WO2007007678A1 - 耐硫化物応力割れ性に優れた低合金油井管用鋼 - Google Patents

耐硫化物応力割れ性に優れた低合金油井管用鋼 Download PDF

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Kenji Kobayashi
Tomohiko Omura
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Sumitomo Metal Industries, Ltd.
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    • C22C38/06Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium

Definitions

  • the present invention relates to a low alloy oil well pipe steel, and more particularly to a low alloy oil well pipe steel used as an oil well pipe for an oil well or a gas well.
  • Oil well pipes are used for extraction and production of crude oil and natural gas. Both ends of the oil well pipe are threaded, and new oil well pipes will be added as the oil and gas wells deepen. At this time, since the oil well pipe is subjected to stress due to its own weight, the oil well pipe needs to have high strength. Recently, l lOksi class (yield strength: 758-861MPa) oil well pipes and 125ksi class (yield strength: 861 ⁇ 965MPa) oil well pipes have been used due to deep wells in oil and gas wells. Has been developed.
  • SSC Sulfide stress cracking
  • crystal grains of steel are refined by quenching twice or by induction heating heat treatment.
  • An object of the present invention is to provide a steel for a low alloy oil country tubular good having excellent SSC resistance.
  • the present inventors examined measures for improving SSC resistance different from conventional improvements in internal quality, and thought that SSC resistance could be further improved if hydrogen penetration into the steel was suppressed. . Therefore, in order to suppress hydrogen intrusion, we investigated alloy elements that affect hydrogen intrusion.
  • test pieces having various yield strengths were produced from steels having respective chemical numbers having chemical compositions shown in Table 1.
  • a DCB (Double Cantilever Beam) test was performed on each test piece based on the test conditions described later, and the stress intensity factor K of each steel was determined.
  • Figures 1 and 2 show the DCB test.
  • Mn and Cr are usually contained in high-strength steel in order to improve hardenability.
  • Mn decreases SSC resistance.
  • Cr also decreases the SSC resistance.
  • Mn and Cr decrease the SSC resistance because Mn and Cr are actively dissolved in a hydrogen sulfide environment. This is considered to promote corrosion and promote the penetration of hydrogen into the steel.
  • the Mn and Cr contents are limited to the extent necessary for ensuring hardenability. Specifically, in principle, only Mn is contained, and Cr is contained as necessary.
  • Mo suppresses the penetration of hydrogen. Specifically, Mo promotes the formation of a dense iron sulfide layer on the steel surface, and the formation of this iron sulfide layer suppresses corrosion and suppresses the entry of hydrogen. In addition, the iron pig iron layer increases the hydrogen overvoltage of the steel, and the increase of the hydrogen overvoltage also suppresses the entry of hydrogen. Therefore, in order to improve the SSC resistance, the Mo content is increased.
  • V combines with Mo and C
  • the present inventors further conducted the above-described DC B test using a plurality of steels having different Mo and V contents, and investigated the SSC resistance. As a result, if the following equation (1) is satisfied, Mo C
  • the element symbol in the formula is the content (% by mass) of each element.
  • the present inventors have used the above-mentioned DCs by using a plurality of steels having different Mn, Cr and Mo contents.
  • a B test was conducted to investigate SSC resistance. As a result, it was found that if the Mo content satisfies the following formula (2), the decrease in SSC resistance due to Cr and Mn content can be suppressed.
  • the element symbol in the formula is the content (% by mass) of each element.
  • the steel for a low alloy oil country tubular good according to the present invention is, in mass%, C: 0.20-0.35%, Si: 0.05 to 0.5%, Mn: 0.05 to 0.6%, P: 0.025% or less, S: 0.01% or less, A1: 0.005 ⁇ 0.100%, Mo: 0.8 ⁇ 3.0%, V: 0.05 ⁇ 0.25%, B: 0.0001 ⁇ 0.005%, N: 0.01% or less, 0: 0.01% or less, the balance is Fe
  • the impurity power also satisfies the formula (1).
  • the element symbol in a formula shows content (mass%) of each element.
  • the low alloy oil well tubular steel further contains Cr: 0.6% or less and satisfies the formula (2).
  • the element symbol in a formula shows content (mass%) of each element.
  • the steel for low alloy oil country tubular goods is further Nb: 0.1% or less, Ti: 0.1% or less, Zr: 0
  • the steel for low alloy oil country tubular goods further contains Ca: 0.01% or less.
  • the low alloy well pipe steel has a yield strength of 86 IMPa or more.
  • MPa is equivalent to 125 ksi.
  • FIG. 1 is a diagram showing the influence of Cr on the stress intensity factor obtained by a DCB test.
  • FIG. 2 is a diagram showing the influence of Mo on the stress intensity factor obtained by the DCB test.
  • the steel for low alloy oil country tubular goods according to the embodiment of the present invention has the following chemical composition.
  • % related to elements means “% by mass”.
  • C increases hardenability and improves the strength of the steel. However, if C is contained excessively, carbides are generated excessively and the SSC resistance is lowered. Therefore, the C content is 0.20-0.35%. The preferred C content is 0.25-0.30%.
  • Si is effective for deoxidizing steel. Si also increases the temper soft resistance. However, if Si is contained excessively, the precipitation of the soft phase, which is the soft phase, is promoted, and the SSC resistance decreases. Therefore, the Si content should be 0.05-0.5%. Favorable! / ⁇ Si content is 0.05-5.35%.
  • Mn is an important element in the present invention. Mn improves hardenability and contributes to improved strength. However, Mn actively dissolves in hydrogen sulfide and promotes hydrogen penetration by promoting corrosion. Therefore, in the present invention, the Mn content is preferably set to the minimum amount necessary for ensuring the strength. Therefore, the Mn content shall be 0.05-0.6%. The preferred Mn content is 0.3-0.5%.
