明 細 書
感光性平版印刷版材料
技術分野
[0001] 本発明はコンピュータートウプレートシステム(以下 CTPという)に用いられる感光性 平版印刷版材料に関し、特に波長 350〜450nmのレーザー光での露光に適した感 光性平版印刷版材料に関する。
背景技術
[0002] 近年、オフセット印刷用の印刷版の作製技術にぉ 、て、画像のデジタルデータをレ 一ザ一光源で直接感光性平版印刷版に記録する CTPが開発され、実用化が進ん でいる。
[0003] これらのうち、比較的高い耐刷カを要求される印刷の分野においては、例えば、特 開平 1— 105238号公報、特開平 2— 127404号公報に記載された印刷版材料のよ うに重合可能な化合物を含む重合型の感光層を有するネガ型の感光性平版印刷版 材料を用いることが知られて 、る。
[0004] さらに、印刷版の取り扱い性の面力 セーフライト性を高めた、波長 390nm〜430 nmのレーザーで画像露光可能な印刷版材料が知られている。
[0005] そして、高出力かつ小型の波長 390〜430nmの青紫色レーザーが容易に入手で きるようになり、このレーザー波長に適した感光性平版印刷版を開発することにより明 室化がは力 れてきて 、る (特許文献 1及び 2参照)。
[0006] また、黄色灯下でのセーフライト性を改良した、例えば特開 2001— 194782号公 報に記載のような感光層にビイミダゾールを含む印刷版材料が知られており、さらに 、高感度で、低昇華性の光重合性組成物として、例えば、特開 2004— 137152号 公報に記載のようなアルキル基などの置換基を有するァリール基を含むへキサァリー ルビイミダゾールイ匕合物を含む光重合性組成物が知られている。
[0007] 一方、これらの印刷版材料の感光層に用いられる重合性ィ匕合物としては、分子内 に水酸基を有するメタタリレート化合物と、分子内に水酸基を有する 3級ァミン化合物 と、ジイソシァネートイ匕合物との反応生成物が知られている(特許文献 3参照)。
[0008] し力しながら、これらの印刷版材料においては、感度が不十分な場合がある、感光 性平版印刷版材料の経時による感度変動が大きい場合があるなどの問題があった。 特許文献 1:特開 2000— 98605号公報
特許文献 2:特開 2001 - 264978号公報
特許文献 3:特許第 2669849号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] 本発明の目的は、発光波長が 350nmから 450nmの範囲にあるレーザー光での露 光に適し、高感度であり、かつ保存性に優れる感光性平版印刷版材料を提供するこ とにある。
課題を解決するための手段
[0010] 本発明の上記課題は、以下の手段により達成される。
1.支持体上に (A)重合開始剤、(B)重合可能な、エチレン性二重結合含有化合物 、(C)増感色素、および (D)高分子結合材を含有する感光層を有する感光性平版 印刷版材料において、該感光層が該 (B)重合可能な、エチレン性二重結合含有ィ匕 合物として、(a)下記一般式(1)で表される化合物と、(b)ジイソシァネートイ匕合物と、 (c)分子内に水酸基を有するメタクリレートイ匕合物またはアタリレートイ匕合物との反応 生成物を含有することを特徴とする感光性平版印刷版材料。
一般式(1) HO- (CH ) -NH-CHR'R2
2 n
R
2は、独立にアルキル基、ァラルキル基を表す。 R
1と R
2が結合して環を形 成していても力まわない。 nは 1から 10の整数を表す。 ]
2.前記感光層が前記 (A)重合開始剤として、へキサァリールビイミダゾールイ匕合物 を含むことを特徴とする前記 1に記載の感光性平版印刷版材料。
3.前記感光層が前記 (C)増感色素として、クマリン誘導体またはスチルベンゼン誘 導体を含むことを特徴とする前記 1または 2に記載の感光性平版印刷版材料。
発明の効果
[0011] 本発明の上記構成により、発光波長が 350nmから 450nmの範囲にあるレーザー
光での露光に適し、高感度であり、かつ保存性に優れる感光性平版印刷版材料が 提供できる。
発明を実施するための最良の形態
[0012] 次に本発明を実施するための最良の形態について説明する力 本発明はこれによ り限定されるものではない。
[0013] 本発明は、支持体上に (A)重合開始剤、(B)重合可能な、エチレン性二重結合含 有化合物、(C)増感色素、および (D)高分子結合材を含有する感光層を有する感 光性平版印刷版材料において、該感光層が該 (B)重合可能な、エチレン性二重結 合含有化合物として、(a)上記一般式(1)で表される化合物と、(b)ジイソシァネート 化合物と、(c)分子内に水酸基を有するメタタリレート化合物またはアタリレート化合 物との反応生成物を含有することを特徴とする。
[0014] 本発明においては、特に感光層が、(a)上記一般式(1)で表される化合物と、 (b) ジイソシァネートイ匕合物と、(c)分子内に水酸基を有するメタクリレートイ匕合物または アタリレート化合物との反応生成物を含有することにより、高感度であり、かつ保存性 に優れる感光性平版印刷版材料が得られる。
[0015] ( (B)重合可能な、エチレン性二重結合含有ィ匕合物)
本発明に係る感光層は、(B)重合可能な、エチレン性二重結合含有ィ匕合物として 、(a)上記一般式(1)で表される化合物と、(b)ジイソシァネートイ匕合物と、(c)分子内 に水酸基を有するメタタリレート化合物またはアタリレート化合物との反応生成物を含 有する。
[0016] ( (a)上記一般式(1)で表される化合物)
上記一般式(1)
R
2は、独立にアルキル基、ァラルキル基を表す。 R
1と R
2が結 合して環を形成して 、ても力まわな 、。 nは 1から 10の整数を表す。
[0017] R2の例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ベ ンジル基等が好ましい。また R1と R2が結合してシクロへキシル環、シクロペンチル環 を形成することも好まし 、。一般式(1)で表される化合物の具体例を下記に示す。
[0018] [化 1]
AA10 AA11
HO、八ノ N、ノ
[0019] 特に好ましい一般式(1)で表される化合物としては、 AA1 AA2 AA6 AA7 A
A8等が挙げられる。
[0020] ( (b)ジイソシァネートイ匕合物)
本発明に係るジイソシァネートイ匕合物は、ジイソシァネートであり、ジイソシァネート 化合物としては特に限定は無いが、下記のジイソシァネートイ匕合物等が好ましく用い ることが出来る。
[0021] 特に好ま U、ジイソシァネートイ匕合物としては、キシレンジイソシァネート、テトラメチ ルキシレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネ
ートナドガ等が挙げられる。
[0022] 本発明に係るジイソシァネートイ匕合物の具体例を下記に挙げる
[0023] [化 2]
[0024] ( (c)分子内に水酸基を有するメタクリレートイ匕合物またはアタリレートイ匕合物)
分子内に水酸基を有するメタクリレートイ匕合物もしくはアタリレートイ匕合物としては、 2 ーヒドロキシェチノレメタタリレート、 2—ヒドロキシプロピノレメタタリレート、 2—ヒドロキシ ェチルアタリレート、 2—ヒドロキシプロピルアタリレート、 4ーヒドロキシブチルアタリレ ート、 2—ヒドロキシー3—メタクリロイルォキシプロピルメタタリレート、 2—ヒドロキシー 3—アタリロイルォキシプロピルメタタリレート、等が挙げられる。
[0025] 上記の化合物の反応では、上記化合物に含まれるヒドロキシ基とアミノ基の合計総 モル数と、イソシァネート基の総モル数の比が 1. 2 : 1. 0〜1. 0 : 1. 2の範囲になるよ うに反応させることが好まし 、。
[0026] さらに具体的には、一般式(1)で表される構造を有するァミノアルコール、ジィソシ ァネート化合物、分子内に水酸基を有するメタクリレートイ匕合物のモル比力 (1 ±0. 2): (2±0. 4): (2±0. 4)になるように組み合わせることが好ましい。
[0027] これらの化合物の反応には、一般的なウレタンィ匕反応の条件で行うことが可能で、 アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基等の官能基を持たない溶媒中で、スズ錯体等 の触媒存在化で反応させる。
[0028] 反応後の溶液には保存性を向上させるために、ヒンダードフエノール系の酸価防止 剤や、メトキシフエノール等の重合禁止剤を少量添加することが出来る。
[0029] 上記のようにして合成した本発明に係る反応生成物の感光層に対する含有量は、 3〜70質量%が好ましぐさらに 5〜50質量%が好ましい。
[0030] また、本発明では、一般的なラジカル重合可能な化合物、 、わゆる、光重合モノマ 一、光重合オリゴマー類を併用することが出来る。
[0031] これらの化合物に限定は無いが、好ましいものとして、例えば、 2—ェチルへキシル アタリレート、 2—ヒドロキシプロピルアタリレート、グリセロールアタリレート、テトラヒドロ フルフリルアタリレート、フエノキシェチルアタリレート、ノユルフェノキシェチルアタリレ ート、テトラヒドロフルフリルォキシェチルアタリレート、テトラヒドロフルフリルォキシへ キサノリドアタリレート、 1, 3—ジォキサンアルコールの ε一力プロラタトン付加物のァ タリレート、 1, 3—ジォキソランアタリレート等の単官能アクリル酸エステル類、或いは これらのアタリレートをメタタリレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメ タクリル酸、ィタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エステル、例えば、エチレングリコール
