WO2006068310A1

WO2006068310A1 - 難燃性樹脂組成物とそれを用いた成形物品

Info

Publication number: WO2006068310A1
Application number: PCT/JP2005/024165
Authority: WO
Inventors: Masaki Nishiguchi; Koichi Mizuno
Original assignee: The Furukawa Electric Co., Ltd.
Priority date: 2004-12-22
Filing date: 2005-12-22
Publication date: 2006-06-29
Also published as: DE112005003234B4; JP2006176611A; HK1110885A1; CN101080455A; JP5052748B2; CN101080455B; DE112005003234T5

Abstract

　酸変性ポリオレフィン、酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体、酸変性エチレン（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酸変性スチレン系共重合体、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン（メタ）アクリル酸エステル（メタ）アクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂、ポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体および／またはエチレン（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン系エラストマー、並びにゴム用軟化剤を含有する樹脂成分に対して、水酸化マグネシウムを含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。

Description

明細書

«性樹脂糸! ^物とそれを用、た成开嫩品技術分野

本発明は、成形加工時にぉレ、て架橋設備等の鶴な設備を必要としない、機械特 14と耐性、耐油性、而撒性に優れた «性樹脂組成物およびそれを用いた成形物品に関するものであり、また «性に優れた成形物品、例えば、シート、チューブ、酉泉材、光ファィバコードその他の成开维品に関するものである。

より詳しくは、本発明は、加工後に ¾ϋ ^備等のな設備を必要と ¾rfに fflf性、耐生、耐外傷 I生、耐油性、圧接加工性に優れた難燃性樹脂組 ^物およびそれを用いた電気'電子 βの内部ないしは外部酉泉に使用される絶！^!、電気ケーブル、電気コードや光フ了イノく心線、光ファイバコードであり、特に、教、燃焼などの藤時にぉレ、て、重金属化^)の溶出や、多量の煙、有害ガスの発生がなく、かつ、翻後のリサイクル処理に適し、 Ρ題に対応した »性樹脂滅物およびその成开嫩品である。背景鎌

電気 ·電子 βの内部および外部酉線に使用される絶縁棣 ·ケープノレ · コードゃ ^ ファイノく心線、光ファイバコードなどには、難性、垂性、觀特 ft (例えば、引赚性、耐赚性）など種々の特 ["生が要求されている。

またシート材料には謹性ゃ耐外傷性、またチューブについては騰性、耐外傷、耐雜性、耐由性、難性が要求されている。

現在これらの用途としては、ポリ塩化ビニル（P V C) コンパウンドや、分子中に臭素原子素原子を含有するハロゲン系«剤を配合したポリオレフインコンパゥンドが主として使用されている。

しかし、これらを適切な処理を t"fに藤し、埋め立てたには、被覆材料に配合されている可難 ijや重金属安 Uが溶出し、また燃焼した:^には、被覆材料に含まれるハロゲン化合物から有害ガスが発生することがあり、近年、この問題力議論されている。このため、に影響をおよぼすことが^^されている有害な可 ¾や重金属の溶出や、ノ、ロゲン系ガスなどの発生の恐 4τがないノンノヽロゲン材料で成形を行った成形体、酉镍材、ケーブル、シート、チューブの検討が行われている。

ノンハロゲン »才料は、ノ、ロゲンを含有しなレヽ ITOiJを棚旨に配合することで l¾†生を発現させており、例えばエチレン · 1—ブテン共重合体、エチレン 'プロピレン共重合体、エチレン '酢酸ビエル共重合体、エチレン 'アクリル酸ェチル共重合体、エチレン ' プロピレン .ジェン三元共重合体などのエチレン系共重合体に、 «剤として水酸化アルミニゥム、 τΚ酸化マグネシウムなどの金属水和物を多量に配合した材料が酉材に使用されている。

電気 ·電子艦の線材に求められる難性、議、羅特 I·生（例えば引 »Ι4、耐鎌性）などの規格は、 UL、 J I Sなどで規定されている。特に、瞧性に関しては、要求水準（その用途）などに応じてその^ ^法が変わってくる。したがって実際は、少なくとも要求水準に応じた難性を有すればよい。例えば、 UL1581 (電線、ケープノレおよびフレキシブルコードのための関連規格 (Re f e r en c e S t anda r d f o r E l e c t r i c a l Wi r e s，し a b l e s a nd F l e x i b l e Co r d s) ) に規定される垂麵焼難 (Ve r t i c a l F l ame Te s t)

(VW— 1) や、 J I S C 3005 (ゴム 'プラスチック絶泉纖方法）に規定される水平試験ゃ惧斜に合格する«性などがそれぞ^ げられる。

この中で、これまで、ノンハロゲン »ネ才料に、 VW— 1^ 斜に合格するような高度の «性を付与する場合、樹脂成分 100質量部に対して、難剤である 7和物を 150〜200質量部配合する必要があり、この結果として、被覆材料の引 »生や耐生などの漏特、耐^# が著しく低下するという問題があった。

特に金属水和物を大量に加えると、 ffil^生、耐外傷の低下が顕著であり、これを防止するために、例えば架橘を施す方法やポリプロピレンをベース材料として使用する方法が提案されてきた。しかしこれらの方法では«性を向上させると、著しく耐^^生や強度、圧接特性力 S低下する等の問題があった。また架橋を行うとマテリアルリサイクルができないという問題があった。

さらに雄 τΚ和物を大量に加えると耐油性が著しく低下し、油のカゝかる部分ではィ趨することができなかった。

なお、エチレン一酢酸ビニル共重合体と不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性した変性ポリオレフィン樹脂とからなる樹脂成分に対して、所定量の水酸化マグネシウムを配合してなり、肅脂成分中の酢酸ビニル成分の割合を調整した鼇镍被顯樹脂糸滅物が、特開 2 0 0 0— 7 8 5 2号公報に提案されてレヽる。しカゝしながら、圧 ¾ などの点でなお改良が求められていた。

本発明の上識 υ¾の 1級ひ利点は、 '謝の図面とともに考慮することにより、下記の記載力らょり明らかになるであろう。図面の簡単な説明

図 1は、 ΖΚ酸化マグネシウムの単一結晶粒子の正六角柱を模に示した! ^見図（a ) 、およびその正面図（b ) を示す。発明の開示 - 本発明は、上記従来の問題点を解決し、 »!■生、 «性、機械特性、而棚性、耐^^生、圧換性に優れ、かつ埋立、燃焼などの藤時においては、重金属化^!の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がなく、昨今の繊問題に対応した難性樹脂糸诚物およびそれを用いた成形体を樹共することを目的とする。さらに本発明は、これらの特性を満足しながら、成形体の離融が可能なために再利用でき、折り曲げても白化することなく、また傷つきにくく、特に難性や耐麟生、耐油性を持った樹脂糸減物、酉 Β線材、光フアイノく心線、光ファイバコード、シート、チューブ等の成形体、圧接 I·生に優れた酉泉材をすることを目的とするものである。

