WO2006137261A1

WO2006137261A1 - 感光性組成物、感光性平版印刷版材料および平版印刷版材料の画像形成方法

Info

Publication number: WO2006137261A1
Application number: PCT/JP2006/311262
Authority: WO
Inventors: Yasuhiko Takamuki
Original assignee: Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Current assignee: Konica Minolta Medical and Graphic Inc
Priority date: 2005-06-21
Filing date: 2006-06-06
Publication date: 2006-12-28
Anticipated expiration: 2007-12-21
Also published as: JPWO2006137261A1; US20070003866A1

Abstract

　本発明は、汚れ防止性に優れ、保存性に優れる感光性平版印刷版材料、この感光性平版印刷版材料を構成する感光性組成物、及びこの感光性平版印刷版材料を用いた平版印刷版材料の画像形成方法を提供する。この手段として、Ａ）付加重合可能な、エチレン性二重結合含有化合物、（Ｂ）光重合開始剤及び（Ｃ）高分子結合材を含有する感光性組成物において、該感光性組成物が、該（Ｂ）光重合開始剤として鉄アレーン錯体化合物を有し、さらにシロキサングリコール共重合体を含有することを特徴とする感光性組成物、これを用いた感光性平版印刷版材料及びこれによる画像形成方法を用いる。

Description

明細書

感光性組成物、感光性平版印刷版材料および平版印刷版材料の画像形成方法

技術分野

[0001] 本発明はコンピュータートウプレートシステム（以下 CTPという）に用いられる感光性平版印刷版材料、これに用いられる感光性組成物及びこの感光性平版印刷版材料を用いた平版印刷版材料の画像形成方法に関し、特に波長 350〜450nmのレーザ一光での露光に適した感光性組成物、感光性平版印刷版材料及びこの感光性平版印刷版材料を用いた平版印刷版材料の画像形成方法に関する。

背景技術

[0002] 近年、オフセット印刷用の印刷版の作製技術にぉ、て、画像のデジタルデータをレ一ザ一光源で直接感光性平版印刷版に記録する CTPが開発され、実用化が進んでいる。

[0003] これらのうち、比較的高い耐刷カを要求される印刷の分野においては、重合可能な化合物を含む重合型の感光層を有するネガ型の感光性平版印刷版材料を用いることが知られている（例えば特許文献 1、 2参照。；)。

[0004] さらに、印刷版の取り扱い性の面力セーフライト性を高めた、波長 350nm〜450 nmのレーザーで画像露光可能な印刷版材料が知られている。

[0005] そして、高出力かつ小型の波長 390〜430nmの青紫色レーザーが容易に入手できるようになり、このレーザー波長に適した感光性平版印刷版を開発することにより明室化がは力もれてきている（例えば、特許文献 3及び 4参照。 )₀

[0006] 重合型の感光層を有する平版印刷版材料の感度などを改善するために、感光層に用いられる重合開始剤として、例えば特開昭 48— 36281号、特開昭 54- 74887 号、特開昭 64— 35548号の各公報に記載のトリクロロメチル基を有する s—トリァジン化合物、例えば特開昭 59— 219307号公報に記載の鉄アレーン錯体ィ匕合物と過酸化物、例えば特開昭 62— 150242号、特開昭 62— 143044号、特開昭 64— 3554 8号の各公報に記載のモノアルキルトリアリールボレートイ匕合物、例えば特開昭 63— 41483号、特開平 2— 291号の各公報に記載のチタノセン化合物を使用することが提案されている。

[0007] また、増感剤として光学増白剤を含む重合型感光層を有する重合型平版印刷版材料 (例えば特許文献 5)が知られて、る。

[0008] 一方、 CTPにおヽては近年、平版印刷版材料から印刷版を作製する製版工程の自動化が進んでいる。自動化された製版工程では、平版印刷版材料の移動を、平版印刷版材料を吸盤で保持して移動することが広く行われている。し力しながら、この吸盤で平版印刷版材料を保持して移動する場合、吸盤が接触した部分が、印刷時に汚れを生ずる場合があるといった問題があった。

[0009] また、自動化された製版工程においては、平版印刷版材料は、カセットに装填されて製版工程に供給されることが多ぐこの場合、一つのカセット内の平版印刷版材料は使い切るまで、長期間製版工程の環境下に置かれるため、平版印刷版材料の感度などが変化してしまう、印刷時に汚れやすくなつてしまう場合があるといった問題がめつに。

[0010] 上記の重合型平版印刷版材料を用いても、これらの吸盤部分の汚れやすさ、保存性といった問題を解決するには、充分ではなかった。

特許文献 1：特開平 1― 105238号公報

特許文献 2 :特開平 2— 127404号公報

特許文献 3：特開 2000 - 98605号公報

特許文献 4：特開 2001— 264978号公報

特許文献 5：特開 2003 - 295426号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0011] 本発明の目的は、汚れ防止性に優れ、保存性に優れる感光性平版印刷版材料、この感光性平版印刷版材料を構成する感光性組成物、及びこの感光性平版印刷版材料を用いた平版印刷版材料の画像形成方法を提供することにある。

[0012] 本発明の目的は、発光波長が 350nmから 450nmの範囲にあるレーザー光での露光に適し、吸盤跡汚れ防止性に優れ、感度及びインキ汚れ防止性及び保存性に優れる感光性平版印刷版材料、この感光性平版印刷版材料を構成する感光性組成物、及びこの感光性平版印刷版材料を用いた平版印刷版材料の画像形成方法を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0013] 本発明の上記課題は、以下の手段により達成される。

[0014] 1. (A)付加重合可能な、エチレン性二重結合含有ィ匕合物、（B)光重合開始剤及び (C)高分子結合材を含有する感光性組成物において、該感光性組成物が、該 (B

)光重合開始剤として少なくとも鉄アレーン錯体化合物を含有し、さらにシロキサングリコール共重合体を含有することを特徴とする感光性組成物。

[0015] 2.前記シロキサングリコール共重合体が、下記一般式（1)、（2)、（3)または (4)で表される化合物であることを特徴とする 1に記載の感光性組成物。

[0016] [化 1] 一般式 (1 )

R_aSi { (OSiMe₂)_n(OSiMeG)_bOSiMe₂G 一般式 (2)

R_aSi

一般式 (3)

GMe₂Si(OSi e₂)n(OSiMeG)_bOSiMe₂G 一般式 (4)

Me^Si(OSiMe₂)_n(OSiMeG).OSi e₃

[0017] [一般式（1)〜(4)中、 Raは脂肪族性不飽和基を含まない、炭素原子数 1〜10の炭化水素基を表し、 Meはメチル基を表す。 Gは— D iOR¹) Aを表し、 Dは炭素数 1〜3

m

0のアルキレン基を、 R¹は炭素数 2〜10のアルキレン基を表し、 mは 1以上の整数を表し、 Aは封鎖基を表す。 aは 0または 1を表し、 nは 12以上の値を表し、 bは 0〜50の値を表し、 cは 1〜50の値を表す。 ]

3.前記感光性組成物が、（D)吸収極大波長が 350〜450nmにある色素を含有することを特徴とする 1または 2に記載の感光性組成物。

[0018] 4. 1〜3のいずれか 1項に記載の感光性組成物力なる感光層を支持体上に有することを特徴とする感光性平版印刷版材料。

[0019] 5.前記支持体が、塩酸を含む電解液中で交流粗面化処理されたアルミニウム支持体であることを特徴とする 4に記載の感光性平版印刷版材料。

[0020] 6. 4または 5に記載の感光性平版印刷版材料に、発光波長が 350ηπ！〜 450nm の範囲にあるレーザー光を光源として、画像露光を行うことを特徴とする平版印刷版材料の画像形成方法。

発明の効果

[0021] 本発明により、汚れ防止性に優れ、保存性に優れる感光性平版印刷版材料、この感光性平版印刷版材料を構成する感光性組成物、及びこの感光性平版印刷版材料を用いた平版印刷版材料の画像形成方法が提供できる。

[0022] また、本発明により、発光波長が 350nmから 450nmの範囲にあるレーザー光での露光に適し、吸盤跡汚れ防止性に優れ、感度及びインキ汚れ防止性及び保存性に優れる感光性平版印刷版材料、この感光性平版印刷版材料を構成する感光性組成物、及びこの感光性平版印刷版材料を用いた平版印刷版材料の画像形成方法が提供できる。

発明を実施するための最良の形態

[0023] 次に本発明を実施するための最良の形態について説明する力本発明はこれにより限定されるものではない。

[0024] 本発明は、（A)付加重合可能な、エチレン性二重結合含有ィ匕合物、（B)光重合開始剤及び (C)高分子結合材を含有する感光性組成物において、該感光性組成物が該 (B)光重合開始剤として鉄アレーン錯体ィ匕合物を有し、さらにシロキサングリコール共重合体を含有することを特徴とする。

[0025] 本発明では、特に、鉄アレーン錯体ィ匕合物とシロキサングリコール共重合体とを組み合わせ含有させた本発明に係る感光性組成物を支持体上に形成した感光層に用いることにより、吸盤跡汚れ防止性に優れ、感度及びインキ汚れ防止性の保存性に優れる感光性平版印刷版材料が提供できる。 [0026] 本発明に係るシロキサングリコール共重合体とは、ポリシロキサン基及びポリオキシアルキレン基を有する共重合体である。

[0027] シロキサングリコール共重合体の例としては、ムンチング.ケミー社のエダプラン LA

411, 413 (商品名）が挙げられる。

[0028] シロキサングリコール共重合体としては、ポリシロキサン基として、ジメチルシロキサン結合を 12以上有し、ポリオキシアルキレン基として、ポリオキシエチレン基またはポリオキシプロピレン基を有する共重合体が挙げられる。

[0029] 本発明においては、シロキサングリコール共重合体として、上記の一般式（1)、 (2)

、 (3)または (4)で表される共重合体が好ましく用いられる。

[0030] 上記一般式（1)〜(4)中、 Raは脂肪族性不飽和基を含まない、炭素原子数 1〜10 の炭化水素基を表し、 Meはメチル基を表す。 Gはポリオキシアルキレン基部分を意味しており、 D iOR¹) Aを表し、 Dは炭素数 1〜30のアルキレン基を、 R¹は炭素数 m

2〜 10のアルキレン基を表し、 mは 1以上の整数を表し、 Aは封鎖基を表す。 aは 0または 1を表し、 nは 1以上の値を表し、 bは 0〜50の値を表し、 cは 1〜50の値を表す。

[0031] 上記 Raは、脂肪族性不飽和基を含まない、炭素原子数 1〜10の炭化水素基であり、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、へキシル基、デシル基、フエ-ル基、トリル基、ベンジル基、キシリル基、メチルシクロへキシル基、シクロへキシル基、シクロペンチル基、 e フエ-ルプロピル基または —フエ- ルェチル基が挙げられる。

[0032] Dは炭素数 1〜30のアルキレン基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、オタチレン基、デシレン基、ォクタデシレン基、ミリシレン基が挙げられる。 Dの炭素数としては、 1〜16が好ましい。

[0033] R¹は炭素数 2〜10のアルキレン基であり、例えば、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、へキシレン基、オタチレン基、デシレン基が挙げられる。これらの中でも、炭素数 2〜4のアルキレン基が好ましく用いられる。

[0034] OR¹は、ォキシエチレン単位、ォキシプロピレン単位、ォキシブチレン単位等だけであってもょ、し、これらの単位の組み合わせであってもよ！/、。

[0035] mは 1以上であり 1000若しくはそれ以上であってもよいが、 10〜： L00であること力 S 好ましい。

[0036] Aは、封鎖基であり、 Gの末端基としては例えば、ヒドロキシ基、エーテル基を形成するメチル基、ブチル基、フエ-ル基などの一価の炭化水素基、カルボキシル基、力ルポキシル基の塩もしくはエステルが挙げられる。

