WO2006109541A1

WO2006109541A1 - 一方向クラッチ用グリース組成物

Info

Publication number: WO2006109541A1
Application number: PCT/JP2006/306046
Authority: WO
Inventors: Kiyomi Sakamoto; Takashi Arai; Hirotsugu Kinoshita
Original assignee: Nippon Oil Corporation
Priority date: 2005-03-31
Filing date: 2006-03-20
Publication date: 2006-10-19
Also published as: EP1867705A1; CN101166814A; EP1867705A4; JPWO2006109541A1; US20080026963A1

Abstract

低温噛み合い性、耐摩耗性、高温長寿命を高水準でバランスよく達成することが可能な一方向クラッチ用グリース組成物として、ＡＳＴＭ　Ｄ２５９６の高速四球試験の最大非焼付き荷重が３１４Ｎ以下で、かつ流動点が−３５℃以下である合成油と増ちょう剤を含有することを特徴とする一方向クラッチ用グリース組成物が提供される。

Description

一方向クラッチ用ダリース組成物

[技術分野]

本発明は一方向クラツチ用グリース組成物に関する。 [背景技術]

一方向クラッチは、駆動軸側構成部品、被駆動軸構成部品及ぴころや玉等の転明

動体から構成され、転動体は駆動軸側構成部品と被駆動軸構成部品に挟まれている。駆動軸側構成部品が一方向に回転した田場合、転動体は駆動軸側構成部品及ぴ被駆動軸側構成部品と嚙み合うため、回転力は転動体を介して被駆動軸構成部品に伝わり被駆動軸構成部品を同じ方向に回転させる。しかし、駆動軸側構成部品の回転方向が反転、又は被駆動軸構成部品が駆動軸側構成部品より早く回転した場合、自動的に嚙み合いがはずれるため回転力は被駆動軸構成部品に伝わらなくなる。

なお、転動体が駆動軸側構成部品及び被駆動軸側構成部品と嚙み合うことを嚙み合い性と呼ぶ。

一方向クラッチは、例えば、自動車のオルタネータ、スタータモータ、ェアコンデイショナ用コンプレッサ、ウォーターポンプ等のプーリ、エンジン用スタータ等に使用されている。これらの用途に使用される一方向クラツチには嚙み合い性、耐摩耗性、高温長寿命等の性能が求められる。そこで、これらの性能を確保すべく、一方向クラッチ用グリースとしては、合成炭化水素油を基油としたダリースが主に使用されている。

近年、一 3 0 °C以下の低温での嚙み合い性の向上が強く求められる傾向にある。しかし、上記合成炭化水素油を基油としたグリースの場合、低温嚙み合い性の点で必ずしも十分とはいえず、低温で使用される自動車において十分な嚙み合い性を得るためには改善の余地がある。

また、嚙み合うためには転動体が駆動軸側構成部品及び被駆動軸側構成部品と金属接触を起こすため、一方向クラッチの寿命を向上させるため耐摩耗性の向上が強く求められている。さらに、オルタネータゃエンジン用スタータ等は、電気接点部を有しており、この用途に用いられるグリースには電気接点部に悪影響を及ぼさないものが求められている。

[発明の開示]

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、低温嚙み合い性、耐摩耗性、高温長寿命を高水準でバランスよく達成することが可能な一方向クラッチ用グリース組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の一方向クラツチ用グリース組成物は、 A S TM D

2 5 9 6の高速四球試験の最大非焼付き荷重が 3 1 4 N以下で、かつ流動点が一

3 5 °C以下である合成油と増ちよう剤を含有することを特徴とする。

このように、特定の合成油に増ちよう剤を含有せしめることで、低温嚙み合い性、耐摩耗性、高温長寿命の全てを高水準でバランスよく達成することができるようになる。従って、本発明の一方向ク ^ツチ用グリース組成物によれば、一方向クラッチの高性能化を有効に実現することが可能となる。

本発明の一方向クラッチ用グリース組成物は、硫黄系極圧剤、リン系極圧剤、有機亜鉛化合物、有機モリブデン化合物、金属清浄剤から選ばれる少なくとも 1 種を更に含有することが好ましい。これにより、耐摩耗性を更に向上させることができるようになる。 · 以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の一方向クラッチ用グリース組成物の潤滑油基油は、 A S TM D 2 5 9 6の高速四球試験の最大非焼付き荷重が 3 1 4 N以下で、かつ流動点が一 3 5 °C以下の合成油である。

このような合成油としては、具体的には、ポリプテン、 1—オタテンオリゴマ一、 1—デセンオリゴマ一等のポリ α—ォレフイン又はこれらの水素化物；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン等の炭化水素系油；エステル、ポリオキシァノレキレングリコーノレ、ポリビ二/レエ一テ /レ、ケトン、ポリフエニノレエーテ/レ、シリコーン、ポリシロキサン、パーフルォロエーテル等の含酸素合成油、などが挙げられる。

これら合成油の中でも、珪素を含有する合成油、例えばシリコーン油等は、電気接点部に悪影響を及ぼすことから、珪素を含有しない合成油であることが好ましく、また高温下における蒸発損失量が少なく長寿命化できることからエステルおよびポリオキシアルキレングリコールがより好ましく、ポリオキシアルキレンダリコールが特に好ましい。エステルとしては、例えば、芳香族エステル、二塩基酸エステル、ポリオールエステル、コンプレックスエステル、炭酸エステル及ぴこれらの混合物等が使用可能である。

かかる芳香族エステルとしては、 1〜6価、好ましくは 1〜4価、より好ましくは 1〜3価の芳香族カルボン酸と、炭素数 1〜1 8、好ましくは 1〜1 2の脂肪族アルコールとのエステル等が挙げられる。 1〜 6価の芳香族カルボン酸としては、具体的には、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの混合物等が挙げられる。また、炭素数 1 〜1 8の脂肪族アルコールとしては、直鎖状のものでも分枝状のものであってもよく、具体的には、メタノール、エタノール、直鎖状又は分枝状のプロパノール、直鎖状又は分枝状のブタノール、直鎖状又は分枝状のペンタノール、直鎖状又は分枝状のへキサノール、直鎖状又は分枝状のへプタノール、直鎖状又は分枝状のォクタノール、直鎖状又は分枝状のノナノール、直鎖状又は分枝状のデカノール、直鎖状又は分枝状のゥンデ力ノール、直鎖状又は分枝状のドデカノール、直鎖状又は分枝状のトリデカノール、直鎖状又は分枝状のテトラデカノール、直鎖状又は分枝状のペンタデカノール、直鎖状又は分枝状のへキサデ力ノール、直鎖状又は分枝状のヘプタデカノール、直鎖状又は分枝状のォクタデカノ一ル及ぴこれらの混合物等が挙げられる。

上記の芳香族カルボン酸と脂肪族アルコールとを用いて得られる芳香族エステルとしては、具体的には、フタル酸ジプチル、フタル酸ジ（2—ェチルへキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジデシル、フタル酸ジドデシル、フタル酸ジトリデシル、トリメリット酸トリプチル、トリメリット酸トリ（2—ェチルへキシル）、トリメリット酸トリノニル、トリメリット酸トリデシル、トリメリット酸トリドデシル、トリメリット酸トリトリデシル等が挙げられる。なお、当然のことながら、 2価以上の芳香族カルボン酸を用いた場合、 1種の脂肪族アルコールからなる単純エステルであってもよいし、 2種以上の脂肪族アルコールからなる複合ェステルであってもよい。

二塩基酸エステルとしては、ダルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、 1 , 2—シクロへキサンジカルボン酸、 4—シク口へキセン一 1 , 2—ジカルボン酸等の炭素数 5〜 1 0の鎖状若しくは環状の脂肪族二塩基酸と、メタノール、エタノール、プロパノール、プタノール、ペンタノ一ノレ、へキサノール、ヘプタノ一ノレ、ォクタノーノレ、ノナノール、デカノール、ゥンデ力ノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール等の直鎖又は分枝の炭素数 1〜 1 5の一価アルコールとのエステル及ぴこれらの混合物が好ましく用いられ、より具体的には、ジトリデシルグルタレート、ジ 2—ェチルへキシルアジぺート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシノレアジペート、ジ 2—ェチノレへキシノレセバケート、 1 , 2—シクロへキサンジ力ノレボン酸と炭素数 4〜 9のー価ァノレコーノレとのジエステル、 4ーシク口へキセン一 1， 2—ジカルボン酸と炭素数 4〜 9の一価アルコールとのジエステル及びこれらの混合物等が挙げられる。

また、ポリオールエステルとしては、ジオールあるいは水酸基を 3〜 2 0個有するポリオールと、脂肪酸とのエステルが好ましく用いられる。ここで、ジォールとしては、具体的には、エチレングリコール、 1， 3—プロパンジオール、プロピレングリコーノレ、 1， 4一ブタンジォーノレ、 1， 2—ブタンジォーノレ、 2— メチノレ一 1 , 3—プロパンジォーノレ、 1 , 5—ペンタンジォ一/レ、ネオペンチノレグリコーノレ、 1， 6—へキサンジォーノレ、 2—ェチノレー 2—メチノレー 1， 3—プ口パンジオール、 1， 7—ヘプタンジオール、 2—メチルー 2—プロピル一 1 , 3—プロパンジオール、 2， 2—ジェチルー 1 , 3—プロパンジオール、 1， 8 一オクタンジオール、 1 , 9ーノナンジオール、 1 , 1 0—デカンジオール、 1 , 1 1一ゥンデカンジオール、 1 , 1 2—ドデカンジオール等が挙げられる。ポリオールとしては、具体的には、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジー（トリメチロールプロパン）、トリー（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジー（ペンタエリスリトール）、トリ一（ぺンタエリスリトール）、ダリリン、ポリグリセリン（グリセリンの 2〜2 0量体）、 1 ， 3 , 5—ペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アド-トール、ァラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール、キシロース、ァラビノース、リボース、ラムノース、ダルコース、フノレクトース、ガラクトース、マンノース、ソノレボース、セロビオース、マノレトース、イソマノレトース、トレノヽロース、シュクロース、ラフイノース、ゲンチアノース、メレジトース等の糖類及びこれらの部分エーテル化物、並びにメチルダルコシド（配糖体）並びにが挙げられる。これらの中でもポリオールとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジー（トリメチロールプロパン）、トリー（トリメチローノレプロパン）、ペンタエリスリトーノレ、ジ一（ペンタエリスリトーノレ）、トリ ― (ペンタエリスリトール) 等のヒンダードアルコールが好ましい。なおポリオールは一種でも二種以上の混合でもよい。

ポリオールエステルに用いられる脂肪酸において、その炭素数は特に制限されないが、通常、炭素数 1〜2 4のものが用いられる。炭素数 1〜2 4の脂肪酸の中でも、潤滑性の点から炭素数 3以上のものが好ましく、炭素数 4以上のものがより好ましく、炭素数 5以上のものがさらに好まレぃ。また、炭素数 1 8以下のものが好ましく、炭素数 1 2以下のものがより好ましく、炭素数 9以下のものがさらに好ましい。

また、ポリオールエステルは、ポリオールと一種の脂肪酸とのエステルであつても、ポリオールと 2種以上の混合脂肪酸とのエステルであってもよいが、潤滑性ならぴに加水分解安定性おょぴ低温特性の両方を重視するのであれば、ポリオールと二種以上の混合脂肪酸とのエステルであることが好ましい。なおポリオ一ルと二種以上の脂肪酸とからなるポリオールェステルの場合、ポリオールと脂肪酸混合物を反応させて得られるいわゆる化学的混合物であっても、ポリオールと個々の脂肪酸を反応させた後に、得られたエステルを混合したいわゆる物理的混合物のいずれであってもよい。

