WO2006046473A1

WO2006046473A1 - 硬化性組成物

Info

Publication number: WO2006046473A1
Application number: PCT/JP2005/019340
Authority: WO
Inventors: Atsushi Kawakami; Katsuhiro Ando
Original assignee: Kaneka Corporation
Priority date: 2004-10-25
Filing date: 2005-10-20
Publication date: 2006-05-04
Also published as: EP1810996A4; EP1810996A1; JPWO2006046473A1

Abstract

　（Ａ）瀝青質物質および（Ｂ）下記一般式（１）で表される反応性ケイ素基を有する飽和炭化水素系重合体を含有することを特徴とする硬化性組成物。－Ｓｉ（Ｒ1 3-a）Ｘa　・・・（１）（式中、Ｒ1は炭素数１～２０のアルキル基、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基または（Ｒ’Ｏ）3Ｓｉ－で表されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ1が２個存在する時、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ここで、Ｒ’は炭素数１～２０の１価の炭化水素基であり３個のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基または加水分解性基を示し、Ｘが２個以上存在する時、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは１、２または３を示す。）

Description

明細書

硬化性組成物

技術分野

[0001] 本発明は、瀝青質物質および反応性ケィ素基含有飽和炭化水素系重合体を含有する硬化性組成物に関する。また、そのような硬化性組成物を用いてなるタイル用接着剤、防水材、道路舗装材、土木用止水材および制振材料に関する。

背景技術

[0002] アスファルトなどの瀝青質物質は粘着性、加工性、防水性に優れ、また安価であるため、使いやすい材料として、道路舗装材、ルーフイング材、シーリング材、接着剤、水路ライニング材、制振材、防音材などの分野で幅広く使用されている。

[0003] 例えば、アスファルトをルーフイング材として使用する場合に、複数枚積層して防水層を形成するいわゆるアスファルト防水熱工法が従来より防水工事の主流として盛んに使用されている。この工法は、非常に防水信頼性が高いが、アスファルトを溶融する際に、溶融アスファルトの煙や匂いが大量に発生し周辺の環境を著しく汚染するという欠点があるため住宅密集地域や都心中心部では敬遠され、採用される地域が限定されている。また、作業者が火傷をおう危険があり、作業者にも敬遠される傾向がある。

[0004] これらの問題を克服するために、冷工法である自着工法がこの分野に定着しつつあるが、施工時に剥離された剥離紙が廃材として大量に発生し、この処分が大問題となる。

[0005] また、性能面で検討すると、ルーフイング材用途には、一般に空気吹き込み処理されたブローン系のアスファルトが使用される力主として周囲温度に由来する材料の破壊やその固い性質力ブローン系のアスファルトは往々にして脆ぐ低温で割れやすい。逆に、良好な低温特性を示すアスファルトは夏季の間に許容することのできない流動又は変形を示すことがある。そのような問題を克服するために、エポキシ榭脂アスファルト系などが開発され、強度付与によって夏場のわだち掘れは改善されたものの冬場のクラックが生じやす、と、う欠点は、、まだ解決されてヽな、。 [0006] 近年、クラックの改善を目的として、天然ゴムやスチレン 'ブタジエンゴム、クロロプレンゴムなどのゴム系改質剤を添加し、弾性を付与する試みがなされている（例えば、特許文献 1参照。 ) oし力しながら、これらのゴム系改質剤はアスファルトとの相溶性に劣り均一な組成物を得ることが困難で、分散させる際に高温加熱下での長時間攪拌を要する。そのためゴム系改質剤によるアスファルトの変性が不十分となりやすぐその結果、下地への接着性が不十分となり防水 ·止水性能の面で満足できて、な、。特許文献 1：特開平 10— 279808号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明が解決しょうとする課題は、施工時に煙や臭気を発生せず、溶剤揮散のな V、、モルタルへの耐水接着性が良好な常温硬化型アスファルト組成物を提供することである。

課題を解決するための手段

[0008] 上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、瀝青質物質に反応性ケィ素基を有する飽和炭化水素系重合体を含有させることにより、耐水性が良好な硬化性組成物が得られること見出し、本発明に至った。

[0009] すなわち本発明は、以下の（1)〜（18)を提供する。

(1)

(A)瀝青質物質および (B)下記一般式（1)で表される反応性ケィ素基を有する飽和炭化水素系重合体を含有することを特徴とする硬化性組成物。

-SKR¹ )Χ …ひ）

3~a a

(式中、 R¹は炭素数 1〜20のアルキル基、炭素数 6〜20のァリール基、炭素数 7〜2 0のァラルキル基または (R' O) Si—で表されるトリオルガノシロキシ基を示し、 R¹が 2

3

個存在する時、それらは同一であってもよぐ異なっていてもよい。ここで、 R'は炭素数 1〜20の 1価の炭化水素基であり 3個の R'は同一であってもよぐ異なっていてもよい。 Xは水酸基または加水分解性基を示し、 Xが 2個以上存在する時、それらは同一であってもよぐ異なっていてもよい。 aは 1、 2または 3を示す。） (B)成分の飽和炭化水素系重合体の主鎖骨格がポリイソプチレン力なることを特徴とする（1)に記載の硬化性組成物。

(3)

(C)可塑剤を含有することを特徴とする（1)または（2)に記載の硬化性組成物。 (4)

(C)成分の可塑剤が、芳香族系オリゴマーまたは芳香族系オリゴマーの完全または部分水添物であることを特徴とする（3)に記載の硬化性組成物。

(5)

(C)成分の可塑剤が、スルホン酸エステル系化合物またはスルホンアミド系化合物である（3)に記載の硬化性組成物。

(6)

(D)エポキシ榭脂を含有することを特徴とする（1)〜（5)の、ずれかに記載の硬化性組成物。

(7)