ジアタリレート、トリエチレンダルコールジアタリレート、ペンタエリスリトールジアタリレ ート、ハイド口キノンジアタリレート、レゾルシンジアタリレート、へキサンジオールジァク リレート、ネオペンチルグリコールジアタリレート、トリプロピレングリコールジァクリレー ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのジアタリレート、ネオペンチルグリコ ールアジペートのジアタリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールの ε 力プロラタトン付カ卩物のジアタリレート、 2—(2—ヒドロキシー1, 1ージメチノレエチノレ) 5 ヒドロキシメチルー 5 ェチルー 1, 3 ジォキサンジアタリレート、トリシクロデカ ンジメチロールアタリレート、トリシクロデカンジメチロールアタリレートの ε一力プロラタ トン付加物、 1, 6 へキサンジオールのジグリシジルエーテルのジアタリレート等の 2 官能アクリル酸エステル類、或いはこれらのアタリレートをメタタリレート、イタコネート、 クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、ィタコン酸、クロトン酸、マレイン酸エス テル、例えばトリメチロールプロパントリアタリレート、ジトリメチロールプロパンテトラァ タリレート、トリメチロールェタントリアタリレート、ペンタエリスリトールトリアタリレート、ぺ ンタエリスリトールテトラアタリレート、ジペンタエリスリトールテトラアタリレート、ジペン タエリスリトールペンタアタリレート、ジペンタエリスリトールへキサアタリレート、ジペン タエリスリトールへキサアタリレートの ε—力プロラタトン付カ卩物、ピロガロールトリアタリ レート、プロピオン酸 'ジペンタエリスリトールトリアタリレート、プロピオン酸 'ジペンタエ リスリトールテトラアタリレート、ヒドロキシピノくリルアルデヒド変性ジメチロールプロパン トリアタリレート等の多官能アクリル酸エステル酸、或いはこれらのアタリレートをメタク リレート、イタコネート、クロトネート、マレエートに代えたメタクリル酸、ィタコン酸、クロ トン酸、マレイン酸エステル等を挙げることができる。
[0032] また、プレボリマーも上記同様に使用することができる。プレボリマーとしては、後述 する様な化合物等を挙げることができ、また、適当な分子量のオリゴマーにアクリル酸 、又はメタクリル酸を導入し、光重合性を付与したプレボリマーも好適に使用できる。 これらプレボリマーは、 1種又は 2種以上を併用してもよいし、上述のモノマー及び Ζ 又はオリゴマーと混合して用いてもよ!、。
[0033] プレポリマーとしては、例えばアジピン酸、トリメリット酸、マレイン酸、フタル酸、テレ フタル酸、ハイミック酸、マロン酸、こはく酸、グルタール酸、ィタコン酸、ピロメリット酸
、フマル酸、グルタール酸、ピメリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テトラヒドロフタル酸 等の多塩基酸と、エチレングリコール、プロピレンダルコール、ジエチレングリコール、 プロピレンオキサイド、 1, 4 ブタンジオール、トリエチレングリコール、テトラエチレン グリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス リトール、ソルビトール、 1, 6 へキサンジオール、 1, 2, 6 へキサントリオール等の 多価のアルコールの結合で得られるポリエステルに (メタ)アクリル酸を導入したポリエ ステルアタリレート類、例えば、ビスフエノール A ·ェピクロルヒドリン'(メタ)アクリル酸、 フエノールノボラック ·ェピクロルヒドリン ·(メタ)アクリル酸のようにエポキシ榭脂に (メタ )アクリル酸を導入したエポキシアタリレート類、例えば、エチレングリコール 'アジピン 酸'トリレンジイソシァネート · 2—ヒドロキシェチルアタリレート、ポリエチレングリコール 'トリレンジイソシァネート · 2—ヒドロキシェチルアタリレート、ヒドロキシェチルフタリル メタタリレート ·キシレンジイソシァネート、 l t 2—ポリブタジエングリコール 'トリレンジィ ソシァネート · 2—ヒドロキシェチルアタリレート、トリメチロールプロパン 'プロピレングリ コール'トリレンジイソシァネート · 2—ヒドロキシェチルアタリレートのように、ウレタン榭 脂に (メタ)アクリル酸を導入したウレタンアタリレート、例えば、ポリシロキサンアタリレ ート、ポリシロキサン'ジイソシァネート · 2—ヒドロキシェチルアタリレート等のシリコー ン榭脂アタリレート類、その他、油変性アルキッド榭脂に (メタ)アタリロイル基を導入し たアルキッド変性アタリレート類、スピラン榭脂アタリレート類等のプレボリマーが挙げ られる。
[0034] 本発明に係る感光層には、ホスファゼンモノマー、トリエチレングリコール、イソシァ ヌール酸 EO (エチレンォキシド)変性ジアタリレート、イソシァヌール酸 EO変性トリア タリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアタリレート、トリメチロールプロパンアクリル 酸安息香酸エステル、アルキレングリコールタイプアクリル酸変性、ウレタン変性アタリ レート等の単量体及び該単量体から形成される構成単位を有する付加重合性のオリ ゴマー及びプレボリマーを含有することができる。
[0035] 更に、本発明に併用可能なエチレン性単量体として、少なくとも一つの (メタ)アタリ ロイル基を含有するリン酸エステルイ匕合物が挙げられる。該化合物は、リン酸の水酸 基の少なくとも一部がエステルイ匕されたィ匕合物であり、しかも、(メタ)アタリロイル基を
有する限り特に限定はされない。
[0036] その他に、特開昭 58— 212994号公報、同 61— 6649号公報、同 62— 46688号 公報、同 62— 48589号公報、同 62— 173295号公報、同 62— 187092号公報、同 63— 67189号公報、特開平 1— 244891号公報等に記載の化合物などを挙げるこ とができ、更に「11290の化学商品」ィ匕学工業日報社、 p. 286〜p. 294に記載の化 合物、「UV'EB硬化ハンドブック (原料編)」高分子刊行会、 p. 11〜65に記載の化 合物なども本発明においては好適に用いることができる。これらの中で、分子内に 2 以上のアクリル基又はメタクリル基を有する化合物が本発明においては好ましぐ更 に分子量が 10, 000以下、より好ましくは 5, 000以下のものが好ましい。
[0037] この他にも、特開平 1— 105238号公報、特開平 2— 127404号公報に記載の、ァ タリレート又はアルキルアタリレートを用いることが出来る。
[0038] 本発明に係る反応生成物を含む (Β)重合可能な、エチレン性二重結合含有化合 物の感光層中における含有量は、感光層に対して、 5質量%〜70質量%が好ましく 、特に 10〜60質量%が好ましい。
[0039] ( (A)重合開始剤)
本発明に係る重合開始剤は、画像露光により、重合可能な、エチレン性二重結合 含有ィ匕合物の重合を開始し得るものであり、重合開始剤としては、例えばチタノセン 化合物、モノアルキルトリアリールボレートイ匕合物、鉄アレーン錯体化合物、ポリハロ ゲンィ匕合物、ビイミダゾールイ匕合物が好ましく用いられる力 これらの内でも特にビィ ミダゾ一ルイ匕合物を用いたときに本発明の効果が大きく好ましく。
[0040] ビイミダゾール化合物は、ビイミダゾールの誘導体であり、例えば特開 2003— 295 426号公報に記載される化合物等が挙げられる。
[0041] 本発明にお 、ては、ビイミダゾール化合物として、へキサァリールビイミダゾール(Η ΑΒΙ、トリアリール一イミダゾールのニ量体)ィ匕合物を好ましく用いることができる。
[0042] ΗΑΒΙ類の製造工程は DE1, 470, 154に記載されておりそして光重合可能な組 成物中でのそれらの使用は ΕΡ24, 629, EP107, 792、 US4, 410, 621、 EP215 , 453および DE3, 211, 312【こ記述されて!/、る。
[0043] 好ましい誘導体は例えば、 2, 4, 5, 2' , 4' , 5' —へキサフエ-ルビイミダゾー
ル、 2, 2' —ビス(2 クロ口フエ-ル)一 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ-ルビイミダゾ ール、 2, 2' —ビス(2 ブロモフエ-ル)— 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ-ルビイミダ ゾール、 2, 2' —ビス(2, 4 ジクロロフエ二ル)一 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ二ルビ イミダゾーノレ、 2, 2' —ビス(2 クロ口フエ-ノレ)一 4, 5, 4' , 5' —テトラキス(3— メトキシフエ-ル)ビイミダゾール、 2, 2' —ビス(2 クロ口フエ-ル)一 4, 5, 4' , 5 ' —テトラキス(3, 4, 5 トリメトキシフエ-ル)一ビイミダゾール、 2, 5, 2' , 5' — テトラキス(2 クロ口フエ-ル)一 4, 4' —ビス(3, 4 ジメトキシフエ-ル)ビイミダゾ ール、 2, 2' —ビス(2, 6 ジクロロフエ二ル)一 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ二ルビィ ミダゾール、 2, 2' —ビス(2 -トロフエ-ル)— 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ-ルビィ ミダゾール、 2, 2' —ジ— o トリル— 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ-ルビイミダゾール 、 2, 2' —ビス(2 エトキシフエ-ル)一 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ-ルビイミダゾ ールおよび 2, 2' ビス(2, 6 ジフルオロフェニル)ー 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ 二ルビイミダゾールである。
