WO2007007557A1

WO2007007557A1 - 平版印刷版原版及びそれを用いた画像形成方法

Info

Publication number: WO2007007557A1
Application number: PCT/JP2006/312931
Authority: WO
Inventors: Masamichi Kamiya; Yasuhiro Asawa; Yasushi Miyamoto; Maru Aburano; Eiji Hayakawa
Original assignee: Eastman Kodak Company
Priority date: 2005-07-11
Filing date: 2006-06-22
Publication date: 2007-01-18
Also published as: US8119326B2; JP2007017913A; CN103832050B; US20090208869A1; EP1903396B1; EP1903396A4; CN103832050A; JP5059303B2; CN101223480A; DE602006019867D1; EP1903396A1

Abstract

高い耐刷性を有し、且つ、現像ラチチュードが広く、現像中に堆積物の発生のない、良好な現像特性を有する赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版を提供すること。基板と、基板上に形成された第１の画像記録層と、第１の画像記録層上に形成された第２の画像記録層とを含んで成る平版印刷版原版において、第１の画像記録層がアルカリ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂を含み、第２の画像記録層が酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンを含む。

Description

明細書平版印刷版原版及びそれを用いた画像形成方法技術分野

本発明は平版印刷版原版に関する。本発明は、特に、デジタル信号に応答して、固体レーザー又は半導体レーザ一から赤外線を照射することにより直接画像を形成できる、いわゆるコンピュータ · トゥ ' プレート（C T P ) 版として用いられる赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版、及び該平版印刷版原版を使用する画像形成方法に関する。背景となる技術

近年、コンピュータ画像処理技術の進歩に伴い、デジタル信号に対応した光照射により直接感光層に画像を書き込む方法が開発されている。この方法を平版印刷版に利用し、銀塩マスクフィルムへの出力を行わずに、直接、平版印刷版原版に画像を形成するコンビュ一夕 · トウ，プレート（C T P ) システムが注目されている。光照射の光源として、近赤外線又は赤外線領域に最大強度を有する高出カレ一ザ一を用いる C T Pシステムは、短時間の露光で高解像度の画像が得られること、そのシステムに用いる平版印刷版原版が明室での取り扱いが可能であること、などの利点を有している。特に、波長マ 6 0 n m〜 l 2 0 0 n mの赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーは、高出力かつ小型のものが容易に入手できるようになつてきている。

- >.· ど''ころで、このような固体レーザ一又は半導体レーザーを用いて - H象を形成することが可能な平版印刷版原版として.、.' 該 ¥«Π刷版原版表面に傷が付くことを防止するために、画像記録層と該画像記録層の保護層とを基 ¾上に有するタイプのものが提案されている。例えば、特開 2 0 0 4— 1 5 7 4 5 9号公報には、水不溶性且つアルカリ可溶性のポリウレタン樹脂を含む下層と、 m , p —クレゾ —ルノポラック樹脂を含む上層とを有する平版印刷版原版が記載されており、この平版印刷版原版は耐刷性及びプレス寿命に優れている。しかしながら、この平版印刷版原版は特に p Hが 1 1以下の現像液に関して現像ラチチュードが狭く、また、上層が現像中に剥離して現像槽に堆積する等の問題があり、現像特性の面で更に改善の余地があった。発明の開示

よって、本発明の目的は、高い耐刷性を有し、且つ、現像ラチチユードが広く、現像中に堆積物の発生のない、良好な現像特性を有する赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版、及びそれを用いた画像形成方法を提供することにある。

すなわち、本発明の平版印刷版原版は、基板と、前記基板上に形成された第 1の画像記録層と、前記第 1の画像記録層上に形成された第 2の画像記録層とを含んで成る赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版であって、前記第 1の画像記録層がアル力リ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂を含み、前記第 2の画像記録層が酸性水素原子を持つ置換基を有するポリゥレ夕ンを含むことを特徴とする。前記酸性水素原子を持つ置換基は力ルポキシル基であることが好ましい。

前記第 1 の画像記録層及び/又は前記第 2の画像記録層が光熱変換物質を含むことが好ましい。

前記アルカリ性水溶液は 1 1以下の P Hを有ることが好ましい本発明の画像形成方法は、本発明の平版印刷版原版を画像露光する工程；及び前記露光された平版印刷版原版を現像して、露光領域を除去し、第 1の画像記録層及び第 2の画像記録層からなる画像領域と非画像領域とを形成する工程を含んで成ることを特徴とする。発明の効果

本発明の平版印刷版原版及び画像形成方法は、高い耐刷性を有しており、また、 p Hが 1 1以下の現像液に対しても現像ラチチュードが広く、更に、画像領域を構成する第 1及び第 2の画像記録層が現像液によって剥離されることがないので現像中に堆積物の発生が少ない。このように、本発明の平版印刷版原版及び画像形成方法は良好な現像特性を有する。

更に、本発明の平版印刷版原版及び画像形成方法は、高解像度のポジ画像を提供でき、また、 U Vインキ洗浄剤に対する耐性に優れ、 U Vインキ印刷にも適している。発明を実施するための最良の形態

. 以下、本発明を具体的に説明する。

本発明の平版印刷版原版は基板上に画像記録層である第 1 の層を有し、且つ第 1の層上に同じく画像記録層である第 2の層を有している。基板、第 1の画像記録層、第 2の画像記録層は順次積層されていればよい。また、各層の間には必要に応じて中間層が形成されていてもよい。さらに、基板の裏面には必要に応じてバックコート層が形成されてもよい。但し、製造の簡略化の観点から、基板の表側に第 1の画像記録層を接触させて形成し、且つ、第 1の画像記録層の表面に第 2の画像記録層を接触させて形成することが好ましいぐ第 1 の画像記録層 >.