(D)成分のエポキシ榭脂の含有量が、（A)瀝青質物質の 100重量部に対して、 5 〜 120重量部である（6)に記載の硬化性組成物。

(8)

(E) (メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体を含有することを特徴とする（1)〜 (7)の、ずれかに記載の硬化性組成物。

(9)

(E)成分の (メタ)アクリル酸アルキルエステル系重合体の分子鎖力 (a)炭素数 1 〜8のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位と（b)炭素数 10以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位とからなる共重合体である（8)に記載の硬化性組成物。

(10)

(E)成分の (メタ)アクリル酸アルキルエステル系重合体が、前記一般式（1)で表される反応性ケィ素基を有する重合体である（8)または（9)に記載の硬化性組成物。 (11) (F)粘着付与榭脂を含有する（1)〜（10)のヽずれかに記載の硬化性組成物。 (12)

(F)粘着付与榭脂が、フエノールおよび Zまたはアルキルフエノールで変性された粘着付与榭脂である（11)に記載の硬化性組成物。

(13)

(A)成分の瀝青質物質が、天然アスファルトおよび Zまたは石油アスファルトからなることを特徴とする（1)〜（12)のいずれかに記載の硬化性組成物。

(14)

(1)〜（13)のいずれかに記載の硬化性組成物を用いてなるタイル用接着剤。 (15)

(1)〜（13)のいずれかに記載の硬化性組成物を用いてなる防水材。

(16)

(1)〜（13)のヽずれかに記載の硬化性組成物を用いてなる道路舗装材。 (17)

(1)〜（13)のいずれかに記載の硬化性組成物を用いてなる土木用止水材。

(18)

(1)〜（13)のヽずれかに記載の硬化性組成物を用いてなる制振材料。発明の効果

[0010] 本発明の硬化性組成物を用いることにより、耐水性、硬化性、貯蔵安定性に優れ、施工時に加熱溶融の必要がなく煙や臭気を発生しない硬化性組成物を提供することがでさる。

発明を実施するための最良の形態

[0011] 本発明の (A)瀝青質物質は、トリ-ダットェピユレ、ギルソナイト、焦質瀝青などのレックアスファルト、石油精製工程により生産されるストレートアスファルトやブローンァスフアルトなどの石油アスファルトや石油ピッチ、およびそれらのカットバックアスファルト、ピッチビューメンゃアスタールなどの混合瀝青質物、あるいは、重質油接触分解サイタル油、軽質油接触分解サイクル油、潤滑油およびそれらの留分または他の留分の抽出、精製、水素添加などの処理を行った石油系プロセスオイルなどであり、また上記の物質の混合物でもよい。特に、石油精製工程により生産されるストレートァスフアルトが (B)成分との相溶性または安定な分散性が得られる点力より好ま、。

[0012] 本発明の (B)反応性ケィ素基を有する飽和炭化水素系重合体の主鎖骨格は、芳香族環以外の炭素炭素不飽和結合を実質的に含有しない重合体を意味する概念であり、本発明に用いる反応性ケィ素基を有する飽和炭化水素系重合体の主鎖骨格となる重合体は、次の方法によって得ることができるものである。

[0013] (ィ）エチレン、プロピレン、 1ーブテン、イソブチレンなどの炭素数が 1〜6のォレフィン系化合物を主単量体として重合させる方法。

[0014] (口）ブタジエン、イソプレンなどのジェン系化合物を単独重合させる力、上記ォレフインィ匕合物とジェン系化合物とを共重合させた後、水素添加する方法。

[0015] これらの重合体のうち、末端に官能基を導入し易い、分子量を制御し易い、末端官能基の数を多くすることができるなどの点から、イソブチレン系重合体や水添ポリブタジェン系重合体であることが好まし、。

[0016] このイソブチレン系重合体は、単量体単位の全てがイソブチレン単位で形成されていてもよぐイソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソブチレン系重合体中の好ましくは 50重量％以下、更に好ましくは 30重量％以下、特に好ましくは 10重量 %以下の範囲で含有して、てもよ!/、。

[0017] このような単量体成分としては、例えば、炭素数 4〜 12のォレフィン、ビュルエーテル、芳香族ビュル化合物、ビュルシラン類、ァリルシラン類などがあげられる。このような共重合体成分の具体例としては、例えば、 1ーブテン、 2—ブテン、 2—メチルー 1 ーブテン、 3—メチルー 1ーブテン、ペンテン、 4ーメチルー 1 ペンテン、へキセン、ビニノレシクロへキサン、メチノレビニノレエーテノレ、ェチノレビニノレエーテノレ、イソブチノレビ -ルエーテル、スチレン、 _a—メチルスチレン、ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、 /3—ピネン、インデン、ビュルトリクロロシラン、ビュルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビュルジクロロシラン、ジビュルジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、 1, 3 ジビニル— 1, 1, 3, 3—テトラメチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、テトラビニルシラン、ァリルトリクロロシラン、ァリルメチルジクロロシラン、ァリルジメチルクロロシラン、ァリルジメチルメトキシシラン、ァリルトリメチルシラン、ジァリルジクロロシラン、ジァリルジメトキシシラン、ジァリルジメチルシラン、 γ—メタクリロイルォキシプロピげられる。

[0018] またイソブチレンと共重合性の単量体としてビュルシラン類ゃァリルシラン類を使用すると重合体の珪素含有量が増大し、シランカップリング剤として作用し得る基が多くなって、得られる組成物の接着性が向上する。

[0019] さらに、水添ポリブタジエン系重合体や他の飽和炭化水素系重合体においても、ィソブチレン系重合体の場合と同様に、主成分となる単量体単位の他に他の単量体単位を含有させてもよい。