本発明によれば、以下の手段が樹共される：

( 1 ) ( a— 1 )不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフイン、（a— 2 ) 不飽和カルボン酸で変性されたェチレン一酢酸ビエル共重合体、（ a— 3 )不飽和カルボン酸で変性されたエチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（a— 4 )不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体、（a— 5 )エチレン一（メタ）アクリル酸共重合体、および ( a— 6 )エチレン一（メタ）アクリル酸エステル一（メタ）アクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも 1種の樹脂（ a ) 10〜 85質量⁰ん（ b ) ポリプロピレン機旨 15〜90質量⁰ /。、（c) エチレン一 αォレフィン共重合体 0〜65質量⁰ん（d— 1) エチレン一酢酸ビニル共重合体および/または（d_2) エチレン一（メタ）アタリル酸エステル共重合体 0〜 40質量⁰ん（ e )スチレン系ェラストマー 0〜 40質量％、並びに（ f ) ゴム用軟化剤 0〜 20質量⁰ /₀を含有する（A) 樹脂成分 100質量部に対して、 (B) 水酸化マグネシウム 100〜300質量部を含有し、かつ、肅 AK酸化マグネシゥム（B) 、アスペクト比 6〜25、 BET表面積 8〜25m²Zgの水酸化マグネシゥム（B— 1) を 30〜 300質量咅 13含有することを糊敫とする » '性樹脂糸!^物、

(2) Sfjf己 (B) τΚ酸化マグネシウムの少なくとも一部力無処理の水酸化マグネシウムおよび Ζまたはシラン処理された水酸化マグネシウムであることを稱敫とする（1) に記載の β性樹脂, W:物、

(3) 編己 (Α) 樹脂成分中、（a) の配合量が 20〜75質量⁰ /₀であること ί数とする (1) または（2) に記載の «性樹脂組成物、

(4) 膽己 (Α) 樹脂成分中、（a) の不辦□カルボン «分の含有量が、 0. 5質量⁰ /₀ 〜5. 0質量⁰ /₀であることを榭敫とする（1) 〜（3) のレ、ずれか 1項に記載の難性樹脂,嫌物、

(5) (a) として、少なくとも（メタ）アクリル変十生ポリプロピレンを含有することを稱敫とする（1) 〜（4) のいずれか 1項に記載の謹性樹脂糸賊物、

(6) (a) として、少なくとも（メタ）アタリノレ変性ポリプロピレン及び不飽和カルボン «性スチレン系共重合体を含有することを糊敷とする（1) 〜（5) のレヽずれか 1 項に言の«性樹脂, «物、

(7) (1) 〜（6) のいずれか 1項記載の難性樹脂糸诚物を導体または、光ファイバ素線および/もしくは光ファイバ心線の外側に被菌として有することを糊敷とする成形物品、並びに

(8) (1) 〜（6) のレヽずれか 1項に記載の謹性樹脂糸滅物を成形してなることを特徵とする成开品。本発明の難性樹脂糸滅物は、架橋をしなくても難性、赚生、機械特、耐油性、耐麟 14、圧接の各特 I·生がバランスよく優れ、力 ¾、燃焼などの藤時にぉレ、ては、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がなく、マテリアルリサイクルが可能な、昨今の纖問題に対応した難性樹脂糸滅物である。編己効果は、水酸化マグネシゥムとして、無処理の水酸化マグネシウムおよび/"またはシラン処理された水酸化マグネシゥムを使用したときに、特に効果がある。

また、榭月旨成分中の（a ) の配合量が、 2 0〜7 0質量％のときに、特に効果があり、さらには、樹脂成分中における不辦ロカルボン «分の含有量が 0 . 5質量％〜5 . 0質量％のに特に顕著である。

また、（a ) として、少なくとも（メタ）アクリル変性ポリプロピレンを含有する場合に、効果が大きく、（メタ）アタリノ!^変性ポリプロピレン及び不飽和カルボン変性スチレン系共重合体を含有した: に特に顕著である。

また、本発明の成形物品は上記全ての特を満足しながら、成形物品の再溶融が可能なために再利用でき、折り曲げても白化することなく、また傷つきにくく、特に難性ゃ耐 m ^, 而由†生を併せ持った、成形物品である。

よって本発明の難性樹脂,械物は、酉 ¾！材、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブや、圧接性に優れた酉 &镍材等の成形物品に好適な «性樹脂組成物である。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を詳細に説明する。

まず、本発明の «性樹脂組成物の各成分を詳細に説明する。

( a— 1 )不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフイン

本発明における不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィンとは、ポリオレフインを不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸が、ポリオレフィンにダラフ卜した樹脂のことである。

不飽和力ノレボン酸としては、不颜ロカルボン酸およびその水物が挙げられ、例えば、アタリノレ酸、メタクリノレ酸、マレイン酸、ィタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマノ！^などを挙げることができる。ポリオレフインとしては、ポリエチレン（麵状ポリエチレン、超 «度ポリエチレン、高密度ポリエチレン）、ポリプロピレン（ホモポリプロピレン、プロピレン一エチレンランダム共重合体、プロピレン一エチレンブロック共重合体や、プロピレンと他の少量の α ォレフィン（例えば、 1—ブテン、 1—へキセン、 4—メチル一1—ペンテン等）との共重合体）、エチレンとひォレフインとの共重合体等が挙げられる。

ポリオレフィンの変' I生は、例えば、ポリオレフインと不辦 Ρカルボン酸を有ォキサイドの下に加熱、温練することにより行うことができる。不！ ^ロカルボン酸による変性量は、通常 0. 5〜： 15質量％である。

不辦ロカルボン酸により変性されたポリオレフィンとしては、具には例えば、ポリボンド Ρ— 1002、 Ρ— 1009等（商品名、クロンプトン（株）製）、アドテックス L— 6100M、 L—6101等（商品名、日本ポリエチレン（株）製）、アドマー ΧΕ 070、 ΝΕ070等（商品名、三^ Η匕学（株）製）などが挙げられる。

( a— 2) 不飽和カルボン酸で変性されたエチレン一酢酸ビエル共重合体

本発明における不飽和カルボン酸で変性されたエチレン一酢酸ビエル共重合体とは、ェチレン一酉嫩ビュル共重合体を不麵ロカルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がエチレン一酢酸ビニル共重合体にグラフトした樹脂のことである。

不辦ロカルボン酸としては、（a— 1) で使用されたものと同様のものを使用することが可能である。

エチレン一酢酸ビュル共重合体とは、エチレンに、酢酸ビュルを共重合させたものである。

エチレン一酢酸ビニル共重合体の変性は、 (a-1) と同様、例えば、エチレン一酢酸ビニル共重合体と不飽和カルボン酸を有 ^ "ォキサイドの下に加熱、棟することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常 0. 5〜： 15質量％である。

不辦ロカルボン酸で変性されたエチレン一酢酸ビニル共重合体としては、たとえば、ァドマー VF 600, VF500 (いずれも商品名、三^ (匕学（株）製）をあげることがでさる。

( a一 3)不辦ロカルボン酸で変性されたエチレン一（メタ）ァクリ A エステル共重合体本発明において、不飽和カルボン酸で変性されたエチレン一（メタ）ァクリノ ^エステノレ共重合体とは、エチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体を不麵ロカルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がエチレン一（メタ）アタリノレ酸エステル共重合体にグラフトした樹脂のことである。

不!^ロカルボン酸としては、（a— 1 ) で使用されたものと同様のものを使用することが可能である。

エチレン一（メタ）ァクリノ!^エステル共重合体とは、例えば、エチレン一アクリル酸メチノレ共重合体、エチレンーァクリル酸ェチル共重合体、エチレン一メタクリノメチノレ共重合体、ェチレン一メタクリル酸ェチル共重合体等が挙げられる。