本発明の平版印刷原版を構成する第 1の画像記録層は、アル力リ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂を含む。アルカリ性水溶液に可溶性となるか、又は分散可能であるために、前記樹脂は、水酸基、ルポキシル基、スルホン酸基、リン酸基、イミド基、アミド基等から成る群より選ばれる少なくとも 1 つの官能基を有することが好ましい。したがって、アルカリ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂は、水酸基、力ルポキシル基、スルホン酸基、リン酸基、イミド基、アミド基及びその組合せ等から成る群より選ばれる官能基を有するエチレン性不飽和モノマ一を 1つ以上含むモノマー混合物を重合することによって好適に生成することができる,。

前記エチレン性不飽和モノマーは下式：

0

It

一

V

(式中、

R⁴は、水素原子、 _ _{2 2}の直鎖状、分枝状もしくは環状アルキル基、 _ _{2 2}の直鎖状、分枝状もしくは環状置換アルキル基、又は C₆— _{2 4} のァリール基もしくは置換ァリール基であって、ここで置換基は C 卜₄アルキル基、ァリール基、ハロゲン原子、ケト基、エステル基、アルコキシ基、又はシァノ基から選択され；

Xは、 0、 S、又は NR⁵であり、 R⁵は水素、（^ _ _{2 2}の直鎖状、分枝状もしくは環状アルキル基、の直鎖状、. 分枝状もしくは環状.置換アルキル基、又は C₆ _ _{2 4}のァリール基もしくは置換ァリール基であつて、ここで置換基は d _ ₄アルキル基、ァリール基、ハロゲン原子ケト基、エステル基、アルコキシ基、又はシァノ基から選択され

Yは、単結合、又は _₂₂の直鎖状、分枝状もしくは環状アルキレン

、アルキレンォキシアルキレン、ポリ（アルキレンォキシ）アルキレン、又はアルキレン一 NH C ONH—であり；

Zは、水素原子、ヒドロキシ基、カルボン酸、一 C₆ H₄— S〇₂NH ₂、 — C₆ H₃— S〇₂NH₂ (-OH) 、又は下式

もしくは

で表される基である）

で表される化合物又はその混合物であることができる。

前記エチレン性不飽和モノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸の他に、下式で表される化合物及びその混合物が含まれる。

C¾

前記モノマー混合物は、その他のエチレン性不飽和コモノマーを含むことができる。その他のエチレン性不飽和コモノマーとしては、例えば、以下のモノ.マーが挙げられる：

アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル、ァクリル酸プチル、アクリル酸ァミル、アクリル酸ェチルへキシル、ァクリル酸ォクチル、アクリル酸一 t 一才クチル、クロロェチルァクリレー卜、 2， 2 —ジメチルヒドロキシプロピルァクリレート、 5 ーヒドロキシペンチルァクリレート、トリメチロールプロパンモノァクリレート、ペン夕エリスリトールモノアクリレ.一ト、ダリシジルァクリレート、ベンジルァクリレート、メトキシベンジルァクリ. レート、テトラヒドロアクリレートのようなアクリル酸エステル類フエニルァクリレート、フルフリルァクリレートのようなァリールァクリレート類；

メチルメタクリレート、ェチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ァリルメタクリレート、 7 ミルメタクリレートへキシルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロ口ベンジルメ夕クリレート、ォクチルメ夕クリレート、 4—ヒドロキシプチルメ夕クリ.レ- ート、 5 —ヒドロキシペンチルメタクリレー卜、 2， '2—ジメチル _ 3 —ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、ペン夕エリスリトールモノメタクリレート、グリシジルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル類フエニルメ夕クリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメ夕クリレートのようなァリールメタクリレート類； .

N —メチルアクリルアミド、 N —ェチルアクリルアミド、 N —プロピルアクリルアミド、 N —ブチルアクリルアミ、 N— t —ブチルアクリルアミド、 N —へプチルアクリルアミド、 N—ォクチルァクリルアミド、 N—シク口へキシルアクリルアミ、 N —ベンジルァクリルアミドのような N —アルキルアクリルァド類； N —フエ二ルアクリルアミド、 N — トリルアクリルアミド、 N —二卜口フエ二ルアクリルアミド、 N —ナフチルアクリルアミドヽ、 N —ヒドロキシフエニルアクリルアミドのような N —ァリールアクリルアミド類；

N， N —ジメチルアクリルアミド、 N， N—ジェチルアクリルアミド、 N， N —ジブチルアクリルアミド、 N , N ―ジブチルァクリルアミド、 N , N —ジイソブチルアクリルアミド、 N , N —ジェチルへキシルアクリルアミド、 N， N —ジシクロへキシルアクリルアミドのような N ,： N —ジアルキルアクリルアミド類

N —メチルー N —フエニルアクリルアミド、 N ヒドロキシェチル一 N —メチルアクリルアミド、 N - 2 -ァセトァミドエチル— N— ァセチルアクリルアミドのような N , N —ァリ一ルアクリルアミド

N —メチルメ夕クリルアミド、 N —ェチルメ夕クリルアミド、 N— プ口ピルメタクリルアミド、 N—プチルメタクリルァミド、 N 一 t 一ブチルメタクリルアミド、 N—ェチルへキシルメタクリルァミド

、 Nーヒドリキシェチルメタク.リルアミド、 N —シク口へキシルメ夕クリルアミドのような N —アルキルメタクリルアミド類；

N -フエニルメタクリルアミド、 N—ナフチルメタクリルァドの cC うな N —ァリールメタクリルァミド類；

N , N —ジェチルメタクリルアミド、 N , N —ジプロピルメ夕クり

ヽ、ルァミド、 N , N—ジブチルメ夕グリルアミドのような N， N 一ンアルキルメタクリルアミド類；

N , N —ジフエニルメタクリルァミドのような N， Nージァ Uールメ夕クリルアミド類；

N —ヒドロキシェチルー N —メチルメタクリルアミド、 N —メチル一 N —フエニルメタクリルアミド、 N —ェチルー N.—フエニルメタクリルアミドのようなメ夕クリルアミド誘導体；

酢酸ァリル、力プロン酸ァリル、カプリル酸ァリル、ラウリン酸ァリル、パルチミン酸ァリル、ステアリン酸ァリル、安息香酸ァリル、ァセト酢酸ァリル、乳酸ァリル、ァリルォキシエタノールのようなァリル化合物類；

