CN117413041A - 润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种润滑油组合物,其含有基础油(A)、噻二唑系化合物(B)和硼改性烯基琥珀酸酰亚胺(C),以上述润滑油组合物的总量为基准计,成分(B)的含量小于0.60质量%,来自于成分(C)的硼原子与氮原子的含量比[B/N]以质量比计为0.35以上,以上述润滑油组合物的总量为基准计,来自于成分(C)的硼原子的含量为300质量ppm以下。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物、减速器和润滑油组合物的用途。
背景技术
发动机、变速器、减速器、压缩机、液压装置等各种装置具有变矩器、湿式离合器、齿轮轴承机构、油泵、液压控制机构等机构。在这些机构中,使用了润滑油组合物,已经开发了能够应对各种要求的润滑油组合物。
例如,在专利文献1中,以提供兼具省燃耗性能和齿轮、轴承等的充分的耐久性的齿轮油组合物为目的,公开了一种齿轮油组合物,其是在以规定的比例配合低粘度的矿物油系润滑油基础油和高粘度的溶剂精制矿物油系润滑油而成的基础油中,以规定的配合量配合二烷基二硫代磷酸锌和碱土金属系清净剂而成的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-193255号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而,例如对于电动机等各种装置中使用的润滑油组合物,在要求绝缘性的同时,根据该装置的方式,有时还要求耐胶合性、铜溶出抑制效果、氧化稳定性等特性。即,要求具有适合于与安装在装置内的各种机构相应的润滑的特性(例如耐胶合性、铜溶出抑制效果、氧化稳定性和绝缘性等)的新型润滑油组合物。
用于解决课题的手段
本发明提供一种润滑油组合物,其在含有基础油的同时还含有噻二唑系化合物和硼改性烯基琥珀酸酰亚胺,将噻二唑系化合物的含量、以及来自于硼改性烯基琥珀酸酰亚胺的硼原子和氮原子的含量调整为规定的范围。
具体而言,提供下述[1]~[14]的方式的润滑油组合物、减速器和润滑油组合物的用途。
[1]一种润滑油组合物,其含有基础油(A)、噻二唑系化合物(B)和硼改性烯基琥珀酸酰亚胺(C),
以上述润滑油组合物的总量为基准计,成分(B)的含量小于0.60质量%,
来自于成分(C)的硼原子与氮原子的含量比[B/N]以质量比计为0.35以上,
以上述润滑油组合物的总量为基准计,来自于成分(C)的硼原子的含量为300质量ppm以下。
[2]根据上述[1]中记载的润滑油组合物,其中,以上述润滑油组合物的总量为基准计,来自于成分(C)的氮原子的含量为320质量ppm以下。
[3]根据上述[1]或[2]中记载的润滑油组合物,其中,以上述润滑油组合物的总量为基准计,来自于成分(C)的氮原子的含量为5.0~320质量ppm。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项记载的润滑油组合物,其中,来自于成分(C)的硼原子与氮原子的含量比[B/N]以质量比计为0.35~2.0。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项记载的润滑油组合物,其中,以上述润滑油组合物的总量为基准计,来自于成分(C)的硼原子的含量为3.0~300质量ppm。
[6]根据上述[1]~[5]中任一项记载的润滑油组合物,其中,成分(C)包含硼改性烯基琥珀酸双酰亚胺(C1)。
[7]根据上述[1]~[6]中任一项记载的润滑油组合物,其中,成分(B)包含具有支链烷基的噻二唑系化合物(B1)。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项记载的润滑油组合物,其中,以上述润滑油组合物的总量为基准计,硫化烯烃的含量小于0.20质量%。
[9]根据上述[1]~[8]中任一项记载的润滑油组合物,其中,上述润滑油组合物在100℃时的运动粘度为2.1mm2/s以上且小于5.0mm2/s。
[10]根据上述[1]~[9]中任一项记载的润滑油组合物,其还含有选自磷酸酯和亚磷酸酯中的1种以上的磷系化合物(D)。
[11]根据上述[10]中记载的润滑油组合物,其中,成分(D)包含选自含硫原子的磷酸酯和含硫原子的亚磷酸酯中的1种以上的硫磷系化合物(D1)。
[12]根据上述[1]~[11]中任一项记载的润滑油组合物,其用于减速器的润滑。
[13]一种减速器,其应用了上述[1]~[12]中任一项记载的润滑油组合物。
[14]上述[1]~[12]中任一项记载的润滑油组合物应用于对减速器进行润滑的用途。
发明效果
本发明的优选的一个方式的润滑油组合物为具有适合于安装在装置内的各种机构的特性的润滑油组合物,更优选的一个方式的润滑油组合物能够均衡性良好地提高耐胶合性、铜溶出抑制效果、氧化稳定性和绝缘性等特性。因此,这些润滑油组合物可以适合用于减速器等的润滑。
具体实施方式
关于本说明书中记载的数值范围,可以任意组合上限值和下限值。例如,作为数值范围记载为“优选为30~100,更优选为40~80”的情况下,“30~80”的范围、“40~100”的范围也包括在本说明书所记载的数值范围内。另外,例如,在作为数值范围记载为“优选为30以上,更优选为40以上,另外,优选为100以下,更优选为80以下”的情况下,“30~80”的范围、“40~100”的范围也包括在本说明书中记载的数值范围内。
此外,作为本说明书中记载的数值范围,例如“60~100”的记载是指“60以上且100以下”这样的范围。
在本说明书中,运动粘度和粘度指数是指按照JISK2283:2000测定或算出的值。
在本说明书中,硼原子和磷原子的含量是指按照JPI-5S-38-92测定的值。
在本说明书中,氮原子的含量是指按照JIS K2609测定的值。
在本说明书中,硫原子的含量是指按照JIS K2541-6:2013测定的值。
〔润滑油组合物的构成〕
本发明的一个方式的润滑油组合物含有基础油(A)(以下,也称为“成分(A)”)、噻二唑系化合物(以下,也称为“成分(B)”)和硼改性烯基琥珀酸酰亚胺(以下,也称为“成分(C)”)。
在安装在装置内的各种机构的齿面等滑动接触面的润滑中,被称为胶合的固相凝结所导致的局部表面损伤的发生成为问题。根据本发明人等的研究可知,运动粘度越低的润滑油组合物越容易发生胶合。另外,运动粘度低的润滑油组合物也观察到体积电阻率的降低,从绝缘性的观点出发也成为问题。
本发明人等发现,通过制成包含噻二唑系化合物的润滑油组合物,从而提高耐胶合性,但同时还发现,产生铜溶出量的增大、氧化稳定性的降低这样的新问题。因此,本发明人等为了解决这样的问题而进行了各种研究,结果得到了如下见解:通过制成同时含有噻二唑系化合物和硼改性烯基琥珀酸酰亚胺的润滑油组合物,将该润滑油组合物中的噻二唑系化合物的含量、以及来自于硼改性烯基琥珀酸酰亚胺的硼原子和氮原子的含量调整至规定的范围,由此能够制成平衡良好地提高了耐胶合性、铜溶出抑制效果、氧化稳定性和绝缘性等特性的润滑油组合物。本发明的一个方式的润滑油组合物是基于该见解而完成的。
从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发,本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有选自磷酸酯和亚磷酸酯中的1种以上的磷系化合物(D)(以下,也称为“成分(D)”)。
