WO2006109875A1

WO2006109875A1 - 熱転写受容シート

Info

Publication number: WO2006109875A1
Application number: PCT/JP2006/307989
Authority: WO
Inventors: Masato Kawamura; Chikara Tsukada; Toshikazu Onishi; Naoki Kubo
Original assignee: Oji Paper Co., Ltd.
Priority date: 2005-04-11
Filing date: 2006-04-10
Publication date: 2006-10-19
Also published as: JPWO2006109875A1; EP1870249A1; US20080220191A1

Abstract

シート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に形成された画像受容層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記画像受容層が、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを重縮合した分岐構造を有するポリエステル樹脂を含有し、前記多価カルボン酸成分の、３０～７５モル％が芳香族ジカルボン酸であり、かつ１５～６０モル％が脂環族ジカルボン酸である熱転写受容シートの提供。

Description

熱転写受容シ一ト

技術分野

本発明は、染料染着性樹脂を主成分とする画像受容層（以下、単に「受容層」とも言う。）を有する熱転写受容シート（以下、単に明

「受容シート」とも言う。）に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は高速印画時においてもインクシート（以下、ィンクリボンとも言う。）の染料層との書離型性、及びインクリボンの転写型ラミネート層（以下、単に「保護層」とも言う。）との接着性に優れ、記録濃度が高く、かつ高画質が得られる受容シートに関するものである。

背景技術

染料熱転写方式は、インクリポンと受容シートとを重ね合わせ、サーマルへッドなどから供給される熱によりインクリポン染料層部の昇華性染料を受容シートの受容層上に転写した後、両者を離型して画像を形成するものである。受容層に用いられる染料染着性樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂等が、また離型剤としてシリコーン系離型剤、フッ素系離型剤、脂肪酸系離型剤などが提案されてきた。

近年、耐光性ゃ耐脂性といった画像の保存性を向上させるために

、インクリボン上の 3色または 4色の染料を順次転写した後、保護層を設ける「オーバーラミネート」方式が主流になってきた。この方式では、受容層はインクリボンの染料層表面に対しては離型性を、インクリボンの保護層表面に対しては接着性という、相反する物性を実現する必要がある。

離型性と接着性の両立は、受容層中の染料染着性樹脂として塩化ビニル系樹脂やセルロース系樹脂を用いることで対応可能であったが、塩化ビニル系樹脂は廃棄燃焼時にダイォキシンが発生し易いという点で近年使用が敬遠されてきており、またセルロース系樹脂は記録濃度が低いため、近年のプリン夕一の高速化には対応できなかつた。セルロース系樹脂の記録濃度を上げるためには可塑剤等の使用が ,提案されてきたが、高温高湿下で印画画像を保存すると画像が滲むことや、長期間保存すると可塑剤がブリードアウトし、正常に画像を記録できなくなることがあった。

一方記録濃度が高い染料染着性樹脂としては、従来、ポリエステル樹脂が使われてきた（例えば、特開昭 5 7 — 1 0 7 8 8 5号公報 (第 1頁）、特開平 2 — 3 4 3 9 2号公報（第 1頁）、特開平 5 — 6 4 9 7 8号公報（第 2頁）、特開平 5 — 2 3 8 1 6 7号公報（第 2頁）、特開 2 0 0 3 — 2 0 0 6 6 8号公報（第 2頁）等参照。）が、高い印画濃度を得る為に、ガラス転移点のより低いポリエステル樹脂を使用すると、受容層の耐熱性が低下し、プリンターの設計条件によって.は、受容層がインクリボンに融着する障害が発生するという問題があった。近年、プリン夕一の高速化が進められており、印画後、より短時間でインクリポンと受容層が剥離される必要があり、十分な耐熱性を有し、且つ低エネルギーで高記録濃度が得られる受容層が求められている。

ポリエステル樹脂には、受容層の離型性および熱転写性保護層との接着性の両立が難しいという問題がある。ポリエステル樹脂は、通常イソシァネート等の硬化剤を用いることによって耐熱性を得ているが、熱転写性保護層と化学結合可能な分子構造部位（官能基）が不十分であり、硬化剤を多量に用いてポリエステル樹脂の官能基を硬化剤との架橋に使用してしまうと熱転写性保護層との接着性が得られない。一方、熱転写性保護層との接着性を得る為に硬化剤使用量を抑えると十分な耐熱性が得られない。

従来、ポリエステル樹脂は、高い印画濃度が得られる染料染着性樹脂であるが、受容層の耐熱性が低く、高エネルギー印画で受容層の一部が融着して印画濃度が低下するャケ現象が発生することや、保護層との接着性が悪く、保護層を転写しにくいという欠点がある。欠点を補う為、酪酸酢酸セルロース（セルロースアセテートプチレート、「 C A B」とも称される。）を併用する等の提案がなされているが、これらは相溶性が悪く、均一な塗工液を得ることが困難であり、印画濃度を著しく低下させる等の問題があった。

また、分岐構造を有するポリエステル樹脂については、高熱エネルギ一の付与によっても、受容層が基材シートから剥離せず、鮮明な画像が得られることが示されている（例えば、特開平 2— 1 1 2 9 9 1号公報（第 1頁）参照。 ) 。その他、脂環族ジカルボン酸成分および脂環族ジオール成分の比率や、ガラス転移温度等を規定したポリエステル樹脂が提案されており（例えば、特開平 5— 5 8 1 号公報（第 2頁）または特開平 7 — 2 9 0 8 4 3号公報（第 2頁）参照。）、それらの中にも分岐構造のポリエステル樹脂が例示されている。しかしながら、プリン夕一の高速化に伴い、染料の染着性が不十分で、印画濃度が低下する等の問題がある。

また、印画濃度を向上させる方法として、芳香族を主成分とするポリエステル樹脂が提案されている（例えば、特開平 2 — 3 4 3 9 2号公報（第 1頁）参照。）力耐光性が不十分であるいう欠点がある。発明の開示

本発明の課題は、上記従来技術の欠点を改良し、高速印画時においても、受容層面へのインクリボンの保護層転写性が良好で、インクリポンからの離型性に優れ、かつ記録濃度が高く、耐光性の良好な受容シートを提供しょうとするものである。

本発明は、以下の各発明を包含する。

( 1 ) シート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に形成された画像受容層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記画像受容層が、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを重縮合した分岐構造を有するポリエステル樹脂を含有し、前記多価カルボン酸成分の、 3 0〜 7 5モル％が芳香族ジカルボン酸であり、かつ 1 5〜 6 0モル％が脂環族ジカルボン酸であることを特徴とする熱転写受容シート。

( 2 ) 前記ポリエステルの重縮合成分として、 3価以上のアルコール成分およびまたは 3価以上のカルボン酸成分を、それぞれ多価アルコール成分または多価カルボン酸成分の 0. 5〜 1 0モル％含む（ 1 ) 項に記載の熱転写受容シート。

( 3 ) 前記多価アルコール成分の、 1 0〜 8 0モル％が脂環族グリコール化合物およびノまたは芳香族グリコール化合物である（ 1 ) 項または（ 2 ) 項に記載の熱転写受容シート。

( 4 ) 前記画像受容層が、前記ポリエステル樹脂と、エポキシ変性シリコーンおよびノまたはエポキシポリエーテル変性シリコーンとを成分とする反応物を含有する（ 1 ) 項〜（ 3 ) 項のいずれか 1 項に記載の熱転写受容シート。

( 5 ) 前記反応物の成分として、さらにアルコール変性シリコーンを含む（ 4 ) 項に記載の熱転写受容シート。

( 6 ) 前記画像受容層が、（ a ) 前記ポリエステル樹脂と、（ b ) イソシァネート化合物と、（ C ) イソシァネート基に対して反応性のポリエーテル変性シリコーンおよびまたはカルビノール変性シリコーンとを含む反応物を含有し、さらに非反応性ポリェ ―テル変性シリコーンを含む（ 1 ) 項〜（ 3 ) 項のいずれか 1項に記載の熱転写受容シート。

( 7 ) 前記画像受容層が、ビスフェノ —ル Aポリカーポネ ―ト樹脂および Zまたはビスフェノール Zポ •Jカーボネート樹脂を含有する（ 1 ) 項〜（ 3 ) 項のいずれかに記載の熱転写受容シ一卜