また、かかる脂肪酸は直鎖状脂肪酸、分枝状脂肪酸のいずれであってもよいが、潤滑性の点からは直鎖状脂肪酸が好ましく、加水分解安定性および低温特性の点からは分枝状脂肪酸が好ましい。加水分解安定性および低温特性を重視すれば一種の分枝状脂肪酸または二種以上の分枝状脂肪酸混合物 1 0 0 %が好ましく、潤滑性ならびに加水分解安定性おょぴ低温特性の両方を重視するのであれば、一種または二種以上の直鎖状脂肪酸と、一種または二種以上の分枝状脂肪酸の混合物を用いることが好ましく、炭素数 5〜 9の直鎖脂肪酸と炭素数 5〜 9の分枝状脂肪酸の混合物を用いることが特に好ましい。直鎖状脂肪酸と分枝状脂肪酸の比率は、好ましくは 2 0 ： 8 0〜8 0 ： 2 0、より好ましくは 3 0 ： 7 0〜7 0 ： 3 0、更に好ましくは 4 0 ： 6 0〜6 0 ： 4 0の範囲である。

さらに、かかる脂肪酸は飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。脂肪酸としては、具体的には、ペンタン酸、へキサン酸、ヘプタン酸、ォクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ゥンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、へキサデカン酸、ヘプタデカン酸、ォクタデカン酸、ノナデカン酸、ィコサン酸、ォレイン酸等が挙げられ、これらの脂肪酸は直鎖状脂肪酸、分枝状脂肪酸のいずれであってもよく、さらには α炭素原子が 4級炭素原子である脂肪酸（ネオ酸）であってもよい。. これらの中でも、吉草酸（η—ぺンタン酸）、カプロン酸（η—^ ~キサン酸）、ェナント酸（η—ヘプタン酸）、カプリル酸（η—オクタン酸）、ペラルゴン酸（η—ノナン酸）、力プリン酸（η—デカン酸）、ォレイン酸（c i s— 9ーォクタデセン酸）、イソペンタン酸（3—メチノレブタン酸）、 2—メチノレへキサン酸、 2—ェチ/レペンタン酸、 2—ェチノレへキサン酸及ぴ 3， 5 , 5—トリメチルへキサン酸が好ましく用いられる。

なお、本発明に係るポリオールエステルは、 2個以上のエステル基を有する限りにおいて、ポリオールが有する水酸基のうちの一部がエステル化されずに残つている部分エステルであってもよく、全ての水酸基がエステル化された完全エステルであってもよく、さらには部分エステルと完全エステルの混合物であってもよいが、完全エステルであることが好ましい。

コンプレックスエステルとは、脂肪酸及ぴニ塩基酸と、一価アルコール及びポリオールとのエステルのことであり、脂肪酸、二塩基酸、一価アルコール、ポリオールとしては、上記二塩基酸エステル及ぴポリオールエステルの説明において例示された脂肪酸、二塩基酸、一価アルコール及ぴポリオールが使用できる。また、炭酸エステルとは、分子内に下記式（1 ) で表される炭酸エステル結合を有する化合物である。一 O— C O— O— （1 )

なお、上記式（1 ) で表される炭酸エステル結合の個数は一分子当たり 1個でもよく 2個以上でもよい。

炭酸エステルを構成するアルコールとしては、上記二塩基酸エステル及びポリオールエステルの説明において例示された一価アルコール、ポリオール等、並ぴにポリグリコールやポリオールにポリダリコールを付加させたものを使用することができる。また、炭酸と脂肪酸及び/又は二塩基酸とから得られる化合物を使用してもよい。

また、当然のことながら、エステルを用いる場合は、単一の構造の化合物を単独で用いてもよく、構造の異なる化合物の 2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記のエステルの中でも、二塩基酸エステル、ポリオールエステル及ぴ炭酸ェステルが好ましい。

本発明において好ましく用いられる二塩基酸エステルの具体例としては、ブタノール、ペンタノール、へキサノーノレ、ヘプタノール、ォクタノール及ぴノナノールからなる群より選ばれる少なぐとも 1種の一価アルコールと、 1， 2—シク口へキサンジカルボン酸、 4—シクロへキセン一 1 , 2—ジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも 1種の二塩基酸とから得られる二塩基酸エステル、並びにこれらの混合物が挙げられる。

また、ポリオールエステルの中でも、より加水分解安定性に優れることから、ネオペンチノレグリコーノレ、トリメチローノレエタン、トリメチローノレプロパン、トリメチロー/レブタン、一 (トリメチロールプロパン）、トリ一（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジー（ペンタエリスリトーノレ）、トリ一（ぺンタエリスリトール）等のヒンダードアルコールのエステルがより好ましく、ネォペンチノレグリコー Λ^、トリメチロー/レエタン、トリメチロー/レプロパン、トリメチロールブタン及ぴペンタエリスリトールのエステ^/がさらに好ましく、加水分解安定性に特に優れることからペンタエリスリトールのエステルが最も好ましレ、。

本発明において好ましく用いられるポリオールエステルの具体例としては、吉草酸、カプロン酸、ェナント酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、力プリン酸、ォレイン酸、イソペンタン酸、 2—メチルへキサン酸、 2—ェチルペンタン酸、 2— ェチルへキサン酸及ぴ 3， 5, 5—トリメチルへキサン酸からなる群より選ばれる少なくとも 1種の脂肪酸と、ネオペンチルグリコール、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン及ぴペンタエリスリトーノレ力、らなる群より選ばれる少なくとも 1種のアルコールとから得られるジエステル、トリエステル、テトラエステル及ぴこれらの混合物が挙げられる。

また、炭酸エステルの中でも、下記一般式（2) で表される構造を有するものが好ましい。

(X'O) _b— B— [O - (A^) _c-CO-O- (A²0) _d— Y¹] _a (2) [式（2) 中、 X¹は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は下記一般式 (3) で表される基を表し、 A¹及び A²は同一でも異なっていてもよく、それそ、れ炭素数 2〜4のアルキレン基を表し、 Y¹は水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基を表し、 Bは水酸基 3〜 20個を有する化合物の残基を表し、 aは 1 〜20、 bは 0〜1 9で且つ a +bが 3〜20となる整数を表し、 cは 0〜50 の整数を表し、 dは 1〜50の整数を表す。

Y²— (OA³) _e- (3)

(式（3) 中、 Y ²は水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基を表し、 A³は炭素数 2〜 4のアルキレン基を示し、 eは 1〜50の整数を示す。）]

上記式（2) において、 X¹は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基又は上記式（3) で表される基を表す。ここでいうアルキル基の炭素数は特に制限されないが、通常 1〜24、好ましくは 1〜1 8、より好ましくは 1〜1 2である。また、当該アルキル基は直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。

炭素数 1〜24のアルキル基としては、具体的には、メチル基、ェチル基、 n 一プロピル基、イソプロピノレ基、 n—ブチル基、ィソブチノレ基、 s e c一ブチル基、 t e r t—ブチル基、直鎖又は分枝ペンチル基、直鎖又は分枝へキシル基、直鎖又は分枝へプチル基、直鎖又は分枝ォクチル基、直鎖又は分枝ノニル基、直鎖又は分枝デシル基、直鎖又は分枝ゥンデシル基、直鎖又は分枝ドデシル基、直鎖又は分枝トリデシル基、直鎖又は分枝テトラデシル基、直鎖又は分枝ペンタデシル基、直鎖又は分枝へキサデシル基、直鎖又は分枝へプタデシル基、直鎖又は分枝ォクタデシル基、直鎖又は分枝ノナデシル基、直鎖又は分枝ィコシル基、直鎖又は分枝へンィコシル基、直鎖又は分枝ドコシル基、直鎖又は分枝トリコシル基、直鎖又は分枝テトラコシル基等が挙げられる。

また、シクロアルキル基としては、具体的には、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基などが挙げられる。

上記式（3 ) において、 A ³で表される炭素数 2 〜 4のアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、プチレン基、テトラメチレン基、 1—メチルトリメチレン基、 2—メチルトリメチレン基、 1 , 1— ジメチルエチレン基、 1 ， 2—ジメチルエチレン基等が挙げられる。

上記式（3 ) における Y ²は、水素原子、アルキル基又はシクロアルキルキル基を表す。ここでいうアルキル基の炭素数は特に制限されないが、通常 1 〜 2 4 、好ましくは 1 〜 1 8、より好ましくは 1 〜 1 2である。また、当該アルキル基は直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。炭素数 1 〜 2 4のアルキル基としては、上記 X ¹の説明において例示されたアルキル基が挙げられる。

また、シクロアルキル基としては、具体的には例えば、シクロペンチル基、シク口へキシル基、シク口へプチル基などが挙げられる。

上記 Y ²で表される基の中でも、水素原子又は炭素数 1 〜 1 2のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 i s o—プロピル基、 n—ブチル基、 i s o _ブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t—ブチル基、 n—ペンチ/レ基、 i s o—ペンチノレ基、 n e o _ペンチノレ基、 n —へキシノレ基、 i s o—へキシル基、 n—ヘプチル基、 i s o—ヘプチル基、 n—ォクチル基、 i s o—ォクチノレ基、 n—ノニノレ基、 i s o—ノニノレ基、 n—デシノレ基、 i s o 一デシル基、 n—ゥンデシル基、 i s o—ゥンデシル基、 n—ドデシル基又は i s o—ドデシル基のうちのいずれかであることがより好ましい。また、 eは 1 〜 5 0の整数を表す。

また、 X ¹で表される基としては、水素原子、炭素数 1 〜 1 2のアルキル基又は上記一般式（3 ) で表される基であることが好ましく、水素原子、メチル基、ェチノレ基、 n—プロピノレ基、 i s o—プロピノレ基、 n—プチノレ基、 i s o—ブチノレ基、 s e c一ブチル基、 t e r t —ブチル基、 n—ペンチル基、 i s o—ペンチノレ基、 n e o—ペンチノレ基、 n—へキシル基、 i s o—へキシノレ基、 n—ヘプチル基、 i s o _ヘプチル基、 n—ォクチノレ基、 i s o—ォクチノレ基、 n—ノニル基、 i s o—ノニル基、 n—デシル基、 i s o—デシル基、 n—ゥンデシル基、 i s o—ゥンデシル基、 n—ドデシル基、 i s o—ドデシル基又は一般式（3 ) で表される基のうちのいずれかであることがより好ましい。

Bを残基とし 3 〜 2 0個の水酸基を有する化合物としては、具体的には、前述のポリオールが挙げられる。

また、上記式（2 ) において、 A ¹及び A ²は同一でも異なっていても良く、それぞれ炭素数 2 〜 4のアルキレン基を表す。当該アルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、テトラメチレン基、 1ーメチルトリメチレン基、 2—メチルトリメチレン基、 1 , 1 一ジメチルエチレン基、 1 ， 2—ジメチルエチレン基等が挙げられる。

また、上記式（2 ) における Y ¹は、水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基を表す。ここでいうアルキル基の炭素数は特に制限されないが、通常 1 〜 2 4、好ましくは 1 〜 1 8、より好ましくは 1 〜 1 2である。また、当該アルキル基は直鎖状、分枝状のいずれであってもよい。炭素数 1 〜 2 4のアルキル基としては、具体的には、 X ¹の説明において例示されたアルキル基が挙げられる。また、シクロアルキル基としては、具体的には、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基等が挙げられる。

