CN115698242A - 润滑油组合物、缓冲器和润滑油组合物的使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种润滑油组合物，其用于缓冲器的润滑，含有基础油(A)、二硫代磷酸锌(B)和烯基琥珀酰亚胺(C)。该润滑油组合物可以更适合地用于缓冲器的润滑。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物和使用了该润滑油组合物的缓冲器、以及该润滑油组合物的使用方法。
背景技术
缓冲器(减震器)是填充缓冲器用润滑油组合物而使用的、出于产生衰减车身的振动的衰减力、使滑动部的摩擦特性最优化从而控制车身的乘坐舒适性、以及抑制滑动部的摩擦磨损从而确保耐久性等目的而搭载于车身的机构。
开发了各种能够适合用于这样的缓冲器的缓冲器用润滑油组合物。
例如，专利文献1中公开了涉及在规定的运动粘度的润滑油基础油中以规定的含量比含有非分散型的聚(甲基)丙烯酸酯系粘度调节剂、伯二烷基二硫代磷酸锌和仲二烷基二硫代磷酸锌的缓冲器用润滑油组合物的发明。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2018-203953号公报
发明内容
发明要解决的课题
对于专利文献1中公开那样的缓冲器用润滑油组合物，要求性能的进一步改善。因此，在这样的状况下，要求能够更适合用于缓冲器的润滑的新型润滑油组合物。
用于解决课题的手段
本发明提供用于润滑缓冲器的润滑油组合物，其含有基础油、二硫代磷酸锌和烯基琥珀酰亚胺。具体而言，本发明提供下述方式[1]～[9]。
[1]一种润滑油组合物，其用于缓冲器的润滑，含有基础油(A)、二硫代磷酸锌(B)和烯基琥珀酰亚胺(C)。
[2]根据上述[1]所述的润滑油组合物，其中，以上述润滑油组合物的总量为基准计，成分(C)的以氮原子换算计的含量为0.001～0.09质量％。
[3]根据上述[1]或[2]所述的润滑油组合物，其中，以上述润滑油组合物的总量为基准计，成分(B)的以锌原子换算计的含量为0.005～1.0质量％。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的润滑油组合物，其还含有极压剂(D)，所述极压剂(D)包含硫原子和磷原子中的至少一者。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的润滑油组合物，其中，来自成分(B)的锌原子与来自成分(C)的氮原子的含量比〔Zn/N〕为0.1～150。
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的润滑油组合物，其中，以该润滑油组合物的总量为基准计，上述润滑油组合物中的磷原子的含量为0.01～2.0质量％。
[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的润滑油组合物，其中，以该润滑油组合物的总量为基准计，上述润滑油组合物中的硫原子的含量为0.01～1.0质量％。
[8]一种缓冲器，其填充有上述[1]～[7]中任一项所述的润滑油组合物。
[9]将上述[1]～[7]中任一项所述的润滑油组合物应用于缓冲器的润滑的润滑油组合物的用途。
发明效果
本发明的优选的一个方式的润滑油组合物的热稳定性、耐磨损性和操纵稳定性等缓冲器用润滑油组合物所要求的各种特性优异，特别优选的一个方式的润滑油组合物的热稳定性、耐磨损性和缓冲器的操纵稳定性中的任一特性均优异，因此可以适合用于缓冲器的润滑。
具体实施方式
本说明书中，运动粘度和粘度指数是指按照JIS K2283：2000测定或算出的值。
本说明书中，重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值，具体而言，是指通过实施例中记载的方法测定的值。
本说明书中，锌原子和磷原子的含量是指按照JPI-5S-38-2003测定的值，硫原子的含量是指按照JIS K2541-6测定的值，氮原子的含量是指按照JIS K2609测定的值。
关于本说明书中记载的数值范围，可以任意组合上限值和下限值。例如，作为数值范围记载为“优选为30～100，更优选为40～80”的情况下，“30～80”的范围、“40～100”的范围也包括在本说明书所记载的数值范围内。另外，例如，作为数值范围记载为“优选为30以上，更优选为40以上，另外，优选为100以下，更优选为80以下”的情况下，“30～80”的范围、“40～100”的范围也包括在本说明书所记载的数值范围内。
此外，作为本说明书中记载的数值范围，例如“60～100”的记载是指“60以上且100以下”这样的范围。
〔润滑油组合物的构成〕
本发明的润滑油组合物含有基础油(A)、二硫代磷酸锌(B)和烯基琥珀酰亚胺(C)。
