WO2006075451A1

WO2006075451A1 - インクジェット用白インク組成物

Info

Publication number: WO2006075451A1
Application number: PCT/JP2005/021406
Authority: WO
Inventors: Ai Kondo; Satoshi Masumi
Original assignee: Konica Minolta Medical & Graphic, Inc.
Priority date: 2005-01-13
Filing date: 2005-11-22
Publication date: 2006-07-20

Abstract

　インク吸収性のない透明な記録媒体や明度が低い記録媒体などに対して良好な白色性および視認性を有するインクジェット用白インク組成物を提供する。

Description

明細書

インクジェット用白インク組成物

技術分野

[0001] 本発明はインクジェット用インク組成物に関し、より詳しくは、インク吸収性のない透明な記録媒体や明度が低い記録媒体などに対して良好な白色度および視認性を有し、さらに色再現性や画像品質、乾燥性、基材接着性、耐久性等においても優れた印字性を示すインクジェット用白インク組成物に関する。

背景技術

[0002] インクジェット記録方式は簡便、安価に画像を作製でき、また近年の画質の向上に伴、、各種印刷分野でも充分に対応できる高画質記録が可能な技術として注目を浴びている。

[0003] し力通常のインクジェット用インク組成物は印字方式力水系溶媒や非水系溶媒を主成分とした低粘度のインク組成物が一般的で、記録媒体としてはインク吸収性のあるものや、さらに高画質を得るためには専用紙が必要とされる。

[0004] これに対しインク吸収性のな!、フィルムや金属などの記録媒体に固着し印字できるインク組成物としては、紫外線照射により高分子化する成分を含んでなるインク組成物 (例えば、特許文献 1参照。）や、色剤、紫外線硬化剤、光重合開始剤等を含んでなる紫外線硬化型インク組成物 (例えば、特許文献 2参照。）が提案されている。

[0005] また、通常のインクジェット用インクはほとんどが白色系の記録媒体への印字を対象とした透明性の高、カラーインクであり、例えば軟包装で用いられて、るような透明な基材ゃ明度の低い基材に印字した場合、コントラストが得られず、鮮明なカラー発色性が得られず、また視認性のある表示も困難であった。

[0006] 視認性が悪、場合、隠蔽性の高、白インクを下地として用いて視認性を得る手法が知られており、インクジェット用白色インク組成物としては、無機白色顔料、有機溶剤、結着用榭脂など力もなる白インク組成物 (例えば、特許文献 3参照。）や、酸ィ匕チタン、重合性化合物、光重合開始剤と水性溶媒からなる光硬化型インクジェット記録用インク組成物 (例えば、特許文献 4参照。）が提案されている。 [0007] 白と言っても、個人の好みや目的に応じて好ましい白さは異なり、一般的には無彩な白さよりも寧ろ青味を帯びた白の方がより白く見えるため好まれたり、印刷に用いられる印刷用紙の白地は純粋な白ではなぐ目的に応じて色合いを持たせているのが一般的である。

[0008] しかし、前記のインクジット用白インク組成物の色調は、白色顔料由来の色調やその他の成分の色調で決定されており、最終物として得られる白色硬化膜の色調は必ずしも目的にあったものではな力つたり、さらには透明性の高いカラーインクを重ねたときに、白地の明度や色調によりカラーインクの色調にも影響を及ぼしてしまうとヽう問題があった。更に、増感剤や、開始剤、紫外線吸収剤等、必要に応じて添加される添加剤が、着色している場合、本来の、白色顔料そのものの色調力変わるため、本来の色調が得られな、と、う課題もあった。

[0009] また、水系のインクジェット用白インクでは、二酸化チタンスラリー以外に顔料ゃ染料を含む記載 (例えば、特許文献 5参照。）があるが、これは淡色系のインクを作製することを目的としており、白の色調調整の目的とは異なるものである。

特許文献 1：特開平 3— 216379号公報

特許文献 2 :米国特許 5, 623, 001号明細書

特許文献 3 :特公平 2— 45663号公報

特許文献 4：特開 2000— 336295号公報

特許文献 5：特開 2002— 348513号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] 本発明の目的は、インク吸収性のない透明な記録媒体や明度が低い記録媒体などに対して良好な白色性および視認性を有し、さらに色再現性に優れたインクジエツト用白インク組成物を提供することである。