チタノセンィ匕合物としては、特開昭 63— 41483、特開平 2— 291に記載される化合 物等が挙げられる力 更に好ましい具体例としては、ビス(シクロペンタジェニル) T i—ジ一クロライド、ビス(シクロペンタジェ -ル) Ti—ビス一フエ-ノレ、ビス(シクロぺ ンタジェ-ル)一 Ti—ビス一 2, 3, 4, 5, 6 ペンタフノレオロフェ-ル、ビス(シクロぺ ンタジェニル)一 Ti—ビス一 2, 3, 5, 6—テトラフルオロフェニル、ビス(シクロペンタ ジェ -ル) Ti—ビス 2, 4, 6 トリフルオロフェ -ル、ビス(シクロペンタジェ -ル) — Ti—ビス一 2, 6 ジフルオロフェ -ル、ビス(シクロペンタジェ -ル) Ti—ビス一 2, 4ージフルオロフェ -ル、ビス(メチルシクロペンタジェ -ル)—Ti—ビス 2, 3, 4 , 5, 6 ペンタフルオロフェ-ル、ビス(メチルシクロペンタジェ -ル) Ti—ビス一 2 , 3, 5, 6—テトラフルオロフェ-ル、ビス(メチルシクロペンタジェ -ル)—Ti—ビス— 2, 6 ジフルオロフェ-ル(IRUGACURE727L:チバスべシャリティーケミカルズ社 製)、ビス(シクロペンタジェ -ル) ビス(2, 6 ジフルォロ 3 (ピリ一 1—ィル)フ ェニル)チタニウム (IRUGACURE784:チバスべシャリティーケミカルズ社製)、ビス (シクロペンタジェ -ル)一ビス(2, 4, 6 トリフルォロ一 3— (ピリ一 1—ィル)フエ-ル )チタニウムビス(シクロペンタジェ -ル)一ビス(2, 4, 6 トリフルオロー 3— (2— 5—
ジメチルピリ 1 ィル)フエ-ル)チタニウム等が挙げられる。
[0045] モノアルキルトリアリールボレート化合物としては、特開昭 62— 150242、特開昭 62 — 143044に記載される化合物等挙げられる力 更に好ましい具体例としては、テト ラー n—ブチルアンモ -ゥム ·η—ブチルートリナフタレン 1ーィルーボレート、テトラ η—ブチルアンモ -ゥム ·η—ブチルートリフエ-ルーボレート、テトラー η ブチル アンモ-ゥム ·η—ブチルートリー(4—tert ブチルフエ-ル)ーボレート、テトラー n ーブチルアンモ -ゥム ·η—へキシルートリー(3—クロロー 4 メチルフエ-ル)ーボレ ート、テトラー η—ブチルアンモ -ゥム ·η—へキシルートリー(3—フルオロフェ -ル) ーボレート等が挙げられる。
[0046] 鉄アレーン錯体ィ匕合物としては、特開昭 59— 219307に記載される化合物等挙げ られる力 更に好ましい具体例としては、 7}—ベンゼン一( 7}—シクロペンタジェ-ル )鉄へキサフルォロホスフェート、 η—クメンー(ηーシクロペンタジェ -ル)鉄へキサ フルォロホスフェート、 7}—フルオレン一(7}—シクロペンタジェ -ル)鉄へキサフル ォロホスフェート、 —ナフタレン一( —シクロペンタジェ -ル)鉄へキサフルォロホ スフェート、 7}—キシレン一(7}—シクロペンタジェ -ル)鉄へキサフルォロホスフエ一 ト、 7}—ベンゼン一(7}—シクロペンタジェ -ル)鉄テトラフルォロボレート等が挙げら れる。
[0047] ポリハロゲン化合物としては、トリハロゲンメチル基、ジハロゲンメチル基又はジハロ ゲンメチレン基を有する化合物が好ましく用いられ、特に下記一般式 (Β)で表される ノ、ロゲンィ匕合物及び上記基がォキサジァゾール環に置換したィ匕合物が好ましく用い られる。
[0048] この中でもさらに、下記一般式 (C)で表されるハロゲンィ匕合物が特に好ましく用いら れる。
[0049] 一般式(B) R1— CY—(C = 0)— R2
2
一般式 (B)中、 R1は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ァリール基、ァシル基 、アルキルスルホ-ル基、ァリールスルホ-ル基、イミノスルホ -ル基またはシァノ基 を表す。 R2は一価の置換基を表す。 R1と R2が結合して環を形成しても力まわない。 Y はハロゲン原子を表す。
[0050] 一般式(C) CY—(C = 0)— X— R3
3
一般式 (C)中、 R3は、一価の置換基を表す。 Xは、 O—、— NR4—を表す。 R4は 、水素原子、アルキル基を表す。 R3と R4が結合して環を形成しても力まわない。 Yは ハロゲン原子を表す。これらの中でも特にポリハロゲンァセチルアミド基を有するもの が好ましく用いられる。
[0051] 又、ポリハロゲンメチル基がォキサジァゾール環に置換したィ匕合物も好ましく用いら れる。さらに、特開平 5— 34904号公報、同 8— 240909号公報に記載のォキサジァ ゾールイ匕合物も好ましく用いられる。
[0052] その他に任意の重合開始剤の併用が可能である。例え «J.コーサ一 (J. Kosar) 著「ライト ·センシティブ ·システムズ」第 5章に記載されるようなカルボ-ルイ匕合物、有 機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、ァゾ並びにジァゾィ匕合物、ハロゲン 化合物、光還元性色素などが挙げられる。更に具体的な化合物は英国特許 1, 459 , 563号に開示されている。
[0053] 即ち、併用が可能な重合開始剤としては、次のようなものを使用することができる。
[0054] ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン— i プロピルエーテル、 α , α—ジメトキシ
- a—フエ-ルァセトフエノン等のベンゾイン誘導体;ベンゾフエノン、 2, 4 ジクロロ ベンゾフエノン、 o ベンゾィル安息香酸メチル、 4, 4' ビス(ジメチルァミノ)ベンゾ フエノン等のベンゾフエノン誘導体; 2—クロ口チォキサントン、 2— i プロピルチォキ サントン等のチォキサントン誘導体; 2—クロ口アントラキノン、 2—メチルアントラキノン 等のアントラキノン誘導体; N メチルアタリドン、 N -ブチルアタリドン等のアタリドン 誘導体; α , a—ジェトキシァセトフェノン、ベンジル、フルォレノン、キサントン、ゥラ ニノレイ匕合物の他、特公日召 59— 1281号、同 61— 9621号ならびに特開日召 60— 601 04号記載のトリァジン誘導体;特開昭 59— 1504号、同 61— 243807号記載の有機 過酸ィ匕物;特公昭 43— 23684号、同 44— 6413号、同 44— 6413号、同 47— 160 4号ならびに米国特許 3, 567, 453号記載のジァゾ -ゥム化合物;米国特許 2, 848 , 328号、同 2, 852, 379号ならびに同 2, 940, 853号記載の有機アジドィ匕合物; 特公昭 36— 22062b号、同 37— 13109号、同 38— 18015号ならびに同 45— 961 0号記載の o -キノンジアジド類;特公昭 55— 39162号、特開昭 59— 14023号なら
びに「マクロモレキュルス (Macromolecules)」 10卷, 1307頁(1977年)記載の各 種ォ -ゥム化合物;特開昭 59— 142205号記載のァゾィ匕合物;特開平 1— 54440号 、ヨーロッパ特許 109, 851号、同 126, 712号ならびに「ジャーナル'ォブ 'イメージ ング.サイエンス (J. Imag. Sci. )」30卷, 174頁(1986年)記載の金属アレン錯体; 特願平 4 56831号及び同 4 89535号記載の(ォキソ)スルホ -ゥム有機硼素錯 体;「コーディネーション 'ケミストリー 'レビュー (Coordination Chemistry Revie w)」84卷, 85〜277頁(1988年)ならびに特開平 2— 182701号記載のルテニウム 等の遷移金属を含有する遷移金属錯体;特開平 3— 209477号記載の 2, 4, 5 トリ ァリールイミダゾールニ量体;四臭化炭素、特開昭 59— 107344号記載の有機ハロ ゲンィ匕合物、等。
[0055] 本発明に係る重合開始剤の含有量 (重合開始剤の総量)は重合可能なエチレン性 不飽和結合含有化合物に対して、 0. 1質量%〜20質量%が好ましく 0. 5質量%〜
15質量%が特に好ましい。
[0056] ( (C)増感色素)
本発明に係る増感色素は、重合開始剤を増感し得る色素であり、増感色素としては
、 350〜450nmの波長範囲に吸収極大を有する増感色素を含有することが好まし い。