[0037] nは 1以上であり、 1500もしくはそれ以上であってもよぐジメチルシロキサン単位（ OSiMe )の数としては、 G含有単位に対して、 10 : 1以上 50 : 1以下であることが好ま

2

し、が、本発明の効果を損なわな、範囲にぉヽては 50： 1を超えてもょ、。

[0038] シロキサングリコール共重合体の含有量としては、感光性組成物に対して、 0. 01 質量％〜10質量％が好ましぐさらに 0. 03質量％〜5質量％が好ましぐ特に 0. 0 5質量％〜 2質量％が好まし、。

[0039] ( (A)重合可能な、エチレン性二重結合含有ィ匕合物）

本発明に係る (A)重合可能な、ヱチレン性二重結合含有ィ匕合物は、露光により重合し得るエチレン性二重結合を有する化合物である。また、本発明に係る感光性組成物を感光性平版印刷版に用いた場合には、画像露光により重合し得るエチレン性二重結合を有する化合物である。

[0040] 重合可能な、エチレン性二重結合含有ィ匕合物としては、一般的なラジカル重合性のモノマー類、紫外線硬化榭脂に一般的に用、られる分子内に重合可能なェチレン性二重結合を複数有する多官能モノマー類や、多官能オリゴマー類を用いることができる。該化合物に限定は無いが、好ましいものとして、例えば、 2—ェチルへキシルアタリレート、 2—ヒドロキシプロピルアタリレート、グリセロールアタリレート、テトラヒド口フルフリルアタリレート、フエノキシェチルアタリレート、ノユルフェノキシェチルアタリレート、テトラヒドロフルフリルォキシェチルアタリレート、テトラヒドロフルフリルォキシへキサノリドアタリレート、 1, 3—ジォキサンアルコールの ε一力プロラタトン付カ卩物のアタリレート、 1, 3—ジォキソランアタリレート等の単官能アクリル酸エステル類、或いはこれらのアタリレートをメタタリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、ィタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えば、エチレングリコールジアタリレート、トリエチレンダルコールジアタリレート、ペンタエリスリトールジアタリレート、ハイド口キノンジアタリレート、レゾルシンジアタリレート、へキサンジオールジアタリレート、ネオペンチルグリコールジアタリレート、トリプロピレングリコールジアタリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアタリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジアタリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールの ε一力プロラタトン付カ卩物のジアタリレート、 2—（2—ヒドロキシ 1, 1ージメチノレエチル）一 5 ヒドロキシメチル一 5 ェチル 1, 3 ジォキサンジアタリレート、トリシクロデカンジメチロールアタリレート、トリシクロデカンジメチロールアタリレートの ε一力プ口ラタトン付カ卩物、 1, 6 へキサンジオールのジグリシジルエーテルのジアタリレート等の 2官能アクリル酸エステル類、或いはこれらのアタリレートをメタタリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、ィタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えばトリメチロールプロパントリアタリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアタリレート、トリメチロールェタントリアタリレート、ペンタエリスリトールトリアタリレート、ペンタエリスリトールテトラアタリレート、ジペンタエリスリトールテトラアタリレート、ジペンタエリスリトールペンタアタリレート、ジペンタエリスリトールへキサアタリレート、ジペンタエリスリトールへキサアタリレートの _ε—力プロラタトン付カ卩物、ピロガロールトリアタリレート、プロピオン酸.ジペンタエリスリトールトリアタリレート、プロピオン酸.ジぺンタエリスリトールテトラアタリレート、ヒドロキシピノくリルアルデヒド変性ジメチロールプ口パントリアタリレート等の多官能アクリル酸エステル酸、或いはこれらのアタリレートをメタタリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、ィタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル等を挙げることができる。

[0041] また、プレボリマーも上記同様に使用することができる。プレボリマーとしては、後述する様な化合物等を挙げることができ、また、適当な分子量のオリゴマーにアクリル酸、又はメタクリル酸を導入し、光重合性を付与したプレボリマーも好適に使用できる。これらプレボリマーは、 1種又は 2種以上を併用してもよいし、上述のモノマー及び Ζ 又はオリゴマーと混合して用いてもよ!、。

[0042] プレポリマーとしては、例えばアジピン酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、ハイミック酸、マロン酸、こはく酸、グルタール酸、ィタコン酸、ピロメリット酸、フマル酸、グルタール酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒドロフタル酸等の多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレンダルコール、ジエチレングリコール、プロピレンオキサイド、 1, 4 ブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、 1, 6 へキサンジオール、 1, 2, 6 へキサントリオール等の多価のアルコールの結合で得られるポリエステルに (メタ)アクリル酸を導入したポリエステルアタリレート類、例えば、ビスフエノール A ·ェピクロルヒドリン'（メタ）アクリル酸、フエノールノボラック ·ェピクロルヒドリン ·（メタ）アクリル酸のようにエポキシ榭脂に (メタ )アクリル酸を導入したエポキシアタリレート類、例えば、エチレングリコール 'アジピン酸'トリレンジイソシァネート · 2—ヒドロキシェチルアタリレート、ポリエチレングリコール 'トリレンジイソシァネート · 2—ヒドロキシェチルアタリレート、ヒドロキシェチルフタリルメタタリレート ·キシレンジイソシァネート、 _{l t} 2—ポリブタジエングリコール 'トリレンジィソシァネート · 2—ヒドロキシェチルアタリレート、トリメチロールプロパン 'プロピレングリコール'トリレンジイソシァネート · 2—ヒドロキシェチルアタリレートのように、ウレタン榭脂に (メタ)アクリル酸を導入したウレタンアタリレート、例えば、ポリシロキサンアタリレート、ポリシロキサン'ジイソシァネート · 2—ヒドロキシェチルアタリレート等のシリコーン榭脂アタリレート類、その他、油変性アルキッド榭脂に (メタ)アタリロイル基を導入したアルキッド変性アタリレート類、スピラン榭脂アタリレート類等のプレボリマーが挙げられる。

[0043] 本発明に係る感光性組成物は、ホスファゼンモノマー、トリエチレングリコール、イソシァヌール酸 EO (エチレンォキシド）変性ジアタリレート、イソシァヌール酸 EO変性トリアタリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアタリレート、トリメチロールプロパンァクリル酸安息香酸エステル、アルキレングリコールタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アタリレート等の単量体及び該単量体から形成される構成単位を有する付加重合性のオリゴマー及びプレボリマーを含有することができる。

[0044] 更に、併用可能なエチレン性二重結合含有ィ匕合物として、少なくとも一つの (メタ）アタリロイル基を含有するリン酸エステルイ匕合物が挙げられる。該化合物は、リン酸の水酸基の少なくとも一部がエステルイ匕されたィ匕合物である。

[0045] その他に、特開昭 58— 212994号公報、同 61— 6649号公報、同 62— 46688号公報、同 62— 48589号公報、同 62— 173295号公報、同 62— 187092号公報、同 63— 67189号公報、特開平 1— 244891号公報等に記載の化合物などを挙げることができ、更に「11290の化学商品」ィ匕学工業日報社、 p. 286〜p. 294に記載の化合物、「UV'EB硬化ハンドブック (原料編）」高分子刊行会、 p. 11〜65に記載の化合物なども本発明においては好適に用いることができる。これらの中で、分子内に 2 以上のアクリル基又はメタクリル基を有する化合物が本発明においては好ましぐ更に分子量が 10, 000以下、より好ましくは 5, 000以下のものが好ましい。

[0046] また、本発明に係る感光性組成物には、三級アミンモノマーである、分子内に三級アミノ基を含有する重合可能なエチレン性二重結合含有化合物を使用することが好ましい。構造上の限定は特に無いが、水酸基を有する三級アミン化合物を、グリシジルメタタリレート、メタクリル酸クロリド、アクリル酸クロリド等で変性したものが好ましく用いられる。具体的には、特開平 1— 165613号公報、特開平 1— 203413号公報、特開平 1— 197213号公報に記載の重合可能な化合物が好ましく用いられる。

[0047] 上記化合物において、好ましくは、三級アミンモノマーである、分子内に三級アミノ基を含有する多価アルコール、ジイソシァネートイ匕合物、および分子内にヒドロキシル基と付加重合可能なエチレン性二重結合を含有する化合物の反応生成物を挙げることがでさる。

[0048] ここでいう、分子内に三級アミノ基を含有する多価アルコールとしては、トリエタノールァミン、 Ν—メチルジェタノールァミン、 Ν ェチルジェタノールァミン、 Ν—η—ブチルジエタノールァミン、 N— tert. —ブチルジェタノールァミン、 N, N ジ（ヒドロキシェチル）ァニリン、 N, N, N' , N' —テトラ一 2—ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、 p—トリルジエタノールアミン、 N, N, N' , N' —テトラー 2—ヒドロキシェチルェチレンジァミン、 N, N ビス（2—ヒドロキシプロピル）ァ-リン、ァリルジエタノールアミン、 3 （ジメチルァミノ） 1, 2 プロパンジオール、 3 ジェチルアミノー 1, 2 プ口パンジオール、 N, N ジ（n—プロピル）アミノー 2, 3 プロパンジオール、 N, N ージ（iso プロピル）アミノー 2, 3 プロパンジオール、 3—（?^ーメチルー？^ーべンジルァミノ） 1, 2—プロパンジオール等が挙げられる力これに限定されない。

[0049] ジイソシァネート化合物としては、ブタン 1, 4ージイソシァネート、へキサン 1, 6 —ジイソシァネート、 2—メチルペンタン一 1, 5 ジイソシァネート、オクタン一 1, 8- ジイソシァネート、 1, 3 ジイソシアナ一トメチル一シクロへキサノン、 2, 2, 4 トリメチノレへキサン— 1, 6 ジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、 1, 2 フエ-レンジイソシァネート、 1, 3 フエ-レンジイソシァネート、 1, 4 フエ-レンジイソシァネート、トリレン 2, 4 ジイソシァネート、トリレン 2, 5 ジイソシァネート、トリレン —2, 6 ジイソシァネート、 1, 3 ジ (イソシアナ一トメチル）ベンゼン、 1, 3 ビス（1 イソシアナ一トー 1ーメチルェチル)ベンゼン等が挙げられる力これに限定されない。

[0050] 分子内にヒドロキシル基と付加重合可能なエチレン性二重結合を含有する化合物としては、例えば 2—ヒドロキシェチルメタタリレート、 2—ヒドロキシェチルアタリレート、 4ーヒドロキシブチルアタリレート、 2 ヒドロキシプロピレン 1, 3 ジメタタリレート、 2 ヒドロキシプロピレン一 1—メタタリレート一 3—アタリレート等が挙げられる。

[0051] これらの反応は、通常のジオール化合物、ジイソシァネートイ匕合物、ヒドロキシル基含有アタリレート化合物の反応で、ウレタンアタリレートを合成する方法と同様に行うことが出来る。

[0052] また、これらの分子内に三級アミノ基を含有する多価アルコール、ジイソシァネート化合物、および分子内にヒドロキシル基と付加重合可能なエチレン性二重結合を含有する化合物の反応生成物の具体例を以下に示す。

[0053] M—1 :トリエタノールァミン（1モル）、へキサン一 1, 6 ジイソシァネート（3モル）、 2 ヒドロキシェチルメタタリレート（3モル）の反応生成物

M— 2 :トリエタノールァミン（1モル）、イソホロンジイソシァネート（3モル）、 2 ヒドロキシェチルアタリレート（3モル）の反応生成物

M— 3 : N—n—ブチルジェタノールァミン（1モル）、 1, 3 ビス（1 イソシアナ一ト - 1—メチノレエチノレ）ベンゼン（2モノレ）、 2—ヒドロキシプロピレン一 1—メタタリレート 3 アタリレート（2モル）の反応生成物