( 8 ) 前記画像受容層が、シラノ一ル基含有ポリシロキサンを、染料染着性樹脂 1 0 0質量部に対して 1 〜 4 0質量部含む（ 1 ) 項

〜（ 3 ) 項のいずれかに記載の熱転写受容シー卜。

( 9 ) 前記シラノール基含有ポリシ □キサンが、シラノ一ル基含有メチルフエニルポリシ Pキサンである請求項 8 に記載の熱転写受容シート。

本発明の受容シートは、高速印画時においても、印画濃度が高く

、画像の耐光性が良好で、かつインク Uボンの保護層転写性、および受容層とィンクリボンとの離型性等に優れた受容シー卜である。発明を実施す.るための最良の形態

(受容層）

本発明は、シート状支持体の少なくとも一方の面に、受容層を形成してなる受容シートにおいて、前記受容層が、特定のモノマー成分を含む多価カルボン酸成分と多価アルコール成分の重縮合により合成され、分子中に分岐構造を有するポリエステル樹脂を含むことを特徴とするものである。ポリエステル分子中の分岐構造は、例えばポリエステルの重縮合成分として、 3価以上のアルコール成分およびノまたは 3価以上のカルボン酸成分を含有せしめることにより形成される。

(多価カルボン酸成分）

本発明で使用される多価カルボン酸成分中の、 3 0〜 7 5モル％が芳香族ジカルボン酸で、且つ 1 5〜 6 0モル％が脂環族ジカルボン酸であることが重要である。好ましくは多価カルボン酸成分中の芳香族ジカルボン酸成分が 3 0〜 7 0モル％で、かつ脂環族ジカルボン酸成分が 2 0〜 6 0モル％である。芳香族ジカルボン酸成分が 3 0モル％未満では、十分な染料染着性が得られないことがあり、一方 7 5モル％を超えると得られるポリエステル樹脂の耐光性が低下することがある。脂環族ジカルボン酸成分が 1 5モル％未満では、得られるポリエステル樹脂の耐光性が低下することがあり、また 6 0モル％を超えると十分な染料染着性が得られないことがある。脂環族ジカルボン酸としては、分子構造の基本骨格として、分子中に脂環族環を少なくとも 1個有するものが挙げられる。具体的には、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シク口へキサン環、デカリン環、ノルポルナン環、ァダマンタン環等である。

脂環族ジカルボン酸の具体例としては、 1 ， 4 —シクロへキサンジカルボン酸.、 2 —メチルー 1 , 4 —シクロへキサンジカルボン酸、 2 —ェチル— 1 ， 4 —シクロへキサンジカルボン酸、 2 —プロピル— 1 ， 4 —シクロへキサンジカルボン酸、 2 —ブチル— 1 , 4 — シクロへキサンジカルボン酸、 2 — t —ブチル— 1 , 4 ーシクロへキサンジカルボン酸、 2， 3 —ジメチルー 1 , 4 —シクロへキサンジカルボン酸、 2， 3 —ジェチルー 1 , 4 —シクロへキサンジカルボン酸、 2 , 3 —ジプロピル— 1 ， 4 —シクロへキサンジカルボン酸、 2， 3 —ジブチルー 1 , 4 —シクロへキサンジカルボン酸、 2 —メチル— 3 —ェチルー 1 , 4 —シクロへキサンジカルボン酸、 2 W

—メチルー 3 —プロピル _ 1 , 4 ーシクロへキサンジカルボン酸、 2 —メチルー 3 —ブチルー 1 ， 4 ーシクロへキサンジカルボン酸、 2 —ェチル— 3 —プロピル— 1 , 4 ーシク口へキサンジカルボン酸、 2 —ェチル— 3 —ブチルー 1 ， 4—シク口へキサンジカルボン酸、 2 —メチルー 3 — t —プチル— 1 ， 4 一シクロへキサンジカルボン酸等の 1 , 4 —シクロへキサンジカルボン酸及びそのアルキル誘導体、

また、 2， 6 —デカリンジカルボン酸、 3 —メチルー 2， 6 —デカリンジカルボン酸、 3 —ェチルー 2 , 6 —デカリンジカルボン酸

、 3 —プロピル— 2， 6 —デカリンジカルボン酸、 3 —ブチル—.2 ， 6 —デカリンジカルボン酸、 3， 4 —ジメチルー 2 , 6 —デカリンジカルボン酸、 3， 4 一ジェチルー 2 , 6 —デカリンジカルボン酸、 3， 4—ジプロピル一 2 , 6 —デカリンジカルボン酸、 3 , 4 一ジブチルー 2 , 6 —デカリンジカルボン酸、 3 , 8 —ジメチルー 2 , 6 —デカリンジカルボン酸、 3， 8 —ジェチルー 2， 6 —デカリンジカルボン酸、 3 , 8 —ジプロピル一 2， 6 —デカリンジカルボン酸、 3 , 8 —ジブチルー 2， 6 —デカリンジカルボン酸、 3 — メチルー 4 一ェチルー 2 , 6 —デカリンジカルボン酸、 3 —メチル — 4 —プロピル— 2， 6 —デカリンジカルボン酸、 3 —メチルー 4 一プチルー 2 , 6 —デカリンジカルボン酸、 3 —ェチルー 4 —プチル— 2， 6 —デカリンジカルボン酸等の 2 , 6 —デカリンジカルボン酸及びそのアルキル誘導体、

また、シク口プロパンジカルボン酸、シクロブタンジカルボン酸、 1 , 2 —シクロへキサンジカルボン酸、 1 ， 3 —シクロへキサンジカルボン酸、 3 —メチル— 1 , 2 —シクロへキサンジカルボン酸、 4 —メチル一 1 ， 2 —シクロへキサンジカルボン酸、 1 , 2 —シクロペンタンジカルボン酸、 1· ， 3 —シクロペンタンジカルボン酸 2 , 3 一ノルボルナンジカルボン酸ァタマンタンンカリレ小ン酸

、ジメチルァダマンタンジカルボン酸リシクロテカンジ力ルポン酸、 4 , 4 ' —カルボキシメチルシク □へキサン 4 , 4 ' 一力ルボキシェチルシク口へキサン等が挙げら 3しるれらの中でち 1 4―シクロへキサンジカルボン酸、 1 2 —シク口へキサンジ力ルボン酸、 2 , 6 —デカリンジカルポン酸がより好ましく使用される。

芳香族ジカルボン酸としては、分子構造の基本骨格として、芳香族環が 1個のもの、またビフエニルンフェニルメタン、ビべンンル、スチルベン等の形態で独立した芳香族環を骨格中に 2個〜 3個ヽ *

有するもの、またィノ了ン、テ卜ラン等の芳香族環に 5員又は

6員の他の炭素環の縮合環を有するちの等を使用するとがでさる

。該芳香族ジカルボン酸の炭素数は通常 8 〜 3 0、好ましくは 8 〜

2 0、より好ましくは 8 〜： 1 5の範囲であ

芳香族ジカルボン酸の具体例としてはテレフタル酸、ィソフ夕ル酸、フ夕ル酸、 5 一 t -プチルイソフ夕ル酸、 P—キシリレンジカルボン酸、 1 , 4 —ナフ夕レンジカルボン酸、 2 6 —ナフタレンジカルボン酸、 2 , 7 —ナフ夕レンジカルボン酸、 4 , 4 ' —ジフエニルジカルボン酸、 4 4 ' —ジフエニルメタンジカルボン酸 4 , 4 ，一ジフエニルプロパンジカルボン酸、 4 4 ，一ジフエニルエーテルジカルボン酸、 4 4 ' 一べンゾフエノンジカルボン酸等が挙げられる。これらの中でもテレフタル酸、イソフ夕ル酸、フ夕ル酸が好ましい。

また、上記多価カルボン酸と同様に用いられる同カルボン酸の誘導体としては、上記ジカルボン酸のエステル化合物、酸無水物、酸ハロゲン化物などが挙げられる。これらの中では、エステル化合物、酸無水物が好ましく、エステル化合物としてはメチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ァミル、へキシルなどの炭素数が 1 6の低級アルキルエステル化合物が特に好ましい。

本発明のポリエステル樹脂の多価カルボン酸成分としては、上述の脂環族及び芳香族ジカルボン酸以外に、必要に応じて脂肪族ジカルボン酸等を含有してもよい。脂肪族ジカルボン酸としては、直鎖状又は分岐状の脂肪族ジカルボン酸及びそれらのエステル化合物酸八ロゲン化物、酸無水物等の誘導体が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸としては、マ口ン酸、メチルマロン酸、ジメチルマロン酸コハク酸、グル夕ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、イソセバシン酸、ブラシル酸、ドデカンンカリレボン酸、リアルケニル八ク酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、ィ夕コン酸、シトラコン酸、ダル夕コン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸、重合脂肪酸のダイマー酸、水添ダイマー酸などが挙げられるれらの中でも、アジピン酸、セバシン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸が好ましく用いられる。

