CN114080446B - 润滑油组合物 - Google Patents
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
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Abstract
提供一种润滑油组合物，其包含基础油(A)、二烷基二硫代磷酸锌(B)和肌氨酸衍生物(C)。该润滑油组合物可以适合用于减速器的润滑。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物。
背景技术
发动机、变速器、减速器、压缩机、液压装置等各种装置具有变矩器、湿式离合器、齿轮轴承机构、油泵、液压控制机构等机构。在这些机构中，使用了润滑油组合物，已开发了能够应对各种要求的润滑油组合物。
例如，在专利文献1中，以提供兼具省燃耗性能和齿轮、轴承等的充分的耐久性的齿轮油组合物为目的，公开了一种齿轮油组合物，其是通过向在低粘度的矿物油系润滑油基础油中以特定的比例配合高粘度的溶剂精制矿物油系润滑油而成的基础油中，以规定的配合量配合二烷基二硫代磷酸锌和碱土金属系清净剂而成的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-193255号公报
发明内容
发明要解决的课题
在这样的状况下，要求适于安装到装置内的各种机构的新型润滑油组合物。
用于解决课题的手段
本发明提供包含基础油、二烷基二硫代磷酸锌和肌氨酸衍生物的润滑油组合物，更具体而言，提供下述[1]～[11]的方案所涉及的润滑油组合物、润滑油组合物的用途及润滑油组合物的制造方法。
[1]一种润滑油组合物，其包含基础油(A)、二烷基二硫代磷酸锌(B)和肌氨酸衍生物(C)。
[2]根据上述[1]所述的润滑油组合物，上述润滑油组合物在100℃时的运动粘度为6.5mm2/s以下。
[3]根据上述[1]或[2]所述的润滑油组合物，其中，成分(B)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计为0.10～10质量％。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(C)的含量以上述润滑油组合物的总量为基准计为0.01～5.0质量％。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(B)与成分(C)的含量比〔(B)/(C)〕以质量比计为1.0～10.0。
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(B)为下述通式(b-1)所示的化合物。
[化学式1]
[上述式(b-1)中，R1～R4各自独立地为烃基。]
[7]根据上述[6]所述的润滑油组合物，其中，上述通式(b-1)中的R1～R4中的至少一个为下述通式(i)或(ii)所示的基团。
[化学式2]
[上述式(i)、(ii)中，R11～R13各自独立地为烷基。*表示与式(b-1)中的氧原子的键合位置。]
[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(C)为下述通式(c-1)所示的化合物。
[化学式3]
〔上述式(c-1)中，R为碳原子数6～30的烃基。〕
[9]根据上述[8]所述的润滑油组合物，其中，上述通式(c-1)中的R为碳原子数6～30的烷基或碳原子数6～30的烯基。
[10]根据上述[1]～[9]中任一项所述的润滑油组合物，其用于减速器的润滑。
[11]包含基础油(A)、二烷基二硫代磷酸锌(B)和肌氨酸衍生物(C)的润滑油组合物在用于对减速器进行润滑方面的用途。
[12]一种润滑油组合物的制造方法，其具有向基础油(A)配合二烷基二硫代磷酸锌(B)和肌氨酸衍生物(C)的工序。
发明的效果
本发明的优选的一个方案的润滑油组合物为具有适于安装到装置内的各种机构的特性的润滑油组合物，更优选的一个方案的润滑油组合物的省燃耗性良好，并且耐烧结性和耐磨损性优异。因此，这些润滑油组合物可以适合用于减速器等的润滑。
具体实施方式
关于本说明书中记载的数值范围，可以任意组合上限值和下限值。例如，在作为数值范围记载为“优选为30～100，更优选为40～80”的情况下，“30～80”的范围、“40～100”的范围也包括在本说明书所记载的数值范围内。另外，例如，在作为数值范围记载为“优选为30以上，更优选为40以上，另外，优选为100以下，更优选为80以下”的情况下，“30～80”的范围、“40～100”的范围也包括在本说明书所记载的数值范围内。
此外，作为本说明书中记载的数值范围，例如“60～100”的记载是指“60以上且100以下”这样的范围。
〔润滑油组合物的构成〕
本发明的润滑油组合物包含基础油(A)、二烷基二硫代磷酸锌(以下，也称为“ZnDTP”)(B)和肌氨酸衍生物(C)。