M—4 :N—n—ブチルジェタノールァミン（lモル）、 1, 3 ジ（イソシアナ一トメチル )ベンゼン（2モノレ）、 2 ヒドロキシプロピレン一 1—メタタリレート一 3—アタリレート（2 モル）の反応生成物

M— 5 :N—メチルジェタノールァミン（1モル）、トリレン 2, 4 ジイソシァネート（2 モル）、 2 ヒドロキシプロピレン 1, 3 ジメタタリレート（2モル）の反応生成物この他にも、特開平 1— 105238号公報、特開平 2— 127404号公報に記載の、ァタリレート又はアルキルアタリレートが用いることが出来る。

[0054] 重合可能なエチレン性二重結合含有化合物の、感光性組成物に対する含有量としては、 20質量％〜80質量％が好ましぐさらに 30質量％〜70質量％が好ましぐ特に 40質量％〜60質量％が好まし、。

[0055] ( (B)光重合開始剤）

本発明に係る光重合開始剤は、露光により、（A)重合可能な、エチレン性二重結合含有ィ匕合物の重合を開始し得る化合物である。

[0056] 本発明に係る感光性組成物は、光重合開始剤として鉄アレーン錯体化合物を含有することが必要である。

[0057] 〈鉄アレーン錯体化合物〉

本発明に係る鉄アレーン錯体ィ匕合物は、下記一般式 (a)で表される化合物である。

[0058] 一般式（a) [A— Fe— B]+X—

式中 Aは、置換、無置換のシクロペンタジェ -ル基または、シクロへキサジェ-ル基を表す。式中 Bは芳香族環を有する化合物を表す。式中 X—はァニオンを表す。

[0059] 芳香族環を有する化合物の、具体例としてはベンゼン、トルエン、キシレン、タメン、ナフタレン、 1ーメチルナフタレン、 2—メチルナフタレン、ビフエニル、フルオレン、了ントラセン、ピレン等が挙げられる。 X—としては、 PF―、 BF―、 SbF―、 A1F―、 CF SO―

6 4 6 4 3 3 等が挙げられる。置換シクロペンタジェニル基またはシクロへキサジェニル基の置換基としては、メチル、ェチル基などのアルキル基、シァノ基、ァセチル基、ハロゲン原子が挙げられる。

[0060] 上記鉄アレーン錯体ィ匕合物は、感光性組成物中の重合可能な基を有する化合物に対して 0. 1〜20質量％の割合で含有することが好ましぐより好ましくは 0. 1〜： L0 質量％である。

[0061] 鉄アレーン錯体化合物の具体例を以下に示す。

Fe— 1 : ( 6—ベンゼン） ( 7? 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルォロホスフェ¹ ~~ト Fe-2: (r? 6—トルエン）（ 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルオロフエー卜

Fe— 3: ( 6—タメン） ( 7? 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルォロホスフエート

Fe-4: ( 7? 6—ベンゼン） ( 7? 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルォロアルセネート

Fe— 5: ( 6—ベンゼン） ( 7? 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)テトラフルォロポレート Fe— 6: ( 7? 6—ナフタレン）（7? 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルォロホスフェート

Fe— 7: ( 7? 6—アントラセン）（7? 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルォロホスフエート

Fe— 8: ( 6—ピレン） ( 7? 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルォロホスフエート

Fe— 9: ( 7? 6—ベンゼン） ( 7? 5—シァノシクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルォロホスフエ ~~ト

Fe—10: ( 7? 6—トルエン）（ 7? 5—ァセチルシクロペンタジ -ル）鉄（2)へキサフルォ口ホスフェート

Fe— 11: ( 7? 6—クメン）（7? 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)テトラフルォロボレート Fe— 12: ( 7? 6—ベンゼン） ( 7? 5—カルボエトキシシクロへキサジェ -ル）鉄（2)へキサフノレオ口ホスフェート

Fe— 13: ( 7? 6—ベンゼン）（7? 5— 1, 3—ジクロルシクロへキサジェ -ル）鉄（2)へキサフノレオ口ホスフェート

Fe—14: ( 7? 6—シァノベンゼン）（ 7? 5—シクロへキサジェ -ル）鉄（2)へキサフルォ口ホスフェート

Fe— 15: ( 7? 6—ァセトフエノン）（7? 5—シクロへキサジェ -ル）鉄（2)へキサフルォロホスフエ ~~ト

Fe— 16: ( 7? 6—メチルベンゾェ一ト）（7? 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフノレ才ロホスフェート Fe— 17 : ( 6—ベンゼンスルホンアミド） ( 7? 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)テトラフノレオロボレート

Fe— 18 : ( 7? 6—ベンズアミド） ( 7? 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルォロホスフエート

Fe— 19 : ( 7? 6—シァノベンゼン）（ 7? 5—シァノシクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフノレ才ロホスフェート

FE— 20 : ( 6—クロルナフタレン）（ 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルォロホスフェート

Fe— 21 : ( 7? 6—アントラセン）（7? 5—シァノシクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルォロホスフェート

Fe— 22 : ( 6—クロルベンゼン）（ 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)へキサフルォ口ホスフェート

Fe— 23 : ( 6—クロルベンゼン）（ 5—シクロペンタジェ -ル）鉄（2)テトラフルォロボレート

これらのィ匕合物は、 Dokl. Akd. Nauk SSSR 149 615 (1963)に記載された方法により合成できる。

[0062] 本発明に係る鉄アレーン錯体化合物の感光性組成物に対する含有量としては、 0 . 1質量％〜10質量％が好ましぐさらに 1. 0質量％〜5. 0質量％が好ましぐ特に 2. 0質量％〜4. 0質量％が好ましい。

[0063] 又、鉄アレーン錯体化合物の上記 (A)重合可能な、エチレン性二重結合含有化合物に対する含有量としては、 0. 1質量％〜30質量％が好ましぐさらに 0. 5質量％〜 20質量％が好ましぐ特に 1. 0質量％〜10質量％が好ましい。

[0064] 本発明に係る感光性組成物にぉ、て、鉄アレーン錯体ィ匕合物とシロキサングリコール共重合体との質量の比率 (鉄アレーン錯体化合物 Zシロキサングリコール共重合体）は、 5〜： L00であることが好ましぐ 10〜50であることが特に好ましい。

[0065] 光重合開始剤としては、鉄アレーン錯体の他に下記のような光重合開始を併用してもよい。これらの他の開始剤の感光性組成物に対する含有量としては、 0質量％〜5 質量％が好ましぐ特に 0質量％〜 3質量％が好まし、。 [0066] 他の光重合開始剤としては、例えばビイミダゾールイ匕合物、チタノセンィ匕合物、ポリハロゲン化合物、モノアルキルトリアリールボレートイ匕合物などが好ましく用いられる。

[0067] (ビイミダゾール化合物）

ビイミダゾール化合物は、ビイミダゾールの誘導体であり、特開 2003— 295426号公報に記載される化合物等が挙げられる。

[0068] ビイミダゾール化合物としては、へキサァリールビイミダゾール（HABI、トリアリールイミダゾールのニ量体)化合物が、好ましく用いられる。

[0069] HABI類の製造工程は DE1, 470, 154に記載されておりそして光重合可能な組成物中でのそれらの使用は EP24, 629, EP107, 792、 US4, 410, 621、 EP215 , 453および DE3, 211, 312【こ記述されて!/、る。

[0070] 好ましい誘導体は例えば、 2, 4, 5, 2' , 4' , 5' —へキサフエ-ルビイミダゾール、 2, 2' —ビス（2 クロ口フエ-ル）一 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ-ルビイミダゾール、 2, 2' —ビス（2 ブロモフエ-ル）— 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ-ルビイミダゾール、 2, 2' —ビス（2, 4 ジクロロフエ二ル）一 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ二ルビイミダゾーノレ、 2, 2' —ビス（2 クロ口フエ-ノレ）一 4, 5, 4' , 5' —テトラキス（3— メトキシフエ-ル）ビイミダゾール、 2, 2' —ビス（2 クロ口フエ-ル）一 4, 5, 4' , 5 ' —テトラキス（3, 4, 5 トリメトキシフエ-ル）一ビイミダゾール、 2, 5, 2' , 5' — テトラキス（2 クロ口フエ-ル）一 4, 4' —ビス（3, 4 ジメトキシフエ-ル）ビイミダゾール、 2, 2' —ビス（2, 6 ジクロロフエ二ル）一 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ二ルビィミダゾール、 2, 2' —ビス（2 -トロフエ-ル）— 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ-ルビィミダゾール、 2, 2' —ジ— o トリル— 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ-ルビイミダゾール、 2, 2' —ビス（2 エトキシフエ-ル）一 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ-ルビイミダゾールおよび 2, 2' ビス（2, 6 ジフルオロフェニル）ー 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ二ルビイミダゾールである。

[0071] HABIの量は、感光性組成物の非揮発性成分の合計質量に対して、典型的には 0 . 01〜30質量⁰ /₀、好ましくは 0. 5〜20質量⁰ /₀の範囲である。

[0072] チタノセンィ匕合物としては、特開昭 63— 41483号公報、特開平 2— 291号公報に記載される化合物等が挙げられる力更に好ましい具体例としては、ビス (シクロペンタジェ -ル） Ti—ジ一クロライド、ビス（シクロペンタジェ -ル） Ti—ビス一フエ- ル、ビス（シクロペンタジェ -ル） Ti—ビス一 2, 3, 4, 5, 6 ペンタフルォロフエ- ル、ビス（シクロペンタジェ -ル） Ti—ビス一 2, 3, 5, 6—テトラフルオロフェ -ル、ビス（シクロペンタジェ -ル） Ti—ビス一 2, 4, 6 トリフノレオロフェ-ル、ビス（シクロペンタジェ -ル） Ti ビス 2, 6 ジフルオロフェ -ル、ビス（シクロペンタジェ- ル） Ti—ビス— 2, 4 ジフルオロフェ -ル、ビス（メチルシクロペンタジェ -ル） Ti —ビス一 2, 3, 4, 5, 6 ペンタフルオロフェ-ル、ビス（メチルシクロペンタジェ -ル） —Ti—ビス 2, 3, 5, 6—テトラフルオロフェニル、ビス（メチルシクロペンタジェニル )— Ti—ビス— 2, 6 ジフルオロフェ-ル（IRUGACURE727L :チバスべシャリティ一ケミカルズ社製）、ビス（シクロペンタジェ -ル）ビス（2, 6 ジフルォロ 3 (ピリー 1—ィル）フエ-ル）チタニウム（IRUGACURE784：チバスべシャリティーケミカルズ社製）、ビス（シクロペンタジェ -ル）ビス（2, 4, 6 トリフルォロ 3 (ピリ一 1 —ィル）フエ-ル）チタニウムビス（シクロペンタジェ -ル）一ビス（2, 4, 6 トリフルォ口 3— (2— 5 ジメチルピリ 1—ィル）フエ-ル）チタニウム等が挙げられる。

[0073] ポリハロゲン化合物は、トリハロゲンメチル基、ジハロゲンメチル基又はジハロゲンメチレン基を有する化合物であり、特に下記一般式 (a)で表されるハロゲンィ匕合物及び上記基がォキサジァゾール環に置換したィ匕合物が好ましく用いられる。この中でも更に、下記一般式 (b)で表されるハロゲンィ匕合物が特に好ましく用いられる。

[0074] 一般式（a) R¹— CY—（C = 0)— R²

2

式中、 R¹は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ァリール基、ァシル基、アルキルスルホニル基、ァリールスルホ-ル基、イミノスルホ -ル基またはシァノ基を表す。 R²は一価の置換基を表す。 R¹と R²が結合して環を形成しても力まわない。 Yはハロゲン原子を表す。