課題を解決するための手段

[0011] 上記課題は、以下の構成により解決することができた。

[0012] 1.少なくとも白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤とを含有するインクジット用白インク組成物において、色調調整剤を 1種以上含有することを特徴とするインクジェット用白インク糸且成物。

[0013] 2.前記白色顔料が酸ィ匕チタンであることを特徴とする前記 1に記載のインクジェット用白インク糸且成物。

[0014] 3.前記色調調整剤が顔料または染料であることを特徴とする前記 1または 2に記載のインクジェット用白インク糸且成物。

[0015] 4.前記色調調整剤が蛍光増白剤であることを特徴とする前記 1〜3の何れか 1項に記載のインクジェット用白インク組成物。

発明の効果

[0016]

本発明により、インク吸収性のない透明な記録媒体や明度が低い記録媒体などに対して良好な白色性および視認性を有するインクジェット用白インク組成物を提供することがでさた。

発明を実施するための最良の形態

[0017] 本発明を更に詳しく説明する。

[0018] 本発明のインクジェット用白インク組成物は、少なくとも白色顔料、色調調整剤、重合性化合物、光重合開始剤から構成される。

[0019] 《白色顔料》

本発明に係る白色顔料はインク組成物を白色にするものであればよぐ通常、この分野に用いられる白色顔料を用いることが出来る。このような白色顔料としては、例えば無機白色顔料や有機白色顔料、白色の中空ポリマー微粒子を用、ることができる

[0020] 無機白色顔料としては、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシゥム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケィ酸、合成ケィ酸塩等のシリカ類、ケィ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。

[0021] 有機白色顔料としては、特開平 11— 129613号公報に示される有機化合物塩や特開平 11 140365号公報、特開 2001— 234093号公報に示されるアルキレンビスメラミン誘導体が挙げられる。 [0022] 白色の中空ポリマー微粒子としては、米国特許第 4, 089, 800号明細書に開示されている、実質的に有機重合体で作らた熱可塑性を示す微粒子などが挙げられる。

[0023] これら、白色顔料の中でも、隠蔽性や着色性、分散性の観点から酸ィ匕チタンがより好ましく用いられる。

[0024] 酸ィ匕チタンには、アナターゼ型、ルチル型およびブルーカイト型の 3つの結晶形態があるが、汎用なものとしてはアナターゼ型とルチル型に大別できる。アナターゼ型は比重が小さく小粒径ィ匕しやすぐ一方ルチル型は屈折率が大きく隠蔽性が高い。本発明においては、いずれを用いても良いが、それぞれの特徴を生かし、用途に応じて選択することが好まし、。比重が小さく小粒径化しやす、アナターゼ型を用いることで、より分散安定性やインク保存性、出射性が良好になる。また、異なる結晶形態を 2種以上用いても良ぐアナターゼ型と着色力の高いルチル型を併用することで、酸ィ匕チタンの添加量を減らすことができ、インクの保存性や出射性が良好になる。

[0025] 酸化チタンの表面処理方法としては、水系処理、気相処理等が行われる力表面処理剤としては一般的にアルミナ 'シリカ処理が使用され、未処理、アルミナ処理、ァルミナ《シリカ処理のものがある。

[0026] 酸ィ匕チタンの平均粒径としては、十分な隠蔽性を示し、インク保存性や出射性向上の観点から、 50nm〜500nmであることが好まし!/、。

[0027] 白色顔料は単独で用いても良いし、併用しても良い。

[0028] 《色調調整剤》

本発明に係る色調調整剤としては、目的に応じた白色度を得ることを目的として前記白色顔料と併せて添加され、そのようなものとしては一般的に用いられる着色剤や蛍光増白剤等があげられる。

[0029] 着色剤としては染料系着色剤および顔料系着色剤を使用可能であり、これらを混合して用いても良いが、最終的な画像を形成したときの色調の保存性の観点力も顔料系着色剤を使用することが特に好ましい。