これらの中でも Y ¹で表される基としては、水素原子又は炭素数 1 〜 1 2のァルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 i s o—プロピル基、 n—ブチル基、 i s o—ブチル基、 s e c _ブチル基、 t e r tーブチノレ基、 n—ペンチノレ基、 i s o—ペンチノレ基、 n e o—ペンチノレ基、 n —へキシル基、 i s o —へキシル基、 n —へプチル基、 i s o—ヘプチル基、 n—ォクチル基、 i s o—ォクチル基、 n—ノニル基、 i s o—ノニル基、 n—デシル基、 i s o—デシル基、 n—ゥンデシル基、 i s o—ゥンデシル基、 n—ドデシル基又は i s o—ドデシル基のうちのいずれかであることがより好ましい。

上記式（2 ) 及ぴ（3 ) において、 c 、 d及ぴ eはポリオキシアルキレン鎖の重合度を表すが、分子中のポリオキシアルキレン鎖は同一でも異なっていてもよい。また、上記式（2 ) で表される炭酸エステルが複数の異なるポリオキシアルキレン鎖を有する場合、ォキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、ランダム共重合していてもブロック共重合していてもよい。本発明に用いられる炭酸エステルの製造法は任意であるが、例えば、ポリオ一ル化合物にアルキレンォキサイドを付加せしめてポリアルキレングリコールポリオールエーテルを製造し、これとクロ口フォーメートとを、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムェトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、あるいは金属ナトリゥム等のアル力リの存在下、 0〜3 0 °Cで反応せしめることにより得られる。あるいはポリアルキレングリコールポリオールエーテに、炭酸ジエステル、ホスゲン等の炭酸の供給源を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリゥムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド又は金属ナトリゥム等のアル力リの存在下、 8 0〜 1 5 0 °Cで反応せしめることにより得られる。この後、必要に応じて遊離の水酸基をエーテル化せしめる。

上記の原料より得られた生成物を精製して副生成物や未反応物を除去してもよいが、少量の副生成物や未反応物は、本発明のグリース組成物の優れた性能を損なわない限り、存在していても支障はない。

本発明において炭酸エステルを用いる場合は、単一の構造の化合物を単独で用いてもよく、構造の異なる化合物の 2種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明に係る炭酸エステルの分子量は特に限定されるものではないが、圧縮機の密閉性をより向上させる点から、数平均分子量が 2 0 0〜4 0 0 0であることが好ましく、 3 0 0〜3 0 0 0であることがより好ましい。さらに、本発明に係る炭酸エステルの動粘度は、 1 0 0 °Cにおいて好ましくは 2〜 1 5 O inm ² // s、より好ましくは 4〜 1 0 0 mm ²/ sである。本発明において使用されるポリオキシアルキレンダリコールとしては、例えば下記一般式（4 ) で表される化合物が挙げられる。

R ¹ - [ (O R ²) _f一 O R ³〕 _g ( 4 )

[式（4 ) 中、 R ¹は水素原子、炭素数 1〜1 0のアルキル基、炭素数 2〜1 0 のァシル基又は水酸基を 2〜 8個有する化合物の残基を表し、 R ²は炭素数 2〜 4のアルキレン基を表し、 R ³は水素原子、炭素数 1〜 1 0のアルキル基又は炭素数 2〜 1 0のァシル基を表し、 f は 1〜8 0の整数を表し、 gは 1〜8の整数を表す。] 上記一般式（4 )において、 I ¹、 R ³で表されるアルキル基は直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。アルキル基の具体例としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、直鎖状又は分枝状のプチル基、直鎖状又は分枝状のペンチル基、直鎖状又は分枝状のへキシル基、直鎖状又は分枝状のへプチル基、直鎖状又は分枝状のォクチル基、直鎖状又は分枝状のノニル基、直鎖状又は分枝状のデシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基等が挙げられる。好ましいアルキル基の炭素数は 1〜 6である。

また、 R R ³で表されるァシル基のアルキル基部分は直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよい。ァシル基のアルキル基部分の具体例としては、上記ァルキル基の具体例として例示されたアルキル基のうち炭素数 1〜 9のものが挙げられる。好ましいァシル基の炭素数は 2〜 6である。

R \ R ³で表される基が、ともにアルキル基である場合、あるいはともにァシル基である場合、 R R ³で表される基は同一でも異なっていてもよい。さらに gが 2以上の場合は、同一分子中め複数の R R ³で表される基は同一でも異なつていてもよい。

R ¹で表される基が水酸基を 2〜 8個有する化合物の残基である場合、この化合物は鎖状のものであってもよいし、環状のものであってもよい。水酸基を 2個有する化合物としては、具体的には、エチレングリコール、 1 ， 3—プロパンジォーノレ、プロピレングリコール、 1 , 4—ブタンジォーノレ、 1 ， 2—ブタンジォール、 2—メチル一 1 ， 3 _プロパンジオール、 1 , 5 _ペンタンジ才ール、ネォペンチノレグリコーノレ、 1 ， 6—へキサンジォーノレ、 2 —ェチノレー 2—メチノレー 1 , 3—プロパンジオール、 1 ， 7—ヘプタンジオール、 2—メチノレ一 2—プロピル一 1 ， 3—プロパンジオール、 2， 2—ジェチルー 1 ， 3—プロパンジォール、 1 , 8 _オクタンジオール、 1 , 9ーノナンジオール、 1 , 1 0—デカンジオール、 1 , 1 1ーゥンデカンジオール、 1 , 1 2—ドデカンジオール等が挙げられる。

また、水酸基を 3〜 8個有する化合物としては、具体的には、トリメチロールェタン、トリメチローノレプロパン、トリメチローノレブタン、ジー（トリメチロールプロパン）、トリー（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジー (ペンタエリスリトール）、トリ一（ペンタエリスリトール）、グリセリン、ポリグリセリン（グリセリンの 2〜 6量体）、 1, 3, 5 ペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、ァラビトーノレ、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール、キシロース、ァラビノース、リボース、ラムノース、グノレコース、フノレクトース、ガラクトース、マンノース、ソノレボース、セロビオース、マノレトース、イソマノレトース、トレノヽロース、シュクロース、ラフイノース、ゲンチアノース、メレジトース等の糖類、並びにこれらの部分エーテル化物、及びメチルダルコシド（配糖体）等が挙げられる。■

上記一般式（4) で表されるポリオキシアルキレンダリコールの中でも、 R R³のうちの少なくとも 1つがアルキル基（より好ましくは炭素数 1〜4のアルキル基）であることが好ましく、特にメチル基であることが好ましい。さらには、熱 '化学安定性の点から、 R¹と R³との双方がアルキル基（より好ましくは炭素数 1〜4のアルキル基）であることが好ましく、とりわけ双方がメチル基であることが好ましい。また、製造容易性及ぴコストの点から、 R¹又は R³のいずれか一方がアルキル基（より好ましくは炭素数 1〜4のアルキル基）であり、他方が水素原子であることが好ましく、とりわけ一方がメチル基であり、他方が水素原子であることが好ましい。

上記一般式（4) 中の R ²は炭素数 2〜 4のアルキレン基を表し、このようなアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。また、 OR²で表される繰り返し単位のォキシアルキレン基としては、ォキシエチレン基、ォキシプロピレン基、ォキシプチレン基が挙げられる。同一分子中のォキシアルキレン基は同一であってもよく、また、 2種以上のォキシアルキレン基が含まれていてもよい。

上記一般式（4) で表されるポリオキシアルキレングリコールの中でも、粘度 —温度特性の観点からは、ォキシエチレン基（EO) とォキシプロピレン基（P O) とを含む共重合体が好ましく、このような場合、焼付荷重、粘度一温度特性の点から、ォキシエチレン基とォキシプロピレン基との総和に占めるォキシェチレン基の割合（EO/ (PO + EO)) が 0. 1〜0. 8の範囲にあることが好ましく、 0. 3〜0. 6の範囲にあることがより好ましい。

また、吸湿性や熱酸化安定性の点では EOZ (PO + EO) の値が 0〜0. 5 の範囲にあることが好ましく、 0〜0. 2の範囲にあることがより好ましく、 0 (すなわちプロピレンォキサイド単独重合体）であることが最も好ましい。

上記一般式（4) 中の f は 1〜80の整数、 gは 1〜8の整数である。例えば R ³がアルキル基又はァシル基である場合、 gは 1である。また、 R ³が水酸基を 2〜 8個有する化合物の残基である場合、 gは当該化合物が有する水酸基の数となる。

また、 f と gとの積（f X g) については特に制限されないが、基油としての要求性能をバランスよく満たすためには、 f X gの平均値が 6〜80となるようにすることが好ましい。

上記の構成を有するポリオキシアルキレングリコールの中でも、下記一般式 (5) ：

CH₃0 - (C₃H₆0) _h-CH₃ (5)

(式中、 hは 6〜80の数を表す。）

で表されるポリオキシプロピレンダリコールジメチルエーテル、並びに下記一般式 (6) ：

CH₃0— (C₂H₄0) i一 (C₃H_eO) j— CH₃ (6)

(式中、 i及ぴ jはそれぞれ 1以上であり、且つ i と j との合計が 6〜 80となる数を表す。）

で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンダリコールジメチルエーテルが経済性及ぴ前述の効果の点で好適であり、また、下記一般式（7) ：

C₄H₉0— (C₃H₆0) _k-H (7)

(式中、 kは 6〜80の数を示す。）

で表されるポリオキシプロピレンダリコールモノプチルエーテル、さらには下記一般式（ 8 ) ：

CH₃0— （C₃H₆0) H (8)

(式中、 1は 6〜80の数を表す。）

で表されるポリオキシプロピレンダリコールモノメチルエーテル、下記一般式

(9) ：

CH₃0— (C₂H₄0) _m - (C₃H₆0) _n - H (9)

(式中、 m及ぴ nはそれぞれ 1以上であり、且つ mと nとの合計が 6〜80となる数を表す。）

で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールモノメチルエーテル、下記一般式（1 0) :

C₄H₉0 - (C₂H₄0) _m - (C₃H₆0) _n-H (10)

(式中、 m及び nはそれぞれ 1以上であり、且つ mと nとの合計が 6〜80となる数を表す。）

で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンダリコールモノプチルエーテル、下記一般式（1 1) :

CH₃COO- (C₃H₆0) ！ -COCH₃ (1 1)

(式中、 1は 6〜80の数を表す。）

で表されるポリオキシプロピレンダリコールジアセテートなどが、経済性等の点で好適である。また、本発明,においては、上記ポリオキシアルキレングリコールとして、下記一般式（1 2) :

R⁴ R⁶

— C-C-0— (12)

R⁷

[式（1 2) 中、 R⁴〜R⁷は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数 1〜1 0の一価の炭化水素基又は下記一般式（1 3) :

(式（1 3)中、 R ⁸及ぴ R ⁹は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数 1〜1 0の一価の炭化水素基又は炭素数 2〜 20のアルコキシアルキル基を表し、 R^{1 ()}は炭素数 2〜5のアルキレン基、アルキル基を置換基として有する総炭素数 2〜 5の置換アルキレン基又はアルコキシアルキル基を置換基として有する総炭素数 4〜1 0の置換アルキレン基を表し、 rは 0〜20の整数を表し、 R ¹¹は炭素数 1〜 1 0の一価の炭化水素基を表す。 )

で表される基を表し、 R⁴〜R⁷の少なくとも 1つが一般式（1 3) で表される基である。]