在本发明的润滑油组合物中，成分(B)的ZnDTP主要有助于提高耐烧结性，成分(C)的肌氨酸衍生物主要有助于提高耐磨损性。并且，在本发明的润滑油组合物中，通过组合使用成分(B)和成分(C)，能够得到耐烧结性和耐磨损性提高的协同效果，能够均衡性良好地提高它们，其结果是，能够使省燃耗性良好。
另外，一般而言，如果使润滑油组合物低粘度化，则随着粘度降低，省燃耗性提高，但产生耐烧结性、耐磨损性降低之类的问题。
另一方面，在本发明的一个方案的润滑油组合物中，通过组合使用成分(B)和成分(C)，从而即便使该润滑油组合物低粘度化，也能够使耐烧结性和耐磨损性良好，另外，还能够享受由低粘度化带来的润滑油组合物的省燃耗性的提高效果。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，从协同地提高耐烧结性和耐磨损性而制成两者的均衡性优异的润滑油组合物的观点出发，成分(B)与成分(C)的含量比〔(B)/(C)〕以质量比计优选为1.0～10.0，更优选为1.4～8.0，进一步优选为1.8～7.0，更进一步优选为2.2～6.0，特别优选为2.5～5.0。
需要说明的是，优选本发明的一个方案的润滑油组合物还含有选自无灰系分散剂、金属系清净剂、硫系极压剂、粘度指数提高剂、抗氧化剂和消泡剂中的1种以上的添加剂。
另外，本发明的一个方案的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内根据需要进一步含有除了成分(B)～(C)和上述添加剂以外的各种添加剂。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，作为成分(A)、(B)和(C)的合计含量，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为60质量％以上，更优选为65质量％以上，进一步优选为70质量％以上，更进一步优选为75质量％以上，特别优选为80质量％以上，另外，通常为100质量％以下，但也考虑到除了成分(A)～(C)以外的成分的含量，可以设为99.0质量％以下、98.0质量％以下、97.5质量％以下或95.0质量％以下。
以下，对本发明的一个方案的润滑油组合物中所含的各成分的详细情况进行说明。
<成分(A)：基础油>
作为本发明的一个方案中使用的成分(A)即基础油，可举出选自矿物油和合成油中的1种以上。
作为矿物油，例如可举出将石蜡系原油、中间基系原油、环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施了溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡和加氢精制(加氢裂解)等精制处理中的1种以上而得到的精制油；等。
作为合成油，例如可举出α-烯烃均聚物或α-烯烃共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数8～14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；异构链烷烃；聚亚烷基二醇；多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等酯系油；聚苯醚等醚系油；烷基苯；烷基萘；通过对利用费托(Fischer-Tropsch)法等由天然气制造的蜡(GTL蜡(Gas To Liquids WAX))进行异构化而得到的合成油(GTL)等。
作为本发明的一个方案中使用的成分(A)，优选为选自API(美国石油协会)基础油类别中被分类为组2和组3的矿物油以及合成油中的1种以上。
作为本发明的一个方案中使用的成分(A)在100℃时的运动粘度，从抑制蒸发损失的观点出发，优选为1.5mm2/s以上，更优选为1.8mm2/s以上，进一步优选为2.0mm2/s以上，更进一步优选为2.2mm2/s以上，另外，从制成省燃耗性优异的润滑油组合物的观点出发，优选为6.5mm2/s以下，更优选为6.0mm2/s以下，进一步优选为5.7mm2/s以下，更进一步优选为5.4mm2/s以下，特别优选为5.0mm2/s以下。
另外，作为本发明的一个方案中使用的成分(A)的粘度指数，优选为70以上，更优选为80以上，进一步优选为90以上，更进一步优选为100以上。
在本说明书中，运动粘度和粘度指数是指按照JIS K2283：2000测定和算出的值。
另外，在本发明的一个方案中，作为成分(A)，在使用将2种以上的基础油组合而成的混合油的情况下，该混合油的运动粘度和粘度指数优选为上述范围。因此，可以组合使用低粘度的基础油和高粘度的基础油来进行制备以达到上述范围的运动粘度和粘度指数。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，成分(A)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为50～99.89质量％，更优选为60～99.0质量％，进一步优选为65～97.0质量％，更进一步优选为70～95.0质量％。
<成分(B)：二烷基二硫代磷酸锌>