[0030] 添加される着色剤 ·蛍光増白剤としては、例えば、ァゾ化合物（ジチゾン、ホルマザン）、キノン系（ナフトキノン、アントラキノン、アタリドン、アントアントロン、インダントレン、ピレンジオン、ビオラントロン）、キノンィミン（ァジン、ォキサジン、チアジン）、インジゴ染料 (インジルビン、ォキシインジゴ、チォインジゴ）、硫化染料、ジフヱ-ルメタン、トリフエ-ルメタン（フルオラン、フルォレセイン、ローダミン）、フエ口セン、フルォレノン、フルギド、ペリレン、フエナジン、フエノチアジン、ポリェン（カロテン、マレイン酸誘導体、ピロラゾン、スチルベン、スチリル）、ポリメチン（シァニン、ピリジ-ゥム、ピリリウム、キノリニゥム、ローダニン）、キサンテン、ァリザリン、アタリジン、アタリジノン、カルボスチリル、クマリン、ジフエニルァミン、キナクリドン、キノフタロン、フエノキサジン、フタ口ペリノン、ポルフィン、クロロフィル、フタロシアニン、クラウン化合物、スクァリリウム、チアフルバレン、チアゾール、ニトロ染料、ニトロソ染料、発色後のロイコ染料などの染料系着色剤、またはチタンブラック、チタニウムイェロー、群青、紺青、コバルト青、カーボンブラック、鉄黒、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化珪素、水酸ィ匕アルミニウム、ァゾ顔料、フタロシアニン顔料、染色レーキ、澱粉、尿素ホルマリン榭脂、メラミン榭脂などの合成樹脂粒子、シリコーン粒子などの顔料系着色剤およびスチルベン系、ジスチノレベン系、ォキサゾール系、ベンゾォキサゾール系、チアゾール系、クマリン系、イミダゾール系、イミダゾロン系、ベンゾイミダゾール系、ピラゾリン系などの誘導体である蛍光増白剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

[0031] これら色調調整剤は、単独あるいは 2種類以上併用することもできる。

[0032] また、色調調整剤の使用量は所望の色調が出せるものであれば、制限されないが、インク組成物中の全固形分質量に対して通常 0. 001質量％〜1質量％使用される

[0033] 顔料等の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。

[0034] そのような分散剤としては、インク組成物中の酸ィ匕チタンの分散性を良くすることにより、インク調整時の混鍊、および調整後のインクの保存性や出射性を改良するものであり、例えば、ポリエチレングリコールエステル化合物、ポリエチレングリコールエーテル化合物、ポリオキシエチレンソルビタンエステル化合物、ソルビタンアルキルエステル化合物、脂肪族多価カルボン酸化合物、燐酸エステル化合物、ポリエステル酸のァマイドアミン塩、酸ィ匕ポリエチレン系化合物、脂肪酸アマイドワックス、ポリエーテルエステル酸のアミン塩、高分子量ポリエステル酸のアマイドアミン塩、高分子共重合物、高分子量ブロック共重合物、不飽和ポリアミノアマイドと低分子量酸ポリマーとの塩、分散体に親和性のある基を持った水酸基含有カルボン酸化合物、低分子量不飽和酸性ポリカルボン酸ポリマーとポリシロキサン共重合体ィ匕合物、低分子量不飽和酸性ポリカルボン酸ポリエステルとポリシロキサン共重合体ィ匕合物、低分子量不飽和ポリカルボン酸ポリマーの部分アミドおよびアルキルアンモ-ゥム塩とポリシロキ酸共重合体化合物、ポリカルボン酸アルキルアンモ-ゥム塩化合物、ポリアミノアミドのポリカルボン酸塩ィ匕合物、低分子量不飽和酸性ポリカルボン酸ポリエステルィ匕合物などが挙げられる。

[0035] これら分散剤のうち、本発明において、特に高分子量共重合体または高分子量ポリエステル酸アマイドアミン塩を用いることで、分散安定性、インク保存性、出射性がより良好になる。

[0036] 分散剤の添加量は、酸ィ匕チタンに対して 1質量％〜30質量％、より好ましくは 3質量％〜 15質量％の範囲で用いる。

[0037] 白色顔料はインク全体の 1質量％〜50質量％、好ましくは 2質量％〜30質量％の範囲で含有される。含有量がこれより少ないと隠蔽性が得られず、これより多いとインクジェットによる出射性が悪くなり、目詰まりなどの原因になる。