[0057] これらの色素としては、例えばシァニン、メロシアニン、ポルフィリン、スピロ化合物、 フエ口セン、フルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フエナジン、フエノチアジン 、アタリジン、ァゾ化合物、ジフエ-ルメタン、トリフエ-ルメタン、トリフエ-ルァミン、キ ナタリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾ ール化合物、ベンゾチアゾール化合部、バルビツール酸誘導体、チォバルビツール 酸誘導体、ケトアルコールボレート錯体、クマリン誘導体、スチルベンゼ導体等が挙 げられる。
[0058] 本発明においては、これらの増感色素のうち、クマリン誘導体、スチルベン誘導体 が好ましく用いられる。
[0059] クマリン誘導体としては、下記一般式 (D)で表されるクマリン誘導体が好ましく用い られる。
[0060] [化 3] 一般式 (D)
[0061] 式中、 R31〜R3bは、水素原子、置換基を表す。置換基としては、アルキル基 (例えば 、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 tert—ブチル基、ペンチル基、 へキシル基、ォクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル 基等)、シクロアルキル基 (例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基等)、ァルケ
-ル基 (例えば、ビニル基、ァリル基等)、アルキニル基 (例えば、ェチュル基、プロパ ルギル基等)、ァリール基 (例えば、フ -ル基、ナフチル基等)、ヘテロァリール基( 例えば、フリル基、チェニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ビラジル基、 トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベン ゾォキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基等)、ヘテロ環基 (例えば、ピロリジル 基、イミダゾリジル基、モルホリル基、ォキサゾリジル基等)、アルコキシ基 (例えば、メ トキシ基、エトキシ基、プロピルォキシ基、ペンチルォキシ基、へキシルォキシ基、ォ クチルォキシ基、ドデシルォキシ基等)、シクロアルコキシ基 (例えば、シクロペンチル ォキシ基、シクロへキシルォキシ基等)、ァリールォキシ基 (例えば、フエノキシ基、ナ フチルォキシ基等)、アルキルチオ基 (例えば、メチルチオ基、ェチルチオ基、プロピ ルチオ基、ペンチルチオ基、へキシルチオ基、ォクチルチオ基、ドデシルチオ基等)
、シクロアルキルチオ基 (例えば、シクロペンチルチオ基、シクロへキシルチオ基等)、 ァリールチオ基 (例えば、フエ-ルチオ基、ナフチルチオ基等)、アルコキシカルボ- ル基(例えば、メチルォキシカルボ-ル基、ェチルォキシカルボ-ル基、ブチルォキ シカルボニル基、ォクチルォキシカルボ-ル基、ドデシルォキシカルボ-ル基等)、 ァリールォキシカルボ-ル基(例えば、フエ-ルォキシカルボ-ル基、ナフチルォキ シカルボ-ル基等)、スルファモイル基(例えば、アミノスルホ -ル基、メチルアミノスル ホ-ル基、ジメチルアミノスルホ -ル基、ブチルアミノスルホ -ル基、へキシルアミノス
ルホ-ル基、シクロへキシルアミノスルホ -ル基、ォクチルアミノスルホ -ル基、ドデシ ルアミノスルホ -ル基、フエ-ルアミノスルホ -ル基、ナフチルアミノスルホ -ル基、 2 ピリジルアミノスルホ -ル基等)、ァシル基 (例えば、ァセチル基、ェチルカルボ- ル基、プロピルカルボ-ル基、ペンチルカルボ-ル基、シクロへキシルカルボニル基 、ォクチルカルボ-ル基、 2—ェチルへキシルカルボ-ル基、ドデシルカルポ-ル基 、フエ-ルカルポ-ル基、ナフチルカルボ-ル基、ピリジルカルボ-ル基等)、ァシル ォキシ基(例えば、ァセチルォキシ基、ェチルカルボ-ルォキシ基、ブチルカルボ- ルォキシ基、ォクチルカルボ-ルォキシ基、ドデシルカルボ-ルォキシ基、フエ-ル カルボニルォキシ基等)、アミド基 (例えば、メチルカルボ-ルァミノ基、ェチルカルボ -ルァミノ基、ジメチルカルボ-ルァミノ基、プロピルカルボ-ルァミノ基、ペンチルカ ルボニルァミノ基、シクロへキシルカルボ-ルァミノ基、 2—ェチルへキシルカルボ- ルァミノ基、ォクチルカルポ-ルァミノ基、ドデシルカルボ-ルァミノ基、フエ-ルカル ボニルァミノ基、ナフチルカルボ-ルァミノ基等)、力ルバモイル基 (例えば、アミノカ ルボニル基、メチルァミノカルボ-ル基、ジメチルァミノカルボ-ル基、プロピルアミノ カルボ-ル基、ペンチルァミノカルボ-ル基、シクロへキシルァミノカルボ-ル基、ォ クチルァミノカルボ-ル基、 2—ェチルへキシルァミノカルボ-ル基、ドデシルァミノ力 ルポ-ル基、フエ-ルァミノカルボ-ル基、ナフチルァミノカルボ-ル基、 2—ピリジル ァミノカルボ-ル基等)、ウレイド基 (例えば、メチルウレイド基、ェチルウレイド基、ぺ ンチルウレイド基、シクロへキシルウレイド基、ォクチルゥレイド基、ドデシルウレイド基 、フエ-ルゥレイド基、ナフチルウレイド基、 2—ピリジルアミノウレイド基等)、スルフィ -ル基(例えば、メチルスルフィエル基、ェチルスルフィ-ル基、ブチルスルフィエル 基、シクロへキシルスルフィ-ル基、 2—ェチルへキシルスルフィエル基、ドデシルス ルフィ-ル基、フエ-ルスルフィ-ル基、ナフチルスルフィ-ル基、 2—ピリジルスルフ ィ-ル基等)、アルキルスルホ -ル基(例えば、メチルスルホ -ル基、ェチルスルホ- ル基、ブチルスルホ -ル基、シクロへキシルスルホ -ル基、 2—ェチルへキシルスル ホ-ル基、ドデシルスルホ -ル基等)、ァリールスルホ -ル基(フヱ-ルスルホ -ル基 、ナフチルスルホニル基、 2—ピリジルスルホニル基等)、アミノ基 (例えば、アミノ基、 ェチルァミノ基、ジメチルァミノ基、ブチルァミノ基、シクロペンチルァミノ基、 2—ェチ
ルへキシルァミノ基、ドデシルァミノ基、ァ-リノ基、ナフチルァミノ基、 2—ピリジルアミ ノ基等)、ハロゲン原子 (例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、シァノ基、二 トロ基、ヒドロキシ基、等が挙げられる。これらの置換基は、上記の置換基によってさら に置換されていてもよい。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成し ていてもよい。
[0062] この中で、特に好まし!/、のは、 R35にァミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基 、ァリールアミノ基、ジァリールアミノ基、アルキルァリールアミノ基を有するクマリンで ある。この場合、ァミノ基に置換したアルキル基力 R34、 R36の置換基と環を形成して V、るものも好ましく用 、ることができる。
[0063] さらに、 R31, R32のいずれ力、あるいは両方が、アルキル基(例えば、メチル基、ェチ ル基、プロピル基、イソプロピル基、 tert—ブチル基、ペンチル基、へキシル基、オタ チル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等)、シクロアル キル基 (例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基等)、ァルケ-ル基 (例えば、ビ -ル基、ァリル基等)、ァリール基 (例えば、フエ-ル基、ナフチル基等)、ヘテロァリ ール基 (例えば、フリル基、チェニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ビラ ジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル 基、ベンゾォキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基等)、ヘテロ環基 (例えば、ピ 口リジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、ォキサゾリジル基等)、アルコキシカルボ -ル基(例えば、メチルォキシカルボ-ル基、ェチルォキシカルボ-ル基、ブチルォ キシカルボ-ル基、ォクチルォキシカルボ-ル基、ドデシルォキシカルボ-ル基等) 、ァリールォキシカルボ-ル基(例えば、フエ-ルォキシカルボ-ル基、ナフチルォキ シカルボ-ル基等)、ァシル基(例えば、ァセチル基、ェチルカルボ-ル基、プロピル カルボ-ル基、ペンチルカルボ-ル基、シクロへキシルカルボ-ル基、ォクチルカル ボ-ル基、 2—ェチルへキシルカルボ-ル基、ドデシルカルポ-ル基、フエニルカル ボニル基、ナフチルカルボ-ル基、ピリジルカルボ-ル基等)、ァシルォキシ基 (例え ば、ァセチルォキシ基、ェチルカルボ-ルォキシ基、ブチルカルボ-ルォキシ基、ォ クチルカルボ-ルォキシ基、ドデシルカルボ-ルォキシ基、フエ-ルカルポ-ルォキ シ基等)、力ルバモイル基 (例えば、ァミノカルボニル基、メチルァミノカルボ-ル基、
ジメチルァミノカルボ-ル基、プロピルアミノカルボ-ル基、ペンチルァミノカルボ-ル 基、シクロへキシルァミノカルボ-ル基、ォクチルァミノカルボ-ル基、 2—ェチルへキ シルァミノカルボ-ル基、ドデシルァミノカルボ-ル基、フエ-ルァミノカルボ-ル基、 ナフチルァミノカルボ-ル基、 2—ピリジルァミノカルボ-ル基等)、スルフィエル基( 例えば、メチルスルフィエル基、ェチルスルフィ-ル基、ブチルスルフィ-ル基、シク 口へキシルスルフィ-ル基、 2—ェチルへキシルスルフィ-ル基、ドデシルスルフィ- ル基、フヱニルスルフィ-ル基、ナフチルスルフィ-ル基、 2—ピリジルスルフィエル基 等)、アルキルスルホ -ル基(例えば、メチルスルホ -ル基、ェチルスルホ -ル基、ブ チルスルホ-ル基、シクロへキシルスルホ -ル基、 2—ェチルへキシルスルホ -ル基 、ドデシルスルホ -ル基等)、ァリールスルホ -ル基(フエ-ルスルホ-ル基、ナフチ ルスルホ -ル基、 2—ピリジルスルホ -ル基等)、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、 塩素原子、臭素原子等)、シァノ基、ニトロ基、ハロゲンィ匕アルキル基(トリフルォロメ チル基、トリブロモメチル基、トリクロロメチル基等)であると更に好ましい。
