に用いることができる。例えば、酸価が 110〜220、好ましくは酸価 210〜2 20である、スチレンアクリル共重合体、スチレンマレイン酸共重合体、エチレンマレイ ン酸共重合体などを挙げることができる。そして、前記着色顔料 Pと前記顔料分散榭 脂及び水消去性榭脂から構成される水溶性榭脂 Rとの重量比 (PZR比)が 1Z1〜1 Z30とすることにより、着色顔料含有の着色材組成物において洗濯消去性を更に向 上することが可能となる。なお、酸価は常法による測定される。
[0015] また前記着色顔料 Pと前記顔料分散榭脂 Aの重量比 (PZA比）は 10Z1〜： L. 5/
1、好ましくは 5Zl〜2Zlの配合比とすることにより、着色顔料含有の着色材組成物 において洗濯消去性を更に向上することが可能となる。
<その他 >
[0016] また、本発明では、更に加えて、前記分散された着色顔料の顔料分散体に洗濯消 去性を向上させる水溶性榭脂 Bとして、特に酸価が 200〜260、好ましくは 200〜24 0の水溶性榭脂を好適に用いることができる。例えば、酸価が 200〜260、好ましくは 200〜240である、スチレンアクリル共重合体、スチレンマレイン酸共重合体、ェチレ ンマレイン酸共重合体を挙げることができる。
[0017] 前記水溶性榭脂 Bは、着色材組成物全量に対して好ましくは 1〜30重量％、より好 ましくは 10〜25重量％含有する。
[0018] このように、前記特定のポリビュルアルコールに加えて、酸価 110〜220の榭脂で 着色顔料を分散し、酸価 200〜260の榭脂 Bで水溶性を増大させることにより、着色 顔料含有の着色材組成物において洗濯消去性をさらに一層向上することが可能とな る。
[0019] なお、前記水溶性榭脂榭脂 Bと前記顔料分散体榭脂 Aの重量比 (BZA)は 0. 9〜 30が好ましい。このような範囲とすることにより、着色顔料が分散される榭脂 Aと、水 により洗濯消去性を発現する榭脂 Bとの相乗作用を一層発揮することができる。
[0020] また、水による洗濯消去性を更に増大させるために、前記水溶性榭脂、特にカルボ ン酸を有する水溶性榭脂 Bを加える場合、これが水に溶解し、アルカリ性を呈し、中 和したこれらの榭脂が塗布又は筆記して乾燥した後でも水に溶解する中和剤を含ま せることが好ましい。具体的には、スチレンアクリル共重合体、スチレンマレイン酸共 重合体、エチレンマレイン酸共重合体の群力 選ばれる水溶性榭脂 Bである場合、 上記中和剤を含ませることが好ましい。中和剤としては、無機塩類、アル力ノールアミ ン類、アルキルアミン類及びジァミン類の群カゝら選ばれる。無機塩類としては、水酸 ィ匕リチウム、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウムなどが挙げられ、アルカノールァミン類 としてはモノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、モノイソプロ ノ V—ルァミン、ジイソパノールァミン、トリイソパノールァミンなどが挙げられ、ジァミン 類としてはエチレンジァミン、プロピレンジァミン、 N, N, Ν' , Ν，一テトラメチルェチ レンジァミンが挙げられる。特に、上記アルキルアミン類、無機塩類が中和した前記 榭脂が乾燥した後でも、水による消去性が高く好ましい。なお、中和剤としてアンモ- ァを用いると、塗膜又は筆跡の乾燥の際、アンモニアが揮発するため、洗濯消去性 が低下しやすい。
[0021] 前記中和剤は、着色材組成物全量に対して 0. 1〜20重量％、好ましくは 1. 0〜1
5重量％含有する。
その他必要に応じて、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール等の多 価アルコールや、防腐防黴剤を添加しても良い。
[0022] なお、本発明の着色材組成物は、着色顔料、顔料分散体榭脂と水を少なくとも配 合し分散してまず顔料分散体を得た後、この顔料分散体に後添加で前記特定のポリ ビュルアルコールの水溶液を添加することによって得ることができる。また、前記その 他の水溶性榭脂をさらに加える場合は、前記特定のポリビニルアルコールの水溶液 とともに後添加して得ることができる。
実施例
[0023] 表 1に示す組成にて、着色顔料、顔料分散榭脂及び水を含む顔料分散体、 PVA 及び水を含む榭脂液、水、必要に応じて顔料濡れ剤を配合し、ビーズミル (ダイノーミ ル:シンマルエンタープライゼス社製）にて 1時間分散を行う。次に、この顔料分散体 にポリビュルアルコールの水溶液を添加し 30分攪拌して、墨汁の着色材組成物を得 る。これらについて、酸化度及び粘度を測定した。試験サンプル数は η= 3である。
[0024] [表 1] 含有量 (¾*%) けん 粘度/ 4%、 20°C 雞例 比細 纖
(mol%) (mPa■ s) 1 2 3 4 5 6 1 2 黒 粉散体1' 10.0 15.0 15.0 20.0 黒讀斗分散体2' 10.0
赤 粉散体：1 20.0 10.0 冑簡斗分散体4, 20.0
樹脂液5' 78.5—81.5 2. - .3 85.0 85.0
樹脂液61 87.0〜89.0 21.0〜25, 0 60.0 60.0
棚 ft液7' 95.0—97.0 23.0〜29, 0 70.0
樹脂液3' 98.0—99.0 5.2〜 0 70.0 樹脂液91 87.0—89.0 98.0〜122.0 60.0 樹脂液10' 76.7〜79. 11.7〜14.3 60.0
ィオン交換水 5.0 5.0 20.0 10.0 25.0 25.0 10.0 30.0
A uき πΤ· 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 謝 2.0 2.0 4.0 4.0 3.0 3.0 4.0 2.0 樹脂量1" ― 25.9 25.5 12.8 14.8 12.6 12.6 0.8 12.4 樹脂量121 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 21.0 0.0 麵消 生 〇 〇 〇 〇 o o X 〇 書き味 ― 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X
[0025] (表注）
1)商品名： Monarch800 (カーボンブラック ZCABOT社製） 20重量0 /0、 PVA403 ( クラレ社製） 4重量％、残部が水の顔料分散体
2)商品名： Monarch800 (カーボンブラック ZCABOT社製）： 20重量0 /0、 Joncryl6 78 (ジョンソンポリマー社製） 4重量％、樹脂中和剤 (水酸ィ匕ナトリウム） 0. 5重量％ 、残部が水の顔料分散体
3)商品名：シムラファーストレッド 4127 (P.R.267/大日本インキ社製） 20重量0 /0 、 PVA403 (クラレネ土製） 4重量％、残部が水の顔料分散体
4)商品名：ファーストゲンブルー TGR(P.B.15:3Z大日本インキ社製） 20重量0 /0、 PVA403 (クラレネ土製） 4重量％、残部が水の顔料分散体
5) PVA403 (PVAZクラレネ土製）の 30重量0 /0水溶液
6) B— 17 (PVAZデンカ社製）の 20重量％水溶液
7) C— 500 (PVAZ日本合成社製）の 20重量％水溶液
8) PVA105 (PVAZクラレネ土製）の 30重量0 /0水溶液
9) B— 33 (PVAZデンカ社製）の 20重量％水溶液
10)前記 1)〜4)の顔料分散体中の顔料の含有量
11)前記 5)〜9)の PVA榭脂液にお!ヽて鹼化度 98mol%未満の PVAの配合量
12)前記 5)〜9)の PVA榭脂液において酸ィ匕度 98mol%以上の PVAの配合量 [0026] <酸化度の測定方法 >
上記実施例及び比較例を含め、本発明における鹼化度〖お IS K 6726に準拠し て測定した。
[0027] <粘度の測定方法 >
上記実施例及び比較例を含め、本発明における粘度 «JIS K 6726に準拠して 測定した。
[0028] 次に、綿ブロード (晒）の試験布に水を含まない画筆（平筆 4号)を用いて、この各試 験サンプルの墨汁組成物を塗布し、室温で指触乾燥するまでそれぞれ放置した。そ の後、乾燥後の各試験サンプルを洗濯機で pHが弱アルカリ性の合成洗剤を使用し て（洗濯槽の水量に対して 0. 2重量％) 20°Cで 15分間洗濯し、 15分間水洗した。乾 燥後に各試験サンプルを目視で観察し、評価した。
[0029] <消去性評価 >
〇が合格、 Δ Xが不合格である。
〇：汚れが除去されている。
△:色、筆跡がはっきりわかる。
X：全く落ちない。
[0030] <書き味評価 >
〇が合格、 Δ Xが不合格である。
〇：非常になめらかである。
△:もたつきがある。
X：もたつきがひどぐほとんど書けない。
[0031] 表 1より、本実施例の着色材組成物であれば、染料を用いて 、な 、ので高湿度下 での滲みなどの問題が生ずることなぐ誤って衣服などの繊維に上記着色材組成物 が付着しても、洗濯による消去性が向上する。また、書き味も良好である。
産業上の利用可能性
[0032] 本発明の着色材組成物は、墨汁（墨液）、絵具のほか、マーキングペン用インキ等 の水性インキ組成物として用いることができる。

