CN112888770B - 润滑油组合物、具备润滑油组合物的机械装置及润滑油组合物的制造方法 - Google Patents
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- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
Abstract
一种润滑油组合物，其包含润滑性基础油(A)、中性磷系化合物(B)、酸性磷系化合物(C)、硫系化合物(D)和有机钼化合物(E)。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物、具备润滑油组合物的机械装置及润滑油组合物的制造方法。
背景技术
近年来，从地球环境保护的观点出发，强烈要求减少二氧化碳，因此，在汽车领域中，致力于节约耗油量技术的开发。节约耗油量化的汽车可举出混合动力汽车、电动汽车，据预测这些车今后会迅速得到普及。混合动力汽车、电动汽车具备电动马达、发电机、逆变器、蓄电池等，利用电动马达的力进行行驶。
这样的混合动力汽车、电动汽车中的电动马达、发电机的冷却主要使用现有的自动变速器油(以下称为ATF)、无级变速器油(以下称为CVTF)。另外，混合动力汽车、电动汽车还存在具有齿轮减速器的形式，因此，对于润滑油组合物而言，需要兼具冷却性和润滑性这两者。
因此，已经提出了如下的润滑油组合物，其通过配合基础油、中性磷系化合物、选自规定结构的酸性磷酸酯胺盐和规定结构的酸性亚磷酸酯中的至少一种酸性磷系化合物、以及硫系化合物而成(专利文献1：WO11/080970)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：WO11/080970
发明内容
发明要解决的课题
然而，在专利文献1所记载的润滑油组合物中，体积电阻率、金属间的耐磨损性和溶解性虽然得到改善，但是正在寻求更高层次的耐磨损性、耐烧结性和低摩擦性全部得到满足的润滑油组合物。另外，也还在寻求冷却性能高的润滑油组合物。
用于解决课题的手段
因此，本发明的发明人等通过在包含基础油、中性磷系化合物、酸性磷系化合物和硫系化合物的润滑油组合物中进一步配合有机钼化合物，从而解决了本发明的课题。
本发明包括以下方式的发明。
[1]
一种润滑油组合物，其包含润滑性基础油(A)、中性磷系化合物(B)、酸性磷系化合物(C)、硫系化合物(D)和有机钼化合物(E)。
[2]
一种机械装置，其具备[1]所述的润滑油组合物。
[3]
一种润滑油组合物的制造方法，其包括将润滑性基础油(A)、中性磷系化合物(B)、酸性磷系化合物(C)、硫系化合物(D)和有机钼化合物(E)混合的工序。
发明的效果
本发明的一个方式的润滑油组合物显示出耐磨损性、耐烧结性和低摩擦性均优异的特性。另外，本发明的一个方式的润滑油组合物还具有优异的冷却性能。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。需要说明的是，本发明不限于以下的实施方式，可以在不脱离其主旨的范围内任意地变更后实施。需要说明的是，本说明书中记载的全部文献和出版物不论其目的如何，其整体均通过参考而编入到本说明书中。
本发明的润滑油组合物包含润滑性基础油(A)、中性磷系化合物(B)、酸性磷系化合物(C)、硫系化合物(D)和有机钼化合物(E)。
在本发明的润滑油组合物中，润滑性基础油(A)、中性磷系化合物(B)、酸性磷系化合物(C)、硫系化合物(D)和有机钼化合物(E)的合计含量以组合物总量为基准计优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上，更进一步优选为90质量％以上。
以下，对润滑油组合物中包含的各成分进行详细说明。
[润滑性基础油(A)]
润滑油组合物中包含的润滑性基础油(A)(以下，也简称为“基础油”)只要是具有润滑性的油，就没有特别限定，可以为矿物油，也可以为合成油。对于这些基础油的种类，没有特别限制，可以从以往作为汽车用变速器用润滑油的基础油使用的矿物油、合成油中适当选择任意的基础油来使用。
作为矿物油，例如可举出精制矿物油或蜡、和矿物油(GTL)等，所述精制矿物油或蜡是对润滑油馏分进行溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、接触脱蜡、加氢精制等中的1种以上的处理而精制得到的，所述润滑油馏分是对将原油常压蒸馏而得到的常压残油进行减压蒸馏而得到的，所述矿物油(GTL)是通过对由天然气利用费托法等制造的GTLWAX(气体-液体蜡)进行异构化而制造的矿物油。其中，从后述的％CP、粘度指数的方面出发，优选通过加氢精制进行处理的精制矿物油、通过将GTL WAX异构化而制造的矿物油(GTL)。
作为合成油，例如可举出聚丁烯；α-烯烃均聚物、α-烯烃共聚物(例如，乙烯-α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等各种酯；聚苯醚等各种醚；聚二醇；烷基苯；烷基萘等。这些合成油中，优选聚α-烯烃、酯。这些合成油可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