另外,本发明的一个方式的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内根据需要进一步含有成分(B)~(D)以外的各种添加剂。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,成分(A)、(B)和(C)的合计含量优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,更进一步优选为75质量%以上,特别优选为80质量%以上,此外,可以为85质量%以上,90质量%以上,或92质量%以上,另外,可以为100质量%以下、99.5质量%以下、99.0质量%以下、98.5质量%以下、98.0质量%以下、97.5质量%以下、97.0质量%以下、96.5质量%以下、或96.0质量%以下。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中,以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,成分(A)、(B)、(C)和(D)的合计含量优选超过50质量%,更优选超过60质量%,进一步优选超过70质量%,更进一步优选超过75质量%,特别优选超过80质量%,此外,可以超过83质量%、超过85质量%、超过87质量%、超过90质量%、超过92质量%、或为94质量%以上,另外,可以为100质量%以下、99.9质量%以下、99.5质量%以下、99.0质量%以下、98.5质量%以下、98.0质量%以下、97.5质量%以下、97.0质量%以下、96.5质量%以下、或96.0质量%以下。
以下,对本发明的一个方式的润滑油组合物中所含的各成分的详细情况进行说明。
<成分(A):基础油>
作为本发明的一个方式中使用的成分(A)即基础油,可举出选自矿物油和合成油中的1种以上。
作为矿物油,例如可举出将石蜡系原油、中间基系原油、环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油;将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油;对该馏出油实施了溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡和加氢精制(加氢裂解)等精制处理中的1种以上而得到的精制油;等。
作为合成油,例如可举出α-烯烃均聚物或α-烯烃共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数8~14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃;异构链烷烃;聚亚烷基二醇;多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等酯系油;聚苯醚等醚系油;烷基苯;烷基萘;通过对利用费托法等由天然气制造的蜡(GTL蜡(Gas To Liquids WAX,天然气合成蜡))进行异构化而得到的合成油(GTL)等。
本发明的一个方式中使用的成分(A)优选包含选自API(美国石油协会)基础油类别中被分类为组II和组III的矿物油、以及合成油中的1种以上。
本发明的一个方式中使用的成分(A)在100℃时的运动粘度优选为1.9mm2/s以上,更优选为2.0mm2/s以上,更优选为2.1mm2/s以上,进一步优选为2.2mm2/s以上,此外,可以为2.3mm2/s以上、2.5mm2/s以上、2.7mm2/s以上、2.9mm2/s以上、3.0mm2/s以上、3.2mm2/s以上、3.4mm2/s以上、或3.6mm2/s以上,另外,优选为5.0mm2/s以下,更优选为4.8mm2/s以下,更优选为4.6mm2/s以下,进一步优选为4.5mm2/s以下,更进一步优选为4.3mm2/s以下,特别优选为4.2mm2/s以下,此外,可以为4.0mm2/s以下、3.8mm2/s以下、3.7mm2/s以下、3.6mm2/s以下、3.5mm2/s以下、3.4mm2/s以下、3.3mm2/s以下、3.2mm2/s以下、3.0mm2/s以下、2.8mm2/s以下、或2.6mm2/s以下。
另外,本发明的一个方式中使用的成分(A)的粘度指数优选为70以上,更优选为80以上,进一步优选为90以上,更进一步优选为100以上。
另外,在本发明的一个方式中,作为成分(A),在使用将2种以上的基础油组合而成的混合油的情况下,该混合油的运动粘度和粘度指数优选为上述范围。因此,可以组合使用低粘度的基础油和高粘度的基础油来进行制备,以达到上述范围的运动粘度和粘度指数。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,成分(A)的含量优选为45质量%以上,更优选为50质量%以上,更优选为55质量%以上,进一步优选为60质量%以上,更进一步优选为65质量%以上,特别优选为70质量%以上,此外,可以为75质量%以上、80质量%以上、85质量%以上、90质量%以上、或92质量%以上,另外,优选为99.99质量%以下,更优选为99.90质量%以下,更优选为99.50质量%以下,进一步优选为99.00质量%以下,更进一步优选为98.50质量%以下,特别优选为98.00质量%以下,此外,可以为97.50质量%以下、97.00质量%以下、96.50质量%以下、或96.00质量%以下。
<成分(B):噻二唑系化合物>
本发明的一个方式的润滑油组合物通过含有噻二唑系化合物作为成分(B),能够成为提高了耐胶合性的润滑油组合物。由成分(B)带来的耐胶合性的提高效果在低粘度化的润滑油组合物中也能够更有效地表现。
成分(B)可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
然而,成分(B)也成为引起铜溶出量增大、氧化稳定性降低的重要原因。因此,在本发明的一个方式的润滑油组合物中,将成分(B)的含量限制为以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计小于0.60质量%。即,成分(B)的含量为0.60质量%以上的润滑油组合物容易产生铜溶出量增大、氧化稳定性降低。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成使铜溶出抑制效果和氧化稳定性良好的润滑油组合物的观点出发,以上述润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,成分(B)的含量小于0.60质量%,优选为0.57质量%以下,更优选为0.55质量%以下,更优选为0.52质量%以下,更优选为0.50质量%以下,进一步优选为0.47质量%以下,进一步优选为0.45质量%以下,进一步优选为0.42质量%以下,更进一步优选为0.40质量%以下,特别优选为0.39质量%以下,此外,可以为0.38质量%以下、0.37质量%以下、0.36质量%以下、0.35质量%以下、0.34质量%以下、0.33质量%以下、或0.32质量%以下。
另外,本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成进一步提高了耐胶合性的润滑油组合物的观点出发,以上述润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,成分(B)的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,更优选为0.07质量%以上,更优选为0.10质量%以上,进一步优选为0.12质量%以上,进一步优选为0.15质量%以上,进一步优选为0.17质量%以上,更进一步优选为0.20质量%以上,特别优选为0.22质量%以上,此外,可以为0.23质量%以上、0.24质量%以上、0.25质量%以上、0.26质量%以上、0.27质量%以上、或0.28质量%以上。