本发明的润滑油组合物含有作为耐磨剂的成分(B)即二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)。成分(B)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
从制成进一步提高耐烧结性的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方案中使用的成分(B)优选为下述通式(b-1)所示的化合物。
[化学式4]
上述式(b-1)中，R1～R4各自独立地为烃基，该烃基可以彼此相同，也可以不同。
能够选作R1～R4的该烃基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～16，进一步优选为3～12，更进一步优选为3～10。
作为能够选作R1～R4的该烃基，例如可举出甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基、(正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基)戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基；辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基等烯基；环己基、二甲基环己基、乙基环己基、甲基环己基甲基、环己基乙基、丙基环己基、丁基环己基、庚基环己基等环烷基；苯基、萘基、蒽基、联苯基、三联苯基等芳基；甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、甲基苄基、二甲基萘基等烷基芳基；苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等芳基烷基等。
其中，作为能够选作R1～R4的该烃基，优选烷基，更优选伯烷基或仲烷基。另外，该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。
在本发明的一个方案中，优选上述通式(b-1)中的R1～R4中的至少一个为下述通式(i)或(ii)所示的基团，更优选R1～R4全部为下述通式(i)或(ii)所示的基团。
另外，更优选上述通式(b-1)中的R1～R4中的至少一个为下述通式(ii)所示的基团，进一步优选R1～R4的全部为下述通式(ii)所示的基团。
[化学式5]
上述式(i)、(ii)中，R11～R13各自独立地为烷基。*表示与上述式(b-1)中的氧原子的键合位置。
能够选作R11的烷基的碳原子数以及能够选作R12和R13的烷基的合计碳原子数优选为1～19，更优选为1～15，进一步优选为2～11，更进一步优选为2～9。
作为能够选作R11～R13的烷基，可举出与上述能够选作R1～R4的烷基同样的烷基。另外，该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，从制成同时进一步提高耐烧结性和耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，成分(B)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.10～10质量％，更优选为0.50～8.0质量％，进一步优选为0.80～6.0质量％，更进一步优选为1.0～5.0质量％，特别优选为1.3～4.0质量％。
另外，在本发明的一个方案的润滑油组合物中，从与上述同样的观点出发，成分(B)的以锌原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.01～1.0质量％，更优选为0.05～0.80质量％，进一步优选为0.08～0.60质量％，更进一步优选为0.10～0.50质量％，特别优选为0.12～0.40质量％。
需要说明的是，在本说明书中，锌原子的含量是指按照JPI-5S-38-92测定的值。
<成分(C)：肌氨酸衍生物>
本发明的润滑油组合物含有成分(C)即肌氨酸衍生物作为油性剂。成分(C)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，在本说明书中，肌氨酸衍生物包含来自于肌氨酸的具有下述式(c-0)所示的结构的化合物及其盐。
[化学式6]
(上述式中，*表示氢原子或与取代基的键合位置。)
从制成进一步提高耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方案中使用的成分(C)优选为具有上述式(c-0)中的氮原子与酰基键合的结构的N-酰基肌氨酸衍生物，更优选为下述通式(c-1)所示的化合物。
[化学式7]
上述式(c-1)中，R为碳原子数6～30的烃基。
作为该烃，优选碳原子数6～30的烷基、碳原子数6～30的环烷基、或碳原子数6～30的烯基，更优选碳原子数6～30的烷基或碳原子数6～30的烯基，进一步优选碳原子数6～30的烯基。
