WO2006067987A1 - 中性のキトサンヒドロゲルおよびその製造方法 - Google Patents

中性のキトサンヒドロゲルおよびその製造方法 Download PDF

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solution
aqueous
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Seiichi Tokura
Hiroshi Tamura
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A School Corporation Kansai University
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    • C08J2305/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof

Definitions

  • the present invention relates to a neutral chitosan hydrogel and a method for producing the same.
  • Chitosan which is a natural polymer, is a deacetylated product (j8-1, 4-poly D-darcosamine) of chitin (j8-1, 4, poly-N-acetyl-D darcosamine) that also provides crustacean strength.
  • Chitosan is excellent in biocompatibility and has a molecular weight of about 500,000.
  • the properties of chitosan include biodegradability, antibacterial properties, anti-inflammatory properties, moisturizing properties, and antiallergic properties.
  • chitosan is safe for the human body and the environment, many pharmaceuticals, cosmetics, hair styling products, food additives, fibers, membranes, etc., containing chitosan have been developed.
  • chitosan is completely insoluble in common organic solvents and is not completely dissolved in water.
  • the organic acid salt of chitosan is water soluble.
  • chitosan dissolves only slowly in hydrochloric acid and not in nitric acid or sulfuric acid. Therefore, as a method for dissolving chitosan, a method of dissolving in an aqueous solution containing various organic acids (Patent Documents 1 to 4) and a method of dissolving in an aqueous buffer solution of organic acids (Patent Document 5) have been proposed. !
  • chitosan powder has been generally used as an antibacterial agent or cosmetic product in the form of an aqueous solution of an organic acid such as formic acid, acetic acid, acidic amino acid, ascorbic acid or an inorganic acid such as carbonic acid.
  • organic acid such as formic acid, acetic acid, acidic amino acid, ascorbic acid or an inorganic acid such as carbonic acid.
  • these acidic chitosan solutions have poor viscosity stability (molecular weight stability) at room temperature, so in order to perform the required functions, they must be stored as chitosan powder and dissolved immediately before use. It ’s nasty.
  • the molecular weight of the chitosan is reduced with time even at room temperature, and the viscosity of the solution cannot be maintained.
  • a filtration device or the like is required in addition to the dissolution cake.
  • the characteristics of chitosan include organic substance aggregation and antibacterial properties (particularly, an action that inhibits the growth of bacteria such as Escherichia coli).
  • Powerful antibacterial action has a molecular weight of 6,000 It is exhibited in the above cases, but not at a molecular weight of about 4,000.
  • Patent Document 1 JP-A-6-319517
  • Patent Document 2 JP-A-11 193301
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 11-199601
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-290187
  • Patent Document 5 JP-A-9-110634
  • An object of the present invention is to provide a chitosan hydrogel that can be stably stored for a long time near room temperature and that can be completely and effectively dissolved by a very small amount of acid.
  • the present invention provides a neutral chitosan hydrogel substantially having water and chitosan power.
  • the chitosan hydrogel of the present invention has almost no acid odor.
  • the moisture content of strong chitosan hydrogel is preferably 50% to 96% by weight, more preferably 94% to 96% by weight.
  • the first method for producing a neutral chitosan hydrogel of the present invention has the following steps.
  • step (ii) adjusting the pH of the aqueous chitosan solution in step (i) from neutral to alkaline
  • step (iv) A step of washing the precipitate collected in step (iii) with water until the pH becomes neutral.
  • the second method for producing a neutral chitosan hydrogel of the present invention includes the following steps.
  • step (ii) adjusting the pH of the aqueous chitosan solution in step (i) from neutral to alkaline
  • step ( ⁇ ′) Step of dialyzing the liquid obtained by dispersing the precipitate collected in step (iii) against water until the pH becomes neutral.
  • the neutral chitosan hydrogel according to the present invention can be obtained by centrifuging or filtering.
  • the moisture content can be changed to a desired value.
  • the chitosan hydrogel of the present invention is homogeneous and neutral, has no acid odor, does not contain salt, and can be stored at room temperature for a long time. Moreover, the chitosan hydrogel of the present invention is completely dissolved by a very small amount of acid. Therefore, the application of chitosan can be expanded by the present invention.
  • Fig. 1 is a graph showing changes in viscosity with time when chitosan hydrogel is dissolved in hydrochloric acid.
  • FIG. 2 is a graph showing the difference in viscosity change when chitosan hydrogel is dissolved in hydrochloric acid and acetic acid.
