WO2006082944A1

WO2006082944A1 - 導電性積層フィルム

Info

Publication number: WO2006082944A1
Application number: PCT/JP2006/301909
Authority: WO
Inventors: Masato Asai
Original assignee: Teijin Dupont Films Japan Limited
Priority date: 2005-02-07
Filing date: 2006-01-30
Publication date: 2006-08-10
Also published as: EP1847386A4; EP1847386A1; KR101297443B1; TW200635768A; JPWO2006082944A1; TWI377130B; HK1110548A1; US7527853B2; CN101115617B; JP4852526B2; US20080138597A1; EP1847386B1; KR20070106710A; CN101115617A

Abstract

基材フィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂およびオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂を構成成分として含有するアンカーコート層並びに透明導電性塗膜層をこの順に積層して、全光線透過率が60%以上でかつ表面抵抗値が1×101～1×104Ω/□の特性を有する導電性フィルム。この導電性フィルムは、優れた透明性と導電性とを有し、しかも基材と透明導電性塗膜層との密着がよいために外力が加えられた場合でも十分に導電性能を保持でき、液晶ディスプレイ(LCD)透明タッチパネル、有機エレクトロルミネッセンス素子、無機エレクトロルミネッセンスランプ等の透明電極や電磁波シールド材として好適に用いられる。

Description

導電性積層フィルム

技術分野

本発明は導電性フィルムに関するものである。さらに詳しくは、透明性ならびに導電性およびその耐久性にも優れ、液晶ディスプレイ（L C D) 透明夕ツチパネル、有機ェレクト口ルミネッセンス素子、無機エレクトロルミネッセンスラン明

プ等の透明電極や電磁波シールド材として好適に使用することができる透明導電性フィルムに関するものである。書背景技術

従来、液晶ディスプレイ、透明夕ツチパネル等の透明電極や電磁波シ一ルド材として透明導電性フィルムが好適に用いられている。かかる透明導電性フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート ( P E T) , 1、リアセチルセルロース (TA C) 等の透明フィルム表面の少なくとも片面に、酸化インジウム（I n ₂ 〇₃)、酸化錫（S n〇₂)、 I n ₂0₃と S n〇₂の混合焼結体（I T O) 等を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のドライプロセスによつて設けたものがよく知られている。

しかし、通常透明導電性フィルムは、透明電極や電磁シ一ルド材として利用される場合、ウェブ状での連続加工や打ち抜き加工に付されたり、また、表面加工中も曲げられた状態で用いられたり、また保管されたりする。そのため、上記ドライプロセスにより得られる透明導電性フィルムは、該加工工程や保管している間にクラックが発生して、表面抵抗が増大したりすることがあった。

また I T Oなどの金属酸ィ匕物を透明導電性材料として用いる場合、例えば I T 0の屈折率は 1 . 8程度と高いため、表面反射率が高くなつて十分な透過率が得られなくなる。そのため I T O層と基材フィルムとの間にシリカなどの低屈折層、また必要に応じてさらに酸化チタンなどの高屈折層を合わせて設けることによつて反射防止効果を発現させ、透過率の高い導電性フィルムを得る方法が提案されている（特開 2000— 207128号公報参照)。

一方、透明基材フィルムの上に導電性高分子を塗布すること（ウエットプロセス）により形成される透明導電性塗膜層は、膜自体に柔軟性があり、クラックなどの問題は生じがたい。また、導電性高分子を塗布することによって透明導電性フィルムを得る方法は、ドライプロセスとは異なって製造コス卜が比較的安く、またコーティングスピードも一般的に速いので生産性に優れるという利点もある。このような導電性高分子の塗布によって得られる透明導電性フィルムは、これまで一般的に用いられてきたポリチォフェン、ポリア二リン、ポリピロール等は、開発の初期段階では高い導電性が得られないために帯電防止用途などに使用が限定されていたり、導電性塗膜層自体の色相が問題となったりしていた。しかし、最近では製法の改良などによりこれらの問題も改善されてきている。例えば、 3, 4 -ジアルコキシチォフェンをポリァニオン存在下で酸化重合することによって得られるポリ（3， 4—ジアルコキシチォフェン) とポリア二オンとからなる導電性高分子（特開平 1一 313521号公報参照）は、近年の製法の改良（特開 2002-193972号公報および特開 2003— 286336号公報参照）などにより、高い光線透過率を保ったまま非常に低い表面抵抗を発現している。しかしながら、これらの導電性高分子を透明導電性塗膜層として用いた導電性フィルムを種々の用途に応用する場合、外力印加による透明導電性塗膜層と基材フィルムの剥離による性能低下の問題がある。導電性高分子を用いた導電性フィルムを、外力が積極的に加えられるような用途に応用する代表例としては夕ツチパネルがあげられ、特開 2002— 109998号公報に提案されているが、このような問題点には触れられていない。

さらに、これらの導電性高分子を透明導電性塗膜層として用いた導電性フィルムは、該透明導電性塗膜層の屈折率が 1. 5前後と低いため、それより低い屈折率の層を導電性塗膜層と基材フィルムとの間に設けて反射防止性を改善し、さらに光線透過率を向上させることは困難であった。また屈折率の高い物質との組合せによって反射防止効果を発現させる場合においても生産性の高い方法は見出されていない。表面反射性が十分抑制され、実用性にも優れた導電性フィルムは未だ提案されていないのが実情である。発明の開示

本発明は、上記背景技術を鑑みなされたもので、その目的は、優れた透明性と導電性とを有し、しかも基材と透明導電性塗膜層との密着がよく、外力が加えられた場合でも十分に導電性能を保持できる導電性フィルムを提供することにある。本発明の他の目的は、表面反射が抑制され、優れた透明性を示す導電性フィルムを提供することにある。

本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明らかになろう。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、

基材フィルム、

ポリエステル樹脂およびォキサゾリン基とポリアルキレンォキシド鎖とを有するァクリル榭脂を含有してなる樹脂組成物からなりそして上記基材フィルムの片面上または両面上にある中間層並びに