で表される構成単位を少なくとも 1個有するポリオキシアルキレンダリコール誘導体を使用することができる。

上記式（1 2 ) 中、 R ⁴〜R ⁷はそれぞれ水素原子、炭素数 1〜1 0の一価の炭化水素基又は上記一般式（1 3 ) で表される基を表すが、炭素数 1〜1 0の一価の炭化水素基としては、具体的には、炭素数 1〜1 0の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数 2〜1 0の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数 5〜1 0のシクロアルキル基又はアルキルシクロアルキル基、炭素数 6〜1 0のァリール基又はアルキルァリール基、炭素数 7〜 1 0のァリールアルキル基等が挙げられる。これらの一価の炭化水素基の中でも、炭素数 6以下の一価の炭化水素基、特に炭素数 3以下のアルキル基、具体的にはメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、ィソプロピル基が好ましい。

また、上記一般式（1 3 ) において、 R ⁸及び R ⁹はそれぞれ水素原子、炭素数 1〜1 0の一価の炭化水素基又は炭素数 2〜 2 0のアルコキシアルキル基を表すが、これらの中でも炭素数 3以下のアルキル基又は炭素数 6以下のアルコキシァルキル基が好ましい。炭素数 3以下のアルキル基としては、具体的にはメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。また、炭素数 2〜 6のアルコキシアルキル基としては、具体的には、メトキシメチル基、エトキシメチル基、 n—プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、 n—ブトキシメチル基、イソブトキシメチノレ基、 s e c—ブトキシメチノレ基、 t e r t—プトキシメチル基、ペントキシメチル基（すべての異性体を含む）、メトキシェチル基（すベての異性体を含む）、エトキシェチル基（すべての異性体を含む）、プロポキシェチル基（すべての異性体を含む）、ブトキシェチル基（すべての異性体を含む）、メトキシプロピル基（すべての異性体を含む）、エトキシプロピル基（すべての異性体を含む）、プロポキシプロピル基（すべての異性体を含む）、メトキシブチル基（すべての異性体を含む）、エトキシブチル基（すべての異性体を含む）、メトキシペンチル基（すべての異性体を含む）等が挙げられる。

上記一般式（1 3 ) 中、 R ¹。は炭素数 2〜 5のアルキレン基、アルキル基を置換基として有する総炭素数 2〜 5の置換アルキレン基又はアルコキシアルキル基を置換基として有する総炭素数 4〜1 0の置換アルキレン基、好ましくは炭素数 2〜4のアルキレン基及び総炭素数 6以下の置換エチレン基を表す。炭素数 2〜 4のアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。また、総炭素数 6以下の置換エチレン基としては、具体的には 1一（メトキシメチル）エチレン基、 2— (メトキシメチル）エチレン基、 1 一（メトキシェチル）エチレン基、 2— (メトキシェチル）エチレン基、 1— (ェトキシメチル）エチレン基、 2— （エトキシメチル）エチレン基、 1—メトキシメチルー 2—メチルエチレン基、 1， 1—ビス（メトキシメチル）エチレン基、 2， 2_ビス（メトキシメチル）エチレン基、 1, 2—ビス（メトキシメチル）エチレン基、 1ーメチルー 2—メトキシメチルエチレン基、 1—メトキシメチル一 2—メチルエチレン基、 1一ェチル一 2—メトキシメチルエチレン基、 1ーメトキシメチルー 2—ェチルエチレン基、 1ーメチルー 2—ェトキシメチルェチレン基、 1—エトキシメチル _ 2—メチルエチレン基、 1ーメチ^/— 2—メトキシェチルエチレン基、 1ーメトキシェチル一 2—メチルエチレン基等が挙げられる。上記一般式（1 3) 中、 R¹¹は炭素数 1〜1 0の一価の炭化水素基を表すが、当該炭化水素基としては、具体的には、炭素数 1〜1 0の直鎖状又は分枝状のァルキル基、炭素数 2〜1 0の直鎖状又は分枝状のアルケニル基、炭素数 5〜1 0 のシクロアルキル基又はアルキルシクロアルキル基、炭素数 6〜10のァリール基又はアルキルァリール基、炭素数 7〜1 0のァリールアルキル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数 6以下の一価の炭化水素基が好ましく、特に炭素数 3以下のアルキル基、具体的にはメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプ口ピル基が好ましい。

上記一般式（1 2) 中、 R⁴〜R⁷のうち少なくとも 1つは上記一般式（1 3) で表される基である。特に、 R⁴又は R⁶はのいずれか一つが上記一般式（1 3) で表される基であり、且つ R ⁴又は R ⁶の残りの一つ及び R ⁵並びに R ⁷がそれぞれ水素原子又は炭素数 1〜 1 0の一価の炭化水素基であることが好ましい。

本発明において好ましく用いられる、上記一般式（1 2) で表される構成単位を有するポリオキシアルキレングリコールは、一般式（1 2) で表される構成単位のみからなる単独重合体；一般式（1 2) で表され且つ構造の異なる 2種以上の構成単位からなる共重合体、並びに一般式（1 2) で表される構成単位と他の構成単位、例えば下記一般式（14) :

[式（14) 中、 R¹²〜R¹⁵は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数 1〜 3のアルキル基を示す。]

で表される構成単位からなる共重合体の三種類に大別することができる。上記単独重合体の好適例は、一般式（1 2) で表される構成単位 Aを 1〜20 0個有するとともに、末端基がそれぞれ水酸基、炭素数 1〜1 0のァシルォキシ基、炭素数 1〜 1 0のアルコキシ基あるいはァリーロキシ基からなるものを挙げることができる。一方、共重合体の好適例は、一般式（1 2) で表される二種類の構成単位 A、 Bをそれぞれ 1〜200個有するか、あるいは一般式（1 2) で表される構成単位 Aを 1〜200個と一般式（1 2) で表される構成単位 Cを 1 〜200個有するとともに、末端基がそれぞれ水酸基、炭素数 1〜1 0のァシルォキシ基、炭素数 1〜1 0のアルコキシ基あるいはァリーロキシ基からなるものを挙げることができる。これらの共重合体は、構成単位 Aと構成単位 B (あるいは構成単位 C)との交互共重合、ランダム共重合、ブロック共重合体あるいは構成単位 Aの主鎖に構成単位 Bがグラフト結合したグラフト共重合体のいずれの重合形式であってもよい。

本発明において用いる合成油の AS TM D 2596の高速四球試験の最大非焼付き荷重は 3 14 N (32 k g f ) 以下、好ましくは 23 5N (24 k g f ) 以下である。最大非焼付き荷重が 3 1 4Nを越える場合は、十分な嚙み合い性を得ることができない。

また、合成油の流動点は— 3 5 °C以下、好ましくは一 40°C以下である。流動点が一 35 °Cより高い場合は、低温下（一 30°C以下など）において動粘度が高くなりすぎ十分な嚙み合い性を得ることができない。

合成油の 40°Cの動粘度は特に限定されないが、 1〜 200 Omm²/ sであることが好ましく、 2〜50 Omm²/ sがより好ましく、 3〜： L O OmmSZs が特に好ましい。本発明において用いる増ちよう剤としては、金属石けん、複合金属石けん等の石けん系増ちよう剤、ベントン、シリカゲル、ウレァ系増ちよう剤（ゥレア化合物、ゥレア · ウレタン化合物、ウレタン化合物等）の非石けん系増ちよう剤などのあらゆる増ちよう剤が使用可能である。これらのうち耐熱性の点から、ゥレア化合物、ウレァ ' ウレタン化合物、ウレタン化合物又はこれらの混合物が好ましレ、。

石けん系増ちよう剤としては、例えば、ナトリゥム石けん、カルシウム石けん、アルミニウム石けん、リチウム石けん等が挙げられる。

また、ウレァ系増ちよう剤としては、例えば、ジゥレア化合物、トリウレァ化合物、テトラウレア化合物、ポリウレア化合物 (ジゥレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物を除く )等のゥレア化合物、ウレァ ·ウレタン化合物、ジウレタン化合物等のウレタン化合物又はこれらの混合物等が挙げられ、中でも、ジゥレア化合物、ウレァ * ウレタン化合物、ジウレタン化合物またはこれらの混合物が好ましい。

ウレァ系増ちよう剤の好ましい例として、下記一般式（1 5) で表される化合物が挙げられる。なお、一般式（1 5) で表される化合物は、ジゥレア化合物、ゥレア · ウレタン化合物及ぴジウレタン化合物を包含するものである。

A— CONH— R¹⁶_NHCO— B (1 5)

一般式（1 5) 中、 R ¹⁶は 2価の有機基を表し、好ましくは 2価の炭化水素基を表す。かかる 2価の炭化水素基としては、具体的には、直鎖又は分枝状のアルキレン基、直鎖又は分枝状のアルケニレン基、シクロアルキレン基、ァリーレン基、アルキルァリーレン基、ァリールアルキレン基等が挙げられる。 R ¹⁶で表される 2価の有機基の炭素数は、好ましくは 6〜20、より好ましくは 6〜 15である。

R¹⁶で表される 2価の有機基の好ましい例としては、エチレン基、 2， 2—ジメチルー 4一メチルへキシレン基、並びに下記式（1 6) 〜（25) で表される基が挙げられ、中でも式（1 7)、（1 9) で表される基が好ましい。

( )

また、一般式（15) 中、 A及ぴ Bは同一でも異なっていてもよく、それぞれ一 NHR¹⁷、一NR¹⁸R¹⁹又は一 OR²⁰で表される基を表す。ここで、 R¹⁷、 R¹⁸、 R¹⁹及び R² は同一でも異なっていてもよく、それぞれ 1価の有機基であり、好ましくは炭素数 6〜 2◦の 1価の炭化水素基を表す。

R¹⁷、 R¹⁸、 R¹⁹及び R²°で表される炭素数 6〜20の 1価の炭化水素基としては、例えば、直鎖又は分枝状のアルキル基、直鎖又は分枝状のアルケニル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、ァリール基、アルキルァリール基、ァリールアルキル基等が挙げられる。より具体的には、へキシル基、へプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などの直鎖又は分枝状のアルキル基；へキセニル基、ヘプテニル基、オタテュル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセ-ル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基、ォクタデセニル基、ノナデセニル基、エイコセニル基等の直鎖又は分枝状のアルケ-ル基；シク口へキシル基；メチルシク口へキシル基、ジメチルシクロへキシル基、ェチルシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシル基、プロビルシクロへキシル基、イソプロビルシクロへキシル基、 1—メチルー 3—プロビルシクロへキシル基、プチルシクロへキシル基、アミルシクロへキシル基、アミルメチルシクロへキシル基、へキシルシクロへキシル基、へプチルシクロへキシル基、ォクチルシクへキシル基、ノニルシクロへキシル基、デシルシクロへキシル基、ゥンデシルシクロへキシル基、ドデシルシクロへキシル基、トリデシルシク口へキシル基、テトラデシルシク口へキシル基等のアルキルシクロへキシル基；フエニル基、ナフチル基等のァリール基；トルィル基、ェチルフヱニル基、キシリル基、プロピルフヱニル基、タメ二ル基、メチルナフチル基、ェチルナフチル基、ジメチルナフチル基、プロピルナフチル基等のアルキルァリール基；ベンジル基、メチルベンジル基、ェチルベンジル基などのァリールアルキル基等が挙げられる、これらの中でも、耐熱性及ぴ音響防止性の点から、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、ァリール基及びァルキルァリール基が好ましい。