  • P is an impurity. P convinceds to the grain boundaries and decreases the SSC resistance. Therefore, it is preferable that the P content is low.
  • the P content is not more than 0.025%.
  • S is an impurity. S, like P, prays to the grain boundaries and reduces SSC resistance. Therefore, it is preferable that the S content is small. S content shall be 0.01% or less.
  • A1 is effective for deoxidizing steel. However, even if A1 is contained excessively, the effect is saturated. Therefore, the A1 content is set to 0.005-0.100%. A preferable A1 content is 0.01 to 0.05%.
  • the A1 content referred to in the present invention is acid-soluble Al (sol. A1). [0045] Mo: 0.8-3.0%
  • Mo is an important element in the present invention. Mo enhances hardenability. Mo further promotes the formation of a dense iron sulfide layer on the steel surface. The formation of an iron sulfide layer suppresses corrosion and increases hydrogen overvoltage, so that hydrogen intrusion can be suppressed. However, even if Mo is contained excessively, the effect is saturated. Also, from the viewpoint of production cost, it is not preferable to contain excessive Mo. Therefore, the Mo content is set to 0.8 to 3.0%. A preferable Mo content is 1.0 to 2.5%.
  • V 0.05-0.25%
  • V is an important element in the present invention. V improves hardenability. V further combines with C together with Mo to produce fine carbide MC (M is V and Mo). The formation of fine carbide MC suppresses the formation of acicular Mo C, which is the starting point of SSC generation. V is tempered
  • V contributes to the improvement of SSC resistance.
  • coarse VC precipitates.
  • Coarse VCs occlude hydrogen and reduce SSC resistance.
  • Fine VC contributes to precipitation hardening, but coarse VC does not contribute to precipitation hardening. Therefore, the V content should be 0.05-0. 25%.
  • a preferable V content is 0.05 to 0.20%.
  • B improves hardenability. However, in high-strength steels such as the present invention, B promotes the formation of coarse carbides M C (M is Fe, Cr or Mo), which is the starting point of SSC generation.
  • M C is Fe, Cr or Mo
  • the B content is 0.0001-0.005%.
  • the preferred B content is 0.0005 to 0.002%.
  • N 0.01% or less
  • N is an impurity. N forms coarse nitrides, and toughness reduces SSC resistance. Therefore, it is preferable that the N content is low. In the present invention, the N content is 0.01% or less.
  • o is an impurity. O forms coarse oxides, and toughness decreases SSC resistance. So Therefore, it is preferable that the O content is small. In the present invention, the O content is 0.01% or less.
  • the balance may be composed of Fe and may contain impurities other than P, S, N, and O due to various factors in the manufacturing process.
  • the low alloy oil country tubular good of the present invention further satisfies the following formula (1).
  • the element symbol in a formula shows content (mass%) of each element.
  • Mo in the steel combines with C to form Mo C. Especially with Mo
  • Mo C has a needle shape
  • V combines with Mo and C to produce fine (V, Mo) C, and Mo forms Mo C.
  • the steel for a low alloy oil country tubular good of the present invention further contains Cr as necessary. In other words, is an optional element.
  • Cr improves hardenability. However, Cr, like Mn, promotes hydrogen penetration. For this reason, if Cr is excessively contained, the SSC resistance decreases. Therefore, Cr content is 0
  • a preferable upper limit of the Cr content is 0.3%, and a preferable lower limit of the Cr content is 0.1%.
  • the element symbol in a formula shows content (mass%) of each element.
  • the steel for a low alloy oil country tubular good of the present invention further contains at least one of Nb, Ti, and Zr as required. That is, these elements are arbitrary elements. These elements contribute to the improvement of mechanical properties such as toughness.
  • Nb 0.1% or less
  • Nb, Ti and Zr combine with C and N to form carbonitrides.
  • This pinning effect based on carbonitrides refines crystal grains and improves mechanical properties such as toughness.
  • the effect is saturated. Therefore, the Nb content is 0.1% or less, the Ti content is 0.1% or less, and the Zr content is 0.1% or less.
  • the Nb content is 0.002 to 0.1%, the Ti content is 0.002 to 0.1%, and the Zr content is 0.002 to 0.1%. .
  • Nb content is 0.01 to 0.05 percent
  • women Mashi ⁇ Ti 3 ⁇ 43 ⁇ 4i3 ⁇ 4 is 0.01 to 0.05 0/0
  • women Mashi ⁇ Zr ⁇ 3 ⁇ 43 ⁇ 4i3 ⁇ 4 0. 01 ⁇ 0 05%.
  • the steel for a low alloy oil country tubular good of the present invention further contains Ca as required. So Ca is an optional element.
  • Ca is a coarse AlO.
  • the Ca content should be 0.01% or less.
  • a preferable Ca content is 0.0003-0.01%, and a more preferable Ca content is 0.0005 to 0.003%.
  • the low alloy oil well tubular steel of the present invention has a yield strength of 110 ksi (758 MPa) or more, and preferably a yield strength of 125 ksi (861 MPa) or more.
  • the strength of the low alloy oil well pipe steel of the present invention is at least lOksi class, preferably 125 ksi class (yield strength is 125 ksi to 140 ksi, ie 861 to 965 MPa).
  • the steel for low alloy oil country tubular goods of the present invention has excellent SSC resistance by using the above-described chemical composition even with such high strength. [0065] 3. Manufacturing method
  • the steel having the above chemical composition is melted and refined by a well-known method. Subsequently, the molten steel is made into a continuous forging material by a continuous forging method.