上記中間層の一層上の透明導電性塗膜層

からなりそして

全光線透過率が 6 0 %以上であり且つ表面抵抗値が Ι Χ Ι ί^ Ι Χ Ι ί^ Ω / 口である、

ことを特徴とする導電性積層フィルムによって達成される。図面の簡単な説明

図 1は本発明の導電性積層フィルムの一例の断面説明図である。発明の実施の形態

本発明の導電性積層フィルムを、まず図面を用いて説明する。図 1は、本発明の導電' 1生積層フィルムの断面説明図である。図 1には、層構成の一例が示されている。図 1中、 1は基材フィルム、 2は中間層、 3は透明導電性塗膜層を、そして 4はハードコート層を示す。図 1から分かるように、本発明の導電性積層フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に中間層が積層され、該中間層の上にさらに透明導電性塗膜層が積層されたものである。このような構成を有するものであれば、例えばハードコート層等の他の機能層が、本発明の目的を損なわない限りにおいて形成されていてもよい。図 1 ( b) には透明導電性塗膜層を形成した面とは反対側に中間層および八一ドコート層が設けられた例が示されている。このように本発明の導電性積層フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に、ポリエステル樹脂およびォキサゾリン基とポリアルキレンォキシド鎖とを有するアクリル樹脂を構成成分として含有する中間層並びに透明導電性塗膜層がこの順で積層されている。例えば中間層が基材フィルムの反対面のみに位置すると、中間層による透明導電性塗膜層の密着効果が発現できなくなるので好ましくない。さらに、上記の積層構造を有する本発明の導電性積層フィルムは、その全光線透過率が 6 0 %以上であることが必要である。全光線透過率が 6 0 %未満であると、液晶ディスプレイ、透明夕ツチパネル等の透明電極や電磁波シールド材として用いたときに、十分な透明性を得がたい。全光線透過率は、好ましくは 6 5 % 以上、特に好ましくは 7 0 %以上である。このような全光線透過率は、後述する基材フィルム、透明導電塗膜層の選定によって適宜調整できる。

また、本発明の導電性積層フィルムの透明導電性塗膜層の表面抵抗は 1 X 1 C^ l X l 0 ⁴ Ωノロの範囲にある。該表面抵抗が上限を超えると、液晶ディスプレイ、透明タツチパネル等の透明電極や電磁波シ一ルド材として用いたときに電極として十分に機能しなかったり、十分な電磁波シールド特性が得られなくなる。一方、下限未満にすることは製造工程が不安定になりやすいので好ましくない。好ましい表面抵抗は 1 X 1 0ェ〜5 X 1 0 口の範囲であり、特に好ましい表面抵抗は 1 X 1 0 ¹〜： ί X 1 0 ³ Ω/口の範囲である。

以下、本発明の導電性積層フィルムを形成する各層について、さらに詳述する。本発明における透明導電性塗膜層は、表面抵抗を下げられ、かつ透明性も具備するものであれば特に制限されない。

透明導電性塗膜層が下記式（ 1 )

ここで、 R ¹および R ²は、互に独立に、水素原子または炭素数 1〜4のアルキル基を表わすかあるいは互に結合して置換されていてもよい炭素数 1〜 1 2のアルキレン基を表わす、

で表わされる繰返し単位からなるポリチォフェンのポリカチオン（以下、 "ポリ ( 3 , 4—ジ置換チォフェン）" と称することがある）と、ポリア二オンからなる導電性高分子を含有してなる。すなわち、この導電性高分子はポリ（3， 4一ジ置換チォフェン）とポリア二オンとの複合化合物であることが好ましい。この導電性高分子を構成するポリ（3， 4ージ置換チォフェン）の R ¹および R ²は、相互に独立して水素原子または炭素数 1〜4のアルキル基を表すか、あるいは一緒になつて任意に置換されてもよい炭素数 1〜 1 2のアルキレン基を表す。 R ¹および R ²が一緒になつて形成される、置換基を有してもよい炭素数 1 〜1 2のアルキレン基の代表例としては、 1， 2 _アルキレン基例えば、 1， 2 —シクロへキシレンおよび 2 , 3—ブチレンなどがあげられる。また、 R ¹および R ²がー緖になって形成される炭素数が 1〜 1 2のアルキレン基の好適な例としては、メチレン、 1 , 2—エチレンおよび 1， 3—プロピレン基があげらる。このうち、 1， 2—エチレン基が特に好適である。具体例としては、アルキル置換されていてもよいメチレン基、炭素数 1〜1 2のアルキル基もしくはフエニル基で置換されていてもよい 1， 2—エチレン基、 1 , 3—プロピレン基が挙げられる。

一方導電性高分子を構成するポリア二オンとしては、例えば高分子状カルボン酸例えばポリアクリル酸、ポリメ夕クリル酸、ポリマレイン酸などおよび高分子状スルホン酸例えばポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸などがあげられる。これらの高分子状カルボン酸またはスルホン酸は、ビニルカルボン酸またはビニルスルホン酸と他の重合可能な低分子化合物、例えばァクリレート類、スチレンなどとの共重合体であってもよい。これらのポリア二オン中でも、ポリスチレンスルホン酸およびその全てもしくは一部が金属塩であるものが好ましく用いられる。

透明導電性塗膜層を形成するためのコ一ティング組成物は、上述の導電性高分子を主成分として水に分散させた分散液を用いるが、必要に応じてポリエステル、ポリアクリル、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラ一ルなどの適当な有機高分子材料をバインダ一として添加することができる。

さらに、コーティング組成物には、必要に応じて、バインダーを溶解させる目的、もしくは基材フィルムへの濡れ性を改善する目的あるいは固形分濃度を調整する目的などで、水と相溶性のある適当な溶媒を添加することができる。例えば、アルコール類例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなど、アミド類例えばホルムアミド、 N, N—ジメチルホルムアミド、ァセトァミド、 N—メチルァセトアミド、 N, N—ジメチルァセトアミド、 N—メチルプロピオンアミドなどが好ましく用いられる。

また得られる透明導電性塗膜層の塗膜強度を向上させる目的で、コ一ティング組成物には、さらにアルコキシシランまたはァシロキシシランを添加してもよい。これらのシラン化合物は、加水分解され、さらに縮合反応された反応生成物の形態で透明導電性塗膜層中に存在する。これらのシラン化合物としては、例えばメチルトリァセトキシシラン、ジメチルジァセトキシシラン、トリメチルァセトキシシラン、テ卜ラァセ卜キシシラン、テ卜ラメ卜キシシラン、テ卜ラエ卜キシシラン、テトライソプロボキシシラン、テトライソブトキシシラン、メチル卜リエトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、フエ二リレトリエトキシシランなどや、ァ一グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのアルコキシ基以外の反応性官能基を有する卜リアルコキシシランがあげられる。なかでも、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロボキシシラン、テトライソブトキシシランなどのテフニルトリエトキシシランなどのアルコキシ基以外の反応性官能基を有するトリアルコキシシランが好ましく、特にグリシドキシ基を有するトリアルコキシシランが好ましい。かかるシラン化合物の添加量は、導電性高分子の重量を基準として 5 0重量％以下、特に 1 0〜4 0重量％の範囲とするのが適当である。 '