通过在缓冲器所使用的润滑油组合物中配合二硫代磷酸锌，能够使耐磨损性良好，并且提高缓冲器的操纵稳定性。然而，根据本发明人的研究可知，如果在高温化下使用包含二硫代磷酸锌的润滑油组合物，则伴随着该润滑油组合物的热劣化，由二硫代磷酸锌引起的淤渣容易析出。如果淤渣在缓冲器内析出，则会引起阀部的堵塞等，有可能无法充分发挥缓冲器的性能。针对这样的问题，本发明人等得到如下见解：通过与二硫代磷酸锌一起配合烯基琥珀酰亚胺，从而提高耐磨损性的缓冲器的操纵稳定性，并且即使在高温环境下使用时也能够抑制淤渣的产生，此外，能够调整为热稳定性优异的润滑油组合物。本发明的润滑油组合物是基于该见解而完成的。
从制成平衡良好地进一步提高了耐磨损性、缓冲器的操纵稳定性和热稳定性的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物中，来自成分(B)的锌原子与来自成分(C)的氮原子的含量比〔Zn/N〕优选为0.1以上，更优选为0.5以上，进一步优选为1.0以上，更进一步优选为1.5以上，特别优选为2.0以上，此外，可以设为2.2以上、2.5以上、2.7以上、3.0以上、或3.2以上，另外，优选为150以下，更优选为100以下，进一步优选为50以下，更进一步优选为30以下，特别优选为15以下，此外，可以设为12以下、10以下、9.0以下、8.0以下、7.5以下、7.0以下、6.8以下、6.5以下、6.2以下、6.0以下、5.8以下、5.5以下、5.2以下、5.0以下、4.8以下、4.5以下、或4.2以下。
需要说明的是，本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有包含硫原子和磷原子中的至少一者的极压剂(D)。
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物可以进一步含有选自抗氧化剂(E)、粘度指数改进剂(F)和摩擦调节剂(G)中的1种以上，在不损害本发明效果的范围内，可以根据需要进一步含有除了成分(B)～(G)以外的其他润滑油用添加剂。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(A)～(C)的合计含量优选为50质量％以上，更优选为55质量％以上，更优选为60质量％以上，更优选为65质量％以上，进一步优选为70质量％以上，进一步优选为75质量％以上，更进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为85质量％以上，特别优选为90质量％以上，另外，可以设为100质量％以下、99.9质量％以下、99.5质量％以下、99.0质量％以下、98.5质量％以下、98.0质量％以下、97.5质量％以下、或97.0质量％以下。
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(A)～(D)的合计含量优选为52质量％以上，更优选为57质量％以上，更优选为62质量％以上，更优选为67质量％以上，进一步优选为72质量％以上，进一步优选为77质量％以上，更进一步优选为82质量％以上，更进一步优选为87质量％以上，特别优选为92质量％以上，另外，可以设为100质量％以下、99.9质量％以下、99.5质量％以下、99.0质量％以下、98.5质量％以下、或98.0质量％以下。
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(A)～(G)的合计含量优选为55质量％以上，更优选为60质量％以上，更优选为65质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为75质量％以上，进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为85质量％以上，更进一步优选为90质量％以上，特别优选为95质量％以上，另外，可以设为100质量％以下、99.9质量％以下、99.5质量％以下、99.0质量％以下、98.5质量％以下、或98.0质量％以下。
以下，对本发明的一个方式的润滑油组合物中所含的各成分的详细情况进行说明。
＜成分(A)：基础油>
作为本发明的一个方式中使用的成分(A)即基础油，可举出选自矿物油和合成油中的1种以上。
作为矿物油，例如可举出将链烷烃系原油、中间基系原油、环烷酸系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂解、溶剂脱蜡、接触脱蜡和加氢精制等精制处理中的1种以上而得到的精制油等。
作为合成油，例如可举出α-烯烃均聚物、或α-烯烃共聚物(例如，乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数8～14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；异链烷烃；聚亚烷基二醇；多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等酯系油；聚苯醚等醚系油；烷基苯；烷基萘；通过对利用费托法等由天然气制造的蜡(GTL蜡(Gas To Liquids WAX))进行异构化而得到的合成油(GTL)等。
这些之中，本发明的一个方式中使用的成分(A)优选包含选自API(美国石油协会)基础油类别中被分类为组2和组3的矿物油、以及合成油中的1种以上。