  • slabs and blooms are billets
  • the molten steel is made into an ingot by the ingot-making method.
  • Slabs, blooms, and ingots are hot-worked into billets.
  • the billet may be formed by hot rolling, or may be formed by hot forging.
  • a billet obtained by continuous forging or hot working is hot worked into a steel for low alloy oil country tubular goods.
  • the Mannesmann method is implemented as hot working to form an oil well pipe.
  • Low alloy oil country tubular goods may be produced by other hot working methods. Cool the low-alloy oil well pipe steel after hot working to room temperature.
  • quenching and tempering are performed. If the quenching temperature is set to 900-950 ° C and the tempering temperature is appropriately adjusted according to the chemical composition of the steel, the yield strength of the low alloy oil well tubular steel can be adjusted to the range described in 2.
  • Expression (3) is the left side of Expression (1)
  • Expression (4) is the left side of Expression (2).
  • any of the chemical compositions of the steels with test numbers 13 to 23 was outside the scope of the present invention.
  • the steels with test numbers 24 and 25 had chemical compositions within the range of the present invention, but the F 1 value was negative, and thus the formula (1) was not satisfied.
  • the steels of test numbers 26 and 27 containing Cr had a chemical composition within the scope of the present invention and satisfied the formula (1), but had a negative F2 value and satisfied the formula (2). I helped.
  • Each manufactured ingot was heated to 1250 ° C, and then a block having a thickness of 60 mm was formed by hot forging. Subsequently, after each block was heated to 1250 ° C, it was hot rolled into a steel plate having a thickness of 12 mm. A plurality of steel plates were produced for each test number shown in Table 2.
  • each manufactured steel sheet was adjusted to 110 ksi to 140 ksi (758 to 965 ksi). Specifically, each steel plate was held at 920 ° C for 15 minutes, and then water quenching was performed. After quenching, tempering was performed at various temperatures within the temperature range of 670-720 ° C. In tempering, each steel plate was kept at the tempering temperature for 30 minutes and then air-cooled. Thereby, in each test number, a plurality of steel plates having different yield strengths (steel plate 1 and steel plate 2, or steel plates 1 to 3 in the “Experimental Values” column in Table 2) were prepared.
  • a DCB test was conducted using each steel plate to evaluate the SSC resistance.
  • a DCB specimen having a thickness of 10 mm, a width of 25 mm, and a length of 100 mm was taken from each steel plate.
  • a DCB test was conducted in accordance with NACE (National Association of Corrosion Engineers) TMO T-9oMethodD.
  • NACE National Association of Corrosion Engineers
  • TMO T-9oMethodD normal temperature 5% salt + 0.5% acetic acid aqueous solution saturated with latm hydrogen sulfide gas was used.
  • the DCB test was carried out by immersing the DCB specimen in the test bath for 336 hours. After the test, the crack growth length a generated on the DCB specimen was measured. Based on the measured crack growth length a and wedge opening stress P, the stress expansion is based on the following equation (5). The large coefficient K (ksi in) was obtained.
  • h is the height of each arm of the DCB specimen
  • B is the thickness of the DCB specimen
  • B is the web of the DCB specimen. It is the thickness (web thi ckness).
  • Estimated stress intensity factor K (hereinafter referred to as approximate value K) when the strength is 140 ksi
  • Approximate value ⁇ is calculated based on the same yield strength in each test number steel.
  • the standard yield strength is 140 ksi.
  • the reason is to compare the stress intensity factor ⁇ at high strength.
  • the approximate value ⁇ is
  • the ISSC 140 calculation method will be described.
  • the stress intensity factor K depends on the strength. For example, as shown in Figure 1 and Figure 2.
  • Equation (6) The approximate equation shown in Equation (6) was derived.
  • YS in the equation is the yield strength (ksi) of the steel sheet, and K is the stress obtained in equation (5).
  • the magnification factor is K.
  • the steels with test numbers 1 to 6 and 10 to 12 have the chemical composition within the range of the present invention and satisfy the formula (1), so the estimated value K force is 3 ⁇ 42 ksi in or more. Good resistance
  • the steels of test numbers 7 to 9 containing Cr had a chemical composition within the scope of the present invention and satisfied the formulas (1) and (2), so the estimated value K was 22 ksi in That's it.
  • the steels with test numbers 13 to 23 had poor SSC resistance because any of their chemical compositions was outside the scope of the present invention.
  • the steel with test number 15 had poor SSC resistance because the Mn content exceeded the upper limit of the present invention.
  • the steels of test numbers 18 and 19 had poor SSC resistance because the Mo content was less than the lower limit of the present invention.
  • the steel with test number 20 had poor SSC resistance because the V content was below the lower limit of the present invention.
  • the steel of test number 21 had poor SSC resistance because the V content exceeded the upper limit of the present invention.
  • Test No. 23 had poor SSC resistance because the Cr content exceeded the upper limit of the present invention.
  • the steel for a low alloy oil country tubular good according to the present invention can be used as an oil well pipe, and in particular, used as a casing for an oil well or a gas well.