  • Fig. 3-1 shows the titration curve of chitosan hydrogel with acetic acid.
  • Fig. 3-2 is a titration curve of chitosan hydrogel with hydrochloric acid.
  • the source of chitosan used as a raw material for the preparation of the neutral chitosan hydrogel according to the present invention (hereinafter referred to as raw chitosan) is not particularly limited. It can be obtained by deacetylating the chitin that is produced, or it can be commercially available.
  • the form of the raw material chitosan is preferably solid, more preferably flaky, and still more preferably powder.
  • the deacetylation degree of the raw material chitosan is preferably about 75 to 98%.
  • the molecular weight of the raw chitosan is preferably about 10,000 to 200,000, more preferably about 10,000 to 75,000, and more preferably about 10,000 to 40,000!
  • water is preferably deionized water or distilled water.
  • neutral is ⁇ 6.0 to 7.5, more preferably ⁇ 6.8 to 7.2.
  • the “chitosan hydrogel” refers to a gel-like substance composed of water and chitosan in which chitosan is present substantially uniformly.
  • the deacetylation concentration and molecular weight of chitosan present in the neutral chitosan hydrol according to the present invention are substantially the same as the deacetylation degree and molecular weight of the raw material chitosan. That is, the degree of deacetylation and the molecular weight are determined in the preparation process of chitosan hydrogel. Does not change substantially.
  • the water content of the neutral chitosan hydrogel according to the present invention is preferably 50 to 96% by weight, more preferably 80 to 96% by weight, and particularly preferably 94 to 96% by weight.
  • the neutral chitosan hydrogel according to the present invention can be changed in water content to a desired value by centrifugation or filtration.
  • step (0) chitosan is dissolved in an aqueous acid solution.
  • Chitosan is dissolved in an acid aqueous solution in an amount of about 0.5 wt% to 4 wt%, preferably about 1 wt% to 4 wt%, although the type of acid is not particularly limited, and examples include acetic acid, hydrochloric acid, and lactic acid. If glacial acetic acid is used, its concentration is preferably about 4% by weight, more preferably 2-6% by weight.
  • the method for dissolving chitosan in the acid aqueous solution is not particularly limited, and a conventional method such as stirring may be used.
  • the melting temperature may be room temperature, for example, 15 to 40 ° C.
  • the dissolution time by stirring varies depending on the shape, molecular weight, and deacetylation degree of the raw material chitosan, but is generally 4 to 5 hours. It is preferable to dissolve the chitosan until it is substantially uniform. At this time, the insoluble part may be removed by filtration.
  • the pH of the aqueous chitosan solution obtained in step (0) is about 3-4.
  • step (ii) the pH of the obtained chitosan aqueous solution is adjusted to neutral to alkaline.
  • “Neutral to alkaline” in this step is pH 7 to 12, preferably pH 8 to 10.
  • the pH is adjusted by a conventional method, for example, addition of a basic substance, preferably by dropwise addition of an aqueous solution of the basic substance. At this time, it is preferable to vigorously stir the aqueous solution.
  • basic substances include NaOH, KOH, NH OH and the like.
  • step (ii) for example, while stirring a chitosan aqueous solution vigorously with a mixer (stirring speed: about 10,000 to 12, OOOrpm), a 1 to 10M NaOH aqueous solution is adjusted to a pH of 7 to 12. Dripping. As the solution approaches alkalinity, a white precipitate forms.
  • the white precipitate thus formed is collected (step (iii)).
  • the method for collecting the precipitate is not particularly limited, and examples thereof include centrifugation and filtration.
  • the pH of the strong precipitate is neutralized (step (iv) or (iv ')).
  • the collected precipitate is washed with water until the pH is neutral, i.e. pH 6.0 to 7.5, preferably 6.8 to 7.2.
  • the washing method is not particularly limited, but a method of repeatedly stirring the suspension obtained by dispersing the precipitate in water and collecting the precipitate by centrifugation, filtration, etc., or adding a large amount of water to the precipitate in the column. Such as passing through.
  • the neutral chitosan hydrogel is obtained by centrifuging the liquid in which the gel containing the washed chitosan is suspended and adjusting the concentration to a desired concentration.
  • the precipitate collected in step (m) is dispersed in water, the dispersion is placed in a dialysis membrane, and the pH is neutral, that is, pH 6.0 to 7.5, Dialyze against water until 6.8-7.2.
  • the amount of the dispersion used for dialysis is preferably about 0.1 to 1.0% by volume with respect to the dialysis solution (ie water).