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,以上述润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,从制成进一步提高了耐胶合性的润滑油组合物的观点出发,成分(B)的以硫原子换算计的含量优选为30质量ppm以上,更优选为50质量ppm以上,更优选为100质量ppm以上,更优选为150质量ppm以上,进一步优选为200质量ppm以上,进一步优选为250质量ppm以上,进一步优选为300质量ppm以上,更进一步优选为400质量ppm以上,特别优选为500质量ppm以上,此外,可以为600质量ppm以上、650质量ppm以上、700质量ppm以上、750质量ppm以上、800质量ppm以上、850质量ppm以上、900质量ppm以上、950质量ppm以上、或1000质量ppm以上,另外,从制成使铜溶出抑制效果和氧化稳定性良好的润滑油组合物的观点出发,优选为2500质量ppm以下,更优选为2000质量ppm以下,更优选为1900质量ppm以下,更优选为1800质量ppm以下,进一步优选为1700质量ppm以下,进一步优选为1600质量ppm以下,进一步优选为1500质量ppm以下,更进一步优选为1400质量ppm以下,特别优选为1300质量ppm以下,此外,可以为1250质量ppm以下、1200质量ppm以下、1150质量ppm以下、1100质量ppm以下、或1050质量ppm以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,以上述润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,从制成进一步提高了耐胶合性的润滑油组合物的观点出发,成分(B)的以氮原子换算计的含量优选为10质量ppm以上,更优选为30质量ppm以上,更优选为50质量ppm以上,更优选为60质量ppm以上,进一步优选为70质量ppm以上,进一步优选为80质量ppm以上,进一步优选为90质量ppm以上,更进一步优选为100质量ppm以上,特别优选为120质量ppm以上,此外,可以为130质量ppm以上、140质量ppm以上、150质量ppm以上、160质量ppm以上、170质量ppm以上、180质量ppm以上、或190质量ppm以上,另外,从制成使铜溶出抑制效果和氧化稳定性良好的润滑油组合物的观点出发,优选为500质量ppm以下,更优选为450质量ppm以下,更优选为400质量ppm以下,更优选为350质量ppm以下,进一步优选为320质量ppm以下,进一步优选为300质量ppm以下,进一步优选为290质量ppm以下,更进一步优选为280质量ppm以下,特别优选为270质量ppm以下,此外,可以为260质量ppm以下、250质量ppm以下、240质量ppm以下、230质量ppm以下、220质量ppm以下、210质量ppm以下、或200质量ppm以下。
作为本发明的一个方式中使用的成分(B)即噻二唑系化合物,只要是具有噻二唑环的化合物即可,从制成进一步提高了耐胶合性的润滑油组合物的观点出发,优选包含下述通式(b-1)~(b-4)中任一式所示的化合物,更优选至少包含下述通式(b-1)所示的化合物。
需要说明的是,成分(B)可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
[化学式1]
上述式中,R1和R2各自独立地为烃基。
m和n各自独立地为1~10的整数,从制成进一步提高了耐胶合性的润滑油组合物的观点出发,优选为1~6的整数,更优选为1~4的整数,进一步优选为2~3的整数,更进一步优选为2。
作为能够选作R1和R2的上述烃基,例如可举出甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基(正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基)、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、1,1-二甲基庚基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等直链或支链的烷基;乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基等直链或支链的烯基;环己基、二甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、丁基环己基、庚基环己基等可以具有烷基的环烷基;苯基、萘基、蒽基、联苯基、三联苯基等芳基;甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、甲基苄基、二甲基萘基等烷基芳基;苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等芳基烷基等。
从制成进一步提高了耐胶合性的润滑油组合物的观点出发,能够选作R1和R2的上述烃基的碳原子数优选为1以上,更优选为2以上,进一步优选为3以上,更进一步优选为5以上,此外,可以为7以上、8以上、或9以上,另外,优选为30以下,更优选为24以下,更优选为20以下,更优选为18以下,进一步优选为16以下,进一步优选为14以下,更进一步优选为12以下,此外,可以为11以下、或10以下。
其中,从制成进一步提高了耐胶合性的润滑油组合物的观点出发,R1和R2各自独立地优选为烷基,从制成在提高了耐胶合性的同时提高了防铜腐蚀性而能够有效地抑制铜的溶出的润滑油组合物的观点出发,更优选为支链烷基,进一步优选为碳原子数5以上的支链烷基。
从上述观点出发,支链烷基的碳原子数优选为5以上,更优选为7以上,进一步优选为8以上,更进一步优选为9以上,另外,优选为30以下,更优选为24以下,更优选为20以下,更优选为18以下,进一步优选为16以下,进一步优选为14以下,更进一步优选为12以下,此外,可以为11以下、或10以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成进一步提高了耐胶合性的润滑油组合物的观点出发,以该润滑油组合物中所含的成分(B)的总量(100质量%)为基准计,上述通式(b-1)~(b-4)中任一式所示的化合物的合计含有比例优选为60~100质量%,更优选为70~100质量%,进一步优选为80~100质量%,更进一步优选为90~100质量%,特别优选为95~100质量%。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从上述观点出发,以该润滑油组合物中所含的成分(B)的总量(100质量%)为基准计,上述通式(b-1)所示的化合物的含有比例优选为50~100质量%,更优选为60~100质量%,进一步优选为70~100质量%,更进一步优选为80~100质量%,特别优选为90~100质量%。
需要说明的是,本发明的一个方式的润滑油组合物中,以该润滑油组合物中所含的成分(B)的总量(100质量%)为基准计,下述通式(b-x)所示的化合物的含有比例优选小于10质量%,更优选小于8质量%,进一步优选小于5质量%,更进一步优选小于3质量%,特别优选小于1质量%。
[化学式2]
〔上述式中,Ra为氢原子或甲基,Rb为碳原子数1~4的烷基。
p为0或1。〕
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成在进一步提高了耐胶合性的同时使铜溶出抑制效果良好的润滑油组合物的观点出发,成分(B)优选包含具有支链烷基的噻二唑系化合物(B1)(以下,也称为“成分(B1)”)。
从上述观点出发,以上述润滑油组合物中所含的成分(B)的总量(100质量%)为基准计,成分(B1)的含有比例优选为50~100质量%,更优选为60~100质量%,更优选为70~100质量%,进一步优选为80~100质量%,更进一步优选为90~100质量%,特别优选为95~100质量%。
从制成在进一步提高了耐胶合性的同时使铜溶出抑制效果良好的润滑油组合物的观点出发,成分(B1)所具有的支链烷基的碳原子数优选为5以上,更优选为7以上,进一步优选为8以上,更进一步优选为9以上,另外,优选为30以下,更优选为24以下,更优选为20以下,更优选为18以下,进一步优选为16以下,进一步优选为14以下,更进一步优选为12以下,此外,可以为11以下、或10以下。