[0020] また、本発明に用いる飽和炭化水素系重合体には、本発明の目的が達成される範囲でブタジエン、イソプレン等のポリェンィ匕合物のような重合後に 2重結合の残る単量体単位を少量、好ましくは 10%以下、更には 5%以下、特に 1%以下の範囲で含有させてもよい。

[0021] この飽和炭化水素系重合体、特にイソブチレン系重合体や水添ポリブタジエン系重合体の数平均分子量は、ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフ（GPC)によるポリスチレン換算分子量で 500〜100, 000であるの力 S好まし <、特に 1, 000〜30, 000の液状および Ζまたは流動性を有するものが取扱い易いなどの点力好ましい。さらに、分子量分布 (MwZMn)に関しては、同一分子量における粘度が低くなるという点で MwZMnが小さ!/、ほど好まし!/ヽ。

[0022] 以下、下記式（1) ;

-SKR¹ )Χ …ひ）

3~a a

3

個存在する時、それらは同一であってもよぐ異なっていてもよい。ここで、 R'は炭素数 1〜20の 1価の炭化水素基であり 3個の R'は同一であってもよぐ異なっていてもよい。 Xは水酸基または加水分解性基を示し、 Xが 2個以上存在する時、それらは同一であってもよぐ異なっていてもよい。 aは 1、 2または 3を示す。）

で示される反応性ケィ素基を有する飽和炭化水素系重合体の製造方法について、特にイソブチレン系重合体および水添ポリブタジエン系重合体の場合を例として説明する。

[0023] 上記の反応性ケィ素基を有するイソブチレン系重合体のうち、分子末端に反応性ケィ素基を有するイソブチレン系重合体は、ィ-ファー法と呼ばれる重合法 (ィ -ファ一と呼ばれる開始剤と連鎖移動剤を兼用する特定の化合物を用いるカチオン重合法)で得られた末端官能型、好ましくは全末端官能型イソブチレン系重合体を用いて製造することができる。このような製造法は、特開昭 63— 006003号公報、同 63— 0 06041号公報、同 63— 254149号公報、同 64— 022904号公報、同 64— 03840 7号公報の各公報などに記載されて、る。特に末端に不飽和基を有するイソブチレン系重合体に前記一般式（1)で表わされる基に水素原子が結合したヒドロシランィ匕合物を白金系触媒を用いて付加反応させることにより末端に反応性ケィ素基を有するイソブチレン系重合体を製造するのが好ま、。

[0024] また、分子内部に反応性ケィ素基を有するイソブチレン系重合体は、イソプチレンを主体とする単量体中に、反応性ケィ素基を有するビニルシラン類ゃァリルシラン類を添加し、共重合させることによって製造される。

[0025] さらに、分子末端に反応性ケィ素基を有するイソブチレン系重合体を製造する際の重合に当たって、主成分であるイソブチレン単量体以外に反応性ケィ素基を有するビュルシラン類ゃァリルシラン類などを共重合させた後、末端に反応性ケィ素基を導入することによって、末端及び分子鎖内部に反応性ケィ素基を有するイソブチレン系重合体を製造することができる。

[0026] この反応性ケィ素基を有するビニルシラン類ゃァリルシラン類などの具体例としては、例えば、ビュルトリクロロシラン、ビュルメチルジクロロシラン、ビュルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ジビュルジクロロシラン、ジビュルジメトキシシラン、ァリルトリクロロシラン、ァリルメチルジクロロシラン、ァリルジメチルクロロシラン、ァリノレジメチノレメトキシシラン、ジァリノレジクロロシラン、ジァリノレジメトキシシラン、 γ —メタクリロイルォキシプロピルトリメトキシシラン、 _Ί—メタクリロイルォキシプロピルメチルジメトキシシランなどがあげられる。

[0027] 水添ポリブタジエン系重合体の製造法にっ、ては、例えば、まず、末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合体の水酸基を ONa、一 OKなどのォキシメタル基にした後、下記一般式 (2)で示される有機ハロゲンィ匕合物を反応させることにより、末端ォレフイン基を有する水添ポリブタジエン系重合体 (以下、末端ォレフィン水添ポリブタジェン系重合体とも、う）を製造することができる。

CH =CH-R²-Y · · · (2)

2

(式中、 Yは塩素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子であり、 R²は、—R³—、 -R³- OC ( = 0) 一、 -R³-C ( = 0) - (R³は炭素数 1〜20の 2価の炭化水素基で、好ましい具体例としてはアルキレン基、シクロアルキレン基、ァリーレン基、ァラルキレン基があげられる。）で示される 2価の有機基で、 -CH—及び— R⁴— Ph— CH— (R⁴は

2 2 炭素数 1〜10の炭化水素基、 Phは p フ -レン基である。）から選ばれる 2価の基が特に好ましい。 )

末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合体の末端水酸基をォキシメタル基にする方法としては、 Na、 Kのようなアルカリ金属； NaHのような金属水素化物； NaOCH

3 のような金属アルコキシド; NaOH、 KOHのような苛性アルカリなどと反応させる方法をあげることができる。

[0028] 上記の方法においては、出発原料として用いた末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合体とほぼ同じ分子量を持つ末端ォレフィン水添ポリブタジエン系重合体が得られる力より高分子量の重合体を得るためには、上記一般式（2)の有機ハロゲン化合物を反応させる前に、塩化メチレン、ビス（クロロメチル)ベンゼン、ビス（クロロメチル)エーテルなどの 1分子中にハロゲン原子を 2個以上含む多価有機ハロゲン化合物と反応させて分子量を増大させた後、上記一般式 (2)で示される有機ハロゲンィ匕合物と反応させると、より高分子量で、末端にォレフィン基を有する水添ポリブタジェン系重合体を得ることができる。