作为能够选作R的上述烷基，例如可举出己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十四烷基、二十六烷基等。
该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基，优选为直链烷基。
另外，作为该烷基的碳原子数，为6～30，优选为8～26，更优选为10～24，进一步优选为12～20。
作为能够选作R的上述环烷基，例如可举出环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基等，它们中的至少1个氢可以被碳原子数1～10(优选为1～4)的烷基取代。
作为该环烷基的碳原子数(被烷基取代的环烷基也包括该烷基的碳原子数)，为6～30，优选为6～26，更优选为6～20，进一步优选为6～15。
作为能够选作R的上述烯基，例如可举出己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基(油烯基)、二十四碳烯基、二十六碳烯基等。
该烯基可以为直链烯基，也可以为支链烯基，优选为直链烯基。
另外，作为该烯基的碳原子数，为6～30，优选为8～26，更优选为10～24，进一步优选为12～20。
作为本发明的一个方案中使用的具体的成分(C)，例如可举出肌氨酸、N-月桂基肌氨酸、N-油烯基肌氨酸、N-月桂酰基肌氨酸、N-油酰基肌氨酸、N-肉豆蔻酰基肌氨酸、N-棕榈酰基肌氨酸、N-硬脂酰基肌氨酸、十一酰基肌氨酸、十三酰基肌氨酸、十五酰基肌氨酸等。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，从制成同时进一步提高耐烧结性和耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，成分(C)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.01～5.0质量％，更优选为0.05～4.0质量％，进一步优选为0.10～3.0质量％，更进一步优选为0.20～2.0质量％，特别优选为0.25～1.5质量％。
<成分(C)以外的油性剂>
本发明的一个方案的润滑油组合物在不损害本发明效果的范围内还可以含有除了成分(C)以外的其他油性剂。
作为成分(C)以外的其他油性剂，例如可举出二聚酸和氢化二聚酸等聚合脂肪酸的聚合物；月桂醇和油醇等脂肪族饱和或不饱和一元醇；硬脂胺和油胺等脂肪族饱和或不饱和单胺；月桂酰胺和油酰胺等脂肪族饱和或不饱和一元羧酸酰胺；等。
然而，在本发明的一个方案的润滑油组合物中，从良好地维持经低粘度化的润滑油组合物的耐烧结性和耐磨损性的观点出发，这样的其他油性剂的含量越少越优选。
具体而言，成分(C)以外的其他油性剂的含量相对于上述润滑油组合物中所含的成分(C)的总量100质量份优选为0～20质量份，更优选为0～10质量份，进一步优选为0～1质量份，更进一步优选为0～0.1质量份，特别优选为0～0.01质量份。
<无灰系分散剂>
从使成分(B)和成分(C)的分散性良好的观点出发，本发明的一个方案的润滑油组合物还可以含有无灰系分散剂。无灰系分散剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方案中使用的无灰系分散剂，优选烯基琥珀酸酰亚胺，例如可举出下述通式(d-1)所示的烯基琥珀酸双酰亚胺和下述通式(d-2)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺等。
[化学式8]
上述通式(d-1)和(d-2)中，RA1、RA2和RA3各自独立地为质均分子量(Mw)为500～3000(优选为900～2500)的烯基。
作为能够选作RA1、RA2和RA3的上述烯基，例如可举出聚丁烯基、聚异丁烯基、乙烯-丙烯共聚物等，其中，优选聚丁烯基或聚异丁烯基。
RB1、RB2和RB3各自独立地为碳原子数2～5的亚烷基。
x1为0～10的整数，优选为1～4的整数，更优选为2或3。
x2为1～10的整数，优选为2～5的整数，更优选为3或4。
需要说明的是，上述通式(d-1)或(d-2)所示的化合物可以为与选自硼化合物、醇、醛、酮、烷基酚、环状碳酸酯、环氧化合物和有机酸等中的1种以上反应而得到的改性烯基琥珀酸酰亚胺。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，无灰系分散剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.01～10.0质量％，更优选为0.05～7.0质量％，进一步优选为0.1～5.0质量％，更进一步优选为0.4～3.0质量％。
<金属系清净剂>
本发明的一个方案的润滑油组合物还可以含有金属系清净剂。金属系清净剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方案中使用的金属系清净剂，可举出金属磺酸盐、金属水杨酸盐和金属酚盐等金属盐。另外，作为构成该金属盐的金属原子，优选选自碱金属和碱土金属中的金属原子，更优选钠、钙、镁或钡，进一步优选钙。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，金属系清净剂优选包含选自磺酸钙、水杨酸钙和酚钙中的1种以上，更优选包含磺酸钙。