このようなシラン化合物の加水分解 Z縮合を効率よく進行させるために、触媒を併用することが好ましい。触媒としては酸性触媒または塩基性触媒のいずれをも用いることができる。酸性触媒としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸、酢酸、クェン酸、プロピオン酸、しゅう酸、 p—トルエンスルホン酸等の有機酸が好適である。一方塩基性触媒としては例えばアンモニア、トリェチルァミン、トリプロピルアミン等の有機アミン化合物、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル力リ金属化合物などが好適である。

さらに、上記の透明導電性塗膜層形成用のコーティング組成物には、基材フィルムに対する濡れ性を向上させる目的で、少量の界面活性剤を加えてもよい。好ましい界面活性剤としては、例えば非イオン性界面活性剤例えば、ポリオキシェチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビ夕ン脂肪酸エステルなど、およびフッ素系界面活性剤例えばフルォロアルキルカルボン酸塩、パーフルォロアルキルベンゼンスルホン酸塩、パ一フルォロアルキル 4級アンモニゥム塩、パーフルォロアルキルポリオキシエチレンエタノールなどがあげられる。

透明導電性塗膜層を形成する際の塗布方法としては、それ自体公知の方法を採用できる。例えばリップダイレクト法、コンマコ一夕一法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビア口一ルコ一夕一法、ブレードコ一夕一法、スプレーコ一夕一法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコ一夕一法などが好ましく挙げられる。熱硬ィ匕性樹脂をバインダーとして併用した場合には、透明導電性塗膜層の塗設はそれぞれを形成する成分を含む塗液を基材フィルムに塗布し、加熱乾燥させて塗膜を形成させる。加熱条件としては、好ましくは 8 0〜1 6 0°Cで 10〜120秒間、特に好ましくは 100〜150°Cで 20〜60秒間である。紫外線（UV) 硬化性樹脂または電子線（EB) 硬ィ匕性樹脂をバインダーとして併用した場合には、一般的には予備乾燥を行った後、紫外線照射または電子線照射を行なう。

また、力かる透明導電性塗膜層を形成するための塗液を後述する中間層上に塗布する際には、必要に応じて、さらに密着性 ·塗工性を向上させるための予備処理として、該中間層表面にコロナ放電処理、プラズマ放電処理などの物理的表面処理を施しても構わない。

透明導電性塗膜層の厚みは、好ましくは 0. 01〜0. 30 mの範囲、特に好ましくは 0. 02〜0. 25 mの範囲である。該塗膜の厚さが薄すぎると十分な導電性が得られないことがあり、逆に厚すぎると、全光線透過率が不足したり、プロッキングを起こしたりすることがある。

本発明においては、上記透明導電性塗膜層と基材フィルムとの密着性を向上させるため、これらの間に中間層すなわち透明導電性塗膜層を基材フィルム上に固定するための中間層を設ける必要がある。かかる中間層の厚みは、好ましくは 0.

01〜0. 3 m、より好ましくは 0. 02〜0. 25 mの範囲である。この厚みが薄すぎると密着力が低下し、逆に厚すぎるとブロッキングを起したり、へーズ値が高くなつたりする可能性がある。さらに、この中間層はその屈折率が、 1. 53〜1. 63、好ましくは 1. 55〜1. 62の範囲にあり、その厚みが、 0. 01〜0. Ι Ο ΠΙ、好ましくは 0. 02〜0. l O mの範囲にあることが反射防止効果の観点から好ましい。該屈折率が上記範囲外である場合には、透明導電性塗膜層との組合せで光学干渉による反射防止効果が不十分となりやすく、また、該厚みが上記範囲外である場合には光学干渉効果を発現し難くなる。かかる中間層は、ポリエステル樹脂およびォキサゾリン基とポリアルキレンォキシド鎖とを有するアクリル樹脂の両方を構成成分として含有している。

ここで用いられるポリエステル樹脂としては特に制限はなく、以下に示す多塩基酸とポリオールとからなるポリエステルを例示することができる。特に水または多少の有機溶剤を含有する水に可溶性または分散性のポリエステルが好ましい。ポリエステル樹脂の多塩基酸成分としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フ夕ル酸、無水フタル酸、 2， 6—ナフタレンジカルボン酸、 1 , 4ーシク口へキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸等を挙げることができる。なかでも、これら酸成分を 2種類以上含有する共重合ポリエステルが好ましい。なお、若干量であればマレイン酸、ィタコン酸等の不飽和多塩基酸成分や、

P—ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。

一方ポリオ一ル成分としては、例えばエチレングリコール、 1 , 4 _ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、 1 , 6—へキサンジオール、 1， 4—シクロへキサンジメタノール、キシリレングリコ一ル、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンォキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンォキシド）グリコールを挙げることができる。

一方、中間層に用いるォキサゾリン基とポリアルキレンォキシド鎖とを有するァクリル樹脂としては、水または多少の有機溶剤を含有する水に可溶性または分散性のァクリル樹脂が好ましい。かかるォキサゾリン基およびポリアルキレンォキシ鎖を有するァクリル樹脂としては例えば、以下に示すモノマーを共重合成分として含むものをあげることができる。

まずォキサゾリン基を有するモノマーとしては、例えば 2—ビニルー 2—ォキサゾリン、 2—ビニルー 4—メチルー 2—才キサゾリン、 2—ビエル— 5—メチル—2—ォキサゾリン、 2—イソプロぺニルー 2—ォキサゾリン、 2—イソプロぺニルー 4ーメチルー 2—ォキサゾリン、 2—イソプロぺニル一 5—メチルー 2 一ォキサゾリン等を挙げることができ、これらの 1種または 2種以上の混合物を使用することができる。これらの中で 2—イソプロぺニルー 2—ォキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。かかるォキサゾリン基を有するァクリル樹脂を用いることにより中間層の凝集力が向上し、透明導電性塗膜層との密着性がより強固になる。さらにフィルム製膜工程内や透明導電性塗膜層加工工程における金属ロールに対する耐擦傷性を基材フィルム表面に付与できる。なお、ォキサゾリン基を含有するモノマーの含有量は、該アクリル樹脂中の含有量として、好ましくは 2〜4 0重量％、より好ましくは 3〜3 5重量％、さらに好ましくは 5〜 3 0重量％である。