另外，上述基础油可以包含1种矿物油，也可以包含2种以上的矿物油。另外，基础油可以使用1种合成油，也可以组合使用2种以上的合成油。此外，上述基础油可以包含1种以上的矿物油和1种以上的合成油。
基础油为润滑油组合物的主成分，通常，基础油的含量以组合物总量为基准计优选为65～98质量％，更优选为70～97质量％，进一步优选为75～96质量％。
另外，润滑性基础油(A)的闪点没有限定，如果使用闪点高的基础油，则存在所得到的润滑油组合物的闪点也变高的趋势，因此优选。具体而言，润滑性基础油(A)的闪点优选为172℃以上，进一步优选闪点为174℃以上，特别优选闪点为176℃以上。在润滑性基础油(A)包含多种矿物油或合成油等的情况下，无需这些全部的矿物油或合成油等的闪点均为172℃以上，只要将它们混合而得到的润滑性基础油(A)的闪点为172℃以上即可。
需要说明的是，在本说明书中，闪点是指按照JIS-K-2265-4，通过C.O.C法测定的值。
对于基础油的粘度，没有特别限制，根据润滑油组合物的用途而不同，温度100℃时的运动粘度优选为21～30mm2/s，更优选为21.5～15mm2/s，进一步优选为2～10mm2/s。如果100℃时的运动粘度为2mm2/s以上，则蒸发损失少，如果为30mm2/s以下，则粘性阻力所致的动力损失小，可以得到耗油量改善的效果。
基础油的40℃时的运动粘度没有特别限制，优选为5～65mm2/s，更优选为8～40mm2/s，进一步优选为10～25mm2/s。如果40℃时的运动粘度为5mm2/s以上，则蒸发损失少，如果为65mm2/s以下，则粘性阻力所致的动力损失小，可以得到耗油量改善的效果。
在本说明书中，“100℃时的运动粘度”和“40℃时的运动粘度”可以通过按照JIS-K-2283：2000的方法进行测定。需要说明的是，在润滑性基础油(A)包含2种以上的油的情况下，“100℃时的运动粘度”和“40℃时的运动粘度”是指混合基础油整体的运动粘度。
此外，基础油的粘度指数没有特别限制，优选为70以上，更优选为80以上，进一步优选为90以上。对于该粘度指数为70以上的基础油而言，其温度的变化所致的粘度变化小。通过使基础油的粘度指数为该范围，从而容易使润滑油组合物的粘度特性变得良好，可以得到耗油量改善的效果。在本说明书中，“粘度指数”可以通过按照JIS-K-2283：2000的方法算出。
基础油的基于环分析的芳香族成分(％CA)和硫成分的含量没有特别限制，优选使用％CA为3.0以下且硫成分的含量为10质量ppm以下的基础油。在此，基于环分析的％CA表示利用依据ASTM D 3238进行测定的环分析n-d-M法而算出的芳香族成分的比例(百分率)。该％CA为3.0以下且硫成分为10质量ppm以下的基础油可以提供具有良好的氧化稳定性、能够抑制酸值上升、残渣生成的润滑油组合物。更优选的％CA为1.0以下，进一步优选的％CA为0.5以下。更优选的硫成分为7质量ppm以下，进一步优选的硫成分为5质量ppm以下。
基础油的基于环分析的链烷烃成分(％CP)没有特别限制，优选为70以上，更优选为75以上，进一步优选为79以上。通过使该％CP为70以上，从而基础油的氧化稳定性变得良好。上限没有特别限定，例如为98以下。在此，基于环分析的％CP是指利用依据ASTM D 3238进行测定的环分析n-d-M法算出的链烷烃成分的比例(百分率)。
基础油的NOACK蒸发量没有特别限制，优选为15.0质量％以下，更优选为14.0质量％以下，更优选为13.0质量％以下。NOACK蒸发量可以依据ASTM D 5800(250℃，1小时)进行测定。
[中性磷系化合物(B)]
中性磷系化合物(B)是出于提高金属间的耐磨损性的目的而添加的。如果不使用中性磷系化合物(B)，则无法提高金属间的耐磨损性。
中性磷系化合物(B)如果呈中性且为包含磷原子的化合物，则没有特别限定，优选使用下述通式(2)或(3)所示的化合物。
[化学式2]
在上述通式(2)和(3)中，作为R5、R6和R7的烃基，各自独立地表示碳数6～30的芳基、碳数1～30的烷基或碳数2～30的烯基，优选表示碳数8～28的芳基、碳数2～28的烷基或碳数4～28的烯基、进一步优选表示碳数10～26的芳基、碳数4～26的烷基或碳数6～26的烯基，特别优选表示碳数12～24的芳基、碳数6～24的烷基或碳数6～24的烯基。R5、R6和R7可以相同，也可以不同。
作为中性磷系化合物(B)，例如可举出磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(甲苯基苯基)酯、硫代磷酸三甲苯酯、硫代磷酸三苯酯等芳香族中性磷酸酯；磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己酯)、磷酸三丁氧酯、硫代磷酸三丁酯等脂肪族中性磷酸酯；亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸二苯基单-2-乙基己酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、硫代亚磷酸三甲苯酯、硫代亚磷酸三苯酯等芳香族中性亚磷酸酯；亚磷酸三丁酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基酯)、亚磷酸三油烯酯、硫代亚磷酸三丁酯、硫代亚磷酸三辛酯等脂肪族中性亚磷酸酯。在这些中性磷系化合物中，从金属间的耐磨损性的观点出发，优选使用芳香族中性磷酸酯、脂肪族中性磷酸酯等。另外，这些中性磷系化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