[0064] 好ましい具体例として、下記の化合物が挙げられる力 これに限定するものではな い。
[0065] [化 4]
上記具体例の他に、特開平 8— 129258号公報の B—1から B— 22のクマリン誘導 体、特開 2003— 21901号公報の D— 1から D— 32のクマリン誘導体、特開 2002— 363206号公報の 1から 21のクマリン誘導体、特開 2002— 363207号公報の 1から 40のクマリン誘導体、特開 2002— 363208号公報の 1力も 34のクマリン誘導体、特 開 2002— 363209号公報の 1から 56のクマリン誘導体等も好ましく使用可能である
[0068] また、スチルベン誘導体としては、下記の一般式 (E)、 (F)で表される化合物が好ま しく用いられる。
[0069] [化 6]
[0070] [一般式 (E)中、 Ri〜R4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有してもよい 、アルキル基もしくはァリール基を表す。 R5、 R6は、水素原子、ハロゲン原子または置 換基を有してもよい、アルキル基、ァリール基、アルコキシ基もしくはァリールォキシ 基を表す。 R7、 は、水素原子、ハロゲン原子、シァノ基または置換基を有してもよい アルキル基を表す。 Xはハロゲン原子を表す。 nは 0〜4の整数を表す。 ]
[0072] [一般式 (F)中、 R9〜R13は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ ル基または置換基を有してもよい、アルキル基、アルコキシ基、ァリール基、ァリール ォキシ基またはアルキルォキシカルボ-ル基を表す。また R9〜R13は、互いに結合し 、環を形成してもよい。]
一般式 (E)、(F)で表される化合物の具体例を下記に挙げる。
[0073] [化 8]
[0074] [ィ匕 9]
[0075] [化 10]
9~ZQ 9-ZQ
Z-ZQ i-ZQ
SC68S0/.00Zdf/X3d 9.S6ZT/.00Z OAV
[0077] [化 12]
また、増感色素としては下記の化合物も好ましく使用できる。
[0080] 増感色素の含有量は、感光層に対して、 0. 3質量%〜10質量%が好ましぐ特に
0. 5質量%から 8. 0質量%が好ましい。
[0081] ( (D)高分子結合材)
本発明に係る高分子結合材は、感光層に含まれる成分を担持支持体上に担持し 得るものであり、高分子結合材としては、アクリル系重合体、ポリビュルプチラール榭
脂、ポリウレタン榭脂、ポリアミド榭脂、ポリエステル榭脂、エポキシ榭脂、フエノーノレ 榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリビュルプチラール榭脂、ポリビニルホルマール榭脂
、シェラック、その他の天然榭脂等が使用出来る。また、これらを 2種以上併用しても かまわない。
[0082] 好ましくはアクリル系のモノマーの共重合によって得られるビュル系共重合が好まし い。さら〖こ、高分子結合材の共重合組成として、(a)カルボキシル基含有モノマー、 ( b)メタクリル酸アルキルエステル、またはアクリル酸アルキルエステルの共重合体で あることが好ましい。
[0083] カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、 α , j8—不飽和カルボン酸類、例 えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ィタコン酸、無水ィタコン 酸等が挙げられる。その他、フタル酸と 2—ヒドロキシメタタリレートのハーフエステル 等のカルボン酸も好まし 、。
[0084] メタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、メタ クリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタク リル酸ァミル、メタクリル酸へキシル、メタクリル酸へプチル、メタクリル酸ォクチル、メタ クリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ゥンデシル、メタクリル酸ドデシル、ァ クリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸 ァミル、アクリル酸へキシル、アクリル酸へプチル、アクリル酸ォクチル、アクリル酸ノ- ル、アクリル酸デシル、アクリル酸ゥンデシル、アクリル酸ドデシル等の無置換アルキ ルエステルの他、メタクリル酸シクロへキシル、アクリル酸シクロへキシル等の環状ァ ルキルエステルや、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸 2—クロロェチル、 N, N ジ メチルアミノエチルメタタリレート、グリシジルメタタリレート、アクリル酸ベンジル、アタリ ル酸ー2—クロロェチル、 N, N ジメチルアミノエチルアタリレート、グリシジルアタリ レート等の置換アルキルエステルも挙げられる。
[0085] さらに、高分子結合材は、共重合モノマーとして、下記(1)〜(14)に記載のモノマ 一等を用いる事が出来る。
[0086] 1)芳香族水酸基を有するモノマー、例えば o— (又は p—, m—)ヒドロキシスチレン
、 0 - (又は p—, m—)ヒドロキシフエ-ルアタリレート等。
[0087] 2)脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば 2—ヒドロキシェチルアタリレート、 2—ヒ ドロキシェチルメタタリレート、 N—メチロールアクリルアミド、 N—メチロールメタクリル アミド、 4—ヒドロキシブチルメタタリレート、 5—ヒドロキシペンチルアタリレート、 5—ヒド ロキシペンチノレメタタリレート、 6—ヒドロキシへキシノレアタリレート、 6—ヒドロキシへキ シルメタタリレート、 N— (2—ヒドロキシェチル)アクリルアミド、 N— (2—ヒドロキシェチ ル)メタクリルアミド、ヒドロキシェチルビ-ルエーテル等。
[0088] 3)アミノスルホ-ル基を有するモノマー、例えば m— (又は p—)アミノスルホ -ルフ ェ-ルメタタリレート、 m- (又は p—)アミノスルホユルフェ-ルアタリレート、 N— (p— アミノスルホユルフェ-ル)メタクリルアミド、 N— (p—アミノスルホユルフェ-ル)アタリ ルアミド等。
[0089] 4)スルホンアミド基を有するモノマー、例えば N— (p—トルエンスルホ -ル)アクリル アミド、 N— (p—トルエンスルホ -ル)メタクリルアミド等。
[0090] 5)アクリルアミド又はメタクリルアミド類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、 N— ェチルアクリルアミド、 N キシルアクリルアミド、 N—シクロへキシルアクリルアミド、 N—フエ-ルアクリルアミド、 N— (4— -トロフエ-ル)アクリルアミド、 N—ェチル— N —フエ-ルアクリルアミド、 N— (4—ヒドロキシフエ-ル)アクリルアミド、 N— (4—ヒドロ キシフエ-ル)メタクリルアミド等。
[0091] 6)弗化アルキル基を含有するモノマー、例えばトリフルォロェチルアタリレート、トリ フルォロェチルメタタリレート、テトラフルォロプロピルメタタリレート、へキサフルォロプ 口ピルメタタリレート、ォクタフルォロペンチルアタリレート、ォクタフルォロペンチルメタ タリレート、ヘプタデカフルォロデシルメタタリレート、 N—ブチルー N— (2—アタリ口 キシェチル)ヘプタデカフルォロォクチルスルホンアミド等。
[0092] 7)ビュルエーテル類、例えば、ェチルビ-ルエーテル、 2—クロロェチルビ-ルェ ーテノレ、プロピノレビニノレエーテノレ、ブチノレビニノレエーテノレ、オタチノレビニノレエーテノレ 、フエ-ルビ-ルエーテル等。
[0093] 8)ビュルエステル類、例えばビュルアセテート、ビニルクロ口アセテート、ビュルブ チレート、安息香酸ビニル等。
[0094] 9)スチレン類、例えばスチレン、メチルスチレン、クロロメチノレスチレン等。
[0095] 10)ビ-ルケトン類、例えばメチルビ-ルケトン、ェチルビ-ルケトン、プロピルビ- ルケトン、フエ-ルビ-ルケトン等。
[0096] 11)ォレフィン類、例えばエチレン、プロピレン、 iーブチレン、ブタジエン、イソプレ ン等。
[0097] 12) N ビュルピロリドン、 N ビュルカルバゾール、 4 ビュルピリジン等。
[0098] 13)シァノ基を有するモノマー、例えばアクリロニトリル、メタタリ口-トリル、 2 ペン テン-トリル、 2—メチル 3 ブテン-トリル、 2 シァノエチルアタリレート、 o— (又 は m—, p )シァノスチレン等。
