WO2006064771A1

WO2006064771A1 - 複合材、コーティング液および複合材の製造方法

Info

Publication number: WO2006064771A1
Application number: PCT/JP2005/022797
Authority: WO
Inventors: Junji Kameshima; Yasushi Niimi; Mariko Hosogai
Original assignee: Toto Ltd.
Priority date: 2004-12-16
Filing date: 2005-12-12
Publication date: 2006-06-22
Also published as: US20080166478A1; JP3965480B2; JP2007118556A; KR20070085928A; KR100930749B1; CN101080317A; EP1837173A1

Abstract

【課題】外力の印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材を提供する。【解決手段】本発明では、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、（Ａ）シリカ、または平均組成式ＲｐＳｉＯ（４－ｐ）／２（式中、Ｒは水素原子、フッ素原子または１価の有機基、ｐは、０＜ｐ＜４を満足する数である）の群から選ばれる少なくとも１種、（Ｂ）可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする複合材であって、前記可塑性ポリマー粒子は被覆部中において、略接することなく分散していることを特徴とする複合材を提供する。

Description

複合材、コーティング液および複合材の製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、外力を印カロした場合にも、基材の意匠性が維持される複合材に関する背景技術

[0002] 近年、各種基材の表面に保護コーティングを施し、基材への傷の発生により意匠性が損なわれることを防止する手段が提案されて、る。

[0003] 金属酸化物膜を形成し、防傷性を向上させたステンレスシンク (例えば、特許文献 1 参照。）や、ステンレス表面に釉薬層を形成した防汚製品 (例えば、特許文献 2参照。 )、プラスチックレンズ表面にコロイダルシリカとエポキシ基含有珪素化合物からなるコ一ティング層を形成した成形体 (例えば、特許文献 3参照。）などが開示されている。

[0004] 特許文献 1 :特開 2004— 76071

特許文献 2：特開 2001— 152367

特許文献 3：特開平 7— 278496

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] し力しながら、特許文献 1記載の金属酸ィ匕物膜を形成したステンレスシンクでは、ある程度の表面硬度の向上は達成されているものの、例えば焼成された金属酸ィ匕物からなる陶器などとの接触では、やはり傷が容易に発生し、耐傷性は十分ではな力た

[0006] また、特許文献 2記載の釉薬層を形成した防汚製品では、焼成により釉薬層を形成するため、 800°C以上の温度にて焼成する必要があり、耐熱性を有する基材に限定されるという問題があつたし、基材に金属を用いた場合、表面が酸化し、変色するため外観を損ねるという問題があるため、着色した不透明な釉薬層を形成する必要力 Sあり、必然的に基材の質感が失われるという問題があった。

[0007] また、特許文献 3記載のコロイダルシリカとエポキシ基含有珪素化合物からなるコーティング層を形成した成形体では、ある程度の表面硬度の向上は達成されているものの、例えば焼成された金属酸ィ匕物力なる陶器などとの接触では、コロイダルシリ力が脱落するなどして、やはり傷が容易に発生し、耐傷性は十分ではな力た。

[0008] 本発明は、上記問題を解決するためになされたもので、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合を提供することである。

課題を解決するための手段

[0009] 上記課題を解決するために本発明では、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、 (A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素

P (4-p)/2

原子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足する数である）の群から選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする複合材であって、前記可塑性ポリマー粒子は被覆部中において、略接することなく分散していることを特徴とし、外力を印カロした場合にも、基材の意匠性が維持される複合材を提供する。

[0010] 本発明では、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、 (A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の

P (4-p) /2

有機基、 pは、 0<p<4を満足する数である）の群力も選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする複合材であって、前記被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満であることを特徴とし、外力を印カ卩した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材を提供する。

[0011] 本発明の好ましい態様においては、前記被覆部の表面には、前記可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されているようにする。

[0012] 本発明の好ま、態様にぉ、ては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径力前記被覆部の膜厚よりも大き、ようにする。

[0013] 本発明の好ましい態様においては、前記被覆部の膜厚が 0. 3〜20 mとする。

本発明のさらに好ましい態様においては、前記被覆部の膜厚が 0. 3〜8 /ζ πιとする

[0014] 本発明の好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜 20 /z mであるようにする。本発明のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が

0. 1〜8 πιであるよう〖こする。

[0015] 本発明の好ましい態様においては、前記被覆部が略透明であるようにする。

[0016] 本発明の好ま、態様にぉ、ては、前記基材が延性基材とする。

本発明のさらに好まし、態様にぉ、ては、前記延性基材をステンレス鋼またはアルミニゥムとする。

[0017] 本発明の好ま、態様にぉ、ては、前記延性基材はシンクおよび Ζまたはカウンタ一であり、少なくとも使用面側の一部には、上記いずれかの被覆部を備えているようにする。

[0018] 本発明では、可塑性ポリマー粒子と（C)次の構造式で表される化合物 [一 (S1R1R 2)— (NR3)—] (式中、 Rl、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 ηは整数である）とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマ一粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（C)次の構造式で表される化合物 [一 (S1R1R2)— (NR3)—] (式中、 Rl、R2 、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有することを特徴とするコーティング液を提供する。

[0019] 本発明の好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜 20 /z mであるようにする。

本発明のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜8 πιであるよう〖こする。

[0020] 本発明では、可塑性ポリマー粒子と (D) (D—1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si(OR4 ) (1) (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 a 4~a

R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D— 2)下記一般式（2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (式中、 R5は 1価の有機基を示す。 ) (D— 3)下記

4

一般式（3)で表される化合物 R6 (R70) Si- (RIO) -Si (OR8) R9 (3 b 3-b d 3-c c

)〔式中、 R6 〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b〜cは 0〜2の整数、 R10は酸素原子、フエ-レン基または—（CH ) —で表される基（ここで、 mは 1〜6の整数である）、

2 m

dは 0または 1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量力 ^sl体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (D) (D— 1) 下記一般式（1)で表される化合物、 R Si (OR4 ) (1) (式中、 Rは水素原子 a 4~a

、フッ素原子または 1価の有機基、 R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D 2)下記一般式（2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (式中、 R5は 1

4

価の有機基を示す。 ) (D— 3)下記一般式 (3)で表される化合物 R6 (R70) Si— b 3-b

(RIO) -Si(OR8) R9 (3)〔式中、 R6 〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b d 3-c c

〜cは 0〜2の整数、 RIOは酸素原子、フエ二レン基または—（CH ) —で表される

2 m

基（ここで、 mは 1〜6の整数である）、 dは 0または 1を示す。〕の群から選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有することを特徴とするコーティング液を提供する。

[0021] 本発明の好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜 20 /z mであるようにする。

[0022] 本発明では、基材へ、可塑性ポリマー粒子と (C)次の構造式で表される化合物 [一

(SiRlR2)— (NR3)—] (式中、 Rl 、 R2 、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（C)次の構造式で表される化合物 [一 (S1R1R2)― (NR3)一] _n (式中、 Rl 、 R2 、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロァルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布した後、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させ、基材上に、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO

P (

(式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足

4-p) /2

する数である）の群力選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有する被覆部を形成することを特徴とする複合材の製造方法を提供する。

本発明では、基材へ、可塑性ポリマー粒子と (D) (D—1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si (OR4 ) (1) (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D— 2)下記一般式 (2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (式中、 R5は 1価の有機基を示す。 ) (D

4

3)下記一般式（3)で表される化合物 R6 (R70) Si- (RIO) -Si (OR8) R9 b 3-b d 3-c (3)〔式中、 R6 〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b〜cは 0〜2の整数、 R10 は酸素原子、フエ-レン基または—（CH ) —で表される基 (ここで、 mは 1〜6の整

2 m

数である）、 dは 0または 1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (D ) (D— 1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si (OR4 ) (1) (式中、 Rは a 4~a

水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D— 2)下記一般式（2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (式

4

中、 R5は 1価の有機基を示す。 ) (D— 3)下記一般式（3)で表される化合物 R6 (R b

70) Si— (RIO) —Si (OR8) R9 (3)〔式中、 R6 〜R9はそれぞれ 1価の

3-b d 3-c c

有機基、 b〜cは 0〜2の整数、 R10は酸素原子、フエ二レン基または—（CH ) —で

2 m 表される基（ここで、 mは 1〜6の整数である）、 dは 0または 1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有することを特徴とするコ一ティング液を塗布した後、前記コーティング液を加熱することによって硬化させ、基材上に、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素原

P (4-p) /2

子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足する数である）の群力も選ばれる少なくとも 1種、 (B)可塑性ポリマー粒子を含有する被覆部を形成することを特徴とする複合材の製造方法を提供する。

[0024] 本発明では、延性基材をシンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工した後、前記延性基材へ可塑性ポリマー粒子と (C)次の構造式で表される化合物 [一 (S1R1 R2)— (NR3)—] (式中、 Rl、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (C)次の構造式で表される化合物 [一 (SiRlR2)— (NR3)—] (式中、 R 1、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することによって前記コーティング液を硬化させることを特徴とする複合材の製造方法を提供する。

[0025] 本発明では、延性基材をシンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工した後、前記延性基材へ可塑性ポリマー粒子と (D) (D— 1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si(OR4 ) (1) (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D— 2)下記一般式 (2)で表される化合物および Si(OR5 ) (2) (式中、 R5は 1価の有機基を示す。 ) (D— 3)

4

下記一般式（3)で表される化合物 R6 (R70) Si- (RIO) -Si (OR8) R9 · · · · b 3-b d 3-c c

• (3)〔式中、 R6〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b〜cは 0〜2の整数、 R10は酸素原子、フエ-レン基または—（CH ) —で表される基（ここで、 mは 1

2 m 〜6の整数である

)、 dは 0または 1を示す。〕の群力も選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはそのカロ水分解物とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (D) (D 1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si (OR4 ) (1) (式中、 Rは水素 a 4~a

原子、フッ素原子または 1価の有機基、 R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D— 2)下記一般式（2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (式中、 R5

4

は 1価の有機基を示す。）（D— 3)下記一般式（3)で表される化合物 R6 (R70) S b 3-b i- (RIO) -Si (OR8) R9 (3)〔式中、 R6 〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 d 3-c c

b〜cは 0〜2の整数、 R10は酸素原子、フエ二レン基または—（CH ) —で表される

2 m

基（ここで、 mは 1〜6の整数である）、 dは 0または 1を示す。〕の群から選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、前記コーティング液を加熱することによって硬化させることを特徴とする複合材の製造方法を提供する。