本発明のポリエステル樹脂は、分子中に分岐構造を有しており、その形成方法の一例として、カルボン酸成分中に、 3価以上のカル不ン酸を含有させるとがでさる 3価以上のカルボン酸成分の具体例としては.、例えば h U メ U ット酸、卜リカルバリル酸、カンホ口ン酸、卜リメシン酸、 1 2 5 _ナフ夕レントリ力ルボン酸 2 3 6 _ナフ夕レン卜 U力ルボン酸、 1 8 , 4 ―ナフタレン卜 Uカルボン酸、ピ □メリッ卜酸、ベンゾフエノンテラカルボン酸重合脂肪酸の卜リマー酸などの 3価以上のカルボノ酸や、これらのエステル化合物及び酸水物などが挙げられる。れらの中でも卜リメリツ卜酸等の 3価のカルボン酸が好ましく用いられる

3価以上のカルボン酸の含有量は、多価カルボン酸成分中の 0 . 5〜 1 0モル％が好ましく、より好ましくは 1 〜 8モル％であり、さらに好ましくは 3 . 5〜 7モル％である。 3価以上のカルボン酸成分の含有量が 1 0モル％を超えると、得られるポリエステル樹脂の架橋によるゲル化が進み過ぎて、樹脂の溶解性が劣ることがある。一方 0 . 5モル％未満では、得られるポリエステル樹脂の分岐構造が不十分となり、ガラス転移温度が低下することや、充分な耐熱性が得られないことがある。

また本発明で使用する多価カルボン酸成分に対して、本発明の効果を損なわない範囲で、蟻酸、酢酸、酪酸、 2 ―メチルプ口パン酸

、

、吉草酸、イソォクチル酸、ラウリル酸、ミ Uスチノ酸、パルミチン酸、ステアリル酸、イソステアリル酸、ァラキン酸、リノール酸

、ォレイン酸、ェライジン酸、トール脂肪酸等の 1価力ルボン酸及び又はこれらのエステル化合物を含有してよいしれらの化合物の含有量としては、多価カルボン酸成分に対して、好ましくは 1

0質量％以下、より好ましくは 5質量％以下、さらに好ましくは 2 質量％以下の範囲である。

(多価アルコール成分）

本発明のポリエステル樹脂の原料として用いられる多価アルコール成分は、特に限定されるものではなく、公知各種のものが用いられ、例えば芳香族グリコール（グリコールを「ジオール」とも言う。）類、脂環族グリコール類、脂肪族グリコール類等が挙げられ、これらは 1種単独で用いてもよく、または 2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。

本発明のポリエステル樹脂は、原料として用いられる多価アルコ —ル成分中には、好ましくは脂環族ダリコール類及び又は芳香族グリコール類を 1 0〜 8 0モル％含み、より好ましくは 1 5〜 7 5 モル％含む。多価アルコール成分中の、脂環族グリコール及びノ又は芳香族グ 'J コール類の含有量が 1 0モル％未満の場合は、得られるポリエステル樹脂の染着性が劣ることがあり、 8 0モル％を超えるとガラス転移温度が上昇し、染着性が劣ることがある。さらに、多価アルコ ―ル成分中の脂環族グリコールの含有量は、 1 0 〜 6 0 モル％が好ましく、多価アルコール成分中の芳香族グリコ一ル類の含有量は 3 0 〜 7 5モル％が好ましい。

芳香族グ U コールとしては、例えばビスフエノール A、あるいはビスフエノール Aのエチレンオキサイド及び Z又はプロピレンォキサイド付加物が挙げられる。例えばビスフエノール Aのエチレンォキサイド付加物とは、ビスフエノール Aの水酸基にエチレンォキサィドがエーテル結合したもので、好ましくはビスフエノール A 1 モルに対してエチレンォキサイド 1〜 5モルがエーテル結合したものである。具体的には、 4 , 4 ' —ビス（ 2 —ヒドロキシェチル）ビスフエノ一ル A等が例示される。さらに、 4 , 4 ，一メチレンジフェノール及びそのエチレンオキサイド及びノ又はプロピレンォキサィド付加物、 P—キシレンジオール及びそのエチレンォキサイド及び/又はプロピレンォキサイド付加物、ビフエノール及びそのェチレンオキサイド及び Z又はプロピレンオキサイド付加物、 P —キシレンジオール、 2 , 5—ナフ夕レンジオール等が挙げられる。これらの中でも、 4， 4 ' —メチレンジフエノールのエチレンォキサイド及び/ ^又はプロピレンォキサイド付加物、ビスフエノール Aのェチレンォキサイド及び/又はプロピレンォキサイド付加物、ビフエノールのエチレンォキサイド及び/ "又はプロピレンォキサイド付加物等が好ましく使用される。

脂環族グリコールとしては、具体的には 1 ， 4 _シクロへキサンジオール、 1 ， 2 —シクロへキサンジオール、 1 , 4 —シクロへキサンジメタノール、 1 ， 4—シクロへキサンジエタノール、トリシクロデカンジメ夕ノール、水素化ビスフェノール A (水添 B I S —

A ) 、 1 , 2 —シクロペンタンジ才ール、 1 , 4 一シクロオクタンジオール、 2 , 5 —ノルボルナンジォ一ル、ァダマン夕ンジオール等が挙げられる。これらの中でち、 1 4ーシク□へキサンジメタノール、トリシクロデカンジメ夕ノール、水添 B I S — A等が好ましく使用される。

上記芳香族グリコール及び脂環族グールとともに使用される多価アルコール成分としては脂肪族グ U 一ル類等が挙げられ、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコ —ル、 1 , 4 一ブタンジオール、 1 ， 2 —ブ夕ンジォ一ル , 1 , 5 —ペン夕ンジォール、 1 ， 6 —へキサンジォ一ル、ネ才ぺンチルグリコール、 2 — n —ブチル _ 2 —ェチルー 1 , 3 プロハ⁰ンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられ。 <_れらの中でも、エチレングリコール、ネオペンチルダコ —ル等が好ましく使用される。

また、本発明のポリエステル樹脂は分子内に分岐構造を有し、上記グリコール成分に加えて、 3価以上のアルコール成分を添加して縮重合する方法が好ましく行われる。 3価以上のアルコール化合物の具体例としては、グリセリン、ジグリセロール、ポリグリセロール等のグリセロール化合物、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペン夕エリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペン夕エリスリトール等のメチロール化合物が挙げられる。これらの中でも、トリメチロールプロパン等の 3価のアルコールが好ましく用いられる。

3価以上のアルコール成分の含有量は、全多価アルコール成分中の 0 . 5〜 1 0モル％が好ましく、より好ましくは 1〜 8モル％であり、さらに好ましくは 3 . 5 7モル％である。多価アルコール成分中の、 3価以上の多価アルコール成分の含有量が 1 0モル％を超えると、得られるポリエステル樹脂の架橋によるゲル化が進み過ぎて、樹脂の溶解性が劣ることがある。一方 0 . 5モル％未満では、得られるポリエステル樹脂の分岐構造が不十分となり、充分な耐熱性が得られないことがある。

上記の原料よ Ό合成される本発明のポリェステル樹脂の分子量は特に限定されるちのではないが、ゲルパ ―ミェ一シヨンクロマ卜グラフィー（ G P C ) で測定されるポリスチレン換算数平均分子景 ^

3 , 0 0 0 3 0 0 0 0 の範囲であることが好ましく、より好ましくは 5 , 0 0 0 2 0 0 Q 0 の範囲である数平均分子量が 3

0 0 0未満の場合には、受容層とインクリボンとの融着が発生することがあり、一方数平均分子量が 3 0 0 0 0 を超えると、ポリェステル樹脂含有塗工液の粘度が上昇して、塗 ¾面の平滑性に劣ることがある。

また本発明で使用されるポリエステル樹脂のガラス転移温度（T g ) については、特に限定するものではない力 3 0 9 0でであるとが好ましく、より好ましくは 4 0 8 0 であるポリエステル樹脂の T .gが 3 0 °C未満の場合には、受容層とインクリボンとの融着が発生することがあり、一方 T gが 9 0でを超えると受容層の染着性が劣り、十分な印画濃度が得られないことがある

本発明の受容層中には、ェポキシ変性シリコーンオイル及び Z又はェポキシポリエーテル変性シリコーンオイルを含有せしめるのが好ましい。エポキシ変性シリコーンオイル又はエポキシポリエーテル変性シリコーンオイルを含有せしめることによって、ィンクリボンと受容層との離型性を改善することができ、且つ、保護層転写時. には、保護層成分であるァクリル樹脂やプチラール樹脂とエポキシ基が結合し、良好な保護層転写性が得られる。これらのシリコーンオイルの配合量については、特に限定するものではないが、ポリエステル樹脂 1 0 0質量部に対して、 0 . 5〜 2 0質量部の範囲で配合するのが好ましい。ポリエステル樹脂 1 0 0質量部に対するこれらシリコーンオイルの割合が 0 . 5質量部未満の場合は、受容層と保護層の接着性が著しく低下し、 2 0質量部を超えると受容層とィンクリボンの離型性が低下することがある。