[0099] 14)アミノ基を有するモノマー、例えば N, N ジェチルアミノエチルメタタリレート、 N, N ジメチルアミノエチルアタリレート、 N, N ジメチルアミノエチルメタタリレート 、ポリブタジエンウレタンアタリレート、 N, N ジメチルァミノプロピルアクリルアミド、 N , N—ジメチルアクリルアミド、アタリロイルモルホリン、 N—i—プロピルアクリルアミド、 N, N ジェチルアクリルアミド等。
[0100] さらにこれらのモノマーと共重合し得る他のモノマーを共重合してもよい。
[0101] さらに、高分子結合材は、側鎖にカルボキシル基および重合性二重結合を有する ビニル系重合体であることが好ましい。例えば、上記ビニル系共重合体の分子内に 存在するカルボキシル基に、分子内に (メタ)アタリロイル基とエポキシ基を有するィ匕 合物を付加反応させる事によって得られる、不飽和結合含有ビニル系共重合体も高 分子結合材として好ましい。
[0102] 分子内に不飽和結合とエポキシ基を共に含有する化合物としては、具体的にはグ リシジノレアタリレート、グリシジルメタタリレート、特開平 11 271969号に記載のある エポキシ基含有不飽和化合物等が挙げられる。また、上記ビニル系重合体の分子内 に存在する水酸基に、分子内に (メタ)アタリロイル基とイソシァネート基を有する化合 物を付加反応させる事によって得られる、不飽和結合含有ビニル系共重合体も高分 子結合材として好ましい。分子内に不飽和結合とイソシァネート基を共に有する化合 物としては、ビュルイソシァネート、(メタ)アクリルイソシァネート、 2— (メタ)アタリロイ ルォキシェチルイソシァネート、 m または p イソプロべ-ルー α , a ' ージメチル ベンジルイソシァネートが好ましぐ(メタ)アクリルイソシァネート、 2— (メタ)アタリロイ
ルォキシェチルイソシァネート等が挙げられる。
[0103] 側鎖にカルボキシル基および重合性二重結合を有するビニル系重合体は、全高 分子結合剤において、 50〜: LOO質量%であることが好ましぐ 100質量%であること 力 り好ましい。
[0104] 感光層中における高分子結合材の含有量は、 10〜90質量%の範囲が好ましぐ 1 5〜70質量%の範囲が更に好ましぐ 20〜50質量%の範囲で使用することが感度 の面力 特に好ましい。
[0105] (各種添加剤)
本発明に係る感光層には、上記した成分の他に、感光性平版印刷版材料の製造 中あるいは保存中にぉ 、て重合可能なエチレン性二重結合単量体の不要な重合を 阻止するために、重合防止剤を添加することが望ま 、。
[0106] 適当な重合防止剤としてはハイドロキノン、 p—メトキシフエノール、ジー t ブチル p クレゾ一ノレ、ピロガロール、 tーブチルカテコール、ベンゾキノン、 4, 4' ーチォ ビス(3—メチル 6— t—ブチルフエノール)、 2, 2' —メチレンビス(4—メチル 6 —t ブチルフエノール)、 トロソフエ-ルヒドロキシルァミン第一セリウム塩、 2 — t ブチル 6— (3— t—ブチル 2 ヒドロキシ一 5—メチルベンジル) 4—メチ ルフヱ-ルアタリレート等が挙げられる。
[0107] 重合防止剤の添加量は、感光層の全固形分の質量に対して、約 0. 01%〜約 5% が好ましい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにべヘン酸や ベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加したり、塗布後の乾燥の過程で 感光性層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の 約 0. 5%〜約 10%が好ましい。
[0108] また、着色剤も使用することができ、着色剤としては、市販のものを含め従来公知の ものが好適に使用できる。例えば、改訂新版「顔料便覧」, 日本顔料技術協会編 (誠 文堂新光社)、カラーインデックス便覧等に述べられているものが挙げられる。
[0109] 顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、赤色顔料、褐色顔料、紫色顔料、青色 顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料等が挙げられる。具体的には、無機顔料( 二酸化チタン、カーボンブラック、グラフアイト、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化力
ドミゥム、酸化鉄、ならびに鉛、亜鉛、ノ リウム及びカルシウムのクロム酸塩等)及び有 機顔料(ァゾ系、チォインジゴ系、アントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェンジォ キサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシアニン顔料及びその誘導体、キナタリド ン顔料等)が挙げられる。
[0110] これらの中でも、使用する露光レーザーに対応した分光増感色素の吸収波長域に 実質的に吸収を持たない顔料を選択して使用することが好ましぐこの場合、使用す るレーザー波長での積分球を用いた顔料の反射吸収が 0. 05以下であることが好ま しい。又、顔料の添加量としては、上記組成物の固形分に対し 0. 1〜10質量%が好 ましぐより好ましくは 0. 2〜5質量%である。
[0111] 上記の感光波長領域での顔料吸収及び現像後の可視画性の観点から、紫色顔料 、青色顔料を用いるのが好ましい。このようなものとしては、例えばコバルトブルー、セ ルリアンブル一、アルカリブルーレーキ、フォナトーンブルー 6G、ビクトリアブルーレ ーキ、無金属フタロシア-ンブルー、フタロシア-ンブルーファーストスカイブルー、 インダンスレンブノレー、インジコ、ジォキサンバイオレット、イソビオランスロンバイオレ ット、インダンスロンブルー、インダンスロン BC等を挙げることができる。これらの中で 、より好ましくはフタロシアニンブルー、ジォキサンバイオレットである。
[0112] また、感光層は、本発明の性能を損わない範囲で、界面活性剤を塗布性改良剤と して含有することが出来る。その中でも好ましいのはフッ素系界面活性剤である。
[0113] また、硬化皮膜の物性を改良するために、無機充填剤ゃジォクチルフタレート、ジメ チルフタレート、トリクレジルホスフェート等の可塑剤等の添加剤をカ卩えてもよい。これ らの添加量は全固形分の 10%以下が好ましい。
[0114] また、本発明に係る感光層の感光層塗布液を調製する際に使用する溶剤としては 、例えば、アルコール:多価アルコールの誘導体類では、 sec—ブタノール、イソブタ ノーノレ、 n—へキサノール、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール、トリエチレン グリコール、テトラエチレンダリコール、 1, 5—ペンタンジオール、又エーテル類:プロ ピレングリコーノレモノブチノレエーテル、ジプロピレングリコーノレモノメチノレエーテル、ト リプロピレングリコールモノメチルエーテル、又ケトン類、アルデヒド類:ジアセトンアル コール、シクロへキサノン、メチルシクロへキサノン、又エステル類:乳酸ェチル、乳酸
プチル、シユウ酸ジェチル、安息香酸メチル等が好ましく挙げられる。
[0115] 以上感光層塗布液について説明した力 本発明に係わる感光層は、これを用いて 支持体上に塗設することにより構成される。
[0116] 本発明に係る感光層は支持体上の付き量としては、 0. lg/m2〜10g/m2が好ま しく特に 0. 5gZm2〜5gZm2が好ましい。
[0117] (保護層 (酸素遮断層))
本発明に係る感光層の上側には、必要に応じ保護層を設けることが出来る。
[0118] この保護層(酸素遮断層)は、後述の現像液 (一般にはアルカリ水溶液)への溶解 性が高!、ことが好ましぐ具体的には、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドン を挙げることができる。ポリビニルアルコールは酸素の透過を抑制する効果を有し、ま た、ポリビュルピロリドンは隣接する感光層との接着性を確保する効果を有する。
[0119] 上記 2種のポリマーの他に、必要に応じ、ポリサッカライド、ポリエチレングリコール、 ゼラチン、膠、カゼイン、ヒドロキシェチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、 メチルセルロース、ヒドロキシェチル澱粉、アラビアゴム、サクローズオタタアセテート、 アルギン酸アンモ-ゥム、アルギン酸ナトリウム、ポリビュルァミン、ポリエチレンォキシ ド、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、水溶性ポリアミド等の水溶性ポリマーを 併用することちでさる。
[0120] 本発明の感光性平版印刷版に保護層を設ける場合、感光層と保護層間の剥離力 力 S35mNZmm以上であることが好ましぐより好ましくは 50mNZmm以上、更に好 ましくは 75mNZmm以上である。好ましい保護層の組成としては特願平 8— 16164 5号に記載されるものが挙げられる。
[0121] 本発明における剥離力は、保護層上に十分大きい粘着力を有する所定幅の粘着 テープを貼り、それを感光性平版印刷版材料の平面に対して 90度の角度で保護層 と共に剥離する時の力を測定することにより求めることができる。
[0122] 保護層には、更に必要に応じて界面活性剤、マット剤等を含有することができる。
上記保護層組成物を適当な溶剤に溶解し感光層上に塗布 ·乾燥して保護層を形成 する。塗布溶剤の主成分は水、あるいはメタノール、エタノール、 i—プロパノール等 のアルコール類であることが特に好まし 、。