[0075] 一般式（b) CY—（C = 0)— X— R³

3

式中、 R³は、一価の置換基を表す。 Xは、 O—、— NR⁴—を表す。 R⁴は、水素原子、アルキル基を表す。 Xが— NR⁴ の場合、 R³と R⁴が結合して環を形成してもかまわない。 Yはハロゲン原子を表す。これらの中でも特にポリハロゲンァセチルアミド基を有するものが好ましく用いられる。 [0076] 又ポリハロゲンメチル基がォキサジァゾール環に置換した化合物も好ましく用いられる。

[0077] モノアルキルトリアリールボレートイ匕合物としては、特開昭 62— 150242号公報、特開昭 62— 143044号公報に記載される化合物等挙げられる力更に好ましい具体例としては、テトラ一 n—ブチルアンモ -ゥム ·η—ブチルートリナフタレン一 1—ィル一ボレート、テトラー η—ブチルアンモ -ゥム ·η—ブチルートリフエ-ルーボレート、テトラー η—ブチルアンモ -ゥム ·η—ブチルートリー（4 tert ブチルフエ-ル）ーボレート、テトラー n—ブチルアンモ -ゥム ·η—へキシルートリー（3—クロロー 4ーメチルフェ -ル）一ボレート、テトラ一 η—ブチルアンモ -ゥム ·η—へキシルートリ一（3—フルオロフェ -ル）ーボレート等が挙げられる。

[0078] 本発明では、光重合開始剤として、他の既知の光重合開始剤を併用してもよい。

[0079] ( (C)高分子結合材）

次に高分子結合材について説明する。

[0080] 本発明に用いられる高分子結合材としては、アクリル系重合体、ポリビュルプチラール榭脂、ポリウレタン榭脂、ポリアミド榭脂、ポリエステル榭脂、エポキシ榭脂、フエノール榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリビュルブチラール榭脂、ポリビニルホルマール榭脂、シェラック、その他の天然榭脂等が使用出来る。また、これらを 2種以上併用してもかまわない。

[0081] 好ましくはアクリル系のモノマーの共重合によって得られるビュル系共重合が好ましい。さら〖こ、高分子結合材の共重合組成として、（a)カルボキシル基含有モノマー、（ b)メタクリル酸アルキルエステル、またはアクリル酸アルキルエステルの共重合体であることが好ましい。

[0082] カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、 α , j8—不飽和カルボン酸類、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ィタコン酸、無水ィタコン酸等が挙げられる。その他、フタル酸と 2—ヒドロキシメタタリレートのハーフエステル等のカルボン酸も好まし、。

[0083] メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ァミル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸へプチル、メタクリル酸ォクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ゥンデシル、メタクリル酸ドデシル、ァクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ァミル、アクリル酸へキシル、アクリル酸へプチル、アクリル酸ォクチル、アクリル酸ノ- ル、アクリル酸デシル、アクリル酸ゥンデシル、アクリル酸ドデシル等の無置換アルキルエステルの他、メタクリル酸シクロへキシル、アクリル酸シクロへキシル等の環状ァルキルエステルや、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸 2—クロロェチル、 N, N ジメチルアミノエチルメタタリレート、グリシジルメタタリレート、アクリル酸ベンジル、アタリル酸ー2—クロロェチル、 N, N ジメチルアミノエチルアタリレート、グリシジルアタリレート等の置換アルキルエステルも挙げられる。

[0084] さらに、本発明の高分子結合材は、他の共重合モノマーとして、下記 1)〜14)に記載のモノマー等を用いる事が出来る。

[0085] 1)芳香族水酸基を有するモノマー、例えば o— (又は p—， m—)ヒドロキシスチレン、 0 - (又は p—， m—)ヒドロキシフエ-ルアタリレート等。

[0086] 2)脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば 2 ヒドロキシェチルアタリレート、 2 ヒドロキシェチルメタタリレート、 N—メチロールアクリルアミド、 N—メチロールメタクリルアミド、 4—ヒドロキシブチルメタタリレート、 5—ヒドロキシペンチルアタリレート、 5—ヒドロキシペンチノレメタタリレート、 6—ヒドロキシへキシノレアタリレート、 6—ヒドロキシへキシルメタタリレート、 N— (2—ヒドロキシェチル）アクリルアミド、 N— (2—ヒドロキシェチル)メタクリルアミド、ヒドロキシェチルビ-ルエーテル等。

[0087] 3)アミノスルホ-ル基を有するモノマー、例えば m— (又は p ）アミノスルホ -ルフェ-ルメタタリレート、 m- (又は p—)アミノスルホユルフェ-ルアタリレート、 N— (p— アミノスルホユルフェ-ル)メタクリルアミド、 N— (p—アミノスルホユルフェ-ル）アタリルアミド等。

[0088] 4)スルホンアミド基を有するモノマー、例えば N— (p—トルエンスルホ -ル）アクリルアミド、 N— (p トルエンスルホ -ル)メタクリルアミド等。

[0089] 5)アクリルアミド又はメタクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、 N— ェチルアクリルアミド、 N—へキシルアクリルアミド、 N シクロへキシルアクリルアミド、 N フエ-ルアクリルアミド、 N— (4— -トロフエ-ル）アクリルアミド、 N ェチル N —フエ-ルアクリルアミド、 N— (4—ヒドロキシフエ-ル）アクリルアミド、 N— (4—ヒドロキシフエ-ル)メタクリルアミド等。

[0090] 6)弗化アルキル基を含有するモノマー、例えばトリフルォロェチルアタリレート、トリフルォロェチルメタタリレート、テトラフルォロプロピルメタタリレート、へキサフルォロプ口ピルメタタリレート、ォクタフルォロペンチルアタリレート、ォクタフルォロペンチルメタタリレート、ヘプタデカフルォロデシルメタタリレート、 N ブチルー N— (2—アタリ口キシェチル）ヘプタデカフルォロォクチルスルホンアミド等。

[0091] 7)ビュルエーテル類、例えば、ェチルビ-ルエーテル、 2 クロロェチルビ-ルェーテノレ、プロピノレビニノレエーテノレ、ブチノレビニノレエーテノレ、オタチノレビニノレエーテノレ

、フエ-ルビ-ルエーテル等。

[0092] 8)ビュルエステル類、例えばビュルアセテート、ビュルクロ口アセテート、ビュルブチレート、安息香酸ビニル等。

[0093] 9)スチレン類、例えばスチレン、メチルスチレン、クロロメチノレスチレン等。

[0094] 10)ビ-ルケトン類、例えばメチルビ-ルケトン、ェチルビ-ルケトン、プロピルビ- ルケトン、フエ-ルビ-ルケトン等。

[0095] 11)ォレフィン類、例えばエチレン、プロピレン、 iーブチレン、ブタジエン、イソプレン等。

[0096] 12) N ビュルピロリドン、 N ビュルカルバゾール、 4 ビュルピリジン等。

[0097] 13)シァノ基を有するモノマー、例えばアクリロニトリル、メタタリ口-トリル、 2 ペンテン-トリル、 2—メチル 3 ブテン-トリル、 2 シァノエチルアタリレート、 o— (又は m—， p ）シァノスチレン等。

[0098] 14)アミノ基を有するモノマー、例えば N, N ジェチルアミノエチルメタタリレート、 N, N ジメチルアミノエチルアタリレート、 N, N ジメチルアミノエチルメタタリレート、ポリブタジエンウレタンアタリレート、 N, N ジメチルァミノプロピルアクリルアミド、 N , N—ジメチルアクリルアミド、アタリロイルモルホリン、 N—i—プロピルアクリルアミド、 N, N ジェチルアクリルアミド等。

[0099] さらにこれらのモノマーと共重合し得る他のモノマーを共重合してもよい。 [0100] さらに、本発明に用いる高分子結合材は、側鎖にカルボキシル基および重合性二重結合を有するビニル系重合体であることが好ましい。例えば、上記ビニル系共重合体の分子内に存在するカルボキシル基に、分子内に (メタ）アタリロイル基とエポキシ基を有する化合物を付加反応させる事によって得られる、不飽和結合含有ビニル系共重合体も高分子結合材として好ましヽ。

[0101] 分子内に不飽和結合とエポキシ基を共に含有する化合物としては、具体的にはグリシジノレアタリレート、グリシジルメタタリレート、特開平 11 271969号に記載のあるエポキシ基含有不飽和化合物等が挙げられる。また、上記ビニル系重合体の分子内に存在する水酸基に、分子内に (メタ)アタリロイル基とイソシァネート基を有する化合物を付加反応させる事によって得られる、不飽和結合含有ビニル系共重合体も高分子結合材として好ましい。分子内に不飽和結合とイソシァネート基を共に有する化合物としては、ビュルイソシァネート、（メタ）アクリルイソシァネート、 2- (メタ）アタリロイルォキシェチルイソシァネート、 m—または p—イソプロべ-ルー α , a ' ージメチルベンジルイソシァネートが好ましぐ（メタ）アクリルイソシァネート、 2— (メタ）アタリロイルォキシェチルイソシァネート等が挙げられる。

[0102] ビニル系共重合体の分子内に存在するカルボキシル基に、分子内に (メタ)アタリ口ィル基とエポキシ基を有する化合物を付加反応させる方法は公知の方法で出来る。例えば、反応温度として 20〜： LOO°C、好ましくは 40〜80°C、特に好ましくは使用する溶媒の沸点下 (還流下）にて、反応時間として 2〜10時間、好ましくは 3〜6時間で行うことができる。使用する溶媒としては、上記ビニル系共重合体の重合反応において使用する溶媒が挙げられる。また、重合反応後、溶媒を除去せずにその溶媒をそのまま脂環式エポキシ基含有不飽和化合物の導入反応に使用することができる。また、反応は必要に応じて触媒および重合禁止剤の存在下で行うことができる。

[0103] ここで、触媒としてはァミン系または塩ィ匕アンモ-ゥム系の物質が好ましぐ具体的には、ァミン系の物質としては、トリエチルァミン、トリブチルァミン、ジメチルァミノエタノール、ジェチルァミノエタノール、メチルァミン、ェチルァミン、 n—プロピルァミン、ィソプロピルァミン、 3—メトキシプロピルァミン、ブチノレアミン、ァリノレアミン、へキシルァミン、 2—ェチルへキシルァミン、ベンジルァミン等が挙げられ、塩化アンモ-ゥム系の物質としては、トリェチルベンジルアンモ -ゥムクロライド等が挙げられる。

[0104] これらを触媒として使用する場合、使用する脂環式エポキシ基含有不飽和化合物に対して、 0. 01〜20. 0質量％の範囲で添加すればよい。また、重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、 tert—ブチルハイドロキノン、 2, 5—ジー tert—ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、 p—べンゾキノン、メチノレ一 p—ベンゾキノン、 tert—ブチノレ一 p—ベンゾキノン、 2, 5—ジフエ二ノレ一 p—ベンゾキノン等が挙げられ、その使用量は、使用する脂環式エポキシ基含有不飽和化合物に対して、 0. 01〜5. 0質量％である。なお、反応の進行状況は反応系の酸価を測定し、酸価が 0になった時点で反応を停止させればょ、。

[0105] ビニル系重合体の分子内に存在する水酸基に、分子内に (メタ)アタリロイル基とィソシァネート基を有する化合物を付加反応させる方法は公知の方法で出来る。例えば、反応温度として通常 20〜： L00°C、好ましくは 40〜80°C、特に好ましくは使用する溶媒の沸点下 (還流下）にて、反応時間として通常 2〜10時間、好ましくは 3〜6時間で行うことができる。使用する溶媒としては、上記高分子共重合体の重合反応において使用する溶媒が挙げられる。また、重合反応後、溶媒を除去せずにその溶媒をそのままイソシァネート基含有不飽和化合物の導入反応に使用することができる。また、反応は必要に応じて触媒および重合禁止剤の存在下で行うことができる。ここで、触媒としてはスズ系またはァミン系の物質が好ましぐ具体的には、ジブチルスズラゥレート、トリェチルァミン等が挙げられる。