さらに、本発明の受容層には、前記のエポキシ変性シリコーンォィル及び Z又はエポキシポリエーテル変性シリコーンオイルと共に、アルコール変性シリコーンオイルを併用することが好ましく、離型性改善を行いつつ、良好な保護層転写性が得られる。アルコール変性シリコーンオイルの配合量については、特に限定するものではないが、ポリエステル樹脂 1 0 0質量部に対して、 0 . 5〜 2 0質量部の範囲で配合するのが好ましい。ポリエステル樹脂 1 0 0質量部に対するアルコール変性シリコーンオイルの割合が 0 . 5質量部未満では、受容層とインクリポンの離型性が著しく低下し、 2 0質量部を超えると受容層と保護層の接着性が低下することがある。

また、本発明の受容層は、（ a ) ポリエステル樹脂と、（ b ) ィソシァネート.化合物と、 ( c ) イソシァネート基に対して反応性の (以下、単に反応性とも言う。）ポリエーテル変性シリコーンおよび/またはカルビノール変性シリコーンと、を含む反応物を含有し、さらに非反応性ポリエーテル変性シリコーンを含むのが好ましいイソシァネート基に対して、前記のような反応性のシリコーンォィルと非反応性のシリコーンオイルの 2種を併用して含有せしめることによって、インクリボンと受容層との離型性を改善することができ、且つ、保護層転写時には良好な保護層転写性が得られ、保護層成分であるアクリル樹脂やプチラール樹脂とポリエーテル基との相互作用によるものと考えられる。

これらのシリコーンオイルの配合量については、特に限定するものではないが、ポリエステル樹脂 1 0 0質量部に対して、反応性ポリエーテル変性シリコーンオイル及びカルビノール変性シリコーンオイルの合計配合量は 0 . 2〜 2 0質量部の範囲で配合するのが好ましく、更に好ましくは 0 . 3〜 1 0質量部の範囲である。反応性ポリエーテル変性シリコーンオイル及びカルビノール変性シリコーンオイルの合計配合量が 0 . 2質量部未満の場合では、受容層とィンクリボンとの離型性が不足することがあり、また 2 0質量部を超えると、受容層と保護層との接着性が低下することがある。

またポリエステル樹脂 1 0 0質量部に対して、非反応性ポリエーテル変性シリコーンオイルの配合量は 0 . 1 〜 1 0質量部の範囲で配合するのが好ましく、更に好ましくは 0 . 2〜 8質量部の範囲である。非反応性ポリエーテル変性シリコーンオイルの配合量が 0 . 1質量部未満の場合では、受容層と保護層との接着性が不足し、また 1 0質量部を超えると、得られる画像が長期保存で滲みが発生することがある。

また反応性ポリエーデル変性シリコーンオイルおよびカルビノ一ル変性シリコーンオイルの合計配合量 1 0 0質量部に対して、非反応性ポリエーテル変性シリコーンオイルの配合量は 1 〜 4 0質量部の範囲が好ましく、更に好ましくは 2〜 3 0質量部である。

反応性ポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、分子中に活性水素基を有しており、例えばシリコーンオイルの 1種であるジメチルポリシロキサンの両末端、片末端あるいは側鎖に、ポリエチレンォキシドゃポリプロピレンォキシドなどのポリエーテルを導入した構造が示され、ポリエーテルの末端の C— O H基を反応性基として使用可能である。その他、例えばエポキシ基、アミノ基などを、更に導入したものも使用可能である。これらの反応性ポリエーテル変性シリコーンオイルは、既知の方法によって製造可能であり、巿販品としては、 B Y 1 6 — 0 0 4 , S F 8 4 2 8 , S H 3 7 7 1 ( 東レ · ダウコ一二ングシリコーン製）、 X 2 2 — 4 2 7 2 , X 2 2 - 4 9 5 2 (信越化学工業製）などが挙げられる。

カルビノール変性シリコーンオイルはシリコーンオイルの 1種であるジメチルポリシロキサンの両末端、片末端あるいは側鎖に、一

R O H基（ Rはアルキル *) を導入したものであり、水酸基を反応性基として使用可能である。れらのカルビノール変性シリコーンオイルは既知の方法によつて製造可能であり、また市販品としては B Y 1 6 - 8 4 8 , B Y 1 6 ― 2 0 1 (東レ · ダウコ一ニングシリコーン製）、 K F 6 0 0 1 Κ F 6 0 0 2 , K F 6 0 0 3 , X 2

2 - 4 0 1 5 (信越化学工業製 ) などが挙げられる。

非反応性ポリエーテル変性シ U ーンオイルはシリコーンオイルの 1種であるジメチルポリシ Pキンの両末端、片末端あるいは側鎖のメチル基の一部を、一 R ( C 2 H 4 O) _a (C 3 H₆ O) _b R ' で置換したものである。 (ただし R R ' は C 1以上のアルキル基、 a bは.0以上の整数か a + b > 1 )

これらの非反応性ポリエーテル変性シリコーンオイルは既知の方法によって製造可能であ Ό また市販品としては、 S F 8 4 0 0 ,

S F 8 4 1 0 , S H 3 7 4 8 S H 3 7 4 9 (東レ · ダウコ一ニングシリコーン製）、 K F 3 5 1 K F 3 5 2 , K F 3 5 3 , K F 6

0 1 1 , K F 6 0 1 5 (信越化学工業製）などが挙げられる。

また本発明の性能を損なわない程度の配合量で、公知の離型性物質の併用も可能である。特に限定されるものではないが、具体的には、ジメチルシリコーンオイル、ァミノ変性シリコーンオイル、力ルポキシル変性シリコーンオイル、メ夕クリル酸変性シリコーンォィル等の変性シリコーンオイルや、パラフィンワックス、ポリェチレン、フルォロカ一ボン等の炭化水素系、ステアリン酸等の脂肪酸系、脂肪族アミド系、エステル系、アルコール系、金属石鹼系、天然ワックス系の離型性物質が挙げられる。これらの離型性物質は受容層の染料染着性樹脂 1 0 0質量部に対し、 0 . 1 〜 2 0質量部の範囲で配合されることが好ましく、特に限定されるものではない。離型性を向上させるために、多価イソシァネート化合物、ェポキシ、有機金属化合物等の架橋剤により染料染着性樹脂を架橋させることも可能である。これら架橋剤は染料染着性樹脂の官能基数 1 に対し、架橋剤の官能基数 0 . 1 〜 1 , 0 0 0程度になるように配合されることが好ましい。

また本発明の受容層には、分子内に分岐構造を有する特定のポリエステル樹脂の他に、適宜公知の染料染着性樹脂が併用されてもよい。特に限定するものではないが、例えば分子内に分岐構造を持たないポリエステル樹脂、酪酸酢酸セルロース、ポリビニルホルマール、ポリアセタール、ポリビニルプチラール等のポリアセ夕一ル系樹脂、ビスフエノール A ( B I S— A ) 型エポキシ樹脂、水添 B I S— A型エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、スチレン—アクリル二トリル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン—酢酸ビニル共重合体、ポリメチルメタクリレート、メチルメ夕クリレートースチレン共重合体、ポリアミド、ェチルセルロース、酢酸セルロース、プロピルセルロース、硝酸セルロース、ポリカーボネート樹脂、フエノキシ樹脂、ポリウレタン等の樹脂のうち 1種或は 2種以上を併用することも可能である。

さらに本発明の受容層は、プリント時におけるインクリボンと受容層との離型性向上等の目的のために、ビスフエノール Aポ Uカーボネ一卜樹脂、ビスフ Xノール Zポリカーボネート樹脂等のポリ力ーボネート樹脂を含むとが好ましい。即ちポリカーボネ一卜樹脂は、耐熱性が高く、受容層とィンクリボンと.の融着防止に効果的である。本発明のポリ力 ―ボネート樹脂は、好ましくはビスフェノル A又はビスフエノール Zを基本単位として含むが、合成時に直鎖脂肪族ジオール又は脂環族ジォール成分を用いて、さらに改質することも可能である。ポカーボネート樹脂の配合量については、特に限定するものではないが、受容層中のポリエステル樹脂 1 0 0晳量部に対して 5 1 0 0質量部が好ましく、より好ましくは 1 0 5 0質量部である。配合量が 5質量部未満では、リボンと受容層の離型性改善効果が十分に得られないことがあり、また配合量が 1 0 0質量部を超えると染料染着性が不十分になることがある。