ポリアルキレンォキシド鎖を有するモノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸のカルボキシル基にポリアルキレンォキシドを付加させたエステルを挙げることができる。ポリアルキレンォキシド鎖としては、例えばポリメチレンォキシド、ポリエチレンォキシド、ポリプロピレンォキシド、ポリブチレンォキシド等を挙げることができる。ポリアルキレンォキシド鎖の繰り返し単位は 3〜 1 0 0であることが好ましい。かかるポリアルキレンォキシド鎖を有するァクリル樹脂を用いることにより中間層中のポリエステル樹脂とァクリル榭脂の相溶性がポリアルキレンォキシド鎖を含有しないアクリル樹脂と比較してよくなり、中間層の透明性を向上させることができる。ここでポリアルキレンォキシド鎖の繰り返し単位が 3より小さいとポリエステル樹脂とァクリル樹脂との相溶性が低下して中間層の透明性が悪くなり易く、逆に 1 0 0より大きいと中間層の耐湿熱性が下がり、高湿度、高温下での透明導電性塗膜層との密着性が低下し易くなる。なお、ポリアルキレンォキシド鎖を有するモノマーの含有量は、該アクリル樹脂中の含有量として、好ましくは 3〜4 0重量％、より好ましくは 4〜3 5重量％、さらに好ましくは 5〜3 0重量％である。

ァクリル樹脂のその他の共重合成分としては、例えば以下のモノマ一を挙げることができる。すなわちアルキルァクリレート、アルキルメタクリレート (アルキル基が例えばメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 t一ブチル基、 2—ェチルへキシル基、シクロへキシル基のもの）； 2—ヒドロキシェチルァクリレート、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、 2—ヒドロキシプロピルァクリレート、 2—ヒドロキシプロピルメタクリレ一ト等のヒドロキシ基含有モノマー；ダリシジルァクリレート、ダリシジルメ夕クリレート、ァリルグリシジルェ一テル等のエポキシ基含有モノマー；ァクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニゥム塩、第三級ァミン塩等）等のカルボキシ基、スルホン酸基またはその塩を有するモノマ一；アクリルアミド、メタクリルアミド、 N—アルキルアクリルアミド、 N— アルキルメタクリルアミド、 N， N—ジアルキルアクリルアミド、 N, N—ジァルキルメタクリルァミド（アルキル基が例えばメチル基、ェチル基、 n一プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 t一ブチル基、 2—ェチルへキシル基、シクロへキシル基のもの）、ァクリロイルモルフォリン、 N—メチロールアクリルアミド、 N—メチロールメタクリルアミド、 N—フエ二ルァクリルアミド、 N—フエニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水ィタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシァネート、ァリルイソシァネート、スチレン、ビニルメチルェ一テル、ビエルェチルェ一テル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマル酸モノエステル、アルキルィタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メ夕クリロ二トリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビエル、酢酸ビニル、ブタジエン等。

中間層を形成するポリエステル樹脂の中間層中の含有割合は 5〜9 5重量％であることが好ましく、 5 0〜 9 0重量％であることが特に好ましい。中間層を形成するォキサゾリン基およびポリアルキレンォキシド鎖を有するァクリル樹脂の中間層中の含有割合は 5〜 9 0重量％であることが好ましく、 1 0〜5 0重量％であることが特に好ましい。ポリエステル樹脂が 9 5重量％を超えるか、もしくはォキサゾリン基およびポリアルキレンォキシド鎖を有するァクリル樹脂が 5重量％未満になると中間層の凝集力が低下し、透明導電性塗膜層の密着性が不十分になる場合がある。また、ポリエステル樹脂が 5重量％未満になるか、もしくはォキサゾリン基およびポリアルキレンォキシド基を有するアクリル樹脂が 9 0重量％を超える場合には、透明導電性塗膜層の密着性が不十分になる場合がある。本発明においては、上記中間層中に脂肪族ワックスを 0 . 5〜3 0重量％含有させることが好ましく、 1〜1 0重量％含有させることが特に好ましい。この割合が 0 . 5重量％より少ないとフィルム表面の滑性向上効果が認められなくなることがある。一方 3 0重量％を越えると基材フィルムへの密着や、透明導電性塗膜層を基材にアンカーする性能が不足する場合がある。

好ましく用いられる脂肪族ワックスとしては、具体的にはカルナパワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバオイル、パームヮックス、ロジン変性ワックス、ォゥリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、セラックヮックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、ォゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンヮックス等の合成炭化水素系ヮックス等があげられる。なかでも透明導電性塗膜層と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが好ましい。これらのヮックス類は、特に環境問題および取扱い易さの観点から水分散されたものを用いること力 S好ましい。

さらに、上記中間層中には平均粒子径が 0 . 0 0 5〜0 . 5 / mの範囲にある微粒子を 0 . 1〜2 0重量％含有させることが好ましい。中間層中の微粒子の含有量が 0 . 1重量％未満であると、フィルムの滑性が低下してロール状に巻き取ることが困難になることがあり、逆に 2 0重量％を超えると中間層の透明性が低下して、ディスプレイノ夕ツチパネル等の用途によっては使用できなくなることがある。好ましく用いられる微粒子としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシゥム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ゲイ素、ケィ酸ソーダ、水酸ィ匕アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、酸化アンチモン、力一ポンプラック、二硫ィ匕モリブデン等の無機微粒子、シリ力と酸化チタンからなる複合無機微粒子、ァクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フエノール樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンワックス等の有機微粒子を挙げることができる。これらのうち、シリカと酸化チタンからなる複合無機微粒子が好ましい。さらに、中間層を形成する高分子バインダーと微粒子との屈折率差は、反射防止効果およびヘイズの観点から 0 . 0 2以下であることが好ましく、屈折率差がこれを超えて大きくなると得られる導電性フィルムの透明性が低下する場合がある。

次に、上記中間層（以下「塗膜」ということがある）を基材フィルム上に形成させるために、上記の成分を水溶液、水分散液または乳化液等の水性塗液の形態として使用することが好ましい。塗膜を形成するために、必要に応じて、前記成分以外の他の成分、例えば帯電防止剤、着色剤、界面活性剤、紫外線吸収剤等を添加することもできる。特に滑剤を添加することにより、耐ブロッキング性をさらに良好なものとすることができる。