作为磺酸钙的含有比例，以润滑油组合物中所含的金属系清净剂的总量(100质量％)为基准计优选为50～100质量％，更优选为60～100质量％，进一步优选为70～100质量％，更进一步优选为80～100质量％。
作为金属系清净剂的碱值，优选为0～600mgKOH/g。
其中，在本发明的一个方案的润滑油组合物中，金属系清净剂优选为碱值为100mgKOH/g以上的高碱性金属系清净剂。
作为高碱性金属系清净剂的碱值，为100mgKOH/g以上，优选为150～500mgKOH/g，更优选为200～450mgKOH/g。
需要说明的是，在本说明书中，“碱值”是指按照JIS K2501：2003“石油制品和润滑油-中和值试验方法”的7.测定的基于高氯酸法的碱值。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，金属系清净剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.1～10.0质量％，更优选为0.3～8.0质量％，进一步优选为0.5～6.0质量％，更进一步优选为1.0～4.0质量％。
另外，在本发明的一个方案的润滑油组合物中，金属系清净剂的以金属原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.01～2.0质量％，更优选为0.03～1.5质量％，进一步优选为0.05～1.0质量％，更进一步优选为0.1～0.8质量％。
需要说明的是，在本说明书中，金属原子的含量是指按照JPI-5S-38-92测定的值。
<硫系极压剂>
本发明的一个方案的润滑油组合物可以进一步含有硫系极压剂。硫系极压剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方案中使用的硫系极压剂，例如可举出噻二唑系化合物、多硫化物系化合物、硫代氨基甲酸酯系化合物、硫化油脂系化合物、硫化烯烃系化合物等。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，硫系极压剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.001～3.0质量％，更优选为0.01～1.0质量％，进一步优选为0.03～0.5质量％，更进一步优选为0.05～0.3质量％。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，硫系极压剂的以硫原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为10～1000质量ppm，更优选为50～800质量ppm，进一步优选为100～600质量ppm，更进一步优选为150～400质量ppm。
需要说明的是，在本说明书中，硫原子的含量是指按照JIS K2541-6：2013测定的值。
<粘度指数提高剂>
本发明的一个方案的润滑油组合物可以进一步含有粘度指数提高剂。粘度指数提高剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方案中使用的粘度指数提高剂，例如可举出乙烯-α-烯烃共聚物等烯烃系共聚物、至少具有来自于丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的结构单元的聚甲基丙烯酸酯等。
本发明的一个方案中使用的粘度指数提高剂的重均分子量(Mw)优选为5000～100000，更优选为10000～80000，进一步优选为15000～60000，更进一步优选为20000～45000。
需要说明的是，在本说明书中，重均分子量(Mw)是指通过实施例中记载的方法测定的值。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，粘度指数提高剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.01～20质量％，更优选为0.1～15质量％，进一步优选为1.0～10质量％。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，作为成分(A)、(B)、(C)和粘度指数提高剂的合计含量，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为75质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％以上，更进一步优选为90质量％以上，特别优选为95质量％以上。另外，通常为100质量％以下，但也考虑到其他成分的含量，可以为97.5质量％以下。