[0038] 《重合性化合物、光重合開始剤》

重合性化合物は、ラジカル重合性化合物、例えば特開平 7— 159983号公報、特公平 7- 31399号公報、特開平 8— 224982号公報、特開平 10— 863号公報に記載されて!ヽる光重合性組成物を用いた光硬化型材料と、カチオン重合系の光硬化性榭脂が知られており、最近では可視光以上の長波長域に増感された光力チオン重合系の光硬化性榭脂も例えば、特開平 6— 43633号公報、特開平 8— 324137 号公報の各公報等に公開されて！ヽる。

[0039] ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有するィ匕合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも 1つ有する化合物であればどの様なものでもよぐモノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態をもつものが含まれる。ラジカル重合性ィ匕合物は 1種のみ用いてもよぐまた目的とする特性を向上するために任意の比率で 2種以上を併用してもよい。また、単官能化合物よりも官能基を 2つ以上持つ多官能化合物の方がより好ましい。更に好ましくは多官能化合物を 2種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。

ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドゃ無水物、アクリロニトリル、スチレン、さらに種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性ィ匕合物が挙げられる。具体的には、 2—ェチルへキシルアタリレート、 2—ヒドロキシェチルアタリレート、ブトキシェチルアタリレート、カルビトールアタリレート、シクロへキシルアタリレート、テトラヒドロフルフリルアタリレート、ベンジルアタリレート、ビス（4—アタリロキシポリエトキシフエ-ル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアタリレート、 1, 6—へキサンジオールジアタリレート、エチレングリコールジアタリレート、ジエチレングリコールジアタリレート、トリエチレングリコールジアタリレート、テトラエチレングリコールジアタリレート、ポリエチレングリコールジアタリレート、ポリプロピレングリコールジアタリレート、ペンタエリスリトールトリアタリレート、ペンタエリスリトールテトラアタリレート、ジペンタエリスリトールテトラアタリレート、トリメチロールプロパントリアタリレート、テトラメチロールメタンテトラアタリレート、オリゴエステノレァクリレート、 N—メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアタリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタタリレート、 n—ブチルメタタリレート、 2—ェチルへキシルメタタリレート、ラウリルメタタリレート、ァリルメタタリレート、グリシジノレメタクリレート、ベンジルメタタリレート、ジメチルァミノメチルメタタリレート、 1, 6—へキサンジォールジメタタリレート、エチレングリコーノレジメタクリレート、トリエチレングリコーノレジメタタリレート、ポリエチレングリコールジメタタリレート、ポリプロピレングリコールジメタタリレート、トリメチロールェタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタタリレート、 2, 2—ビス（4ーメタクリロキシポリエトキシフエ-ル）プロパン等のメタクリル誘導体、その他、ァリルグリシジルエーテル、ジァリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のァリル化合物の誘導体が挙げられ、さらに具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、（1981年大成社）；加藤清視編、「UV'EB硬化ハンドブック (原料編）」（1985 年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編、「UV'EB硬化技術の応用と市場」、 79頁、 (1989年、シーエムシ一）；滝山栄一郎著、「ポリエステル榭脂ハンドブック」、 (1988 年、日刊工業新聞社)等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性な!ヽし架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。上記ラジカル重合性ィ匕合物の添加量は好ましくは 1質量％〜97質量％であり、より好ましくは 30質量％〜95質量％である。