へキシルビニルエーテル、ォクチ 9ルビニルエーテル、ドデシルビ二ルエーテル、ェチルへキシルビニルエーテル、メトキシェチルビ二ルエーテル、エトキシェチルビニルエーテル、クロロェチルビニルエーテル、 1 ーメチルー 2 ,· 2 —ジメチルプロピルビニルエーテル、 2 —ェチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシェチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジェチルアミノエチルビ二ルエーテル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルピニルエーテル、ビニルフエニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロ口フエニルエーテル、ビニルー 2 , 4 ージクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルァントラニルエーテルのようなビニルエーテル類；

ビニルプチレート、ビニルイソプチレート、ピニルトリメチルァセテート、ビニルジェチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロェ一ト、ビニルクロ口アセテート、ビエルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフエ二ルァセテ.一ト、ビニルァセトアセテート、ビニルラクテート.、ビニルー 3 —フエニルブチレ — ト、ビニルシクロへキシルカルポキシレート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロ口安息香酸ビニル、テ卜ラクロ口安息香酸ビニル、ナフトェ酸ビニルのようなビニルエステル類；

スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、ェチルスチレン、ジェチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、へキシルスチレン、シクロへキシルスチレン、ドデシルスチレン、ベンジルスチレン、クロロメチルスチレン、トリフルォロチルスチレン、エトキシメチルスチレン、ァセトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、 4 —メトキシ _ 3 —メチルスチレン、ジメトキシスチレン、クロロスチレン、ジク.ロロスチレン、トリクロロスチレン、テトラクロロスチレン、ペンタク口ロスチレン、ブロモスチレン、ジブ口モスチレン、ョードスチレン、フルォロスチレン、 2 —ブロモ一 4— トリフルォロメチルスチレン、 4 一フルオロー 3 — トリフルォロメチルスチレンのようなスチレン類；クロトン酸プチル、クロトン酸へキシル、クロトン酸、グリセリンモノクロトネ一トのようなクロトン酸エステル類；

ィタコン酸ジメチル、ィタコン酸ジェチル、ィタコン酸ジブチルのようなィタコン酸ジアルキル類；

ジメチルマレ一ト、ジブチルフマレートのようなマレイン酸あるいはフマール酸のジアルキル類；

N _メチルマレイミド、 N—ェチルマレイミド、 N—プロピルマレイミド、 N—ブチルマレイミド、 N—フエニルマレイミド、 N— 2 —メチルフエニルマレイミド、 N _ 2， 6 —ジェチルフエニルマレイミド、 N— 2 —クロ口フエニルマレイミド、 N—シクロへキシルマレイミド、 N—ラウリルマレイミド、 N—ヒドロキシフエニルマレイミドのようなマレイミド類；

N—ビニルピロリドン、 N—ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のその他の窒素原子含有モノマー。

これらの他のエチレン性不飽和コモノマー単量体のうち、好適に使用されるのは、例えば（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、マ.レイミド類、（メタ）ァクリロ二ドリル類である。

第 1 の画像記録層'中のアル力リ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂の含有量は、当該層の固形分質量に対して 2 0〜 9 5·質量％の範囲が好ましい。アル力リ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂の含有量が 2 0質量％未満では、耐薬品性の点で好ましくなく、 9 5質量 %を超えると、露光スピードの点で好ましくない。また、必要に応じて、 2種以上の、アルカリ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂を併用してもよい。

<第 2の画像記録層 >

本発明の平版印刷版原版を構成する第 2の画像記録層は、酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンを含む。 .酸性水素原子は、力ルポキシル基、 — S〇 ₂ NH C O O—基、 _ C O NH S〇 ₂ ― 基、 — C ONH S 0₂ NH—基、 — NH C ONH S〇 ₂ —基等の酸性官能基に属するものとなることができるが、特にカルボキシル基に由来するものが好ましい。

酸性水素原子を有するポリウレタンは、例えば、力ルポキシル基を有するジオールと、必要に応じて他のジオールと、ジイソシァネ一卜とを反応させる方法；ジオールと、力ルポキシル基を有するジイソシァネートと、必要に応じて他のジイソシァネートとを反応させる方法；或いは、力ルポキシル基を有するジオールと、必要に応じて他のジオールと、カルポキル基を有するジイソシァネートと、必要に応じて他のジイソシァネートとを反応させる方法によって合成することができる。 .. 力ルポキシル基を有するジオールとしては、 3 , 5—ジヒドロキシ安息香酸、 2 , 2—ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、 2 , 2 —ビス（ヒドロキシェチル）プロピオン酸、 2， 2 —ビス（ 3 —ヒドロキシプロピルプロピオン酸、 2， 2 —ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス一（ 4—ヒドロキシフエニル）酢酸、 4 , 4ービスー（ 4—ヒドロキシフエニル）ペンタン酸、酒石酸な'どが挙げられるが、特に、 2 , 2 —ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸がィソシァネ— 卜との反応性の観点からより好ましい。

他のジオールとしてほ、ジメチロールプロパン、ポリプロピレングリコール、ネ才ペンチルダリコール、 1， 3 —プロパンジォ "ル

、ポリテ卜ラメチレンエーテルグリコ ―ル、ポリエステルポリォール、ポリマ一ポリオール、ポリ力プロラク卜ンポリオール、ポリ力

ヽ

ーポネー卜ジォ ―ル、 1 , 4—ブタンンォール、 1， 5 —ペン夕ジオール、 1， 6 ―へキサンジオール、ポリブ夕ジ工ンボリオールなどが挙げられる。力ルポキシル基を有するジイソシァネ一卜としては、ダイマ一酸ジィソシァネートなどが挙げられる。

他のジイソシァネートとしては、 4， 4 ' ージフエニルメタンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネ一卜、ナフチレン一 1 , 5 —ジイソシァネート、テ卜.ラメチルキシレンジ.イソソアナ一ト、へキサメチレンジイソシァネ一ト、トルエン一 2， 4ージイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、水添キシリレンジイソシァネート、ジシクロへキシルメタンジイソシァネート、ノルポルネンジイソシァネート、トリメチルへキサメチレンジイソシァネートなどが挙げられる。