また本発明の受容層において、熱転写性保護層との接着性を向上させ、かつ硬化した染料染着性樹脂を適度に軟らかくさせる効果を併せ持った材料として、優れた効果を発揮することから、シラノ一ル基含有ポリシロキサンが好ましく使用される。

シラノール基含有ポリシ □キサンは、ポリシロキサンの骨格を持ち、末端、あいは側鎖にシラノール基を含有するものであれば特に限定はない o シラノ ―ル基を含有すれば、シリコーンオイルでも何ら問題はない o 的に、シラノール基含有ポリシロキサンは

、シリコーンレンン、あるいはシリコーンヮニスと呼ばれるシリコーン架橋体に分類され、ポシロキサンを主鎖とし、側鎖にメチル基ゃフェニル基プロピル基などを有するものが基本骨格である。具体的には、ジメチルポ U シロキサン、メチルフエ二ルポリシロキサン等の構造を有するものが示され、末端、あるいは側鎖の一部が水酸基に置き換わったシラノール基になっている。これらの中でも、シラノール基含有メチルフエ二ルポリシロキサンが好ましく使用され、熱転写性保護層との接着性を向上させる効果がより大きい。本発明において、シラノール基が、熱転写性保護層との接着性を向上させるために特に効果を発揮しているため、シラノール基を含有することが必須である。つまり、水酸基として存在している必要があり、該シラノール基タイプの水酸基が、メトキシ基ゃメチル基等で置換された場合は、所望する効果が乏しくなる。シラノール基タイプの水酸基の含有量は、ポリシロキサンの総質量に対して 0 . 1〜 1 5質量％が好ましく、より好ましくは、 1 〜 1 0質量％である。シラノール基タイプの水酸基の含有量が、 0 . 1 質量％未満では熱転写性保護層との接着性が不充分となることがあり、 1 5質量 %を超えると、その効果が飽和すると同時に、ポリシロキサンの安定性が悪化し、受容層用塗工液調製の際に不安定になるおそれがある。

前記シラノール基含有ポリシロキサンは、熱転写性保護層との接着性を向上させるためには、染料染着性樹脂を主成分とする受容層中に、染料染着性樹脂 1 0 0質量部に対し、 1 〜 4 0質量部含有する必要があり、より好ましくは、 2〜 3 0質量部である。 1 質量部未満では、熱転写性保護層との十分な接着性が得られず、一方 4 0 質量部を超えると、その効果が飽和して経済的でなく、また染料染着性樹脂の絶対量が少なくなり、印画濃度が低下する傾向がある。

また染着性をコントロールする目的等で、可塑剤を単独、もしくは併用することも可能である。可塑剤としてはフ夕ル酸エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、トリメリット酸エステル系、リン酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系等、公知のものが使用できる。可塑剤の配合量としては、受容層の染料染着性樹脂 1 0 0質量部に対して 1〜 5 0質量部程度が好ましく、ブリードアウトの兼ね合いから、 1〜 3 0質量部の配合がより好ましく用いられる。さらに耐光性を向上させるために、紫外線吸収剤（以下、 U VA と称する）、もしくはヒンダードアミン系光安定化剤（以下、 HA L Sと称する）、酸化防止剤を単独、もしくは併用することも可能である。 U V Aとしては、一般に、ベンゾトリアゾール系 U V A、トリアジン系 U V A、蓚酸ァニリ F系 U V A 、ベンゾフエノン系 U

V Aが知られているカ^ 特にベンゾ卜リアゾ一ル系は他の UVAと比較して、吸収波長域が広く、また高波長側に極大吸収ピークを持ち、また吸光度も大きいことから、 HA L Sと併用したときに特に優れた効果が得られ、好ましく用いられる配合量としては、受容層の染料染着性樹脂 1 0 0質量部に対して、 1〜 7 0質量部が配合され、特に UVA投入量と効果の兼合いから、：！〜 4 0質量部の配合が好ましく用いられる。 HA L Sは、 2 ， 2， 6， 6 —テトラメチルピペリジン骨格を有する化合物であり、この骨格を有するものであれば特に限定されるものではない。 H A L Sは、受容層の熱可塑性樹脂 1 0 0質量部に対して、 1 〜 7 0質量部が配合され、特に

HA L S投入量と効果との兼合いから、 1 4 0質量部の配合量が好ましい。

受容層の固形分ェ量は、好ましくは：！〜 1 2 g /m² 程度であ

Ό、より好ましくは 2〜 1 0 g / m ² の範囲で調節される。因みに

、受容層の固形分塗ェ量が 1 g / m ² 未満では、受容層が支持体表面を完全に覆うことができず、画質の低下を招くことや、サーマルへッドの加熱により受容層とィンクリボンが接着してしまう融着トラブルが発生するとがあ方、受容層の固形分塗工量が 1 2 g /m² を超えると、効果が飽和して不経済であるばかりでなく、受容層の強度が不足することや、受容層の厚みが増して支持体の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度が低下することがある。 (シー卜状支持体）

本発明における受容シートの支持体としては、セルロースパルプを主成分とする紙類や合成樹脂フィルム等が使用される。例えば、上質紙（酸性紙、中性紙）、中質紙、コ — ト紙、アート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙等の紙類、または、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポ Uェチレンテレフタレー卜などのポリエステル、ポリアミド、ポ •J πιι化ビニル、ポリスチレン、ポリカーポネ一卜、ポリビニルアルコ一ルなどの合成樹脂を主成分としたフィルムまたはシートや、ポ •Jォレフイン、小リエステルなどの熱可塑性樹脂を主成分とする多孔質単層延伸フィルム又は多孔質多層延伸フィルム（例えば合成紙、多孔質ポリエステルフィルム）等

、およびこれらのフィルム同士、又はこれらのフイルムと他のフィルム及び Z又は紙等とを積層貼させた積層体等が適宜用いられるまた支持体の材表層（受容層側の基材）としては、特に限定するちのではないが、印画された画像の均一性や階調性の点から、ポリォレフィン、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂を主成分とする多孔質単層延伸フィルム又は多孔質多層延伸フィルム（例えば合成紙

、多孔質ポリエステルフィルム）が好ましく使用される。

さらに、静電気の防止、白色度向上のために、シート状支持体と受容層との間に、各種公知の導電剤や、白色顔料、蛍光染料等を含む塗ェ層を設けることも可能である。

本発明においては、上記シート状支持体の中でも、セルロースパルプを主成分とする紙類が、コスト的にも有利であり、得られる受容シートの風合いが印画紙に近いこと等から、好ましく使用される。紙支持体を使用する場合には、該支持体上に中空粒子を含有する中間層を設けることが好ましい。中間層で使用される中空粒子の材質、製造方法は特に限定されるものではないが、具体的には、中空粒子の壁を形成する材料としてアクリル二トリル、塩化ビニリデン、スチレン、およびアクリル酸エステル等の単独重合体、それらの共重合体、それらの単独重合体混合物が挙げられる。例えば、それら中空粒子の製造方法としては、樹脂粒子中にブタンガスを封入し、加熱発泡させる方法や、ェマルジヨン重合方式などが挙げられる

(バリア層）

中間層と受容層との間にバリア層が設けられることが好ましい一般に、受容層用塗工液の溶剤としては、卜ルェン、メチルェチルケトン等の有機溶剤が使用されるため、バ Uァ層は、有機溶剤浸透による中間層の中空粒子の膨潤、溶解による、中空粒子の変形、破壊を防ぐための障壁として有効であ。

バ Uァ層に使用される樹脂としては、フィルム形成能に優れ、有機溶剤の浸透を防止し、弾力性、柔軟性のある樹脂が使用される具体的には、デンプン、変性デンプン、ヒド'ロキシェチルセル口一ス、メチルセルロース、カルポキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ゲン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ァセトァセチル基変性ポリビニルアルコ一ル、ィソブチレン一無水マレイン酸共重合体塩、スチレン一無水マレイン酸共重合体塩

、スチレン一アクリル酸共重合体塩、ェチレン ―ァクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、ウレ夕ン樹脂、メラミン樹脂、ァミド樹脂等の水溶性樹脂が使用される。またスチレンーブ夕ンェン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル樹脂系ラテックス、メ夕クリル酸エステル系共重合樹脂ラテツクス、ェチレン一酢酸ビ ―ル共重合体ラテックス、ボリエステルポリウレ夕ンアイオノ ― 、ポリエーテルポリウレ夕ンアイオノマーなどの水分散性樹脂も使用することができる。上記の樹脂の中でも、水溶性樹脂が好ましく使用される。また上記の樹脂は単独で使用しても、あるいは 2種以上を併用して使用してもよい。