  • the chitosan content in the dispersion is preferably about 0.1 to 2.0% by weight.
  • the number of dialysis varies depending on the amount of dialysate and the pH of the dispersion, but is preferably about 2 to 5 times.
  • the dialysis temperature may be room temperature, for example, about 10 to 20 ° C.
  • a neutral chitosan hydrogel can be obtained by adjusting the neutralized dispersion to a desired concentration by centrifugation.
  • the neutral chitosan hydrogel obtained by the present invention can be stably stored at room temperature.
  • the neutral chitosan hydrogel of the present invention is substantially completely easily dissolved in an aqueous acid solution such as hydrochloric acid, lactic acid, and acetic acid to form a transparent aqueous chitosan solution.
  • the neutral chitosan hydrogel hydrochloric acid solution obtained by the present invention is stable at room temperature.
  • the obtained transparent solution was filtered and allowed to stand at room temperature, and the change in viscosity with time was followed. As shown in Fig. 2, the viscosity (ie, chitosan molecular weight) decreased significantly with time.
  • chitosan is more stable in an aqueous hydrochloric acid solution than in an aqueous acetic acid solution.
  • Example 2 The neutral chitosan hydrogel obtained in Example 2 was subjected to pH titration with hydrochloric acid and acetic acid. As a result, both pKa values were about 6.4, indicating that there was no change in the properties of chitosan as an aqueous hydrochloric acid solution or an aqueous acetic acid solution.
  • the neutral chitosan hydrogel according to the present invention comprises a pharmaceutical, a cosmetic, a hairdressing agent, a food additive
  • the chitosan hydrogel of the present invention can be used as a food preservative by making it into an aqueous solution or by directly applying it to food such as meat. it can.

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Abstract

　本発明は、実質的に水とキトサンからなる中性のキトサンヒドロゲルを提供する。本発明の中性のキトサンヒドロゲルは、室温付近で長時間安定に保存することができる。

Description

明 細 書
中性のキトサンヒドロゲルおよびその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、中性のキトサンヒドロゲルおよびその製造方法に関する。
背景技術