エチレン一（メタ）ァクリノエステル共重合体の変性は、（a— 1 ) と同様、例えば、エチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体と不辦ロカルボン酸を有ーォキサイドの下に加熱、温練することにより行うことができる。不辦ロカルボン酸による変性量は、通常 0. 5〜 1 5質量⁰ /₀である。

不飽和カルボン酸で変性されたエチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、たとえば、モディパー A— 5 2 0 0、 A— 8 2 0 0 (いずれも商品名、日本油脂 (株）製）をあげることができる。

( a— 4 )不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体

本発明において、不ロカルボン酸で変性されたスチレン系共重合体とは、スチレン系共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がスチレン系共重合体にダラフトした樹脂のことである。

不飽和カルボン酸としては、（ a _ 1 ) で使用されたものと同様のものを使用することが可能である。

スチレン系共重合体とは、殳ジェン化^と芳香族ビニル化合物とのブロック及びランダム構造を主体とする共重合体およびその水素添ロ物である。芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、 t—ブチノレスチレン、ひ一メチルスチレン、 p—メチルスチレン、ジビニノレべンゼン、 1 , 1—ジフエニルスチレン、 N , N—ジェチル一 p—ァミノェチルスチレン、ビニルトルエン、 p—第 3ブチルスチレンなどが挙げられる。また *殳ジェンィ匕合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、 1 , 3—ペンタジェン、 2 , 3—ジメチル一 1 , 3—ブタジェンなどが挙げられる。

スチレン系共重合体の変性は、（ a— 1 ) と同様、例えば、スチレン系共重合体と不飽和カルボン酸を有、。ーォキサイドの下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常 5〜1 5質量％でぁる。

不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体としては、たとえば、クレイトン 1 9 0 1 F G ( J S R クレイトン（株）製）をあげることができる。

( a— 5)エチレン一（メタ）ァクリノ共重合体、（a— 6 )エチレン一（メタ）アタリノレ酸エステル一（メタ）アクリル酸共重合体

本発明においては、 tiff己 ( a - 1 ) 〜（a— 4 ) の樹脂と共にまたはこれらの代わりにエチレン一（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン一（メタ）アクリル酸エステル一（メタ）アタリル酸共重合体を使用しても良レ、。

エチレン一（メタ）ァクリノ共重合体としては、例えば、エチレン一アクリル酸共重合体、エチレン一メタクリル酸共重合体などが挙げられ、エチレン一（メタ）アクリル酸エステル一（メタ）アクリル酸共重合体としては、例えば、エチレン一アクリル酸メチノレーァクリノ共重合体、エチレンーァクリノレ酸ェチノレーアクリノ共重合体、エチレン一メタクリノ^メチノレーアタリノ!^共重合体、エチレン一メタクリル酸ェチノレーアタリノレ酸共重合体、エチレン一ァクリノ 1^¾メチノレーメタクリノレ酸共重合体、エチレン一ァクリノレ酸ェチルーメタクリノ^共重合体、エチレン一メタクリノ]^メチノレーメタクリノレ酸共重合体, エチレン一メタクリノレ酸ェチノレーメタクリノ共重合体などが挙げられる。

具体的には例えば、二ユタレル、べィマック（いずれも商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）などが挙げられる。

本発明においては、（a ) 成分として、（a— :！) 〜（a— 6 ) 力なる群から選ばれる少なくとも 1種の棚旨を使用する。

tilt己 ( a ) 成分は後る水酸化マグネシウムとナノ一ミクロレベルでイオン的に結合し、高レ、觀的弓娘を発揮する。 7Κ酸化マグネシウムと樹脂との強力な結合により、水酸ィ匕マグネシウムが本来有している硬質性、弓艘、補強性が綳旨成分と一体化することが可能になったものと考えられる。その結果、樹脂糸賊物に配合する水酸化マグネシウムの量を多くするほど、 1 ^性を格段に向上させることができたものと考えられる。また樹脂と水酸化マグネシゥムとの強固な結合により、成形体表面をこすっても白化現象は生じず、非常に高強度の成形体を得ることができる。また水酸化マグネシゥムを介して非常に強固でミクロな結合を有しているため、油成分で^ することなく物性を "ることが可能となる。

特に（a ) として（メタ）アクリル酸で変性されたポリプロピレン樹脂、さらに好ましくは（メタ）ァクリノレ酸で変性されたポリプロピレン樹脂および不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体の 2成分を麵することにより、耐由性、耐^ ¾14が顕著に良好となるだけでなく、 7酸化マグネシウムを大量に加えても非常に »性に優れており、優れた成形性を得ることができる。さらににおレヽては特に優れた圧接性を有することが可能となる。

さらにナノ一ミクロレベルでポリマー鎖と τΚ酸化マグネシゥムが結合し、水酸化マグネシゥムが強レヽ結合を有することにより、燃焼時にぉレヽて吸熱^^助長され、また娜成により延焼を防ぎ、高レ、 «性を示すこと力 ¾ ^、された。これらの匪性、 ^m, 耐«¾ 性にる効果は（a ) 成分として（メタ）アクリル酸で変性されたポリオレフインおよぴ Z又はエチレン一（メタ）アタリル酸共重合体を使用したのほうが大きレ、ため、好ましくは少なくとも（ a ) 成分の一部として、（メタ）アタリノで変性されたポリオレフィンぉよび/又はエチレン一（メタ）ァクリノ共重合体の使用力;好ましレ、。

また（ a ) 成分がナノーミクロレべノレで水酸化マグネシゥムとィオン' 結合を有すること力ゝら、ポリプロピレン成分を少量で加«形特性を満足することが出来、これにより難燃性、端^^ェ性が良好となる。

この «性、端末加工性、絶縁特 I·生をより良子にするためには、（a ) 成分として、 (メタ）アクリル酸で変性されたポリオレフイン、特に（メタ）ァクリノで変性されたポリプロピレンを使用する方が好ましレ、。

本発明にぉレ、て（ a ) 成分の配合量は、 1 0〜 8 5質量％であり、好ましくは 2 0〜 7 5質量％、さらに好ましくは 2 5〜 7 0質量％である。配合量が少なすぎると、優れた耐而抽性を得ることができず、また亀線の^圧接性が著しく低下するがある。また配合量が多すぎると、著しく伸び力 s低下したり、惹棣の圧 ¾¾DI時に割れが生じる場合がある。 (b)ポリプロピレン樹脂

本発明に用いることのできるポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン、ェチレン ·プロピレンランダム共重合体、エチレン ·プロピレンプロック共重合体や、プロピレンと他の少量の α—ォレフィン（例えば 1—ブテン、 1一へキセン、 4—メチルー 1— ペンテン等）との共重合体が挙げられる。，ここでエチレン ·プロピレンランダム共重合体はエチレン成分含量が：!〜 4質量％¾g のものをいい、エチレン ·プロピレンブロック共重合体はエチレン成分含量が 5〜 20質量⁰ /₀程度のものをいう。

酉己合するポリプロピレン樹脂の MFR (ASTM— D— 1238、 L条件、 230°C) は、好ましくは 0. ：!〜 60 gZl 0分、より好ましくは 0. ：!〜 25 gZl 0分、さらに好ましくは 0. 3〜15 gZl 0分のものを用いる。