本発明では、延性基材へ可塑性ポリマー粒子と（C)次の構造式で表される化合物 [ 一（SiRlR2)— (NR3)—] (式中、 Rl 、 R2 、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有し、基材に塗布し、加熱することによつて硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（C)次の構造式で表される化合物 [一 (S1R1R2)― (NR3)一] (式中、 Rl 、 R2 、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することによって前記コーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬ィ匕させた後、シンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工することを特徴とする複合材の製造方法を提供する。 [0027] 本発明では、延性基材へ可塑性ポリマー粒子と (D) (D— 1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si(OR4 ) (1) (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価 a 4~a

の有機基、 R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D— 2)下記一般式 (2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (式中、 R5は 1価の有機基を示す。 ) (

4

D— 3)下記一般式（3)で表される化合物 R6 (R70) Si- (R10) Si(OR8) b 3-b d 3-c

R9 (3)〔式中、 R6〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b〜cは 0〜2の整数、 R1

0は酸素原子、フエ-レン基または—（CH ) —で表される基（ここで、 mは 1

2 m 〜6の整数である）、 dは 0または 1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（ D) (D— 1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si(OR4 ) (1) (式中、 R a 4~a

は水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D— 2)下記一般式（2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (

4

式中、 R5は 1価の有機基を示す。 ) (D— 3)下記一般式（3)で表される化合物 R6 ( b

R70) Si— (RIO) Si (OR8) R9 (3)〔式中、 R6〜R9はそれぞれ 1価

3-b d 3-c c

の有機基、 b〜cは 0〜2の整数、 R10は酸素原子、フエ二レン基または—（CH ) -

2 m で表される基（ここで、 mは 1〜6の整数である）、 dは 0または 1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有することを特徴とするコ一ティング液を塗布し、前記コ一ティング液を加熱することによって硬化させた後、シンクおよび zまたはカウンター形状に絞り加工することを特徴とする複合材の製造方法を提供する。

発明の効果

[0028] 本発明によれば、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される複合材を提供することが可能となる。

図面の簡単な説明

[0029] [図 1]本発明の複合材の断面図である。

[図 2]本発明の複合材の断面図である。 [図 3]本発明の複合材の断面図である。

[図 4]本発明実施例 2の複合材の被覆部の表面観察写真である。

[図 5]本発明のシンクを備えたキッチンの概略図である。

[図 6]本発明の、底面部の一部に複合材を備えたシンクの概略図である。

[図 7]本発明の、底面部全面に複合材を備えたシンクの概略図である。

[図 8]本発明の、底面部の一部に複合材を備えたカウンターの概略図である

[図 9]本発明の、底面部全面に複合材を備えたカウンターの概略図である。

[図 10]本発明の、シンク、カウンターの全面に複合材を備えたシンクおよびカウンターの概略図である。

発明を実施するための最良の形態

[0030] 以下に、本発明の最良の形態について説明する。

本発明の一形態は、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、 (A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素原子また

P (4-p) /2

は 1価の有機基、 Pは、 0<p<4を満足する数である）の群力選ばれる少なくとも 1 種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする複合材であって、前記可塑性ポリマー粒子は被覆部中にお、て、略接することなく分散して、ることを特徴とする。そうすることで、外力を印カロした場合にも、基材の意匠性が維持される複合材の提供を可能とした。

[0031] 本発明の一形態は、基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、

(A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素原子また

P (4-p) /2

は 1価の有機基、 Pは、 0<p<4を満足する数である）の群力選ばれる少なくとも 1 種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする複合材であって、前記被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満であることを特徴する。そうすることで、外力を印カロした場合にも、基材の意匠性が維持される複合材の提供を可能とした。

[0032] ここで、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素

P (4-p) /2

原子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足する数である）の群力も選ばれる少なくとも 1種は、基材上にシロキサンネットワークを構築するものであり、一部シロキサンネットワークを形成しな、未反応残基が存在して!/、てもよ!/、。

また、シリカには微量の金属、窒素、水素が含まれていてもよぐ所謂水ガラス等も含む。

[0033] ここで、可塑性ポリマー粒子が被覆部にある程度の柔軟性を付与するため、外力を印カ卩した場合にも、基材への追従性が向上し、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される。

[0034] 可塑性ポリマー粒子は被覆部中において略接することなく分散していると、シロキサンネットワークを阻害することなぐ可塑性ポリマー粒子の柔軟性が被覆部に付与されるため、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される。

被覆部中に可塑性ポリマー粒子が過剰に存在し、可塑性ポリマー粒子が凝集したりしていると、外力を印加した場合に、可塑性ポリマー粒子が脱落するなどして、基材の意匠性が維持される作用が発揮されない。

[0035] 可塑性ポリマー粒子の体積比が 1%未満であると、外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されないし、 20%以上では、被覆部中のシロキサンネットワークが粗となるため、やはり外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されなヽ。

[0036] ここで、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の体積比とは、被覆部の総体積に対する可塑性ポリマー粒子の比である。

[0037] ここで、前記被覆部はシロキサンネットワーク中に可塑性ポリマー粒子が分散した形態であってもよぐ被覆部の表面に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていてもよい。

[0038] 被覆部の表面に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていると、可塑性ポリマー粒子の可塑性がより顕著に発揮されるとともに、外力の印加があった場合に、可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部がシロキサンネットワークへの外力の伝播を抑制するため、外力の印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が顕著に発揮される。

[0039] 本発明では、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が、前記被覆部の膜厚より大きいようにすることが好ましい。そうすることで、被覆部の表面に確実に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成される。

[0040] 本発明では、前記可塑性ポリマー粒子がふつ素榭脂粒子であるようにするのが好ましい。

ふつ素榭脂粒子は滑り性が良好であり、表面エネルギーも小さいため、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される。

[0041] 本発明では、前記被覆部の膜厚が 0. 3〜20 mであるようにするのが好ましい。

ここで、本発明において膜厚とは、シロキサンネットワークの膜厚であり、可塑性ポリマー粒子が一部露出している場合、露出部を含まない部分の厚みを意味し、走査型電子顕微鏡等による断面観察によって測定することができる。

0. 3 mより膜厚が小さいと、外力を印カロした場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されないし、 20 m以上になると被覆部にクラックが入るなどするため、やはり外力を印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が十分発揮されない。

[0042] 本発明では、前記被覆部の膜厚が 0. 3〜8 μ mであるようにするのがより好ましい。

膜厚が 8 μ m以下であると、種々の塗布方法を用いて容易に被覆部を形成することができるとともに、被覆部の外観も向上する。

[0043] 本発明では、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜20 μ mであるようにする。

平均粒径が 0. 1 μ mより小さいと、外力を印加にした場合に、基材の意匠性を維持する作用が低下し、 20 mより大きくなると、基材の意匠性を損なうこととなる。

[0044] 本発明では、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜8 μ mであるようにする平均粒径が 8 μ m以下であると、種々の塗布方法を用いて容易に被覆部を形成することができるとともに、被覆部の外観も向上する。

[0045] 本発明の好ましい態様においては、前記被覆部の膜厚が 0. 3〜8 μ mかつ、可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 5〜20 μ mかつ、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が被覆部の膜厚よりも大き、ようにする。そうすることで、確実に被覆部に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成され、基材の意匠性が維持される作用が良好に発揮される被覆部が、外観良く形成される。

[0046] 本発明ではさらに好ましくは、前記基材が延性基材であるようにする。

延性基材は、加工性に優れるため、様々な工業製品として活用されており、例えばステンレス鋼、アルミニウム等の金属はその代表例であり、調理器具やキッチンシンク、キッチンカウンターなどで用いられている。し力しながら、延性基材はその特性ゆえ、表面硬度が低ぐ耐傷性に乏しいという欠点があつたが、本発明の被覆部を形成することで、延性基材の延性を維持したまま、外力を印カロした場合に、基材の意匠性が維持される作用効果が得られる。

[0047] 本発明の被覆部は可塑性ポリマー粒子を含有するため、被覆部に柔軟性が付与されており、基材の変形に対応する追従性にも優れるため、延性基材の延性を維持したまた、外力を印カロした場合に、基材の意匠性が維持される作用効果が得られる。

[0048] 延性基材がシンクおよび Zまたはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部に本発明の被覆部を備えていることを特徴とする複合材は、食器等との接触による摺動磨耗等の外力を印カロした場合に、基材の意匠性が維持される作用が得られ、基材の意匠性が維持される。

[0049] また、シンクおよび Zまたはカウンターでは、重量物の落下や熱水がかかることにより基材と被覆部に応力が発生するが、本発明の被覆部は可塑性ポリマー粒子を含有するため、ある程度の被覆部の柔軟性が付与されているため、重量物が落下したときや、熱水と冷水が連続的に力かることにより基材に温度変化が生じたときにも、基材への追従性が発揮され、被覆部の剥離や脱落が抑制される。

[0050] 本発明の被覆部を形成するためのコーティング液としては、可塑性ポリマー粒子と（ C)次の構造式で表される化合物 [一（S1R1R2)— (NR3)—] (式中、 Rl、 R2、 R3 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、ァミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (C)次の構造式で表される化合物 [一（SiRlR2)— (NR3)—] (式中、 Rl、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有することを特徴とするコーティング液が好適に用いられる。

コーティング液には希釈溶媒が含有されて、ても良、。

本発明の被覆部を形成するためのコーティング液として、可塑性ポリマー粒子と (D ) (D— 1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si (OR4 ) (1) (式中、 Rは a 4~a

4

70) Si— (RIO) —Si (OR8) R9 (3)〔式中、 R6〜R9はそれぞれ 1価の

3-b d 3-c c

2 m 表される基（ここで、 mは 1〜6の整数である）、 dは 0または 1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有し、基材に塗布し、カロ熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であつて、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (D) (D—1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si(OR4 ) (1) (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 R a 4 a

4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D- 2)下記一般式（2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (式中、 R5は 1価の有機基を示す。 ) (D— 3)下記

4

)〔式中、 R6〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b〜cは 0〜2の整数、 R10は酸素原子、フエ-レン基または—（CH ) —で表される基（ここで、 mは 1〜6の整数である）、

2 m

dは 0または 1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有することを特徴とするコーティング液も好適に用いることができる。化合物であっても、その加水分解物であってもよぐまたこれらが適当に混合されたものであっても良い。

コーティング液には希釈溶媒が含有されて、ても良、。

[0052] 本発明のコーティング液のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜20 /ζ πιであるようにする。

ここで本発明において平均粒径とは、液体中での分散粒径であり、レーザー回折式粒度分布計などを用いて測定することができる。

[0053] 本発明のコーティング液のさらに好ましい態様においては、前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜8 /ζ πιであるようにする。

平均粒径が 8 μ m以下であると、種々の塗布方法を用いて容易に被覆部を形成することができるとともに、コーティング液中での可塑性ポリマー粒子の分散安定性が向上し、被覆部の外観も向上する。