ジイソシァネートとジオールのモル比は、 0 . 7 ： 1〜 1 . 5 ： 1が好ましく、ポリマー末端にィソシァネート基が残存した場合、アルコール類又はアミン類等で処理することにより、最終的にイソシァネート Sが残存しない形で合成される。酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンの重量平均分子量は、 2， 0 0 0〜 1. 0 0 , 0 0 0の範囲が好ましい ₉ ポリウレタンの重量平均分子量が 2， 0 0 0未満では、画像形成して得られる画像部が弱く、耐刷性に劣る傾向.にある。一方、ポリウレタンの重量平均分子量が 1 0 0. , 0 0 0を超えると、感度が劣る傾向にある第 2の画像記録層中の酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウ. レタンの含有量は当該層の固形分質量に対して 2〜. 9 0質量％の範囲が好ましい。酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンの含有量が 2質量％未満では、現像スピードの点で好ましくなく、 9 0質量％を超えると、保存安定性の点で好ましくない。また、必要に応じて、 2種以上の酸性水素原子を持つ置換基.を有するポリゥレタンを併用してもよい。

ぐ光熱変換物質 >

前記第 1 の画像記録層及び/又は第 2の画像記録層は、光熱変換物質を含有することができる。光熱変換物質とは電磁波を熱ェネルギ一に変換することのできる任意の物質を意味しており、最大吸収波長が近赤外線〜赤外線領域にある物質、.具体的には最大吸収波長が 7 6 0 n m〜 l 2 0 0 n mの領域にある物質である。このような物質としては、例えば、種々の顔料又は染料が挙げられる。

本発明で使用される顔料としては、市販の顔料、及び、力ラーインデックス便覧「最新顔料便覧日本顔料技術協会編、 1 9 7 7年刊」、「最新顔料応用技術」（C M C出版、 1 9 8 6年刊）、「印刷インキ技術」（C M C出版、 1 9 8 4年刊）等に記載されている顔料が利用できる。顏料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、. ォレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、その他ポリマー結合色素等が挙げられる。具体的には、不溶性ァゾ顔料、ァゾレーキ顔料、縮合ァゾ顔料、キレ一卜ァゾ顔料、フタロシアニン.系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チォインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジォキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染め付けレーキ顔料、ァジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天顔料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できるこれらの中でも、特に、近赤外線〜赤外線領域の.光を効率よく吸収し、しかも経済的に優れた物質として、カーボンブラックが好ましく用いられる。また、このようなカーボンブラックとしては、種々の官能基を有する分散性のよいグラフト化カ一ポンプラックが市販されており、例えば、「カーボンブラック便覧第 3 版」（力一ポンブラック協会編、 1 9 9 5年）の 1 6 7ページ、「力一ボンブラックの特性と最適配合及び利用技術」（技術情報協会、 1 9 9 7年 ) の 1 1 1ページ等に記載されているものが挙げられ、いずれも本発明に好適に使用される。

これらの顔料は表面処理をせずに用いてもよく、また公知の表面処理を施して用いてもよい。公知の表面処理方法としては、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤を付着させる方法、シランカップリング剤やエポキシ化合物、，ポリイソシァネート等の反応性物質を顔料表面に結合させる方法などが挙げられる。これらの表面処理方法については、「金属石鹼の性質と応用」（幸書房） .、

「最新顔料応用技術」（ C M C出版、 1 9 8 6年刊）、「印刷インキ技術」（ C M C出版、 1 9 8 4年刊）に記載されている。本発明で使用される顔料の粒径 Jま、 0 . 0. 1〜 1 5 ΠΙの範囲にあることが好ましく、 0 . 0 1 〜 5 mの範囲にあることがさらに好ましい本発明で使用される染料としては、公知慣用のものが使用でき、例えば、「染料便覧」 .（有機合成化学協会編、昭和 4 5年刊）、「色材工学ハンドブック」（色材協会編、朝倉書店、 1 9 8 9年刊）

、「工業用色素の技術と市場」 (シーェムシ一、 1 9 8 3年刊）、

「化学便覧応用化学編」（日本化.学会編、丸善書店、 1. 9 8 6年刊

) . こ記載されているものが挙げられる。より具体的には、ァゾ染料

、金属鎖塩ァゾ染料、ビラゾロンァゾ染料、アン卜ラキノン染料、フタロシアニン染料、力ルポ二ゥム染料、キノンィン染料、メチン染料、シァニン染料、インジゴ染料、キノリン染料、ニトロ系染料、キサンテン系染料、チアジン系染料、アジン染料、ォキサジン染料等の染料が挙げられる。

また、近赤外線又は赤外線を効率よく吸収する染料としては、例えば、ァゾ染料、金属錯塩ァゾ染料、ピラゾロンァゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、力ルポ二ゥム染料、キソンイミン染料、メチン染料、シァニン染料、スクヮリリウム色素、ピリリウム塩、金属チォレート錯体（例えば、ニッケルチオレ一ト錯体）等の染料を用いることができる。中でも、、ンァニン染料が好ましく、特開 2 0 0 1 - 3 0 5 7 2 2号公報の一般式（ I ) で示されたシァニン染料、特開 2 0 0 2— 0 7 9 7 7 2号の [ 0 0 9 6 ] 〜 [ 0 1 0 3 ] で示されている化合物を挙げることができる。

光熱変換物質としては、特に、下記式：

(式中、 P hはフエ二ル基を表す）

を有する染料が好ましい。

光熱変換物質は、第 1及び Z又は第 2の画像記録層に対し 0. 0 1〜 5 0質量％、好ましくは 0. 1〜 2 0質量％、特に好ましくは 1〜 1 5質量％の割合で画像記録層中に添加することができる。添加量が 0. 0 1質量％未満'であると感度が低くなり、また 5 0質量 %を越えると印刷時非画像部に汚れが発生するおそれがある。これらの光熱変換物質は、単独で用いても良いし、 2種以上を併用しても良い。

<基板>

基板としては、例えば、アルミ：！ゥム、亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板；ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリビエルァセタール、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合成樹脂を溶融塗布又は合成樹脂溶液を塗布した紙、プラスチックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネート等の技術により設けた複合材料；その他印刷版の基板として使用されている材料が挙げられる。これらのうち、特にアルミニウム及ルミ二ゥムが被覆された複合基板の使用が好ましい。