一般式（1 5) で表される化合物は、例えば、 OCN— R¹⁶— NCOで表されるジイソシァネートと、 R¹⁷NH₂、 R¹⁸R¹⁹NH又は R²。OHで表される化合物もしくはこれらの混合物とを、基油中、 10〜200°Cで反応させることにより得られる。なお、原料化合物を表す式中の R¹⁶、 R¹⁷、 R¹⁸、 R¹⁹及び R²° は、それぞれ一般式（1 5) で表される化合物に係る R¹⁶、 R¹⁷、 R¹⁸、 R¹⁹ 及ぴ R²°と同義である。

一般式（1 5) で表される化合物の中でも、耐熱性の点から、式中の A及び B がー NHである化合物、すなわち下記一般式（26) で表される化合物が特に好ましい。ここで、一般式（26) 中、 R¹⁶は 2価の有機基、 R¹⁷は 1価の有機基をそれぞれ表し、上述の R¹⁶及ぴ R¹⁷と等価である。

0 O

R^~NHCNH— R¹。一 NHCNH— R¹⁷ (26) 増ちよう剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは 2質量％以上、より好ましくは 5質量％以上である。増ちよう剤の含有量が 2質量％未満であると、増ちょう剤の添加効果が不十分となり、ダリース組成物を十分にグリース状にすることが困難となる。また、増ちよう剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは 30質量％以下、より好ましくは 20質量％以下である。増ちよう剤の含有量が 30質量％を超えると、ダリース組成物が過剰に硬くなって十分な潤滑性能を得ることが困難となる。本発明の一方向クラッチ用グリース組成物は、上記の合成油基油と増ちよう剤とに加えて、硫黄系極圧剤、リン系極圧剤、有機亜鉛化合物、有機モリブデン化合物及び金属清浄剤から選ばれる少なくとも 1種をさらに含有することが好まし 'い。なお、環境を配慮した場合、塩素系化合物は使用しない方が好ましい。

硫黄系極圧剤としては、ジハイドロカルビルポリサルフアイド、硫化エステル，硫化鉱油、チアゾール化合物及びチアジアゾール化合物を挙げることができる。ジハイドロカルビルポリサルフアイドは、一般にポリサルフアイド又は硫化ォレフインと呼ばれる硫黄系化合物であり、具体的には下記一般式（27) で表される。

R²¹-S x-R ²² ( 27 ) 上記一般式（2 7 ) において、 R ^{2 1}及ぴ R ^{2 2}は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数 3〜 2 0の直鎖状又は分枝状のアルキル基、炭素数 6〜 2 0のァリール基、炭素数 6〜 2 0のアルキルァリール基あるいは炭素数 6〜 2 0のァリールアルキル基を表し、 Xは 2〜6、好ましくは 2〜 5の整数を表す。

上記 R ^{2 1}及び R ^{2 2}で表されるアルキル基としては、具体的には、 n—プロピル基、イソプロピル基、 _n—ブチル基、イソブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t—ブチル基、直鎖又は分枝ペンチル基、直鎖又は分枝へキシル基、直鎖又は分枝へプチル基、直鎖又は分枝ォクチル基、直鎖又は分枝ノニル基、直鎖又は分枝デシル基、直鎖又は分枝ゥンデシル基、直鎖又は分枝ドデシル基、直鎖又は分枝トリデシル基、直鎖又は分枝テトラデシル基、直鎖又は分枝ペンタデシル基、直鎖又は分枝へキサデシル基、直鎖又は分枝へプタデシル基、直鎖又は分枝ォクタデシル基、直鎖又は分枝ノナデシル基、直鎖又は分枝ィコシル基を挙げることができる。

R ^{2 1}及ぴ R ^{2 2}で表されるァリール基としては、具体的には、フエニル基、ナフチル基などを挙げることができる。 '

R ^{2 1}及ぴ R ^{2 2}で表されるアルキルァリール基としては、具体的には、トリル基 (全ての構造異性体を含む）、ェチルフエニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝プロピルフエニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ブチルフエニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ペンチルフエニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝へキシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝へプチルフニニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ォクチルフヱニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ノユルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝デシルフエニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ゥンデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝ドデシルフェニル基（全ての構造異性体を含む）、キシリル基（全ての構造異性体を含む）、ェチルメチルフエニル基（全ての構造異性体を含む）、ジェチルフエニル基（全ての構造異性体を含む）、ジ（直鎖又は分枝）プロピルフ - ル基（全ての構造異性体を含む）、ジ（直鎖又は分枝）ブチルフエニル基（全ての構造異性体を含む）、メチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、ェチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝プロピルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、直鎖又は分枝プチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、ジメチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、ェチルメチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、ジェチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、ジ（直鎖又は分枝）プロピルナフチル基（全ての構造異性体を含む）、ジ（直鎖又は分枝）プチルナフチル基（全ての構造異性体を含む）などを挙げることができる。

R ^{2 1}及ぴ R ^{2 2}で表されるァリールアルキル基としては、具体的には、ベンジル基、フヱニルェチル基（全ての異性体を含む）、フヱニルプロピル基（全ての異性体を含む）などを挙げることができる。

R ^{2 1}及ぴ R ^{2 2}は、それぞれプロピレン、 1—ブテン又はイソブチレンから誘導された炭素数 3〜1 8のアルキル基、炭素数 6〜8のァリール基、炭素数 7〜8 のアルキルァリール基、あるいは炭素数 7〜 8のァリールアルキル基であることが好ましい。

具体的には、好ましいアルキル基としては、イソプロピル基、プロピレン 2量体から誘導される分枝状へキシル基（全ての分枝状異性体を含む）、プロピレン 3 量体から誘導される分枝状ノニル基（全ての分枝状異性体を含む）、プロピレン 4 量体から誘導される分枝状ドデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、プロピレン 5量体から誘導される分枝状ペンタデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、プロピレン 6量体から誘導される分枝状ォクタデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、 s e c—ブチル基、 t e r t—プチル基、 1—ブテン 2量体から誘導される分枝状ォクチル基（全ての分枝状異性体を含む）、ィソブチレン 2量体から誘導される分枝状ォクチル基（全ての分枝状異性体を含む）、 1ーブテン 3量体から誘導される分枝状ドデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、イソブチレン 3量体から誘導される分枝状ドデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、 1ーブテン 4量体から誘導される分枝状へキサデシル基（全ての分枝状異性体を含む）、ィソブチレン 4量体から誘導される分枝状へキサデシル基（全ての分枝状異性体を含む）などを挙げることができる。また、好ましいァリール基としては、フエ二ル基を挙げることができる。また、好ましいアルキルァリール基としては、トリノレ基（全ての構造異性体を含む）、ェチルフエニル基（全ての構造異性体を含む）、キシリル基（全ての構造異性体を含む）などを挙げることができる。また、好ましいァリールァルキル基としては、ベンジル基、フエネチル基（全ての異性体を含む）などを挙げることができる。

さらに、 1 ^{2 1}及ぴ1 ^{2 2}は、耐摩耗性により優れることから、それぞれ別個に、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数 3〜 1 8の分枝状アルキル基であることがより好ましく、エチレン又はプロピレンから誘導された炭素数 6〜 1 5 の分枝状アルキル基であることが特に好ましい。

また、ジハイドロカルビルポリサルフアイドとしては、任意の硫黄含有量のものを使用できるが、耐摩耗性の点から、通常、硫黄含有量が 1 0〜5 5質量％、好ましくは 2 0〜5 0質量⁰ /₀のものを用いることが好ましい。

硫化エステルとしては、例えば、牛脂、豚脂、魚脂、菜種油、大豆油などの動植物油脂；不飽和脂肪酸（ォレイン酸、リノール酸又は上記の動植物油脂から抽出された脂肪酸類などを含む）と各種アルコールとを反応させて得られる不飽和脂肪酸エステル；及びこれらの混合物などを任意の方法で硫化することにより得られるものが挙げられる。

また、硫化エステルとしては、任意の硫黄含有量のものを使用できるが、耐摩耗性の点から、通常、硫黄含有量が 2〜4 0質量％、好ましくは 5〜 3 5質量％のものを用いることが好ましい。

硫化鉱油とは、鉱油に単体硫黄を溶解させたものをいう。鉱油としては、具体的には、原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理などの 1種もしくは 2種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系またはナフテン系などの鉱油を挙げることができる。また、単体硫黄としては、塊状、粉末状、溶融液体状等いずれの形態のものを用いてもよいが、粉末状又は溶融液体状のものは、鉱油への溶解を効率よく行うことができるので好ましい。なお、溶融液体状の単体硫黄を用いるときは、液体同士を混合することになるので溶解作業を非常に短時間で行うことができるという利点を有しているが、単体硫黄の融点以上で取り扱わねばならず、加熱設備などの特別な装置を必要としたり、高温雰囲気下での取り扱いとなるため危険を伴うなど取り扱いが必ずしも容易ではない。これに対して、粉末状の単体硫黄は、安価で取り扱いが容易であり、しかも溶解時間が十分に短いので特に好ましい。また、硫化鉱油中の硫黄含有量に特に制限はないが、通常硫化鉱油全量基準で好ましくは 0. 05〜1. 0質量⁰ /₀であり、より好ましくは 0. 1〜0. 5質量⁰ /₀ である。

チアゾール化合物としては、下記一般式（28)、 (29) で表される化合物が好ましく用いられる。

式（28)、（29) 中、 R ²³及び R ²⁴はそれぞれ水素原子、炭素数 1〜30の炭化水素基又はアミノ基を表し、 R ²⁵は水素原子又は炭素数 1〜4のアルキル基を表し、 d及び eは 0〜3の整数を表す。

これらの中でも、上記一般式（29) で表されるベンゾチアゾール化合物が特に好ましい。ここで、上記一般式（29) 中の R²⁴は前述の通り水素原子、炭素数 1〜30の炭化水素基又はアミノ基を表すものであるが、 R ²⁴は水素原子又は炭素数 1〜 1 8の炭化水素基であることが好ましく、水素原子又は炭素数 1〜 1 2の炭化水素基であることがより好ましい。また、上記一般式（29) 中の R²⁵ は前述の通り水素原子又は炭素数 1〜4のアルキル基を表すものであるが、 R²⁵ は水素原子又は炭素数 1〜 3のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数 1〜2の炭化水素基であることがより好ましい。さらに、上記一般式（2 9) 中の eは前述の通り 0〜 3の整数を表すものであるが、 eは 0〜2であることが好ましい。このようなベンゾチアゾール化合物の具体例としては、ベンゾチァゾーノレ、 2—メルカプトべンゾチアゾール、 2— (へキシルジチォ）ベンゾチァゾール、 2— （ォクチルジチォ）ベンゾチアゾーノレ、 2— （デシルジチォ）ベンゾチアゾール、 2— （ドデシルジチォ）ベンゾチアゾール、 2_ (N, N—ジェチルジチォ力ルバミル）ベンゾチアゾールなどが挙げられる。

チアジアゾール化合物としては、下記一般式（30) で表される 1， 3， 4一チアジアゾール化合物、下記一般式（3 1) で表される 1, 2， 4—チアジアゾール化合物、並びに下記一般式（32) で表される 1， 4, 5—チアジアゾール化合物が好ましく用いられる。

上記式（3 0) 〜（3 2) 中、 R²⁶、 R²⁷、 R²⁸、 R²⁹、 R^{3 Q}及び R³¹は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数 1〜 2 0の炭化水素基を表し、 f 、 g、 h、 i、 j及ぴ kは同一でも異なっていてもよく、それぞれ 0 〜 3の整数を表す。