[0054] 本発明の複合材の好ましい製造方法としては、本発明では、基材へ、可塑性ポリマー粒子と (C)次の構造式で表される化合物 [一 (SiRlR2)— (NR3)—] (式中、 R 1 、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (C)次の構造式で表される化合物 [一（SiRlR2)— (NR3)—] (式中、 Rl 、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有することを特徴とするコ一ティング液を塗布した後、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させ、基材上に、 (A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足する数である）の群力も選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有する被覆部を形成する方法があげられる。

[0055] ここで、（C)次の構造式で表される化合物 [一（SiRlR2)— (NR3)—] (式中、 R1 、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ -ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）は加熱によりシリカへの転ィ匕が生じ、硬化して基材上にシロキサンネットワークを形成する。

シリカ転ィ匕を生じさせるためには 100°C以上で加熱することが望ましぐ 200°C以上で加熱すると、より転化反応が促進され望ましい。

また、触媒によっても転化反応が促進される。

[0056] 本発明で用いられる触媒は、（C)次の構造式で表される化合物 [ (SiRlR2)—（ NR3)— 1 (式中、 Rl、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ -ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基である）のシリカ転ィ匕を促進するものであり、具体的に示すと、 1ーメチルビペラジン、 1ーメチルピペリジン、 4, 4'ートリメチレンジピペリジン、 4, 4'ートリメチレンビス（1 メチルビペリジン）、ジァザビシクロー [2, 2, 2]オクタン、シス 2, 6 ジメチルピぺラジン、 4一（4ーメチノレビペリジン）ピリジン、ピリジン、ジピリジン、 α ピコリン、 13— ピコリン、 _γ—ピコリン、ピぺリジン、ルチジン、ピリミジン、ピリダジン、 4, 4'—トリメチレンジピリジン、 2- (メチルァミノ）ピリジン、ピラジン、キノリン、キノクサリン、トリアジン、ピロール、 3 ピロリン、イミダゾール、トリァゾール、テトラゾール、 1 メチルピロリジンなどの Ν ヘテロ環状化合物；メチルァミン、ジメチルァミン、トリメチルァミン、ェチルァミン、ジェチルァミン、トリエチルァミン、プロピルァミン、ジプロピルァミン、トリプロピルァミン、ブチルァミン、ジブチルァミン、トリブチルァミン、ペンチルァミン、ジペンチノレアミン、トリペンチノレアミン、へキシルァミン、ジへキシルァミン、トリへキシルァミン、ヘプチルァミン、ジヘプチルァミン、ォクチルァミン、ジォクチルァミン、トリオクチルァミン、フエ-ルァミン、ジフエ-ルァミン、トリフエ-ルァミンなどのアミン類；更に DB U (l, 8—ジァザビシクロ [5, 4, 0] 7—ゥンデセン）、 DBN (1, 5—ジァザビシクロ [4 , 3, 0] 5—ノネン）、 1, 5, 9—トリァザシクロドデカン、 1, 4, 7—トリァザシクロノナンなどが挙げられる。

[0057] また、有機酸、無機酸、金属カルボン酸塩、ァセチルァセトナ錯体、金属微粒子も好ましい触媒としてあげられる。有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、マレイン酸、ステアリン酸などが、また無機酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、過酸化水素、塩素酸、次亜塩素酸などが挙げられる。金属カルボン酸塩としては、式： (RCOO) nM〔式中、 Rは脂肪族基、または脂環族基で、炭素数 1〜22のものを表し、 Mは Ni、 Ti、 Pt、 Rh、 Co、 Fe、 Ru、 Os、 Pd、 Ir、 Alからなる群より選択された少なくとも 1種の金属を表し、 nは Mの原子価である。〕で表わされる化合物である。金属カルボン酸塩は無水物でも水和物でもよい。ァセチルァセトナ錯体としては、ァセチルアセトン（2, 4—ペンタジオン)力も酸解離により生じた陰イオン acac 'が金属原子に配位した錯体であり、一般的には、式（CH3COCHCOCH3) nM〔式中、 Mはィオン価 nの金属を表す。〕好適な金属 Mとしては、例えば、ニッケル、白金、パラジゥム、アルミニウム、ロジウムなどが挙げられる。金属微粒子としては、 Au、 Ag、 Pd、 Ni が好ましぐ特に Agが好ましい。金属微粒子の粒径は、 0. 5 mより小さいことが好ましぐ 0. 1 m以下がより好ましぐ 0. 05 μ mより小さいことがさらに好ましい。これら以外にも、過酸化物、メタルクロライド、フエ口セン、ジルコノセンなどの有機金属化合物なども用いることができる。

[0058] 本発明の複合材の好ま、製造方法としては、基材へ、可塑性ポリマー粒子と (D)

(D— 1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si (OR4 ) (1) (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D— 2)下記一般式（2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (式

4

70) Si— (RIO) —Si (OR8) R9 (3)〔式中、 R6 〜R9はそれぞれ 1価の

3-b d 3-c c

4

2 m

dは 0または 1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布した後、前記コーティング液を加熱することによって硬化させ、基材上に、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO

P (4

-p) /2

する数である）の群力選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有する被覆部を形成する方法があげられる。

基材へ、可塑性ポリマー粒子と (C)次の構造式で表される化合物 [一 (S1R1R2)― (NR3)—] (式中、 Rl 、 R2 、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と（C)次の構造式で表される化合物 [一 (S1R1R2)— (NR3)—] (式中、 Rl 、 R2 、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布した後、基材ごと加熱することで前記コーテイング液を硬化させ、基材上に、 (A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、

P (4-p) /2

Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足する数である）の群カゝら選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有する被覆部を形成する方法によれば、 Si— Nの Si— Oへの転化によりシロキサンネットワークを形成するため収縮が小さぐより緻密な被覆部が形成されるため、より外力を印加にした場合に、基材の意匠性を維持する作用が良好に発揮される。

[0060] 本発明の延性基材がシンクおよび Zまたはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部には、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ

P (4-p)/2

素原子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足する数である）の群力も選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする被覆部が備えられて!/、る複合材のその他の製造方法としては、延性基材をシンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工した後、延性基材へ可塑性ポリマー粒子と (C)次の構造式で表される化合物 [一（SiRlR2)— (NR3)—] (式中、 Rl、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (C)次の構造式で表される化合物 [一 (S1R1 R2)— (NR3)—] (式中、 Rl、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することによって前記コーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させる方法が挙げられる。

[0061] 本発明の延性基材がシンクおよび Zまたはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部には、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ

P (4-p)/2

素原子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足する数である）の群力も選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする被覆部が備えられて!/、る複合材のその他の製造方法としては、延性基材をシンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工した後、延性基材へ可塑性ポリマー粒子と (D) (D— 1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si (OR4 ) (1) (式中、 Rは水素原子、 a 4~a

フッ素原子または 1価の有機基、 R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D 2)下記一般式（2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (式中、 R5は 1

4

(RIO) -Si(OR8) R9 (3)〔式中、 R6〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b d 3-c c

2 m

基（ここで、 mは 1〜6の整数である）、 dは 0または 1を示す。〕の群から選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (D) (D—1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si(OR4 a

) (1) (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 R4は 1

4— a 価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D— 2)下記一般式 (2)で表される化合物および Si(OR5 ) (2) (式中、 R5は 1価の有機基を示す。 ) (D— 3)下記一般式（3)

4

で表される化合物 R6 (R70) Si— (R10) — Si (OR8) R9 (3)〔式中、 R b 3-b d 3-c c

6〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b〜cは 0〜2の整数、 R10は酸素原子、フエ-レン基または—（CH ) —で表される基（ここで、 mは 1〜6の整数である）、 dは 0または

2 m

1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布し、前記コーティング液を加熱することによって硬化させる方法が挙げられる。

[0062] 延性基材をシンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工した後、被覆部を形成する方法によれば、被覆部への残留応力を軽減できるため、より外力を印加にした場合に、基材の意匠性を維持する作用が良好に発揮される。

[0063] 本発明の延性基材がシンクおよび Zまたはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部には、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足する数である）の群力も選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする被覆部が備えられている複合材のその他の製造方法としては、基材へ、可塑性ポリマー粒子と（

C)次の構造式で表される化合物 [一（S1R1R2)— (NR3)—] (式中、 Rl 、 R2 、 R3 は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、ァミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (C)次の構造式で表される化合物 [一（SiRlR2)— (NR3)—] (式中、 Rl 、 R2 、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布した後、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させ、基材上に、 (A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素原子また

P (4-p) /2

は 1価の有機基、 Pは、 0<p<4を満足する数である）の群力選ばれる少なくとも 1 種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有する被覆部を形成した後、延性基材をシンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工する方法が挙げられる。

本発明の延性基材がシンクおよび Zまたはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部には、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ

P (4-p)/2

素原子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足する数である）の群力も選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする被覆部が備えられている複合材のその他の製造方法としては、基材へ、可塑性ポリマー粒子と（

D) (D— 1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si(OR4 ) (1) (式中、 R

a 4~a

4

式中、 R5は 1価の有機基を示す。 ) (D— 3)下記一般式（3)で表される化合物 R6 ( R70) Si- (RIO) — Si (OR8) R9 (3)〔式中、 R6

3-b d 3-c c 〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b〜cは 0〜2の整数、 RIOは酸素原子、フエ-レン基または—（CH ) -

2 m で表される基（ここで、 mは 1〜6の整数である）、 dは 0または 1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (D) (D—1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si(OR4 ) (1) (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 a 4~a

4

)〔式中、 R6〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b〜cは 0〜2の整数、 R10は酸素原子、フエ-レン基または—（CH ) —で表される基（ここで、 mは 1

2 m 〜6の整数である）、 dは 0または 1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有することを特徴とするコーティング液を塗布した後、前記コーティング液を加熱することによって硬化させ、基材上に、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO

P (4

-p) /2

する数である）の群力選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有する被覆部を形成した後、延性基材をシンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工する方法が挙げられる。

[0065] 被覆部を形成した後、延性基材をシンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工する方法によれば、複雑なシンクおよび Zまたはカウンター形状にカ卩ェされる前にコ一ティング液を塗布するため、より容易に延性基材がシンクおよび Zまたはカウンタ一であり、少なくとも使用面側の一部には、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO

P (4-p)

(式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足する

/2

数である）の群力選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする被覆部が備えられている複合材を製造することができる。

[0066] 加熱温度が高くなると、基材の耐熱性から、用いることのできる基材が限定され、例えばシンクおよび zまたはカウンタ一等に用いられるステンレス鋼の場合、耐熱性は有するものの 400°C以上では、表面の酸ィ匕による変色が発生するため、意匠性を損ねることとなるため好ましくな、。