さらに、バリア層には各種の顔料が含有されてもよく、好ましくは膨潤性無機層状化合物が使用され、塗工用溶剤の浸透防止ばかりでなく、熱転写染着画像のニジミ防止等においても優れた効果が得られる。膨潤性無機層状化合物としては、例えば、フッ素金雲母、力リゥム四珪素雲母、ナ卜リゥム四珪素雲母、ナトリウムテニォフィ卜、リチウムテニ才ライトなどの合成マイ力、或はナト U ゥムへクトライト、リチウムへクトライ卜、サボナイトなどの合成スメクタイトがより好まし <使用される。これらの中でもナトリヴム四珪素雲母が特に好まし < 、熔融合成法により、所望の粒子径、ァスぺクト比、結晶性のものが得られる。

(裏面層）

本発明の受容シーにおいて、受容層に対し反対の面（裏面）上に、走行性向上、静電気の防止、受容シート相互の擦れによる受容層の損傷防止、さらにはプリントした受容シートを重ね置さしたとき、受容層からそれに接触隣接する受容シート裏面への染料移行の防止などを目的として裏面層が形成されていてもよい。裏面肩には接着成分としての樹脂と帯電防止処理のために各種の導電剤を添加することができる。この導電剤としては、カチオン系ポリマーを用いることが望ましい。カチオン系ポリマーとしては、一般的にポリエチレンイミンゃ、カチオン性モノマーを含むアクリル系重合体、カチオン変性アクリルアミド系重合体およびカチオン澱粉等を用いることができる。

本発明において、中間層バリア層、受容層、裏面層等の各塗工層は、常法に従って形成され、各々、所要成分を含む塗工液を調製し、バーコ一夕一、グラビアコ一夕一、コンマコ一夕一、ブレードコ一夕一、エアーナイフコーター、ゲートロールコ一夕一、ダイコ一夕一、カーテンコ一夕一、リップコ一夕一、およびスライドビードコ一夕一等の公知のコ一夕一を使用して、シート状支持体の所定の面上に塗工し、乾燥後、必要に応じて加熱キュア一して形成することができる。

さらに、受容シートに平滑化処理を施してもよく、受容層表面の凹凸を減少させ、平滑化する事も可能である。平滑化装置としては、例えばスーパーカレンダ一、ソフトカレンダー、ダロスカレンダ ―、クリアランスカレンダ一等の一般に製紙業界で使用されているカレンダー装置を適宜使用できる。

また、シート状支持体の少なくとも一面に、中空粒子を有する中間層、受容層を順次形成した構成の受容シートを製造する場合には、受容層表面の平滑性を向上させるため、中間層の形成後および/ または受容層の形成後に、金属加熱ロールと弾性ロールで二ップ処理をするカレンダーによる平滑化処理が有効であり、さらにニップ処理直前の表面層（中間層または受容層）の表面温度を 3 0〜 1 3 0での範囲に調整することで、より平滑化が進むことを見出した。表面層の表面温度は、 3 5〜 1 2 0 °Cの範囲がより好ましく、 4 0 〜 1 1 5での範囲がさらに好ましい。

ニップ処理直前の表面層の表面温度が 3 0で未満では、平滑化処理に及ぼす効果がほとんど見られず、 1 3 0 °Cを超えると金属加熱ロールから受容層がリリースされる際に剥離が重くなり、剥離線が発生する等の外観不良を生じることがある。

本発明において、ニップ処理は、中間層形成後または受容層形成後に行われ、必要に応じて、中間層形成後および受容層形成後の両方で行ってもよく、好ましくは受容層形成後に行われる。

例えば受容層形成後の場合、カレンダーでは、ニップ処理時の熱による中間層、受容層樹脂の可塑化、圧力による受容シート表面の変形、金属加熱ロール表面形状の転写、ニップ圧から開放されるとき発生する受容層表面のせん弾力により、受容シート表面の平滑化が進むと考えられるが、ニップ直前の受容層表面温度を 3 0〜 1 3 0 °Cにすることで、ニップ処理時の樹脂の可塑化がより短時間で均一に進むために、より効率的に平滑性が付与されると考えられる。

ニップ処理直前の表面温度を 3 0〜 1 3 0 °Cの範囲に調整するには、平滑化処理装置の通紙経路をコントロールし、二ップ部通過前の表面層を金属加熱ロール表面に接触させて通過させる方法が示される。例えば、接触面積や加熱時間等を適宜調整することよりニップ処理直前の表面層の表面温度を 3 0〜 1 3 0 °Cになるように調整することできる。平滑化処理の作業性などの面から、加熱処理時間は 5 0〜 2 0 0 0 m秒の範囲が好ましい。なおニップ処理直前の表面層の表面温度は、例えば非接触型放射温度計（商品名： I T一 5 5 0 F、堀場製作所製）等を用いて測定することが可能である。また、一般的な加温装置（予備加熱装置とも言う。）を使用することも可能で.ある。具体的には加温ロール（予備加熱ロールとも言う。）、赤外線ヒーター、オーブン等の温風発生装置等の手段を適宜使用でき、予備加熱ロールを用いる方法が、簡便で効率が良く、好ましく行われる。例えば、予備加熱ロールの温度条件としては、 3 0〜： L 3 5でが好ましく、より好ましくは 3 5〜： L 2 5 °C、更に好ましくは 4 0〜 1 2 0でである。

ニップ処理の好ましいニップ圧力条件としては、 0. 2〜 1 5 0 M P aが好ましく、より好ましくは 0. 3〜： L O O M P aであり、特に好ましくは 2〜 5 0 M P aである。また、ニップ時間は、弾性ロールの硬さ、ニップ圧力等の影響が大であるが、 5〜 5 0 0 m秒の範囲が好ましい。金属加熱ロールの温度条件としては、室温条件から平滑化処理を行う塗工層に含まれる接着剤樹脂の融点以下の温度範囲として、好ましくは 3 0〜 1 3 0 °Cであり、より好ましくは 3 5〜 1 2 0で、更に好ましくは 4 0〜 1 1 5 °Cである。

また金属加熱ロールの表面粗さは、 J I S B 0 6 0 1 に基く R a値が、 0. 0 1〜： L . 0 μ mであることが好ましく、更に好ましくは 0. 0 2〜： L . の範囲である。 R a値力 S O . 0 1 m 未満では得られる製品の光沢度が高くなり過ぎて、光沢ムラが発生することがある。一方、 R a値が 1. 0 mを超えると、得られる製品の受容層表面の印刷平滑度（R p値）が大きくなり、画像均一性が不良となることがある。

また、本発明においては、受容層表面の、 J I S Z 8 7 4 1 に準じて測定された 2 0 ° 光沢度（入射光角度 2 0 ° における光沢度）力 8 0 %以下が好ましく、より好ましくは 3 0〜 7 0 %である。中空粒子を含有する中間層の形成によりクッション性は良好となるが、光沢度が 8 0 %を超えると受容層表面に傷が目立つおそれがある。例えば受容シート同士を重ね合わせて保管した場合、受容層表面に受容シート裏面が接触して、受容層面に部分的に微小な傷がついて光沢ムラが発生し、外観上商品価値を低下させることがある。受容層表面の光沢度が 3 0 %未満では、熱転写プリン夕一で印画した画像の画像光沢が劣ることがある。

本発明において、前記平滑化処理後に、更に引き続いて厚さ復元処理を行うことが好ましい。厚さ復元処理とは、圧力開放の状態で金属加熱ロールに受容シートを接触させて加熱する工程である。受容シー卜は、金属加熱ロールと弾性ロールからなる一対のロール間で形成される加圧状態の二ップ部を通して平滑化処理されると、表面平滑性は向上するが、受容シートの内部、特に中間層が圧縮されて厚さが減少する。この受容シートを二ップ部通過後、直ちに加圧開放の状態で加熱ロールと接触させると、特に中間層が適度に膨張して厚さが増加するため、中間層全体の密度が減少し、受容シートの画質、印画濃度を高めることが可能となる。厚さ復元処理工程における加熱ロールの温度は、前記平滑化処理における加熱ロールの条件と同一でもよく、 3 0〜 1 3 0 °Cが好ましい。また受容シートと金属加熱ロールとの接触時間は 0 . 5秒以上が好ましく、より好ましくは 1秒以上である。