从制成在进一步提高了耐胶合性的同时使铜溶出抑制效果良好的润滑油组合物的观点出发,成分(B1)优选为由上述通式(b-1)~(b-4)中的任一式表示且各式中的R1和R2各自独立地为支链烷基的化合物,更优选为由上述通式(b-1)表示且式中的R1和R2各自独立地为支链烷基的化合物。需要说明的是,支链烷基的碳原子数的优选范围如上所述。
<硫化烯烃>
本发明的一个方式的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有硫化烯烃。但是,从制成使耐胶合性、铜溶出抑制效果、氧化稳定性和绝缘性良好的润滑油组合物的观点出发,硫化烯烃的含量越少越优选。
从上述观点出发,本发明的一个方式的润滑油组合物中,以上述润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,硫化烯烃的含量优选小于0.20质量%,更优选小于0.18质量%,更优选小于0.15质量%,进一步优选小于0.12质量%,更进一步优选小于0.10质量%,特别优选小于0.07质量%,此外,可以小于0.05质量%、小于0.04质量%、小于0.03质量%、小于0.02质量%、小于0.01质量%、或小于0.001质量%。
作为硫化烯烃,例如可举出下述通式(i)所示的化合物。
R-(S)q-R’(i)
上述式(i)中,R为碳原子数2~20的烯基,R’为碳原子数2~20的烯基或碳原子数2~20的烷基,q为1~10的整数。
<成分(C):硼改性烯基琥珀酸酰亚胺>
本发明的一个方式的润滑油组合物含有硼改性烯基琥珀酸酰亚胺作为成分(C)。如上所述,成分(B)有助于耐胶合性的提高,但同时也成为铜溶出量增大、氧化稳定性降低的重要原因。因此,本发明的一个方式的润滑油组合物中,通过与成分(B)一起含有成分(C),制成表现出优异的耐胶合性、且铜溶出抑制效果和氧化稳定性优异的润滑油组合物。
需要说明的是,成分(C)可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,成分(C)满足下述条件(I)和(II)。
·条件(I):来自于成分(C)的硼原子与氮原子的含量比[B/N]以质量比计为0.35以上。
·条件(II):来自于成分(C)的硼原子的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计为300质量ppm以下。
通过使上述含量比〔B/N〕为0.35以上以满足条件(I),能够制成提高了铜溶出抑制效果和氧化稳定性的润滑油组合物。另一方面,上述含量比〔B/N〕小于0.35的润滑油组合物的铜溶出抑制效果和氧化稳定性差。
另外,通过调整来自于成分(C)的硼原子的含量以便满足条件(II),能够制成良好地保持了耐胶合性和绝缘性的润滑油组合物。即,来自于成分(C)的硼原子的含量超过300质量ppm的润滑油组合物的耐胶合性和绝缘性差。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成进一步提高了铜溶出抑制效果和氧化稳定性的润滑油组合物的观点出发,来自于成分(C)的硼原子与氮原子的含量比[B/N]以质量比计,如上述条件(I)那样为0.35以上,优选为0.40以上,更优选为0.45以上,更优选为0.50以上,更优选为0.55以上,进一步优选为0.60以上,进一步优选为0.65以上,进一步优选为0.70以上,更进一步优选为0.75以上,特别优选为0.80以上,此外,可以为0.85以上、或0.90以上。
另外,来自于成分(C)的硼原子与氮原子的含量比[B/N]以质量比计可以设为2.0以下、1.9以下、1.8以下、1.7以下、1.6以下、1.5以下、1.4以下、或1.3以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成良好地保持耐胶合性和绝缘性的润滑油组合物的观点出发,以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,来自于成分(C)的硼原子的含量为300质量ppm以下,优选为280质量ppm以下,更优选为250质量ppm以下,更优选为220质量ppm以下,更优选为200质量ppm以下,进一步优选为180质量ppm以下,进一步优选为160质量ppm以下,进一步优选为150质量ppm以下,更进一步优选为140质量ppm以下,特别优选为130质量ppm以下,此外,可以为125质量ppm以下、120质量ppm以下、115质量ppm以下、或110质量ppm以下。
另外,从制成铜溶出抑制效果和氧化稳定性优异的润滑油组合物的观点出发,以上述润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,来自于成分(C)的硼原子的含量优选为3.0质量ppm以上,更优选为5.0质量ppm以上,更优选为7.0质量ppm以上,更优选为10.0质量ppm以上,进一步优选为12.0质量ppm以上,进一步优选为15.0质量ppm以上,进一步优选为17.0质量ppm以上,更进一步优选为20.0质量ppm以上,特别优选为22.0质量ppm以上,此外,可以为25.0质量ppm以上、30.0质量ppm以上、35.0质量ppm以上、40.0质量ppm以上、45.0质量ppm以上、50.0质量ppm以上、55.0质量ppm以上、60.0质量ppm以上、65.0质量ppm以上、70.0质量ppm以上、或75.0质量ppm以上。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成更良好地保持耐胶合性和绝缘性、铜溶出抑制效果和氧化稳定性优异的润滑油组合物的观点出发,以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,来自于成分(C)的氮原子的含量优选为5.0质量ppm以上,更优选为7.0质量ppm以上,更优选为9.0质量ppm以上,更优选为10.0质量ppm以上,进一步优选为12.0质量ppm以上,进一步优选为15.0质量ppm以上,进一步优选为17.0质量ppm以上,更进一步优选为20.0质量ppm以上,特别优选为22.0质量ppm以上,此外,可以为25.0质量ppm以上、30.0质量ppm以上、35.0质量ppm以上、40.0质量ppm以上、45.0质量ppm以上、50.0质量ppm以上、55.0质量ppm以上、60.0质量ppm以上、65.0质量ppm以上、70.0质量ppm以上、75.0质量ppm以上、80质量ppm以上、或85质量ppm以上,另外,优选为320质量ppm以下,更优选为300质量ppm以下,更优选为280质量ppm以下,更优选为250质量ppm以下,进一步优选为220质量ppm以下,进一步优选为200质量ppm以下,进一步优选为180质量ppm以下,更进一步优选为160质量ppm以下,特别优选为150质量ppm以下,此外,可以为140质量ppm以下、135质量ppm以下、130质量ppm以下、125质量ppm以下、120质量ppm以下、115质量ppm以下、110质量ppm以下、105质量ppm以下、或100质量ppm以下。
本发明的一个方式中使用的成分(C)可举出选自硼改性烯基琥珀酸双酰亚胺(C1)和硼改性烯基琥珀酸单酰亚胺(C2)中的1种以上。
从制成表现出优异的耐胶合性、且铜溶出抑制效果和氧化稳定性优异的润滑油组合物的观点出发,本发明的一个方式中使用的成分(C)优选包含硼改性烯基琥珀酸双酰亚胺(C1)。
从上述观点出发,以上述润滑油组合物中所含的成分(C)的总量(100质量%)为基准计,成分(C1)的含有比例优选为20~100质量%,更优选为40~100质量%,更优选为50~100质量%,进一步优选为60~100质量%,进一步优选为70~100质量%,更进一步优选为80~100质量%,特别优选为90~100质量%。
作为成分(C1),可举出上述通式(c-1)所示的化合物的硼改性物。另外,作为成分(C2),可举出上述通式(c-2)所示的化合物的硼改性物。
[化学式3]
上述通式(c-1)和(c-2)中,Ra1、Ra2和Ra3各自独立地为质均分子量(Mw)为500~3000(优选为900~2500)的烯基。