また、可塑性ポリマー粒子の耐熱性から 350°C以下であることがより好まし!/、。

[0067] 以下、本発明の複合材と、複合材の製造方法について具体的に説明する。

本発明において、基材としては、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼などの金属材料、ガラス、セラミックス、プラスチック、木、石、セメント、コンクリート、それらの組合わせ、それらの積層体などが用いられる。

[0068] また本発明において、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素

P (4-p)/2

原子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、 0<p<4を満足する数である）の群から選ばれる少なくとも 1種は、基材表面にシロキサンネットワークを形成し、被覆部を形成するものである。

[0069] 本発明にお、て、可塑性ポリマー粒子とは、セルロース誘導体、ォレフィン系榭脂、ハロゲン含有榭脂、ビュルアルコール系榭脂、ビュルエステル系榭脂、（メタ）アタリル系榭脂、スチレン系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系榭脂、ポリカーボネート系榭脂、ポリエーテル系榭脂、ポリスルホン系榭脂などの重合物や、エポキシ榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、ジァリルフタレート榭脂、シリコーン榭脂などの硬化物などが含まれ、シロキサンネットワークを形成するときの加熱温度以上の耐熱性を有するものを利用することができ、耐熱性に優れることから架橋重合物が好適に利用することが出来る。

[0070] 本発明にお、て、可塑性ポリマー粒子は球形のものが好ましぐ滑り性が良好であり、表面エネルギーも小さぐ耐熱性にも優れるふつ素榭脂粒子が特に好適に用いることが出来る。

[0071] 次に、ふつ素榭脂粒子としては、ポリテトラフルォロエチレン、ポリフッ化ビ-リデン、ポリフッ化ビュル、ポリクロ口トリフルォロエチレン、テトラフルォロエチレン一へキサフノレォロプロピレンコポリマー、エチレンーテトラフノレォロエチレンコポリマー、エチレンクロロトリフノレオ口エチレンコポリマー、テトラフノレォロエチレンパーフノレオロアノレキノレビニノレエーテノレコポリマー、パーフノレォロシクロポリマー、ビニノレエーテノレーフノレォロォレフィンコポリマー、ビニノレエステノレーフノレォロォレフィンコポリマー、テトラフノレォロエチレンービニノレエーテノレコポリマー、クロロトリフノレオ口エチレンービニノレエ一テルコポリマー、テトラフルォロエチレンウレタン架橋体、テトラフルォロエチレンェポキシ架橋体、テトラフルォロエチレンアクリル架橋体、テトラフルォロエチレンメラミン架橋体等フルォロ基を含有するポリマーが挙げられる。

[0072] セルロース誘導体としては、セルロースエステル類（セルロースアセテート、セル口ースプロピオネート、セノレロースブチレート、セノレロースフタレートなど）、セノレロース力ーノメート類、セノレロースエーテノレ類（ァノレキノレセノレロース、ベンジノレセノレロース、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、シァノエチルセルロースなど）が挙げられる。

[0073] ォレフィン系榭脂には、例えば、 C2-6ォレフィンの単独又は共重合体 (エチレンプロピレン共重合体などのエチレン系榭脂、ポリプロピレン、プロピレンエチレン共重合体、プロピレンーブテン共重合体などのポリプロピレン系榭脂、ポリ（メチルペンテン— 1)など）、 C2-6ォレフィンと共重合性単量体との共重合体 (エチレン—（メタ）アクリル酸共重合体又はアイオノマー、エチレン（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン酢酸ビュル共重合体など)などが挙げられる。

[0074] ハロゲン含有榭脂としては、ハロゲンィ匕ビ二ル系榭脂（ポリ塩ィ匕ビニルなどの塩ィ匕ビ -ル又はフッ素含有単量体の単独又は共重合体、塩化ビュル酢酸ビュル共重合体、塩化ビニル—（メタ）アクリル酸エステル共重合体、テトラフルォロエチレン—ェチレン共重合体などの塩化ビニル又はフッ素含有単量体と共重合性単量体との共重合体など）、ハロゲンィ匕ビ -リデン系榭脂 (ポリビ-リデンフルオライド、又は塩化ビ- ル又はフッ素含有ビ-リデン単量体と他の単量体との共重合体)などが挙げられる。

[0075] ビュルアルコール系榭脂とその誘導体には、ビュルアルコール系榭脂（ポリビュルアルコール、エチレンビュルアルコール共重合体など）とその誘導体（ポリビュルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルァセタールなど）が含まれる。ビニルエステル系榭脂としては、ビュルエステル系単量体の単独又は共重合体 (ポリ酢酸ビニルなど）、ビニルエステル系単量体と共重合性単量体との共重合体 (酢酸ビニルーエチレン共重合体、酢酸ビュル一塩化ビュル共重合体、酢酸ビニルー（メタ）ァクリル酸エステル共重合体など)などが挙げられる。

[0076] (メタ）アクリル系榭脂としては、例えば、ポリ (メタ）アクリル酸メチルなどのポリ (メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチルー（メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸エステル（メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチルー（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステルースチレン共重合体 (MS 榭脂など)などが挙げられる。

[0077] スチレン系榭脂には、スチレン系単量体の単独又は共重合体 (ポリスチレン、スチレンー aーメチルスチレン共重合体など）、スチレン系単量体と共重合性単量体との共重合体 (スチレン—アクリロニトリル共重合体 (AS榭脂）、スチレン—（メタ)アクリル酸エステル共重合体 (スチレン—メタクリル酸メチル共重合体など）、スチレン—無水マレイン酸共重合体など)などが挙げられる。

[0078] ポリエステル系榭脂には、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸とアルキレンダリコールとを用いた芳香族ポリエステル、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸を用いた脂肪族ポリエステル、ポリアリレート系榭脂、液晶性ポリエステルなどが含まれる。ポリエステル系榭脂は、結晶性ポリエステル系榭脂、芳香族ポリエステル系榭脂などが挙げられる。

[0079] ポリアミド系榭脂としては、ナイロン 46、ナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 610、ナイロン 612、ナイロン 11、ナイロン 12などの脂肪族ポリアミド、キシリレンジァミンアジべート（MXD— 6)などの芳香族ポリアミドなどが挙げられる。

[0080] ポリカーボネート系榭脂には、ビスフエノール類（ビスフエノール Aなど）をベースとする芳香族ポリカーボネート、ポリジエチレングリコールビスァリルカーボネートなどの脂肪族ポリカーボネートなどが含まれる。

[0081] ポリエーテル系榭脂としては、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシメチレン（ポリアセタールホモ又はコポリマーなど）、ポリエーテルエーテルケトンなどが例示でき、ポリスルホン系榭脂としては、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどが例示できる。

[0082] 本発明において、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原

P (4-p)/2

子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、 0<p< 4を満足する数である）の群力も選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなる被覆部は、シロキサンネットワークに可塑性ポリマー粒子が分散していても良ぐ可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていても良い。

[0083] 本発明において、外力を印加した場合にも、基材の意匠性が維持されるとは、例えば固形物との接触による傷発生による意匠性の低下を抑制する作用を意味し、より具体的には、例えば、シンクおよび Zまたはカウンターの場合では、食器等の摺動等により傷が発生し、意匠性が低下することを抑制する作用を意味する。

[0084] 本発明において、延性基材とは物質が弾性の限界を超えて破壊されずに引き伸ばされる性質を有する基材を意味し、特に延性に富んだ材料として、鉄鋼、銅、アルミ -ゥム、ステンレス鋼などの金属材料があげられる。

[0085] 本発明において、略透明とは、基材の質感が損なわれない程度の透明性を有し、外観上、基材の意匠性を確認できる程度の透明性を意味する。

例えばステンレス基材に被覆部を形成した複合材は、ステンレスの光沢、質感、色調を確認できることを意味し、基材に絵柄などの模様が存在する場合に、その絵柄、模様が確認できる程度の透明性を意味する。

[0086] 本発明において、延性基材がシンクおよび Zまたはカウンターであり、少なくとも使用面側の一部に本発明の被覆部が備えられて、る複合材とは、シンクおよび Zまたはカウンターの使用面側のうち、食器等との接触が特に顕著であるシンク底面部中央付近や、カウンターのシンク周辺部のみに被覆部が形成されていても良いし、もちろん、使用面側全面に被覆部が形成されていても良い。

[0087] 本発明において、（C)次の構造式で表される化合物 [一 (SiRlR2)— (NR3)—] ( 式中、 Rl、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）において、アルキル基としては、メチル、ェチル、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル、ォクチル、デシル等が挙げられる。ァルケ-ル基としては、ビニル、ァリル、ブレ -ル、ペンテ-ル、へキセ -ル、ブチュル、オタテュル、デセ-ル等が挙げられる。ァリール基としては、フエ-ル、トリル、キシリル、ナフチル等が挙げられる。本発明において、（D) (D—1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si (OR4 ) a 4~a (1) (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D- 2)下記一般式（2)で表される化合物および Si ( OR5 ) (2) (式中、 R5は 1価の有機基を示す。 ) (D— 3)下記一般式 (3)で

4

表される化合物 R6 (R70) Si- (RIO) -Si(OR8) R9 (3)〔式中、 R6 b 3-b d 3-c c

〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b〜cは 0〜2の整数、 R10は酸素原子、フエ-レン基または—（CH ) —で表される基（ここで、 mは 1〜6の整数である）、 dは 0または 1