本発明において、受容層塗工面に対して平滑化処理を施す場合の平滑化処理条件は、受容層の染料染着性樹脂の熱的性質（特に樹脂のガラス転移温度）の影響が大きい。樹脂のガラス転移温度が高い場合には、樹脂が熱変形しにくく平滑化しにくい傾向がある。本願のように平滑化工程に先立って、受容シートの表面層温度を予め所定の範囲に調整することにより樹脂の可塑化が短時間で進み、効率的に平滑化処理を行うことが可能となる。

受容シートの印画濃度及び印画画質については、受容シートの平滑性、即ち受容シートとサーマルヘッドとの接触率が重要であり、受容層表面の平滑性については、マイクロトポグラフを使用し、印加圧力 0 . 0 5 M P aで測定したときの受容層表面の印刷平滑度（ R p値）を 0〜 4 . 0 / mに調整することにより、高感度、高画質の画像が得られることが判明した。 R p値が 4 . 0 ^ mを超えると、受容シート表面の平滑性が不足して、受容シートの印画濃度及び印画画質が劣ることがある。 R p値は、より好ましくは 0〜 3 . 0 ； mである。印刷平滑度（R p値）は、基準平面（プリズム）に圧着した試料表面のくぼみの平均深さに比例した物理量を測定したものであり、測定原理については、日本印刷学会論文集、第 1 7巻第 3号（ 1 9 7 8 ) 、日本印刷学会第 6 0回春季研究発表会（ 1 9 7 8 ) 等に発表されている。実施例

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、勿論本発明はこれによって限定されるものではない。特に断らない限り、実施例中の「部」および「％」は、すべて「質量部」および「質量 %」を示し、溶剤に関するものを除き固形分量である。

「ポリエステル樹脂の製造」

下記表 1 に示す多価カルボン酸成分及び多価アルコール成分を用いて、公知の方法により各々のポリエステル樹脂を合成した。

表 1 . (ポリエステル樹脂）

実施例 1

「中間層の形成」

シート状支持体として、厚さ 1 5 0 mのアート紙（商品名： O K金藤 N、 1 7 4 . 4 g / m ² , 王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液一 1 を、乾燥後の膜厚が 5 1 mになるように塗工、乾燥して中間層を形成した。

中間層用塗工液一 1

アクリロニトリル及びメ夕クリロ二トリルを主成分とする共重合体からなる既発泡中空粒子（平均粒子径 3 . 2 n m , 体積中空率 7 6 % ) 5 0部ポリビニルアルコール（商品名： P V A 2 0 5 、

クラレ製） 1 0部スチレン一ブタジエンラテックス（商 Π •

ΡΠ名 P T 1 0 0 4 、

日本ゼオン製） 4 0部水 2 5 0部

「バリア層及び受容層の形成」

更に上記中間層上に下記組成のバリァ層用塗工液一 1 を、固形分塗工量が 2 g / m ² になるように塗工口

、乾してバリア層を形成し

、更に上記バリア層上に、下記組成の受容層用塗工液— 1 を固形分塗工量が 5 g Z m ² になるように塗工、乾燥し、受容層を形成したバリア層用塗工液— 1

膨潤性無機層状化合物（ナトリウム 4珪素母、

粒子平均長径 6 . 3 m、ァスぺク卜比 2 7 0 0 ) 3 0部ポリビニルアルコール（商品名： P V A 1 0 5 、

クラレ製） 5 0部スチレン一ブタジエンラテックス（商 □ •

PP名 L - 1 5 3 7 、旭化成製）

水

受容層用塗工液一 1

ポリエステル樹脂 A

エポキシポリエーテル変性シリコーンオイル（商品

1 、東レダウコーニングシリコーン社製）

アルコール変性シリコーンオイル（商品名： S F 8

東レダウコーニングシリコーン社製）

ィソシァネート化合物（商品名： N Y - 7 1 0 A、

三菱化学社製）

トルエン

メチルェチルケトン

「裏面層の形成」

次にシート状支持体の受容層を設けた側とは反対側の面上に下記組成の裏面層用塗工液一 1 を、乾燥後の固形分塗工量が 3 g / m ² になるように塗工、乾燥して裏面層を形成し、その後 5 0 °Cで 4 曰間熱処理を行った。更にこの受容シートの表面平滑化のために、力レンダー処理（ロール表面温度 7 8 °C、ニップ圧 2 . 5 M P a ) を行い、受容シートを作成した。

裏面層用塗工液一 1

ポリビニルァセ夕一ル樹脂（商品名：エスレック K X— 1 、

積水化学工業製） 4 0部ポリアクリル酸エステル樹脂（商品名：ジュリマー A T 6 1 3 、

日本純薬製） 2 0部ナイロン樹脂粒子（商品名： M W 3 3 0、神東塗料製） 1 0部ステアリン酸亜鉛（商品名： Z— 7 — 3 0、中京油脂製） 1 0部カチオン型導電性樹脂（商品名：ケミスタツ卜 9 8 0 0 、三洋化成製） 2 0部水イソプロピルアルコール = 2 / 3 (質量比）混合液 4 0 0部実施例 2

受容層用塗工液— 1 の代りに受容層用塗工液一 2 を用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

受容層用塗工液一 2

ポリエステル樹脂 A 1 0 0部エポキシ変性シリコーンオイル

(商品名： K F 1 0 5、信越化学工業社製） 1 0部アルコール変性シリコーンオイル（商品名： S F 8 4 2 7 、

東レダウコーニングシリコーン社製） 2部イソシァネート化合物（商品名： N Y— 7 1 0 A、

三菱化学社製） 5部卜ルェン 0 0部メチルェチルケトン 0 0部実施例 3

実施例 1 においてシート状支持体として、厚さ 1 5 0 ii mのァート紙（商品名：〇 K金藤 N 、 1 7 4 . 4 g / m ² , 王子製紙製）の代わりに下記方法で作成した貼合シート状支持体を用い、中間層及びバリア層の塗工を省略した以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

(貼合シー卜状支持体の作成）

厚さ 1 0 0 ； mの上質紙の両面に、 2軸延伸されたポリプロピレンを主成分とする多孔質多層構造延伸フィルム（商品名：ュポ F P G 5 0、ュポ · コーポレーション製）をドライラミネート方式で積層して、シート状支持体とした。

実施例 4 実施例 1 の受容層用塗工液一 1 において、ポリエステル樹脂 Aの代りにポリエステル樹脂 Bを用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

実施例 5

実施例 1 の受容層用塗工液一 1 において、ポリエステル樹脂 Aの代りにポリエステル樹脂 Cを用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

実施例 6

実施例 1 の受容層用塗工液一 1 において、ポリエステル樹脂 Aの代りにポリエステル樹脂 Dを用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シー卜を作成した。

実施例 7

実施例 1 の受容層用塗工液一 1 において、ポリエステル樹脂 Aの代りにポリエステル樹脂 Eを用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シー卜を作成した。

実施例 8

受容層用塗工液一 1 の代りに下記組成の受容層用塗工液一 3 を用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

受容層用塗工液一 3

ポリエステル樹脂 A 1 0 0部反応性ポリエーテル変性シリコーンオイル

(商品名： X 2 2— 4 2 7 2、信越化学工業社製） 7部非反応性ポリエーテル変性シリコーンオイル (商品名： S H 8 4 0

0、東レダウコーニングシリコーン社製） 1部イソシァネート化合物（商品名： N Y - 7 1 0 A、

三菱化学社製） 9部卜ルェン 1 0 0部メチルェチルケトン 1 0 0部実施例 9

受容層用塗工液一 1の代りに下記組成の受容層用塗工液一 4を用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

受容層用塗工液一 4

ポリエステル樹脂 A 8 0部ビスフエノール Zポリカーボネート樹脂

(商品名： T S— 2 0 2 0、帝人化成社製） 2 0部エポキシポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名： S F 8 4 2

1、東レダウコ一ニングシリコーン社製） 1 0部アルコール変性シリコーンオイル（商品名： S F 8 4 2 7、

東レダウコ一二ングシリコーン社製） 2部イソシァネート化合物（商品名： N Y— 7 1 0 A、

三菱化学社製） 5部トルエン 1 0 0部メチルェチルケトン 1 0 0部実施例 1 0

「裏面層の形成」

シート状支持体として、厚さ 1 5 0 / mのアート紙（商品名：〇 K金藤 N、 1 7 4. 4 g Zm² 、王子製紙製）を使用し、その片面に裏面層用塗工液一 1 (実施例 1で調製）を乾燥後の固形分塗工量が 3 g /m² になるように塗工、乾燥して裏面層を形成した。