Claims

請求の範囲
[1] 着色顔料、顔料分散樹脂、常温 (25°C)で乾燥後に水消去性能を持つ消去性榭 脂及び水を含む着色材組成物であって、
上記消去性榭脂として、酸ィ匕度 75〜98mol%、粘度が 30. OmPa ' sec (4%水溶 液、 20°C)以下のポリビュルアルコールを 10重量％以上含む、洗濯により消去可能 な着色材組成物。
[2] 前記顔料分散樹脂が水溶性榭脂を含む、請求項 1記載の着色材組成物。
[3] 請求項 1記載の着色材組成物で構成された墨汁。
[4] 請求項 1記載の色材組成物で構成された水性インキ組成物。
[5] 着色顔料、顔料分散樹脂と水を少なくとも配合し分散して顔料分散体を得た後、こ の顔料分散体に、鹼化度 75〜98mol%、粘度が 30. 0mPa' sec (4%水溶液、 20 °C)以下のポリビュルアルコールを 10重量％以上含む消去性榭脂水溶液を添加す ることを特徴とする、洗濯により消去可能な着色材組成物の製造方法。
PCT/JP2006/314220 2005-07-20 2006-07-19 洗濯により消去可能な着色材組成物 WO2007010913A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005-209771 2005-07-20
JP2005209771A JP5030400B2 (ja) 2005-07-20 2005-07-20 洗濯により消去可能な着色材組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007010913A1 true WO2007010913A1 (ja) 2007-01-25