アルミニウム基板の表面は、保水性を高め、第 1 の画像記録層若しくは必要に応じて設けられる中間層との密着性を向上させる目的で表面処 aされていることが望ましい。そのような.表面処理としては、例えば、ブラシ研磨法、ポール研磨法、電解エッチング、化学的エッチング、液体ホーニング、サンドブラスト等の粗面化処理、及びこれらの組み合わせが挙げられる'。これらの中でも、特に電解エッチングの使用を含む粗面化処理が好ましい。

電解エッチングの際に用いられる電解浴としては'、酸、アルカリ又はそれらの塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられる。これらの中でも、特に、塩酸、硝酸、又はそれらの塩を含む電解液が好ましい。

さらに、粗面化処理の施されたアルミニウム基板は、必要に応じて酸又はアルカリの水溶液にてデスマ.ット処理される。このようにして得られたアルミニウム基板は、陽極酸化処理されることが望ましい。特に、硫酸又はリン酸を含む浴で処理する陽極酸化処理が望ましい。

また、必要に応じて、ケィ酸塩処理（ケィ酸ナトリウム、ケィ酸カリウム）、フッ化ジルコニウム酸カリウム処理、ホスホモリブデ一卜処理、アルキルチタネート処理、ポリアクリル酸処理、ポリビニルスルホン酸処理、ポリピニルホスホン酸処理、フィチン酸処理

、親水性有機高分子化合物と 2価の金属との塩による処理、スルホン酸基を有する水溶性重合体の下塗りによる親水化処理、酸性染料による着色処理、シリケ一ト電着等の処理を行うことができる。また、粗面化処理（.砂目立て処理）及び陽極酸化処理後、封孔処理が施されたアルミニウム支持体も好ましい。封孔処理は、熱水、及び無機塩又は有機塩を含む熱水溶液へのアルミニウム支持体の浸漬、又は水蒸気浴等によって行われる。

本発明の平版印刷版原版は、第 1の画像記録層及び第 2の画像記録層の構成成分を有機溶剤に溶解又は分散させた溶液又は分散液を基板上に順次に塗布し、これを乾燥して基板上に第.1の画像記録層及び第 2の画像記録層を形成させることによって製造される。

第 1 の画像記録層及び第 2の画像記録層の構成成分を溶解又は分散させる有機溶剤としては、公知慣用のものがいずれも使用できる。中でも、沸点 4 0 °〇〜 2 0 0 、特に 6 0 〜 1 6 0 °0の範囲のものが、乾燥の際における有利さから選択される。

有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、ェチルアルコール、 n —又はイソ一プロピルアルコール、 n —又はイソ一プチルァルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；アセトン、メチルェチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルプチルケトン、メチルアミルケトン、メチルへキシルケトン、ジェチルケトン、ジイソプチルケトン、シクロへキサノン、メチルシクロへキサノン、ァセチルアセトン等のケトン類；へキサン、シクロへキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン等の炭化水素類；ェチルアセテート、 · η—又はイソ一プロピルアセテート、 η —又はイソ一ブチルアセテート、ェチルブチルアセテート、へキシルァセテ一ト等の酢酸エステル類；メチレンジクロライド、エチレンジ.クロライド、モノクロルべンゼン等のハロゲン化物；イソプロピルエーテル、 η —ブチルエーテル、ジォキサン、ジメチルジォキサン、テトラヒドロフラン等のェ一テル類；エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルェ一テル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ェチレングリコールモノェチルエーテル、エチレングリコールモノェチルエーテルアセテート、エチレンダリコールモノブチルエーテル、ェチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコ一ルジェチルエーテル、ェチレングリコールジブチルエーテル、メトキシエトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルェチルエーテル、ジエチレンダリコールジェチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレンダリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレング.リコールモノェチルエーテル、プロピレングリコールモノェチルエーテルァセテ一ト

、プロピレングリコ一ルモノブチルェ一テル、 3 —メチルー 3 —メトキシブタノ一ル、 1 —メトキシ— 2 —プロパノール等の多価アルコールとその誘導体；ジメチルスルホキシド、 N， N —ジメチルホルムアミド、乳酸メチル、乳酸ェチル等の特殊溶剤などが挙げられる。これらは単独であるいは混合して使用される。そして、塗布する溶液又は分散液中の固形分の濃度は、 2〜 5 0質量％とするのが適当である。本発明でいう固形分とは、有機溶剤を除く成分のことである。

第 1 の画像記録層及び第 2の画像記録層の構成成分の溶液又は分散液の塗布方法としては、例えば、ロールコーティング、ディップコーティング、エアナイフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオフセッ卜コーティング、 .ホッパーコ一ティング、ブレードコーティング、ワイヤドクターコーティング、スプレーコーティング、ダイコーティング等の方法が用いられる。塗布量は、 1 0 m 1 /m²〜 1 0 0 m 1 Zm²の範囲が好適である。

基板上に塗布された.前記溶液又は分散液の乾燥は、通常、加熱された空気によって行われる。乾燥温度（加熱された空気の温度）は 3 0 °C〜 2 0 0 °C、特に、 4 0 °C〜 1 4 0 °Cの範囲が好適である。乾燥方法としては、乾燥温度を乾燥中一定に保つ方法だけでなく、乾燥温度を段階的に上昇させる方法も実施しすることができる。

また、乾燥風は除湿することによって好ましい結果が得られる場合もある。加熱された空気は、塗布面に対し 0. l.mZ秒〜 3 0 m Z秒、特に 0. 5 m/秒〜 2 0 m/秒の割合で供給するのが好適である。

第 1の画像記録層及び第 2の画像記録層の被覆量は、それぞれ独立して、乾燥質量で通常、約 0. 1〜約 5 g /m'.² .の範囲である。 <第 1及び第 2の画像記録層のその他の構成成分 >

本発明の平版印刷版原版の第 1及び Z又は第 2の画像記録層には、必要に応じて、公知の添加剤、例えば、着色材（染料、顔料）、界面活性剤、可塑剤、安定性向上剤、現像促進剤、現像抑制剤、滑剤（シリコンパウダー等）を加えることができる。