作为能够选作Ra1、Ra2和Ra3的上述烯基,例如可举出聚丁烯基、聚异丁烯基、乙烯-丙烯共聚物等,其中,优选聚丁烯基或聚异丁烯基。
Rb1、Rb2和Rb3各自独立地为碳原子数2~5的亚烷基。
z1为0~10的整数,优选为1~4的整数,更优选为2或3。
z2为1~10的整数,优选为2~5的整数,更优选为3或4。
<成分(C)以外的无灰分散剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有成分(C)以外的无灰分散剂。
作为成分(C)以外的无灰分散剂,可举出非硼改性烯基琥珀酸酰亚胺、烯基琥珀酸酰亚胺的硼以外的改性物。
作为非硼改性烯基琥珀酸酰亚胺,例如可举出上述通式(c-1)所示的烯基琥珀酸双酰亚胺和上述通式(c-2)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺等。
作为烯基琥珀酸酰亚胺的硼以外的改性物,例如可举出使上述通式(c-1)或(c-2)所示的化合物与选自醇、醛、酮、烷基酚、环状碳酸酯、环氧化合物和有机酸等中的1种以上反应而得到的反应产物。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,成分(C)以外的无灰分散剂的含量可以为10.0质量%以下、8.0质量%以下、6.0质量%以下、5.0质量%以下、4.0质量%以下、3.0质量%以下、2.0质量%以下、1.0质量%以下、0.7质量%以下、0.5质量%以下、0.3质量%以下、0.2质量%以下、或0.1质量%以下,另外,可以为0质量%以上、0.001质量%以上、或0.01质量%以上。
<成分(D):磷系化合物>
从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发,本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有选自磷酸酯和亚磷酸酯中的1种以上的磷系化合物(D)。
在本发明的一个方式中作为成分(D)而使用的磷酸酯例如可举出下述通式(d-1)所示的中性磷酸酯和下述通式(d-2)或(d-3)所示的酸性磷酸酯。
另外,在本发明的一个方式中作为成分(D)而使用的亚磷酸酯例如可举出下述通式(d-4)或(d-5)所示的酸性亚磷酸酯。
[化学式4]
上述式中,RA各自独立地可举出碳原子数1~30的烷基、碳原子数2~20的烯基、可以被碳原子数1~6的烷基取代的碳原子数6~18的芳基、具有硫醚键的基团等。需要说明的是,多个RA可以相同,也可以彼此不同。
作为能够选作RA的上述烷基,例如可举出甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基(正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基)、戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。
这些烷基可以是直链烷基,也可以是支链烷基。
上述烷基的碳原子数为1~30,优选为3~20,更优选为5~16,进一步优选为6~14,更进一步优选为8~12。
作为能够选作RA的上述烯基,例如可举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基等。
这些烯基可以为直链烯基,也可以为支链烯基。
上述烯基的碳原子数为2~20,优选为3~16,更优选为6~12。
作为能够选作RA的上述芳基,例如可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、苯基萘基等,优选苯基。
需要说明的是,作为能够在这些芳基上取代的“碳原子数1~6的烷基”,可举出上述烷基中的碳原子数为1~6的烷基。
作为能够选作RA的具有硫醚键的基团,优选下述通式(ii)所示的基团。
[化学式5]
*-RA02-Sx-RA01 (ii)
上述式(ii)中,RA01为氢原子或碳原子数1~20的1价有机基团。RA02为2价有机基团。x为1以上的整数,优选为1~10的整数,更优选为1~5的整数,进一步优选为1~3的整数,更进一步优选为1或2,特别优选为1。*表示键合位置。
作为能够选作RA01的1价有机基团,例如可举出烷基、烯基、芳基等,优选为碳原子数1~20的烷基或碳原子数1~20(优选为2~18,更优选为4~16,进一步优选为6~12,更进一步优选为8~10)的烷基的至少1个-CH2-结构被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CSO-、-OCS-、-CH=CH-或-C≡C-取代而成的基团,更优选为烷基。
能够选作RA01的烷基可以为直链烷基,也可以为支链烷基,优选为直链烷基。
另外,该烷基的碳原子数为1~20,优选为2~18,更优选为4~16,进一步优选为6~12,更进一步优选为8~10。
作为能够选作RA02的2价有机基团,例如可举出碳原子数1~20的亚烷基、亚环烷基、碳原子数1~20的亚烯基、亚环烯基、亚芳基等,优选为碳原子数1~20的亚烷基或碳原子数1~20(优选为2~12,更优选为2~8,进一步优选为2~4)的亚烷基的至少1个-CH2-结构被-O-、-S-、-COO-、-OCO-、-CSO-、-OCS-、-CH=CH-或-C≡C-取代的基团,更优选为碳原子数2~20的亚烷基。
能够选作RA02的亚烷基可以为直链亚烷基,也可以为支链亚烷基,优选为直链亚烷基。
另外,该亚烷基的碳原子数为1~20,优选为1~12,更优选为1~8,进一步优选为1~4,更进一步优选为1、2或4,特别优选为2。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成进一步提高了耐耐磨损性的润滑油组合物的观点出发,成分(D)优选包含选自含硫原子的磷酸酯和含硫原子的亚磷酸酯中的1种以上的硫磷系化合物(D1)。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发,以该润滑油组合物中所含的成分(D)的总量(100质量%)为基准计,成分(D1)的含有比例优选为60~100质量%,更优选为70~100质量%,更优选为80~100质量%,进一步优选为90~100质量%,更进一步优选为95~100质量%,特别优选为98~100质量%。
作为含硫原子的磷酸酯和含硫原子的亚磷酸酯,可举出具有上述式(ii)所示的基团的含硫原子的磷酸酯和含硫原子的亚磷酸酯。
从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发,本发明的一个方式中使用的成分(D1)优选为具有上述式(ii)所示的基团的含硫原子的亚磷酸酯,更优选为选自下述通式(d-11)所示的化合物(D11)和下述通式(d-12)所示的化合物(D12)中的1种以上。
[化学式6]
上述式(d-11)、(d-12)中,RA11、RA21和RA22各自独立地为氢原子或碳原子数1~20的烷基。
该烷基可以为直链烷基,也可以为支链烷基,优选为直链烷基。
另外,该烷基的碳原子数为1~20,优选为2~18,更优选为4~16,进一步优选为6~12,更进一步优选为8~10。
另外,a1、a2和a3各自独立地为1~20的整数,优选为1~12的整数,更优选为1~8的整数,进一步优选为1~4的整数,更进一步优选为1、2或4,特别优选为2。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发,成分(D)进一步优选同时包含上述通式(d-11)所示的化合物(D11)和上述通式(d-12)所示的化合物(D12)。
本发明的一个方式中,化合物(D11)与化合物(D12)的含量比〔(D11)/(D12)〕以质量比计优选为1/20~20/1,更优选为1/16~10/1,更优选为1/14~5/1,进一步优选为1/12~2/1,更进一步优选为1/11~1/1,特别优选为1/10~1/2。