中間層の塗工に用いる水性塗液の固形分濃度は、好ましくは 2 0重量％以下、さらに好ましくは 1〜1 0重量％である。この割合が 1重量％未満であると、基材フィルムへの濡れ性が不足することがあり、一方 2 0重量％を超えると塗液の貯蔵安定性や中間層の外観が悪化することがある。

次に本発明における基材フィルムに特に制限はないが、（メタ）アクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフイン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ポリアミド、ポリスルホン、ポリカーポネ一卜、ポリエチレンテレフタレート（以下、 P E T と称することがある。）、ポリエチレンナフタレート（以下、 P E Nと称することがある。）などのポリエステル（少量、例えば全酸成分を基準として 2 0モル％以下、好ましくは 1 0モル％以下の第 3成分を共重合したポリエステルであってもよい）や、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、力ルポニル基等の官能基で一部変性した樹脂、卜リアセチルセルロース（TA C) などからなるフィルムが好適である。これらの基材フィルムのうち、機械特性や透明性、生産コストの点からポリエステル、とりわけ P E T、 P E Nおよびそれらの共重合体からなるフィルムが特に好ましい。基材フィルムの厚みは特に制限されないが、 5 0 0 m以下が好ましい。 5 0 0 mより厚い場合は剛性が強すぎて、得られたフィルムをディスプレイなどに貼付ける際の取扱い性が低下しやすい。

基材フィルムとしてポリエステルフィルムを用いる場合には、中間層を設けるための上述の水性塗料の塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、さらには配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。

ここで配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向および Zまたは横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。

なかでも未延侔フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに中間層を形成するための水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および Zまたは横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。

中間層を形成するための水性塗液を基材フィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理として、フィルム表面にコロナ処理、火炎処理、ブラズマ処理等の物理処理を施すか、あるいは組成物と共にこれと化学的に不活性な界面活性剤を併用することが好ましい。

かかる界面活性剤は、上記中間層を形成する水性塗液の基材フィルムへの濡れを促進するものであり、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエチレン一脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪族エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石鹼、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、ァルキルスルホコハク酸塩等のァニオン型、ノニオン型界面活性剤を挙げることができる。界面活性剤は塗膜を形成する組成物中に 0 . 1〜 1 0重量％含まれていることが好ましい。

中間層を形成する際の塗布方法としては、それ自体公知の方法を採用すればよレ^ 例えばリップダイレクト法、コンマコ一夕一法、スリットリバース法、ダイコ一夕一法、グラビアロールコ一夕一法、ブレードコ一夕一法、スプレーコ一夕一法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコ一夕一法などを例示することができ、これらの方法を単独または組み合わせて用いることができる。なお、塗膜は必要に応じてフィルムの片面のみに形成してもよいし、両面に形成してもよい。本発明の導電性フィルムは、上述のとおり基材フィルムの少なくとも片面に中間層および透明導電性塗膜層がこの順序で積層されていることが必要であるが、透明導電性塗膜層が形成される側と反対の面には必要に応じて中間層、ハードコ ―ト層などの塗膜を設けることもできる。

なお本発明の導電性フィルムは、その波長 550 nmにおける表面反射率は 3%以下であること、また、そのヘイズ値は 1. 5%未満であることが透明性の点から好ましい。実施例

以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中における各評価は下記の方法にしたがつた。

(1) 反射率、膜厚および塗膜の屈折率

反射率については、反射分光膜厚計（大塚電子製、商品名「FE_ 300 0」）を用いて試料導電性フィルムの透明導電性塗膜層側の波長 300〜800 nmにおける反射率を測定した。

一方、中間層および透明導電性塗膜層の膜厚と屈折率は、上述の反射率測定値について代表的な屈折率の波長分散の近似式として n— k C au c hyの分散式を引用し、スぺクトルの実測値とフィッティングさせることにより求めた。またハードコート層の厚みは、打点式の膜厚計算によって測定し、任意に選んだ 3点の平均値を用いた。

<反射率 >

550 nmにおける反射率が 3 %以下 · · ·十分に表面反射が低い 550 nmにおける反射率が 3 %より高い · · ·表面反射が高い

(2) 微粒子の屈折率

90°Cで乾固させた微粒子を屈折率の異なる種々の 25°Cの液に懸濁させ、懸濁液が最も透明に見える液の屈折率をアッベの屈折率計（D線 589 nm) によつて測定した。

(3) ガラス転移温度サンプル約 1 Omgを測定用のアルミニウム製パンに封入して示差熱量計（デュポン社製 V4. OB2000型 DSC) に装着し、 25 °Cから 20 C/分の速度で 300°Cまで昇温させ、 300°Cで 5分間保持した後取り出し、直ちに氷の上に移して急冷する。このパンを再度示差熱量計に装着し、 25°Cから 20°C /分の速度で 300°Cまで昇温させてガラス転移温度（Tg： °C) を測定する。

(4) 固有粘度

固有粘度（〔7?〕 d l/g) は 25°Cの o—クロ口フエノール溶液で測定する。

(5) ヘイズ値

J I S K7150にしたがい、スガ試験機（株）製のヘイズメータ一 HCM — 2 Bにて測定し、下記の基準で評価した。

ヘイズぐ 1. 5% . · · ·濁度十分に低い

ヘイズ≥1. 5% · · '濁度が高い

(6) 全光線透過率

J I S K7150にしたがい、スガ試験機（株）製のヘイズメータ一 HCM 一 2 Bにて測定し、下記の基準で評価した。

全光線透過率≥ 60% · · ·透明性良好

全光線透過率 <60% · · '透明性不良

(7) 密着性

中間層を形成した基材フィルムの中間層形成面に実施例および比較例に記載したような方法で透明導電性塗膜層を形成して碁盤目のクロスカット（1mm²のマス目を 100個）を施し、その上に 24mm幅のセロハンテープ（ニチバン社製）を貼り付け、 180° の剥離角度で急激にはがした後、剥離面を観察し、以下の基準で評価した。