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Abstract

本発明による低合金油井管用鋼は、質量%で、C:0.20~0.35%、Si:0.05~0.5%、Mn:0.05~0.6%、P:0.025%以下、S:0.01%以下、Al:0.005~0.100%、Mo:0.8~3.0%、V:0.05~0.25%、B:0.0001~0.005%、N:0.01%以下、O:0.01%以下を含有し、残部はFe及び不純物からなり、式(1)を満たす。  12V+1-Mo≧0 (1) ここで、式中の元素記号は各元素の含有量(質量%)を示す。この構成により、本発明による低合金油井管用鋼は、優れた耐SSC性を有する。

Description

明 細 書
耐硫化物応力割れ性に優れた低合金油井管用鋼
技術分野
[0001] 本発明は、低合金油井管用鋼に関し、さらに詳しくは、油井やガス井用の油井管と して用いられる低合金油井管用鋼に関する。
背景技術
[0002] 油井管は原油や天然ガスの採取及び生産に使用される。油井管の両端にはネジ が切ってあり、油井やガス井が深くなるにつれ、新たな油井管を継ぎ足していく。この とき、油井管には管の自重による応力が掛カるため、油井管は高い強度を必要とす る。油井及びガス井の深井戸化に伴い、最近では、 l lOksi級(降伏強度が 758〜8 61MPa)の油井管が使用されており、さらに 125ksi級(降伏強度が 861〜965MPa )の油井管が開発されている。
[0003] ところで、このような深井戸の油井やガス井で使用される油井管は、高い耐硫化物 応力割れ性を要求される。硫化物応力割れ (Sulfide Stress Cracking:以下、 SSCと 称する)は、硫化水素環境下で使用される鋼に応力が作用して発生する現象であり、 一般的に、鋼の強度が高くなるほど耐 SSC性は低下する。したがって、高強度の油 井管において、耐 SSC性の改善は重要である。
[0004] 高強度の油井管の耐 SSC性を改善する対策として、以下の対策が報告されて!、る
[0005] (1)鋼を高清浄化する。
[0006] (2)鋼を焼入れした後、高温で焼戻しを行う。
[0007] (3)鋼の結晶粒を微細化する。たとえば、焼入れを 2回実施したり、誘導加熱熱処 理を実施したりして結晶粒を微細化する。
[0008] (4)鋼中に生成される炭化物の形態を制御する。具体的には、炭化物を微細化又 は Z及び球状化する。
[0009] また、特開 2000— 313919号公報や、国際公開 00/68450号パンフレットでは、 Cr含有量を低減し、かつ、直接焼入れを実施して鋼の組織を均一なマルテンサイト 組織にすることで、高強度油井用鋼の耐 SSC性を向上できるとしている。
[0010] 以上に示したように、従来、主として鋼の内質改善を重視した対策が実施されてき た。し力しながら、上述の対策を実施した高強度の油井管であっても、依然として SS Cが発生する場合がある。
発明の開示
[0011] 本発明の目的は、優れた耐 SSC性を有する低合金油井管用鋼を提供することであ る。
[0012] 本発明者らは、従来のような内質改善と異なる耐 SSC性改善の対策を検討し、鋼 中への水素の侵入を抑制すれば、耐 SSC性をさらに向上できると考えた。そこで、水 素の侵入を抑制するため、水素侵入に影響を与える合金元素を調査した。
[0013] 表 1に示す化学組成を有する各鋼番号の鋼から、種々の降伏強度を有する複数の 試験片を作製した。
[表 1]
Figure imgf000003_0001
[0014] 各試験片に対して、後述する試験条件に基づ 、て、 DCB (Double Cantilever Bea m)試験を実施し、各鋼の応力拡大係数 K を求めた。図 1及び図 2は、 DCB試験
ISSC
により得られた、各鋼番号の鋼の降伏強度と応力拡大係数 κ との関係を示す図
ISSC
である。
[0015] 上述の DCB試験結果、及び、他の種々の調査の結果、本発明者らは、水素の侵 入を防止することにより耐 SSC性を向上するために、次に示す (A) (D)を実施する ことが有効であることを見出した。
[0016] (A) 合金元素のうち、 Mn及び Crは焼入れ性を向上するため、通常、高強度鋼に 含有される。し力しながら、 Mnは耐 SSC性を低下する。さらに、図 1に示すように、 11 Oksi級以上の高強度鋼では、 Crも耐 SSC性を低下する。このように、 Mn及び Crが 耐 SSC性を低下するのは、 Mn及び Crが硫ィ匕水素環境中で活性溶解することにより 、腐食を促進し、鋼中への水素の侵入を促進するためと考えられる。
[0017] したがって、耐 SSC性を向上するために、 Mn及び Cr含有量は、焼入れ性確保の ために必要となる程度に制限する。具体的には、原則として Mnのみ含有し、 Crは必 要に応じて含有する。
[0018] (B) 合金元素のうち、 Moは水素の侵入を抑制する。具体的には、 Moは鋼表面 上の緻密な硫化鉄層の形成を促進し、この硫化鉄層の形成により腐食を抑制し、水 素の侵入を抑制する。さらに、硫ィ匕鉄層は鋼の水素過電圧を上昇し、この水素過電 圧の上昇によっても水素の侵入を抑制する。したがって、耐 SSC性を向上するため に、 Moの含有量を高くする。
[0019] (C) Mo含有量を高めれば、水素の侵入を有効に抑制する力 その含有量が 1% を超えると、鋼中に針状の Mo Cが生成され、 Mo Cを起点として SSCが発生しやす
2 2
くなる。したがって、 Mo含有量を高めるためには、 Mo Cの生成を抑制する必要があ