[0029] 上記一般式（2)で示される有機ハロゲンィ匕合物の具体例としては、ァリルクロライド、ァリルブロマイド、ビュル（クロロメチル）ベンゼン、ァリル（クロロメチル）ベンゼン、了リル（ブロモメチル）ベンゼン、ァリル（クロロメチル）エーテル、ァリル（クロロメトキシ）ベンゼン、 1—ブテ-ノレ（クロロメチノレ）エーテノレ、 1—へキセ-ノレ（クロロメトキシ）ベンゼン、ァリルォキシ (クロロメチル)ベンゼンなどがあげられる力これらに限定されるものではない。これらのうち、安価でかつ容易に反応することからァリルクロライドが好ましい。

[0030] 末端ォレフィン水添ポリブタジエン系重合体への反応性ケィ素基の導入は、分子鎖末端に反応性ケィ素基を有するイソブチレン系重合体の場合と同様に、例えば、一般式（1)で表わされる基に水素原子が結合したヒドロシランィ匕合物を白金系触媒を用いて付加反応させることにより製造することができる。

[0031] 本発明に使用される（C)可塑剤としては、特に限定されず、公知のものが使用できる。具体例としては、例えば、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（2—ェチルへキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ n—ォクチルフタレート、ジイソノ-ルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジゥンデシルフタレートなどのフタル酸エステル類；ジ（2—ェチルへキシル）アジペート、ジー n—ォクチルアジペート、ジイソノ-ルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（2—ェチルへキシル）セバシケート、テトラヒドロフタル酸ジ 2 -ェチルへキシルなどの非芳香族 2塩基酸エステル類；パラフィン基油、ナフテン基油、ァロマ基油などのプロセスオイル；亜麻仁油、大豆油、桐油などの脂肪酸油；トリメリット酸トリ 2—ェチルへキシル、トリメリット酸トリイソデシルなどの芳香族系エステル類；ォレイン酸ブチル、ァセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステルなどの脂肪酸エステル類;ポリブテン、水添ポリブテン、水添 α ーォレフインオリゴマーなどのポリビュル系オリゴマー；水添液状ポリブタジエンなどの水添ポリブタジエン系オリゴマー：パラフィン油、塩ィ匕パラフィン油などのパラフィン；ナフテン油などのシクロパラフィン；ビフエ-ル、トリフエ-ルなどの芳香族系オリゴマ一；芳香族系オリゴマーの完全または部分水添物；アルキルスルホン酸フエニルエステルなどのスルホン酸エステル系化合物；トルエンスルホンアミド、 Ν ェチルトルェンスルホンアミド、 Ν シクロへキシルトルエンスルホンアミドなどのスルホンアミド系化合物などを挙げることができる。これらは、単独で用いてもよぐ 2種類以上併用してもよい。

[0032] (C)可塑剤の添カ卩により、組成物の粘度が低下し作業性が良くなる。また、芳香族系オリゴマーまたは芳香族系オリゴマーの完全または部分水添物、スルホン酸エステル系化合物、スルホンアミド系化合物などは、本願発明の (A)成分と (B)成分の分散安定性を顕著に向上させる傾向があるので好ましい。

[0033] (C)成分を含有させる場合の (C)成分の使用量は、（A)成分 100重量部に対して 5〜300重量部が好ましぐより好ましくは 10〜 150重量部であり、もっとも好ましくは 30〜 120重量部である。 5重量部未満では、組成物の粘度低下効果や、（A)成分と (B)成分の相溶性、分散性改善効果が不十分な場合がある。また、 300重量部を越えると十分な力学物性が得られな、場合がある。

[0034] 本発明の硬化性組成物には必要に応じて (D)エポキシ榭脂を添加しても良ヽ。ェポキシ榭脂の添カ卩により硬化物の強度が増し、夏場のわだち掘れ等の改善が期待される。（D)エポキシ榭脂としては、ェピクロルヒドリン一ビスフエノール A型エポキシ榭脂、ェピクロルヒドリンビスフエノール F型エポキシ榭脂、テトラブロモビスフエノール Aのグリシジルエーテルなどの難燃型エポキシ榭脂、ノボラック型エポキシ榭脂、水添ビスフエノール A型エポキシ榭脂、ビスフエノール Aプロピレンォキシド付カ卩物のグリシジルエーテル型エポキシ榭脂、 p ォキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル型エポキシ榭脂、 m—ァミノフエノール系エポキシ榭脂、ジアミノジフエ-ルメタン系ェポキシ榭脂、ウレタン変性エポキシ榭脂、各種脂環式エポキシ榭脂、 N, N ジグリシジノレア-リン、 N, N ジグリシジルー o トルイジン、トリグリシジルイソシァヌレート、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンなどのごとき多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダントイン型エポキシ榭脂、石油榭脂などのごとき不飽和重合体のエポキシ化物などが例示される力これらに限定されるものではなぐ一般に使用されて、るエポキシ榭脂が使用されうる。エポキシ基を少なくとも分子中に 2個含有するものが、硬化に際し反応性が高ぐまた硬化物が 3次元的網目をつくりやす V、などの点力好まし!/、。さらに好まし!/、ものとしてはビスフエノール A型エポキシ榭脂類またはノボラック型エポキシ榭脂などがあげられる。

[0035] (D)成分を添加する場合は、その使用割合は (A)成分 100重量部に対して、 5〜1 20重量部であるのが好ましい。より好ましくは 5〜： L00重量部である。特に 20〜： L00 重量部がもっとも好ましい。 120重量部を超える場合は、貯蔵安定性が不十分となる傾向がある。また、 5重量部未満では、強度向上の添加目的を果たさない虞がある。