[0106] 触媒は使用する二重結合を有する化合物に対して、 0. 01〜20. 0質量％の範囲で添加することが好ましい。また、重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチノレエーテル、 tert—ブチルハイドロキノン、 2, 5—ジー tert—ブチルハイド口キノン、メチルハイドロキノン、 ρ—べンゾキノン、メチルー p—べンゾキノン、 tert—ブチルー p—べンゾキノン、 2, 5—ジフエ-ルー p—べンゾキノン等が挙げられ、その使用量は、使用するイソシァネート基含有不飽和化合物に対して、通常 0. 01〜5. 0 質量％である。なお、反応の進行状況は反応系のイソシアナト基の有無を赤外吸収スペクトル (IR)で判定し、吸収が無くなった時点で反応を停止させればょ、。

[0107] 側鎖にカルボキシル基および重合性二重結合を有するビニル系重合体は、全高分子結合剤において、 50〜： LOO質量％であることが好ましぐ 100質量％であること力り好ましい。

[0108] 本発明に係る感光性組成物中における高分子結合材の含有量は、 10〜90質量 %の範囲が好ましぐ 15〜70質量％の範囲が更に好ましぐ 20〜50質量％の範囲で使用することが感度の面力特に好ましい。

[0109] (吸収極大波長が 350〜450nmにある色素）

本発明の感光性組成物は、 350〜450nmの波長範囲に吸収極大を有する増感色素を含有することが好まし、。

[0110] これらの色素としては、例えばシァニン、メロシアニン、ポルフィリン、スピロ化合物、フエ口セン、フルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フエナジン、フエノチアジン、アタリジン、ァゾ化合物、ジフエ-ルメタン、トリフエ-ルメタン、トリフエ-ルァミン、クマリン誘導体、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテンィ匕合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合部、バルビツール酸誘導体、チオノくルビツール酸誘導体、ケトアルコールボレート錯体等が挙げられる。

[0111] これらの増感色素のうち下記一般式 (A)で表されるクマリン系の色素が好ましく用いられる。

[0112] [化 2] 一般式 (A)

式中、 R³¹〜R³⁶は、水素原子、置換基を表す。置換基としては、アルキル基 (例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 tert—ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基 (例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基等）、ァルケ

-ル基 (例えば、ビニル基、ァリル基等）、アルキニル基 (例えば、ェチュル基、プロパルギル基等）、ァリール基 (例えば、フ -ル基、ナフチル基等）、ヘテロァリール基（例えば、フリル基、チェニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ビラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾォキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基等）、ヘテロ環基 (例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、ォキサゾリジル基等）、アルコキシ基 (例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルォキシ基、ペンチルォキシ基、へキシルォキシ基、ォクチルォキシ基、ドデシルォキシ基等）、シクロアルコキシ基 (例えば、シクロペンチルォキシ基、シクロへキシルォキシ基等）、ァリールォキシ基 (例えば、フエノキシ基、ナフチルォキシ基等）、アルキルチオ基 (例えば、メチルチオ基、ェチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、へキシルチオ基、ォクチルチオ基、ドデシルチオ基等）

、シクロアルキルチオ基 (例えば、シクロペンチルチオ基、シクロへキシルチオ基等）、ァリールチオ基 (例えば、フエ-ルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボ- ル基（例えば、メチルォキシカルボ-ル基、ェチルォキシカルボ-ル基、ブチルォキシカルボニル基、ォクチルォキシカルボ-ル基、ドデシルォキシカルボ-ル基等）、ァリールォキシカルボ-ル基（例えば、フエ-ルォキシカルボ-ル基、ナフチルォキシカルボ-ル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホ -ル基、メチルアミノスルホ-ル基、ジメチルアミノスルホ -ル基、ブチルアミノスルホ -ル基、へキシルアミノスルホ-ル基、シクロへキシルアミノスルホ -ル基、ォクチルアミノスルホ -ル基、ドデシルアミノスルホ -ル基、フエ-ルアミノスルホ -ル基、ナフチルアミノスルホ -ル基、 2 ピリジルアミノスルホ -ル基等）、ァシル基 (例えば、ァセチル基、ェチルカルボ- ル基、プロピルカルボ-ル基、ペンチルカルボ-ル基、シクロへキシルカルボニル基、ォクチルカルボ-ル基、 2—ェチルへキシルカルボ-ル基、ドデシルカルポ-ル基、フエ-ルカルポ-ル基、ナフチルカルボ-ル基、ピリジルカルボ-ル基等）、ァシルォキシ基（例えば、ァセチルォキシ基、ェチルカルボ-ルォキシ基、ブチルカルボ- ルォキシ基、ォクチルカルボ-ルォキシ基、ドデシルカルボ-ルォキシ基、フエ-ルカルボニルォキシ基等）、アミド基 (例えば、メチルカルボ-ルァミノ基、ェチルカルボ -ルァミノ基、ジメチルカルボ-ルァミノ基、プロピルカルボ-ルァミノ基、ペンチルカルボニルァミノ基、シクロへキシルカルボ-ルァミノ基、 2—ェチルへキシルカルボ- ルァミノ基、ォクチルカルポ-ルァミノ基、ドデシルカルボ-ルァミノ基、フエ-ルカルボニルァミノ基、ナフチルカルボ-ルァミノ基等）、力ルバモイル基 (例えば、アミノカルボニル基、メチルァミノカルボ-ル基、ジメチルァミノカルボ-ル基、プロピルアミノカルボ-ル基、ペンチルァミノカルボ-ル基、シクロへキシルァミノカルボ-ル基、ォクチルァミノカルボ-ル基、 2—ェチルへキシルァミノカルボ-ル基、ドデシルァミノ力ルポ-ル基、フエ-ルァミノカルボ-ル基、ナフチルァミノカルボ-ル基、 2—ピリジルァミノカルボ-ル基等）、ウレイド基 (例えば、メチルウレイド基、ェチルウレイド基、ぺンチルウレイド基、シクロへキシルウレイド基、ォクチルゥレイド基、ドデシルウレイド基、フエ-ルゥレイド基、ナフチルウレイド基、 2—ピリジルアミノウレイド基等）、スルフィ -ル基（例えば、メチルスルフィエル基、ェチルスルフィ-ル基、ブチルスルフィエル基、シクロへキシルスルフィ-ル基、 2—ェチルへキシルスルフィエル基、ドデシルスルフィ-ル基、フエ-ルスルフィ-ル基、ナフチルスルフィ-ル基、 2—ピリジルスルフィ-ル基等）、アルキルスルホ -ル基（例えば、メチルスルホ -ル基、ェチルスルホ- ル基、ブチルスルホ -ル基、シクロへキシルスルホ -ル基、 2—ェチルへキシルスルホ-ル基、ドデシルスルホ -ル基等）、ァリールスルホ -ル基（フヱ-ルスルホ -ル基、ナフチルスルホニル基、 2—ピリジルスルホニル基等）、アミノ基 (例えば、アミノ基、ェチルァミノ基、ジメチルァミノ基、ブチルァミノ基、シクロペンチルァミノ基、 2—ェチルへキシルァミノ基、ドデシルァミノ基、ァ-リノ基、ナフチルァミノ基、 2—ピリジルアミノ基等)、ハロゲン原子 (例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、シァノ基、二トロ基、ヒドロキシ基、等が挙げられる。これらの置換基は、上記の置換基によってさらに置換されていてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。

[0114] この中で、特に好ましいのは、 R³⁵にァミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ァリールアミノ基、ジァリールアミノ基、アルキルァリールアミノ基を有するクマリンである。この場合、ァミノ基に置換したアルキル基力 R³⁴、 R³⁶の置換基と環を形成して V、るものも好ましく用、ることができる。

[0115] さらに、 R³¹, R³²のいずれ力、あるいは両方が、アルキル基（例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 tert—ブチル基、ペンチル基、へキシル基、オタチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基 (例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基等）、ァルケ-ル基 (例えば、ビ -ル基、ァリル基等）、ァリール基 (例えば、フエ-ル基、ナフチル基等）、ヘテロァリール基 (例えば、フリル基、チェニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ビラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾォキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基等）、ヘテロ環基 (例えば、ピ口リジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、ォキサゾリジル基等）、アルコキシカルボ -ル基（例えば、メチルォキシカルボ-ル基、ェチルォキシカルボ-ル基、ブチルォキシカルボ-ル基、ォクチルォキシカルボ-ル基、ドデシルォキシカルボ-ル基等）、ァリールォキシカルボ-ル基（例えば、フエ-ルォキシカルボ-ル基、ナフチルォキシカルボ-ル基等）、ァシル基（例えば、ァセチル基、ェチルカルボ-ル基、プロピルカルボ-ル基、ペンチルカルボ-ル基、シクロへキシルカルボ-ル基、ォクチルカルボ-ル基、 2—ェチルへキシルカルボ-ル基、ドデシルカルポ-ル基、フエニルカルボニル基、ナフチルカルボ-ル基、ピリジルカルボ-ル基等）、ァシルォキシ基 (例えば、ァセチルォキシ基、ェチルカルボ-ルォキシ基、ブチルカルボ-ルォキシ基、ォクチルカルボ-ルォキシ基、ドデシルカルボ-ルォキシ基、フエ-ルカルポ-ルォキシ基等）、力ルバモイル基 (例えば、ァミノカルボニル基、メチルァミノカルボ-ル基、ジメチルァミノカルボ-ル基、プロピルアミノカルボ-ル基、ペンチルァミノカルボ-ル基、シクロへキシルァミノカルボ-ル基、ォクチルァミノカルボ-ル基、 2—ェチルへキシルァミノカルボ-ル基、ドデシルァミノカルボ-ル基、フエ-ルァミノカルボ-ル基、ナフチルァミノカルボ-ル基、 2—ピリジルァミノカルボ-ル基等）、スルフィエル基（例えば、メチルスルフィエル基、ェチルスルフィ-ル基、ブチルスルフィ-ル基、シク口へキシルスルフィ-ル基、 2—ェチルへキシルスルフィ-ル基、ドデシルスルフィ- ル基、フヱニルスルフィ-ル基、ナフチルスルフィ-ル基、 2—ピリジルスルフィエル基等）、アルキルスルホ -ル基（例えば、メチルスルホ -ル基、ェチルスルホ -ル基、ブチルスルホ-ル基、シクロへキシルスルホ -ル基、 2—ェチルへキシルスルホ -ル基、ドデシルスルホ -ル基等）、ァリールスルホ -ル基（フエ-ルスルホ-ル基、ナフチルスルホ -ル基、 2—ピリジルスルホ -ル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、シァノ基、ニトロ基、ハロゲンィ匕アルキル基（トリフルォロメチル基、トリブロモメチル基、トリクロロメチル基等）であると更に好ましい。

[0116] 好ましい具体例として、下記の化合物が挙げられる力これに限定するものではない。

[0117] [化 3]



上記具体例の他に、特開平 8— 129258号公報の B— 1から B— 22のクマリン誘導体、特開 2003— 21901号公報の D— 1力ら D— 32のクマジン誘導体、特開 2002— 363206号公報の 1力ら 21のクマジン誘導体、特開 2002— 363207号公報の 1力ら 40のクマリン誘導体、欄 2002— 363208号公報の 1力も 34のクマリン誘導体、特開 2002— 363209号公報の 1から 56のクマリン誘導体等も好ましく使用可能である