需要说明的是,本发明的一个方式中作为成分(D)使用的酸性磷酸酯和酸性亚磷酸酯可以为胺盐的形态。
作为形成胺盐的胺,优选为下述通式(d-i)所示的化合物。该胺可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
[化学式7]
(RX)r——N——(H)3-r(d-i)
上述通式(d-i)中,r为1~3的整数,优选为1。
Rx各自独立地为碳原子数6~18的烷基、碳原子数6~18的烯基、碳原子数6~18的芳基、或碳原子数6~18的羟基烷基。
需要说明的是,在存在多个Rx的情况下,多个RX可以相同,也可以彼此不同。
作为能够选作RX的碳原子数6~18的烷基、碳原子数6~18的烯基和碳原子数6~18的芳基,可举出作为能够选作上述R11~R13和R21~R23的烷基、烯基和芳基而例示的基团中碳原子数为上述范围的基团。
另外,作为碳原子数6~18的羟基烷基,可举出碳原子数6~18的烷基所具有的氢原子被羟基取代而成的基团,具体而言,可举出羟基己基、羟基辛基、羟基十二烷基、羟基十三烷基等。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发,以上述润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,成分(D)的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.07质量%以上,更进一步优选为0.10质量%以上,特别优选为0.15质量%以上,此外,可以为0.17质量%以上、0.20质量%以上、0.23质量%以上、0.25质量%以上、0.27质量%以上、或0.30质量%以上,另外,优选为3.0质量%以下,更优选为2.5质量%以下,进一步优选为2.0质量%以下,更进一步优选为1.5质量%以下,特别优选为1.2质量%以下,此外,可以为1.0质量%以下、0.95质量%以下、0.90质量%以下、0.85质量%以下、0.80质量%以下、0.75质量%以下、0.70质量%以下、0.65质量%以下、0.60质量%以下、0.55质量%以下、或0.50质量%以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发,以上述润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,成分(D)的以磷原子换算计的含量优选为30质量ppm以上,更优选为50质量ppm以上,更优选为70质量ppm以上,更优选为100质量ppm以上,进一步优选为120质量ppm以上,进一步优选为150质量ppm以上,进一步优选为180质量ppm以上,更进一步优选为200质量ppm以上,更进一步优选为220质量ppm以上,更进一步优选为250质量ppm以上,特别优选为270质量ppm以上,另外,优选为800质量ppm以下,更优选为700质量ppm以下,进一步优选为600质量ppm以下,更进一步优选为500质量ppm以下,特别优选为450质量ppm以下,此外,可以为420质量ppm以下、400质量ppm以下、380质量ppm以下、370质量ppm以下、360质量ppm以下、或350质量ppm以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发,以上述润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,成分(D)的以硫原子换算计的含量优选为50质量ppm以上,更优选为70质量ppm以上,更优选为100质量ppm以上,更优选为120质量ppm以上,进一步优选为150质量ppm以上,进一步优选为180质量ppm以上,进一步优选为200质量ppm以上,更进一步优选为220质量ppm以上,更进一步优选为250质量ppm以上,更进一步优选为270质量ppm以上,特别优选为300质量ppm以上,另外,优选为800质量ppm以下,更优选为700质量ppm以下,进一步优选为600质量ppm以下,更进一步优选为500质量ppm以下,特别优选为450质量ppm以下,此外,可以为420质量ppm以下、400质量ppm以下、380质量ppm以下、370质量ppm以下、360质量ppm以下、或350质量ppm以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,不含硫原子的酸性磷酸酯的以磷原子换算计的含量可以小于100质量ppm、小于50质量ppm、小于10质量ppm、小于8质量ppm、小于5质量ppm、小于3质量ppm、或小于1质量ppm。
另外,本发明的一个方式的润滑油组合物中,以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,不含硫原子的中性磷酸酯的以磷原子换算计的含量小于50质量ppm、小于10质量ppm、小于8质量ppm、小于5质量ppm、小于3质量ppm、或小于1质量ppm。
<成分(B)~(D)以外的各种添加剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内根据需要含有除了成分(B)~(D)以外的各种添加剂。
作为这样的各种添加剂,例如可举出倾点降低剂、抗氧化剂、金属系清净剂、金属钝化剂、摩擦调节剂、防锈剂、消泡剂等。
这些润滑油用添加剂可以分别单独使用,也可以组合使用2种以上。
这些润滑油用添加剂各自的含量可以在不损害本发明效果的范围内适当调整,以润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计,各个添加剂各自独立地通常为0.001~15质量%,优选为0.005~10质量%,更优选为0.01~5质量%。
[倾点降低剂]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有倾点降低剂。倾点降低剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的倾点降低剂,例如可举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化石蜡与萘的缩合物、氯化石蜡与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯等。
[抗氧化剂]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有抗氧化剂。抗氧化剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的抗氧化剂,例如可举出烷基化二苯胺、苯基萘基胺、烷基化苯基萘基胺等胺系抗氧化剂;2,6-二叔丁基苯酚、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯等酚系抗氧化剂;等。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,抗氧化剂优选组合使用胺系抗氧化剂和酚系抗氧化剂。
[金属系清净剂]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有金属系清净剂。金属系清净剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的金属系清净剂,可举出金属磺酸盐、金属水杨酸盐和金属酚盐等金属盐。另外,作为构成该金属盐的金属原子,优选为选自碱金属和碱土金属中的金属原子,更优选为钠、钙、镁、或钡,进一步优选为钙。
本发明的一个方式的润滑油组合物中,金属系清净剂优选包含选自磺酸钙、水杨酸钙和酚钙中的1种以上,更优选包含磺酸钙。
作为磺酸钙的含有比例,以润滑油组合物中所含的金属系清净剂的总量(100质量%)为基准计,优选为50~100质量%,更优选为60~100质量%,进一步优选为70~100质量%,更进一步优选为80~100质量%。