本发明的一个方式中使用的成分(A)在40℃时的运动粘度优选为5.0～100mm2/s，更优选为7.0～80mm2/s，进一步优选为10.0～60mm2/s，更进一步优选为12.0～45mm2/s。
另外，本发明的一个方式中使用的成分(A)的粘度指数根据润滑油组合物的用途适当设定，优选为70以上，更优选为80以上，进一步优选为90以上，更进一步优选为100以上，特别优选为110以上。
需要说明的是，在本发明的一个方式中，作为成分(A)，使用将2种以上的基础油组合而成的混合油时，优选该混合油的运动粘度和粘度指数为上述范围。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(A)的含量优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，更进一步优选为70质量％以上，特别优选为80质量％以上，此外，可以设为82质量％以上、85质量％以上、87质量％以上、90质量％以上、或92质量％以上，另外，优选为99.5质量％以下，更优选为99.0质量％以下，进一步优选为98.5质量％以下，更进一步优选为98.0质量％以下，特别优选为97.0质量％以下。
在本发明的一个方式中使用的成分(A)中，以该润滑油组合物中所含的成分(A)的总量(100质量％)为基准计，矿物油的含有比例优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，更进一步优选为75质量％以上，特别优选为80质量％以上，此外，可以设为82质量％以上、85质量％以上、87质量％以上、90质量％以上、或92质量％以上。
需要说明的是，矿物油的含有比例的上限值的限制可以适当设定，以该润滑油组合物中所含的成分(A)的总量(100质量％)为基准计可以设为100质量％以下、99.5质量％以下、99.0质量％以下、98.5质量％以下、98.0质量％以下、97.0质量％以下、或95.0质量％以下。
＜成分(B)：二硫代磷酸锌＞
本发明的润滑油组合物含有二硫代磷酸锌作为成分(B)。通过含有成分(B)，能够制成提高了耐磨损性和缓冲器的操纵稳定性的润滑油组合物。
需要说明的是，成分(B)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的成分(B)，可举出下述通式(b-1)所示的化合物。
【化学式1】
上述式(b-1)中，R1～R4各自独立地表示烃基，可以彼此相同，也可以不同。
能够选作R1～R4的烃基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～16，进一步优选为1～12，更进一步优选为3～10。
作为能够选作R1～R4的具体的该烃基，例如可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基；辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基等烯基；环己基、二甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、丁基环己基、庚基环己基等环烷基；甲基环己基甲基、环己基乙基等脂环式烃基；苯基、萘基、蒽基、联苯基、三联苯基等芳基；甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、甲基苄基、二甲基萘基等烷基芳基；苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等芳基烷基等。
其中，作为能够选作R1～R4的上述烃基，优选烷基。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成进一步提高了耐磨损性，并且进一步提高了缓冲器的操纵稳定性的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(B)的以锌原子换算计的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.02质量％以上，更进一步优选为0.03质量％以上，特别优选为0.04质量％以上，此外，可以设为0.05质量％以上、0.06质量％以上、或0.07质量％以上，另外，从制成使热稳定性良好，并且容易更有效地表现出由分散剂带来的淤渣抑制效果的润滑油组合物的观点出发，优选为1.0质量％以下，更优选为0.70质量％以下，进一步优选为0.50质量％以下，更进一步优选为0.30质量％以下，特别优选为0.12质量％以下，此外，可以设为0.11质量％以下、0.10质量％以下、或0.09质量％以下。
＜成分(C)：烯基琥珀酰亚胺＞
本发明的润滑油组合物含有烯基琥珀酰亚胺作为成分(C)。通过含有成分(C)，即使在高温环境下使用时也能够抑制淤渣的产生，能够制成热稳定性优异的润滑油组合物。