本発明にぉレ、てポリプロピレン樹脂の酉己合量は 1 5〜 90質量⁰ /₀であり、好ましくは 2 0〜 80質量％、さらに好ましくは 25〜 70質量％である。配合量が少なすぎると、成形性、而撤性が著しく低下し、多すぎると著しく雜 I·生や圧接性が低下する恐れがある。

(c) エチレン _αォレフィン共重合体

本発明のエチレン. _α—ォレフィン共重合体は、例えばエチレンと炭素数 4〜12の α ーォレフインとの共重合体であり、 α—ォレフインの具体例としては、 1—ブテン、 1— へキセン、 4—メチノレー 1—ペンテン、 1—ォクテン、 1—デセン、 1―ドデセンなどが挙げられる。

エチレン' ひ一ォレフィン共重合体として具体的には、 L L D Ρ Ε (翻崖状低密度ポリエチレン）、 LDPE (低密度ポリエチレン）、 VLDPE (超 «度ポリエチレン）、 EBR (エチレン · 1ーブテンゴム）、及びメタ口セン角虫媒存在下に合成されたェチレン 'ひ一ォレフィン共重合体等が挙げられる。このな力でも、メタ口セン触»¾下に合成されたエチレン · oc—ォレフィン共重合体が好ましい。

エチレン · α—ォレフイン共重合体の密度は、 940 k gZm³以下が好ましく、さらに好ましくは 93 O k gZm³以下、特に好ましくは 925 k gZm³以下である。この密度の下限には特に制限はないが、通常 8 5 0 k g /m³程度を下限とする。

また、エチレン' _α—才レフイン共重合体としては、メルトフローレ一ト（以下、 MF

Rと記す） (A S TM D— 1 2 3 8 ) が 0. 5〜 5 0 g / 1 0分のものが好ましレ、。本発明におけるエチレン ' α—ォレフィン共重合体は、メタ口セン角某の下に合成されるもの^ ϋ常の ϋ«型 «度ポリエチレン度ポリエチレン等が挙げられるが、中でもメタ口セン角蝶の下に合成されるものが好ましレ、。このようなものとしては、例えば、日本ポリケムネゝら、「カーネル」（商品名）、三井住友ポリオレフイン社から「エボリユー」（商品名）が上市されている。

本発明にぉレ、てェチレン一 αォレフィン共重合体の配合量は、 0〜 6 5質量。ん好ましくは 0〜 5 5質量。 /₀、さらに好ましくは 0〜 4 5質量。 /₀である。配合量が多すぎると著しく生や圧接性、 ¾tが低下するがある。

( d - l ) エチレン一酢酸ビニル共重合体、（d— 2 ) エチレン一（メタ）ァクリノェステノレ共重合体

本発明のエチレン一酔酸ビニル共重合体とは、エチレンと酢酸ビニルが共重合した樹脂であり、エチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体とは、例えば、エチレン一ァクリル酸メチノレ共重合体、ェチレンーァクリノェチル共重合体、エチレン一メタタリノレ酸メチル共重合体、エチレンーメタクリル酸ェチル共重合体が挙げられる。これらは、 1種を聘虫で用レ、ても 2種以上を混合して用レ、てもよレ、。

本発明における（ d— 1 ) および Zまたは（ d— 2 ) 成分の配合量は、 0〜 4 0質量％であり、好ましくは 0〜 2 0質量⁰んさらに好ましくは 0〜： 1 5質量⁰ /₀である。配合量が多すぎると、生、弓力 M氐下する恐れがある。

( e ) スチレン系共重合体（スチレン系エラストマ一）

本発明のスチレン系共重合体は、殳ジェン化合物と芳香族ビニル化^)とのプロック及びランダム構造を主体とする共重合体もしくはその水素添 []物である。

芳香族ビュル化合物としては、例えばスチレン、 tーブチルスチレン、 α—メチルスチレン、 ρ—メチノレスチレン、ジビニノレベンゼン、 1， 1—ジフエニノレスチレン、 Ν， Ν— ジェチルー p—ァミノェチルスチレン、ビニルトルエン > p—第 3ブチルスチレンなどがあり、 1種または 2種以上が選ばれ、中でもスチレンが好ましい。

また *ί殳ジェン化^としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、 1， 3—ペンタジェン、 2 , 3 _ジメチルー 1 , 3—ブタジエンなどがあり、 1種または 2種以上が選ばれ、中でもブタジェンが好ましレ、。

本発明にぉレヽてスチレン系共重合体の含有量は、樹脂成分中 0〜 4 0質量⁰んであり、好ましくは 0〜 2 5質量％、さらに好ましくは 0〜 2 0質量％である。配合量が多すぎると耐雜 14、弓娘、而抽性が低下する恐れがある。 ( f ) ゴム用軟化剤

本発明におけるゴム用軟化剤としては、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合 ]¾ィ匕斉 ijを用いることができる。

ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン赚素数が^^素数の 5 0 %以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテン環炭素数が 3 0〜4 0 %のものはナフテン系、芳香職素数が 3 0 %以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。

本発明に用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系およびナフテン系のものである。

本発明におけるゴム用軟ィ匕斉 Uの酉己合量は 0〜 2 0質量⁰ /₀であり、子ましくは 0〜： 1 0質量％である。配合量が多すぎると、耐磨耗 I·生、弓娘、而棚性が低下する： ^がある。本発明の樹脂成分として、（a— 1 ) 〜（a— 6 ) から選ばれる少なくとも 1種と ( b ) 成分を必¾ ^分とし、必要により（c ) 、 ( d - 1 ) および/または（d— 2 ) 、 (e ) および（f ) 成分を含有する樹脂成分をベース材料とし、 7_K酸化マグネシウムを配合することより、 ϋ"Τ^»|·生を有し、高い «性を有し、しかも力学的弓嫉、耐摩耗、耐油性に非常に優れた樹脂糸滅物及び成形体を得ることができる。

通常樹脂に対して水酸化マグネシウムなどの ^ τΚ和物を添卩してゆくと、耐 ¾『生が著しく低下する。本発明は水酸化マグネシウム等の金属水和物を本発明の樹脂に対して多く添口しても耐^^生が低下することなく、むしろ耐 *^生が向上する。従って »性と耐生を両立させることができる。またさらに通常水酸化マグネシウムを大量に配合すると耐油性は大幅に低下するが、本発明の材料は水酸化マグネシウムを大量に配合しても耐由性の低下なく、物性を維 m~ることができる。