需要说明的是，考虑到处理性、与基础油(A)的溶解性，上述粘度指数提高剂、后述的消泡剂、倾点降低剂等常常以溶解于稀释油的溶液的形态市售。
然而，在本说明书中，粘度指数提高剂、消泡剂和倾点降低剂等的含量是在用稀释油稀释的溶液中排除了稀释油的质量的、换算为构成粘度指数提高剂、消泡剂和倾点降低剂等的树脂成分的含量。
<消泡剂>
本发明的一个方案的润滑油组合物可以进一步含有消泡剂。消泡剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为消泡剂，例如可举出甲基硅油、氟硅油、聚丙烯酸酯等。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，消泡剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.0001～2质量％，更优选为0.001～1质量％。
<抗氧化剂>
本发明的一个方案的润滑油组合物可以进一步含有抗氧化剂。抗氧化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方案中使用的抗氧化剂，例如可举出烷基化二苯胺、苯基萘基胺、烷基化苯基萘基胺等胺系抗氧化剂；2，6-二叔丁基苯酚、4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷基酯等酚系抗氧化剂；等。
需要说明的是，在本发明的一个方案的润滑油组合物中，抗氧化剂优选组合使用胺系抗氧化剂与酚系抗氧化剂。
在本发明的一个方案中，胺系抗氧化剂与酚系抗氧化剂的含量比〔胺系抗氧化剂/酚系抗氧化剂〕以质量比计优选为0.01～5.0，更优选为0.05～2.0，进一步优选为0.10～1.0，更进一步优选为0.12～0.9。
在本发明的一个方案的润滑油组合物中，抗氧化剂的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选为0.01～10质量％，更优选为0.05～5.0质量％，进一步优选为0.10～2.0质量％。
<其他润滑油用添加剂>
本发明的一个方案的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内根据需要含有上述以外的其他润滑油用添加剂。
作为这样的润滑油用添加剂，例如可举出倾点降低剂、硫系以外的极压剂、抗乳化剂、摩擦调节剂、抗腐蚀剂、金属钝化剂、抗静电剂等。
这些润滑油用添加剂分别可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
这些润滑油用添加剂各自的含量可以在不损害本发明效果的范围内适当调整，以润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，各个添加剂各自独立地通常为0.001～10质量％，优选为0.005～5质量％，更优选为0.01～1质量％。
本发明的一个方案的润滑油组合物中，含钼原子的化合物的含量越少越优选。具体而言，在本发明的一个方案的润滑油组合物中，钼原子的含量以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计优选小于100质量ppm，更优选小于50质量ppm，进一步优选小于10质量ppm，更进一步优选小于2质量ppm。
需要说明的是，在本说明书中，钼原子的含量是指按照JPI-5S-38-92测定的值。
<润滑油组合物的制造方法>
作为本发明的一个方案的润滑油组合物的制造方法，没有特别限制，从生产率的观点出发，优选具有在成分(A)中配合上述成分(B)和(C)的工序。
需要说明的是，在该工序中，优选与成分(B)和(C)一起根据需要配合上述润滑油用添加剂。
在此，成分(A)、(B)和(C)以及润滑油用添加剂的配合量如上所述。
〔润滑油组合物的性状〕
作为本发明的一个方案的润滑油组合物在100℃时的运动粘度，从抑制蒸发损失的观点出发，优选为1.5mm2/s以上，更优选为1.8mm2/s以上，进一步优选为2.0mm2/s以上，更进一步优选为2.2mm2/s以上，另外，从制成省燃耗性优异的润滑油组合物的观点出发，优选为6.5mm2/s以下，更优选为6.2mm2/s以下，进一步优选为6.0mm2/s以下，更进一步优选为5.8mm2/s以下，特别优选为5.6mm2/s以下。
作为本发明的一个方案的润滑油组合物的粘度指数，优选为80以上，更优选为90以上，进一步优选为100以上，更进一步优选为110以上。
对于本发明的一个方案的润滑油组合物，作为按照ASTM D5182-97在后述的实施例的条件下测定的产生划伤(scoring)时的载荷的级别优选为8以上，更优选为9以上，进一步优选为10以上，更进一步优选为l1以上。
另外，对于本发明的一个方案的润滑油组合物，作为按照ASTM D2783在后述的实施例的条件下进行的壳牌(Shell)磨损试验后的3个1/2英寸球的磨痕直径的平均值(Shell磨损量)，优选为0.65mm以下，更优选为0.60mm以下，进一步优选为0.50mm以下，更进一步优选为0.45mm以下，特别优选为0.40mm以下。