2
る。
[0020] Mo Cの生成を抑制するために、 Vの含有が有効である。 Vは、 Mo及び Cと結合し
2
て微細な炭化物 MC (Mは V及び Mo)を生成し、 Moが Mo Cを形成するのを防止す
2
るためである。
[0021] 本発明者らはさらに、 Mo及び V含有量を変化させた複数の鋼を用いて上述の DC B試験を実施し、耐 SSC性を調査した。その結果、以下の式(1)を満たせば、 Mo C
2 の生成を抑制し、耐 SSC性の低下を防止できることを知見した。
[0022] 12V+ l -Mo≥0 (1)
ここで、式中の元素記号は各元素の含有量 (質量%)である。
[0023] したがって、耐 SSC性を向上するために、 Mo含有量を高めるとともに、式(1)を満 たす Vを含有する。
[0024] (D) Crを含有する場合、 Mn及び Crの含有により、水素の侵入が促進され得る。し 力しながら、図 2に示すように、 Mo含有量を高めれば、 Mn及び Cr含有による耐 SS C'性の低下を抑え、さら〖こ耐 SSC'性を向上することもできる。したがって、 Mn及び Cr 含有による耐 SSC性の低下を防止する程度の Moを含有する必要がある。
[0025] 本発明者らは、 Mn、 Cr及び Mo含有量を変化させた複数の鋼を用いて上述の DC B試験を実施し、耐 SSC性を調査した。その結果、 Mo含有量が以下の式(2)を満た せば、 Cr及び Mn含有による耐 SSC性の低下を抑制できることを知見した。
[0026] Mo-(Cr+Mn)≥0 (2)
ここで、式中の元素記号は各元素の含有量 (質量%)である。
[0027] したがって、 Crを含有する場合、耐 SSC性を向上するため、式(2)を満たす Moを 含有する。
[0028] 以上の知見に基づいて、本発明者らは以下の発明を完成した。
[0029] 本発明による低合金油井管用鋼は、質量%で、 C:0.20-0.35%、 Si:0.05〜 0.5%、 Mn:0.05〜0.6%、 P:0.025%以下、 S:0.01%以下、 A1:0.005〜0 . 100%、 Mo:0.8〜3.0%、 V:0.05〜0.25%、 B:0.0001〜0.005%、 N:0 .01%以下、 0:0.01%以下を含有し、残部は Fe及び不純物力もなり、式(1)を満 たす。
[0030] 12V+l-Mo≥0 (1)
ここで、式中の元素記号は各元素の含有量 (質量%)を示す。
[0031] 好ましくは、低合金油井管用鋼はさらに、 Cr:0.6%以下を含有し、式 (2)を満たす
[0032] Mo-(Cr+Mn)≥0 (2)
ここで、式中の元素記号は各元素の含有量 (質量%)を示す。
[0033] 好ましくは、低合金油井管用鋼はさらに、 Nb:0.1%以下、 Ti:0. 1%以下、 Zr:0
. 1%以下のうちの 1種以上を含有する。
[0034] 好ましくは、低合金油井管用鋼はさらに、 Ca:0.01%以下を含有する。
[0035] 好ましくは、低合金油井管用鋼は 86 IMPa以上の降伏強度を有する。ここで、 861
MPaは 125ksiに相当する。
図面の簡単な説明
[0036] [図 1]DCB試験により得られた応力拡大係数に及ぼす Crの影響を示す図である。
[図 2]DCB試験により得られた応力拡大係数に及ぼす Moの影響を示す図である。 発明を実施するための最良の形態
[0037] 以下、本発明の実施の形態を詳しく説明する。 [0038] 1.化学組成
本発明の実施の形態による低合金油井管用鋼は、以下の化学組成を有する。以 降、元素に関する%は質量%を意味する。
[0039] C : 0. 20〜0. 35%
Cは焼入れ性を高め、鋼の強度を向上する。しかし、 Cを過剰に含有すれば、炭化 物が過剰に生成し、耐 SSC性が低下する。したがって、 C含有量は 0. 20-0. 35% とする。好ましい C含有量は 0. 25-0. 30%である。
[0040] Si: 0. 05〜0. 5%
Siは鋼の脱酸に有効である。 Siはまた、焼き戻し軟ィ匕抵抗を高める。しかし、 Siを過 剰に含有すれば、軟化相であるフ ライト相の析出が促進され、耐 SSC性が低下す る。した力つて、 Si含有量は 0. 05-0. 5%とする。好まし!/ヽ Si含有量は 0. 05-0. 35%である。
[0041] Mn: 0. 05〜0. 6%
Mnは本発明において重要な元素である。 Mnは焼入れ性を向上し、強度の向上 に寄与する。しかし、 Mnは硫化水素中で活性溶解し、腐食を促進することにより水 素侵入を促進する。そのため、本発明では、 Mn含有量は強度の確保に必要な最低 限の量とするのが好ましい。したがって、 Mn含有量は 0. 05-0. 6%とする。好まし い Mn含有量は 0. 3〜0. 5%である。
[0042] P : 0. 025%以下
Pは不純物である。 Pは粒界に偏祈し、耐 SSC性を低下する。そのため、 P含有量 は少ない方が好ましい。 P含有量は 0. 025%以下とする。
[0043] S : 0. 01%以下
Sは不純物である。 Sは Pと同様に粒界に偏祈し、耐 SSC性を低下する。そのため、 S含有量は少ない方が好ましい。 S含有量は 0. 01%以下とする。
[0044] A1: 0. 005〜0. 100%
A1は鋼の脱酸に有効である。しかし、 A1を過剰に含有しても、その効果は飽和する 。したがって、 A1含有量は 0. 005-0. 100%とする。好ましい A1含有量は、 0. 01 〜0. 05%である。なお、本発明にいう A1含有量は、酸可溶 Al (sol. A1)である。 [0045] Mo : 0. 8〜3. 0%