需要说明的是，成分(C)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的成分(C)，可举出下述通式(c-1)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺和下述通式(c-2)所示的烯基琥珀酸双酰亚胺。
【化学式2】
上述通式(c-1)和(c-2)中，RA、RA1和RA2各自独立地为重均分子量(Mw)为500～3000的烯基。作为该烯基，例如可举出聚丁烯基、聚异丁烯基、乙烯-丙烯共聚物等，优选聚丁烯基或聚异丁烯基。
RB、RB1和RB2各自独立地为碳原子数2～5的亚烷基。
RC和RC1各自独立地为氢原子、碳原子数1～10的烷基、或-(AO)n-H所示的基团(其中，A各自独立地为碳原子数2～4的亚烷基，n为1～10的整数)。
x1为1～10的整数，优选为2～5的整数，更优选为3或4。
x2为0～10的整数，优选为1～5的整数，更优选为2～4的整数。
另外，本发明的一个方式中作为成分(C)使用的烯基琥珀酰亚胺可以为未改性烯基琥珀酰亚胺，也可以为硼改性烯基琥珀酰亚胺。
作为硼改性烯基琥珀酰亚胺，例如可举出上述通式(c-1)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺的硼改性物和下述通式(c-2)所示的烯基琥珀酸双酰亚胺的硼改性物。
在使用硼改性烯基琥珀酰亚胺作为成分(C)的情况下，构成本发明的一个方式中使用的成分(C)的硼原子与氮原子的比率〔B/N〕以质量比计可以为0.01以上、0.05以上、0.1以上、0.2以上、或0.3以上，另外，可以为0.95以下、0.90以下、0.85以下、0.80以下、0.75以下、或0.70以下。
在本发明的一个方式的润滑油组合物中，在使用硼改性烯基琥珀酰亚胺作为成分(C)的情况下，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，来自成分(C)的硼原子的含量可以为0.001质量％以上、0.005质量％以上、或0.01质量％以上，另外，可以为0.20质量％以下、0.15质量％以下、或0.10质量％以下。
需要说明的是，本说明书中，硼原子的含量是指按照JPI-5S-38-2003测定的值。
本发明的一个方式中使用的成分(C)的碱值优选为0～200mgKOH/g，更优选为5～150mgKOH/g，进一步优选为10～100mgKOH/g，更进一步优选为15～80mgKOH/g，特别优选为20～50mgKOH/g。
需要说明的是，本说明书中，碱值是指按照JIS K2501：2003的高氯酸法测定的值。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成即使在高温环境下使用时也能够更高效地抑制淤渣产生的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(C)的以氮原子换算计的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.007质量％以上，更进一步优选为0.009质量％以上，特别优选为0.013质量％以上，此外，可以设为0.015质量％以上、0.017质量％以上、或0.02质量％以上，另外，从容易表现出其他添加剂的功能、制成具有优异的耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，优选为0.09质量％以下，更优选为0.08质量％以下，进一步优选为0.07质量％以下，更进一步优选为0.06质量％以下，特别优选为0.05质量％以下，此外，可以设为0.045质量％以下、0.04质量％以下、或0.035质量％以下。
＜其他无灰系分散剂＞
本发明的一个方式的润滑油组合物在不损害本发明效果的范围内可以含有除了成分(C)以外的其他无灰系分散剂。
作为这样的其他无灰系分散剂，例如可举出琥珀酸单酰亚胺、琥珀酸双酰亚胺、苄胺、琥珀酸酯和它们的硼改性物等。
然而，本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(C)以外的其他无灰系分散剂的含量相对于该润滑油组合物中所含的成分(C)的总量100质量份优选为0～50质量份，更优选为0～30质量份，进一步优选为0～10质量份，更进一步优选为0～5质量份，特别优选为0～1质量份。
＜成分(D)：极压剂＞
本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有包含硫原子和磷原子中的至少一者的极压剂作为成分(D)。
通过含有成分(D)，能够成为耐磨损性进一步提高的润滑油组合物。需要说明的是，成分(D)在高温环境下使用时，也可能成为淤渣产生的主要原因。然而，在本发明的润滑油组合物中，由于含有成分(C)，所以也能够有效地抑制由成分(D)引起的淤渣的产生，能够制成热稳定性优异的润滑油组合物。
本发明的一个方式中使用的成分(D)可举出包含磷原子的磷系极压剂、包含硫原子的磷系极压剂、以及包含硫原子和磷原子的硫-磷系极压剂。
这些成分(D)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
另外，这些极压剂可以为胺盐的形态。