さらに ¾镍として非常に圧接生に優れた物性を有しており、ストレインリリーフの盛り上がり等の現象も生じず、優れた圧接 I"生を示す。

本発明の水酸化マグネシゥムを大量に加えても雜 ["生力 M氐下i 、むしろ向上するプロセスについてははつきり角明されていないが、水酸化マグネシウムと（a ) 成分が強いィオン' 結合を有し、水酸化マグネシゥムとポリマー全体がナノ一ミクロ状態で微田にしかも強固に結合することにより、水酸化マグネシウムが本来有している硬質性、弓嫉、補強性が棚旨成分と一体化することにより、樹脂糸滅物の耐性が格段に向上したものと想定される。このような効果により、成形体表面をこすっても白化？ i は生じず、非常に高弓の成形体を得ることができる。また水酸化マグネシゥムを介して非常に強固でミクロな結合を有しているため、油成分で raiすることなく物性を保持することが可能となる。本発明においては、棚旨成分 (A) における不飽和カルボン分の含有量が 0. 5質量⁰/。〜 5 . 0質量⁰ /₀が好ましレヽ。不飽和カルボン酸成分とは例えば、（ a— 1 ) 成分〜 ( a— 4 ) 成分の不飽和カルボン酸による変性に用レヽられた不! ^ロカルボン^^分であり、 ( a - 5 ) 、 ( a - 6 ) 成分の共重合成分である、アクリルメタクリル酸のことである。なお、（a— 1 ) 〜（a—4 ) では、「不辦ロカルボン!^分の含有量」と「不飽和カルボン酸変性量」は同義である。不飽和カルボン分の含有量が特定の範囲内であることにより、特に優れた強度、耐雜性、而 t油性、線の圧接性を髓しつつ、優れた伸び、難性を有することが可能となる。

(B) 7k酸化マグネシウム

本発明においては水酸化マグネシウム（B) の一部として、粒子における長辺 Z厚さ比であるアスペクト比が 6〜2 5、好ましくは 6〜2 0、さらに好ましくは 1 0〜2 0であり、液体窒素吸着法による B E T比表面積が 8〜2 5 m²Z g、好ましくは 9〜2 0、さらに好ましくは 9〜1 8である水酸化マグネシウム（B—1 ) を必^分として配合する。本発明における水酸化マグネシウム（B— 1 ) を得るための方法としては、塩化マグネシゥムと ¾S†生物質を水隨体中で反応させる際に、有機酸、ホウ酸、ケィ酸およびそれらの水可溶性塩よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の化合物（以下、添口化合物と記す）を添 0する方法が一例として挙げられる。生物質としては、例えば、アンモニァ、水酸化アル力リ (代表的には水酸化力リゥムおよび水酸化ナトリゥムが挙げられる）、および水酸化カルシウムなどを用いることができる。他の製造方法としては、例えば、塩化マグネシウムおよびアルカリ物質を水†蝶体中で Ki^させて得られた水酸化マグネシゥム粒子スラリ一を添ロ化とともに水»理をする方法、酸化マグネシゥムを z '瞧体中で水和をさせる際に添化合物を添ロする方法、および、酸化マグネシゥムを水' 体中で水和させて得られた水酸化マグネシウム粒子スラリ一を添 [1化合物とともに水 «理する方法なども用いることができる。 Stlf己各方法によつて得られる水酸ィ匕マグネシウムのァスぺクト]:匕は、塩化マグネシウムもしくは酸化マグネシウムに ¾ "る添口化合物の害 ij合を 0. 0 1〜 1 5 0モル⁰ /₀の範囲で変ィ匕させることによりコント口ールすることができる。本発明においては、条件、添力！]化^)の配合量など適！^件を選定することにより所定のァスぺクト比および B E T比表面積を有する水酸化マグネシウム (B— 1 ) を得ることができる。

本発明の水酸化マグネシウム（B—1 ) は無処理のものでも良いし、ステアリン酸、ォレインの脂肪酸、リン酸エステル、チタネートカップリング剤、シランカップリング剤で表面処理をされているものでもよい。中でも無処理のもの、シランカップリング剤で処理されたもの、もしくは脂肪酸とシラン力ップリング剤の両方で処理されたものが好ましい。

本発明における所定のァスぺクト比および B E T比表面積を有する水酸化マグネシウム (B - 1 ) の配合量は、 3 0〜3 0 0質量部である。子ましくは 5 0〜2 5 0質量咅 [5、さらに好ましくは 8 0〜 2 3 0質量部である。 SfrlS ^酸化マグネシゥム（ B— 1 ) を特定量使用することにより、（a ) と効率的にしかも強固にイオン結合を生じさせ、耐^¾生、耐油性、圧接 ftを向上させることが可能となる。

水酸化マグネシウム（B—1 ) の配合量が少なすぎると力学的弓娘が低下し、耐油性や耐 ffi力低下したり圧接 ®線に使用する ¾ ^ス卜レインリリーフが薪匕したりする問題が生じ、多すぎると伸びが著しく低下するからである。またァスぺクト比が 6以下になると実質的に効果がなくなり、 2 5を超えると伸びが著しく小さくなつたり、棣の^ IIが著しく低下したり、加工性が著しく低下する。 B E T表面積が 8 m²ノ g以下の場合実質的に効果がなく、また 2 5 m²Z gを超えると糸！ ^物^ ¾棣被覆材の伸びが著しく小さくなったり、 ¾線のが著しく低下したり、加工性が著しく低下する。

本宪明の水酸化マグネシウム（B) としては、 tilt己 (B - 1 ) 成分と共に、通常難剤として用いられてレ、る水酸化マグネシウムを使用することが可能である。

本発明において、水酸化マグネシウム（B) は、無処理のままでも、表面処理を施されていてもよレ、。表面処理としてはたとえば、脂肪酸処理、リン瞧理、チタネート処理、シランカップリング剤による処理などがあげられる。樹脂成分（A) との性の点から、本発明においては、無処理のものか、シランカップリング剤を用いたものを使用するのが好ましい。

本発明におけるシランカップリング剤は ¾にビニル基、メタクロキシ基、グリシジノレ基、ァミノ基を有するものが好ましレ、。具体的にはたとえば、ビニノレトリメトキシシラン、ビュルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピノレトリエトキシシラン、グリシドキシプロピノレメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピノレトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピノレトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピノレメチルジメトキシシラン、メルカプトプロビルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ァミノプロピノレトリエトキシシラン、ァミノプロピルトリメトキシシラン、 Ν— ( 一アミノエチル）一γ—ァミノプロピノレトリプロピノレメチノレジメトキシシラン、 Ν— ( ]3—アミノエチル）一γ—ァミノプロピノレトリプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。中でもビュルトリメトキシシラン、ビエルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピノレトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピノレメチルジメトキシシラン等が好ましレ、。シランカップリング剤による表面処理の方法としては、通常使用される方法で処理を行うことが可能であるが、たとえば、表面処理をしていない水酸化マグネシウムをあらかじめドライブレンドしたり、湿理を行つたり、 f毘棟り時にシラン力ップリング剤をプレンドすることなどにより得ることが可能である。使用するシランカツプリング剤の配合量は、表面処理するに十分な量が適宜加えられるが、具体的には水酸化マグネシウムに対し 0 . ：!〜 2 . 5質量⁰ /₀、好ましくは 0. 2〜1 · 8質量％、さらに好ましくは 0. 3〜： 1 . 0質量％である。

また、すでにシラン力ップリング剤処理をおこなった水酸化マグネシウムを入手することも可能である。シランカツプリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムとしては、具体的には、キスマ 5 L、キスマ 5 N、キスマ 5 P (いずれも商品名、協和化学（株）製）や、ファインマグ MO— E (商品名、（株） TMG製）などがあげられる。

また、無処理の水酸化マグネシウムとしては、たとえばキスマ 5 (商品名、協和化学 (株）製）、マダニフィン H 5 (商品名、アルべマール（株）製）などがあげられる。本発明においては、 7酸化マグネシウムをシラン力ップリング剤で処理をする場合には、レ、ずれか 1種のシランカップリング剤のみでも、 2種以上を併用してもよい。