ここで、上記一般式（3 0) 〜（3 2) 中の R²⁶、 R²⁷、 R²⁸、 R²⁹、 R³⁰ 及び R ³¹は、前述の通りそれぞれ水素原子又は炭素数 1〜 2 0の炭化水素基を表すものであるが、 R²⁶、 R²⁷、 R²⁸、 R²⁹、 R³°及び R³¹はそれぞれ水素原子又は炭素数 1〜 1 8の炭化水素であることが好ましく、水素原子又は炭素数 1〜 1 2の炭化水素基であることがより好ましい。また、上記一般式（3 0) 〜（3 2) 中の f 、 g、 h、 i、； i及ぴ kは前述の通りそれぞれ 0〜 3の整数を表すものであるが、 f 、 g、 h、 i、 j及び kはそれぞれ 0〜 2の整数であることが好ましい。

このようなチアジアゾール化合物の具体例としては、 2, 5—ビス（n—へキシルジチォ）一 1 , 3， 4ーチアジアゾール、 2， 5 _ビス（n—ォクチルジチォ）一 1， 3, 4—チアジアゾール、 2， 5—ビス（n—ノニルジチォ）一 1 , 3, 4—チアジアゾール、 2, 5—ビス（1 , 1， 3, 3—テトラメチルブチルジチォ）ー1， 3 , 4—チアジアゾール、 3， 5—ビス（n—へキシルジチォ） - 1 , 2， 4ーチアジアゾール、 3， 5—ビス（n—ォクチルジチォ）一 1 , 2, 4—チアジアゾール、 3, 5—ビス（n—ノエルジチォ）一 1， 2, 4—チアジァゾール、 3， 5—ビス（1， 1 , 3， 3—テトラメチルブチルジチォ）一 1 , 2， 4ーチアジアゾーノレ、 4， 5—ビス（n—へキシノレジチォ） - 1 , 2， 3— チアジアゾール、 4， 5—ビス（n—ォクチルジチォ）一 1 , 2， 3—チアジアゾーノレ、 4， 5—ビス（n—ノニノレジチォ）一 1， 2， 3—チアジアゾーノレ、 4， 5—ビス（1， 1 , 3 , 3—テトラメチルブチルジチォ）一 1， 2 , 3—チアジァゾールなどが挙げられる。

本発明で用いる硫黄系極圧剤としては、耐摩耗性の点から、上記中でもジハイドロカルビルポリサルファイド、硫化エステルであることがさらに好ましい。これらの硫黄系極圧剤を本発明の一方向クラッチ用グリース組成物に含有させる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは 0 . 0 5 〜1 0質量％、より好ましくは 0 . 1〜7質量％、さらに好ましくは 0 . 2〜5 質量％である。

また、リン系極圧剤としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜リン酸エステル及びホスフォロチォネートを挙げることができる。

上記リン系極圧剤のうち、リン酸エステル、酸性リン酸エステル及ぴ亜リン酸エステルは、リン酸又は亜リン酸とアル力ノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体である。

リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフエート、トリへキシノレホスフェート、トリへプチノレホスフェート、トリォクチルホスフェート、トリノ二ノレホスフェート、トリデシノレホスフェート、トリゥンデシノレホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリへキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフエ一ト、トリォクタデシルホスフエート、トリオレイノレホスフェート、トリフエ二ノレホスフェート、トリクレジノレホスフエート、トリキシレニ/レホスフェート、クレジノレジフエ二ノレホスフェート、キシレ二ルジフヱニルホスフヱ一ト等が挙げられる。

酸 1"生リン酸エステルとしては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチノレアシッドホスフェート、モノへキシノレアシッドホスフェート、モノヘプチノレアシッドホスフェート、モノォクチ/レアシッドホスフェート、モノノニノレアシッドホスフェート、モノデシノレアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフエート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフエート、モノへキサデシルアシッドホスフェート、モノへプタデシルァシッドホスフェート、モノ才クタデシノレアシッドホスフェート、モノォレイノレアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフヱート、ジへキシノレアシッドホスフェート、ジへプチノレアシッドホスフェート、ジォクチノレアシッドホスフェート、ジノニノレアシッドホスフェート、ジデシノレァシッドホスフエート、ジゥンデシルァシッドホスフエート、ジドデシルァシッドホスフヱート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジへキサデシルアシッドホスフエ一ト、ジへプタデシ/レアシッドホスフエート、ジォクタデシ/レアシッドホスフェート、ジォレイルァシッドホスフエート等が挙げられる。

亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスフアイト、ジペンチノレホスフアイト、ジへキシルホスフアイト、ジヘプチルホスフアイト、ジォクチルホスフアイト、ジノ -ルホスフアイト、ジデシルホスフアイト、ジゥンデシノレホスフアイト、ジドデシルホスフアイト、ジォレイルホスフアイト、ジフエニルホスフアイト、ジクレジノレホスフアイト、トリブチルホスフアイト、トリペンチノレホスフアイト、トリへキシルホスファイト、トリへプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスフアイト、トリデシルホスフアイト、トリゥンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスフアイト、トリフヱニルホスフアイト、トリクレジルホスフアイト等が挙げられる。

また、これらの混合物も使用できる。

ホスフォロチォネートは、下記一般式（3 3 ) で表される化合物である。

OR³³ ³²0—— P=S (33) OR³⁴

式中、 R ^{3 2}、 R ^{3 3}及ぴ R ^{3 4}は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数 1〜 2 4の炭化水素基を示す。

R ^{3 2}、 R ^{3 3}及び R ^{3 4}で示される炭素数 1 〜 2 4の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルシクロアルキル基、ァリール基、アルキルァリール基、ァリールアルキル基等が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノエル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）が挙げられる。

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基等の炭素数 5〜 7のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシク口ペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチ /レエチルシクロペンチノレ基、ジェチ /レシクロぺンチル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルェチルシクロへキシル基、ジェチルシクロへキシル基、メチルシクロへプチル基、ジメチルシクロへプチル基、メチルェチルシクロへプチル基、ジェチルシクロへプチル基等の炭素数 6〜1 1のアルキルシクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）が挙げられる。

アルケニル基としては、例えば、ブテュル基、ペンテュル基、へキセニル基、ヘプテュル基、オタテュル基、ノネニル基、デセニル基、ゥンデセ-ル基、ドデセ-ル基、トリデセ -ル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基、ォクタデセ-ル基等のアルケニル基（これらァルケ二ル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）が挙げられる。

ァリール基としては、例えば、フエニル基、ナフチル基等のァリール基を挙げることができる。また上記アルキルァリール基としては、例えば、トリノレ基、キシリル基、ェチルフエニル基、プロピルフエニル基、ブチルフエニル基、. ペンチルフエ二ル基、へキシルフェニル基、ヘプチルフエ-ル基、ォクチルフエニル基、ノ-ルフエ二ノレ基、デシ/レフェニル基、ゥンデシノレフエ二ノレ基、ドデシノレフエ二ル基等の炭素数 7〜1 8のアルキルァリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またァリール基への置換位置も任意である）が挙げられる。

ァリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フエニルェチル基、フエ -ルプロピル基、フエニルプチル基、フエ-ルペンチル基、フエ二ルへキシル基等の炭素数 7〜1 2のァリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）が挙げられる。

上記 R ^{3 2}、 R ^{3 3}及び R ^{3 4}で示される炭素数 1〜2 4の炭化水素基は、アルキル基、ァリール基、アルキルァリール基であることが好ましく、炭素数 4〜1 8 のアルキル基、炭素数 7〜 2 4のアルキルァリール基、フエニル基がより好ましレ、。

一般式（3 3 ) で表されるホスフォロチォネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチォネート、トリペンチ/レホスフォロチォネート、トリへキシノレホスフォロチォネート、トリヘプチルホスフォロチォネート、トリオクチノレホスフォロチォネート、トリノ二ノレホスフォロチォネート、トリデシノレホスフォロチォネート、トリゥンデシルホスフォロチォネート、トリドデシルホスフォロチォネート、トリトリデシルホスフォロチォネート、トリテトラデシルホスフォロチォネート、トリペンタデシルホスフォロチォネート、トリへキサデシルホスフォロチォネート、トリへプタデシルホスフォロチォネート、トリオクタデシルホスフォロチォネート、トリオレイノレホスフォロチォネート、トリフエ-ノレホスフォロチォネート、トリクレジノレホスフォロチォネート、トリキシレニノレホスフォロチォネート、クレジノレジフエニルホスフォロチォネート、キシレニノレジフエ二ノレホスフォロチォネート、トリス（n—プロピルフエ二ノレ）ホスフォロチォネート、トリス（イソプロピルフエニル）ホスフォロチォネート、ト'リス（n—ブチノレフエ二/レ）ホスフォロチォネート、トリス（イソブチノレフエ二ノレ）ホスフォロチォネート、トリス（s —ブチルフエニル）ホスフォロチォネート、トリス（t —プチルフエニル）ホスフォロチォネート等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。

これらのリン系極圧剤を本発明の一方向クラッチ用グリース組成物に含有させる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは 0 . 0 1〜1 0質量％、より好ましくは 0 . 0 5〜7質量％、さらに好ましくは 0 . 1〜5質量％である。

また、有機亜鉛化合物としては、例えば下記一般式（3 4 ) で表されるジチォリン酸亜鉛化合物、下記一般式（3 5 ) で表されるジチォカルパミン酸亜鉛化合物、下記一般式（3 6 ) 又は（3 7 ) で表されるリン化合物の亜鉛塩等を挙げることができる。

(34)

式（34) 中、 R³⁵、 R³⁶、 R³⁷及び R³⁸は同 'でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数 1以上の炭化水素基を表す。

(35)

式（35) 中、 R³⁹、 R⁴°、 R⁴¹及び R⁴²は同 -でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数 1以上の炭化水素基を表す。

R^— Y— P— Y-R⁴⁴

(36)

Y-R⁴⁵ 式（36) 中、 Yはそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を表し、 3つの Yの少なくとも 2つは酸素原子であり、 R⁴³、 R⁴⁴及ぴ R⁴⁵は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数 1〜 30の炭化水素基を表す。

Y

R— Y— P— Y— R⁴⁸ (37)

Y-R⁴⁷

式（37) 中、 Yはそれぞれ酸素原子又は硫黄原子を表し、 4つの Yの少なくとも 3つは酸素原子であり、 R⁴⁶、 R⁴⁷及び R⁴⁸は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数 1〜 30の炭化水素基を表す。

上記一般式（34)、 (35) 中の R³⁵〜R⁴²で表される炭化水素基としては、例えば、炭素数 1〜24のアルキル基、.炭素数 5〜 7のシクロアルキル基、炭素数 6〜 1 1のアルキルシク口アルキル基、炭素数 6〜 1 8のァリール基、炭素数 7〜 24のアルキルァリール基及び炭素数 7〜 1 2のァリールアルキル基が挙げられる。

かかるアルキル基としては、具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基（全ての分枝異性体を含む）、ブチル基（全ての分枝異性体を含む）、ペンチル基（全ての分枝異性体を含む）、へキシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘプチル基（全ての分枝異性体を含む）、ォクチル基（全ての分枝異性体を含む）、ノ-ル基（全ての分枝異性体を含む）、デシル基（全ての分枝異性体を含む）、ゥンデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ドデシル基（全ての分枝異性体を含む）、トリデシル基 (全ての分枝異性体を含む）、テトラデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ペンタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、へキサデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘプタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ォクタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ノナデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ィコシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘンィコシル基（全ての分枝異性体を含む）、ドコシル基（全ての分枝異性体を含む）、トリコシル基（全ての分枝異性体を含む）、テトラコシル基（全ての分枝異性体を含む）等が挙げられる。

また、シクロアルキル基としては、具体的には、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シク口へプチル基等を挙げることができる。