Moは本発明において重要な元素である。 Moは焼入れ性を高める。 Moはさらに、 鋼表面上での緻密な硫化鉄層の生成を促進する。硫化鉄層の生成により、腐食を抑 制し、水素過電圧が上昇するため、水素侵入を抑制できる。しかし、 Moを過剰に含 有しても、その効果は飽和する。また、製造コストの観点からも、 Moを過剰に含有す るのは好ましくない。したがって、 Mo含有量は 0. 8〜3. 0%にする。好ましい Mo含 有量は、 1. 0〜2. 5%である。
[0046] V: 0. 05〜0. 25%
Vは本発明において重要な元素である。 Vは焼入れ性を向上する。 Vはさらに、 Mo と共に Cと結合し、微細炭化物 MC (Mは V及び Mo)を生成する。微細炭化物 MCの 生成により、 SSCの発生起点となる針状の Mo Cの生成を抑制する。また、 Vは焼戻
2
し温度を上昇させ、これにより粒界のセメンタイトを球状ィ匕して SSCの発生を抑制す る。したがって、本発明において、 Vは耐 SSC性の向上に寄与する。しかし、 Vを過 剰に含有すれば、粗大な VCが析出する。粗大な VCは水素を吸蔵し、耐 SSC性を 低下する。なお、微細な VCは析出硬化に寄与するが、粗大な VCは析出硬化にも寄 与しない。したがって、 V含有量は 0. 05-0. 25%にする。好ましい V含有量は、 0. 05〜0. 20%である。
[0047] B: 0. 0001〜0. 005%
Bは焼入れ性を向上する。しかし、本発明のような高強度鋼において、 Bは SSCの 発生起点となる粗大炭化物 M C (Mは Fe、Cr又は Mo)の生成を促進するため、過
23 6
剰に含有するのは好ましくない。したがって、 B含有量は 0. 0001-0. 005%にする 。好ましい B含有量は 0. 0005〜0. 002%である。
[0048] N: 0. 01%以下
Nは不純物である。 Nは粗大な窒化物を形成し、靭性ゃ耐 SSC性を低下する。そ のため、 N含有量は少ない方が好ましい。本発明では、 N含有量は 0. 01%以下に する。
[0049] 0 : 0. 01%以下
oは不純物である。 Oは粗大な酸化物を形成し、靭性ゃ耐 SSC性を低下する。そ のため、 O含有量は少ない方が好ましい。本発明では、 O含有量は 0. 01%以下に する。
[0050] なお、残部は Feで構成される力 製造過程の種々の要因により P、 S、 N、 O以外の 他の不純物が含まれることもあり得る。
[0051] 本発明の低合金油井管用鋼はさらに、以下の式(1)を満足する。
[0052] 12V+ l -Mo≥0 (1)
ここで、式中の元素記号は、各元素の含有量 (質量%)を示す。
[0053] Mo含有量が高くなると、鋼中の Moが Cと結合して Mo Cを形成する。特に Mo含
2
有量が 1%を超えると、 Mo Cが過剰に生成される。 Mo Cは、その形状が針状であ
2 2
るため、 Mo Cを起点として SSCが発生しやすくなる。したがって、 Mo含有量を高め
2
て水素の侵入を抑制する場合、 Mo Cの生成を抑制する必要がある。
2
[0054] Vは、 Mo及び Cと結合して微細な(V、 Mo) Cを生成し、 Moが Mo Cを形成するの
2
を防止する。 V含有量が式(1)を満たせば、 Mo Cの生成を抑制できる。
2
[0055] 本発明の低合金油井管用鋼はさらに、必要に応じて Crを含有する。つまり、 は 任意元素である。
[0056] Cr: 0. 6%以下
Crは焼入れ性を向上する。しかし、 Crは Mnと同様に、水素の侵入を促進する。そ のため、 Crを過剰に含有すれば、耐 SSC性が低下する。したがって、 Cr含有量を 0
. 6%以下にする。好ましい Cr含有量の上限値は 0. 3%であり、好ましい Cr含有量 の下限値は 0. 1%である。
[0057] 本発明の低合金油井管用鋼が Crを含有する場合はさらに、以下の式 (2)を満足す る。
[0058] Mo- (Cr+Mn)≥0 (2)
ここで、式中の元素記号は、各元素の含有量 (質量%)を示す。
[0059] 上述の通り、 Mn及び Crは、水素の侵入を促進するが、 Mo含有量を高めて硫化鉄 層を生成すれば、 Mn及び Crが含有していても水素の侵入を抑制できる。具体的に は、式(2)を満足するような Mo含有量とすれば、 Mn及び Crによる耐 SSC性の低下 を防止できる。 [0060] 本発明の低合金油井管用鋼はさらに、必要に応じ、 Nb、 Ti、 Zrの 1種以上を含有 する。つまり、これらの元素は任意元素である。これらの元素は、靭性等の機械的特 性の改善に寄与する。
[0061] Nb : 0. 1%以下
Ti: 0. 1%以下
Zr: 0. 1%以下
Nb、 Ti、 Zrは、 Cや Nと結合して炭窒化物を形成する。この炭窒化物に基づくピン ニング効果により、結晶粒が微細化し、靭性等の機械的特性が向上する。しかし、こ れらの元素を過剰に含有しても、その効果は飽和する。したがって、 Nb含有量は 0. 1%以下とし、 Ti含有量は 0. 1%以下とし、 Zr含有量は 0. 1%以下とする。好ましく は、 Nb含有量は、 0. 002〜0. 1%であり、 Ti含有量は、 0. 002〜0. 1%であり、 Zr 含有量は、 0. 002〜0. 1%である。さらに好ましくは、 Nb含有量は 0. 01〜0. 05% であり、女子まし ヽ Ti ¾¾i¾、 0. 01〜0. 050/0であり、女子まし ヽ Zr^¾¾i¾、 0. 01 〜0. 05%である。
[0062] 本発明の低合金油井管用鋼はさらに、必要に応じ、 Caを含有する。つまり、 Caは 任意元素である。