〔润滑油组合物的用途〕
本发明的优选的一个方案的润滑油组合物的省燃耗性良好，并且耐烧结性和耐磨损性优异。
考虑到这样的特性，本发明的一个方案的润滑油组合物可以适合用于安装到发动机、变速器、减速器、压缩机、液压装置等各种装置中的变矩器、湿式离合器、齿轮轴承机构、油泵、液压控制机构等机构中的润滑，特别优选用于减速器的润滑。
另外，考虑到本发明的一个方案的润滑油组合物的上述特性，本发明还可以提供以下的[1]和[2]。
[1]一种减速器，其使用了包含基础油(A)、二烷基二硫代磷酸锌(B)和肌氨酸衍生物(C)的润滑油组合物。
[2]包含基础油(A)、二烷基二硫代磷酸锌(B)和肌氨酸衍生物(C)的润滑油组合物在用于对减速器进行润滑方面的用途。
实施例
接下来，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子任何限定。需要说明的是，各种物性的测定法如下所述。
(1)运动粘度、粘度指数
按照JIS K2283：2000进行测定和算出。
(2)锌原子、磷原子、钙原子、钼原子的含量
按照JPI-5S-38-92进行测定。
(3)硫原子的含量
按照JIS K2541-6：2013进行测定。
(4)碱值(高氯酸法)
按照JIS K2501：2003(高氯酸法)进行测定。
(5)重均分子量(Mw)
使用凝胶渗透色谱装置(安捷伦公司制，“1260型HPLC”)，在下述条件下进行测定，使用以标准聚苯乙烯换算测得的值。
(测定条件)
·柱：依次连接2根“Shodex LF404”而成。
·柱温：35℃
·洗脱溶剂：氯仿
·流速：0.3mL/min
(6)碱值
按照JIS K2501：2003“石油制品和润滑油-中和值试验方法”的7.，利用高氯酸法进行测定。
实施例1～4、比较例1～4
将表1所示的种类的基础油和各种添加剂以表1所示的配合量添加并混合，分别制备润滑油组合物。该润滑油组合物的制备中使用的各成分的详细情况如下。需要说明的是，对于任一润滑油组合物，钼原子的含量均小于2质量ppm。
<成分(A)：基础油>
·“矿物油(1)”：加氢裂解矿物油，100℃运动粘度＝2.7mm2/s，粘度指数＝111。
·“矿物油(2)”：加氢裂解矿物油，100℃运动粘度＝4.1mm2/s，粘度指数＝125。
·“PAO(1)”：聚α-烯烃，100℃运动粘度＝1.8mm2/s。
·“PAO(2)”：聚α-烯烃，100℃运动粘度＝100mm2/s，粘度指数＝170。
<成分(B)：ZnDTP>
·ZnDTP：仲二烷基二硫代磷酸锌。上述通式(b-1)所示的化合物，式(b-1)中的R1～R4全部为上述通式(ii)所示的基团。锌原子含量＝9.0质量％，磷原子含量＝8.2质量％，硫原子含量＝17.1质量％。
<成分(C)：肌氨酸衍生物>
·油酰基肌氨酸：上述通式(c-1)中的R为油烯基(C18)的化合物。
<油性剂>
·油醇
·油胺
<各种添加剂>
·无灰分散剂；具有Mw＝950的丁烯基的非改性的聚丁烯基琥珀酸双酰亚胺。
·Ca系清净剂：高碱性磺酸钙，碱值(高氯酸法)＝405mgKOH/g，钙原子含量＝15.2质量％。
·硫系极压剂：噻二唑，硫原子含量＝35质量％。
·粘度指数提高剂：将Mw＝30000的聚甲基丙烯酸酯用稀释油稀释而得到的树脂成分浓度42质量％的溶液。
·胺系抗氧化剂：烷基化二苯胺。
·酚系抗氧化剂：受阻酚。
·消泡剂：硅酮系消泡剂(用稀释油稀释的树脂成分浓度1.0质量％的溶液)
对于所制备的润滑油组合物，测定或算出运动粘度和粘度指数，并且进行以下的试验。将这些结果示于表1。
(1)FZG胶合(scuffing)试验(A10/16.6R/90)
按照ASTM D5182-97，使用A10型齿轮，在试样油温度90℃、转速2880rpm、运转时间15分钟的条件下，按照规定阶段性地提高载荷，求出产生划伤时的载荷的级别。可以说该级别的值越高的润滑油组合物，耐烧结性越优异。在本实施例中，在该级别为8以上的情况下，将耐烧结性判断为“合格”。
(2)壳牌(Shell)磨损试验
按照ASTM D2783，使用四球试验机，在载荷490N、转速1800rpm、油温120℃、试验时间30分钟的试验条件下进行壳牌(Shell)磨损试验。试验后，将3个1/2英寸球的磨痕直径的平均值作为“Shell磨损量”算出。该值越小的润滑油组合物，可以说耐磨损性越良好。在本实施例中，在该磨痕直径的平均值(Shell磨损量)为0.65mm以下的情况下，判断耐磨损性为“合格”。
[表1]
根据表1，实施例1～4的润滑油组合物尽管为低粘度，但耐烧结性和耐磨损性良好。另一方面，比较例1～3的润滑油组合物成为耐磨损性差的结果。另外，比较例4的润滑油组合物成为耐烧结性差的结果。
Claims (21)
1.一种润滑油组合物，其包含基础油A、二烷基二硫代磷酸锌B和肌氨酸衍生物C，
所述成分B为下述通式(b-1)所示的化合物，所述成分B的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为0.10质量％～10质量％，
所述式(b-1)中，R1～R4各自独立地为烃基，