[0036] 本発明の組成物に（D)エポキシ榭脂を添加する場合には、エポキシ榭脂を硬化させるための硬化剤を併用しても良い。使用できるエポキシ榭脂硬化剤としては、特に限定はなぐ公知のエポキシ榭脂硬化剤が使用できる。具体的には、例えば、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジェチルァミノプロピルァミン、 N—ァミノェチルビペリジン、 m—キシリレンジァミン、 m—フエ二レンジァミン、ジアミノジフエ二ルメタン、ジアミノジフエ-ルスルホン、イソホロンジァミン、ァミン末端ポリエーテルなどの一級、二級アミン類； 2, 4, 6—トリス（ジメチルアミノメチル）フエノール、トリプロピルァミンなど三級アミン類、及び、これら三級アミン類の塩類;ポリアミド榭脂類;イミダゾール類;ジシアンジアミド類；三弗化硼素錯ィ匕合物類、無水フタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ドデシニル無水琥珀酸、無水ピロメリット酸、無水クロレン酸などの無水カルボン酸類；アルコール類；フエノール類；カルボン酸類;アルミニウムまたはジルコニウムのジケトン錯ィ匕合物などの化合物を例示することができる力これらに限定されるものではない。また、硬化剤は単独でも 2種以上併用してちよい。

[0037] エポキシ榭脂の硬化剤を使用する場合、その使用量はエポキシ榭脂 100重量部に対し、 0. 1〜300重量部の範囲が好ましい。

[0038] エポキシ榭脂の硬化剤としてケチミンィ匕合物を用いることができる。ケチミンィ匕合物は、水分のない状態では安定に存在し、水分によって一級ァミンとケトンに分解され、生じた一級ァミンがエポキシ榭脂の室温硬化性の硬化剤となる。ケチミンィ匕合物を用いると 1液型の組成物を得ることができる。このようなケチミンィ匕合物としては、ァミン化合物とカルボニル化合物との縮合反応により得ることができる。

[0039] ケチミン化合物の合成には公知のァミン化合物、カルボ二ルイ匕合物を用いればよいが、たとえばァミン化合物としてはエチレンジァミン、プロピレンジァミン、トリメチレンジァミン、テトラメチレンジァミン、 1, 3—ジアミノブタン、 2, 3—ジアミノブタン、ペンタメチレンジァミン、 2, 4—ジァミノペンタン、へキサメチレンジァミン、 p—フエ二レンジァミン、 p, p，ービフエ-レンジァミンなどのジァミン； 1, 2, 3—トリァミノプロパン、トリアミノベンゼン、トリス（2—アミノエチル)ァミン、テトラ（アミノメチル)メタンなどの多価ァミン；ジエチレントリァミン、トリエチレントリァミン、テトラエチレンペンタミンなどのポリアルキレンポリアミン；ポリオキシアルキレン系ポリアミン； γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 Ν—（ β—アミノエチル） _Ί—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 Ν— ( j8 アミノエチル） _Ίーァミノプロピルメチルジメトキシシランなどのアミノシラン；などが使用されうる。また、カルボ-ル化合物としてはァセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、 η ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ジェチルァセトアルデヒド、グリオキサール、ベンズアルデヒドなどのアルデヒド類；シクロペンタノン、トリメチルシクロべンタノン、シクロへキサノン、トリメチルシクロへキサノンなどの環状ケトン類;アセトン、メチルェチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、ジェチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、ジイソブチルケトンなどの脂肪族ケトン類;ァセチルアセトン、ァセト酢酸メチル、ァセト酢酸ェチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジェチル、マロン酸メチルェチル、ジベンゾィルメタンなどの 13ージカルボ-ル化合物；などが使用できる。

[0040] ケチミン化合物中にィミノ基が存在する場合には、イミノ基をスチレンオキサイド；ブチルダリシジルエーテル、ァリルグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル；グリシジルエステルなどと反応させてもよい。これらのケチミンィ匕合物は、単独で用いてもよぐ 2種類以上を併用して用いてもよぐ（D)エポキシ榭脂 100重量部に対して、 1 〜 100重量部使用され、その使用量はエポキシ榭脂およびケチミン化合物の種類によって異なる。

[0041] 本発明の硬化性組成物には、（Ε) (メタ)アクリル酸アルキルエステル系重合体を含有させても良い。「(メタ)アクリル酸アルキルエステル系重合体」とは、下記一般式（3 )；

CH = C (R⁵) COOR⁶ · · · (3)

2

(式中、 R⁵は水素原子またはメチル基、 R⁶は炭素数 1〜30のアルキル基を示す）で表されるメタクリル酸アルキルエステルおよび Zまたはアクリル酸アルキルエステルを主たるモノマー成分とする重合体であり、単独モノマーの重合体あるいは複数モノマーの共重合体を意味する用語である。この）（メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体を本発明の硬化性組成物に含有させることにより、組成物の接着性の改善や、耐候性の改善が期待される。

[0042] 一般式（3)の R⁶としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、 n—ブチル基、 tert—ブチル基、 2—ェチルへキシル基、ノ-ル基、ラウリル基、トリデシル基、セチル基、ステアリル基、ベへ-ル基などがあげられる。なお一般式（3)で表される単量体は 1種類でもよぐ 2種以上を用いてもよい。

[0043] 2種類以上の単量体を用いる場合、一般式（3)の R⁶の炭素数 1〜8である単量体 (a )と炭素数 10以上の単量体 (b)を併用すると、その使用比率により硬化性組成物の相溶性の調整が行、やすくなり好ま U 、。

[0044] (メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸 n—プロピル、（メタ）アクリル酸 n —ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸 tert—ブチル、（メタ）アタリル酸 n—へキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸 2—ェチルへキシル、 (メタ）アクリル酸ノエル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ゥンデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ)アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ)ァクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベへ-ルなどがある。