Family

ID=37668790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/314220 WO2007010913A1 (ja) 2005-07-20 2006-07-19 洗濯により消去可能な着色材組成物

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5030400B2 (ja)
WO (1) WO2007010913A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4953625B2 (ja) * 2005-12-19 2012-06-13 シヤチハタ株式会社 水消去性油性インキ
JP4841966B2 (ja) * 2006-02-16 2011-12-21 株式会社サクラクレパス 消去性着色材組成物
JP4881629B2 (ja) * 2006-02-27 2012-02-22 株式会社サクラクレパス 消去性着色材組成物
JP6198519B2 (ja) * 2013-08-21 2017-09-20 ゼブラ株式会社 マーキングペン
JP6896270B2 (ja) * 2017-04-13 2021-06-30 株式会社サクラクレパス 消去性着色材組成物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05239395A (ja) * 1992-02-28 1993-09-17 Pentel Kk 水性蛍光顔料インキ
JPH073197A (ja) * 1991-07-30 1995-01-06 Pentel Kk 消去性水溶性インキ組成物
JP2001158866A (ja) * 1999-12-02 2001-06-12 Sakura Color Prod Corp 水性メタリックインキ組成物及びそれを用いた筆記具
JP2005068397A (ja) * 2003-01-14 2005-03-17 Sakura Color Prod Corp 水性消去性マーキングペンインキ組成物
JP2005154449A (ja) * 2003-11-20 2005-06-16 Sakura Color Prod Corp 繊維集合体用消去性水性インキ組成物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08231914A (ja) * 1994-12-26 1996-09-10 Sakura Color Prod Corp インキ組成物
JP3824181B2 (ja) * 1996-06-24 2006-09-20 株式会社サクラクレパス 消去性着色剤組成物
JP2000034436A (ja) * 1998-07-17 2000-02-02 Pilot Ink Co Ltd 玩具用水消去性着色液及び玩具セット
JP2002129085A (ja) * 2000-10-30 2002-05-09 Pilot Ink Co Ltd 玩具用水消去性マーカー及びそれを用いた形象玩具セット

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH073197A (ja) * 1991-07-30 1995-01-06 Pentel Kk 消去性水溶性インキ組成物
JPH05239395A (ja) * 1992-02-28 1993-09-17 Pentel Kk 水性蛍光顔料インキ
JP2001158866A (ja) * 1999-12-02 2001-06-12 Sakura Color Prod Corp 水性メタリックインキ組成物及びそれを用いた筆記具
JP2005068397A (ja) * 2003-01-14 2005-03-17 Sakura Color Prod Corp 水性消去性マーキングペンインキ組成物
JP2005154449A (ja) * 2003-11-20 2005-06-16 Sakura Color Prod Corp 繊維集合体用消去性水性インキ組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007023212A (ja) 2007-02-01
JP5030400B2 (ja) 2012-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4198704B2 (ja) 洗濯により消去可能な着色材組成物
JP5337351B2 (ja) インクジェット捺染方法およびインクジェット捺染物
WO2007010913A1 (ja) 洗濯により消去可能な着色材組成物
JP4297449B2 (ja) 墨汁
AU2017231100B2 (en) Washable paint composition
JP4841966B2 (ja) 消去性着色材組成物
WO2006009165A1 (ja) 洗濯により消去可能な着色材組成物
JP4881629B2 (ja) 消去性着色材組成物
JP4861014B2 (ja) 着色材組成物
JP3824181B2 (ja) 消去性着色剤組成物
CN101490183A (zh) 适用于无孔表面的干擦型墨水
JP4861013B2 (ja) 着色材組成物
JP4297451B2 (ja) マーキングペン用インキ
TW200427791A (en) Dry erase ink
JP5224662B2 (ja) 消去性着色材組成物
JP3824184B2 (ja) 墨汁組成物
JP3865873B2 (ja) 消去性着色剤組成物
JP3934431B2 (ja) 布地への筆記方法
JP6713376B2 (ja) 消去性着色剤組成物
JP6730564B2 (ja) 消去性着色剤組成物
JP4297448B2 (ja) 墨汁
JP4297450B2 (ja) 消去性マーキングペン用インキ組成物
JP4341923B2 (ja) 絵具
JP2018177984A (ja) 消去性着色材組成物
JP2010083936A (ja) 墨汁様組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 06781227

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1