作为金属系清净剂的碱值,优选为0~600mgKOH/g。
其中,本发明的一个方式的润滑油组合物中,金属系清净剂优选为碱值为100mgKOH/g以上的过碱性金属系清净剂。
作为过碱性金属系清净剂的碱值,为100mgKOH/g以上,优选为150~500mgKOH/g,更优选为200~450mgKOH/g。
需要说明的是,在本说明书中,“碱值”是指按照JIS K2501:2003“石油制品和润滑油-中和值试验方法”的7.测定的基于高氯酸法的碱值。
[金属钝化剂]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有金属钝化剂。金属钝化剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的金属钝化剂,例如可举出苯并三唑系化合物、甲基苯并三唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。
[摩擦调节剂]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有摩擦调节剂。该摩擦调节剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的摩擦调节剂,例如可举出二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(MoDTP)、钼酸的胺盐等钼系摩擦调节剂;在分子中具有至少1个碳原子数6~30的烷基或烯基的脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰摩擦调节剂;油脂类、胺、酰胺、硫化酯等。
[防锈剂]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有防锈剂。防锈剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的防锈剂,例如可举出脂肪酸、烯基琥珀酸半酯、脂肪酸皂、烷基磺酸盐、多元醇脂肪酸酯、脂肪酸胺、氧化石蜡、烷基聚氧乙烯醚等。
[消泡剂]
本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有消泡剂。消泡剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的消泡剂,例如可举出硅油、氟硅油和氟烷基醚等。
<润滑油组合物的制造方法>
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的制造方法,没有特别限制,从生产率的观点出发,优选具有在成分(A)中配合成分(B)和(C)、以及任选需要的成分(D)和任选需要的除了成分(B)~(D)以外的上述各种添加剂的工序。
在此,成分(A)~(D)和各种添加剂的适宜的化合物和配合量如上所述。
〔润滑油组合物的性状〕
从制成在进一步提高了绝缘性的同时提高了闪点、操作性优异的润滑油组合物的观点出发,本发明的一个方式的润滑油组合物在100℃时的运动粘度优选为2.1mm2/s以上,更优选为2.2mm2/s以上,更优选为2.4mm2/s以上,进一步优选为2.5mm2/s以上,更进一步优选为2.7mm2/s以上,特别优选为2.8mm2/s以上,另外,从制成冷却性优异的润滑油组合物的观点出发,优选小于5.0mm2/s,更优选为4.8mm2/s以下,更优选为4.5mm2/s以下,更优选为4.2mm2/s以下,进一步优选为4.1mm2/s以下,进一步优选为3.9mm2/s以下,更进一步优选为3.7mm2/s以下,更进一步优选为3.5mm2/s以下,特别优选为3.2mm2/s以下,此外,可以为3.0mm2/s以下、2.8mm2/s以下、或2.6mm2/s以下。
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数,优选为80以上,更优选为90以上,进一步优选为100以上,更进一步优选为110以上,特别优选为117以上。
对于本发明的一个方式的润滑油组合物,按照ASTM D5182,在后述的实施例中记载的条件下测定的发生胶合时的载荷的级别优选为5以上,更优选为6以上,进一步优选为7以上,更进一步优选为8以上。
对于本发明的一个方式的润滑油组合物,使用铜片作为催化剂,如后述的实施例中记载的那样,在温度150℃下进行依据JIS K2514的ISOT试验72小时时的该润滑油组合物的铜溶出量优选小于15质量ppm,更优选为14质量ppm以下,进一步优选为13质量ppm以下,更进一步优选为12质量ppm以下,特别优选为11质量ppm以下。
需要说明的是,在本说明书中,铜溶出量是指按照JPI-5S-38-92测定的值。
对于本发明的一个方式的润滑油组合物,如后述的实施例中记载的那样,在温度160℃下进行依据CEC L-48-A-00(B)的氧化稳定性试验192小时时的试验前后的100℃运动粘度增加率优选小于12%,更优选为10%以下,更优选为9%以下,进一步优选为8%以下,进一步优选为7%以下,更进一步优选为6%以下,特别优选为5%以下。
需要说明的是,100℃运动粘度增加率是根据下述式算出的值,运动粘度是按照JIS K2283:2000测定的值。
·[100℃运动粘度增粘率(%)]=([试验后的润滑油组合物的100℃运动粘度(mm2/s)]-[试验前的润滑油组合物的100运动粘度(mm2/s)])/[试验前的润滑油组合物的100运动粘度(mm2/s)]×100
对于本发明的一个方式的润滑油组合物,按照JIS C2101在后述的实施例中记载条件下测定的、该润滑油组合物的体积电阻率优选为1.7×107Ω·m以上,更优选为1.9×107Ω·m以上,更优选为2.0×107Ω·m以上,进一步优选为2.2×107Ω·m以上,进一步优选为2.3×107Ω·m以上,更进一步优选为2.5×107Ω·m以上,特别优选为2.7×107Ω·m以上,另外,通常为1.0×109Ω·m以下。
〔润滑油组合物的用途〕
本发明的优选的一个方式的润滑油组合物能够平衡良好地提高耐胶合性、铜溶出抑制效果、氧化稳定性和绝缘性等特性。特别是,本发明的优选的一个方式的润滑油组合物即使低粘度化也能够良好地保持这些特性,因此在冷却性方面也优异。
考虑到这样的特性,本发明的一个方式的润滑油组合物例如可以适合用于安装到发动机、变速器、减速器、压缩机、液压装置等各种装置中的变矩器、湿式离合器、齿轮轴承机构、油泵、液压控制机构等机构中的润滑。其中,本发明的一个方式的润滑油组合物优选用于减速器的润滑。
另外,考虑到本发明的一个方式的润滑油组合物的上述的特性,本发明还可以提供以下的[1]和[2]。
[1]一种减速器,其应用了润滑油组合物,所述润滑油组合物含有基础油(A)、噻二唑系化合物(B)和硼改性烯基琥珀酸酰亚胺(C),以上述润滑油组合物的总量为基准计,成分(B)的含量小于0.60质量%,来自于成分(C)的硼原子与氮原子的含量比[B/N]以质量比计为0.35以上,以上述润滑油组合物的总量为基准计,来自于成分(C)的硼原子的含量为300质量ppm以下。
[2]以下润滑油组合物应用于对减速器进行润滑的用途,所述润滑油组合物含有基础油(A)、噻二唑系化合物(B)和硼改性烯基琥珀酸酰亚胺(C),以上述润滑油组合物的总量为基准计,成分(B)的含量小于0.60质量%,来自于成分(C)的硼原子与氮原子的含量比[B/N]以质量比计为0.35以上,以上述润滑油组合物的总量为基准计,来自于成分(C)的硼原子的含量为300质量ppm以下。
需要说明的是,上述[1]和[2]中记载的润滑油组合物的优选方式如前文所述。
实施例
接下来,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明不受这些例子任何限定。需要说明的是,各种物性的测定法如下所述。
(1)运动粘度、粘度指数
按照JIS K2283:2000进行测定和计算。
(2)硼原子、磷原子的含量
按照JPI-5S-38-92进行测定。
(3)氮原子的含量