[0045] (E)成分の分子鎖は、実質的に 1種または 2種以上の (メタ）アクリル酸アルキルェステル単量体単位力なる力ここでいう実質的に上記の単量体単位力なるとは、（ E)成分中に存在する (メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位の割合が 50重量％を超えること、好ましくは 70重量％以上であることを意味し、（E)成分には (メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位のほかに、これらと共重合性を有する単量体単位が含有されていてもよい。例えば、（メタ)アクリル酸などのカルボン酸基、（メタ）アクリルアミド、 N—メチロール (メタ）アクリルアミドなどのアミド基、グリシジル (メタ）ァタリレートなどのエポキシ基、ジェチルアミノエチル (メタ）アタリレート、アミノエチルビ -ルエーテルなどのアミノ基を含む単量体などは、湿分硬化性、内部硬化性の点で共重合効果が期待できる。その他アクリロニトリル、スチレン、 —メチルスチレン、ァルキルビュルエーテル、塩化ビュル、酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル、エチレンなどに起因する単量体単位などがあげられる。

[0046] さらに (E)成分の重合体中には下記一般式（1)で表される反応性ケィ素基を含んでいてもよい。

-SKR¹ )Χ · ' · (1)

3~a a

3

(E)成分の重合体中に反応性ケィ素基を導入する方法としては、例えば、重合性不飽和結合と反応性ケィ素基とを併せ持つ化合物を (メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体単位と共重合させる方法があげられる。重合性不飽和結合と反応性ケィ素基とを併せ持つ化合物としては、一般式 (4)および Zまたは一般式 (5)で表される単量体があげられる。

CH =C (R⁵) COOR⁷— S R¹ )X …（4)

2 3-a a

(式中、 R⁵は前記に同じ。 R⁷は炭素数 1〜6の 2価のアルキレン基を示す。 R¹, X, aは前記に同じ。 )

CH =C (R⁵)— S R¹ )X · · · (5)

2 3-a a

(式中、 R⁵, R¹, X, aは前記に同じ。 )

一般式 (4)および Zまたは一般式（5)で表される単量体としては、公知のものが使用でき、具体的には、例えば、 γ—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、 _Ί—メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの γ—メタクリロキシプロピルポリアルコキシシラン、 γ—アタリロキシプロビルトリメトキシシラン、 γ—アタリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、 γ—アタリ口キシプ口ピルトリエトキシシランなどの _Ύ—アタリロキシプロピルポリアルコキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルアルキルポリアルコキシシランなどがあげられる。

(Ε)成分は、通常のビニル重合の方法、例えば、ラジカル反応による溶液重合法により得ることができる。重合は、通常、前記の単量体およびラジカル開始剤や連鎖移動剤などをカ卩えて 50〜150°Cで反応させることにより行われる。この場合一般的に分子量分布は 1. 8より広いものが得られる。

[0048] 前記ラジカル開始剤の例としては、 2, 2'ーァゾビスイソブチ口-トリル、 2, 2'ーァゾビス（2—メチルブチ口-トリル）、 4, 4，—ァゾビス（4 シァノバレリック）アシッド、 1 , 1，—ァゾビス（ 1 シクロへキサンカルボ-トリル）、ァゾビスイソ酪酸アミジン塩酸塩、 2, 2，—ァゾビス（2, 4 ジメチルバレ口-トリル）などのァゾ系開始剤、過酸化ベンゾィル、過酸ィ匕ジ tert ブチルなどの有機過酸ィ匕物系開始剤があげられる力重合に使用する溶媒の影響を受けない、爆発などの危険性が低いなどの点から、ァゾ系開始剤の使用が好まし、。

[0049] 連鎖移動剤の例としては、 n—ドデシルメルカプタン、 tert—ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、 γ メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 γ メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、 γ メルカプトプロピルトリエトキシシラン、 γ メルカプトプロピルメチルジェトキシシラン等のメルカプタン類や含ハロゲンィ匕合物などがあげられる。

[0050] 重合は溶剤中で行なってもよい。溶剤の例としては、エーテル類、炭化水素類、ェステル類などの非反応性の溶剤が好まし、。

[0051] (Ε)成分は、 GPC測定によるポリスチレン換算での数平均分子量が 500〜100, 0

00のもの力取り扱いの容易さの点力ら好ましい。さらに 1, 500〜30, 000のもの力 S 硬化物の耐候性、作業性が良好であることからより好ましい。

[0052] (Ε)成分を含有させる場合の（Β)成分との使用比率は、 (Β) / (Ε)の重量比が 95

/5〜 10/90力好ましく、 80/20〜60/40力より好まし!/ヽ。

[0053] また、（Α)成分に対する（Β) + (Ε)成分の使用割合は、（Α)成分 100重量部に対して） + (Ε)成分が 10〜500重量部であり、より好ましくは 10〜300重量部であり

、特に好ましくは 30〜200重量部である。

[0054] 本発明に使用される (F)粘着付与榭脂としては、特に限定されず、公知のものが使用できる。具体例としては、脂肪族系石油榭脂 (C— 5榭脂)、芳香族系石油榭脂 (C 9榭脂)、脂肪族 Ζ芳香族混合型石油榭脂 (C 5ZC— 9榭脂)、フエノール変性

C 5ZC— 9榭脂、ジシクロペンダジェン系石油榭脂などの石油系榭脂；ロジン酸、不均化ロジン酸、水添ロジン酸、重合ロジン酸とグリセリンやペンタエリスリトールとのエステルイ匕合物などのロジンエステル系榭脂;テルペン榭脂、水添テルペン榭脂、芳香族変性テルペン榭脂、芳香族変性水添テルペン榭脂、フエノール変性テルペン榭脂（テルペンフエノール榭脂）、アルキルフエノール変性テルペン榭脂などのテルべン系榭脂;スチレン榭脂；キシレン榭脂、フエノール変性キシレン榭脂、アルキルフエノール変性キシレン榭脂などのキシレン系榭脂；ノボラック型フエノール榭脂、レゾール型フエノール榭脂、アルキルフエノール榭脂、ロジン変性フエノール榭脂、カシュ一オイル変性フエノール榭脂、トール油変性フエノール榭脂等のフエノール系榭脂；これらの榭脂をエポキシ榭脂ゃアクリルモノマーにより変性した変性榭脂などを挙げることができる。これらは単独で使用しても良ぐ必要に応じて 2種類以上を混合して使用しても良い。特に、フエノールやアルキルフエノールで変性された各種榭脂を使用するのが、（A)成分と (B)成分の相溶性や分散安定性を向上させるという点で好ましい。