5 ：剥離面積が 10 %未満 · • ·接着力きわめて良好

4 ：剥離面積が 10 %以上 20 %未満 · • ·接着力良好

3 ：剥離面積が 20 %以上 30 %未満 · • ·接着力やや良好

2 ：剥離面積が 30%以上 40%未満 · • ·接着力不良

1 ：剥離面積が 40%以上 · • ·接着力極めて不良 (8) ペン入力摺動耐久性

導電性フィルムに外力が加わつた場合の導電性劣化度合いの目安として、モデル的な夕ツチパネルを作製し、ペン入力摺動耐久試験を行った。ペン入力摺動耐久試験においては、試料の導電性フィルムを 10 OmmX 10 Ommに切り出し、透明導電性塗膜層形成面の両端に幅 5 mmの電極を銀ペーストを塗布して作成した。この電極間に定電圧電源により 5 Vを印加し、サンプル中心部 5 Omm X 5 Ommの範囲を縦横 lmm間隔で（x l， y 1) 〜（x 50, y 50) の 2, 500点について電圧 V i， j ( i , j = 1〜 50 ) を測定した。各電圧測定点での理論電圧 U i, j = V 1, 1 + (V 50, 50— VI， 1) /50 X ( j _ 1) からのズレを△ i , j = (V i, j— U i， j) /U i, jで定義し、この△ i , jの絶対値の最大値をリニアリティと定義した。

ペン入力試験前のリニアリティを測定したフィルムを用い、実施例および比較例に記載されているようにして夕ツチパネルを作製した。導電性フィルムで構成されたパネル板側から、ポリアセ夕一ル樹脂からなるペン先半径 0. 8 mmの夕ツチペンを用いてリニアリティ測定を行った部位にプロッタにより、 2 cm角サィズの力夕カナのァ〜ンまでの文字の筆記を行い、ペン入力試験を行った。このときペン荷重 250 g f、文字筆記速度 2， 000字/時間とした。筆記が終了した夕ツチパネルから導電性フィルムを取り外して、ペン入力試験後の導電性フイルムのリニアリティを前述と同様の手法で測定した。この評価を様々な筆記文字数に対して行い、リニアリティが 3%を超えたときの文字数をペン入力耐久文字数とし、下記の基準で評価した。

10万字 <ペン入力耐久文字数 · · ·外力に対する耐性極めて良好 5万字≤ペン入力耐久文字数≤10万字 · · ·外力に対する耐性良好

ペン入力耐久文字数ぐ 5万字 · · ·外力に対する耐性不良

(9) 表面抵抗

三菱化学社製 L o r e s t e r MC P— T 600を用いて、 J I S K71 94に準拠して測定した。測定は任意の箇所を 5回測定し、それらの平均値とした。実施例 1

ぐ基材フィルムおよび中間層の形成 >

溶融ポリエチレンテレフタレート（〔？7〕 = 0. 62 d l /g、 T g= 7 8°C) をダイより押し出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に 3. 4倍延伸した後、その両面に表 1に示す塗液 1の濃度 8 %の水性塗液をロールコ一夕一で均一に塗布した。次いで塗工後にこのフィルムを横方向に 125°Cで 3. 6倍延伸し、 220°Cで幅方向に 3%収縮させ熱固定を行い、中間層が形成された、厚さ 188 mの基材フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは 0. 15 mであった。表 1

ポリエステル 1 ：酸成分が 2, 6 _ナフタレンジカルボン酸 65モル％ /イソフ夕ル酸 30モル％ノ 5—ナトリウムスルホイソフタル酸 5モル％、グリコール成分がエチレングリコール 90モル％/ジエチレングリコール 10モル％で構成されている。 Tg=80°C。平均分子量 13, 000。

なお、ポリエステル 1は特開平 6— 116487号公報の実施例 1に記載の方法に準じて下記のとおり製造した。すなわち 2, 6 _ナフタレンジカルボン酸ジメチル 44部、イソフタル酸ジメチル 16部、 5—ナトリウムスルホンイソフタル酸ジメチル 4部、エチレングリコール 34部およびジエチレングリコール 2部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン 0. 05部を添加して窒素雰囲気下で温度を 230°Cにコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで反応系の温度を徐々に 255°Cまでに上昇させ系内を ImmHgの減圧にして重縮合反応を行い、ポリエステル 1を得た。ポリエステル 2 ：酸成分がテレフタル酸 60モル％/イソフタル酸 35モル％ / 5—ナトリゥムスルホイソフタル酸 5モル％、ダリコール成分がエチレングリコール 90モル％ノジエチレングリコール 10モル％で構成されている。 Tg= 45°C。平均分子量 14 000

なお、ポリエステル 2は特開平 6— 116487号公報の実施例 1に記載の方法に準じて下記のとおり製造した。すなわち、テレフ夕ル酸ジメチル 36部、ィソフタル酸ジメチル 21部、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル 5部、エチレングリコ一ル 36部およびジエチレングリコール 2部を反応器に仕込み、これにテトラブトキシチタン 0. 05部を添加して窒素雰囲気下で温度を 23 0°Cにコントロールして加熱し、生成するメタノールを留去させてエステル交換反応を行った。次いで、反応系の温度を徐々に 255°Cまで上昇させ系内を lm mH gの減圧にして重合反応を行い、ポリエステル 2を得た。

アクリル 1 ：メチルメタクリレート 30モル％/ 2—イソプロべ二ルー 2—ォキサゾリン 30モル％Zポリエチレンォキシド（n=10) メタクリレート 10 モル％ノアクリルアミド 30モル％で構成されている。 Tg=50°C

なお、アクリル 1は特開昭 63— 37167号公報の製造例 1 3に記載の方法に準じて下記のとおり製造した。すなわち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム 3部、およびイオン交換水 181部を仕込んで窒素気流中で 60°Cまで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニゥム 0. 5部、亜硝酸水素ナトリウム 0. 2部を添加し、さらにモノマー類であるメタクリル酸メチル 23. 3部、 2—イソプロぺニル—2—ォキサゾリン 22. 6部、ポリエチレンォキシド（n=10) メタクリレート 40. 7部およびァクリルアミド 13. 3部の混合物を 3時間にわたり、液温が 60 70°Cになるように調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に 2時間保持しつつ攪拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が 35%のアクリル 1の水分散体を得アクリル 2 ：メチルメタクリレート 30モル％/2—イソプロべ二ルー 2—ォキサゾリン 40モル％_/ /アクリルアミド 30モル％で構成されている。 Tg=8 0。C。

なお、アクリル 2は特開昭 63— 37167号公報の製造例 1〜 3に記載の方法に準じて下記のとおり製造した。すなわち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム 3部、およびイオン交換水 181部を仕込んで窒素気流中で 60°Cまで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニゥム 0. 5部および亜硝酸水素ナトリウム 0. 2部を添加し、さらにモノマー類であるメタクリル酸メチル 34. 9部、 2—イソプロぺニル—2—ォキサゾリン 4 5. 2部およびアクリルアミド 19. 9部の混合物を 3時間にわたり、液温が 6 0〜70°Cになるように調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に 2時間保持しつつ攪拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が 35%のァクリル 2の水分散体を得た。