好適な染料としては、例えば、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、ェチルバイオレット、ローダミン B等の塩基性油溶性染料などが挙げられる。巿販品としては、例えば、「ビクトリアピュアブルー B〇 H」〔保土谷化学工業（株）製〕、「オイルブル一 # 6 0 3」〔オリエント化学工業（株）製〕、「 V P B— N a p s (ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩）」〔保土谷化学工業（株）製〕、「D 1 1」〔P C A S社製〕等が挙げられる。顔料としては、例えば、フタロシアニンブル一、フタロシアニングリーン、ジォキサジンバィォレット、キナクリドンレッド等が挙げられる。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等が挙げられる。

可塑剤としては、例えば、ジェチルフ夕レート、ジブチルフタレート、ジォクチルフ夕レート、リン酸トリプチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ（■ 2 —クロロェチル）、クェン酸卜リブチル等が挙げられる。

さらに、公知の安定性向上剤として、例えば、リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クェン酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等も併用することができる。

その他の安定性向上剤として、公知のフエノール性化合物、キノン類、 N—ォキシド化合物、アミン系化合物、スルフイド基含有化合物、ニトロ基含有化合物、遷移金属化合物を挙げることができる。具体的には、ハイドロキノン、 p—メトキシフエノール、 p—クレゾール、ピロガロール、 t ーブチルカテコール、ベンゾキノン、 4 , 4 ' —チオピス（ 3—メチル— 6 — t 一ブチルフエノール）、 2， 2 ' ーメチレンビス（ 4 一メチル一 6— t 一ブチルフエノール ) 、 2—メルカプトべンズイミダゾール、 N—二トロソフエニルヒドロキシァミン第一セリゥム塩等が挙げられる。

現像促進剤としては、酸無水物類、フエノール類、有機酸類が挙げられる。酸無水物類としては環状酸無水物が好ましく、具体的に環状酸無水物としては米国特許第 4, 1 15， 128号明細書に記載されている無水フ夕ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、へキサヒドロ無水フ夕ル酸、 3， 6 —エンドォキシ—テトラヒドロ無水フ夕ル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、一フエニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸などが使用できる。非環状の酸無水物としては無水酢酸などが挙げられる。フエノール類としては、ビスフエノール A、 2 , 2 ' - ビスヒドロキシスルホ.ン、 p —二トロフエノール、 p —エトキシフェノール、 2 , 4 , 4，一トリヒドロキシベンゾフエノン、 2 , 3 , 4— 卜リヒドロキシベンゾフエノン、 4 —ヒドロキシベンゾフエノン、 4， 4 ' , 4 " — トリヒドロキシトリフエニルメタン、 4 , 4，， 3 " , 4 " —テトラヒドロキシ一 3， 5， 3 ，， 5 ，一テ卜ラメチルトリフエニルメタンなどが挙げられる。

更に、有機酸類としては、特開昭 60— 88942号、特開平 2— 9675 5 号公報などに記載されている、スルホン酸類、スルフィン酸類、ァルキル硫酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類及びカルボン酸類などがあり、具体的には'、 · p — トルエンスルホン酸、ドデシルペンゼンスルホン酸、 p — トルエンスルフィン酸、ェチル硫酸、フエ二ルホスホン酸、フエニルホスフィン酸、リン酸フエニル、リン酸ジフエニル、安息香酸、イソフ夕ル酸、アジピン酸、 p — トルィル酸、， 3 , . 4 —ジメトキシ安息香酸、フ夕ル酸、テレフタル酸、 4—シクロへキセン一 1 , 2 —ジカルボン酸、エル力酸、ラウリン酸、 n —ゥンデカン酸、ァスコルビン酸などが挙げられる。 .

現像抑制剤としては、前記アルカリ可溶性樹脂と相互作用を形成し、未露光部においては該アル力リ可溶性樹脂の現像液に対する溶解性を実質的に低下させ、且つ、露光部においては該相互作用が弱まり、現像液に対して可溶にすることができるものであれば特に限定はされないが、特に 4級アンモニゥム塩、ポリエチレングリコール系化合物等が好ましく用いられる。また前述の赤外線吸収剤、着色剤のなかにも現像抑制剤として機能する化合物があり、それらもまた好ましく挙げられる。そのほか、ォニゥム塩、 o—キノンジァジド化合物、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エステル化合物等の、熱分解性であって、そし'て分解しない状態では、アルガリ可溶性樹脂の溶解性を実質的に低下させる物質も挙げられる。これら各種の添加剤.の添加量は、その目的によって異なるが、通常、第 1又は第 2の画像記録層の固形分の 0〜 3 0質量％の範囲が好ましい。 .

本発明の平版印刷版原版の画像記録層には、必要に応じて他のァルカリ可溶性又は分散性の樹脂を併用することもできる。他のアルカリ可溶性又は分散性の樹脂としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ィタコン酸.、無水ィタコン酸等のアルカリ可溶性基含有のモノマ一と他のモノマーとの共重合体、ポリエステル樹脂、ァセタール樹脂などが挙げられる。

本発明の平版印刷版原版は、合紙剥離性向上や自動給版装置の版搬送性向上を目的に、画像記録層中にマット剤を含有しても良く、或いは、第 2 の画像記録層上にマット層を.設けても良い。

ぐ露光，現像 >

本発明の赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版は、コンビュ —夕等からのデジタル画像情報を基に、レーザーを使用して直接版上に画像書き込みができる、いわゆるコンピュータ · トウ · プレート（C T P ) 版として使用できる。

本発明で用いられるレーザ一光源としては、近赤外線〜赤外線領域に最大強度を有する高出力レーザーが最も好ましく用いられる。このような近赤外線〜赤外線領域に最大強度を有する高出力レーザ一としては、 7 6 0 n m〜 l 2 0 0 n mの近赤外線〜赤外線領域に最大強度を有する各種レーザ一、例えば、半導体レーザー、 Y A G レーザー等が挙げられる。

本発明の平版印刷版原版は、画像記録層にレーザ一を用いて画像を書き込んだ後、これを現像処理して、非画像領域が湿式法により除去する画像形成方法に提供される。すなわち、本発明の画像形成方法は、本発明の平版印刷版原版を画像露光する工程；及び前記露光された平版印刷版原.版を現像して、露光領域を除去し、第 1の画像記録層及び第 2の画像記録層からなる画像領域と非画像領域とを形成する工程を経て画像を形成する。