关于润滑油组合物中的中性磷系化合物(B)的含量，以组合物总量为基准计优选为2.5质量％以下，更优选为0.12质量％以上且2.5质量％以下，特别优选为0.25质量％以上且1.3质量％以下。如果磷系化合物(B)的含量以组合物总量为基准计为0.12质量％以上，则能够进一步提高润滑油组合物中的金属间的耐磨损性。另外，如果中性磷系化合物(B)的含量以组合物总量为基准计为2.5质量％以下，则能够提高中性磷系化合物(B)在基础油中的溶解性。
另外，关于中性磷系化合物(B)的以磷原子换算计的含量，以组合物总量为基准计优选为2000质量ppm以下，更优选为100质量ppm以上且2000质量ppm以下，特别优选为200质量ppm以上且1000质量ppm以下。如果中性磷系化合物(B)的以磷原子换算计的含量以组合物总量为基准计为2000质量ppm以下，则能够提高中性磷系化合物(B)在基础油中的溶解性。如果中性磷系化合物(B)的以磷原子换算计的含量以组合物总量为基准计为100质量ppm以上，则能够进一步提高润滑油组合物中的金属间的耐磨损性。
需要说明的是，在本说明书中，磷原子的含量是指按照JPI-5S-38-92测定的值。
[酸性磷系化合物(C)]
酸性磷系化合物(C)是出于提高耐烧结性的目的而添加的。如果不使用酸性磷系化合物(C)，则有可能无法提高耐烧结性。
酸性磷系化合物(C)如果呈酸性且为包含磷原子的化合物，则没有特别限定，优选为选自由下述通式(4)所示的酸性磷酸酯形成的组和由下述通式(5)所示的酸性亚磷酸酯形成的组中的至少一种酸性磷系化合物。
[化学式3]
在上述通式(4)和上述通式(5)中，R8和R9表示氢或碳数8～30的烃基。另外，R8和R9可以相同，也可以不同。此外，R8和R9中的至少一方为碳数8～30的烃基，优选两方为碳数8～30的烃基，进一步优选为10～28，特别优选为12～26。通过使上述烃基的碳数为8以上，从而润滑油组合物的氧化稳定性提高，另一方面，通过使上述烃基的碳数为30以下，从而金属间的耐烧结性变得充分。此外，作为R8和R9中的烃基，例如可举出烷基、烯基、芳基、烷基芳基、芳基烷基等。
作为上述通式(4)所示的酸性磷酸酯及其胺盐，例如可举出酸性磷酸二-2-乙基己酯、酸性磷酸二月桂酯、酸性磷酸二油烯酯等脂肪族酸性磷酸酯；酸性磷酸二苯酯、酸性磷酸二甲苯酯等芳香族酸性磷酸酯；酸性磷酸S-辛基硫代乙酯、酸性磷酸S-十二烷基硫代乙酯等含硫的酸性磷酸酯等。这些酸性磷酸酯及其胺盐可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述通式(5)所示的酸性亚磷酸酯及其胺盐，例如可举出氢亚磷酸二丁酯、氢亚磷酸二2-乙基己酯、氢亚磷酸二月桂基酯、氢亚磷酸二油烯基酯等脂肪族酸性亚磷酸酯；氢亚磷酸二苯酯、氢亚磷酸二甲苯酯等芳香族酸性亚磷酸酯；氢亚磷酸S-辛基硫代乙酯、氢亚磷酸S-十二烷基硫代乙酯等含硫酸性亚磷酸酯等。另外，在润滑油组合物中，可以以其胺盐的形式含有这些酸性亚磷酸酯。这些酸性亚磷酸酯及其胺盐可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
在润滑油组合物中，酸性磷系化合物(C)的含量以组合物总量为基准计优选为0.8质量％以下，更优选为0.1质量％以上且0.8质量％以下，特别优选为0.1质量％以上且0.5质量％以下。如果酸性磷系化合物(C)的含量以组合物总量为基准计为0.8质量％以下，则能够使润滑油组合物的体积电阻率变得充分。另外，如果酸性磷系化合物(C)的含量以组合物总量为基准计为0.1质量％以上，则能够进一步提高润滑油组合物中的金属间的耐烧结性。
另外，关于酸性磷系化合物(C)的以磷原子换算计的含量，以组合物总量为基准计优选为400质量ppm以下，更优选为50质量ppm以上且400质量ppm以下，特别优选为50质量ppm以上且250质量ppm以下。如果酸性磷系化合物(C)以的磷原子换算计的含量以组合物总量为基准计为400质量ppm以下，则能够使润滑油组合物的体积电阻率变得充分。另外，如果酸性磷系化合物(C)的以磷原子换算计的含量以组合物总量为基准计为50质量ppm以上，则能够进一步提高润滑油组合物中的金属间的耐磨损性。
[硫系化合物(D)]
硫系化合物(D)是出于提高耐烧结性的目的而添加的。如果不使用硫系化合物(D)，则有可能无法提高耐烧结性。
硫系化合物(D)如果是包含硫原子的化合物，则没有特别限定。作为硫系化合物(D)，可以使用公知的化合物，具体而言，可举出噻二唑系化合物、多硫化物系化合物、硫代氨基甲酸酯系化合物、硫代油脂系化合物、硫代烯烃系化合物等。在这些硫系化合物中，从金属的耐烧结性和金属间的耐磨损性的观点出发，优选噻二唑系化合物、多硫化物系化合物。这些硫系化合物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述噻二唑系化合物，可以适当使用公知的化合物，例如可举出下述通式(6)所示的化合物。
[化学式4]