2 m

を示す。〕の群カゝら選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物を含んでなるコーティング液において、一般式（1)で表される化合物の具体例としては、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリ一 n—プロポキシシラン、トリ一 iso プロポキシシラン、トリ一 n—ブトキシシラン、トリ一 sec ブトキシシラン、トリ一 tert—ブトキシシラン、トリフエノキシシラン、フルォロトリメトキシシラン、フルォロトリエトキシシラン、フルォロトリー n プロポキシシラン、フルォロトリー iso プロポキシシラン、フルォロトリー n ブトキシシラン、フルォロトリー sec ブトキシシラン、フルォロトリー tert ブトキシシラン、フルォロトリフエノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ一 n—プロポキシシラン、メチルトリ一 iso プロポキシシラン、メチルトリ —n—ブトキシシラン、メチルトリ一 sec ブトキシシラン、メチルトリ一 tert—ブトキシシラン、メチルトリフエノキシシラン、ェチルトリメトキシシラン、ェチルトリエトキシシラン、ェチルトリー n プロポキシシラン、ェチルトリー iso プロポキシシラン、ェチルトリー n ブトキシシラン、ェチルトリー sec ブトキシシラン、ェチルトリー tert ブトキシシラン、ェチルトリフエノキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリ一 iso プロポキシシラン、ビニルトリ一 n ブトキシシラン、ビュルトリー sec ブトキシシラン、ビュルトリー tert ブトキシシラン、ビニルトリフエノキシシラン、 n—プロピルトリメトキシシラン、 _n—プロピルトリェトキシシラン、 n—プロピルトリー n—プロポキシシラン、 n—プロピルトリー iso プロポキシシラン、 n—プロピルトリ一 n—ブトキシシラン、 n—プロピルトリ一 sec ブトキシシラン、 n—プロピルトリ一 tert—ブトキシシラン、 n—プロピルトリフエノキシシラン、 i—プロピルトリメトキシシラン、 i—プロピルトリエトキシシラン、 i—プロピルトリ一 n—プロポキシシラン、 i—プロピルトリ一 iso プロポキシシラン、 i—プロピルトリ一 n—ブトキシシラン、 i—プロピルトリー sec ブトキシシラン、 i—プロピルトリー tert ブトキシシラン、 i— プロピルトリフエノキシシラン、 n—ブチルトリメトキシシラン、 n—ブチルトリエトキシシラン、 n ブチルトリー n プロボキシシラン、 n ブチルトリー iso プロポキシシラン、 n ブチルトリー n ブトキシシラン、 n ブチルトリー sec ブトキシシラン、 n ブチルトリー tert ブトキシシラン、 n—ブチルトリフエノキシシラン、 sec ブチルトリメトキシシラン、 sec ブチルトリエトキシシラン、 sec ブチルートリー n プロボキシシラン、 s ec ブチルートリー iso プロポキシシラン、 sec ブチルートリー n—ブトキシシラン、 sec ブチルトリー sec ブトキシシラン、 sec ブチルトリー tert ブトキシシラン、 sec ブチルートリフエノキシシラン、 tーブチルトリメトキシシラン、 tーブチルトリエトキシシラン、 t ブチルトリー n プロポキシシラン、 t ブチルトリー iso プロポキシシラン、 t ブチルトリー n ブトキシシラン、 t ブチルトリー sec ブトキシシラン、 t ブチルトリー tert ブトキシシラン、 t—ブチルトリフエノキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、フエニルトリエトキシシラン、フエニルトリー n—プロポキシシラン、フエニルトリー iso プロポキシシラン、フエニルトリー n—ブトキシシラン、フエニルトリー sec ブトキシシラン、フエニルトリ一 tert—ブトキシシラン、フエニルトリフエノキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、 γ—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ —グリシドキシプロピノレトリエトキシシラン、 γ トリフロロプロピルトリメトキシシラン、 γ —トリフロロプロピルトリエトキシシラン、ジメチノレジメトキシシラン、ジメチノレジェトキシシラン、ジメチノレージー η プロポキシシラン、ジメチノレージー iso プロポキシシラン、ジメチルージー n ブトキシシラン、ジメチルージー sec ブトキシシラン、ジメチルージー tert ブトキシシラン、ジメチノレジフエノキシシラン、ジェチノレジメトキシシラン、ジェチノレジェトキシシラン、ジェチノレージー _n—プロポキシシラン、ジェチノレージー is o プロポキシシラン、ジェチノレージー _n—ブトキシシラン、ジェチノレージー sec ブトキシシラン、ジェチルージー tert ブトキシシラン、ジェチルジフエノキシシラン、ジー n プロピノレジメトキシシラン、ジー n プロピノレジェトキシシラン、ジー n プロピルジー n プロポキシシラン、ジー n プロピノレージー iso プロポキシシラン、ジー n— プロピルージー n ブトキシシラン、ジー n プロピルージー sec ブトキシシラン、ジ n プロピノレージー tert ブトキシシラン、ジー n プロピノレージーフエノキシシラン、ジー iso プロピノレジメトキシシラン、ジー iso プロピノレジェトキシシラン、ジー iso プロピノレージー n プロポキシシラン、ジ iso プロピノレージー iso プロポキシシラン、ジー iso プロピルージー n ブトキシシラン、ジー iso プロピルージー sec ブトキシシラン、ジー iso プロピルージー tert ブトキシシラン、ジー iso プロピルージーフエノキシシラン、ジ n—ブチルジメトキシシラン、ジ n—ブチルジェトキシシラン、ジー n—ブチルージー n プロポキシシラン、ジー n—ブチルージー iso— プロポキシシラン、ジー _n—ブチルージー _n—ブトキシシラン、ジー n—ブチルージー s ec ブトキシシラン、ジー n—ブチルージー tert ブトキシシラン、ジー n—ブチルージーフエノキシシラン、ジー sec ブチルジメトキシシラン、ジー sec ブチルジェトキシシラン、ジー sec ブチルージー n プロポキシシラン、ジー sec ブチルージー is o プロポキシシラン、ジー sec ブチルージー n ブトキシシラン、ジー sec ブチルージー sec ブトキシシラン、ジー sec ブチノレージー tert ブトキシシラン、ジー sec ーブチルージーフエノキシシラン、ジー tert—ブチルジメトキシシラン、ジー tert—ブチルジェトキシシラン、ジー tert—ブチルージー n プロポキシシラン、ジー tert—ブチルージー iso プロポキシシラン、ジー tert—ブチルージー n ブトキシシラン、ジ tert ブチノレージー sec ブトキシシラン、ジ tert ブチノレージー tert ブトキシシラン、ジー tert—ブチルージーフエノキシシラン、ジフエ二ルジメトキシシラン、ジフエ二ルージーエトキシシラン、ジフエ二ルージー n—プロポキシシラン、ジフエニルージ iso プロポキシシラン、ジフエ二ルージー n—ブトキシシラン、ジフエ二ルージ sec ブトキシシラン、ジフエ二ルージー tert ブトキシシラン、ジフエ二ルジフエノキシシラン、ジビュルトリメトキシシランなどを挙げることができる。

[0089] 本発明にお、て、一般式（2)で表される化合物の具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラー n プロポキシシラン、テトラー iso プロポキシシラン、テトラ一 n—ブトキシラン、テトラ一 sec ブトキシシラン、テトラ一 tert—ブトキシシラン、テトラフエノキシシランなどが挙げられる。