ラジカル重合開始剤としては、特公昭 59— 1281号公報、特公昭 61— 9621号公報、及び特開昭 60— 60104号公報等の各公報記載のトリァジン誘導体、特開昭 59 1504号公報及び特開昭 61— 243807号公報等の各公報に記載の有機過酸ィ匕物、特公昭 43— 23684号公報、特公昭 44— 6413号公報、特公昭 44— 6413号公報及び特公昭 47— 1604号公報等の各公報並びに米国特許第 3, 567, 453号明細書に記載のジァゾ -ゥム化合物、米国特許第 2, 848, 328号明細書、同第 2, 85 2, 379号明細書及び同 2, 940, 853号各明細書に記載の有機アジド化合物、特公昭 36— 22062号公報、特公昭 37— 13109号公報、特公昭 38— 18015号公報、特公昭 45— 9610号公報等の各公報に記載のオルト—キノンジアジド類、特公昭 55 39162号公報、特開昭 59— 14023号公報等の各公報及び「マクロモレキュルス ( Macromolecules)、第 10卷、第 1307頁（1977年）に記載の各種ォ-ゥム化合物、特開昭 59— 142205号公報に記載のァゾィ匕合物、特開平 1— 54440号公報、欧州特許第 109, 851号明細書、欧州特許第 126, 712号明細書等の各明細書、「ジャーナル 'ォブ 'イメージング 'サイエンス」（J. Imag. Sci. )」、第 30卷、第 174頁（198 6年）に記載の金属アレン錯体、特開平 5— 213861号公報及び特開平 5— 25534 7号公報に記載の (ォキソ)スルホ -ゥム有機ホウ素錯体、特開昭 61— 151197号公報に記載のチタノセン類、「コーディネーション 'ケミストリ一'レビュー（Coordinantio n Chemistry Review)」、第 84卷、第 85〜第 277頁（1988年）及び特開平 2—1 82701号公報に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平 3— 209477号公報に記載の 2, 4, 5 トリアリールイミダゾールニ量体、四臭化炭素や特開昭 59— 107344号公報記載の有機ハロゲンィ匕合物等が挙げられる。これらの重合開始剤はラジカル重合可能なエチレン不飽和結合を有する化合物 100質量部に対して 0. 01質量部から 10質量部の範囲で含有されるのが好ましい。

[0042] カチオン重合系光硬化榭脂としては、カチオン重合により高分子化の起こるタイプ ( 主にエポキシタイプ）のエポキシタイプの紫外線硬化性プレポリマー、モノマーは、 1 分子内にエポキシ基を 2個以上含有するプレボリマーを挙げることができる。このようなプレボリマーとしては、例えば、脂環式ポリエポキシド類、多塩基酸のポリダリシジルエステル類、多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類の水素添加ィ匕合物類、ウレタンポリエポキシィ匕合物類およびエポキシィ匕ポリブタジエン類等を挙げることができる。これらのプレボリマーは、その一種を単独で使用することもできるし、また、その二種以上を混合して使用することもできる。

[0043] カチオン重合系放射線硬化榭脂としては、カチオン重合により高分子化の起こるタィプ（主にエポキシタイプ）のエポキシタイプの紫外線硬化性プレポリマー、モノマーは、 1分子内にエポキシ基を 2個以上含有するプレボリマーを挙げることができる。このようなプレボリマーとしては、例えば、脂環式ポリエポキシド類、多塩基酸のポリダリシジルエステル類、多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類の水素添加ィ匕合物類、ウレタンポリエポキシィ匕合物類およびエポキシィ匕ポリブタジエン類等を挙げることができる。これらのプレボリマーは、その一種を単独で使用することもできるし、また、その二種以上を混合して使用することもできる。

カチオン重合系光硬化樹脂の開始剤としては、芳香族ォ-ゥム塩を挙げることができる。この芳香族ォ -ゥム塩として、周期表の 15族元素（第 Va族元素）の塩たとえばホスホ-ゥム塩（たとえばへキサフルォロリン酸トリフエ-ルフエナシルホスホ-ゥムなど）、 16族元素（第 Via族元素）の塩たとえばスルホ -ゥム塩 (たとえばテトラフルォロホウ酸トリフエ-ルスルホ-ゥム、へキサフルォロリン酸トリフエ-ルスルホ-ゥム、へキサフルォロリン酸トリス（4—チオメトキシフエ-ル）、スルホ -ゥムおよびへキシサフルォロアンチモン酸トリフエ-ルスルホ -ゥムなど）、および 17族元素（第 Vila族元素）の塩たとえばョードニゥム塩（例えば、塩化ジフエ-ルョードニゥムなど）を挙げることができる。

[0044] このような芳香族ォ-ゥム塩をエポキシィ匕合物の重合におけるカチオン重合開始剤として使用することは、米国特許第 4, 058, 401号明細書、同第 4, 069, 055号明細書、同第 4, 101, 513号明細書および同第 4, 161, 478号明細書に詳述されている。