在上述通式(6)中，R10和R11各自独立地表示碳数1～30的烷基，优选碳数为6～20的烷基，进一步优选为8～18的烷基。另外，烷基可以为直链状，也可以为支链状。另外，R10和R11可以相同，也可以不同。此外，X1和X2各自独立地表示1～3的整数，且表示硫原子的数目，优选使用硫数为2的化合物。
作为上述通式(6)所示的噻二唑系化合物，优选2,5-双(正己基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正辛基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正壬基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,3,4-噻二唑、3,5-双(正己基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,6-双(正辛基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(正壬基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,2,4-噻二唑、4,5-双(正辛基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(正壬基二硫代)-1,2,3-噻二唑、和4,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,2,3-噻二唑，更优选2,5-双(正己基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正辛基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正壬基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,3,4-噻二唑，特别优选2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,3,4-噻二唑。
作为上述多硫化物系化合物，可以适当使用公知的化合物，例如可举出下述通式(7)所示的化合物。
R12-(S)Y-R13···(7)
在上述通式(7)中，R12和R13各自独立地表示碳数1～24的烷基或碳数6～20的芳基、碳数7～20的烷基芳基。作为烷基的碳数，可优选举出3以上且20以下，进一步可优选举出6以上且16以下。作为芳基的碳数，可优选举出6以上且20以下，进一步可优选举出6以上且16以下。作为烷基芳基，可优选举出8以上且20以下的基团，进一步可优选举出9以上且18以下的基团。另外，R12和R13可以相同，也可以不同。
另外，Y表示硫原子的数目，如果考虑到耐磨损性、疲劳寿命、以及获取容易度、腐蚀等，则Y优选为2以上且8以下的整数，更优选为2以上且7以下的整数，进一步优选为2以上且6以下的整数。
作为R12和R13所示的基团，可举出苯基、萘基、苄基、甲苯基、二甲苯基等芳基；甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、环己基、环辛基等烷基。这些基团可以为直链状，也可以为支链状。另外，这些基团可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
在上述通式(7)所示的多硫化物系化合物中，更优选二苄基多硫化物、二叔壬基多硫化物、二(十二烷基)多硫化物、二叔丁基多硫化物、二辛基多硫化物、二苯基多硫化物、二环己基多硫化物等，特别优选它们的二硫化物。
在润滑油组合物中，硫系化合物(D)的含量以组合物总量为基准计优选为0.3质量％以下，更优选为0.03质量％以上且0.3质量％以下，特别优选为0.03质量％以上且0.15质量％以下。如果硫系化合物(D)的含量以组合物总量为基准计为0.3质量％以下，则可以期待润滑油组合物的体积电阻率能够得到维持。如果硫系化合物(D)的含量以组合物总量为基准计为0.03质量％以上，则能够进一步提高润滑油组合物中的金属间的耐烧结性。
另外，硫系化合物(D)的以硫原子换算计的含量以组合物总量为基准计为优选为1000质量ppm以下，更优选125质量ppm以上且1000质量ppm以下，此外，从兼顾润滑油组合物的体积电阻率与耐烧结性的观点出发，特别优选为125质量ppm以上且500质量ppm以下。如果硫系化合物(D)的以硫原子换算计的含量以组合物总量为基准计为1000质量ppm以下，则可以期待润滑油组合物的体积电阻率能够得到维持。如果硫系化合物(D)的以硫原子换算计的含量以组合物总量为基准计为125质量ppm以上，则能够进一步提高润滑油组合物中的金属间的耐烧结性。
需要说明的是，在本说明书中，硫的含量是指按照JIS K2541-6测定的值。
[有机钼化合物(E)]
润滑油组合物的特征在于，除了润滑性基础油(A)、中性磷系化合物(B)、酸性磷系化合物(C)和硫系化合物(D)以外，还包含有机钼化合物(E)。由此，润滑油组合物除了耐烧结性和耐磨损性以外，还能够实现低摩擦性。如果不使用有机钼化合物(E)，则有可能无法实现低摩擦性。
作为钼系摩擦调节剂(E)，只要是具有钼原子的有机化合物就可以使用，但优选为式(1)所示的有机化合物。
[化学式5]