[0090] 本発明にお、て、一般式（3)で表される化合物の具体例としては、へキサメトキシジシロキサン、へキサエトキシジシロキサン、へキサフエノキシジシロキサン、 1, 1, 1, 3, 3 ペンタメトキシー3—メチルジシロキサン、 1, 1, 1, 3, 3 ペンタエトキシー3 ーメチルジシロキサン、 1, 1, 1, 3, 3 ペンタフエノキシー3—メチルジシロキサン、 1 , 1, 1, 3, 3 ペンタメトキシー3 ェチルジシロキサン、 1, 1, 1, 3, 3 ペンタエトキシー3 ェチルジシロキサン、 1, 1, 1, 3, 3 ペンタフエノキシ 3 ェチルジシロキサン、 1, 1, 1, 3, 3 ペンタメトキシ一 3 フエニルジシロキサン、 1, 1, 1, 3, 3— ペンタエトキシ一 3 フエニルジシロキサン、 1, 1, 1, 3, 3 ペンタフエノキシ一 3— フエニルジシロキサン、 1, 1, 3, 3—テトラメトキシー 1, 3 ジメチルジシロキサン、 1, 1, 3, 3—テトラエトキシー 1, 3 ジメチノレジシロキサン、 1, 1, 3, 3—テトラフエノキシー 1, 3 ジメチノレジシロキサン、 1, 1, 3, 3—テトラメトキシー 1, 3 ジェチノレジシロキサン、 1, 1, 3, 3—テトラエトキシー 1, 3 ジェチノレジシロキサン、 1, 1, 3, 3— テトラフエノキシー 1, 3 ジェチノレジシロキサン、 1, 1, 3, 3—テトラメトキシー 1, 3— ジフエニルジシロキサン、 1, 1, 3, 3—テトラエトキシー 1, 3 ジフエ二ルジシロキサン、 1, 1, 3, 3—テトラフエノキシ 1, 3 ジフエニルジシロキサン、 1, 1, 3 トリメトキシ一 1, 3, 3 トリメチルジシロキサン、 1, 1, 3 トリエトキシ一 1, 3, 3 トリメチルジシロキサン、 1, 1, 3 トリフエノキシ 1, 3, 3 トリメチルジシロキサン、 1, 1, 3— トリメトキシ 1, 3, 3 トリエチルジシロキサン、、 1, 1, 3 トリエトキシ 1, 3, 3 トリエチルジシロキサン、、 1, 1, 3 トリフエノキシ—1, 3, 3 トリェチルジシロキサン、、 1, 1, 3 卜!;メ卜キシー 1, 3, 3 卜!;フニノレジシ Pキサン、 1, 1, 3 HJェ卜キシー 1, 3, 3 卜リフエ-ルジシロキサン、 1, 1, 3 卜リフエノキシ—1, 3, 3 卜リフエ-ルジシロキサン、 1, 3 ジメトキシー 1, 1, 3, 3—テトラメチノレジシロキサン、 1, 3 ジェトキシー 1, 1, 3, 3—テトラメチノレジシロキサン、 1, 3 ジフエノキシー 1, 1, 3, 3— テトラメチルジシロキサン、 1, 3 ジメトキシー 1, 1, 3, 3—テトラエチルジシロキサン、 1, 3 ジエトキシー 1, 1, 3, 3—テトラエチノレジシロキサン、 1, 3 ジフエノキシー 1 , 1, 3, 3—テトラエチノレジシロキサン、 1, 3 ジメトキシー 1, 1, 3, 3—テトラフエ二ルジシロキサン、 1, 3 ジエトキシー 1, 1, 3, 3—テトラフエニルジシロキサン、 1, 3 ージフエノキシー 1, 1, 3, 3—テトラフエニルジシロキサン、へキサメトキシジシラン、へキサェトキシジシラン、へキサフエノキシジシラン、 1, 1, 1, 2, 2—ペンタメトキシー 2—メチルジシラン、 1, 1, 1, 2, 2—ペンタエ卜キシ— 2—メチルジシラン、 1, 1, 1, 2 , 2—ペンタフエノキシ 2—メチルジシラン、 1, 1, 1, 2, 2—ペンタメトキシー2—ェチルジシラン、 1, 1, 1, 2, 2—ペンタエトキシ— 2—ェチルジシラン、 1, 1, 1, 2, 2 —ペンタフエノキシ一 2—ェチルジシラン、 1, 1, 1, 2, 2—ペンタメトキシ一 2—フエ -ルジシラン、 1, 1, 1, 2, 2—ペンタエトキシ— 2—フエ-ルジシラン、 1, 1, 1, 2, 2 —ペンタフエノキシ一 2—フエ二ルジシラン、 1, 1, 2, 2—テトラメトキシ一 1, 2—ジメチノレジシラン、 1, 1, 2, 2—テトラエトキシー 1, 2—ジメチノレジシラン、 1, 1, 2, 2- テトラフエノキシー 1, 2—ジメチノレジシラン、 1, 1, 2, 2—テトラメトキシー 1, 2—ジェチノレジシラン、 1, 1, 2, 2—テトラエトキシー 1, 2—ジェチノレジシラン、 1, 1, 2, 2- テトラフエノキシー 1, 2—ジェチノレジシラン、 1, 1, 2, 2—テトラメトキシー 1, 2—ジフェニルジシラン、 1, 1, 2, 2—テトラエトキシ 1, 2—ジフエ二ルジシラン、 1, 1, 2, 2 ーテトラフエノキシー 1, 2—ジフエ二ルジシラン、 1, 1, 2—トリメトキシー 1, 2, 2—トリメチルジシラン、 1, 1, 2—トリエトキシ一 1, 2, 2—トリメチルジシラン、 1, 1, 2—トリフエノキシ— 1, 2, 2—卜リメチルジシラン、 1, 1, 2—卜リメ卜キシ— 1, 2, 2—卜リエチルジシラン、、 1, 1, 2—卜!;エトキシー 1, 2, 2— HJェチノレジシラン、、 1, 1, 2— HJフノキシ— 1, 2, 2—卜リエチルジシラン、、 1, 1, 2—卜リメ卜キシ— 1, 2, 2—卜リフエ-ルジシラン、 1, 1, 2— HJエトキシー 1, 2, 2—卜!;フニノレジシラン、、 1, 1, 2—卜!;フノキシ 1, 2, 2—トリフエ二ルジシラン、 1, 2—ジメトキシ一 1, 1, 2, 2—テトラメチルジシラン、 1, 2—ジエトキシ 1, 1, 2, 2—テトラメチルジシラン、 1, 2—ジフエノキシ - 1, 1, 2, 2—テトラメチルジシラン、 1, 2—ジメトキシー 1, 1, 2, 2—テトラエチルジシラン、 1, 2—ジエトキシー 1, 1, 2, 2—テトラェチルジシラン、 1, 2—ジフエノキシ - 1, 1, 2, 2—テトラエチルジシラン、 1, 2—ジメトキシ一 1, 1, 2, 2—テトラフェニルジシラン、 1, 2—ジエトキシ 1, 1, 2, 2—テトラフエ二ルジシラン、 1, 2—ジフエノキシ一 1, 1, 2, 2—テトラフエ-ルジシラン、ビス（トリメトキシシリル)メタン、ビス（トリエトキシシリル）メタン、ビス（トリー n—プロポキシシリル)メタン、ビス（トリー i—プロポキシシリル)メタン、ビス（トリ— n—ブトキシシリル)メタン、ビス（トリ— sec ブトキシシリル）メタン、ビス（トリ一 t ブトキシシリル)メタン、 1, 2—ビス（トリメトキシシリル）ェタン、 1, 2—ビス（トリエトキシシリル）ェタン、 1, 2—ビス（トリ一 n—プロポキシシリル）ェタン、 1 , 2—ビス（トリ— i—プロポキシシリル）ェタン、 1, 2—ビス（トリ— n—ブトキシシリル）ェタン、 1, 2—ビス（トリ一 sec ブトキシシリル）ェタン、 1, 2—ビス（トリ一 t ブトキシシリル）ェタン、 1— (ジメトキシメチルシリル）— 1— (トリメトキシシリル)メタン、 1— (ジエトキシメチルシリル） 1 （トリエトキシシリル)メタン、 1—(ジ—n—プロポキシメチルシリル）— 1— (トリ— n—プロポキシシリル)メタン、 1— (ジ— i—プロポキシメチルシリル） —1— (トリ— i—プロポキシシリル)メタン、 1— (ジ— n—ブトキシメチルシリル）— 1— ( トリ— n—ブトキシシリル)メタン、 1— (ジ— sec ブトキシメチルシリル）— 1— (トリ— se c ブトキシシリル)メタン、 1— (ジ— t ブトキシメチルシリル）— 1— (トリ— t—ブトキシシリル)メタン、 1— (ジメトキシメチルシリル）—2— (トリメトキシシリル）ェタン、 1— ( ジエトキシメチルシリル） 2—（トリエトキシシリル）ェタン、 1 （ジー n プロポキシメチルシリル） 2—（トリー n—プロポキシシリル）ェタン、 1—(ジ—i—プロポキシメチルシリル） - 2- (トリ— i—プロポキシシリル）ェタン、 1— (ジ— n—ブトキシメチルシリル） - 2- (トリ— n—ブトキシシリル）ェタン、 1— (ジ— sec ブトキシメチルシリル）—2— (トリー sec ブトキシシリル）ェタン、 1—(ジ t—ブトキシメチルシリル）ー2—（トリー t —ブトキシシリル）ェタン、ビス（ジメトキシメチルシリル)メタン、ビス（ジエトキシメチルシリル)メタン、ビス（ジ一 n—プロポキシメチルシリル)メタン、ビス（ジ一 i—プロポキシメチルシリル)メタン、ビス（ジー n ブトキシメチルシリル)メタン、ビス（ジ sec ブトキシメチルシリル)メタン、ビス（ジ一 t ブトキシメチルシリル)メタン、 1 , 2—ビス（ジメトキシメチルシリル）ェタン、 1, 2—ビス（ジエトキシメチルシリル）ェタン、 1 , 2—ビス（ジ—n—プロポキシメチルシリル）ェタン、 1, 2—ビス（ジ—i—プロポキシメチルシリル )ェタン、 1, 2—ビス（ジ一 n—ブトキシメチルシリル）ェタン、 1, 2—ビス（ジ一 sec— ブトキシメチルシリル）ェタン、 1, 2—ビス（ジ t—ブトキシメチルシリル）ェタン、 1, 2 ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、 1, 2—ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、 1, 2- ビス（トリ— n—プロポキシシリル）ベンゼン、 1, 2—ビス（トリ— i—プロポキシシリル）ベンゼン、 1, 2—ビス（トリ一 n—ブトキシシリル）ベンゼン、 1, 2—ビス（トリ一 sec ブトキシシリル）ベンゼン、 1 , 2 ビス（トリ- 1-ブトキシシリル）ベンゼン、 1, 3 ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、 1, 3 ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、 1 , 3 ビス（トリー n プロポキシシリル）ベンゼン、 1, 3 ビス（トリー i プロポキシシリル）ベンゼン、 1, 3 ビス（トリ— n—ブトキシシリル）ベンゼン、 1, 3 ビス（トリ— sec ブトキシシリル）ベンゼン、 1, 3 ビス（トリ一 t—ブトキシシリル）ベンゼン、 1, 4 ビス（トリメトキシシリル）ベンゼン、 1 , 4 ビス（トリエトキシシリル）ベンゼン、 1, 4 ビス（トリ— n—プロボキシシリル）ベンゼン、 1 , 4 ビス（トリー i—プロポキシシリル）ベンゼン、 1, 4 ビス（トリー n—ブトキシシリル）ベンゼン、 1, 4 ビス（トリー sec ブトキシシリル）ベンゼン、 1, 4 ビス（トリー t—ブトキシシリル)ベンゼンなどを挙げることができる。

[0091] 本発明にお、て、コーティング液の塗布方法としては、例えばデイツビング法、スピンコート法、スプレー法、印刷法、フローコート法、ロールコート法ならびにこれらの併用等、既知の塗布手段を適宜採用することができる。膜厚は、デイツビング法における引き上げ速度やスピンコート法における基板回転速度などを変化させることと、コーティング液の濃度や粘度を変えることにより制御することができる。

実施例

[0092] 以下に実施例をあげて、本発明をより具体的に説明する。

[0093] 図 1、図 2、図 3は、本発明の様々なパターンの複合材の断面図である。

[0094] 延性基材 1上に被覆部 2が設けられており、該被覆部 2は、シロキサンネットワーク 3 と可塑性ポリマー粒子 4からなり、該被覆部 2は可塑性ポリマー粒子が被覆部にある程度の柔軟性を付与するため、外力を印加された場合にも、基材の意匠性を維持する作用を発揮する。

[0095] このような複合材は、例えば、食器等の摺動等による外力の印加があった場合でも基材の意匠性を維持することができる。

[0096] 被覆部 2に含有される可塑性ポリマー粒子 4は、図 1のように可塑性ポリマー粒子 4 がシロキサンネットワーク 3中に分散して、ても良く、図 2のように可塑性ポリマー粒子 4の一部が露出していても良ぐ図 3のように可塑性ポリマー粒子 4の自形により形成される凸部をシロキサンネットワーク 3が覆った状態であっても良い。

被覆部の表面に可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていると、可塑性ポリマー粒子の可塑性がより顕著に発揮されるとともに、外力の印加があった場合に、可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部がシロキサンネットワークへの外力の伝播を抑制するため、外力の印加した場合に、基材の意匠性が維持される作用が顕著に発揮される。

[0097] 次いで、複合材の好ましい製造方法について、実験結果をもとに説明する。

[0098] 本発明の複合材の被覆部の観察には、日立製作所 (株)製の走査型電子顕微鏡 S 4100を用いた。

被覆部の膜厚は、断面観察により調べられる。また、被覆部の膜厚とは、シロキサンネットワーク 3の厚み（図中 A tで示す)であり、可塑性ポリマー粒子による凸部の厚みは含まない。

被覆部中の可塑性ポリマー粒子の分散状態については、表面から観察を行った。また、被覆部の凹凸構造については、表面、斜めからの観察を行い、可塑性ポリマ一が凸部を形成して！/、ることを確認した。

[0099] 本発明の可塑性ポリマー粒子の粒径は、（株）島津製作所製のレーザー回折式粒度分布計 SALD7000を用いて測定し、平均粒径とは体積分布の 50%中心粒径を意味する。

[0100] (実施例 1)

基材として、カウンターで用いられている SUS304ステンレス板を用いた。基材の前処理として、へキサンで良く洗浄した後、さらにアセトンにて基材表面を洗浄した。表 1の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、 250°Cで 60 分加熱して、ふつ素榭脂粒子が分散した被覆部を形成した。

用いたふつ素榭脂粒子の平均粒径は 5 μ mであった。

コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分は SiO換算濃度)のふ

2

つ素榭脂粒子の含有量は 5. 0重量％であった。

被覆部の膜厚は 0. 5 μ mであった。

[0101] [表 1]

[0102] (実施例 2)