「中間層の形成」

次にシート状支持体の裏面層を設けた側と反対側の面上に、下記組成の中間層用塗工液— 2 を、乾燥後の膜厚が 4 3 になるように塗工、乾燥して中間層を形成した。

中間層用塗工液一 2 ポリ塩化ビニリデン系発泡中空粒子（体積中空率 9 3 %、

平均粒子径 4 n m) 3 5部ポリビニルアルコール（商品名： P V A 2 0 5、

クラレ製） 1 5部スチレン一ブタジエンラテックス（商品名： P T 1 0 0 4、

日本ゼオン製） 5 0部水 2 0 0部

「受容シートの作成」

更に上記中間層上に、下記組成のバリア層用塗工液一 2を固形分塗工量が 2 g Z m ² になるように塗工、乾燥してバリア層を形成し、このバリア層上に、下記組成の受容層用塗工液一 5を固形分塗工量が S g Zm² になるように塗工、乾燥して受容層を形成し、その後 5 0でで 4 8時間キュア一を行った。さらに予備加熱装置、金属加熱ロールと弾性ロール、および厚さ復元ロールよりなるカレンダ一装置を用い、ニップ処理前受容シート温度 5 0で、金属加熱ロール温度 7 0で、ニップ時間 5 0 m秒、ニップ圧力 1 0 M P a、厚さ復元ロール温度 7 0で、厚さ復元時間 2秒の条件で平滑化処理を行い、受容層表面の R p値が 1. の受容シートを作成した。

バリア層用塗工液一 2

ポリビニルアルコール（商品名： P V A 1 1 7、クラレ製）

1 0 0部水 1 0 0 0部受容層用塗工液一 5

ポリエステル樹脂 A 1 0 0部シラノール基含有メチルフエ二ルポリシロキサン（商品名： T S R 1 6 0、 G E東芝シリコーン社製、水酸基含有量約 4. 5質量％)

1 0部ポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名： S F 8 4 2 8、東レダウコーニングシリコーン社製） 3部イソシァネート化合物（商品名： N Y— 7 1 0 A、

三菱化学社製） 1 2部トルエン 1 0 0部メチルェチルケトン 1 0 0部実施例 1 1

受容層用塗工液一 5の代りに下記組成の受容層用塗工液一 6 を用いた以外は、実施例 1 0 と同様にして受容シートを作成した。

受容層用塗工液一 6

ポリエステル樹脂 B 1 0 0部シラノール基含有メチルフエ二ルポリシロキサン（商品名： 2 2 0

F L AK E , 東レダウコーニングシリコーン社製、水酸基含有量約 6質量％) 2 0部ポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名： S F 8 4 2 8、

東レダウコ一二ングシリコーン社製） 3部イソシァネ一卜化合物（商品名： N Y— 7 1 0 A、

三菱化学社製） 1 2部トルエン . 1 0 0部メチルェチルケトン 1 0 0部比較例 1

実施例 1 の受容層用塗工液一 1 において、ポリエステル樹脂 Aの代りにポリエステル樹脂 Fを用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シー卜を作成した。

比較例 2

実施例 1 の受容層用塗工液一 1 において、ポリエステル樹脂 Aの代りにポリエステル樹脂 Gを用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

比較例 3

実施例 1の受容層用塗工液一 1 において、ホリェス丁ル樹脂 Αの代りにポリエステル樹脂 Hを用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シ一トを作成した。

比較例 4

実施例 1 の受容層用塗工液一 1 において、ホリェステル樹脂 Aの代りに酪酸酢酸セルロース（商品名： C A B 5 5 1 0 . 0 1 、ィ

—ストマンケミカル社製）を用いた以外は、実施例 1 と同様にして受容シートを作成した。

評価

上記各実施例および比較例で得られた受容シ一卜について、下記試験を行った。得られた結果を表 2 に示す

〔印画濃度試験〕

得られた受容シートに、昇華型熱転写リン (商 Ρ αΡ名： U Ρ一 5

4 0、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデォプ U ン夕一 (商品名： U P— 5 0、ソニー社製）を用いて、 2 0 環境下で黒べ夕画像を印画し、反射濃度計（商品名：マクべス R D 9 1 4、ダレタグ社製）を用いて印画濃度を測定した。印画濃度を 5点測定し、それらの平均値が 2. 1以上の濃度であれば実用上問題の無いレべルである。

〔耐光性試験〕

上記印画物を、 X e フェードメーターで 1 0 , O O O k J Zm² の積算照度になるまで処理し、処理前後の印画物の色差を求めた。なお、色差については、 J I S Z 8 7 2 2に規定された方法によって、色差計（グレタグ社製）を用い、印画物の処理前後の反射特性を測定し、 J I S Z ' 8 7 3 0に規定された方法によって、印画物の処理前後の色差 Δ Ε * を算出した。色差が 1 3以内であれば、実用上問題の無いレベルである。

〔保護層転写性試験〕

得られた受容シートの受容層上に、熱転写試験機（商品名： Τ Η — Ρ Μ Ι 2、大倉電機社製）を使用して、印加エネルギーを可変させて、昇華型熱転写リポン（商品名： U P— 5 4 0、ソニー社製）の保護層部を転写し、保護層が転写できる最小エネルギーを求めた。この保護層転写性試験において、保護層転写最小エネルギーが 1 m j d o t 以下であれば、実用上問題ない転写性レベルである。

〔リボン離型性試験〕

得られた受容シートに、昇華型熱転写リボン（商品名： U P— 5 4 0、ソニー社製）を装着した市販の熱転写ビデオプリンター（商品名： U P— 5 0、ソニー社製）を用いて、 5 0で環境下で、黒べ夕画像を 1 0枚連続で印画した。その際、印画適性として受容シー卜とリボンとの融着状況、およびプリン夕一からの受容シートの排紙性等について、以下の基準で評価した。

〇：受容シートとリボンとの融着が全くなく、 1 0枚連続して正常に排紙され、実用には全く問題がない。

△ ：受容シートとリボンとの軽い融着により若干騒音は生じるが、 1 0枚とも排紙され、実用可能である。

X ：受容シートとリボンとが融着を生じ、正常に排紙されないものがあり、実用には適さない。表 2

産業上の利用の可能性

本発明の受容シートは、高速印画時においても、印画濃度が高く、画像の耐光性が良好で、かつインクリボンの保護層転写性や、受容層とインクリポンとの離型性等に優れ、昇華熱転写方式を初めとする各種の熱転写方式のフルカラ一プリン夕一に有用なものであつて、産業界に寄与するところは大である。

Claims

1 . シート状支持体と、このシート状支持体の少なくとも一面上に形成された画像受容層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記画像受容層が、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを重縮合した分岐構造を有するポリエステル樹脂を含有し、前記多価力請

ルボン酸成分の、 3 0〜 7 5モル％が芳香族ジカルボン酸であり、かつ 1 5〜 6 0モル％が脂環族ジカルボン酸であることを特徴とする熱転写受容シート。

2 . 前記ポリエステルの重縮合成分として、 3価以上のアルコール成分および/または 3価以上のカルボン酸成分を、それぞれ多価囲

アルコール成分または多価カルボン酸成分の 0 . 5〜 1 0モル％含む請求項 1 に記載の熱転写受容シート。

3 . 前記多価アルコール成分の、 1 0〜 8 0モル％が脂環族ダリコール化合物および Zまたは芳香族グリコール化合物である請求項 1 または 2 に記載の熱転写受容シート。

4 . 前記画像受容層が、前記ポリエステル樹脂と、エポキシ変性シリコーンおよび/またはエポキシポリエーテル変性シリコーンとを成分とする反応物を含有する請求項 1 〜 3のいずれかに記載の熱転写受容シ一ト。

5 . 前記反応物の成分として、さらにアルコール変性シリコーンを含む請求項 4 に記載の熱転写受容シート。

6 . 前記画像受容層が、（ a ) 前記ポリエステル樹脂と、（ b ) イソシァネート化合物と、（ c ) イソシァネート基に対して反応性のポリエーテル変性シリコーンおよび/またはカルビノール変性シリコーンとを含む反応物を含有し、さらに非反応性ポリエーテル変性シリコーンを含む請求項 1 〜 3のいずれかに記載の熱転写受容シ一卜。

7 . 前記画像受容層が、ビスフエノール Aポリカーボネート樹脂および/またはビスフエノール Zポリカーボネート樹脂を含有する請求項 1 〜 3のいずれかに記載の熱転写受容シート。

8 . 前記画像受容層が、シラノール基含有.ポリシロキサンを、染料染着性樹脂 1 0 0質量部に対して 1 〜 4 0質量部含む請求項 1 〜 3のいずれかに記載の熱転写受容シート。

9 . 前記シラノール基含有ポリシロキサンが、シラノール基含有メチルフエ二ルポリシロキサンである請求項 8 に記載の熱転写受容シート。