[0123] 保護層を設ける場合その厚みは 0. 1〜5. O /z mが好ましぐ特に好ましくは 0. 5〜
3. Ο μ mで teる。
[0124] (支持体)
本発明に係る支持体は感光層を担持可能な板状体またはフィルム体であり、感光 層が設けられる側に親水性表面を有するのが好ましい。
[0125] 本発明に係る支持体として、例えばアルミニウム、ステンレス、クロム、ニッケル等の 金属板、また、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等 のプラスチックフィルムに前述の金属薄膜をラミネートまたは蒸着したもの等が挙げら れる。
[0126] また、ポリエステルフィルム、塩化ビュルフィルム、ナイロンフィルム等の表面に、親 水性素材を含む親水性層を設層するなどして親水化処理を施したもの等が使用でき る力 アルミニウム支持体が好ましく使用される。
[0127] アルミニウム支持体の場合、純アルミニウムまたはアルミニウム合金が用いられる。
[0128] 支持体のアルミニウム合金としては、種々のものが使用でき、例えば、珪素、銅、マ ンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、ナトリウム、鉄等 の金属とアルミニウムの合金が用いられる。又アルミニウム支持体は、保水性付与の ため、表面を粗面化したものが用いられる。
[0129] アルミニウム支持体を用いる場合、粗面化 (砂目立て処理)するに先立って表面の 圧延油を除去するために脱脂処理を施すことが好ましい。脱脂処理としては、トリタレ ン、シンナー等の溶剤を用いる脱脂処理、ケシロン、トリエタノール等のェマルジヨン を用いたェマルジヨン脱脂処理等が用いられる。又、脱脂処理には、苛性ソーダ等の アルカリの水溶液を用いることもできる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液 を用いた場合、上記脱脂処理のみでは除去できな!、汚れや酸化皮膜も除去すること ができる。脱脂処理に苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いた場合、支持体の表面 にはスマットが生成するので、この場合には、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸、或 いはそれらの混酸に浸漬しデスマット処理を施すことが好まし 、。粗面化の方法とし ては、例えば、機械的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
[0130] 用いられる機械的粗面化法は特に限定されるものではないが、ブラシ研磨法、ホー
ユング研磨法が好ましい。
[0131] 電気化学的粗面化法も特に限定されるものではないが、酸性電解液中で電気化学 的に粗面化を行う方法が好まし 、。
[0132] 上記の電気化学的粗面化法で粗面化した後、表面のアルミニウム屑等を取り除くた め、酸又はアルカリの水溶液に浸漬することが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、 過硫酸、弗酸、燐酸、硝酸、塩酸等が用いられ、塩基としては、例えば、水酸化ナトリ ゥム、水酸ィ匕カリウム等が用いられる。これらの中でもアルカリの水溶液を用いるのが 好ましい。
[0133] 表面のアルミニウムの溶解量としては、 0. 5〜5g/m2が好ましい。又、アルカリの 水溶液で浸漬処理を行った後、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸等の酸或いはそれらの 混酸に浸漬し中和処理を施すことが好ま ヽ。
[0134] 機械的粗面化処理法、電気化学的粗面化法はそれぞれ単独で用いて粗面化して もよいし、又、機械的粗面化処理法に次いで電気化学的粗面化法を行って粗面化し てもよい。
[0135] 粗面化処理の次には、陽極酸ィ匕処理を行うことができる。本発明において用いるこ とができる陽極酸ィ匕処理の方法には特に制限はなぐ公知の方法を用いることができ る。陽極酸化処理を行うことにより、支持体上には酸化皮膜が形成される。
[0136] 陽極酸化処理された支持体は、必要に応じ封孔処理を施してもよい。これら封孔処 理は、熱水処理、沸騰水処理、水蒸気処理、珪酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液 処理、亜硝酸塩処理、酢酸アンモ-ゥム処理等公知の方法を用いて行うことができる
[0137] 更に、これらの処理を行った後に、水溶性の榭脂、例えばポリビニルホスホン酸、ス ルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸、水溶性金属塩( 例えばホウ酸亜鉛)もしくは、黄色染料、アミン塩等を下塗りしたものも好適である。更 に、特開平 5— 304358号公報に開示されているようなラジカルによって付加反応を 起し得る官能基を共有結合させたゾル ゲル処理基板も好適に用 ヽられる。
[0138] (塗布)
上記の感光層塗布液を従来公知の方法で支持体上に塗布し、乾燥し、感光性平
版印刷版材料を作製することが出来る。
[0139] 塗布液の塗布方法としては、例えばエアドクタコータ法、ブレードコータ法、ワイヤ バー法、ナイフコータ法、ディップコータ法、リバースロールコータ法、グラビヤコータ 法、キャストコーティング法、カーテンコータ法及び押し出しコータ法等を挙げることが 出来る。
[0140] 感光層の乾燥温度は 60〜160°Cの範囲が好ましぐより好ましくは 80〜140°C、特 に好ましくは、 90〜 120°Cの範囲で乾燥することが好まし!/、。
[0141] (画像露光)
本発明の感光性平版印刷版材料に画像記録する光源としては、発光波長が 370
〜440nmのレーザー光の使用が好まし!/、。
[0142] 本発明の感光性平版印刷版を露光する光源としては、例えば、 He— Cdレーザー(
441nm)、固体レーザーとして Cr:LiSAFと SHG結晶の組合わせ(430nm)、半導 体レーザー系として、 KNbO、リング共振器(430nm)、 AlGaInN (350nm
3 〜450n m)、 AlGalnN半導体レーザー(巿販 InGaN系半導体レーザー 400〜410nm)等 を挙げることができる。
[0143] レーザー露光の場合には、光をビーム状に絞り画像データに応じた走査露光が可 能なので、マスク材料を使用せず、直接書込みを行うのに適している。
[0144] 又、レーザーを光源として用いる場合には、露光面積を微小サイズに絞ることが容 易であり、高解像度の画像形成が可能となる。
[0145] レーザーの走査方法としては、円筒外面走査、円筒内面走査、平面走査などがあ る。円筒外面走査では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させながらレーザ 一露光を行い、ドラムの回転を主走査としレーザー光の移動を副走査とする。円筒内 面走査では、ドラムの内面に記録材料を固定し、レーザービームを内側力も照射し、 光学系の一部又は全部を回転させることにより円周方向に主走査を行い、光学系の 一部又は全部をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向に副走査を行う 。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラーと f Θレンズ等を組み合わせてレー ザ一光の主走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。円筒外面走査及び円 筒内面走査の方が光学系の精度を高め易ぐ高密度記録には適している。
[0146] 尚、本発明にお 、ては、 lOmjZcm2以上の版面エネルギー(版材上でのエネルギ 一)で画像露光されることが好ましぐその上限は 500mjZcm2である。より好ましくは 10〜300nijZcm2である。このエネルギー測定には例えば OphirOptronics社製 のレーザーパワーメーター PDGDO - 3Wを用いることができる。
[0147] (現像液)
画像露光した感光層は露光部が硬化する。これをアルカリ性現像液で現像処理す ることにより、未露光部を除去して画像形成することが好ましい。
[0148] この様な現像液としては、従来より知られているアルカリ水溶液が使用できる。例え ばケィ酸ナトリウム、同カリウム、同アンモ-ゥム;第二燐酸ナトリウム、同カリウム、同ァ ンモ-ゥム;重炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモ-ゥム;炭酸ナトリウム、同カリウム 、同アンモ-ゥム;炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモ-ゥム;ホウ酸ナトリウム、 同カリウム、同アンモニゥム;水酸化ナトリウム、同カリウム、同アンモニゥム及び同リチ ゥム等の無機アルカリ剤を使用するアルカリ現像液が挙げられる。
[0149] また、モノメチルァミン、ジメチルァミン、トリメチルァミン、モノェチルァミン、ジェチ ノレアミン、トリエチノレアミン、モノ一 i—プロピルァミン、ジ一 i—プロピルァミン、トリ一 i— プロピルァミン、ブチルァミン、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノー ルァミン、モノ一 i—プロパノールァミン、ジ一 i—プロパノールァミン、エチレンィミン、 エチレンジァミン、ピリジン等の有機アルカリ剤も用いることができる。