基材は、実施例 1同様のものを用いた。表 2の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、 250°Cで 60 分加熱して、ふつ素榭脂粒子が分散した被覆部を形成した。

用いたふつ素榭脂粒子の平均粒径は 10 mであつた。

2

つ素榭脂粒子の含有量は 5. 0重量％であった。

被覆部の膜厚は 2. であった。

[表 2]

[0104] (実施例 3)

基材は、実施例 1同様のものを用いた。

表 3の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、 250°Cで 60 分加熱して、ふつ素榭脂粒子が分散した被覆部を形成した。

用いたふつ素榭脂粒子の平均粒径は 5 μ mであった。

2

つ素榭脂粒子の含有量は 15. 0重量％であった。

被覆部の膜厚は 0. 5 μ mであった。

[0105] [表 3]

[0106] (実施例 4)

基材は、実施例 1同様のものを用いた。

表 4の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、 250°Cで 60 分加熱して、ふつ素榭脂粒子が分散した被覆部を形成した。用いたふつ素榭脂粒子の平均粒径は 0. 3 μ mであった。

2

つ素榭脂粒子の含有量は 5. 0重量％であった。

被覆部の膜厚は 2. であった。

[表 4]

[0108] (実施例 5)

基材は、実施例 1同様のものを用いた。

表 5の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、 150°Cで 60 分加熱して、ふつ素榭脂粒子が分散した被覆部を形成した。

用いたふつ素榭脂粒子の平均粒径は 5 μ mであった。

コーティング液中の不揮発分中（ポリシロキサンオリゴマー液の不揮発分は SiO換

2 算濃度）のふつ素榭脂粒子の含有量は 5. 0重量％であった。

被覆部の膜厚は 2. であった。

[0109] [表 5] ポリシ口キサンォリゴマー液 1 ： 3 . - 谊量部

S i O 2換算濃度 2 0 %)

i Vプロ/ ノ一'レ 1 3 3 . 3茧量部

ふつ素榭 I 拉子 Λ . 3 3重量部

(実施例 6)

基材は、実施例 1同様のものを用いた。

表 6の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、 250°Cで 60 分加熱して、ふつ素榭脂粒子が分散した被覆部を形成した。

用いたふつ素榭脂粒子の平均粒径は 22 μ mであった。

コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分は SiO換算濃度)のふつ素榭脂粒子の含有量は 10. 0重量％であった。

被覆部の膜厚は 2. であった。

[0111] [表 6]

[0112] (実施例 7)

基材は、実施例 1同様のものを用いた。

表 7の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、 200°Cで 60 分加熱して、メタクリル酸榭脂粒子が分散した被覆部を形成した。

用いたメタクリル酸榭脂粒子の平均粒径は 5 μ mであった。

コーティング液中の不揮発分中（ポリシラザン液の不揮発分は SiO換算濃度)メタ

2

クリル酸榭脂粒子の含有量は 2. 5重量％であった。

被覆部の膜厚は 3. であった。

[0113] [表 7]

[0114] (比較例 1)

SUS 304ステンレス板を比較例として用いた。

[0115] (比較例 2)

実施例 1のコーティング液から、ふつ素榭脂粒子を除いた以外は、実施例 1と同様にして、被覆部を被覆部を形成した。

被覆部の膜厚は 0. 5 μ mであった。

[0116] (比較例 3)

基材は実施例 1同様のものを用いた。表 8の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、 250°Cで 60 分加熱して、ふつ素榭脂粒子が分散した被覆部を形成した。

用いたふつ素榭脂粒子の平均粒径は 0. 3 μ mであった。

2

つ素榭脂粒子の含有量は 0. 1重量％であった。

被覆部の膜厚は 0. 5 μ mであった。

[表 8]

[0118] (比較例 4)

基材は実施例 1同様のものを用いた。

表 9の配合のコーティング液をスプレーコートにて基材に塗布した後、 150°Cで 60 分加熱して、ふつ素榭脂粒子が分散した被覆部を形成した。

用いたふつ素榭脂粒子の平均粒径は 5 μ mであった。

2 算濃度）のふつ素榭脂粒子の含有量は 25. 0重量％であった。

被覆部の膜厚は 2. であった。

[0119] [表 9]

[0120] (比較例 5)

比較例として、ステンレス表面に釉薬層の形成されたステンレスホーローを用いた。

[0121] (評価方法）

(1)外観目視にて複合材の外観を評価した。

判定基準〇：基材の意匠性を完全に維持している △：基材の意匠性がやや低下しているが、基材の意匠は確認できる X：基材の意匠性を著しく損なっており、基材の意匠が確認できない

(2)延性評価

JIS Z 2248に規定される金属材料の曲げ試験方法に従って試験を行った。試験片は 1 OOmm X 60mmのものを用、た。

支え治具のスパンは 80mmとし、押金具にて 20mmたわむまで曲げた。試験後にわん曲部の外側のさけ、傷等の欠点を観察した。

判定基準〇：欠点なし △: 50倍顕微鏡で判定できる程度のさけ、傷等の欠点あり X：目視で判定できるさけ、傷等の欠点あり

(3)外力を印カロしたときの基材の意匠性の維持性の評価

外観、延性評価結果が良好なものについてのみ評価を行った。

陶器質タイルを 20 X 20mmに切り出したものを摺動子として用いた。荷重をさらに加えた状態で、基材表面で往復摺動させた後、基材の意匠変化を目視にて判定した。荷重は lOOgと 500gの場合それぞれについて評価し、摺動回数は 100回とした。荷重 100gではマグカップ程度の重量物との接触を想定し、荷重 500gでは土鍋程度の重量物との接触を想定して設定した。

土鍋程度の重量物との接触を想定した場合にも、意匠性が維持されてヽる場合のみ、さらに摺動回数を 400回と増やした場合においても評価を行った。

判定基準 ◎:傷の発生なぐ意匠性変化なし〇:微小な傷が発生するものの、意匠性は維持 △:傷発生し、意匠性がやや低下 X：顕著に傷が発生し、著しく意匠 '性を損なう

(4)暴露評価

実施例 1〜7と比較例 1につ、てのみ評価を行った。

4人家族のキッチンのシンク内に 3ヶ月間暴露した後、研磨剤入りスポンジで通常の洗浄を行った後の外観を目視にて評価した。

判定基準〇：ほとんど暴露前と同様の意匠性が維持されていた汚れがわずかに残ったり、洗浄による傷がわずかに入ったりしてやや意匠性が損なわれた X：汚れが除去されない、または洗浄により顕著に傷が入ったりして著しく意匠性が損なわれている

[0122] (評価結果）

評価結果を表 10に示す。

[0123] [表 10]

[0124] 図 4は実施例 2の被覆部の表面からの観察写真である。本発明の実施例 1〜6は、走査型電子顕微鏡による表面、斜め力の観察の結果、被覆部中にふつ素榭脂粒子が分散しており、被覆部表面には、ふつ素榭脂粒子の自形により凸部が形成されていることが確認できた。

実施例 7においても、走査型電子顕微鏡による表面、斜めからの観察の結果、被覆部中にメタクリル酸榭脂粒子が分散しており、被覆部表面には、メタクリル酸榭脂粒子の自形により凸部が形成されていることが確認できた。

本発明の実施例 1〜5、および実施例 7は、被覆部を形成した後でも基材の意匠性が完全に維持されていた。実施例 6では実施例 1〜5に比べるとやや透明性が劣るものの、基材の意匠性は確認できた。

本発明の実施例 1〜7はいずれも曲げ試験後もわん曲部にクラック等の欠点は見られず、延性は維持されていた。また、曲げ試験時の応力-歪特性は基材と同様で変ィ匕は見られなかった。本発明の実施例 1〜7では土鍋程度の重量物との接触を想定した外力を印加したときにも、基材の意匠性が維持されている。

実施例 2、 4の複合材は、さらに摺動回数を増やした場合においても良好に意匠性が維持されており、特に実施例 2においては、摺動回数を増やした場合にも、基材の意匠性が完全に維持されて、た。

[0125] 表 10から明らかなように、釉薬層の形成された比較例 5のステンレスホーローは、基材の意匠が確認できるものではな力つたし、曲げ試験によりわん曲部にクラックが発生した。特に試験片の端部では、釉薬が完全に基材から剥離した。

比較例 1の SUS 304ステンレス板は、 1 OOg 100回程度の外力の印加であつても顕著に傷が発生し、著しく基材の意匠性が損なわれる結果であった。

ふつ素榭脂粒子を含有しない被覆部を形成した比較例 2では、比較例 1に比べるとわずかに外力を印加した場合の意匠維持性が発揮されているが、 lOOglOO回程度の外力の印加でも意匠性の低下が見られ、 500gの荷重を与えたときは顕著に傷が発生し、著しく基材の意匠性が損なわれる結果であった。

比較例 3、 4であっても、比較例 1に比べるとわずかに外力を印加した場合の意匠維持性が発揮されている力 lOOglOO回程度の外力の印加でも意匠性の低下が見られ、 500gの荷重を与えたときは顕著に傷が発生し、著しく基材の意匠性が損なわれる結果であった。

[0126] また、暴露評価の結果、いずれにも白色の所謂水垢と思われる汚れが付着していた。本発明の実施例 1〜7は比較例 1と比べて汚れの付着が軽微であった。その後、洗浄を行うことで、容易にすべての汚れが完全に除去され、また洗浄による傷の発生もなぐ暴露前と同様の意匠性が維持されていた。

比較例 1では、洗浄を行っても、汚れが除去されず、汚れが除去される前に基材に傷が発生し、除去されな力つた汚れと傷によって、著しく外観を損なう結果となった。

[0127] 図 5は、本発明の複合材を備えたシンクを有するキッチンの概略図である。

[0128] 本発明の複合材を備えてなるシンク 5とカウンター 7が接合されており、シンクには水栓 8が設けられており、水栓 8より吐出される水によりシンク 5内で食器の洗浄等を行うことができ、水は排水口 9より排水される。 [0129] 図 6は図 5のキッチンのシンク 5部の拡大図であり、シンク底面部の一部（網掛け表示部）に被覆部 2が形成されている。

[0130] 本実施例では、図 6のように、シンク底面部の一部に被覆部 2が形成されている。

[0131] 続いて、本実施例の使い勝手について説明する。

使用者は、本実施例のシンク 5内の底面側の使用面 6に食器等を置き、食器の洗浄作業を行う。複数の食器を洗浄するときに、一旦、底面側の使用面 6に置いた食器を取り上げたり、シンク内で横に移動させたりする。そのときに、底面側の使用面 6に食器を擦りつけてしまった場合などに、傷が発生することがあるが、本実施例では、底面側の使用面 6には被覆部 2にが形成されているため、傷が発生することがなぐ基材の意匠性が維持される。