また、アルキルシクロアルキル基としては、具体的には、メチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、ェチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、プロビルシクロペンチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルェチルシク口ペンチル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、プチルシクロペンチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロビルシクロペンチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジェチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルェチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、メチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、ェチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、プロビルシクロへキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルェチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、プチルシクロへキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロビルシクロへキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジェチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルェチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、メチルシクロへプチル基（全ての置換異性体を含む）、ェチルシクロヘプチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロへプチル基（全ての置換異性体を含む）、プロビルシクロへプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルェチルシク口へプチル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシク口へプチル基（全ての置換異性体を含む）、プチルシクロへプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロビルシクロへプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジェチルシクロへプチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルェチルシクロへプチル基（全ての置換異性体を含む）等が挙げられる。ァリール基としては、例えば、フエ二ル基、ナフチル基等を挙げることができる。

アルキルァリール基としては、例えば、トリル基（全ての置換異性体を含む）、キシリル基（全ての置換異性体を含む）、ェチルフエニル基（全ての置換異性体を含む）、プロピルフエニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルェチルフヱニル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルフエ-ル基（全ての置換異性体を含む）、プチルフエニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロピルフエニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジェチルフニル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルェチルフエニル基 (全ての置換異性体を含む）、ペンチルフニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、へキシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘプチルフエニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ォクチルフエ二ル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ノニルフエニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、デシルフニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ゥンデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ドデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、トリデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、テトラデシルフニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ペンタデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、へキサデシルフエニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘプタデシルフェ-ル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ォクタデシルフエニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）等が挙げられる。

ァリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フエネチル基、フエニルプロピル基（全ての分枝異性体を含む）、フエニルブチル基（全ての分枝異性体を含む）等が挙げられる。

また、上記一般式（3 6 ) 又は（3 7 ) で表されるリン化合物の亜鉛塩に関し、式中の R ^{4 3}〜； R ^{4 8}で表される炭素数 1〜 3 0の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキルシクロアルキル基、了リール基、アルキルァリール基、ァリールアルキル基等が挙げられる。

上記アルキル基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、プチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、ォクチル基、ノニル基、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）が挙げられる。

上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シク口へプチル基等の炭素数 5〜 7のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシク口ペンチル基、メチルェチルシクロペンチル基、ジェチルシクロペンチル基、メチルシクロへキシル基、ジメチルシクロへキシル基、メチルェチルシク口へキシル基、ジェチルシク口へキシル基、メチルシク口へプチル基、ジメチノレシクロへプチル基、メチルェチルシクロへプチル基、ジェチノレシクロへプチル基等の炭素数 6〜1 1のアルキルシクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）が挙げられる。

上記アルケニル基としては、例えば、プテュル基、ペンテュル基、へキセニル基、ヘプテュル基、オタテュル基、ノネニル基、デセ-ル基、ゥンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、ヘプタデセニル基、ォクタデセニル基等のアルケニル基（これらァルケ二ル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である）が挙げられる。

上記ァリール基としては、例えば、フヱニル基、ナフチル基等のァリール基を挙げることができる。また上記アルキルァリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、ェチルフエニル基、プロピルフエニル基、プチノレフエエノレ基、ペンチノレフェニノレ基、へキシノレフエニル基、ヘプチルフエ二ノレ基、ォクチノレフエニル基、ノニルフヱ-ル基、デシルフヱニル基、ゥンデシルフヱニル基、ドデシルフヱニル基等の炭素数 7〜1 8のアルキルァリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またァリール基への置換位置も任意である）が挙げられる。

上記ァリールアルキル基としては、例えばべンジル基、フエニルェチル基、フェニルプロピル基、フエ-ルプチル基、フエ二ルペンチル基、フエ-ルへキシル基等の炭素数 7〜1 2のァリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい）が挙げられる。

1 ⁴³〜1 ⁴⁸で表される炭素数1〜30の炭化水素基は、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数 6〜 24のァリール基であることが好ましく、更に好ましくは炭素数 3〜1 8のアルキル基、更に好ましくは炭素数 4〜 1 2のアルキル基である。

R⁴³、 R⁴⁴及ぴ R⁴⁵は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は上記炭化水素基を表すが、 R⁴³、 R⁴⁴及び R⁴⁵のうち、 1〜 3個が上記炭化水素基であることが好ましく、 1〜 2個が上記炭化水素基であることがより好ましく、 2個が上記炭化水素基であることがさらに好ましい。

また、 R⁴⁶、 R⁴⁷及び R⁴⁸は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は上記炭化水素基を表すが、 R⁴⁶、 R⁴⁷及び R⁴⁸のうち、 1〜3個が上記炭化水素基であることが好ましく、 1〜 2個が上記炭化水素基であることがより好ましく、 2個が上記炭化水素基であることがさらに好ましい。

一般式（36) で表されるリン化合物において、 3個の Yのうちの少なくとも 2つは酸素原子であることが必要であるが、全ての Yが酸素原子であることが好ましい。

また、一般式（37) で表されるリン化合物において、 4個の Yのうちの少なくとも 3つは酸素原子であることが必要であるが、全ての Yが酸素原子であることが好ましい。

—般式（36) で表されるリン化合物としては、例えば、亜リン酸、モノチォ亜リン酸；上記炭素数 1〜 30の炭化水素基を 1つ有する亜リン酸モノエステル、モノチォ亜リン酸モノエステル；上記炭素数 1〜 30の炭化水素基を 2つ有する亜リン酸ジエステル、モノチォ亜リン酸ジエステル；上記炭素数 1〜 30の炭化水素基を 3つ有する亜リン酸トリエステル、モノチォ亜リン酸トリエステル；及ぴこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステルが好ましく、亜リン酸ジエステルがより好ましい。

また、一般式（3 7 ) で表されるリン化合物としては、例えば、リン酸、モノチオリン酸；上記炭素数 1〜3 0の炭化水素基を 1つ有するリン酸モノエステル、モノチオリン酸モノエステル；上記炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を 2つ有するリン酸ジエステル、モノチオリン酸ジエステル；上記炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を 3つ有するリン酸トリエステル、モノチオリン酸トリエステル；及びこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルが好ましく、リン酸ジエステルがより好ましい。

一般式（3 6 ) 又は（3 7 ) で表されるリン化合物の亜鉛塩は、リン化合物の O H基あるいは S H基の数に応じその構造が異なり、従ってその構造については何ら限定されない。例えば、酸化亜鉛 l m o 1 とリン酸ジエステル（O H基が 1 つ） 2 m o 1を反応させた場合、下記式（3 8 ) で表される構,造の化合物が主成分として得られると考えられるが、ポリマー化した分子も存在していると考えられる（式中の Rは炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を表す）。

また、例えば、酸化亜鉛 l m o 1 とリン酸モノエステル（O H基が 2つ） l m o 1 とを反応させた場合、下記式（3 9 ) で表される構造の化合物が主成分として得られると考えられる力ポリマー化した分子も存在していると考えられる（式中の Rは炭素数 1〜 3 0の炭化水素基を表す）。

0

R— 0— ! PU。ゝ ^Zn (39)

cr 本発明で用いる有機亜鉛化合物としては、耐摩耗性の点から、上記中でもジチォリン酸亜鉛化合物、ジチォカルパミン酸亜鉛化合物であることがさらに好ましい。

これらの有機亜鉛化合物を本発明の一方向クラッチ用グリース組成物に含有させる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは 0 . 0 5〜1 0質量％、より好ましくは 0 . 1〜7質量％、さらに好ましくは 0 . 2 〜5質量％である。

また、有機モリブデン化合物としては、例えば下記一般式（4 0 ) で表されるリン酸又はチォリン酸エステルの誘導体、下記一般式（4 1 ) で表されるジチォカルパミン酸エステルの誘導体を挙げることができる。

上記一般式（4 0 )及ぴ（4 1 ) において、 Rは同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数 1以上の炭化水素基を表し、 Xは同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を表し、 a、 b、 cはそれぞれ 1〜6の整数を表す。

—般式（4 0 ) 及ぴ（4 1 ) 中の Rで表される炭化水素基としては、例えば、炭素数 1〜2 4のアルキル基、炭素数 5〜 7のシクロアルキル基、炭素数 6〜1 1のアルキルシクロアルキル基、炭素数 6〜 1 8のァリール基、炭素数 7〜2 4 のアルキルァリール基及ぴ炭素数 7〜1 2のァリールアルキル基が挙げられる。上記アルキル基としては、具体的には、メチル基、ェチル基、プロピル基（全ての分枝異性体を含む）、プチル基（全ての分枝異性体を含む）、ペンチル基（全ての分枝異性体を含む）、へキシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘプチル基（全ての分枝異性体を含む）、ォクチル基（全ての分枝異性体を含む）、ノニル基（全ての分枝異性体を含む）、デシル基（全ての分枝異性体を含む）、ゥンデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ドデシル基（全ての分枝異性体を含む）、トリデシル基 (全ての分枝異性体を含む）、テトラデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ペンタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、へキサデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘプタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ォクタデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ノナデシル基（全ての分枝異性体を含む）、ィコシル基（全ての分枝異性体を含む）、ヘンィコシル基（全ての分枝異性体を含む）、ドコシル基（全ての分枝異性体を含む）、トリコシル基（全ての分枝異性体を含む）、テトラコシル基（全ての分枝異性体を含む）等が挙げられる。

上記シクロアルキル基としては、具体的には、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基等が挙げられる。

上記アルキルシクロアノレキノレ基としては、具体的には、メチルシクロペンチノレ基（全ての置換異性体を含む）、ェチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、プロビルシクロべンチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルェチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシク口ペンチル基（全ての置換異性体を含む）、プチルシクロペンチル基 (全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロビルシクロペンチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジェチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルェチルシクロペンチル基（全ての置換異性体を含む）、メチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、ェチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、プロビルシクロへキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルェチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、プチルシクロへキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロビルシクロへキシル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジェチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルェチルシクロへキシル基（全ての置換異性体を含む）、メチルシクロへプチル基（全ての置換異性体を含む）、ェチルシクロへプチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルシクロへプチル基（全ての置換異性体を含む）、プロビルシクロへプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルェチルシクロへプチル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルシクロへプチル基（全ての置換異性体を含む）、プチルシクロへプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロビルシクロへプチル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジェチルシクロへプチル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルェチルシクロへプチル基（全ての置換異性体を含む）等が挙げられる。上記ァリール基としては、具体的には、フエニル基、ナフチル基等が挙げられる。

上記アルキルァリール基としては、具体的には、トリル基（全ての置換異性体を含む）、キシリル基（全ての置換異性体を含む）、ェチルフエニル基（全ての置換異性体を含む）、プロピルフエニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルェチルフエニル基（全ての置換異性体を含む）、トリメチルフヱニル基（全ての置換異性体を含む）、プチルフニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、メチルプロピルフエニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ジェチルフヱニル基（全ての置換異性体を含む）、ジメチルェチルフヱニル基（全ての置換異性体を含む）、ペンチルフエル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、へキシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘプチルフニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ォクチルフエニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ノニルフニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、デシルフエ-ル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ゥンデシルフニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ドデシルフニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、トリデシルフエニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、テトラデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ペンタデシルフニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、へキサデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ヘプタデシルフェニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）、ォクタデシルフニル基（全ての分枝異性体、置換異性体を含む）等が挙げられる。