[0150] これらのアルカリ剤は、単独又は 2種以上組合せて用いられる。また、この現像液に は、必要に応じてァ-オン性界面活性剤、両性活性剤やアルコール等の有機溶媒 をカロ免ることができる。
[0151] アルカリ性現像液は、顆粒状、錠剤等の現像液濃縮物カゝら調製することもできる。
[0152] 現像液濃縮物は、一旦、現像液にしてカゝら蒸発乾固してもよいが、好ましくは複数 の素材を混ぜ合わせる際に水を加えず、又は少量の水を加える方法で素材を混ぜ 合わせることで濃縮状態とする方法が好ましい。又、この現像液濃縮物は、特開昭 5 1— 61837号、特開平 2— 109042号、同 2— 109043号、同 3— 39735号、同 5— 142786号、同 6— 266062号、同 7— 13341号等に記載される従来よく知られた方 法にて、顆粒状、錠剤とすることができる。又、現像液の濃縮物は、素材種や素材配
合比等の異なる複数のパートに分けてもよい。
[0153] アルカリ性現像液及びその補充液には、更に必要に応じて防腐剤、着色剤、増粘 剤、消泡剤及び硬水軟化剤などを含有させることもできる。
[0154] (自動現像機)
感光性平版印刷版材料の現像には自動現像機を用いるのが有利である。自動現 像機として好ましくは現像浴に自動的に現像補充液を必要量補充する機構が付与さ れており、好ましくは一定量を超える現像液は、排出する機構が付与されており、好 ましくは現像浴に自動的に水を必要量補充する機構が付与されており、好ましくは、 通版を検知する機構が付与されており、好ましくは通版の検知を基に版の処理面積 を推定する機構が付与されており、好ましくは通版の検知及び Z又は処理面積の推 定を基に補充しょうとする補充液及び Z又は水の補充量及び Z又は補充タイミング を制御する機構が付与されており、好ましくは現像液の温度を制御する機構が付与 されており、好ましくは現像液の pH及び Z又は電導度を検知する機構が付与されて おり、好ましくは現像液の pH及び Z又は電導度を基に補充しょうとする補充液及び Z又は水の補充量及び Z又は補充タイミングを制御する機構が付与されて 、る。又 、現像液濃縮物を一旦、水で希釈'撹拌する機能を有することが好ましい。現像工程 後に水洗工程がある場合、使用後の水洗水を現像濃縮物の濃縮液の希釈水として 用!/、ることができる。
[0155] 自動現像機は、現像工程の前に前処理液に版を浸漬させる前処理部を有してもよ い。この前処理部は、好ましくは版面に前処理液をスプレーする機構が付与されてお り、好ましくは前処理液の温度を 25〜55°Cの任意の温度に制御する機構が付与さ れており、好ましくは版面をローラー状のブラシにより擦る機構が付与されている。こ の前処理液としては、水などが用いられる。
[0156] (後処理)
アルカリ性現像液で現像処理された平版印刷版材料は、水洗水、界面活性剤等を 含有するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィ -ッシヤーや保 護ガム液で後処理を施される。これらの処理を種々組み合わせて用いることができ、 例えば現像→水洗→界面活性剤を含有するリンス液処理や現像→水洗→フィニッシ
ヤー液による処理力 リンス液ゃフィエッシャー液の疲労が少なく好ましい。更にリン ス液ゃフィエッシャー液を用いた向流多段処理も好まし 、態様である。
[0157] これらの後処理は、一般に現像部と後処理部とから成る自動現像機を用いて行わ れる。後処理液は、スプレーノズルから吹き付ける方法、処理液が満たされた処理槽 中を浸漬搬送する方法が用いられる。又、現像後一定量の少量の水洗水を版面に 供給して水洗し、その廃液を現像液原液の希釈水として再利用する方法も知られて いる。このような自動処理においては、各処理液に処理量や稼働時間等に応じてそ れぞれの補充液を補充しながら処理することができる。又、実質的に未使用の後処 理液で処理する、いわゆる使い捨て処理方式も適用できる。このような処理によって 得られた平版印刷版は、オフセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられる。 実施例
[0158] 以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定さ れない。尚、実施例における「部」は、特に断りない限り「質量部」を表す。
[0159] (支持体の作製)
厚さ 0. 3mmのアルミニウム板(材質 1050,調質 H16)を 65°Cに保たれた 5%水酸 化ナトリウム水溶液に浸漬し、 1分間の脱脂処理を行った後、水洗した。この脱脂ァ ルミ-ゥム板を、 25°Cに保たれた 10%塩酸水溶液中に 1分間浸漬して中和した後、 水洗した。
[0160] 次いで、このアルミニウム板を、 0. 3質量%の硝酸水溶液中で、 25°C、電流密度 1 OOAZdm2の条件下に交流電流により 60秒間、電解粗面化を行った後、 60°Cに保 たれた 5 %水酸ィ匕ナトリゥム水溶液中で 10秒間のデスマツト処理を行つた。
[0161] デスマット処理を行った粗面化アルミニウム板を、 15%硫酸溶液中で、 25°C、電流 密度 10AZdm2、電圧 15Vの条件下に 1分間陽極酸化処理を行い、更に 1%ポリビ -ルホスホン酸で 75°Cで親水化処理を行って支持体を作製した。
[0162] この時、表面の中心線平均粗さ(Ra)は 0. 65 mであった。
[0163] (平版印刷版試料の作製)
上記支持体上に、下記組成の感光層塗工液 1を乾燥時 1. 5gZm2になるようワイヤ 一バーで塗布し、 95°Cで 1. 5分間乾燥し、続いて酸素遮断層塗工液 1を乾燥時 1.
5g/m2になるようワイヤーバーで塗布し、 75°Cで 1. 5分間乾燥し平版印刷版材料 実施例 1〜12、比較例 1〜3を得た。
(感光層塗工液 1)
表 1記載の本発明に係る反応生成物(50%ダヮノール PMA (プロピレングリコール メチルエーテルアセテート、 Dow社製)溶液)
42. 0
卜リエチレングリコールジメタクリレー卜 6. 0部
メタクリル酸とメチルメタタリレートの質量比 25: 75の共重合体(分子量 36000)
35. 0
表 1に記載の増感色素 4. 0部
2, 2' —ビス(2 クロ口フエ-ル)一 4, 5, 4' , 5' —テトラフエ-ルビイミダゾー ノレ 3. 0
2 メルカプトべンゾチアゾール 0. 3部
N—フエ-ノレグリシンベンジノレエステノレ 4. 0部
フタロシアニン顔料 (MHI # 454 :御国色素社製) 3. 5部
2— t—ブチル 6— (3— t ブチル 2 ヒドロキシ一 5—メチルベンジル) 4— メチルフエ-ルアタリレート (スミライザ一 GS :住友 3M社製) 0. 2部
2, 4, 6 トリス(ジメチルアミノメチル)フエノール 1. 0部
ビス(2, 2, 6, 6—テトラメチル— 4 ピペリジル)セノ ケート 0. 1部
弗素系界面活性剤 (F— 178K;大日本インキ社製) 0. 5部 シロキサン系界面活性剤(BYK337 ;ビックケミ一社製) 0. 9部
メチルェチルケトン 80部
プロピレングリコールメチルエーテル 820部
(酸素遮断層塗工液 1)
ポリビュルアルコール(セルボール 103 : Celaneas社製) 85. 0部
ビュルピロリドン Z酢酸ビュル共重合体 (ルビテック VA64W: BASF製)
15. 0
サーフィノール 465 (エアープロダクツ社製) 0. 2部
水 900咅
(平版印刷版材料の評価)
(感度)
平版印刷版材料に、 405nm、 60mWの光源を備えたプレートセッター(NewsCT P :ECRM社製)を用いて、 2400dpi (dpiとは、 2. 54cm当たりのドット数を表す)で 露光を行った。
[0165] 露光パターンは、 100%画像部、および、 Times New Rohmanフォント、 3ポィ ントから 10ポイントサイズ、アルファベット大文字と小文字の抜き文字の、原稿画像デ ータを使用した。
[0166] 次いで、 105°Cに設定されたプレヒート部、酸素遮断層を除去するためのプレ水洗 部、下記組成の現像液を充填し、 30°Cに温度調節された現像部、版面に付着した 現像液を取り除く水洗部、画線部保護のためのガム液 (GW— 3:三菱ィ匕学社製を 2 倍希釈したもの)処理部を備えた CTP自動現像機 (RaptorPolymer: Glunz&Jens en社製)で現像処理を行い、平版印刷版を得た。
[0167] (現像液組成(下記添加剤を含有する水溶液) )
Aケィ酸カリ 8. 0部
ニューコール B— 13SN:日本乳化剤 (株)製 3. 0部
水 89. 0
苛性カリ pH= 12. 3となる添加量
平版印刷版の版面に記録された 100%画像部において、膜減りが観察されない最 低量の露光エネルギー量を記録エネルギーとし、感度の指標とした。記録エネルギ 一が小さ!/、程高感度であることを表す。
[0168] (保存時の感度変動)
平版印刷版材料を 55°Cの恒温槽で 3日間保管した後、上記と同様の方法で感度 を測定し、保存前の感度の何パーセントにあたる力を算出し、保存性の指標とした。
[0169] 100%に近いほど変動が少なぐ保存性が良好であることを表す。
[0170] 結果を表 1に示す。表 1から本発明の感光性平版印刷版材料は、高感度であり、か つ保存性に優れることが分かる。
[表 1]
HEMA: 2 ヒドロキシェチルメタタリレート
HEA: 2—ヒドロキシェチルアタリレート
PG:プロピレングリコール
EP:2- (2—ヒドロキシェチル)ピぺリジン
D— 1:1, 4 ビス(4—イソブトキシ一 3, 5 ジメトキシスチリル)ベンゼン D— 2: 7 ジェチルァミノ 3 エトキシカルボニルクマリン