本発明においては、表面処理を行っていない水酸化マグネシウムや、表面処理を行った水酸化マグネシゥムをそれぞれ戦虫で使用しても、併用してもよレヽ。異なる表面処理を行つた水酸化マグネシゥムを併用することも可能である。

本発明における水酸化マグネシウム（Β) の配合量は、樹脂成分 (Α) 1 0 0質量部に対し 1 0 0〜3 0 0質量部であり、好ましくは 1 1 0〜2 5 0質量部、さらに好ましくは 1 2 0〜 2 3 0質量部である。配合量が少なすぎると、 «†生に問題があり、多すぎると力学的強度が著しく低下したり、耐生、耐油性が低下する問題がある。

その他 »'1生を向上させるためにメラミンシァヌレートイ匕合物を加えることも出来る。メラミンシァヌレートは、粒径が細力、物が好ましレ、。本発明で用いるメラミンシァヌレート化合物の平^ Γ粒径は好ましくは 1 O m以下、より好ましくは 7 μ π以下、さらに好ましくは 5 μ m以下である。この平均粒径の下限には特に制限はなレ、が、通常 3 m程度を下限とする。また、分散性の面から表面処理されたメラミンシァヌレート化合物が好ましく用いられる。本発明で用いることのできるメラミンシァヌレー卜化合物としては、例えば MCA— 0、 MCA— 1 (いずれも商品名、三菱化對； fc ) や、 C h e m i e L i n z Gm b hより上市されているものがある。また脂肪酸で表面処理したメラミンシァヌレート化^)、シラン表面処理したメラミンシァヌレート化合物としては、 MC 6 4 0、 MC 8 6 0 (いずれも商品名、日産化¾^) などがある。

本発明で用レ、ることのできるメラミンシァヌレート化合物として、例えば以下のような構造のメラミンシァヌレ一卜がある。

0

本発明の難性樹脂糸滅物には、必要に応じスズ酸口、、ヒドロキシスス酸及びホゥ酸から選ばれる少なくとも 1種を酉己合することができ、さらに »性を向上することができる。これらの化^を用いることにより、燃焼時の成のが増大し、 ^^ 成がより強固になる。従って、燃焼時に内部よりガスを発生するメラミンシァヌレートイ匕合物とともに、 e†生を飛躍的に向上させることができる。

本発明で用いるホウ酸 ffi!0、ヒドロキシスズ被 ST口、、スズ酸 ¾口、は平埒粒子径が 5 m 以下が好ましく、 3 m以下がさらに好ましレ、。

本発明で用いることのできるホウ酸として、具体的には例えば、ァノレ力ネックス F RC-500 (2 ZnO/3B₂0₃ · 3. 5H₂0) 、 FRC—600 (いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。またスス截¾1& (ZnSn0₃) 、ヒドロキシスズ亜鉛（Zn Sn (OH) ₆) として、ァノレ力ネックス ZS、ァノレ力ネックス ZHS (いずれも商品名、 zK稱匕学（株）製）などがある。

本発明の »『生樹脂, «物には、成开^ I品において、一般的に使用されている各種の添カロ剤、例えば、酸化防止剤、録不活 '随 IJ、 mm (助）剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわなレ、範囲で適: is己合することができる。

酸化防止剤としては、 4, 4'ージォクチル 'ジフエ二ルァミン、 Ν， Ν'—ジフエ二ノレ一 ρ—フエ二レンジァミン、 2， 2, 4一トリメチノレ一 1, 2—ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチノレ一テトラキス（3— (3, 5—ジ一 t 一プチレー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート）、ォクタデシルー 3— (3, 5— ジ一 t—ブチノレー 4—ヒドロキシフェ二ノレ）プロピオネート、 1， 3, 5—トリメチル一 2 , 4 , 6—トリス（3， 5—ジ一 t _ブチル一4ーヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフエノール系酸化防止剤、ビス（2—メチルー 4— ( 3— n—アルキルチオプロピオニルォキシ）一 5— t一ブチルフヱ二ノレ）スルフイド、 2—メルカプトベンゾィミダゾールぉよびその Ml'口、塩、ペンタエリスリトーノレ一テトラキス（3—ラウリル一チォプロピオネート）などのィォゥ系酸化防止剤などがあげられる。

金属不活十生剤としては、 N, Ν'—ビス（ 3— ( 3 , 5—ジ一 t—ブチル一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオ二ノレ）ヒドラジン、 3— （N—サリチロイル）ァミノ一 1， 2 , 4—トリァゾール、 2， 2 '—ォキサミドビス一（ェチノレ 3— ( 3， 5—ジー t—ブチノレ一 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート）などがあげられる。

難（助）剤、充填剤としては、力一ボン、クレー、酸化 ffif口、、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化^)、、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。

滑剤としては、炭ィは素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、石けん系、シリコーン系などがあげられ、なかでも、炭ィ匕水素系やシリコーン系が好ましい。

本発明の麵性樹脂糸滅物は、上記の各成分を、二軸温醫出機、パンバリ一ミキサー、二一ダー、口一ノレなど、通常用レヽられる l蝶置で溶融 i¾練して得ることができる。次に本発明の絶椽 m線、ケープ'ノレ、光コード等の成形物品について説明する。

本発明の成難品としては例えば、導体や光フ了ィバやその ί械形体の周りに上記の本発明の «性樹脂組成物が被覆された絶縁 ®镍ゃケ—ブノレなどがある。 ttjt己絶縁線やケーブルは、本発明の謹性樹脂糸滅物を通常の押出成开鄉を用いて導体、光ファイバ、集緣電線やその ίώβ¾形体の周囲に押出被覆することにより製造することが出来る。またチューブについても同様な^;で製造することが出来る。

本発明の成形体の大きさ状にっヽては特に制限はなく、用途に応じて適宜定められる。例えば B t®線に使用される^^、導体の周りに形成される絶緣樹脂 H ^物の被 ¾n の肉厚も特に制限はないが、 0 . 1 5〜2 mmが好ましい。また、絶縁層が多層構造であってもよく、本発明の絶縁樹脂組成物で形成したネ皮覆層のほかに中間層などを有するものでもよレ、。実施例

以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

7酸化マグネシウム（1) 〜（5)

zR酸化マグネシウム（1) 〜（5) に関しては下記に示す方法で作成した。

オートクレーブに 0. 5 m o 1ノ Lの濃度に讓された塩化マグネシゥム水赚（和光純薬（株）） 400mlおよび塩化マグネシウムに対して 0. 01〜： 150mo l %の範囲内で適 31択された量のホウ酸（BORAX製) を A L、攪拌条件下に 3 Nの苛性ソーダ赚 121mlを滴下しながら添し、室温 (25°C) にて 30分間 S ^させて水酸化マグネシウム粒子サスペンション液を得た。

このサスペンション液を、 180 °Cで 2時間水熱処理し、脱水後、水洗し（200m 1 ) 、 105 °Cで 24時間乾燥して所定のァスぺクト比および BET比表面積を有する水酸化マグネシウムを得た。さらに、得られた水酸化マグネシウムにシランカップリング剤およびォレイン酸にて表面処理を施し、水酸化マグネシウム（1) 〜（5) を得た。

ZK酸化マグネシウム（1) 〜（5) について平均 27火粒子径および BET比表面積を以下の方法により測定し、さらにこれらの値を元にァスぺクト比を求めた。

•平均粒子径 (A)