[0002] 天然高分子であるキトサンは、甲殻類力も得られるキチン（j8—1, 4 ポリ一 N ァ セチルー D ダルコサミン）の脱ァセチル化物（j8—1, 4—ポリ D—ダルコサミン） である。キトサンは、生体適合性に優れ、分子量 50万程度である。キトサンの性質と しては、生分解性、抗菌性、抗炎症性、保湿性、抗アレルギー性等が挙げられる。さ らにキトサンは、人体や環境に安全であることから、キトサンを含む医薬品、化粧品、 整髪料、食品添加剤、繊維、膜などが数多く開発されている。
[0003] しかし、キトサンは一般的な有機溶媒には全く溶けず、また水にも完全には溶解し ない。キトサンの有機酸塩は、水溶性である。し力しキトサンは、塩酸水にはゆっくりと しか溶解せず、硝酸や硫酸には溶解しない。そこで、キトサンの溶解方法として、各 種の有機酸を含む水溶液へ溶解させる方法 (特許文献 1〜4)、および、有機酸の緩 衝水溶液へ溶解させる方法 (特許文献 5)などが提案されて!ヽる。
[0004] 従来キトサンの粉末を、蟻酸、酢酸、酸性アミノ酸、ァスコルビン酸などの有機酸ま たは炭酸などの無機酸の水溶液にして、抗菌剤やィ匕粧品として一般に用いられてき た。しかし、これらの酸性のキトサン溶液は室温での粘度安定性 (分子量安定性）が 悪いため、要求される機能を発揮するためには、キトサン粉末として保存し、使用直 前に溶解しなければならなカゝつた。特に化粧品や整髪料として用いる場合、キトサン 溶液を、室温前後で長時間安定に保存する必要がある。しカゝしキトサンは酸性溶液 中では、室温においても時間と共にその分子量が低下して溶液の粘性が保てない。
[0005] また、キトサンを酸で溶解してキトサン溶液とするには溶解漕の他に、ろ過装置など が必要である。
[0006] なお、キトサンの特性としては、有機物の凝集作用、抗菌性 (特に大腸菌等の細菌 の生育を阻害する作用）が挙げられる。力かる抗菌性などの作用は、分子量 6, 000 以上の場合に発揮され、分子量 4, 000程度では発揮されない。
特許文献 1：特開平 6— 319517号公報
特許文献 2 :特開平 11 193301号公報
特許文献 3：特開平 11— 199601号公報
特許文献 4：特開 2000— 290187号公報
特許文献 5：特開平 9 - 110634号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明は、室温付近で長時間安定に保存でき、非常に少ない量の酸により効果的 に完全溶解することができるキトサンヒドロゲルを提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明は、実質的に水とキトサン力もなる中性のキトサンヒドロゲルを提供する。本 発明のキトサンヒドロゲルはほとんど酸臭がないものである。力かるキトサンヒドロゲル の含水率は 50重量％〜96重量％が好ましぐ 94重量％〜96重量％がより好ましい
[0009] 本発明の、中性のキトサンヒドロゲルの第一の製造方法は、以下の工程を有する。
(i)キトサンを酸水溶液に溶解する工程、
(ii)工程 (i)のキトサン水溶液の pHを中性〜アルカリ性に調整する工程、
(iii)工程 (ii)において生じた沈殿を収集する工程、および、
(iv)工程 (iii)において収集した沈殿を水により pHが中性になるまで洗浄する工程。
[0010] また、本発明の、中性のキトサンヒドロゲルの第二の製造方法は、以下の工程を有 する。
(i)キトサンを酸水溶液に溶解する工程、
(ii)工程 (i)のキトサン水溶液の pHを中性〜アルカリ性に調整する工程、
(iii)工程 (ii)において生じた沈殿を収集する工程および、
(ίν' )工程 (iii)において収集した沈殿を水に分散させた液を、 pHが中性になるまで 水に対して透析する工程。
[0011] 本発明による中性のキトサンヒドロゲルは、遠心分離またはろ過することにより、その 含水率を所望の値に変化させることができる。
発明の効果
[0012] 本発明のキトサンヒドロゲルは、均質、中性であり、酸臭がせず、塩分を含有せず、 長時間室温で保存することができる。また、本発明のキトサンヒドロゲルは非常に少な い量の酸により完全に溶解する。したがって、本発明により、キトサンの用途の拡大を 図ることができる。
図面の簡単な説明
[0013] [図 1]図 1は、キトサンヒドロゲルを塩酸に溶解した場合の粘度の経時変化を示す図で ある。
[図 2]図 2は、キトサンヒドロゲルを塩酸および酢酸に溶解した場合の粘度変化の差を 示す図である。
[図 3-1]図 3— 1は、キトサンヒドロゲルの酢酸による滴定曲線である。
[図 3-2]図 3— 2は、キトサンヒドロゲルの塩酸による滴定曲線である。
発明を実施するための最良の形態