按照JIS K2609进行测定。
(4)硫原子的含量
按照JIS K2541-6:2013进行测定。
实施例1~13、比较例1~7
将表1所示的种类的基础油和各种添加剂以表1所示的配合量添加并混合,分别制备润滑油组合物。该润滑油组合物的制备中使用的各成分的详细情况如下所述。需要说明的是,对于任一润滑油组合物,钼原子的含量均小于2质量ppm。
<成分(A):基础油>
·“矿物油(1)”:60N加氢裂解矿物油,100℃运动粘度=2.2mm2/s,粘度指数=108。
·“矿物油(2)”:100N加氢裂解矿物油,100℃运动粘度=4.2mm2/s,粘度指数=122。
<成分(B):噻二唑系化合物>
·“噻二唑(支链)”:2,5-双(1,1-二甲基庚基二硫基)-1,3,4-噻二唑,上述通式(b-1)中m=n=2、R1和R2为1,1-二甲基庚基的噻二唑。硫原子含量=33.3质量%,氮原子含量=6.4质量%。
<成分(C):硼改性烯基琥珀酸酰亚胺>
·“B改性聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺(1)”:具有聚丁烯基的聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺的硼改性物,B/N=1.1。
·“B改性聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺(2)”:具有聚丁烯基的聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺的硼改性物,B/N=0.9。
·“B改性聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺(3)”:具有聚丁烯基的聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺的硼改性物,B/N=0.5。
·“B改性聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺(4)”:具有聚丁烯基的聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺的硼改性物,B/N=0.2。
<成分(D):磷系化合物>
·“硫磷系化合物”:上述通式(c-11)中的a1=2、RA11=正辛基的含硫原子的亚磷酸酯与上述通式(c-12)中的a2=a3=2、RA21、RA22=正辛基的含硫原子的亚磷酸酯的混合物。磷原子含量=10质量%,硫原子含量=10.7质量%。
<无灰分散剂>
·“非改性聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺”:具有聚丁烯基的聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺,氮原子含量=1.8质量%。
<其他添加剂>
·“添加剂混合物”:倾点降低剂、抗氧化剂、金属系清净剂、分散剂、金属钝化剂、摩擦调节剂和消泡剂的混合物。
对于所制备的润滑油组合物,测定和算出运动粘度和粘度指数,并且进行以下的试验。将这些结果示于表1和表2。
(1)FZG胶合试验(A10/16.6R/90)
按照ASTM D5182,使用A10型齿轮,在试样油温度90℃、转速2900rpm、运转时间约7.5分钟的条件下,按照规定阶段性地提高载荷,求出发生胶合时的载荷的级别。该级别的值越高,则可以说是齿轮耐胶合性越优异的润滑油组合物。
(2)铜溶出试验
使用铜片和铁片作为催化剂,在温度150℃下进行72小时基于JIS K2514的ISOT试验,使试样油劣化。对于劣化后的试样油,利用依据JPI-5S-38-92的方法测定铜溶出量(单位:质量ppm)。该铜溶出量的值越少,则可以说是铜溶出抑制效果越高的润滑油组合物。
(3)氧化稳定性试验
按照CEC L-48-A-00(B),在160℃、192小时的条件下进行氧化稳定性试验。然后,按照JIS K2283:2000测定试验后的润滑油组合物的100℃运动粘度,根据下述式算出100℃运动粘度增粘率。
·[100℃运动粘度增粘率(%)]=([试验后的润滑油组合物的100℃运动粘度(mm2/s)]-[试验前的润滑油组合物的100℃运动粘度(mm2/s)])/[试验前的润滑油组合物的100℃运动粘度(mm2/s)]×100
(4)绝缘性试验
依据JIS C2101,在测定温度80℃、施加电压250V、测定时间1分钟的试验条件下测定试样油的体积电阻率。该体积电阻率的值越高,可以说是绝缘性优异的润滑油组合物。
[表1]
[表2]
根据表1,实施例1~13的润滑油组合物得到耐胶合性、铜溶出抑制效果、氧化稳定性和绝缘性的特性均平衡良好且优异的结果。
另一方面,根据表2,得到如下结果:比较例1的润滑油组合物的氧化稳定性差,比较例2~3和6~7的润滑油组合物的铜溶出抑制效果差。此外,比较例4~5的润滑油组合物得到耐胶合性差以及绝缘性也差的结果。
Claims (14)
1.一种润滑油组合物,其含有基础油A、噻二唑系化合物B和硼改性烯基琥珀酸酰亚胺C,
以所述润滑油组合物的总量为基准计,成分B的含量小于0.60质量%,
来自于成分C的硼原子与氮原子的含量比即B/N以质量比计为0.35以上,
以所述润滑油组合物的总量为基准计,来自于成分C的硼原子的含量为300质量ppm以下。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物,其中,以所述润滑油组合物的总量为基准计,来自于成分C的氮原子的含量为320质量ppm以下。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物,其中,以所述润滑油组合物的总量为基准计,来自于成分C的氮原子的含量为5.0质量ppm~320质量ppm。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的润滑油组合物,其中,来自于成分C的硼原子与氮原子的含量比即B/N以质量比计为0.35~2.0。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物,其中,以所述润滑油组合物的总量为基准计,来自于成分C的硼原子的含量为3.0质量ppm~300质量ppm。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的润滑油组合物,其中,成分C包含硼改性烯基琥珀酸双酰亚胺C1。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的润滑油组合物,其中,成分B包含具有支链烷基的噻二唑系化合物B1。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的润滑油组合物,其中,以所述润滑油组合物的总量为基准计,硫化烯烃的含量小于0.20质量%。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的润滑油组合物,其中,所述润滑油组合物在100℃时的运动粘度为2.1mm2/s以上且小于5.0mm2/s。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的润滑油组合物,其还含有选自磷酸酯和亚磷酸酯中的1种以上的磷系化合物D。
11.根据权利要求10所述的润滑油组合物,其中,成分D包含选自含硫原子的磷酸酯和含硫原子的亚磷酸酯中的1种以上的硫磷系化合物D1。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的润滑油组合物,其用于减速器的润滑。
13.一种减速器,其应用了权利要求1~12中任一项所述的润滑油组合物。
14.权利要求1~12中任一项所述的润滑油组合物应用于对减速器进行润滑的用途。
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