水酸化マグネシゥム濃度が約 10-20 %の斗スラリーを 0. 1mlのソルミックス (87%エタノーノレ ' 13%イソプロピルアルコールの混合溶媒）に加えて、超音波で 3 分間分散処理した。その分散液を、予め 200 m 1のソルミックスを収容した ¾¾ 分布計 (日酶（株）製 MI CROTRAC HRA Mo d e l 9320— XI 00) の試料室に全動口え、娘分布計をさせて平均粒子径 (A) を測定した。

· BET比表蘭 (B)

水酸化マグネシウムの乾燥粉 * 料を液体窒素吸着法（日機装（株）製 β s o r b Mo d e l 4200) で、 B E T比表面積を測定した。

•ァスぺクト比（2x/y) 本発明の水酸化マグネシウムが図 1に示すように単一結晶で、単分散型であり、同一粒子径の正六角柱の構造であると仮定して、下記 A〜Eの式を使って Xおよび yを算出し、アスペクト比（2 xZy) を求めた。図 1中、（a) は正六角ネ冓造の水酸化マグネシゥムの斜視図、（b) は正面図である。また、 Xは正六角形の一辺の長さ（μηι) 、 yは柱の厚さ（μηι) 、 Α〖雄子径 (μηύ をそれぞれ示す。ただし、 Α〜Εの式はアスペクト比（2xZy) > 1. 30の場合に適応可能である。

A= (4 x² + y²) ^1/2

B = C/ (D*E)

C- (3 * 3^1/2x²+6 x y) ネ 10- ¹²

D=3/2ネ 3^1/2x²yネ 10— ¹²

E=2. 38

ここで、 A〜Eは以下の菊則値、計算値および文献 ί直である。

Α (μτη) 平均粒子径（麵 i)

B (m²/g) BET法比表面積（難」値）

C (m²) 粒子 1個当りの表 (計算値）

D (cm³) 粒子 1個当りの ft¾ (計算値）

水酸化マグネシウムの真比重（文献値)

上記により求めた水酸ィ匕マグネシウム（1) 〜（5) の BET法比表面積およびァスぺクト比は下記の通りであった。また、 7酸化マグネシウム（2) 〜（5) に関しては、下記の表面処理を施した。

(1) 7K酸化マグネシウム

BET表面積 1 1. 5 ァスぺクト比 7. 5

(2) 7酸化マグネシウム

BET表面積 1 5. 1 ァスぺクト比 9. 3

7酸化マグネシゥムに対しステアリン酸 0. 7質量⁰んビニルトリメトキシシラン 0· 5質量。 /₀で処理を行った。

(3) ZK酸化マグネシウム

BET表面積 1 6. 3 アスペクト比 1 9. 0 酸化マグネシゥムに対し、ォレイン酸 0 · 5質量⁰んビュルトリメトキシシラン 0. 5質量⁰ /₀で処理を行った。

(4) ΖΚ酸化マグネシウム

BET表 21. 2 ァスぺクト比 21. 0

7_K酸化マグネシゥムに対し、ォレイン酸 0. 75質量ビニノレトリメトキシシラン 1. 0%で処理を行った。

(5) 水酸化マグネシウム

BET表面積 15. 1 ァスぺクト比 9. 3

水酸化マグネシゥムに対し、ォレイン酸 0. 7質量％で処理を行った。表に示す各成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用レヽて溶融楝して、各難性樹脂糸城物を製造した。断りのない、表中の鮮は質量部である。次に、露霞造用の押出被 S¾置を用いて、導体（導 ί 圣 0. 48mm φの錫メツキ軟 1¾棣構成： 7本 Z 0. 16 mm φ ) 上に、予め溶融混練した謹性樹脂糸诚物を押し出し法により被覆して、各々絶縁露線を製造した。外径は 0. 98 mm絶縁層の肉厚 0 - 25 mm) とした。

得られた絶 mm線に对して、以下の wffiを行つた。

(1) 引^^

UL 1571に輕し、 ¾棣より管状片を作成し引張纖を行った。表線間 25mm、弓 I張 ¾! 50 mm/分でを行つた。伸び 100 %以上、弓 I張り強さ 18Mp a以上が必要である。

(2) 蘭由試験

J I S C 3005に準拠し、 J I S 2号試験油を用い 85 °Cで 24時間浸せきを行った後に弓 I ¾s ^験を行つた。

弓 I張り強さ残率 80%、伸率 80%以上が合格であるが、残率 85%以上が好ましい

(3) 耐麵生試験

R=0. 225のブレ一ドを用レヽ、 JASO 608に基づきブレード往復法により試験を行った。カロ重は 7 Nとした。

回数 700回以上で合格であるが、 900回以上がより好ましレ、。また 1000回以上がさらに好ましい。

(4) 線の圧換性

ハンドプレス機を用レ、、モレックス Mi— I Iコネクタを用レ、圧接を行った後に、観察を行った。圧接刃の部分で 1力所でも割れがあるサンプル及びストレインリリーフ部分で

¾锒被覆部の盛り上がりが矢尻部分を超えたものが発生したものを不合格）とし、割れが無く、盛り上がりが所定の範囲内のものを合格（〇）とした。

(5) 醒性

JASO D 608に基づき、水平燃焼試験を行った。 60秒以上延焼したものを不合格とした。

(6) 耐外儺生

JASO D 608に基づく耐雜のブレード往復法の ^法で、 R=0. 1 25 mmのブレードを使用し、荷重 5 Nで 4往復を行った。その後のサンプルを観察した。

" 〇" （良）：外傷がない又は白化が無い

" X" (不良）：外傷がある又は白化が著しい

(7) 舰

舰は、絶椽露線の外径の変動の有無や表面の状態を目視で調査し、これらが良好であったものを" 〇" 、外径が変動しており不安定なもの、表面に肌荒れが発生したもの、ブリードが発生したものを" X" で示した。各材料としては、下記のものを使用した。

( a— 1 ) 不辦ロカルボン酸で変性されたポリオレフイン

アタリル変性ポリプロピレン

商品名：ポリボンド p 1002

：クロンプトン（株）

アクリル麵生量： 6質量⁰ /₀

ァクリル酸変性ポリエチレン商品名：ポリボンド P 1◦ 09 製 ¾：クロンプトン（株）アクリル «性量： 6質量⁰ /₀

マレイン^ ^変性ポリエチレン

商品名ァドマー X E 070 製^：三匕学（株）

マレイン性量： 1質量⁰ /₀

(a-4) 不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体

マレイン変性スチレン系共重合体

商品名：クレイトン 1901 FG 製 it¾: J SR クレイトン（株）マレイン麟性量： 1. 7質量⁰ /₀

(a— 5) エチレン一（メタ）アクリル酸共重合体

ェチレンメタクリノレ酸共重合体

商品名：ニュクレル N 1207 C 製^：三井デュポンポリケミカル（株）メタクリノ^^有量： 12質量⁰ /₀

(b) ポリエチレン

ブロックポリプロピレン（B— PP)

商品名：イデミツ PP 150GK 製^：出光石油化学（株）

ランダムポリプロピレン（R— PP)

商品名： BC6DR 製造元：日本ポリプロピレン（株）

(c) エチレン一 αォレフィン共重合体

メタ口セン角蝶ポリエチレン（密度： 898 kgZm³)