ここで、本発明においてシンクの使用面側とは、図 5に示したとおり、側面側や底面側のことであり、詳しくは、キッチンシンクとして使用する面側のことである。図示しな V、、例えばキャビネット内に隠れて、る裏側は使用面側ではな、。

[0132] また、別の実施例として、シンク 5の底面部力図 7のように全面に被覆部が形成されているものがある。この場合、被覆部の端部の非被覆部との段差が形成されることがなぐ光の反射により被覆部の端部が目立つようなことがなくより好ましい。

[0133] また、別の実施例として、カウンター 7に図 8のように一部に被覆部が形成されているものや、図 9のように全面に被覆部が形成されて、るものがある。

[0134] さらに別の実施例として、図 10のように、シンク 5、カウンター 7の両方に被覆部が形成されているものがある。

[0135] ここで、シンク 5、カウンター 7の両方に被覆部が形成されている本実施例の使い勝手について説明する。

使用者は、本実施例のシンク 5内の底面側の使用面 6に食器等を置き、食器の洗浄作業を行う。複数の食器を洗浄するときに、一旦、底面側の使用面 6に置いた食器を取り上げたり、シンク 5内で横に移動させたり、カウンター 7に置いたりする。そのときに、底面側の使用面 6やカウンター 7に食器を擦りつけてしまった場合などに、傷が発生することがあるが、本実施例では、底面側の使用面 6、カウンター 7には被覆部 2 が形成されているため、傷が発生することがなぐ基材の意匠性が維持される。 [0136] 続いて、延性基材がシンクであり、図 7に示す、底面部の全面に被覆部が形成されて、る複合材につ!、て具体的に例をあげて説明する。

[0137] (実施例 8)

基材は実施例 1同様のものを用いた。基材をシンク形状に絞り加工した後、基材表面をよく洗浄し、実施例 2同様のコーティング液をスプレーコートした後、 250°C60分加熱して、延性基材がシンクであり、図 7に示す、底面部の全面に被覆部を備えていることを特徴とする複合材を得た。

[0138] (実施例 9)

基材は実施例 1同様のものを用いた。基材表面をよく洗浄し、実施例 2同様のコーティング液をスプレーコートした後、 250°C60分加熱した後、基材をシンク形状に絞り加工して、延性基材がシンクであり、図 7に示す、底面部の全面に被覆部を備えていることを特徴とする複合材を得た。

[0139] (比較例 6)

市販のステンレス製シンクを比較例として用いた。

[0140] (評価方法）

(1)外観

目視にて複合材の外観を評価した。

(2)外力を印カロしたときの基材の意匠性の維持性の評価

土鍋をシンク内で 100回、 400回それぞれ往復摺動した後、基材の意匠変化を目視にて判定した。

(3)重量物落下時の被覆部の変化の評価

300gの鉄球を 20cmの高さから落下させたときの被覆部の剥離、脱落の有無を目視にて判定した。

判定基準〇:変化なし △:一部剥離、または脱落あり X：完全に被覆部が剥離

、または脱落

(4)熱水、冷水繰り返しによる被覆部の変化の評価

90°Cの熱水 1分間、 20°Cの冷水 1分間の噴霧を 1000回繰り返した後の被覆部の剥離、脱落の有無を目視にて判定した。

判定基準〇:変化なし △:一部剥離、または脱落あり X：完全に被覆部が剥離、または脱落

[0141] (評価結果）

評価結果を表 11に示す。

[0142] [表 11]

[0143] 表 11から明らかなように、本発明の実施例 8 9では、被覆部を形成した後でも基材の意匠性が完全に維持されて、た。

本発明の実施例 8 9では土鍋を 100回往復摺動したときにも、傷の発生なぐ意匠性は変化しな力つた。また、実施例 8においては、 400回往復摺動した場合においても傷の発生はなかった。

比較例 6のステンレスシンクでは、顕著に傷が発生し、著しく意匠性を損なう結果でめつに。

また、重量物落下により、延性基材が変形したが、被覆部には何ら変化は見られず、基材への追従性が確認された。

また、熱水、冷水繰り返しによって、断続的に延性基材が膨張収縮を繰り返したが、被覆部には何ら変化は見られず、基材への追従性が確認された。

産業上の利用可能性 [0144] 本発明の複合材は、キッチンのシンク等に利用することができる。

Claims

請求の範囲

[I] 基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、 (A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、

P (4-p)/2

0<pく 4を満足する数である）の群力選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする複合材であって、前記可塑性ポリマー粒子は被覆部中にお、て、略接することなく分散して、ることを特徴とする複合材。

[2] 基材と、該基材上に設けられた被覆部とを有し、該被覆部は、 (A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、

P (4-p)/2

0<pく 4を満足する数である）の群力選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有してなることを特徴とする複合材であって、前記被覆部中の可塑性ポリマ一粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満であることを特徴とする複合材。

[3] 前記被覆部の表面には、前記可塑性ポリマー粒子の自形に対応した凸部を有する凹凸構造が形成されていることを特徴とする請求項 1または 2に記載の複合材。

[4] 前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が、前記被覆部の膜厚よりも大き、ことを特徴とする請求項 3に記載の複合材。

[5] 前記被覆部の膜厚が 0. 3〜20 mであることを特徴とする請求項 1乃至 4いずれか 1項に記載の複合材。

[6] 前記被覆部の膜厚が 0. 3〜8 μ mであることを特徴とする請求項 5に記載の複合材。

[7] 前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜20 mであることを特徴とする請求項

1乃至 6いずれか 1項に記載の複合材。

[8] 前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜8 /ζ πιであることを特徴とする請求項 7 に記載の複合材。

[9] 前記被覆部が略透明であることを特徴とする請求項 1乃至 8いずれか 1項に記載の複合材。

[10] 前記基材が延性基材であることを特徴とする請求項 1乃至 9いずれか 1項に記載の複合材。

[II] 前記延性基材が、ステンレス鋼またはアルミニウムであることを特徴とする請求項 10 に記載の複合材。

[12] 前記延性基材はシンクおよび Zまたはカウンターであり、前記被覆部は前記シンクおよび Zまたはカウンターの少なくとも使用面側の一部に備えられていることを特徴とする請求項 10または 1 、ずれか 1項に記載の複合材。

[13] 可塑性ポリマー粒子と（C)次の構造式で表される化合物 [一 (S1R1R2)― (NR3)一]

(式中、 Rl、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケ-ル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (C)次の構造式で表される化合物 [一（S1R1R2)— (NR3)—] (式中、 Rl、 R2、 R3は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、ァルケ-ル基、シクロアルケニル基、ァミノ基、アルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシ基、又はこれらの基以外で主鎖のケィ素及び窒素に直結する基が炭素である基、 nは整数である）とを含有することを特徴とするコーティング液。

[14] 前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜20 /ζ πιであることを特徴とする請求項 13に記載のコーティング液。

[15] 前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜8 mであることを特徴とする請求項 1 4に記載のコーティング液。

[16] 可塑性ポリマー粒子と（D) (D— 1)下記一般式（1)で表される化合物、 R Si(OR4 ) a

(1) (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 R4は 1価の有

4 a

機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D— 2)下記一般式 (2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (式中、 R5は 1価の有機基を示す。 ) (D— 3)下記一般式 (3)で

4

表される化合物 R6 (R70) Si— (RIO) —Si (OR8) R9 (3)〔式中、 R6 b 3-b d 3-c c

2 m

を示す。〕の群カゝら選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有し、基材に塗布し、加熱することによって硬化させることで基材上に被覆部を形成するコーティング液であって、被覆部中の可塑性ポリマー粒子の含有量が 1体積％以上かつ 20体積％未満となるように、可塑性ポリマー粒子と (D) (D— 1)下記一般式（ 1)で表される化合物、 R Si (OR4 ) (1) (式中、 Rは水素原子、フッ素原子 a 4 a

または 1価の有機基、 R4は 1価の有機基、 aは 1〜2の整数を示す。 ) (D— 2)下記一般式（2)で表される化合物および Si (OR5 ) (2) (式中、 R5は 1価の有機基

4

を示す。 ) (D— 3)下記一般式（3)で表される化合物 R6 (R70) Si- (RIO) —Si b 3-b d

(OR8) R9 (3)〔式中、 R6 〜R9はそれぞれ 1価の有機基、 b〜cは 0〜2の

3-c c

整数、 R10は酸素原子、フエ-レン基または—（CH ) —で表される基 (ここで、 mは

2 m

]_〜6の整数である）、 dは 0または 1を示す。〕の群力選ばれた少なくとも 1種の化合物、またはその加水分解物とを含有することを特徴とするコーティング液。

[17] 前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜20 /ζ πιであることを特徴とする請求項 16記載のコーティング液。

[18] 前記可塑性ポリマー粒子の平均粒径が 0. 1〜8 mであることを特徴とする請求項 1 7に記載のコーティング液。

[19] 基材へ、請求項 13乃至 15いずれか 1項に記載のコーティング液を塗布した後、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させ、基材上に、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、

P (4-p)/2

0<pく 4を満足する数である）の群力選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有する被覆部を形成することを特徴とする複合材の製造方法。

[20] 基材へ、請求項 16乃至 18いずれか 1項に記載のコーティング液を塗布した後、前記コーティング液を加熱することによって硬化させ、基材上に、（A)シリカ、または平均組成式 R SiO (式中、 Rは水素原子、フッ素原子または 1価の有機基、 pは、 0

P (4-p)/2

<p< 4を満足する数である）の群力選ばれる少なくとも 1種、（B)可塑性ポリマー粒子を含有する被覆部を形成することを特徴とする複合材の製造方法。

[21] 延性基材をシンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工した後、前記延性基材へ請求項 13乃至 15いずれ力 1項に記載のコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することによって前記コーティング液を硬化させることを特徴とする複合材の製造方法。

[22] 延性基材をシンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工した後、前記延性基材へ請求項 16乃至 18いずれ力 1項に記載のコーティング液を塗布し、前記コーティング液を加熱することによって硬化させることを特徴とする複合材の製造方法。

[23] 延性基材へ請求項 13乃至 15いずれ力 1項に記載のコーティング液を塗布し、基材ごと加熱することで前記コーティング液を硬化させた後、シンクおよび Zまたはカウンター形状に絞り加工することを特徴とする複合材の製造方法。

[24] 延性基材へ請求項 16乃至 18いずれ力 1項に記載のコーティング液を塗布し、前記コーティング液を加熱することによって硬化させた後、シンクおよび Zまたはカウンタ一形状に絞り加工することを特徴とする複合材の製造方法。