式(1)中，R1～R4各自独立地为碳数4～18的烃基，优选为碳数4～18的烷基、碳数4～18的烯基、碳数4～18的环烷基、碳数6～18的芳基、碳数7～18的烷基芳基或碳数7～18的芳基烷基。
作为R1～R4的烃基，例如可举出戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等碳数5～18的烷基；辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基等碳数5～18的烯基；环己基、二甲基环己基、乙基环己基、甲基环己基甲基、环己基乙基、丙基环己基、丁基环己基、庚基环己基等碳数5～18的环烷基；苯基、萘基、蒽基、联苯基、三联苯基等碳数6～18的芳基；甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、甲基苄基、二甲基萘基等烷基芳基；苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等碳数7～18的芳基烷基等。
式(1)中，X1～X4各自独立地为氧原子或硫原子。另外，从提高对润滑性基础油(A)的溶解性的观点出发，X1～X4中的硫原子与氧原子的摩尔比[硫原子/氧原子]优选为1/3～3/1，更优选为1.5/2.5～3/1。
在润滑油组合物中，从实现润滑油组合物的低摩擦的观点出发，有机钼化合物(E)的含量以润滑油组合物总量为基准计优选为0.01质量％以上且1.0质量％以下，进一步优选为0.1质量％以上且0.9质量％以下，特别优选为0.2质量％以上且0.8质量％以下。
如果硫系化合物(D)与有机钼化合物(E)的含量(质量％)之比(硫系化合物(D)/有机钼化合物(E))在1～10的范围，则润滑油组合物的低摩擦得以提高，因此优选。
另外，如果酸性磷系化合物(C)和硫系化合物(D)的合计的含量(质量％)与有机钼化合物(E)的含量(质量％)之比((酸性磷系化合物(C)+硫系化合物(D))/有机钼化合物(E)在0.3～1的范围，则润滑油组合物的耐磨损性提高，因此优选。
[添加剂]
在润滑油组合物中，可以在不阻碍发明效果的范围内适当配合使用粘度指数提高剂、清净分散剂、抗氧化剂、金属钝化剂、防锈剂、表面活性剂/抗乳化剂、消泡剂、防腐蚀剂、油性剂和酸捕捉剂等。
作为粘度指数提高剂，例如可举出非分散型聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物、分散型烯烃系共聚物和苯乙烯系共聚物等。关于这些粘度指数提高剂的质均分子量，例如就分散型和非分散型聚甲基丙烯酸酯而言，优选为5000以上且300000以下。另外，就烯烃系共聚物而言，优选为800以上且100000以下。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。粘度指数提高剂的配合量没有特别限定，以组合物总量为基准计优选为0.5质量％以上且15质量％以下，更优选为1质量％以上且10质量％以下。
作为清净分散剂，可以使用无灰分散剂、金属系清净分散剂。
作为无灰分散剂，例如可举出琥珀酸酰亚胺化合物、硼系酰亚胺化合物、曼尼希(マンニッヒ)系分散剂、酸酰胺系化合物。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。无灰系分散剂的配合量没有特别限定，以组合物总量为基准计优选为0.1质量％以上且20质量％以下。
作为金属系清净分散剂，例如可举出碱金属磺酸盐、碱金属酚盐、碱金属水杨酸盐、碱金属环烷酸盐、碱土类金属磺酸盐、碱土类金属酚盐、碱土类金属水杨酸盐、碱土类金属环烷酸盐。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。金属系清净分散剂的配合量没有特别限定，以组合物总量为基准计优选为0.1质量％以上且10质量％以下。
作为抗氧化剂，例如可举出胺系的抗氧化剂、酚系的抗氧化剂、硫系的抗氧化剂。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。抗氧化剂的配合量没有特别限定，以组合物总量为基准计优选为0.05质量％以上且7质量％以下。
作为流动点降低剂，可举出聚甲基丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯代烷烃与萘的缩合物、氯代烷烃与酚的缩合物、聚烷基苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯等。流动点降低剂的质均分子量(Mw)优选为20000～100000，更优选为30000～80000，进一步优选为40000～60000。另外，分子量分布(Mw/Mn)优选为5以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。流动点降低剂的含量根据所期望的MRV粘度等适当决定即可，以组合物总量为基准计优选为0.01质量％以上且5质量％以下，更优选为0.02质量％以上且2质量％以下。
作为金属钝化剂，例如可举出苯并三唑系金属钝化剂、甲苯基三唑系金属钝化剂、噻二唑系金属钝化剂和咪唑系金属钝化剂。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。金属钝化剂的配合量没有特别限定，以组合物总量为基准计优选为0.01质量％以上且3质量％以下，更优选为0.01质量％以上且1质量％以下。