ァクリル 3 ：メチルメタクリレート 45モル％ブチルァクリレート 45モル％ /グリシジルメ夕クリレート 5モル％Z2—ヒドロキシェチルメ夕クリレート 5モル％で構成されている。 Tg=50° (。

なお、アクリル 3は特開昭 63— 37167号公報の製造例 1〜 3に記載の方法に準じて下記のとおり製造した。すなわち、四つ口フラスコに、界面活性剤としてラウリルスルホン酸ナトリウム 3部、およびイオン交換水 181部を仕込んで窒素気流中で 60°Cまで昇温させ、次いで重合開始剤として過硫酸アンモニゥム 0. 5部および亜硝酸水素ナトリウム 0. 2部を添加し、さらにモノマ一類であるメタクリル酸メチル 38. 7部、アクリル酸ブチル 49. 6部、グリシジルメタクリレート 6. 1部および 2—ヒドロキシェチルメ夕クリレート 5. 6部の混合物を 3時間にわたり、液温が 60〜70°Cになるように調整しながら滴下した。滴下終了後も同温度範囲に 2時間保持しつつ攪拌下に反応を継続させ、次いで冷却して固形分が 35 %のァクリル 3の水分散体を得た。

添加剤 1 ：シリカフィラー（平均粒系 100 nm) (日産化学株式会社製：商品名スノーテックス ZL) 添加剤 2 ：カルナバワックス（中京油脂株式会社製商品名セロゾール 52 4)

ίίれ剤：ポリオキシエチレン（η=7) ラウリルエーテル（三洋化成株式会社製商品名ナロアクティー Ν— 70)

<透明導電性塗膜層の形成 >

導電性ポリマ一：ポリ（3， 4一エチレンジォキシチォフェン） 0. 5重量％とポリスチレンスルホン酸（分子量 Μη=150, 000) 0. 8重量％を含んで成るポリマ一の水分散体（B a y t r ο η Ρ ：バイエル AG製）を 99. 6部、シラン化合物としてァ一グリシドキシプロビルトリメトキシシラン（TSL— 8 350 ：東芝シリコーン製） 0. 4部を混合後に 1時間攪拌した塗液を、マイヤーバ一を用いて上記の中間層を設けた基材フィルム上に塗工し、 140°Cで 1分間の乾燥を行い、透明導電性塗膜層を得た。透明導電性塗膜層の厚みは 0. 15 mであった。

<ハードコートの形成 >

ペン入力摺動耐久試験を行う際に、フィルム自体の不可逆な凹みの発生による影響を除くために、上述の導電性フィルムの透明導電性塗膜層と反対面に、ァクリル系ハードコート塗料（荒川化学工業株式会社製商品名ビームセット 70 0) を、マイヤーバ一にて塗工を行い、 60°CX 30 sの予備乾燥を行った後、 1, 000m Jのエネルギーで UVを照射してハードコート層を得た。なお、ノ\ ードコート層の膜厚は 8 mであった。得られた導電性積層フィルムの特性を表 2に示す。

実施例 2

中間層を形成する水性塗液の成分を塗液 2とし、透明導電性塗膜層の厚みを 0. 18 zmとした以外は実施例 1と同様な操作を繰り返した。得られた導電性積層フィルムの特性を表 2に示す。

実施例 3

中間層を形成する水性塗液の成分を塗液 3とした以外は実施例 1と同様な操作を繰り返した。得られた導電性積層フィルムの特性を表 2に示す。実施例 4

中間層を形成する水性塗液の成分を塗液 4とした以外は実施例 1と同様な操作を繰り返した。得られた導電性積層フィルムの特性を表 2に示す。

実施例 5

基材フィルムを形成する材料として溶融ポリエチレン一 2, 6—ナフタレ一ト ([?]] -0. 65 d lZg、 Tg=l 2 O をダイより押出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に 3. 4倍延伸した後、その両面に表 1に示す塗液 1の濃度 8 %の水性塗液をロールコ一ターで均一に塗布した。次いで塗工後にこのフィルムを横方向に 125°Cで 3. 6倍延伸し、 2 20°Cで幅方向に 3 %収縮させ熱固定を行い、中間層が形成された、厚さ 188 mの基材フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは 0. 15 mであった。透明導電性塗膜層については実施例 1と同様に形成した。得られた導電性フィルムの特性を表 2に示す。

比較例 1

中間層を形成しない以外は実施例 1と同様な操作を繰り返した。得られた導電性フィルムの特性を表 2に示す。

比較例 2

中間層を形成する水性塗液の成分を塗液 5とした以外は実施例 1と同様な操作を繰り返した。得られた導電性積層フィルムの特性を表 2に示す。

比較例 3

中間層を形成する水性塗液の成分を塗液 6とした以外は実施例 1と同様な操作を繰り返した。得られた導電性積層フィルムの特性を表 2に示す。

比較例 4

透明導電性塗膜層の厚みを 0. 005 / mとした以外は実施例 1と同様な操作を繰り返した。得られた導電性積層フィルムの特性を表 2に示す。

比較例 5

透明導電性塗膜層の厚みを 0. 9 とした以外は実施例 1と同様な操作を繰り返した。得られた導電性積層フィルムの特性を表 2に示す。実施例 6

透明導電性塗膜層の厚みを 0. 07 /xmとした以外は実施例 1と同様な操作を繰返した。得られた導電性積層フィルムの特性を表 2に示す。表 2

実施例 7〜8、および比較例 6

く基材フィルムおよびアンカーコート層の形成 >

溶融ポリエチレンテレフタレ一ト（〔？7〕 = 0. 63 d 1 /g, T g= 7 9°C) をダイより押し出し、常法により冷却ドラムで冷却して未延伸フィルムとし、次いで縦方向に 3. 4倍延伸した後、その両面に表 3に示す水性塗液を口一ルコ一タ一で均一に塗布した。次いで塗工後にこのフィルムを横方向に 125°C で 3. 6倍延伸し、 220°Cで幅方向に 3%収縮させ熱固定を行い、中間層が形成された、厚さ 188 mの基材フィルムを得た。なお、塗膜の厚さは各塗液の濃度を調整し表 4記載となるようにした。表 3