[0120] 以下、本発明にお、て感光性組成物に添加することのできる各種添加剤、感光性平版印刷版としての支持体、保護層、感光性組成物の支持体への塗布、感光性平版印刷版の画像記録法等について順次説明する。

[0121] (各種添加剤）

本発明の感光性組成物には、上記した成分の他に、感光性平版印刷版の製造中あるいは保存中にぉ、て重合可能なエチレン性二重結合単量体の不要な重合を阻止するために、重合防止剤を添加することが望ましい。適当な重合防止剤としてはハイドロキノン、 p—メトキシフエノール、ジ tーブチルー p クレゾール、ピロガロール、 tーブチルカテコール、ベンゾキノン、 4, 4' ーチォビス（3—メチルー 6— t—ブチルフエノール）、 2, 2' —メチレンビス（4—メチル 6— t—ブチルフエノール）、 N -トロソフェ -ルヒドロキシルァミン第一セリウム塩、 2— t—ブチル—6— (3— t—ブチル 2 ヒドロキシー5 メチルベンジル）ー4 メチルフエ-ルアタリレート等が挙げられる。

[0122] 重合防止剤の添加量は、上記組成物の全固形分の質量に対して、約 0. 01%〜約 5%が好ましい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにべヘン酸やべヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加したり、塗布後の乾燥の過程で感光性層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約 0. 5%〜約 10%が好ましい。

[0123] また、着色剤も使用することができ、着色剤としては、市販のものを含め従来公知のものが好適に使用できる。例えば、改訂新版「顔料便覧」，日本顔料技術協会編 (誠文堂新光社)、カラーインデックス便覧等に述べられているものが挙げられる。

[0124] 顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、赤色顔料、褐色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料等が挙げられる。具体的には、無機顔料（二酸化チタン、カーボンブラック、グラフアイト、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化力ドミゥム、酸化鉄、ならびに鉛、亜鉛、ノリウム及びカルシウムのクロム酸塩等)及び有機顔料（ァゾ系、チォインジゴ系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェンジォキサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシアニン顔料及びその誘導体、キナタリドン顔料等)が挙げられる。

[0125] これらの中でも、使用する露光レーザーに対応した分光増感色素の吸収波長域に実質的に吸収を持たない顔料を選択して使用することが好ましぐこの場合、使用するレーザー波長での積分球を用いた顔料の反射吸収が 0. 05以下であることが好ましい。又、顔料の添加量としては、上記組成物の固形分に対し 0. 1〜10質量％が好ましぐより好ましくは 0. 2〜5質量％である。

[0126] 上記の感光波長領域での顔料吸収及び現像後の可視画性の観点から、紫色顔料、青色顔料を用いるのが好ましい。このようなものとしては、例えばコバルトブルー、セルリアンブル一、アルカリブルーレーキ、フォナトーンブルー 6G、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシア-ンブルー、フタロシア-ンブルーファーストスカイブルー、インダンスレンブノレー、インジコ、ジォキサンバイオレット、イソビオランスロンバイオレット、インダンスロンブルー、インダンスロン BC等を挙げることができる。これらの中で、より好ましくはフタロシアニンブルー、ジォキサンバイオレットである。

[0127] また、上記感光性組成物は、本発明の性能を損わなヽ範囲で、界面活性剤を塗布性改良剤として含有することが出来る。その中でも好ましいのはフッ素系界面活性剤である。

[0128] また、硬化皮膜の物性を改良するために、無機充填剤ゃジォクチルフタレート、ジメチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の可塑剤等の添加剤をカ卩えてもよい。これらの添加量は全固形分の 10%以下が好ましい。

[0129] また、本発明に係る感光性組成物に用いられる溶剤、また、この感光性組成物を感光性平版印刷版材料の感光層としてこれを設けるために調製される、感光層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、アルコール：多価アルコールの誘導体類では、 sec—ブタノール、イソブタノール、 n—へキサノール、ベンジルアルコール、ジェチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレンダリコール、 1, 5—ペンタンジォーノレ、又エーテル類：プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、又ケトン類、アルデヒド類：ジアセトンアルコール、シクロへキサノン、メチルシクロへキサノン、又ェステル類:乳酸ェチル、乳酸プチル、シユウ酸ジェチル、安息香酸メチル等が好ましく挙げられる。

[0130] 以上本発明に係わる感光性組成物につ！、て説明したが、本発明に係わる感光性平版印刷版材料は上記の感光性組成物をアルミニウム支持体上に塗設することにより構成される c

[0131] (保護層:酸素遮断層）

本発明に係る感光層の上側には、必要な場合、保護層を設けることが出来る。

[0132] この保護層（酸素遮断層）は、後述の現像液 (一般にはアルカリ水溶液)への溶解性が高!、ことが好ましぐ具体的には、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンを挙げることができる。ポリビニルアルコールは酸素の透過を抑制する効果を有し、また、ポリビュルピロリドンは隣接する感光層との接着性を確保する効果を有する。

[0133] 上記 2種のポリマーの他に、必要に応じ、ポリサッカライド、ポリエチレングリコール、ゼラチン、膠、カゼイン、ヒドロキシェチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシェチル澱粉、アラビアゴム、サクローズオタタアセテート、アルギン酸アンモ-ゥム、アルギン酸ナトリウム、ポリビュルァミン、ポリエチレンォキシド、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、水溶性ポリアミド等の水溶性ポリマーを併用することちでさる。

[0134] 本発明の感光性平版印刷版材料に保護層を設ける場合、感光層と保護層間の剥離力が 35mNZmm以上であることが好ましぐより好ましくは 50mNZmm以上、更に好ましくは 75mNZmm以上である。好ましい保護層の組成としては特開平 10— 1 0742号に記載されるものが挙げられる。

[0135] 上記剥離力は、保護層上に十分大きい粘着力を有する所定幅 (2. 4cm)の粘着テープを所定長さ（5. Ocm)貼り、それを感光性平版印刷版材料の平面に対して 90度の角度で引っ張り保護層が剥離する時の力を測定することにより求めることができる。

[0136] 保護層には、更に必要に応じて界面活性剤、マット剤等を含有することができる。

上記保護層組成物を適当な溶剤に溶解し感光層上に塗布 ·乾燥して保護層を形成する。塗布溶剤の主成分は水、あるいはメタノール、エタノール、 i—プロパノール等のアルコール類であることが特に好まし、。 [0137] 保護層を設ける場合その厚みは 0. 1〜5. 0 mが好ましぐ特に好ましくは 0. 5〜

3. Ο μ mで teる。

[0138] (支持体）

本発明の感光性組成物が支持体上に塗布されて感光性平版印刷版材料を構成するが、本発明において支持体としては、親水性表面を有する支持体が使用される

[0139] 親水性表面を有する支持体としては、基材表面を親水化処理し、親水性の表面層を有する支持体、親水性物質を含む親水性層を設けた基材を用いることができる。

[0140] 本発明に係る支持体としては、金属板、プラスチックフィルム、ポリオレフイン等で処理された紙、上記材料を適宜貼り合わせた複合基材等が挙げられる。

[0141] 支持体の厚さとしては、印刷機に取り付け可能であれば特に制限されるものではな

V、が、 50〜500 μ mのものが一般的に取り扱!/、やす!/ヽ。

[0142] 本発明に係る支持体としては、基材表面を親水化処理した金属板が好ましく用いられる。

[0143] 金属板としては、鉄、ステンレス、アルミニウム等が挙げられる力本発明においては、比重と剛性との関係から、特にアルミニウムまたはアルミニウム合金（以下両者含めてアルミニウム板と称する）が好ましぐカロえて、公知の粗面化処理、陽極酸化処理

、表面親水化処理の！/、ずれかの処理がなされたもの（所謂アルミ砂目板）がより好ましい。

[0144] 支持体のアルミニウム合金としては、種々のものが使用でき、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム、鉄等の金属とアルミニウムの合金が用いられる。

[0145] 支持体は、粗面化 (砂目立て処理)するに先立って表面の圧延油を除去するために脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリクレン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロン、トリエタノール等のェマルジヨンを用いたェマルジヨン脱脂処理等が用いられる。又、脱脂処理には、苛性ソーダ等のアルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、上記脱脂処理のみでは除去できな、汚れや酸ィ匕皮膜も除去することができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、支持体の表面にはスマットが生成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、或いはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施すことが好まし、。

[0146] 粗面化の方法としては、電解により粗面化を行うがその前に例えば、機械的方法による粗面化を行うことができる。

[0147] 用いられる機械的粗面化法は特に限定されるものではないが、ブラシ研磨法、ホーユング研磨法が好ましい。ブラシ研磨法による粗面化は、例えば、直径 0. 2〜0. 8m mのブラシ毛を使用した回転ブラシを回転し、支持体表面に、例えば、粒径 10〜： LO 0 mの火山灰の粒子を水に均一に分散させたスラリーを供給しながら、ブラシを押し付けて行うことができる。ホーユング研磨による粗面化は、例えば、粒径 10〜： LOO mの火山灰の粒子を水に均一に分散させ、ノズルより圧力をかけ射出し、支持体表面に斜めから衝突させて粗面化を行うことができる。又、例えば、支持体表面に、粒径 10〜： LOO /z mの研磨剤粒子を、 100〜200 /ζ πιの間隔で、 2. 5 Χ 10³〜10 Χ 1 0³個/ cm²の密度で存在するように塗布したシートを張り合わせ、圧力をかけてシートの粗面パターンを転写することにより粗面化を行うこともできる。

[0148] 上記の機械的粗面化法で粗面化した後、支持体の表面に食!、込んだ研磨剤、形成されたアルミニウム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬することが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基としては、例えば水酸ィ匕ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等が用いられる。これらの中でも、水酸ィ匕ナトリウム等のアルカリ水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミ-ゥムの溶解量としては、 0. 5〜5g/m²が好ましい。アルカリ水溶液で浸漬処理を行つた後、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を施すことが好ましい。

[0149] 粗面化の方法としては、電解による粗面化を行う。酸性電解液中で電気化学的に粗面化を行う方法であり、酸性電解液は、 0. 4質量％以上 2. 8質量％以下の濃度の塩酸系又は硝酸溶液中で、実効値が 30AZdm²以上 lOOAZdm²以下の電流密度で 10秒以上 120秒以下、電解粗面化を行う。塩酸あるいは硝酸の濃度は、より好ましくは 1質量％以上 2. 3質量％以下である。電流密度は、より好ましくは 30AZdm² 以上 80AZdm²以下、更に好ましくは 40AZdm²以上 75AZdm²以下である。

[0150] 本発明においては、支持体として、塩酸を含む電解液中で交流電解粗面化処理したアルミ支持体を用いた場合、本発明の効果が特に大きぐ感度、汚れ防止性の保存性の面力このアルミニウム支持体が好ましく用いられる。

[0151] この電解粗面化法を行う温度は、特に制限されないが、 5°C以上 80°C以下の範囲を用いることが好ましぐ 10°C以上 60°C以下の範囲力も選ぶのが更に好ましい。印加電圧も特に制限されないが、 1〜50ボルトの範囲の電圧を印加することによって行うことが好ましぐ 10〜30ボルトの範囲から選ぶのが更に好ましい。電気量も特に制限されないが、 100〜5000cZdm²の範囲を用いることが好ましぐ 100〜2000cZ dm²の範囲力選ぶのが更に好ましい。

[0152] 電解液には、必要に応じて、硝酸塩、塩化物、アミン類、アルデヒド類、燐酸、クロム酸、ホウ酸、酢酸、シユウ酸等をカ卩えることができる。

[0153] 上記の電解粗面化法で粗面化した後、表面のアルミニウム屑等を取り除くため、酸又はアルカリの水溶液に浸漬することが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基としては、例えば、水酸ィ匕ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等が用いられる。これらの中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ましい。表面のアルミニウムの溶解量としては、 0. 5〜5g/m²が好ましい。又、アルカリの水溶液で浸漬処理を行った後、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの混酸に浸漬し中和処理を施すことが好ましヽ。