作为防锈剂，例如可举出石油磺酸酯、烷基苯磺酸酯、二壬基萘磺酸酯、烯基琥珀酸酯和多元醇酯。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。防锈剂的配合量没有特别限定，以组合物总量为基准计优选为0.01质量％以上且1质量％以下，更优选为0.05质量％以上且0.5质量％以下。
作为表面活性剂/抗乳化剂，例如可举出聚烷撑二醇系非离子性表面活性剂。具体而言，可举出聚氧乙撑烷基醚、聚氧乙撑烷基苯基醚、聚氧乙撑烷基萘基醚。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。表面活性剂的配合量没有特别限定，以组合物总量为基准计优选为0.01质量％以上且3质量％以下，更优选为0.01质量％以上且1质量％以下。
作为消泡剂，例如可举出氟硅油、氟烷基醚。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。消泡剂的配合量没有特别限定，以组合物总量为基准计优选为0.005质量％以上且0.5质量％以下，更优选为0.01质量％以上且0.2质量％以下。
作为防腐蚀剂，例如可举出苯并三唑系防腐蚀剂、苯并咪唑系防腐蚀剂、苯并噻唑系防腐蚀剂、噻二唑系防腐蚀剂。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。防腐蚀剂的配合量没有特别限定，以组合物总量为基准计优选为0.01质量％以上且1质量％以下的范围。
作为油性剂，例如可举出脂肪族单羧酸、聚合脂肪酸、羟基脂肪酸、脂肪族单醇、脂肪族单胺、脂肪族单羧酸酰胺、多元醇与脂肪族单羧酸的部分酯。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。油性剂的配合量没有特别限定，以组合物总量为基准计优选为0.01质量％以上且10质量％以下的范围。
作为酸捕捉剂，可以使用环氧化合物。具体而言，可举出苯基缩水甘油基醚、烷基缩水甘油基醚、烷撑二醇缩水甘油基醚、环氧环己烷、α-烯烃氧化物、环氧化大豆油。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。酸捕捉剂的配合量没有特别限定，以组合物总量为基准计优选为0.005质量％以上且5质量％以下的范围。
[润滑油组合物的性状等]
润滑油组合物的运动粘度可以利用通过按照JIS-K-2283：2000的方法进行测定。
作为润滑油组合物的100℃时的运动粘度，从提高润滑性能、粘度特性和节约耗油量性的观点出发，优选为14.0mm2/s以下，更优选为12.5mm2/s以下，进一步优选为10.0mm2/s以下，另外，优选为2.0mm2/s以上，更优选为2.2mm2/s以上，进一步优选为2.5mm2/s以上。
作为润滑油组合物的40℃时的运动粘度，从提高润滑性能、粘度特性和节约耗油量性的观点出发，优选为80.0mm2/s以下，更优选为70.0mm2/s以下，进一步优选为65.0mm2/s以下，另外，优选为5.0mm2/s以上，更优选为7.0mm2/s以上，进一步优选为10.0mm2/s以上。
润滑油组合物的粘度指数可以通过按照JIS-K-2283：2000的方法算出。润滑油组合物的粘度指数(Vscosity Index)可抑制温度变化所致的粘度变化，从提高节约耗油量性的观点出发，优选为90以上，更优选为100以上，进一步优选为103以上。
[闪点]
闪点是指根据JIS-K-2265-4，通过C.O.C法测定的值。润滑油组合物的闪点优选为172℃以上，进一步优选为174℃以上，特别优选为176℃以上。
如果润滑油组合物的闪点为172℃以上，则能够使对使用了润滑油组合物的机械装置进行冷却的能力变得良好。为了提高润滑油组合物的闪点，例如可以通过在构成润滑性基础油(A)的各油中使用闪点高的油来实现。
[润滑油组合物的用途]
上述本发明的润滑油组合物的闪点为规定的范围，能够发挥出润滑性(耐磨损性、耐烧结性、低摩擦性)。因此，优选应用于马达与减速器成为一体的装置，例如液压装置、定置变速装置、汽车变速装置、马达·电池的冷却装置等机械装置。
[润滑油组合物的制造方法]
本发明的润滑油组合物的制造方法没有特别限定，优选包括将润滑性基础油(A)、中性磷系化合物(B)、酸性磷系化合物(C)、硫系化合物(D)和有机钼化合物(E)混合的工序。
[机械装置]
润滑油组合物使机械装置的润滑性提高，可以用于机械装置，所述机械装置为液压装置、定置变速装置、汽车变速装置或马达·电池的冷却装置。例如，润滑油组合物可以用于在混合动力汽车、电动汽车等上搭载的马达、柴油发动机用或汽油发动机上搭载的发动机、汽车等变速机械等。特别优选用于混合动力汽车、电动汽车等上搭载的变速机械。
实施例
以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例限制。
实施例和比较例中的性状和性能如下测定。
(1)运动粘度
按照JIS-K-2283：2000，使用玻璃制毛细管式粘度计，测定40℃时的运动粘度和100℃时的运动粘度。
(2)粘度指数(Viscosity Index)
通过按照JIS-K-2283：2000的方法算出。
(3)闪点
按照JIS-K-2265-4，利用C.O.C法进行测定。