商品名：カーネル KF— 360 製造元：日本ポリケム（株）

( d— 1 ) ェチレン一酢酸ビニル共重合体

商品名：エバフレックス V—527— 4 製造元：三井デュポンポリケミカル

(株）

酢酸ビニノ!^有量： 17質量⁰ /₀

(e) スチレン系共重合体

SEP S (スチレンーェチレン一プロピレンースチレン共重合体）

商品名：セプトン 4077 製^： (株）クラレ H S B R (スチレン一ブタジェンランダム共重合体の水素添加物) 商品名：ダイナロン 1 3 2 0 P 製^： J S R (株） ( f ) ゴム用軟化:斉 IJ

商品名：ダイアナプロセスオイル PW— 9 0 製造元：シェル社 (B) 7k酸ィ匕マグネシウム

シラン処 ¾ 酸化マグネシゥム

商品名：キスマ 5 L 製^：協和科学（株）

無処理の水酸化マグネシゥム

.商品名：キスマ 5 製^：協和科学（株）

脂肪酸処 S7_K酸化マグネシウム '

商品名：キスマ 5 A L

：協和科学（株）

滑剤

ポリエチレンワックス

商品名： ACポリエチレン NO. 6 製造元：へキスト社各材料の配合量および、言權結果を表 1および表 2に示す。

表 1

表 2

表 1および表 2から明らかなように、実施例 1から 1 7は、レ、ずれの言稽項目においても良好な結果力得られてレ、る。 .

対して、（a ) 成分を配合していない比樹列 1や、本発明の範囲を下回っている比較例 6は、耐外傷「生、而由†生もしくは圧接力ロェ个生に問題がある。また、（b ) 成分を配合して ■ いないもの（比較例 3 ) は、機械特性、而抛性、圧勸ロェ性を満足しない。 7酸化マグネシゥムの酉己合量が本発明の範囲を下回った： tj^ (比較例 2 ) は、 »†生が不合格となり、逆に多すぎる比較例 4は、成形が困難であった。さらに、アスペクト比 6〜2 5、 B E T 表面積 8〜2 5 m²Z gの水酸化マグネシウム（B— 1 ) を含有しない比較例 5は、圧接加工性に劣る結果となってレ、る。

以上より、本発明の難性樹脂,滅物は、架橋をしなくても難性、赚性、漏特 14、耐油性、耐雜、圧接の各特 ["生がバランスよく優れ、力埋立、燃焼などの藤時においては、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がなく、マテリアルリサィクルが可能な、昨今の纖題に対応した難性樹脂糸滅物である。己効果は、水酸化マグネシウムとして、無処理の水酸化マグネシウムおよび/またはシラン処理された水酸化マグネシゥムを使用したときに、特に効果がある。

また、樹脂成分中の（a ) の配合量が、 2 0〜7 5質量％のときに、特に効果があり、さらには、樹脂成分中における不飽和カルボン«分の含有量が 0 . 5質量。/。〜 5 . 0質量％の場合に特に顕著である。

また、（a ) として、少なくとも（メタ）アクリル «性ポリプロピレンを含有する場合に、効果が大きく、（メタ）アタリノ変性ポリプロピレン及び不飽和カルボン性スチレン系共重合体を含有した ¾ ^に特に顕著である。

また、本発明の成开勿品は上記全ての特 I·生を満足しながら、成形物品の再溶融が可能なために再利用でき、折り曲げても白化することなく、また傷つきにくく、特に »性ゃ耐生、耐油性を饼せ持った、成形物品である。

よって本発明の醒性樹脂糸滅物は、酉 an材、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブや、圧接性に優れた酉 ¾棣材等の成形物品に ^iiな «性樹脂組成物である。

^翻の可能性

本発明は、優れた機械特性と高レ、難性、さらに優れた耐油性、耐麟性を有し、埋立、燃焼などの麟時におレ、ては有質の発生がなく、容易に着色可能な難性樹脂糸滅物およびそれを用いた成品として好適である。さらに本発明は、これらの特を満足しながら、成形物品の再溶融が可能なために再禾 lj用でき、折り曲げても白ィ匕することなく、また傷つきにくく、特に難性ゃ耐雜性、耐由性を持った樹脂糸诚物、酉 ¾镍材、光ファイノく心線、光ファイバコード、シート、チューブ等の J» )品、圧接性に優れた酉泉材として好適である。本発明をその実 ¾|g様とともに説明したが、我々は特に指定しなレヽ限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く角群尺されるべきであると考える。

Claims

請求の範囲

1. (a— 1)不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフイン、（a— 2) 不飽和カルボン酸で変性されたェチレン一酢酸ビニル共重合体、（ a— 3 )不飽和カルボン酸で変性されたエチレン一（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（a— 4)不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体、（a— 5)エチレン一（メタ）アクリル酸共重合体、および (a— 6)エチレン一（メタ）アクリル酸エステル一（メタ）アクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも 1種の樹脂（ a ) 10-85質量％、（ b ) ポリプロピレン樹月旨 15〜90質量⁰ /₀、（c) エチレン一 αォレフイン共重合体 0〜65質量⁰ん（d_ 1) エチレン一酢酸ビニル共重合体および Zまたは（d— 2) エチレン一（メタ）アタリル酸エステル共重合体 0〜 40質量⁰ん（ e )スチレン系ェラストマー 0〜 40質量⁰ん並びに（f) ゴム用軟化剤 0〜 20質量⁰ /₀を含有する（A) 樹脂成分 100質量部に対して、 (B) 水酸化マグネシウム 100〜300質量部を含有し、かつ、廳酸化マグネシゥム（B) 、ァスぺクト比 6〜25、 BET表面積 8〜25m²/ gの水酸化マグネシゥム（B—1) を 30〜 300質量部含有することを糊敦とする難性樹脂糸滅物。

2. fijfS (B) τ酸化マグネシウムの少なくとも一部力、無処理の水酸化マグネシウムおよびまたはシラン処理された水酸化マグネシウムであることを糊敕とする請求項 1に記載の難性樹脂滅物。

3. 編己 (A) 樹脂成分中、（a) の配合量が 20〜75質量％であること敫とする請求項 1または言青求項 2に記載の «性樹脂糸！^物。

4. 編己 (A) 樹脂成分中、（a) の不辦 Πカルボン誠分の含有量が、 0. 5質量⁰ /₀ 〜 5. 0質量⁰ /₀であることを稱敫とする請求項：!〜 3のレ、ずれか 1項に記載の難性樹脂誠物。

5. (a) として、少なくとも（メタ）アクリル酸変性ポリプロピレンを含有することを ί敷とする請求項 1〜 4のレ、ずれか 1項に記載の難性樹脂糸滅物。

6 . ( a ) として、少なくとも（メタ）アタリル β性ポリプロピレン及び不飽和カルボン変性スチレン系共重合体を含有することを糊教とする請求項；!〜 5のレヽずれか 1項に記載の β性樹脂, «物。

7 . 請求項 1〜6のいずれか 1項記載の »性樹脂組成物を導体または、光ファイバ素線および Ζもしくは光ファィバ心線の外側に被として有することを糊数とする成开

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ΡΡο

8 . 請求項 1〜 6のレ、ずれか 1項に！ ¾の«性樹脂糸滅物を成形してなることを糊敫とする成开^ I品。