[0045] 好まし、カチオン重合開始剤としては、 16族元素（第 Via族元素）のスルホ -ゥム塩が挙げられる。その中でも、紫外線硬化性と紫外線硬化性の組成物の貯蔵安定性の観点からすると、へキサフルォロアンチモン酸トリアリールスホ-ゥムが好ましい。またフォトポリマーハンドブック (フォトポリマー懇話会編工業調査会発行 1989年)の 3 9〜56頁に記載の公知の光重合開始剤、特開昭 64— 13142号公報、特開平 2— 4 804号公報に記載されている化合物を任意に用いることが可能である。

[0046] 本発明においては、特開 2004— 315778号公報に記載のカチオン系の光重合性化合物や光酸発生剤を用いることがより好まし、。

[0047] 《その他の成分》

本発明のインクジェット用白インク糸且成物には、必要に応じて、その他の成分を添加することが出来る。

[0048] 照射光として電子線、 X線等を用いる場合、開始剤は不要である力線源として UV 光、照射光の波長に応じたラジカル重合開始剤、開始助剤、増感色素を添加することが好ましい。これらの量はインク全体の 0. 1質量部〜 5質量部が好ましい。開始剤系は公知の様々な化合物を使用することが出来るが、上記重合性化合物に溶解するものから選択する。縮合系芳香族、縮合系複素環化合物等が用いられる。具体的にはアントラセン系、ピレン系、ペリレン系、力ルバゾール系、クマリン系が挙げられる

[0049] また、保存性を高めるために、重合禁止剤を 200ppm〜20000ppm添加することが出来る。本発明のインクジェット用白インク組成物は、 40°C〜80°Cの範囲で加熱、低粘度化して射出することが好ましいので、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも重合禁止剤を入れることが好ま U、。

[0050] この他に、必要に応じて界面活性剤、レべリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系榭脂、ポリウレタン系榭脂、ビュル系榭脂、アクリル系榭脂、ゴム系榭脂、ワックス類を添加することが出来る。ォレフィンや PET等の記録媒体への密着性を改善するためには、重合を阻害しないタツキフアイヤーを含有させることが好ましい。

[0051] 具体的には、特開 2001— 49200号公報の 5頁〜 6頁に記載されている、高分子量の粘着性ポリマー（ (メタ)アクリル酸と炭素数 1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数 3〜 14の脂環式アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数 6〜14の芳香属アルコールとのエステル、からなる共重合物)や、重合性不飽和結合を持つ低分子量粘着付与性樹脂などである。

[0052] 記録媒体との密着性を改善するため、乾燥性に影響しない極微量の有機溶剤を添カロしてもよい。この場合、耐溶剤性や VOCの問題が起こらない範囲での添カロが有効であり、その量は 0. 1質量％〜5質量％の範囲が好ましぐ更に好ましくは、 0. 1質量％〜3質量％である。

[0053] また、インク色材による遮光効果のため、感度低下を防ぐ手段として、開始剤寿命の長、カチオン重合性モノマーと開始剤を組み合わせ、ラジカル'カチオンのノ、イブリツド型硬化インクとすることも可能である。

[0054] 《インクジェット用白インク組成物の粘度》

本発明のインクジェット用白インク組成物においては、滲み防止効果向上、且つ、ィンク液の供給安定性向上の観点から、インク組成物の粘度が 30°Cにおいて 20mPa • s〜500mPa · s、または 30°Cでは 20mPa · s〜500mPa · sで 40°C以上に加熱することにより 7mPa · s〜30mPa · sになるよう組成比を決めることが好まし！/、。

[0055] 室温での粘度を上げることにより、吸収性のある記録媒体にもインクの浸透を防ぎ、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となり、着弾時のドット滲みを抑えることが出来、画質が改善される。また、表面張力の違う記録媒体間でも同じようなドットが形成されるため、同じような画質が得られる。 [0056] また、吐出において安定な出射性を得るためにはインク組成物が 7mPa' s〜30m Pa' sとなることが好ましい。