現像処理に使用される現像液としては、アルカリ性水溶液（塩基性め水溶液）が挙げられ ¾。アルカリ性水溶液の p Hとしては 1 1 以下が好ましく、具体的には、 6〜 1 1が好ましく、 8〜 1 1がより好ましく、 1 0〜 1 1が特に好ましい。

現像液に用いられるアルカリ剤としては、例えば、ケィ酸ナトリゥム、ケィ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は第三リン酸のナトリウム、カリウム又はアンモニゥム塩、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機のアルカリ化合物；モノメチルァミン、ジメチルァミン、トリメチルァミン、モノェチルァミン、ジェチルァミン、卜リエチルァミン、モノイソプロピルァミン、ジイソプロピルァミン、 n— プチルァミン、ジ— n—ブチルァミン、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、エチレンィミン、ェチレンジアミン等の有機のアル力リ化合物が挙げられる。

現像液中のアルカリ剤の含有量は、 0 . 0 0 5〜 1 0質量％の範囲が好ましく、 0 . 0 5〜 5質量％の範囲が特に好ましい。現像液中のアルカリ剤の含有量が 0 . 0 0 5質量％より少ない場合、現像が不良となる傾向にあり、また、 1 0質量％より多い場合、現像時に画像部を浸食する等の悪影響を及ぼす傾向にあるので好ましくない。

現像液には有機溶剤を添加するこ.ともできる。現像液に添加することができる有機溶媒としては、例えば、酢酸ェチル、酢酸ブチル、酢酸ァミル、酢酸ベンジル、エチレングリコールモノプチルァセテート、乳酸プチル、レブリン酸プチル、メチルェチルケトン、ェチルブチルケトン、メ.チルイソブチルケトン、シクロへキサノン、エチレンダリコールモノブチルェテル、エチレンダリコ一ルモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフエ二ルェ一テル、ベンジルアルコール、メチルフエ二ルカルビトール、 n ァミルアルコール、メチルァミルアルコール、キシレン、メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、モノクロ口ベンゼン、などが挙げられる。現像液に有機溶媒を添加する場合の有機溶媒の.添加量は、 2 0 質量％以下が好ましく、 1 0質量％以下が特に好ましい。

さらにまた、上記現像液中には必要に応じて、亜硫酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸マグネシウム等の水溶性亜硫酸塩；アル力リ可溶性ピラゾロン化合物、アル力リ可溶性チオール化合物、メチルレゾルシン等のヒドロキシ芳香族化合物；ポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類等の硬水軟化剤；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、 n—ブチルナフ夕レンスルホン酸ナトリウム、 N—メチルー N—ペン夕デシルァミノ酢酸ナトリゥム、ラウリルサルフエ一トナトリゥム塩等のァニオン性界面活性剤ゃノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の各種界面活性剤や各種消泡剤を添加することができ'る。

現像液としては、巿.販されているネガ型 P S版用又はポジ型 P S 版用の現像液を用いることができ Ό。具体的には、市販されている濃縮型のネガ型 P S版用、めるいはポジ型 P S版用の現像液を 1〜 1 0 0 0倍に希釈したものを、本発明における現像液として使用することができる。 . 現像液の温度は、 1 5〜 4 0 °Cの範囲が好ましく、浸漬時間は 1 秒〜 2分の範囲が好まレぃ。必要に応じて、現像中に軽く表面を擦ることもできる。

現像を終えた平版印刷版は、水洗及び Z又は水系の不感脂化剤（フィニッシングガム）による処理が施される。水系の不感脂化剤としては、例えば、アラビアゴム、デキストリン、カルポキシメチルセルロースのような水溶性天然高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸のような水溶性合成高分子、などの水溶液が挙げられる。必要に応じて、これらの水系の不感脂化剤に、酸や界面活性剤等が加えられる。不感脂化剤による処理が施された後、平版印刷版は乾燥され、印刷刷版として印刷に使用される。

得られた平版印刷版の耐刷性の向上を目的として、現像処理後、平版印刷版にバ一ニング処理を施すこともできる。

バーニング処理は、まず、（ i ) 前述の処理方法によって得られた平版印刷版を水洗し、リンス液やガム液を除 ¾したのちスキージし、（i i ) 次いで、整面液を版全体にムラなく引き伸ばし、乾燥させ、（i i i ) オーブンで 1 8 0 °C〜 3 0 0 °Cの温度条件下、 1分〜 3 0分間バ一ニングを行い、（i v) 版が冷めた後、整面液を水洗により除去し、ガム引きして乾燥する、という工程により実施される。以上説明した本発明の平版印刷版原版にあっては、赤外線レーザ一を用いて高解像度のポジ画像を提供することができ、 · また、第 1 の画像記録層自体が耐溶剤性であるために、 U Vインキ洗浄溶媒に対する耐性に優れ、 U Vインキ印刷にも適している。実施例

以下、実施例を用いて本発明を更.に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例の範囲に限定されるものではない。

[合成例 1 ] 濃縮器及び攪拌機を備えた容量 5 0 0 m l の丸底三首フラスコ内に 2. 7 gの 4 , 4， .一ジフエニルメタンジイソシァネート、 1 4 . 5 gのトルエン— 2， 4—ジイソシァネート、 7. 0 gのネオペンチルダリコール、 3 5. 8 gの 2 , 2 —ビス（ヒドロキシメチル ) プロピオン酸、及び 2 8 0 gの 3—ペン夕ノンを導入した。 0. 3 gのジブチル錫ジドデカノエートを添加し、反応混合物を撹拌しながら 8 0 °Cに加熱した。反応を 8 0 °Cで 6時間継続した。こうしてポリウレタン（ 1 ) を得た。 G P Cによる重量平均分子量は 2 4 0 0 0であった。酸価は 1 2 5であった。

[合成例 2〜 9 ]