ポリエステル 1、ポリエステル 2、アクリル 1、添加剤 2および濡れ剤は、表 1に同じである。

微粒子 1 ：シリカおよびチタニアの複合無機微粒子（平均粒径 10 Onm)。なお微粒子 1は特開平 7— 2520号公報の製造例および実施例に記載の方法に準じて下記の通り製造した。すなわち攪拌羽根付きの内容積 4リットルのガラス製反応容器にメタノール 140 g、イソプロパノール 260 g、およびアンモニァ水（25重量％) 100 gを仕込み、反応液を調整し、反応液の温度を 40°C に保持しつつ攪拌した。次に 3リットルの三角フラスコに、シリコンテトラメトキシド（S i (OMe) ₄、コルコート株式会社製商品名：メチルシリケート 39) 550 gを仕込み、攪拌しながらメタノール 195 gと 0. 1重量％塩酸水溶液（ 35 %塩酸、和光純薬工業株式会社製を 1 Z 1000に水で希釈） 28 gを加え、約 10分間攪拌した。続いて、チタニウムテトライソプロボキシド (T i (0— i P r) ₄、日本曹達株式会社製商品名： A— 1 (TPT)) 3 00 gをイソプロパノール 634 gで希釈した液を加え、透明な均一液（シリコンテトラアルコキシドとチタニウムテトラアルコキシドの共縮合物）を得た。上記均一液 1699 gとアンモニア水（25重量％) 480 gの各々を前記反応液中に、最初は滴下速度を小さくし、終盤にかけて徐々に速度を大きくして、 2時間かけて滴下した。滴下終了後、得られた共加水分解物をろ過し、 50°Cで有機溶媒を乾燥させ、その後水に分散化させ濃度 10重量％、屈折率 1. 57の微粒子 1を得た。

微粒子 2 ：アクリルフィラー（平均粒径： 100nm、屈折率 1 · 50) (日本ペイント株式会社製商品名マイクロジヱル E 1002)。微粒子 3 ：アクリルフィラー（平均粒径： 30 nm、屈折率 1. 50) (日本ペイント株式会社製商品名マイクロジェル E 2002)。

<透明導電性塗膜層の形成 >

導電性ポリマー：ポリ（3, 4—エチレンジォキシチォフェン） 0. 5重量％とポリスチレンスルホン酸（分子量 Mn= 150, 000) 0. 8重量％を含んでなるポリマーの水分散体（Bay t r onP ：バィエル AG製）を、マイヤーバーを用いて上記の中間層を設けた基材フィルム上に塗工し、 140°Cで 1分間の乾燥を行い、透明導電性塗膜層を得た。透明導電性塗膜層の厚みは 0. 15 mであった。表面抵抗は 1， 200 Ω /口であった。

くハードコートの形成 >

ペン入力摺動耐久試験を行う際に、フィルム自体の不可逆な凹みの発生による影響を除くために、上述の導電性フィルムの透明導電性塗膜層と反対面に、ァクリル系ハードコート塗料（荒川化学工業株式会社製商品名ビームセット 70 0) を、マイヤーバーにて塗工を行い、 60°CX 30 sの予備乾燥を行った後、 1, 000m Jのエネルギーで UVを照射してハードコート層を得た。なお、ハードコート層の膜厚は 8 mであった。得られた導電性フィルムの特性を表 4に示す。

表 4

表 2から判るように、本発明の導電性積層フィルムは透明導電性塗膜層の密着性がよく、外力が繰返し加わつた場合でも十分な導電性を保つことができる。また表 4から、本発明の導電性フィルムは表面反射率が低く、実用性の高い導電性フィルムとして得られることがわかる。

本発明の導電性積層フィルムは、優れた透明性、導電性を維持しながら、透明導電性塗膜層の密着性がよいために外力が繰返し加わつた場合でも十分な導電性を保つことができ、透明夕ツチパネル、液晶ディスプレイ（L C D)、有機エレクトロルミネッセンス素子、無機エレクトロルミネッセンス素子等の透明電極や電磁波シールド材として好適に使用することができる。

Claims

1. 基材フィルム、

ポリエステル樹脂およびォキサゾリン基とポリアルキレンォキシド鎖とを有するァクリル樹脂を含有してなる樹脂組成物からなりそして上記基材フィルムの片面上または両面上にある中間層並びに

上記中間層の一層上の透明導電性塗膜層

からなりそして

全光線透過率が 60 %以上であり且つ表面抵抗値が Ι Χ Ι ί^ ΐ Χ Ι θΑΩΖ 口である、

ことを特徴とする導電性積層フィルム。

2. 透明導電性塗膜層が下記式（1)

ここで、ェぉょびま、互に独立に、水素原子または炭素数 1〜4のアルキル基を表わすかあるいは互に結合して置換されていてもよい炭素数 1〜 1 2のアルキレン基を表わす、

で表わされる繰返し単位からなるポリチォフェンのポリカチオンとポリア二オンからなる導電性高分子を含有してなる請求項 1に記載の導電性積層フィルム。

3. 透明導電性塗膜層が上記式（1) で表わされる繰返し単位からなるポリチォフェンのポリカチオンとポリァニオンからなる導電性高分子と、テトラアルコンよりなる群から選ばれる少なくとも 1種のシラン化合物との反応生成物を含有してなる請求項 1に記載の導電性積層フィルム。

4. アルコキシ基以外の反応性官能基を有するトリアルコキシシランがダリシジルォキシ基を有するトリアルコキシシランである請求項 3に記載の導電性積層フィルム。

5. 基材フィルムがポリエチレンテレフ夕レートまたはポリエチレン一 2, 6 一ナフ夕レンジカルポキシレートからなる請求項 1に記載の導電性積層フィルム。

6. 中間層の屈折率が 1. 53〜1. 63でありそして厚みが 0. 01〜0.

10 zmである請求項 1に記載の導電性積層フィルム。

7. 中間層の樹脂組成物が微粒子をさらに含有し、そして該微粒子の屈折率と該樹脂組成物を構成する樹脂の屈折率との差が 0. 02以下である請求項 1に記載の導電性積層フィルム。

8. 微粒子がシリカと酸化チタンの複合酸化物からなる請求項 7に記載の導電性積層フィルム。

9. 中間層が基材フィルムの製膜時に並行して形成された請求項 1に記載の導電性積層フィルム。

10. 波長 550 nmにおける表面反射率が 3 %以下である請求項 1に記載の導電性積層フィルム。

11. ヘイズ値が 1. 5%未満である請求項 1に記載の導電性積層フィルム。