[0014] 本発明による中性のキトサンヒドロゲルの調製の原料として用いるキトサン (以下、 原料キトサンと称する）の入手源は特に限定されず、例えば、ェビ、力二、イカなどの 甲殻類力も得られるキチンを脱ァセチルイ匕して得たものでもよ 、し、市販のものでもよ い。原料キトサンの形態は好ましくは固体、より好ましくはフレーク状、さらに好ましく は粉末である。また、原料キトサンの脱ァセチル化度は、 75〜98%程度のものが好 まし ヽ。原料キトサンの分子量 ίま 10, 000〜200, 000程度力好ましく、 10, 000〜7 5, 000程度のもの力より好ましく、 10, 000〜40, 000程度のもの力さらに好まし!/、。 また、本発明にお!、て「水」とは、好ましくは脱イオン水または蒸留水である。
[0015] 本発明の「中性のキトサンヒドロゲル」において、「中性」とは、 ρΗ6. 0〜7. 5であり 、より好ましくは ρΗ6. 8〜7. 2である。また、「キトサンヒドロゲル」とは、水とキトサンか らなるゲル状物質であって、そのなかにキトサンが実質的に均一に存在するものをい う。また、本発明による中性のキトサンヒドロル中に存在するキトサンの脱ァセチルイ匕 度および分子量は、原料キトサンの脱ァセチル化度および分子量と実質的に同一で ある。即ち、脱ァセチルイ匕度および分子量はキトサンヒドロゲルの調製工程において 実質的に変化しない。
[0016] 本発明による中性のキトサンヒドロゲルの含水率は 50重量％〜96重量％が好まし く、 80〜96重量％が好ましぐ 94重量％〜96重量％が特に好ましい。本発明による 中性のキトサンヒドロゲルは、遠心分離またはろ過することにより、その含水率を所望 の値に変化させることができる。
[0017] 本発明の中性のキトサンヒドロゲルの第一および第二の製造方法においては、まず 、キトサンを酸水溶液に溶解する（工程 (0)。この工程において、フレーク状、好ましく は粉末の原料キトサンを、酸水溶液に対して約 0. 5重量％〜4重量％、好ましくは約 1重量％〜4重量％溶解する。酸の種類は特に限定されないが、酢酸、塩酸、乳酸 などが挙げられ、好ましくは酢酸である。氷酢酸を用いる場合、その濃度は 2〜6重量 %が好ましぐ約 4重量％がさらに好ましい。
[0018] 酸水溶液へのキトサンの溶解方法は特に限定されず、撹拌などの常套の方法を用 いればよい。溶解時の温度は室温、例えば 15〜40°Cとすればよい。撹拌による溶解 時間は原料キトサンの形状、分子量、脱ァセチルイ匕度に応じて異なるが、一般的に は 4〜5時間である。キトサンの溶解は実質的に均一となるまで行うのが好ましぐこの 際、ろ過により不溶部を除去してもよい。このようにして工程 (0で得られるキトサン水溶 液の pHは 3〜4程度である。
[0019] 次 、で、得られたキトサン水溶液の pHを中性〜アルカリ性に調整する（工程 (ii))。こ の工程における「中性〜アルカリ性」とは、 pH7〜12、好ましくは pH8〜10である。 p Hの調整方法は常套方法、例えば、塩基性物質の添加、好ましくは塩基性物質の水 溶液の滴下による。この際、水溶液を激しく撹拌するのが好ましい。塩基性物質とし ては、 NaOH、 KOH、 NH OHなどが挙げられる。
4
[0020] 工程 (ii)では、例えば、キトサン水溶液をミキサーなどで激しく撹拌 (撹拌速度： 10, 000〜 12, OOOrpm程度）しながら 1〜 10Mの NaOH水溶液を pHが 7〜 12となるま で滴下する。溶液がアルカリ性に近づくにつれ、白色沈殿が生成する。
[0021] このようにして形成した白色沈殿を収集する（工程 (iii))。沈殿の収集方法は、特に 限定されず、例えば遠心分離、ろ過などが挙げられる。
[0022] 次 、で、力かる沈殿の pHを中性にする（工程 (iv)または (iv'))。 本発明の第一の調製方法においては、収集した沈殿を、水により pHが中性、即ち pH6. 0〜7. 5、好ましくは 6. 8〜7. 2になるまで洗浄する。洗浄方法としては特に 限定されないが、沈殿を水に分散して得られる懸濁液を撹拌し、遠心分離、ろ過など により沈殿を収集することを繰り返す方法や、カラム中の沈殿に大量の水を通す方法 などが挙げられる。このようにして洗浄したキトサンを含有するゲルが懸濁した液体を 遠心分離し所望の濃度に調節することにより、中性のキトサンヒドロゲルが得られる。
[0023] 本発明の第二の調製方法においては、工程 (m)で収集した沈殿を水に分散させ、 分散液を透析膜に入れ、 pHが中性、即ち pH6. 0〜7. 5、好ましくは 6. 8〜7. 2に なるまで水に対して透析する。透析に用いる分散液の量は透析液 (即ち水）に対して 0. 1〜1. 0体積％程度が好ましい。また、分散液におけるキトサンの含有量は 0. 1 〜2. 0重量％程度が好ましい。透析回数は、透析液の量や、分散液の pHなどによ つて異なるが、 2〜5回程度が好ましい。透析温度は室温、例えば 10〜20°C程度と すればよい。中性となった分散液を遠心分離により所望の濃度に調節することにより 、中性のキトサンヒドロゲルが得られる。
[0024] 本発明により得られる中性のキトサンヒドロゲルは、室温で安定に保存することがで きる。また、本発明の中性のキトサンヒドロゲルは、例えば、塩酸、乳酸、酢酸などの 酸水溶液に実質的に完全に容易に溶解して透明のキトサン水溶液となる。特に本発 明により得られる中性のキトサンヒドロゲルの塩酸溶液は室温で安定である。