所述成分C为下述通式(c-1)所示的化合物，所述成分C的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为0.01质量％～5.0质量％，
所述式(c-1)中，R为碳原子数6～30的烃基，
所述成分B与所述成分C的含量比即B/C以质量比计为2.5～5.0，
钼原子的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计小于10质量ppm。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，所述润滑油组合物在100℃时的运动粘度为6.5mm2/s以下。
3.根据权利要求1所述的润滑油组合物，所述润滑油组合物在100℃时的运动粘度为6.2mm2/s以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其中，
钼原子的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计小于2质量ppm。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其中，
成分A在100℃时的运动粘度为1.5mm2/s～6.5mm2/s。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其中，
成分A的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为50质量％～99.89质量％。
7.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分B的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为1.0质量％～5.0质量％。
8.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分C的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为0.20质量％～2.0质量％。
9.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述通式(b-1)中的R1～R4中的至少一个为下述通式(i)或(ii)所示的基团，
所述式(i)、(ii)中，R11～R13各自独立地为烷基，*表示与式(b-1)中的氧原子的键合位置。
10.根据权利要求9所述的润滑油组合物，其中，
所述通式(b-1)中的R1～R4全部为所述通式(i)或(ii)所示的基团。
11.根据权利要求9所述的润滑油组合物，其中，
所述通式(b-1)中的R1～R4中的至少一个为所述通式(ii)所示的基团。
12.根据权利要求9所述的润滑油组合物，其中，
所述通式(b-1)中的R1～R4全部为所述通式(ii)所示的基团。
13.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其中，
成分B的以锌原子换算计的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为0.01质量％～1.0质量％。
14.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述通式(c-1)中的R为碳原子数6～30的烷基或碳原子数6～30的烯基。
15.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其中，
成分C以外的其他油性剂的含量相对于所述润滑油组合物中所含的成分C的总量100质量份为0质量份～20质量份。
16.根据权利要求15所述的润滑油组合物，其中，
成分C以外的其他油性剂选自聚合脂肪酸的聚合物、脂肪族饱和或不饱和一元醇、脂肪族饱和或不饱和单胺和脂肪族饱和或不饱和一元羧酸酰胺。
17.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其中，
成分A、成分B和成分C的合计含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为60质量％以上。
18.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其用于减速器的润滑。
19.权利要求1～17中任一项所述的润滑油组合物在安装到减速器中的机构中的用途。
20.权利要求1～17中任一项所述的润滑油组合物在用于对减速器进行润滑方面的用途。
21.一种润滑油组合物的制造方法，其是权利要求1～17中任一项所述的润滑油组合物的制造方法，其具有
向基础油A配合所述二烷基二硫代磷酸锌B和所述肌氨酸衍生物C使得成分B与成分C的含量比即B/C以质量比计为2.5～5.0的工序。
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