[0063] Ca: 0. 01%以下
Caは、 SSCの起点となり得る MnSを球状ィ匕し、 SSC感受性を低下する。なお、低 合金油井管用鋼を連続铸造により製造する場合、 Caは粗大な Al Oの
2 3 生成を抑制 し、連続铸造装置の浸漬ノズルが詰まるのを防止する。したがって、 Ca含有量は、 0 . 01%以下にする。好ましい Ca含有量は、 0. 0003-0. 01%であり、さらに好まし い Ca含有量は、 0. 0005〜0. 003%である。
[0064] 2.強度
本発明の低合金油井管用鋼は 110ksi(758MPa)以上の降伏強度を有し、好まし くは 125ksi (861MPa)以上の降伏強度を有する。要するに、本発明の低合金油井 管用鋼の強度は、 l lOksi級以上であり、好ましくは 125ksi級(降伏強度が 125ksi〜 140ksi、すなわち 861〜965MPa)である。本発明の低合金油井管用鋼は、このよ うな高強度であっても、上述の化学組成とすることで優れた耐 SSC性を有する。 [0065] 3.製造方法
上記化学組成の鋼を溶製し、周知の方法で精鍊する。続いて、溶鋼を連続铸造法 により連続铸造材にする。連続铸造材とはたとえばスラブやブルームゃビレットである
。又は、溶鋼を造塊法によりインゴットにする。
[0066] スラブやブルーム、インゴットを熱間加工してビレットにする。このとき、熱間圧延に よりビレットにしてもよいし、熱間鍛造によりビレットにしてもよい。
[0067] 連続铸造又は熱間加工により得られたビレットを熱間加工して低合金油井管用鋼 にする。たとえば、熱間加工としてマンネスマン法を実施し、油井管とする。他の熱間 加工方法により低合金油井管用鋼を製造してもよい。熱間加工後の低合金油井管 用鋼を常温まで冷却する。
[0068] 冷却後、焼入れ及び焼戻しを実施する。焼入れ温度を 900〜950°Cとし、焼戻し温 度を鋼の化学組成に応じて適宜調整すれば、低合金油井管用鋼の降伏強度を 2. で述べた範囲に調整できる。
実施例 1
[0069] 種々の化学組成の低合金油井管用鋼を製造し、 DCB試験を実施して耐 SSC性を 評価した。
[0070] [試験方法]
表 2に示す化学組成を有する鋼を真空溶製し、 50kgのインゴットを製造した。
[表 2]
Figure imgf000011_0001
2中の「F1」、「F2」は、以下の式(3)及び式 (4)に基づいて求めた値である。 [0072] Fl = 12V+ l -Mo (3)
F2 = Mo- (Cr+ Mn) (4)
[0073] 要するに、式(3)は式(1)の左辺であり、式 (4)は式(2)の左辺である。
[0074] 表 2を参照して、試験番号 1〜12の鋼の化学組成は本発明の範囲内であった。ま た、試験番号 1〜6、 10〜12の鋼の F1値は正であり、式(1)を満足した。 Crを含有し た試験番号 7〜9の鋼の F1値及び F2値は共に正であり、式(1)及び式(2)を満足し た。
[0075] 一方、試験番号 13〜23の鋼は、化学組成のいずれかが本発明の範囲外であった 。また、試験番号 24及び 25の鋼は、化学組成は本発明の範囲内であったものの、 F 1値が負となり、式(1)を満足しなカゝつた。また、 Crを含有した試験番号 26及び 27の 鋼は、化学組成は本発明の範囲内であり、かつ式(1)を満足したものの、 F2値が負 であり、式 (2)を満足しな力つた。
[0076] 製造した各インゴットを 1250°Cに加熱した後、熱間鍛造により厚さ 60mmのブロッ クにした。続いて、各ブロックを 1250°Cに加熱した後、熱間圧延により厚さ 12mmの 鋼板にした。表 2に示す各試験番号ごとに、複数の鋼板を製造した。
[0077] 続いて、製造した各鋼板の降伏強度が 110ksi〜140ksi(758〜965ksi)となるよ う調整した。具体的には、各鋼板を 920°Cで 15分保持した後、水焼入れを実施した 。焼入れ後、 670〜720°Cの温度範囲内の種々の温度で焼戻しを実施した。焼戻し では、各鋼板を焼戻し温度で 30分保持したのち、空冷した。これにより、各試験番号 において、異なる降伏強度を有する複数の鋼板 (表 2中「実験値」欄内の鋼板 1及び 鋼板 2、又は鋼板 1〜鋼板 3)を準備した。
[0078] 各鋼板を用いて DCB試験を実施し、耐 SSC性を評価した。各鋼板から厚さ 10mm 、幅 25mm、長さ 100mmの DCB試験片を採取した。採取した DCB試験片を用いて 、 NACE (National Association of Corrosion Engineers) TMO丄 T— 9oMethodDに 準拠して、 DCB試験を実施した。試験浴には latmの硫ィ匕水素ガスを飽和させた常 温の 5%食塩 +0. 5%酢酸水溶液を使用した。試験浴に DCB試験片を 336時間浸 漬し、 DCB試験を実施した。試験後、 DCB試験片に発生したき裂進展長さ aを測定 した。測定したき裂進展長さ aと楔開放応力 Pとから、以下の式 (5)に基づいて応力拡 大係数 K (ksi in)を求めた。
ISSC
[数 1]
Figure imgf000013_0001
[0079] ここで、 hは DCB試験片の各アームの高さ(height of each arm)であり、 Bは DCB試 験片の厚さ(test specimen thickness)であり、 Bは DCB試験片のウェブ厚さ(web thi ckness)である。これらは、 NACE TM0177— 96MethodDに規定されている。