[0154] 電解粗面化処理の次には、陽極酸ィ匕処理を行うことができる。本発明において用いることができる陽極酸ィ匕処理の方法には特に制限はなぐ公知の方法を用いることができる。

[0155] 陽極酸化処理を行うことにより、支持体上には酸化皮膜が形成される。該陽極酸化処理には、硫酸及び Z又は燐酸等を 10〜50%の濃度で含む水溶液を電解液として、電流密度 1〜： LOAZdm²で電解する方法が好ましく用いられる力他に、米国特許第 1, 412, 768号公報に記載されている硫酸中で高電流密度で電解する方法や、同 3, 511, 661号公報に記載されている燐酸を用いて電解する方法、クロム酸、シユウ酸、マロン酸等を一種又は二種以上含む溶液を用いる方法等が挙げられる。形成された陽極酸化被覆量は、 l〜50mgZdm²が適当であり、好ましくは 10〜40mg Zdm²である。陽極酸化被覆量は、例えばアルミニウム板を燐酸クロム酸溶液 (燐酸 85%液： 35ml、酸ィ匕クロム (IV) : 20gを 1Lの水に溶解して作製）に浸積し、酸ィ匕被膜を溶解し、板の被覆溶解前後の質量変化測定等カゝら求められる。

[0156] 本発明においては、支持体が陽極酸ィ匕処理後に温度が 20°C以上 50°C以下の珪酸ナトリウム溶液で処理されていることが好ましい。該温度は、 20°C以上 50°C以下が好ましぐ 20°C以上 45°C以下がより好ましい。 20°C未満では汚し回復が悪くなることがある。また、 50°Cより高いと耐刷性が悪くなることがある。珪酸ナトリウムの濃度は特に規定はないが、 0. 01%以上 35%以下が好ましぐ 0. 1%以上 5%以下がより好ましい。

[0157] 本発明においては、支持体が陽極酸ィ匕処理後に温度が 20°C以上 70°C以下のポリビュルホスホン酸溶液で処理されていることが好ましい。該温度は、 20°C以上 70°C 以下が好ましぐ 30°C以上 65°C以下がより好ましい。 20°C未満では汚し回復が悪くなることがある。また、 70°Cより高いと耐刷性が悪くなることがある。ポリビュルホスホン酸溶液の濃度は特に規定はないが、 0. 01%以上 35%以下が好ましぐ 0. 1%以上 5%以下がより好ましい。

[0158] 支持体として用いられるプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフエ-レンオキサイド、セルロースエステル類等のフィルムを挙げることができる。

[0159] 本発明では、これらのプラスチックフィルムのうち、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルムが基材として好ましく用いられる

[0160] (塗布）

調製された感光性組成物 (光重合性感光層用塗布液)は、従来公知の方法で支持体上に塗布し、乾燥し、感光層を形成し、感光性平版印刷版材料を作製することが出来る。塗布液の塗布方法としては、例えばエアドクタコータ法、ブレードコータ法、ワイヤバー法、ナイフコータ法、ディップコータ法、リバースロールコータ法、グラビヤコータ法、キャストコーティング法、カーテンコータ法及び押し出しコータ法等を挙げることが出来る。

[0161] 感光層を形成する際の乾燥温度は、低いと十分な耐刷性を得ることが出来ず、又高過ぎるとマランゴニーを生じてしまうばかりか、非画線部のカプリを生じてしまう。好ましい乾燥温度範囲としては、 60〜160°Cの範囲が好ましぐより好ましくは 80〜14 0°C、特に好ましくは、 90〜120°Cの範囲で乾燥することが好ましい。

[0162] (画像形成方法）

本発明に係る感光性平版印刷版材料に画像形成する光源としては、発光波長が 3 50〜450nmのレーザー光の使用が好まし!/、。

[0163] 本発明の感光性平版印刷版材料を露光する光源としては、例えば、 He— Cdレーザ一（441nm)、固体レーザーとして Cr:LiSAFと SHG結晶の組合わせ（430nm)、半導体レーザー系として、 KNb03、リング共振器（430nm)、 AlGaInN (350nm〜 450nm)、 AlGalnN半導体レーザー（巿販 InGaN系半導体レーザー 400〜410n m)等を挙げることができる。

[0164] レーザー露光の場合には、光をビーム状に絞り画像データに応じた走査露光が可能なので、マスク材料を使用せず、直接書込みを行うのに適している。

[0165] 又、レーザーを光源として用いる場合には、露光面積を微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画像形成が可能となる。

[0166] レーザーの走査方法としては、円筒外面走査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査では、平版印刷版材料を外面に巻き付けたドラムを回転させながらレーザー露光を行、、ドラムの回転を主走査としレーザー光の移動を副走査とする

。円筒内面走査では、ドラムの内面に平版印刷版材料を固定し、レーザービームを内側から照射し、光学系の一部又は全部を回転させることにより円周方向に主走査を行い、光学系の一部又は全部をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向に副走査を行う。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラーと f 0レンズ等を組み合わせてレーザー光の主走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。円筒外面走査及び円筒内面走査の方が光学系の精度を高め易ぐ高密度記録には適している。

[0167] 尚、本発明にお、ては、 10 jZcm²以上の版面エネルギー（版材上でのエネルギ一）で画像記録されることが好ましぐその上限は 500 jZcm²である。より好ましくは 10〜300 jZcm²である。このエネルギー測定には例えば OphirOptronics社製のレーザーパワーメーター PDGDO - 3Wを用いることができる。

[0168] (現像液）

画像形成した感光層は露光部が硬化する。これをアルカリ現像液で現像処理することにより、未露光部が除去され印刷版が作製される。この様な現像液としては、従来より知られているアルカリ水溶液が使用できる。例えばケィ酸ナトリウム、同カリウム、同アンモ-ゥム;第二燐酸ナトリウム、同カリウム、同アンモ-ゥム;重炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモ-ゥム;炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモ-ゥム;炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモニゥム；ホウ酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニゥム；水酸ィ匕ナトリウム、同カリウム、同アンモ-ゥム及び同リチウム等の無機アルカリ剤を使用するアルカリ現像液が挙げられる。

[0169] また、モノメチルァミン、ジメチルァミン、トリメチルァミン、モノェチルァミン、ジェチノレアミン、トリエチノレアミン、モノ一 i—プロピルァミン、ジ一 i—プロピルァミン、トリ一 i— プロピルァミン、ブチルァミン、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、モノ一 i—プロパノールァミン、ジ一 i—プロパノールァミン、エチレンィミン、エチレンジァミン、ピリジン等の有機アルカリ剤も用いることができる。

[0170] これらのアルカリ剤は、単独又は 2種以上組合せて用いられる。また、該現像液には、必要に応じてァ-オン性界面活性剤、両性活性剤やアルコール等の有機溶媒をカロ免ることができる。

[0171] (自動現像機）

感光性平版印刷版材料の現像には自動現像機を用いるのが有利である。自動現像機として好ましくは現像浴に自動的に現像補充液を必要量補充する機構が付与されており、好ましくは一定量を超える現像液は、排出する機構が付与されており、好ましくは現像浴に自動的に水を必要量補充する機構が付与されており、好ましくは、通版を検知する機構が付与されており、好ましくは通版の検知を基に版の処理面積を推定する機構が付与されており、好ましくは通版の検知及び Z又は処理面積の推定を基に補充しょうとする補充液及び Z又は水の補充量及び Z又は補充タイミングを制御する機構が付与されており、好ましくは現像液の温度を制御する機構が付与されており、好ましくは現像液の pH及び Z又は電導度を検知する機構が付与されており、好ましくは現像液の pH及び Z又は電導度を基に補充しょうとする補充液及び

Z又は水の補充量及び Z又は補充タイミングを制御する機構が付与されて、る。又

、現像液濃縮物を一旦、水で希釈'撹拌する機能を有することが好ましい。現像工程後に水洗工程がある場合、使用後の水洗水を現像濃縮物の濃縮液の希釈水として用!/、ることができる。

[0172] 自動現像機は、現像工程の前に前処理液に版を浸漬させる前処理部を有してもよい。この前処理部は、好ましくは版面に前処理液をスプレーする機構が付与されており、好ましくは前処理液の温度を 25〜55°Cの任意の温度に制御する機構が付与されており、好ましくは版面をローラー状のブラシにより擦る機構が付与されている。この前処理液としては、水などが用いられる。

[0173] (後処理）

現像液で現像処理された平版印刷版は、水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィ -ッシヤーや保護ガム液で後処理を施される。これらの処理を種々組み合わせて用いることができ、例えば、現像→ 水洗→界面活性剤を含有するリンス液処理や現像→水洗→フィ -ッシヤー液による処理が、リンス液ゃフィ -ッシヤー液の疲労が少なく好ましい。更にリンス液ゃフィ-ッシヤー液を用いた向流多段処理も好ま、態様である。

[0174] これらの後処理は、一般に現像部と後処理部とから成る自動現像機を用いて行われる。後処理液は、スプレーノズルから吹き付ける方法、処理液が満たされた処理槽中を浸漬搬送する方法が用いられる。又、現像後一定量の少量の水洗水を版面に供給して水洗し、その廃液を現像液原液の希釈水として再利用する方法も知られている。このような自動処理においては、各処理液に処理量や稼働時間等に応じてそれぞれの補充液を補充しながら処理することができる。又、実質的に未使用の後処理液で処理する、いわゆる使い捨て処理方式も適用できる。このような処理によって得られた平版印刷版は、オフセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられる。

[0175] (ガム液）ガム液は、現像液のアルカリ成分除去のため酸や緩衝剤を添加することが好ましく、その他に親水性高分子化合物、キレート剤、潤滑剤、防腐剤及び可溶化剤等を添加することができる。ガム液に親水性高分子化合物を含む場合は、現像後の版の傷や汚れを防ぐ保護剤としての機能も付加される。

[0176] (現像前水洗水）

現像前の洗浄工程等の前処理部で用いる洗浄液 (前処理液）は、通常、水である力必要に応じてキレート剤、界面活性剤、防腐剤などの添加剤を加えることができる。

[0177] 洗浄方法において、現像前洗浄に用いる洗浄液は温度を調節して用いることが好ましぐ該温度は 10〜60°Cの範囲が好ましい。洗浄の方法は、スプレー、ディップ、塗布等公知の処理液供給技術を用いることができ、適宜ブラシや絞りロール、デイツプ処理における液中シャワーなどの処理促進手段を用いることができる。

[0178] 現像前洗浄工程終了後直ちに現像処理を行ってもよぐ又、現像前洗浄工程の後に乾燥させてカゝら現像処理を行ってもよい。現像工程の後は、水洗、リンス、ガム引き等、公知の後処理を行うことができる。一度以上使用した現像前水洗水は、現像後の水洗水やリンス液、ガム液に再使用することができる。

実施例

[0179] 以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。尚、実施例における「部」は、特に断りない限り「質量部」を表す。

[0180] (実施例 1)

《高分子結合材:アクリル系共重合体 1の合成》

窒素気流下の三ッロフラスコに、メタクリル酸 30部、メタクリル酸メチル 50部、メタクリル酸ェチル 20部、イソプロピルアルコール 500部及び a a ' —ァゾビスイソブチ口-トリル 3部を入れ、窒素気流中 80°Cのオイルバスで 6時間反応させた。

[0181] その後、イソプロピルアルコールの沸点で 1時間還流を行った後、トリェチルアンモ -ゥムクロライド 3部及びグリシジルメタタリレート 25部をカ卩えて 3時間反応させ、アタリル系共重合体 1を得た。 GPCを用いて測定した重量平均分子量は約 35, 000、 DS C (示差熱分析法)を用いて測定したガラス転移温度 (Tg)は約 85°Cであった。 [0182] [支持体の作製]