作为磷系极压剂，例如可举出芳基磷酸酯、烷基磷酸酯、烯基磷酸酯、烷基芳基磷酸酯等中性磷酸酯；单芳基酸式磷酸酯、二芳基酸式磷酸酯、单烷基酸式磷酸酯、二烷基酸式磷酸酯、单烯基酸式磷酸酯、二烯基酸式磷酸酯等酸式磷酸酯；该酸式磷酸酯的胺盐；芳基氢亚磷酸酯、烷基氢亚磷酸酯、芳基亚磷酸酯、烷基亚磷酸酯、烯基亚磷酸酯、芳基烷基亚磷酸酯等亚磷酸酯；单烷基酸式亚磷酸酯、二烷基酸式亚磷酸酯、单烯基酸式亚磷酸酯、二烯基酸式亚磷酸酯等酸式亚磷酸酯；该酸式亚磷酸酯的胺盐等。
作为硫系极压剂，例如可举出硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烃、单硫化物、多硫化物、二烃基多硫化物、噻二唑、烷基硫代氨基甲酰、硫代氨基甲酸酯、二硫代氨基甲酸酯、硫代萜烯、硫代二丙酸二烷基酯等。
作为硫-磷系极压剂，例如可举出单硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、三硫代磷酸酯、单硫代亚磷酸酯、二硫代亚磷酸酯、三硫代亚磷酸酯和它们的胺盐等。
其中，从制成平衡良好地进一步提高耐磨损性和热稳定性的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式中使用的成分(D)优选含有磷系极压剂。
从上述观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(D)中的磷系极压剂的含有比例相对于该润滑油组合物中所含的成分(D)的总量(100质量％)优选为30～100质量％，更优选为40～100质量％，更优选为50～100质量％，更优选为60～100质量％，进一步优选为70～100质量％，更进一步优选为80～100质量％，特别优选为90～100质量％。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成进一步提高了耐磨损性润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(D)的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，更进一步优选为0.02质量％以上，特别优选为0.03质量％以上，此外，可以设为0.05质量％以上、0.10质量％以上、0.15质量％以上、0.20质量％以上、0.25质量％以上、0.30质量％以上、0.35质量％以上、或0.40质量％以上，另外，从制成具有良好的热稳定性的润滑油组合物的观点出发，优选为5.0质量％以下，更优选为4.0质量％以下，进一步优选为3.0质量％以下，更进一步优选为2.5质量％以下，特别优选为2.0质量％以下，此外，可以设为1.7质量％以下、1.5质量％以下、或1.2质量％以下。
＜成分(E)：抗氧化剂＞
本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有抗氧化剂作为成分(E)。
成分(E)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的成分(E)，例如可举出酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、钼系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂，例如可举出2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、C7-C9烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、异辛基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等单酚系抗氧化剂；4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二酚系抗氧化剂；受阻酚系抗氧化剂等。
作为胺系抗氧化剂，例如可举出二苯胺、具有碳原子数3～20的烷基的烷基化二苯胺等二苯胺系抗氧化剂；α-萘胺、苯基-α-萘胺、具有碳原子数3～20的烷基的取代苯基-α-萘胺等萘胺系抗氧化剂等。
作为钼系抗氧化剂，例如可举出使三氧化钼和/或钼酸与胺化合物反应而成的钼胺络合物等。
本发明的一个方式中使用的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(E)的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.05～7质量％，进一步优选为0.1～5质量％，更进一步优选为0.2～3质量％。
＜成分(F)：粘度指数改进剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有粘度指数改进剂作为成分(F)。
成分(F)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的成分(F)，例如可举出乙烯-α-烯烃共聚物等烯烃系共聚物、至少具有来自烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯的结构单元的聚甲基丙烯酸酯等。