以下本発明を実施例により詳細に説明する。 実施例 1
[0025] 3. 06gのキトサン粉末（分子量 40, 000、脱ァセチル化度 84%)を、 100mlの 4重 量％の酢酸水に、室温で 5〜7時間撹拌することにより溶解した。得られた水溶液の p Hは 3. 85であった。溶液をろ過して不溶部を除去後、ミキサーで高速撹拌下、 10重 量％NaOH水溶液を添加することにより、 pHを 11. 0-12. 0に調整した。生成した 沈殿を遠心分離により収集した。次いで沈殿を蒸留水に分散させて遠心分離により 沈殿を収集する操作を pHが 6. 8〜7. 2になるまで 5回繰り返した。
実施例 2
[0026] 3. 06gのキトサン粉末（分子量 40, 000、脱ァセチル化度 84%)を、 100mlの 4重 量％の酢酸水に、室温で 5〜7時間撹拌することにより溶解した。得られた水溶液の p Hは 3. 85であった。溶液をろ過して不溶部を除去後、ミキサーで高速撹拌下、 10重 量％NaOH水溶液を添加することにより、 pHを 11. 0-12. 0に調整した。生成した 沈殿を遠心分離により収集した。次いで沈殿を蒸留水に分散させ、 1000mlの分散 液を透析袋に入れ、 pHが中性になるまで 10001の蒸留水に対して繰り返し透析を行 つた。透析用蒸留水は 5回交換した。
実施例 3
[0027] 室温で保存した実施例 2で得た中性のキトサンヒドロゲルを、 30ml取り出し、濃塩 酸（36%溶液、 0. 5ml)を添加して粘り気のある液体を得た。この液体の粘度を測定 した。図 1は粘度の経時変化を示した図である。測定開始から 15日間まで粘度 (即ち キトサン分子量）における変化はほとんどな力つた。
実施例 4
[0028] 実施例 2で得た中性のキトサンヒドロゲル（含水量 93. 9%) 10gを水 30mlにカロえ、 0. 1M HC1を 16ml添カ卩し、撹拌して透明な溶液を得た。この溶液の pHは 5. 24で あった。溶液を室温で放置して粘度変化を追跡した。図 2に示すように、粘度変化は ほとんど観察されな力つた。このように本発明の中性のキトサンヒドロゲルは非常に少 量の酸に溶解するため、得られる溶液の pHが比較的中性に近い。
[0029] 一方、キトサン粉末 3. 05gを 100mlの 4重量％の酢酸水に撹拌しながら溶解した。
得られた透明な溶液をろ過後、室温で放置し、粘度の経時変化を追跡した。図 2〖こ 示すように、時間と共に粘度 (即ちキトサン分子量)が大幅に減少した。
[0030] 従って、キトサンは塩酸水溶液とした方が酢酸水溶液とするより安定である。
実施例 5
[0031] 実施例 2で得た中性のキトサンヒドロゲルを塩酸と酢酸で pH滴定を行った。その結 果、 pKaはいずれも約 6. 4を示し、塩酸水溶液としても酢酸水溶液としてもキトサンそ のものの'性質には変ィ匕がな ヽことが示された。
産業上の利用可能性
[0032] 本発明による中性のキトサンヒドロゲルは、医薬品、化粧品、整髪料、食品添加剤、 繊維、膜等への種々の用途に好適に用いられ、例えば、本発明のキトサンヒドロゲル は水溶液とすることにより、あるいはそのまま、食品、例えば肉類に塗布することにより 、食品保存剤として利用することができる。

Claims

請求の範囲
[1] 実質的に水とキトサン力もなる中性のキトサンヒドロゲル。
[2] 含水率が 50重量％〜96重量％である請求項 1のキトサンヒドロゲル。
[3] 含水率が 94重量％〜96重量％である請求項 2のキトサンヒドロゲル。
[4] (i)キトサンを酸水溶液に溶解する工程、
(ii)工程 (i)のキトサン水溶液の pHを中性〜アルカリ性に調整する工程、
(iii)工程 (ii)において生じた沈殿を収集する工程、および、
(iv)工程 (iii)において収集した沈殿を水により pHが中性になるまで洗浄する工程、 を含む請求項 1〜3のいずれかの中性のキトサンヒドロゲルの製造方法。
[5] (i)キトサンを酸水溶液に溶解する工程、
(ii)工程 (i)のキトサン水溶液の pHを中性〜アルカリ性に調整する工程、
(iii)工程 (ii)において生じた沈殿を収集する工程および、
(ίν' )工程 (iii)において収集した沈殿を水に分散させた液を、 pHが中性になるまで 水に対して透析する工程、
を含む請求項 1〜3のいずれかのキトサンヒドロゲルの製造方法。
[6] (V)さらに、工程 (iv)または (ίν')で得られるキトサンヒドロゲルを遠心分離する工程を含 む、請求項 4または 5 、ずれかのキトサンヒドロゲルの製造方法。
[7] 請求項 1〜3のいずれかのキトサンヒドロゲルを遠心分離またはろ過することにより、 キトサンヒドロゲルの含水率を変化させる方法。
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