(4)耐磨损性
耐磨损性通过Shell四球磨损试验进行评价。具体而言，按照ASTM D4172中记载的方法，测定转速1800rpm、试验温度80℃、载荷392N、试验时间30分钟的试验条件下的磨痕直径(单位：mm)，由此评价金属间的耐磨损性。需要说明的是，磨痕直径越小，则金属间的耐磨损性越优异。
(5)耐烧结性
按照ASTM D2783-03(2014)，在转速1800rpm、室温(25℃)的条件下测定熔融载荷WL(N)。该值越大，则耐烧结性越优异。
(6)摩擦性
通过按照JASO法(高载荷法)M358：2005的LFW-1试验，测定金属间摩擦系数。该值越小，则耐烧结性越优异。
[实施例1～3、比较例1～4]
使用以下所示的润滑性基础油(A)、中性磷系化合物(B)、酸性磷系化合物(C)、硫系化合物(D)、有机钼化合物(E)等，根据表1所示的组成制备润滑油组合物。构成润滑油组合物的表1中记载的各成分如下。
[润滑性基础油(A)]
矿物油-1：100℃运动粘度为2.4mm2/s、粘度指数为110、闪点为186℃的矿物油
矿物油-2：100℃运动粘度为2.4mm2/s、粘度指数为105、闪点为176℃的矿物油
合成油-1：100℃运动粘度为2.4mm2/s、粘度指数为110、闪点为186℃的合成油
[中性磷系化合物(B)]
磷酸三甲苯酯(TCP)(上述通式(2)中的R5～R7为甲基苯基的化合物)
[酸性磷系化合物(C)]
酸性磷酸二油烯基酯(上述通式(4)中的R8和R9为油烯基的酸性磷酸酯)
[硫系化合物(D)]
2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,3,4-噻二唑(上述通式(6)中的X1和X2为2、R10和R11为1,1,3,3-四甲基丁基的噻二唑系化合物)
[有机钼化合物(E)]
二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)(式(1)中的R1～R4各自独立地为8或13的烃基、X1～X4为氧原子的化合物。钼原子的含量＝10.0质量％，硫原子的含量＝11.5质量％)
另外，实施例和比较例的组合物中包含的其他添加剂(余量)包括粘度指数提高剂、抗氧化剂、清净分散剂、流动点降低剂、消泡剂等。
【表1】
如表1所示，如果对实施例1～3与比较例1～4进行比较，则可知：包含润滑性基础油(A)、中性磷系化合物(B)、酸性磷系化合物(C)、硫系化合物(D)和有机钼化合物(E)的全部的润滑油组合物在耐磨损性、耐烧结性和摩擦性中的任一者方面均具有优异的性能。
另外，如果对实施例1～3与比较例4进行比较，则可知：如果使用有机钼化合物(E)，则所得到的润滑油组合物的摩擦性提高。
在实施例1～3中，如果润滑性基础油(A)使用闪点高的基础油，则润滑油组合物的闪点变高。特别是实施例1和3由于润滑性基础油(A)的闪点为176℃以上，因此所得到的润滑油组合物的闪点也变高。
Claims (26)
1.包含润滑性基础油A、中性磷系化合物B、酸性磷系化合物C、硫系化合物D和有机钼化合物E的润滑油组合物用于对马达与减速器成为一体的机械装置进行润滑的用途，
所述中性磷系化合物B为下述通式(2)或(3)所示的化合物，
在所述通式(2)和(3)中，R5、R6和R7为烃基，R5、R6和R7相同或不同，
所述酸性磷系化合物C为选自由下述通式(4)所示的酸性磷酸酯形成的组和由下述通式(5)所示的酸性亚磷酸酯形成的组中的至少一种酸性磷系化合物，
在所述通式(4)和所述通式(5)中，R8和R9表示氢或碳数8～30的烃基，另外，R8和R9相同或不同，
所述硫系化合物D为下述通式(6)所示的噻二唑系化合物，
式中，R10和R11各自表示碳数1～30的烷基，X1和X2各自表示1～3的整数，
所述有机钼化合物E为下述式(1)所示的化合物，
式中，R1～R4各自独立地为碳数4～18的烃基，X1～X4各自独立地为氧原子或硫原子，
润滑性基础油A的含量以组合物总量为基准计为65质量％～98质量％，
中性磷系化合物B的含量以组合物总量为基准计为0.12质量％～2.5质量％，
酸性磷系化合物C的含量以组合物总量为基准计为0.1质量％～0.8质量％，
硫系化合物D的含量以组合物总量为基准计为0.03质量％～0.3质量％，
有机钼化合物E的含量以润滑油组合物总量为基准计为0.01质量％～1.0质量％。
2.根据权利要求1所述的用途，其中，
润滑性基础油A为矿物油。
3.根据权利要求1所述的用途，其中，
润滑性基础油A为合成油。
4.根据权利要求1所述的用途，其中，
润滑性基础油A包含1种以上的矿物油和1种以上的合成油。
5.根据权利要求3或4所述的用途，其中，
所述合成油为聚丁烯、α-烯烃均聚物、α-烯烃共聚物、酯、醚、聚二醇、烷基苯或烷基萘。
6.根据权利要求3或4所述的用途，其中，
所述合成油为聚丁烯、α-烯烃均聚物、α-烯烃共聚物、多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯、聚苯醚、聚二醇、烷基苯或烷基萘。
7.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，润滑性基础油A的闪点为172℃以上。
8.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，润滑性基础油A的闪点为176℃以上。