本发明的一个方式中使用的成分(F)的重均分子量(Mw)优选为5,000～1,000,000，更优选为10,000～800,000，进一步优选为30,000～700,000，更进一步优选为50,000～600,000。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(F)的含量优选为0.01～15质量％，更优选为0.1～10质量％，进一步优选为0.5～5.0质量％，更进一步优选为1.0～3.0质量％。
需要说明的是，考虑到处理性、与基础油(A)的溶解性，粘度指数改进剂等树脂成分大多以溶解于稀释油的溶液的形态市售。
然而，本说明书中，粘度指数改进剂等树脂成分的含量是指在用稀释油稀释的溶液中排除稀释油的质量并换算成树脂成分(固体成分)的含量。
＜成分(G)：摩擦调节剂＞
本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有摩擦调节剂作为成分(G)。
成分(G)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式中使用的成分(G)，例如可举出二硫代氨基甲酸钼(MoDTC)、二硫代磷酸钼(MoDTP)等钼系摩擦调节剂；脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等无灰摩擦调节剂等。
其中，本发明的一个方式中使用的成分(G)优选包含脂肪酸酯。
作为脂肪酸酯，可举出通过脂肪酸与脂肪族多元醇的反应而得到的偏酯化合物等具有1个以上羟基的偏酯化合物。
作为构成脂肪酸酯的上述脂肪酸，例如可举出己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸和木蜡酸等饱和脂肪酸；肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸和亚麻酸等不饱和脂肪酸。
另外，作为构成脂肪酸酯的上述脂肪族多元醇，优选2～6价的多元醇，具体而言，可举出乙二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，成分(G)的含量优选为0.01～10质量％，更优选为0.05～7质量％，进一步优选为0.1～5质量％，更进一步优选为0.2～3质量％。
＜润滑油用添加剂＞
本发明的一个方式的润滑油组合物可以在不损害本发明效果的范围内根据需要进一步含有成分(B)～(G)以外的润滑油用添加剂。
作为这样的润滑油用添加剂，例如可举出倾点降低剂、金属系清洁剂、抗乳化剂、金属钝化剂、防锈剂、消泡剂、着色剂等。
这些润滑油用添加剂分别可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
这些润滑油用添加剂各自的含量可以在不损害本发明效果的范围内适当调整，以润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，各个添加剂各自独立地优选为0.0001～15质量％，更优选为0.0005～10质量％，进一步优选为0.001～5质量％。
本发明的一个方式的润滑油组合物可以制成含有油酸的润滑油组合物，也可以制成不含油酸的润滑油组合物。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，油酸的含量可以小于5.0质量％、小于4.0质量％、小于3.0质量％、小于2.0质量％、小于1.0质量％、小于0.5质量％、小于0.1质量％、小于0.05质量％、小于0.01质量％、小于0.005质量％、或小于0.001质量％。
＜润滑油组合物的制造方法＞
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的制造方法，没有特别限制，从生产率的观点出发，优选为具有在成分(A)中配合成分(B)～(C)和根据需要的成分(D)～(G)、其他润滑油用添加剂的工序的方法。
需要说明的是，从与成分(A)的相容性的观点出发，成分(F)等树脂成分优选制成溶解于稀释油的溶液的形态，将该溶液配合于成分(A)。
〔润滑油组合物的性状〕
本发明的一个方式的润滑油组合物在40℃时的运动粘度优选为5.0～130mm2/s，更优选为6.5～100mm2/s，进一步优选为8.0～100mm2/s，更进一步优选为10.0～70mm2/s，特别优选为12.0～50mm2/s。
本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数优选为90以上，更优选为100以上，进一步优选为110以上，更进一步优选为130以上，特别优选为150以上。