表 1 に示すジイソシァネート及びジオールを使用する以外は合成例 1 と同様にしてポリウレタン（ 2 ) 〜（ 9 ) を得た。

表 1 合成 W 2— 9のジイソシァネート及びジオール

[実施例 1 ] ノ

(基板）

アルミニウムシートの表面を 2 %の塩酸にて電解粗面化処理を行つた。平均粗さ R aは 0. 5 ^ mであつた。更に 2 0 %硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行い、酸化皮膜量を 2. 7 g /m²とした。その後、ケィ酸ナトリウム 2. 5重量％水溶液に 7 0 °Cで 3 0分間浸漬して、水洗後、乾燥した。

(画像記録層）

上記のようにして得られた基板に表 2に示す下層の被覆溶液 1 をバーコ一夕一にて被覆重量が 1. 5. g Zm²となるように塗布.し、 1 3 0 °Cで 4 0秒間乾燥した後に 3 5でまで冷却した。更に、表 3 に示す上層の被覆溶液 1 をバーコ一夕一にて被覆重量が 0. 5 g / ²となるように塗布し、 Γ 3 5 °Cで 4 0秒間乾燥後、ゆっくりと 0〜 2 6 °Cまで冷却.した。こうして、平版印刷版原版を得た。

表 2

下層の被覆溶液 1

表 3

上眉の被 S溶液 1

[実施例 2〜 9 ]

ポリウレタン（ 1 ) に代えて合成例 2〜 9で得られたポリウレ夕ン（ 2 ) 〜（ 9 ) を使用する以外は実施例 1 と同様にして平版印刷版原版を得た。

[実施例 1 0 ]

上層の被覆溶液 1 に代えて表 4に示す上層の被覆溶液 2を使用する以外は実施例 1 と同様にして平版印刷版原版を得た

. 表 4

上層の被覆溶液 2

- ' 成分配合量

合成例 1のボリウレタン） 30. OOg

( 25%溶液）

化 8の赤外線吸収染料

ェチルバイオレツ卜 0. 03g

フッ素系界面活性剤（Megafac F-176) 0. 05g

( 20%溶液〉

3—ペンタノン 62. 40g

フロビレンクリコール 1一モノメチルェ一丁ル 2 7. 37g

—ァセ亍ー卜

[実施例 1 1 〜： L 2 ]

ポリウレタン（ 1 ) に代えて合成例 2 〜 9で得られたポリウレ夕ン（ 2 ) 又は（ 3 ) を使用する以外は実施例 1 0 と同様にして平版印刷版原版を得た。

[比較例 1 ] o

上層の被覆溶液 1 に代えて表 5に示す上層の被覆溶 ma液 3 を使用する以外は実施例 1 と同様にして平版印刷版原版を得た。

表 5

上屨の被覆溶液 3

[比較例 2 ]

上層の被覆溶液 1 に代えてポリビニルアルコール水溶液を使用する以外は実施例 1 と同様にして平版印刷版原版を得た。

[比較例 3 ] . 上層を設けない以外は実施例 1 と同様にして平版印刷版原版を得 6312931

(平版印刷版原版の評価）

波長 8 3 0 n m、出力 4 0 Wのレーザ一備えたクレオトレンドセッターサーマル露光装置を用いて実施例 1〜 1 2及び比較例 1〜 3 の平版印刷版原版の画像露光を行った。露光後の平版印刷版原版を、 P Sプロセッサー P K— 9 1 0 (大日本スクリーン株式会社製）を用いて、下記表 6 の組成を有する水希釈現像液で現像処理した。現像条件は 3 0 °Cで 1 2秒であった。希釈現像液の p Hは 1 0. Ί 〜 1 0. 0であった。フィニッシングガム P F— 2. (コダックポリクロームグラフイツクス株式会社製）をフィニッシング液として使用した。

表 6

現像液組成

(現像ラチチュード）

平版印刷版原版を 1 2 O m j / c m²の割合で露光し、幾つかの希釈率を有する現像液を用いて現像した。レーザー露光領域の現像性と画像領域の状態とを評価した。現像ラチチュードは良好な画像特性を示す希釈率の範囲によって評価された。現像液の最適な希釈率は現像ラチチュード幅の中央である。

(耐刷性）

平版印刷版原版を 1 2 O m j Z c m²の割合で露光し、最適な現 '像液を用いて現像した。こうして得られた平版印刷版をローランド - 2 0 1印刷機に搭載し、耐刷性を評価した。

(耐傷性）直径 1 . 0 m mのサファイア製の針を有する引搔き試験機によつて荷重をかけながら平版印刷版原版の表面を引搔いた。次いで、最適な現像液を用いて現像し、引接いた部分で傷がつかなかつた最大荷重値を求めた。

現像ラチチュード、耐刷性、及び、耐傷性の評価結果を表 7 に示す。'

表 7

評価結果

※現像液に不溶であり、現像時に層剥離した。

表 7の結果から明らかなように、比較例〜 3に比べて、実施例；! 〜 1 2の平版印刷版原版は 1 1以下の ρ Ήを有する現像液を用いて良好な現像特性を示し、また、高い耐刷性及び良好な耐傷性を有する。

Claims

請求の範囲

. 1 . 基板と、

前記基板上に形成された第 1 の画像記録層と、

前記第 1の層上に形成された第 2の画像記録層と

を含んで成る赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版であって、前記第 1 の画像記録層が、アル力リ性水溶液に可溶性又は分散性の樹脂を含み、

前記第 2の画像記録層が、酸性水素原子を持つ置換基を有するポリウレタンを含むことを特徴とする

赤外線感受性又は感熱性の平版印刷版原版。

2 . 前記酸性水素原子を持つ置換基が力ルポキシル基であることを特徴とする、請求項 1記載の平版印刷版原版。

3 . 前記第 1 の画像記録層及び/又は前記第 2 の画像記録層が光熱変換物質を含むことを特徴とする、請求項 1又は 2記載の平版印刷版原版。

4 . 前記アル力リ性水溶液が 1 1以下の p Hを有することを特徴とする、請求項 1 〜 3のいずれかに記載の平版印刷版原版。

.

5 . 請求項 1 〜 4のいずれかに記載の平版印刷版原版を画像露光する工程、及び前記露光された平版印刷版原版を現像して、露光領域を除去し、第 1 の画像記録層及び第 2の画像記録層からなる画像領域と非画像領域とを形成する工程を含んで成ることを特徴とする画像形成方法。