9.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，基础油的40℃时的运动粘度为5mm2/s～65mm2/s。
10.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
润滑性基础油A的粘度指数为70以上。
11.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
润滑性基础油A的基于环分析的芳香族成分％CA为3.0以下。
12.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
润滑性基础油A的硫成分的含量为10质量ppm以下。
13.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
中性磷系化合物B为磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(甲苯基苯基)酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己酯)、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三甲苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸二苯基单-2-乙基己酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基酯)、或者亚磷酸三油烯酯。
14.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
源自中性磷系化合物B的磷量以组合物总量为基准时以磷原子计为200质量ppm以上且2000质量ppm以下。
15.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
在所述通式(4)和所述通式(5)中，R8和R9中的至少一方为碳数8～30的烃基。
16.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
在所述通式(4)和所述通式(5)中，R8和R9两方为碳数8～30的烃基。
17.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
R8和R9中的所述烃基为烷基、烯基、芳基、烷基芳基或芳基烷基。
18.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
源自酸性磷系化合物C的磷量以组合物总量为基准时以磷原子计为50质量ppm以上且400质量ppm以下。
19.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
所述硫系化合物D为2，5-双(正己基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(正辛基二硫代)-1，3，4-噻二唑、2，5-双(正壬基二硫代)-1，3，4-噻二唑、或者2，5-双(1，1，3，3-四甲基丁基二硫代)-1，3，4-噻二唑。
20.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
源自硫系化合物D的硫量以组合物总量为基准时以硫原子计为125质量ppm以上且1000质量ppm以下。
21.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，R1～R4各自独立地为碳数4～18的烷基、碳数4～18的烯基、碳数4～18的环烷基、碳数6～18的芳基、碳数7～18的烷基芳基或碳数7～18的芳基烷基。
22.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
R1～R4各自独立地为碳数5～18的烷基、碳数5～18的烯基、碳数5～18的环烷基、碳数6～18的芳基、碳数7～18的烷基芳基或碳数7～18的芳基烷基。
23.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
X1～X4中的硫原子与氧原子的摩尔比、即硫原子/氧原子为1/3～3/1。
24.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
X1～X4中的硫原子与氧原子的摩尔比、即硫原子/氧原子为1.5/2.5～3/1。
25.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
硫系化合物D与有机钼化合物E的含量之比、即硫系化合物D/有机钼化合物E为1～10，所述含量的单位为质量％。
26.根据权利要求1～4中任一项所述的用途，其中，
酸性磷系化合物C和硫系化合物D的合计的含量与有机钼化合物E的含量之比、即(酸性磷系化合物C+硫系化合物D)/有机钼化合物E为0.3～1，所述含量的单位为质量％。
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