[0057] 《記録材料》

本発明のインクジェット用白インク組成物を用いて記録する記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙、繊維、織物などの他いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、 PETフィルム、 OPSフィルム、 OPPフィルム、 ONyフィルム、 PVC フィルム、 PEフィルム、 TACフィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル榭脂、 ABS、ポリアセタール、 PVA、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。これらの記録材料の中でも、特に熱でシュリンク可能な、 PETフィルム、 OPSフィルム、 OPPフィルム、 ONyフィルム、 PVCフィルムへ画像を形成する場合に本発明の構成は、有効となる。

実施例

[0058] 以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。

[0059] 《酸化チタン分散物の調製》

以下の組成を加圧-一ダ一により配合し、次いでロールミルによって練肉 '分散を行い、酸ィ匕チタン分散物 1〜4を得た。

[0060] 〈酸化チタン分散物 1〉

酸化チタン（一次粒径 0. 16 m) 50. 0質量％高分子分散剤（ァジスパー PB822 :味の素ファインテクノネ土製） 3. 0質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

47. 0質量％

紫色着色剤 (TB— 1500 Violet 3R:大日精化社製） 0. 02質量％〈酸化チタン分散物 2〉

酸化チタン（一次粒径 0. 25 ^ m) 50. 0質量％高分子量分散剤 (ディスパロン DA— 7300 :楠本ィ匕成株式会社製） 4. 0質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製） 46. 0質量⁰ /₀

青色着色剤 (TB— 520 Blue 2B :大日精化社製） 0. 03質量％〈酸化チタン分散物 3〉

酸化チタン（一次粒径 0. 25 ^ m) 50. 0質量％高分子量分散剤 (ディスパロン DA— 7300 :楠本ィ匕成株式会社製） 4. 0質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

46. 0質量⁰ /₀

紫色着色剤 (TB— 1500 Violet 3R:大日精化社製） 0. 02質量％青色着色剤 (TB— 520 Blue 2B :大日精化社製） 0. 02質量％〈酸化チタン分散物 4〉

47. 0質量％

蛍光増白剤 (ハツコール SAP— L:昭和化学工業社製） 0. 01質量％〈酸化チタン分散物 5〉

47. 0質量％

〈酸化チタン分散物 6〉

酸化チタン（一次粒径 0. 25 ^ m) 50. 0質量％高分子量ポリエステル酸アマイドアミン塩系活性剤 4. 0質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

46. 0質量⁰ /₀

〈白インク組成物〉

上記酸化チタン分散物 30. 0質量％下記化合物 1 (脂環式エポキシ化合物） 17. 8質量％ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 221：東亞合成化学社製）

34. 2質量％

ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 212：東亞合成化学社製）

9. 0質量％

ォキセタンィ匕合物（ァロンォキセタン OXT— 101：東亞合成化学社製）

3. 0質量％

TAS— A (光重合開始剤） 5. 0質量％塩基性ィ匕合物（トリイソプロパノールァミン） 0. 1質量界面活性剤 (KF351：信越シリコーン社製） 0. 8質量芳香剤 (リナルール：高砂香料社製） 0. 1質遷

[0061] [化 1] 化合物 1

[0062] 《白インク組成物 1〜6の調製》

酸化チタン分散物 1〜6を用ヽて上記白インク組成物を配合し、白インク組成物 1〜 6を調製した。

[0063] 《画像形成》

上記白インク組成物をピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置に、装填し画像形成を行う。インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなるインク供給系は、前室タンク力もヘッド部分まで断熱して 50。Cに加熱し、ピエゾヘッドは、 20plのドットを 720 X 720dpiの解像度で吐出できるよう駆動して、連続吐出を行う。着弾後、キャリッジ両脇のランプュ- ットにより瞬時 (着弾後 0.5秒未満）に硬化される。本発明でいう dpiとは、 2.54cmあたりのドット数を表す。上記方法に従って、 25°C、 30%RHの環境下で、透明な PET シート記録材料上に、硬化後の厚さが 12 mになるよう白ベタ画像を作製した。

[0064] 《白色度測定および色差》

上記、作製した白ベタ画像および調整対象用紙の白色度 I a*, b*値を Gretag Macbeth社製 Spectrolinoを用いて、光源; D50、視野； 2° 視野、濃度; ANSI T、白色基準； abs、フィルター； No— filter、ホワイトパッキング（特菱アート紙上）で測定した。色差（ΔΙ Aa*, Ab*)は対象用紙を比較に計算した。色差は数値が小さレ、ほど、比較物の色調に近似してレ、ることを表す。