厚さ 0. 30mm、幅 1030mmの JIS A 1050アルミニウム板を用いて以下のように連続的に処理を行った。

[0183] (a)アルミニウム板を苛性ソーダ濃度 2. 6質量％、アルミニウムイオン濃度 6. 5質量 %、温度 70°Cでスプレーによるエッチング処理を行い、アルミニウム板を 0. 3g/m² 溶解した。その後スプレーによる水洗を行った。

[0184] (b)温度 30°Cの硝酸濃度 1質量％水溶液 (アルミニウムイオン 0. 5質量％含む)で、スプレーによるデスマット処理を行い、その後スプレーで水洗した。

[0185] (c) 60Hzの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。この時の電解液は、塩酸 1. 1質量％、アルミニウムイオン 0. 5質量％、酢酸 0. 5質量％含む。温度 21°Cであった。交流電源は電流値がゼロ力もピークに達するまでの時間 TPが 2msecの正弦波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。電流密度は実効値で、 50AZdm²で、通電量は 900CZdm²であつた。その後、スプレーによる水洗を行った。

[0186] (d)温度 60°Cの燐酸濃度 20質量％水溶液 (アルミニウムイオンを 0. 5質量％含む )で、 10秒間デスマット処理を行い、その後スプレーによる水洗を行った。

[0187] (e)既存の二段給電電解処理法の陽極酸化装置 (第一および第二電解部長各 6m 、第一給電部長 3m、第二給電部長 3m、第一及び第二給電電極長各 2. 4m)を使つて電解部の硫酸濃度 170g/リットル (アルミニウムイオンを 0. 5質量％含む）、温度 38°Cで陽極酸化処理を行った。その後スプレーによる水洗を行った。

[0188] この時、陽極酸ィ匕装置においては、電源力もの電流は、第一給電部に設けられた第一給電電極に流れ、電解液を介して板状アルミニウムに流れ、第一電解部で板状アルミニウムの表面に酸化皮膜を生成させ、第一給電部に設けられた電解電極を通り、電源に戻る。

[0189] 一方、電源力の電流は、第二給電部に設けられた第二給電電極に流れ、同様に電解液を介して板状アルミニウムに流れ、第二電解部で板状アルミニウムの表面に酸ィ匕皮膜を生成させるが、電源力第一給電部に給電される電気量と電源力第二給電部に給電される電気量は同じであり、第二給電部における酸ィヒ皮膜面での給電電流密度は、約 25AZdm²であった。第二給電部では、 1. 35g/m²の酸ィ匕皮膜面から給電することになつた。

[0190] 最終的な酸化皮膜量は 2. 7gZm²であった。更に、スプレー水洗後、 0. 4質量％のポリビュルホスホン酸溶液中に 30秒浸漬し、親水化処理した。温度は 75°Cであつた。その後スプレー水洗し、赤外線ヒーターで乾燥した。

[0191] この時、表面の中心線平均粗さ（Ra)は 0. 65 mであった。

[0192] (感光性平版印刷版材料の作製）

上記支持体上に、下記組成の光重合性感光層塗工液を乾燥時 1. 5gZm²になるようワイヤーバーで塗布し、 100°Cで 1. 5分間乾燥し光重合感光層塗布試料を得た

[0193] さらに、光重合感光層塗布試料上に、下記組成の酸素遮断層塗工液を乾燥時 1.

5gZm²になるようワイヤーバーで塗布し、 75°Cで 1. 5分間乾燥して、感光層上に酸素遮断層を有する感光性平版印刷版試料 1〜7を作製した。

[0194] (光重合性感光層塗工液）

アクリル系共重合体 1 40. 0部

分子内に三級アミノ基を含有する付加重合可能なエチレン性二重結合含有化合物 (M- 3) 30. 0部

ポリエチレングリコール # 200ジメタタリレート（NKエステル 4G :新中村ィ匕学工業社製） 10. 0部

増感色素（下記色素 1) 3. 0部

光重合開始剤 (表 1に記載）表 1記載の量メルカプトべンズイミダゾール 1. 0部

下記化合物 I 29 1. 5部

ヒンダードァミン安定化剤 (LS770：三共ライフテック社製）表 1記載の量フタロシアニン顔料 (MHI454 :御国色素社製） 6. 0部

シロキサングリコール共重合体 (表 1に記載）表 1記載の量メチルェチルケトン 80部

シクロへキサノン 820言

[0196] (酸素遮断層塗工液）

ポリビュルアルコール (GL— 05：日本合成化学社製） 84部ポリビ-ノレピロリドン (K— 30： ISPジャパン社製） 15部

界面活性剤（サーフィノール 465：日新化学社製） 0. 5部水 900咅

(画像形成方法）

このようにして作製した光重合型平版印刷版材料を 2つに折半し、一方は 23°C相対湿度 55%RHの環境下、残りは 40°C相対湿度 80%RHの環境下でそれぞれ 3日間保存後、以下に示す方法で画像を形成した。

[0197] 出力 30mWの波長 408nmレーザー光源を搭載した CTP露光装置（Tigercat :E CRM社製）を用いて 2400dpi (dpiとは 1インチ即ち 2. 54cm当たりのドット数を表す )の解像度で画像露光を行った。露光した画像は 100%ベタ露光部と 1〜99%の網点画像とを含むものである。

[0198] 次いで、現像前に加熱装置部、オーバーコート層を除去する前水洗部、下記現像液組成 1を充填した現像部、版面に付着した現像液を取り除く水洗部、画線部保護のためのガム液 (GW- 3：三菱ィ匕学社製を 2倍希釈したもの）を備えた CTP自動現像機 (PHW23-V: Technigraph社製)で現像処理を行なった。加熱部条件は支持体厚みが 0. 3mmの版の版面到達温度が 105°Cに示すように調節した。また、熱処理時間は 15秒とした。

[0199] 現像液組成 1 (下記添加剤を含有する水溶液）

Aケィ酸カリウム 8. 0質量⁰ /₀

ニューコール B— 13SN (日本乳ィ匕剤社製） 2. 0質量⁰ /₀ プロノン # 204 (日本油脂社製） 1. 0質量％

エチレンジァミン四酢酸 2ナトリウム 2水和塩 0. 1質量％苛性カリ pH= 12. 3になるよう調整

《平版印刷版の評価》

(吸盤跡汚れ）

画像形成に用いた CTP露光装置は、版装填カセットからレーザー露光されるインナードラムまでの版の搬送、位置決めを吸盤を有する稼動アームにより行う。その際、版の画像形成面側を吸盤で吸付けるので、吸盤が吸い付く部分に 50%の網点画像を露光し、吸盤跡を検出しやすい状況にして画像形成して評価した。なお、評価は目視にて以下の基準で 5段階評価した。

5 :吸盤跡は全く認められない

4 :微かに吸盤跡が認められる力印刷物として使用可能

3 :やや吸盤跡が認められるが、印刷物として使用可能

2 :少し吸盤跡が認められ、印刷物として使用不可

1 :吸盤跡が認められ、印刷物として使用不可

(感度）

レーザーの露光エネルギーを変化させ、 100%ベタ画像濃度を露光エネルギー毎に測定し、最高ベタ濃度 (反射濃度)から 10%低、濃度 (反射濃度)を得るの必要な最低画像形成エネルギーを求め、これを感度の指標とした。

[0200] 《インキ汚れ》画像形成した版を印刷機 (三菱重工業社製: DAIYA1F— 1)で、コート紙、印刷ィンキ (東洋インク社製：トーヨーキングノ、ィエコー M紅)及び湿し水 (東京インク社製： H液 SG— 51濃度 1. 5%)を用いて印刷を行い、 100枚目の印刷物の非画像部に斑点状のインキ汚れの発生具合を目視にて 5段階評価した。

5：非画像部にインキ汚れは認められな！ヽ

4：非画像部に僅かに 30倍のルーペで観察してインキ汚れが認められる力印刷物として使用可能

3 :非画像部に僅かにインキ汚れが認められる力印刷物として使用可能

2：非画像部にインキ汚れが認められ、印刷物として使用不可

1：非画像部にインキ汚れが激しぐ印刷物として使用不可

結果を表 1に示す。表 1から本発明の感光性平版印刷版材料は、吸盤跡汚れ防止性に優れ、感度及びインキ汚れ防止性の保存性に優れることが分力る。

[0201] [表 1]

化^物 a ： τ?—クメン一（一シクロペンタジェニル）鉄へキサフル才ロ木スフェート

化合物 b ： 2 , 2，一ビス（。一クロルフエニル）一 4， 4，， 5 , 5，一テトラフエ二ルビイミダゾ一ル

[0202] [化 6] A： C₄H₉Si I 【OSi(CH₃}₂】s₄【OSi(CH₃>】_sOSi(CH₃)₂(CH₂)₃(OC₃Hs)₇₀OC₄H₉

(CH₂)₃(OC₃H₆)₇₀OC₄H₉

B： Si ( [OSi(CH₃)₂]₆4[OSi(CH3)]₆OSi(CH₃)3 j ₄

(CH₃)₂(OC₃H_e)₇₍₎OC₄H₉

C： (CH₃)₂Si[OSi(CH₃>₂l₆₄[OSi(CH₃)l_eOSi(CH₃)₂<CH₂)₃(OC₃H₆>₇₀OC₄H₃

(CH₂)₃(OC₃H_e)₇₀OC₄H₉

(CH₂)₃(OC₃H₆)₇oOC4H₉

D： <CH₃)₃Si【OSi(CH₃)₂】₆₄【OSi(CH₃)】₆OSi(CH₃>₃

(CH₃)₂(OC₂H4)₆o(OC₃H₆)₆₀OH エダプラン LA411(ムンチング · ケミ一社製)

Claims

請求の範囲

[1] (A)付加重合可能な、エチレン性二重結合含有ィ匕合物、 (B)光重合開始剤及び（ C)高分子結合材を含有する感光性組成物において、該感光性組成物が、該 (B)光重合開始剤として少なくとも鉄アレーン錯体ィ匕合物を含有し、さらにシロキサングリコール共重合体を含有することを特徴とする感光性組成物。

[2] 前記シロキサングリコール共重合体が、下記一般式（1)、（2)、（3)または (4)で表される化合物であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の感光性組成物。

[化 1]

-般式 (1 )

R_aSi (OSi e₂)_n(OSi eG)_hOSi e₂G

-般式 (2)

R_aSi I (OSiMe₂)_n(OSiMeG)_cOSiMe₃ | -般式 (3)

GMe₂Si(OSiMe₂)_n(OSiMeG)_bOSiMe₂G -般式 (4}

Me₃Si(OSiMe₂)_n(OSiMeG)_cOSiMe3

[一般式（1)〜(4)中、 Raは脂肪族性不飽和基を含まない、炭素原子数 1〜10の炭化水素基を表し、 Meはメチル基を表す。 Gは— D iOR¹) Aを表し、 Dは炭素数 1〜3 m

[3] 前記感光性組成物が、 (D)吸収極大波長が 350〜450nmにある色素を含有することを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載の感光性組成物。

[4] 請求の範囲第 1項〜第 3項の、ずれか 1項に記載の感光性組成物からなる感光層を支持体上に有することを特徴とする感光性平版印刷版材料。

[5] 前記支持体が、塩酸を含む電解液中で交流粗面化処理されたアルミニウム支持体であることを特徴とする請求の範囲第 4項に記載の感光性平版印刷版材料。

[6] 請求の範囲第 4項または第 5項に記載の感光性平版印刷版材料に、発光波長が 3 50ηπ！〜 450nmの範囲にあるレーザー光を光源として、画像露光を行うことを特徴とする平版印刷版材料の画像形成方法。