[0055] (F)成分を使用する場合、その使用量は（B)成分 100重量部に対して 3〜50重量部であり、より好ましくは 5〜30重量部であり、特に好ましくは 5〜20重量部である。

[0056] 本発明の硬化性組成物には、さらに必要に応じて、シラノール縮合触媒、充填材、揺変剤、老化防止剤、その他各種添加剤などを添加することができる。

[0057] シラノール縮合触媒としては、特に限定されず、公知のものが使用できる。具体例としては、例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネートなどのチタン酸ェステル類；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジァセテート、ォクチル酸スズ、ナフテン酸スズ、ジブチルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反応物、ジブチルスズビスァセチルァセトナートなどの有機スズィ匕合物類；アルミ- ゥムトリスァセチルァセトナート、アルミニウムトリスェチルァセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムェチルァセトアセテートなどの有機アルミニウム化合物類；ジルコ二ゥムテトラァセチルァセトナート、チタンテトラァセチルァセトナートなどのキレートイ匕合物類;ォクチル酸鉛；ブチルァミン、ォクチルァミン、ジブチルァミン、ラウリルアミン、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、ジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン、ォレイルァミン、シクロへキシルァミン、ベンジルァミン、ジェチルァミノプロピルァミン、キシリレンジァミン、トリエチレンジァミン、グァニジン、ジフェニルダァ-ジン、 2, 4, 6 トリス（ジメチルアミノメチル）フエノール、モルホリン、 N メチルモルホリン、 2 ェチルー 4ーメチルイミダゾール、 1 , 8 ジァザビシクロ [5, 4, 0]ゥンデセン 7などのァミン化合物、あるいはこれらァミン化合物のカルボン酸などとの塩;酸性リン酸エステル；酸性リン酸エステルとァミンの反応物；飽和若しくは不飽和の多価カルボン酸又はその酸無水物；過剰のポリアミンと多塩基酸と力得られる低分子量ポリアミド榭脂;過剰のポリアミンとエポキシィ匕合物との反応生成物； γ —ァミノプロピルトリメトキシシラン、 Ν—（ β—アミノエチル） _Ί—ァミノプロピルメチルジメトキシシランなどのアミノ基を有するシランカップリング剤；などのシラノール縮合触媒、さらには他の酸性触媒、塩基性触媒などの公知のシラノール縮合触媒など力 Sあげられる。これらの触媒は単独で使用してもよぐ 2種類以上併用してもよい。

[0058] シラノール縮合触媒は、 (Β)成分 100重量部（ (Ε)成分を添加する場合には（Β)成分と (Ε)成分の合計 100重量部）に対し、 0. 01〜15重量部使用することが好ましく、特に 0. 1〜： L0重量部使用することがより好ましい。 0. 01重量部未満では組成物の硬化性が低下し、 15重量部を超えると貯蔵安定性や接着性の低下などが起こるため好ましくない。特に硬化速度や貯蔵安定性の点より、 4価のスズ触媒が好ましい。

[0059] 充填材としては、特に限定されず、公知のものが使用できる。具体例としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、フライアッシュ、硅砂、砕石、砂利、カーボンブラック、溶融シリカ、沈降性シリカ、けいそう土、白土、カオリン、クレー、タルク、木粉、タルミ殻粉、もみ殻粉、無水ケィ酸、石英粉末、アルミニウム粉末、亜鉛粉末、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスビーズ、アルミナ、ガラスバルーン、フライアッシュバルーン、シラスバルーン、シリカバルーン、酸化ケィ素などの無機充填材ゃ、パルプ、木綿チップなどの木質充填材、粉末ゴム、再生ゴム、熱可塑性あるいは熱硬化性榭脂の微粉末、ポリエチレンなどの中空体などが有機充填材としてあげられる。これら充填材は単独で使用してもよぐ 2種類以上併用してもよい。

[0060] 充填材は、（Β)成分 100重量部に対し、 50〜： LOOO重量部使用することが好ましく、特に 60〜900重量部使用することがより好ましい。充填材の使用量が 50重量部未満では充填剤を使用する目的を果たさない虞がある。一方、 1000重量部を超えると粘度が上がり作業性が低下する虞がある。充填材としては、特にフライアッシュバルーンや、炭酸カルシウムがより好ましい。

[0061] 揺変剤としては、特に限定されず、公知のものが使用できる。具体例としては、例えば、水添ヒマシ油、有機アミドワックス、有機ベントナイト、ステアリン酸カルシウムなど力 Sあげられる。これらの摇変剤は、単独で使用してもよぐ 2種類以上併用してもよい

[0062] 摇変剤は、（B)成分 100重量部に対して 0. 1〜50重量部使用することが好ましぐ特に 1〜30重量部使用することがより好ましい。揺変剤の使用量が 0. 1重量部未満の場合は十分な揺変が得られない場合があり、また 50重量部を越える場合はコストが上昇するなどの点で好ましくな、。

[0063] 老化防止剤としては、特に限定されず、公知のものが使用できる。具体的には、例えば、フエノール系酸ィ匕防止剤、芳香族ァミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ニッケル系光安定剤などが挙げられる。