上記ァリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フエネチル基、フエニルプロピル基（全ての分枝異性体を含む）、フエニルブチル基（全ての分枝異性体を含む）などが挙げられる。

上記一般式（4 0 ) 及ぴ（4 1 ) で表される化合物としては、具体的には、モリブデンフォスフェート、モリブデンチォフォスフェート、モリブデンジチオフォスフエート、モリプデンジチォカーバメート等が挙げられる。

上記一般式（4 0 ) で表されるリン酸又はチォリン酸エステルの誘導体、及び上記一般式（4 1 ) で表されるジチォ力ルバミン酸エステルの誘導体は、通常リン酸エステル、チォリン酸エステル、ジチォ力ルバミン酸エステルと無機モリブデン化合物（三酸化モリブデン、モリプデン酸又はその塩など）を、必要に応じ硫黄源と共に、反応させて得られる化合物である。

なお、モリブデンは種々の価数を取り得るため、通常、上記反応により得られる化合物は混合物である。この中でも、最も典型的な化合物としては、下記式（4 2 ) 及び（4 3 ) で表される化合物が挙げられる。 (42)

^R、 N X X、 X介 N ,^R

C— S— Mo 、Mo— S— C 、R ⁽⁴³⁾

S Y

これらの有機モリプデン化合物を本発明の一方向クラッチ用グリース組成物に含有させる場合、その含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは 0 . 0 5 1 0質量％、より好ましくは 0 . 1 7質量％、さらに好ましくは 0 . 2 5質量％でぁる。

また、金属清浄剤としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシゥム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属等を陽性成分とするスルフォネート、フエネート、サリシレート、並びにこれらの混合物が好ましく用いられる。

本発明で用いられるスルブォネートとしては、その製造方法は特に制限されなレヽ。例えば、分子量 1 0 0 1 5 0 0 (好ましくは 2 0 0 7 0 0 ) のアルキル芳香族化合物をスルフォン化して得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアル力リ金属塩、アルカリ土類金属塩及びこれらの混合物等が好ましく使用される。ここでいうアルキル芳香族スルフォン酸には、鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したもの、ホワイトオイル製造時に副生するマホガニー酸などの石油スルフォン酸、直鎖状又は分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼン（洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントからの副生成物又はポリォレフィンによるベンゼンのアルキル化物) をスルフォン化したもの、あるいはスルフォン酸等が包含される。また、本発明で用いられるフエネートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下又は不存在下で、炭素数 4〜 20のアルキル基を 1〜 2個有するアルキルフエノールのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩及ぴこれらの混合物等が挙げられる。

また、本発明で用いられるサリシレートとしては、具体的には、元素硫黄の存在下又は不存在下で、炭素数 4〜 20のアルキル基を 1〜 2個有するアルキルサリチル酸のアルカリ金属塩又はアル力リ土類金属塩及ぴこれらの混合物等が挙げられる。

金属清浄剤の全塩基価は特に制限されないが、 5mg KOHZg以上であることが好ましく、 1 OmgKOH/g以上であることがより好ましく、 50mgK OHZg以上であることがさらに好ましく、 10 Omg KOH/g以上であることが特に好ましい。また、全塩基価の上限値は特に制限されないが、入手性の点から通常 60 OmgKOHZg以下である。なお、ここでいう全塩基価とは、 J I S K 2501 「石油製品及び潤滑油一中和価試験方法」の 6. に準拠した塩酸法により測定される全塩基価 [mgKOHZg] をいう。

全塩基価が上記範囲内である金属清浄剤は、上記の芳香族スルフォン酸、アルキルフエノール又はアルキルサリチル酸と、アルカリ金属を含む塩基（アルカリ金属の酸化物や水酸化物等）又はアル力リ土類金属を含む塩基（アル力リ土類金属の酸化物や水酸化物など）とを反応させていわゆる中性塩（正塩）を合成した後、さらに塩基化することで得ることができる。このような塩基化された塩としては、当該中性塩と過剰のアル力リ金属の塩基又はアル力リ土類金属の塩基を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩；炭酸ガスの存在下で当該中性塩をアルカリ金属の塩基又はアル力リ土類金属の塩基と反応させることにより得られる炭酸塩過塩基性塩（超塩基性塩）；当該中性塩をアルカリ金属の塩基又はァルカリ土類金属の塩基並ぴにホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化合物と反応させたり、又は炭酸塩過塩基性塩（超塩基性塩）とホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化合物を反応させることによって製造されるいわゆるホウ酸塩過塩基性塩（超塩基性塩）；及びこれらの混合物等が挙げられる。

本発明にかかる金属清浄剤の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは 0. 01〜10質量％、より好ましくは 0. 05〜7質量％、さらに好ましくは 0 . 1〜 5質量。/₀でぁる。

上記した各種添加剤の中でも、耐摩耗性効果が高く、かつ嚙み合い性が高いことから、有機亜鉛化合物と金属清浄剤を併用することが好ましく、ジチォリン酸亜鉛化合物と過塩基性マグネシウムスルホネートを併用することがより好ましい。なお、本発明のグリース組成物では、その性質を損ねることがない限り、さらに性能を向上させるために、必要に応じて固体潤滑剤、酸化防止剤、油性剤、さぴ止め剤、粘度指数向上剤等を含有させることができる。

固体潤滑剤としては、具体的には、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、カーボンブラック、ポリテトラフロロエチレン、メラミンシァヌレート、二硫化モリブデン、硫化アンチモン、アルカリ（土類）金属ほう酸塩等が挙げられる。

酸化防止剤としては、具体的には、 2、 6—ジー t一プチルフエノール、 2、 6—ジー t一プチル一 p—クレゾール等のフエノール系化合物；ジアルキルジフェ-ノレアミン、フエ二ノレ一一ナフチノレアミン、 p—ァノレキノレフエニノレー a—ナフチルァミン等のァミン系化合物；硫黄系化合物；フエノチアジン系化合物等が挙げられる。

油性剤としては、具体的には、ラウリルァミン、ミリスチルァミン、パルミチルァミン、ステアリルァミン、ォレイルァミン等のァミン類；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パノレミチルアルコール、ステアリルアルコール、ォレイルアルコール等の高級アルコール類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ォレイン酸等の高級脂肪酸類；ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ォレイン酸メチル等の脂肪酸エステル類；ラウリルアミド、ミリスチルアミド、パルミチルアミド、ステアリルアミド、ォレイルアミド等のアミド類；油脂等が挙げられる。

さぴ止め剤としては、具体的には、金属石けん類；ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール部分エステル類；アミン類；リン酸；リン酸塩等が挙げられる。

粘度指数向上剤としては、具体的には、ポリメタタリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレン等が挙げられる。

本発明の一方向クラッチ用グリース組成物を調製するには、例えば前記合成油基油に、増ちよう剤と、さらに必要に応じてその他の添加剤を混合撹拌し、ロールミル等を通すことにより得ることができる。また、前記合成油基油に予め増ちよう剤の原料成分を添加して溶融し、撹拌混合することにより、基油中で調製した後に、必要に応じてその他の添加剤を混合撹拌し、ロールミル等を通すことにより製造することもできる。

[産業上の利用可能性] '

上記構成を有する本発明の一方向クラツチ用グリース組成物は、低温嚙み合い性及ぴ耐摩耗性に優れるものであり、一方向クラツチの高性能化及ぴ長寿命化を高水準で達成可能とするものである。本発明の一方向クラツチ用グリース組成物が適用される一方向クラッチは特に制限されないが、例えば、自動車のオルタネータ、スタータモータ、エアコンディショナ用コンプレッサ、ウォーターポンプ等のプーリ、エンジン用スタータ等が挙げられる。

[発明を実施するための最良の形態]

以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら制限されるものではない。

<実施例 1〜 1 1、比較例 1〜 3 >

実施例 1〜1 1及び比較例 1〜3においては、表 1に示す基油を用い、ジフエニルメタン一 4， 4，ージイソシァネートを当該基油に加熱溶解させ、これに表 1に示す各種アミン及ぴアルコールを同基油に加熱溶解させたものを加えた。次いで、生成したゲル状物質に表 1に示す各種添加剤を加え、撹拌した後にロールミルを通してグリース組成物を得た。

なお、表 1中、ジヒドロカルビルポリサルフアイドは硫化ポリイソプチレン（硫黄含有割合 4 5質量％) を、酸化防止剤はァミン系酸化防止剤（フエニル— _α _ ナフチルァミン）を、それぞれ意味する。

( 1 ) 高速四球試験

A S TM D 2 5 9 6に従い、規定荷重で 1 8 0 0 r p m、 1 0秒間回転させたときの焼付きを生じさせない最大荷重（最大非焼付き荷重、 L a s t N o n -S e i z u r e L o a d : LNS Lと略す。）を求めた。得られた結果を表 1 に示す。 '

(2) SRV摩擦試験

荷重 1 0 ONで直径 1 Ommのボール（上側試験片）を円筒プレート（下側試験片）に押し付け、試験片の温度を 1 00°Cとし、周波数 30Hz、振幅 2 mm の往復運動を 30分間行い、試験後のボールの摩耗面積を求めた。得られた結果を表 1に示す。

(3) 嚙み合い性

市販の一方向クラッチを用い、一 30°Cでの嚙み合い状態において、駆動軸側構成部品の回転に対する被駆動軸構成部品の追従性を評価した。得られた結果を表 1に示す。

(4) 蒸発量

1 0 Om 1のビーカーに基油 50 gを採取し、 1 20°Cの恒温槽に入れ、 1 0 0時間後に取り出し、重量を測定して蒸発量を求めた。得られた結果を表 1に示す。

表

1 )ジォクチルセバゲ一ト

2)トリメチロールプロパンと炭素数 7の直鎖脂肪酸と炭素数 8の分岐脂肪酸と' 混合エステル (直鎖脂肪酸：分岐脂肪酸 =40： 60)

3)ペンタエリスリトールと炭素数 7 ~ 1 2の飽和カルボン酸との混合エステル

4)ペンタエリスリトールと炭素数 7の直鎖脂肪酸と炭素数 8の分岐脂肪酸との；合エステル (直鎖脂肪酸：分岐脂肪酸 = 50： 50)

5) 1 , 2—シクロへキサンジカルポン酸 2—ェチルへキシル 6) 1ーデセンの 1 ~5量体水素化物の混合物

7) 1ーデセンの 2~5量体水素化物の混合物 8 )ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル

9)ジフエニルエーテル 1モルに 1—亍トラデセン 2モルを付加 1 0)溶剤精製パラフィン系鉱油

1 1 )硫化ポリイソプチレン (硫黄含有割合 45質量％) 1 2)リン含有割合 8質量％

13)ジへキシルジチォリン酸モリブデン (モリブデン含有割合 8質量％) 1 4)ジォクチルジチ才力ルバミン酸モリブデン (モリブデン含有割合 28質量⁰ /₀)

1 5) sec—アルキルジチォリン酸亜鉛 (亜鉛含有割合 8質量％)

1 6)石油系スルフォネート（全塩基価 300mgKOH/g,マグネシウム含有割合 0質量％) 1 7)フエニル一 Of—ナクチルァミン

Claims

1. AS TM D 2596の高速四球試験の最大非焼付き荷重が 3 14 N以下で、かつ流動点が一 35 °C以下である合成油と増ちよう剤を含有することを特徴とする一方向クラッチ用グリース組成物。

2. 合成油が、エステルまたはポリオキシアルキレングリコールであることを特徴とする第 1項に記載の一方向クラッチ用グリース組成物。

の

囲