从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，以上述润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，本发明的一个方式的润滑油组合物的硫原子的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.03质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上，更进一步优选为0.08质量％以上，特别优选为0.1质量％以上，此外，可以设为0.11质量％以上、或0.12质量％以上，另外，从制成具有良好的热稳定性的润滑油组合物的观点出发，优选为1.0质量％以下，更优选为0.8质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，更进一步优选为0.4质量％以下，特别优选为0.3质量％以下，此外，可以设为0.27质量％以下、0.25质量％以下、0.23质量％以下、0.22质量％以下、0.21质量％以下、或0.20质量％以下。
从制成进一步提高了耐磨损性的润滑油组合物的观点出发，以上述润滑油组合物的总量(100质量％)为基准计，本发明的一个方式的润滑油组合物的磷原子的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％以上，进一步优选为0.03质量％以上，更进一步优选为0.04质量％以上，特别优选为0.05质量％以上，此外，可以设为0.055质量％以上、0.06质量％以上、0.065质量％以上、或0.070质量％以上，另外，优选为2.0质量％以下，更优选为1.5质量％以下，进一步优选为1.2质量％以下，更进一步优选为1.0质量％以下，特别优选为0.085质量％以下，此外，可以设为0.082质量％以下、0.080质量％以下、或0.078质量％以下。
〔润滑油组合物的特性、用途〕
本发明的一个方式的润滑油组合物的热稳定性、耐磨损性和缓冲器的操纵稳定性等特性优异。
作为这些特性的具体指标，对于本发明的一个方式的润滑油组合物，实施按照后述的实施例的记载的热稳定性试验时测定的淤渣量优选为200mg以下，更优选为150mg以下，进一步优选为100mg以下，更进一步优选为50mg以下，特别优选为30mg以下。
可以说该淤渣量的值越小，则是热稳定性越优异的润滑油组合物。
对于本发明的一个方式的润滑油组合物，实施按照后述的实施例的记载的耐磨损试验时测定的磨痕直径优选为500μm以下，更优选为470μm以下，进一步优选为450μm以下，更进一步优选为440μm以下，特别优选为420μm以下，此外，可以设为400μm以下、395μm以下、或390μm以下。
可以说该磨痕直径的值越小，则是耐磨损性越优异的润滑油组合物。
对于本发明的一个方式的润滑油组合物，实施按照后述的实施例的记载的橡胶摩擦试验时测定的橡胶材料与铬材料之间的最大动摩擦系数优选为0.26以上，更优选为0.27以上，进一步优选为0.28以上，更进一步优选为0.30以上，特别优选为0.31以上。
可以说该最大动摩擦系数的值越大，则是缓冲器的操作稳定性越优异的润滑油组合物。
本发明的一个方式的润滑油组合物具有以上那样的特性，因此可以适合用于缓冲器的润滑。更具体而言，本发明的一个方式的润滑油组合物可以用于多筒型减震器和单筒型减震器中的任一者，也可以适合用于二轮用和四轮用中的任一者的减震器。
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物特别是橡胶材料与铬材料之间的最大动摩擦系数高，因此可以适合用于具有至少橡胶制的油封和至少与该油封接触的滑动部为铬制(例如镀铬)的活塞杆的缓冲器的润滑。
即，考虑到本发明的一个方式的润滑油组合物的这些特性，本发明还可以提供以下的[1]和[2]。
[1]一种缓冲器，其填充有上述本发明的一个方式的润滑油组合物。
[2]润滑油组合物的用途，将上述本发明的一个方式的润滑油组合物应用于缓冲器的润滑。
需要说明的是，本发明的一个方式的润滑油组合物具有以上那样的特性，因此，除了缓冲器用润滑油以外，还可以适合用于例如液压工作油、建筑机械用工作油、动力转向油、涡轮机油、压缩机油、工作机械用润滑油、切削油、齿轮油、流体轴承油、滚动轴承油等。
实施例
接下来，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的任何限定。需要说明的是，各种物性的测定法或评价法如下所述。
(1)运动粘度、粘度指数
按照JIS K2283：2000进行测定和算出。
(2)锌原子、磷原子的含量
按照JPI-5S-38-2003进行测定。
(3)氮原子的含量
按照JIS K2609进行测定。
(4)硫原子的含量
按照JIS K2541-6进行测定。
(5)碱值
按照JIS K2501：2003(高氯酸法)进行测定。
(6)重均分子量(Mw)
使用凝胶渗透色谱装置(安捷伦公司制，“1260型HPLC”)，在下述条件下进行测定，使用以标准聚苯乙烯换算测得的值。
(测定条件)
·色谱柱：依次连接2根“Shodex LF404”而成的柱。
·柱温：35℃
·展开溶剂：氯仿
·流速：0.3mL/min
实施例1～6、比较例1～4