[0080] 各鋼板ごとに求めた応力拡大係数 K を表 2中の「実験値」欄に示す。
ISSC
[0081] 続、て、 DCB試験で求めた応力拡大係数 K を用いて、各試験番号の鋼の降伏
ISSC
強度が 140ksiである場合の概算応力拡大係数 K (以下、概算値 K と称する)を
140 140
次に示す方法により求めた。
[0082] 概算値 κ を求めるのは、各試験番号の鋼において、同じ降伏強度を基準とした
140
応力拡大係数 K を比較するためである。また、基準となる降伏強度を 140ksiとし
ISSC
たのは、高強度での応力拡大係数 κ を比較するためである。以下、概算値 κ の
ISSC 140 算出方法を説明する。
[0083] 一般的に、応力拡大係数 K は強度に依存する。たとえば、図 1及び図 2に示す
ISSC
ように、強度が上がると応力拡大係数 κ は低下する。このときの応力拡大係数 κ
ISSC IS
の傾きは、化学組成に依存せずほぼ一定となる。そこで、 DCB試験で用いた鋼板
SC
の降伏強度 YS及び応力拡大係数 K を用いて、応力拡大係数 K の傾きを求め
ISSC ISSC
、式 (6)に示す概算式を導出した。
[0084] 概算値 K = -0. 27 X (140-YS) +K (6)
140 ISSC
[0085] ここで、式中の YSは、鋼板の降伏強度 (ksi)であり、 K は、式(5)で求めた応力
ISSC
拡大係数 K である。
ISSC
[0086] 各試験番号の実験値のうち、最も 140ksiに近い降伏強度の鋼板で得られた降伏 強度 YSと応力拡大係数 K とを式 (6)に代入し、各試験番号の概算値 K を求め
ISSC 140 た。求めた概算値 K を表 2中の「概算値」欄に示す。概算値 K 力 S22ksi in以上
140 140
である場合、耐 SSC性が良好であると判断した。 [0087] [試験結果]
表 2を参照して、試験番号 1〜6及び 10〜12の鋼は、化学組成が本発明の範囲内 であり、かつ、式(1)を満足したため、概算値 K 力 ¾2ksi in以上となり、良好な耐
140
SSC性を示した。
[0088] また、 Crを含有した試験番号 7〜9の鋼は、化学組成が本発明の範囲内であり、か つ式(1)及び式(2)を満足したため、概算値 K が 22ksi in以上となった。
140
[0089] 一方、試験番号 13〜27の鋼は、いずれも概算値 K 力^ 2ksi in未満となり、耐
140
SSC性が不良であった。具体的には、試験番号 13〜23の鋼は、化学組成のいずれ かが本発明の範囲外であったため、耐 SSC性が不良であった。特に、試験番号 15 の鋼は、 Mn含有量が本発明の上限を超えたため、耐 SSC性が不良であった。また 、試験番号 18及び 19の鋼は、 Mo含有量が本発明の下限未満であったため、耐 SS C性が不良であった。試験番号 20の鋼は、 V含有量が本発明の下限未満であつたた め、耐 SSC性が不良であった。試験番号 21の鋼は、 V含有量が本発明の上限を超 えたため、耐 SSC性が不良であった。試験番号 23は、 Cr含有量が本発明の上限を 超えたため、耐 SSC性が不良であった。
[0090] また、試験番号 24及び 25の鋼は、化学組成は本発明の範囲内であったものの、式
(1)を満足しなかったため、耐 SSC性が不良であった。 Crを含有する試験番号 26及 び 27の鋼は、化学組成は本発明の範囲内であったものの、式(2)を満足しなかった ため、耐 SSC性が不良であった。
[0091] 以上、本発明の実施の形態を説明したが、上述した実施の形態は本発明を実施す るための例示に過ぎない。よって、本発明は上述した実施の形態に限定されることな ぐその趣旨を逸脱しない範囲内で上述した実施の形態を適宜変形して実施するこ とが可能である。
産業上の利用可能性
[0092] 本発明による低合金油井管用鋼は、油井管として利用可能であり、特に、油井ゃガ ス井用のケーシングゃチュービングとして利用される。

Claims

請求の範囲
[1] 質量0 /0で、 C:0.20〜0.35%, Si:0.05〜0.5%, Mn:0.05〜0.6%, P:0.
025%以下、 S:0.01%以下、 A1:0.005〜0.100%、 Mo:0.8〜3.0%、 V:0. 05〜0.25%、 B:0.0001〜0.005%、 N:0.01%以下、 0:0.01%以下を含有 し、残部は Fe及び不純物からなり、式(1)を満たすことを特徴とする耐硫化物応力割 れ性に優れた低合金油井管用鋼。
12V+1— Mo≥0 (1)
ここで、式中の元素記号は各元素の含有量 (質量%)を示す。
[2] 請求項 1に記載の低合金油井管用鋼であってさらに、 Cr:0.6%以下を含有し、式
(2)を満たすことを特徴とする低合金油井管用鋼。
Mo-(Cr+Mn)≥0 (2)
ここで、式中の元素記号は各元素の含有量 (質量%)を示す。
[3] 請求項 1又は請求項 2に記載の低合金油井管用鋼であってさらに、 Nb:0. 1%以 下、 Ti:0.1%以下、 Zr:0. 1%以下のうちの 1種以上を含有することを特徴とする低 合金油井管用鋼。
[4] 請求項 1〜請求項 3のいずれか 1項に記載の低合金油井管用鋼であってさらに、 C a:0.01%以下を含有することを特徴とする低合金油井管用鋼。
[5] 請求項 1〜請求項 4のいずれか 1項に記載の低合金油井管用鋼であって、
861MPa以上の降伏強度を有することを特徴とする低合金油井管用鋼。
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