[0065] 実施例 1

特菱アート（三菱製紙 (株)製コート紙： 127gZm2)を白色度の調整対象用の用紙として、白インク組成物 1および 5を比較した。測定結果を表 1に示した。

[0066] [表 1]

[0067] 実施例 2

ニュー Vマット（三菱製紙 (株)製マットコート紙： 127gZm2)を白色度の調整対象用の用紙として、白インク組成物 2, 3および 6を比較した。測定結果を表 2に示した。

[0068] [表 2] 酸化チタン白色度対象用 ϊ

白 f

インク組成物 fiに対する色差

分散物備考

L* a* b* Δί* 厶 3* Ab*

2 2 92.90 -0.15 2.37 1.70 0.25 0.11 本発明

3 3 92.82 0.06 1.98 1.78 0.04 0.50 本発明

6 6 92.92 -0.35 5.77 1.68 0.45 3.29 比較例マットコート紙 94.60 0.10 2.48 ― - ― 対象用紙 [0069] 実施例 3

カラー銀塩写真用コ-カカラー QAペタイプ A7を白色度の調整対象用の用紙として、白インク組成物 4および 5を比較した。測定結果を表 3に示した。

[0070] [表 3]

[0071] 実施例 4

特菱アート（三菱製紙 (株)製コート紙： 127gZm2)を白色度の調整対象用の用紙として、白インク組成物 7および 8を比較した。測定結果を表 4に示した。

[0072] 白インク組成物 5の組成から、 OXT— 221を 1. 0質量％を引き、その分、 DEA (9，

10—ジェトキシアントラセン)を 1. 0質量⁰ /₀添加し、白インク組成物 7を調製した。

[0073] 白インク組成物 7の組成で、下記マゼンタ分散液及びシアン分散液をそれぞれ 0.

10質量⁰ /₀、 0. 06質量⁰ /₀添カ卩したものを白インク組成物 8とした。

[0074] (マゼンタ顔料分散物 1の調製）

以下の化合物をステンレスビーカーに入れ、 65°Cホットプレート上で加熱しながら 1 時間加熱撹拌溶解した。

PB822 (味の素ファインテクノネ土製分散剤）（酸価 18. 5mg/g,アミン価 15. 9mg/ g) 8部

テトラエチレングリコールジアタリレート（二官能） 72部

室温まで冷却した後これに Pigment Red 122 (大日精ィ匕社製 CFR321) 20部を加えて、直径 0. 3mmのジルコ-ァビーズ 200gと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシエーカーにて 4時間分散処理した後、ジルコユアビーズを除去し、マゼンタ分散液 1とした。

[0075] (シアン顔料分散物 1の調製）

更に、顔料を Pigment Red 122 (大日精ィ匕社製 CFR321)力ら顔料： Pigme nt Blue 15： 4 (大日精化社製）に変更し、シアン顔料分散物 1を得た。 [0076] [表 4]

[0077] 白インク組成物 7に対し、白インク組成物 8は、 A L*は、差が大きくなつているが、

A b*が低減しているため、目視では、色調の改善が見られた。

[0078] 白インク組成物 7, 8を用いたものは、 365nmに対する感度力大幅に向上した。

[0079] V、ずれの実施例でも、色調調整剤が未添加の白インク組成物に比較して、対象用紙に近似した良好な色調を得ることができた。

[0080] 即ち、本発明により、白インク組成物を任意の色調に調整することが可能となり、力ラーインクとの組合せや記録材料との組合せにより、視認性を向上することが可能となり、更に優れた色再現性を得ることが可能となった。

Claims

請求の範囲

[1] 少なくとも白色顔料、重合性化合物及び光重合開始剤とを含有するインクジェット用白インク組成物において、色調調整剤を 1種以上含有することを特徴とするインクジエツト用白インク糸且成物。

[2] 前記白色顔料が酸ィ匕チタンであることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載のインクジェット用白インク糸且成物。

[3] 前記色調調整剤が顔料または染料であることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載のインクジェット用白インク組成物。

[4] 前記色調調整剤が蛍光増白剤であることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 3項の何れ力 1項に記載のインクジェット用白インク組成物。