以表1所示的种类和配合量在基础油中配合各种添加剂，分别制备润滑油组合物。需要说明的是，关于表1中记载的各种添加剂的配合量，记载了即使以被稀释油溶解的状态配合，也以除去该稀释油的质量后的有效成分换算(固体成分换算)计的配合量。
另外，各润滑油组合物的制备中使用的基础油和各种添加剂的详细情况如下所述。
＜成分(A)：基础油>
·“矿物油”：被分类为API基础油类别的组3的氢化精制矿物油。
＜成分(B)：二硫代磷酸锌>
·“ZnDTP”：上述通式(b-1)所示的二烷基二硫代磷酸锌(式(b-1)中的R1～R4为烷基)、锌原子(Zn)含量＝8.75质量％、硫原子(S)含量＝15.0质量％、磷原子(P)含量＝7.5质量％。
＜成分(C)：烯基琥珀酰亚胺>
·“烯基琥珀酰亚胺”：上述通式(c-1)所示的非硼改性烯基琥珀酸单酰亚胺(式(c-1)中的RA为聚丁烯基)、氮原子(N)含量＝1.8质量％、碱值(高氯酸法)＝42mgKOH/g。
＜成分(D)：极压剂>
·“P系极压剂”：亚磷酸氢二酯和亚磷酸氢单酯的混合物、磷原子(P)含量＝1.3质量％。
·“SP系极压剂(1)”：硫代磷酸酯、硫原子(S)含量＝4.4质量％、磷原子(P)含量＝4.1质量％。
·“SP系极压剂(2)”：硫代膦酸酯、硫原子(S)含量＝20.8质量％、磷原子(P)含量＝9.6质量％。
＜成分(E)：抗氧化剂>
·“酚系抗氧化剂”
＜成分(F)：粘度指数改进剂>
·“PMA”：Mw＝54万的聚甲基丙烯酸酯。
＜成分(G)：摩擦调节剂>
·“脂肪酸酯”：季戊四醇单油酸酯。
对于所制备的润滑油组合物，按照上述的方法，测定或算出40℃运动粘度、粘度指数、以及各原子的含量，并且进行以下的评价。将这些结果示于表1。
(1)热稳定性试验
在200mL烧杯中，在各实施例和比较例中制备的润滑油组合物100mL中加入作为催化剂的SPCC钢板(121.4mm×26mm×0.5mm)和铜板(60.4mm×26mm×0.5mm)，在140℃的恒温槽中静置240小时。静置后，测定在烧杯底面产生的淤渣量(单位：mg)。可以说该淤渣量越少，则是热稳定性越优异的润滑油组合物。在本实施例中，将该淤渣量为200mg以下的情况判断为合格。
(2)耐磨损性试验
使用鲍登式往复动摩擦试验机，在以下的试验条件下实施试验，测定在下侧试验片的钢板上产生的磨痕的磨损宽度。可以说磨损宽度越小，则是耐磨损性越优异的润滑油组合物。在本实施例中，将该磨损宽度为500μm以下的情况判断为合格。
(试验条件)
·油温：40℃
·振幅：10mm
·速度：50mm/s
·载荷：3kgf
·试验时间：60分钟
·摩擦材料上侧试验片：1/2英寸玻璃球、下侧试验片：SPCC钢板
(3)橡胶摩擦试验
使用鲍登式往复动摩擦试验机，在以下的试验条件下实施试验，测定上侧试验片(橡胶材料)与下侧试验片(镀铬板)之间的最大动摩擦系数。可以说最大动摩擦系数的值越大，则是缓冲器的操纵稳定性越优异的润滑油组合物。在本实施例中，将该最大动摩擦系数为0.26以上的情况判断为合格。
(试验条件)
·油温：40℃
·振幅：5mm
·速度：1mm/s
·载荷：1.0kgf
·摩擦材料上侧试验片：橡胶材料(A437)、下侧试验片：镀铬板
【表1】
根据表1，实施例1～6中制备的润滑油组合物与比较例1～4的润滑油组合物相比，得到热稳定性、耐磨损性和缓冲器的操纵稳定性优异的结果。
Claims (9)
1.一种润滑油组合物，其用于缓冲器的润滑，含有基础油(A)、二硫代磷酸锌(B)和烯基琥珀酰亚胺(C)。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，以所述润滑油组合物的总量为基准计，成分(C)的以氮原子换算计的含量为0.001质量％～0.09质量％。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，以所述润滑油组合物的总量为基准计，成分(B)的以锌原子换算计的含量为0.005质量％～1.0质量％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其还含有极压剂(D)，所述极压剂(D)包含硫原子和磷原子中的至少一者。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的润滑油组合物，其中，来自成分(B)的锌原子与来自成分(C)的氮原子的含量比即Zn/N为0.1～150。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的润滑油组合物，其中，以该润滑油组合物的总量为基准计，所述润滑油组合物中的磷原子的含量为0.01质量％～2.0质量％。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的润滑油组合物，其中，以该润滑油组合物的总量为基准计，所述润滑油组合物中的硫原子的含量为0.01质量％～1.0质量％。
8.一种缓冲器，其填充有权利要求1～7中任一项所述的润滑油组合物。
9.将权利要求1～7中任一项所述的润滑油组合物应用于缓冲器的润滑的润滑油组合物的用途。
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