[0064] 老化防止剤は、（B)成分 100重量部に対して 0. 01〜20重量部使用することが好ましぐ特に 0. 1〜： LO重量部使用することが好ましい。

[0065] 前記フエノール系酸化防止剤の具体例としては、 2, 6 ジー tert ブチルフエノール、 2, 4 ジー tert ブチルフエノール、 2, 6 ジー tert—ブチルー 4 メチルフエノール、 2, 5 ジ一 tert—ブチルヒドロキノン、 n—ォクタデシルー 3— (3, 5 ジ一 te rt ブチル 4 ヒドロキシフエ-ル）プロピオネート、ペンタエリスリチルーテトラキス [3- (3, 5 ジ—tert—ブチルー 4ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート]、 2, 2，一メチレンビス（4ーメチルー 6— tert ブチルフエノール）、 4, 4，ーブチリデンビス（3 ーメチルー 6—tert ブチルフエノール）、 4, 4，ーチォビス（3—メチルー 6—tert— ブチルフエノール）などが例示できる。

[0066] 前記芳香族ァミン系酸ィ匕防止剤の具体例としては、 N, N'—ジフエ-ル— p フエ二レンジァミン、 6 エトキシ 2, 2, 4 トリメチルー 1, 2 ジヒドロキノリンなどが例示できる。 [0067] 前記硫黄系酸化防止剤の具体例としては、ジラウリル 3, 3 ' チォジプロビオネート、ジトリデシルー 3, 3，一チォジプロピオネート、ジステアリル一 3, 3，ーチォジプ口ピオネート等が例示できる。

[0068] 前記リン系酸ィ匕防止剤の具体例としては、ジフエ-ルイソォクチルホスフアイト、トリフエ-ルホスファイト等が例示できる。

[0069] 前記べンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の具体例としては、 2— (3, 5 ジ— tert —ブチルー 2 ヒドロキシフエ-ル）—5 クロ口べンゾトリァゾール、 2— (3— tert— ブチル 5—メチル 2 ヒドロキシフエ-ル） 5 クロ口べンゾトリァゾール、 2— (3 , 5 ジ— tert—ブチル—2 ヒドロキシフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (5—メチルー 2—ヒドロキシフエ-ル）ベンゾトリアゾールなどが例示できる。

[0070] 前記サリシレート系紫外線吸収剤の具体例としては、 4 tert ブチルフエ-ルサリシレートなどが例示される。

[0071] 前記べンゾエート系紫外線吸収剤の具体例としては、 2, 4 ジー tert—ブチルフェ-ル 3, 5—ジー tert ブチル 4 ヒドロキシベンゾエートなどが例示できる。

[0072] 前記べンゾフエノン系紫外線吸収剤の具体例としては、 2, 4ージヒドロキシベンゾフェノン、 2 ヒドロキー 4ーメトキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキー 4 n—オタトキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキ一 4— n—ドデシルォキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキ一 4 ベンジロキシベンゾフエノンなどが例示できる。

[0073] 前記ヒンダードアミン系光安定剤の具体例としては、ビス（2, 2, 6, 6, ーテトラメチルー 4 ピペリジル）セバケート、ビス（1, 2, 2, 6, 6, —ペンタメチル一 4 ピベリジル）セバケート、 1— { 2— [3— (3, 5 ジ— tert—ブチル—4 ヒドロキシフエ-ル）プ口ピオ-ルォキシ]ェチル }ー4 [3— (3, 5—ジ tert—ブチルー 4ーヒドロキシフェ -ル）プロピオ-ルォキシ ] 2, 2, 6, 6, ーテトラメチルピペリジン、 4 ベンゾィルォキシ 2, 2, 6, 6, —テトラメチルピペリジンまどが例示できる。

[0074] 前記ニッケル系光安定剤の具体例としては、ニッケルジブチルジチォカルバメート、 [2, 2，ーチォビス（4—tert—ォクチルフエノレート） 2 ェチルへキシルァミンニッケル（11)、 [2, 2，ーチォビス（4— tert—ォクチルフエノレート）] n—ブチルアミン-ッケル (Π)などが例示できる。 [0075] これらの老化防止剤は、単独で使用してもよぐ 2種以上併用してもよい。単独で使用した場合と比較して、併用することによってより有効に機能することがある。

[0076] 本発明の硬化性組成物は、土木、建築、工業用途などの幅広!、範囲でシーリング材、接着剤、粘着剤、注入材、防水材、制振材、防音材などとして使用することができる。

[0077] 具体的には、内外壁、床、各種コンクリート、金属などの目地シール、船舶用シーラント、プール用目地材、防蟻用シーラント、床材、壁材、屋根材用接着剤、内外壁へのタイル、石材、化粧パネルなどの接着剤、土管、マンホール、ケーブル等のシール接着剤、ポッティング材、各種粘着剤、一般道路、高速道路、空港滑走路用の舗装材、補修材、目地材、ビル地下防水材ゃ立体駐車場の防水材、屋根用防水材、屋根用コーティング材、車両、船舶および家電製品の制振材、防音材などの用途が挙げられる。

[0078] これらの用途の中で、本発明の硬化性組成物は、特に、タイル用接着剤、防水材、道路舗装材、土木用止水材および制振材の用途に好適である。以下、防水材、タイル用接着剤、道路舗装材、土木用止水材および制振材の用途について説明する。 <防水材>

防水工事の主流は、ブローンアスファルトを施工現場で溶解し、それによつてァスフアルトルーフイングを貼りつけていく作業を 3〜4回繰り返し行いながら防水層を形成するいわゆるアスファルト防水熱工法である。この他にも、アスファルトルーフイングシートの裏面を専用のトーチバーナーであぶり、裏面のアスファルトを溶融させながら下地に固定するトーチ工法、アスファルトルーフイングシートの裏面に設けた粘着材により、下地に固定する常温 (粘着）工法、アスファルトルーフイングシートをァスファルト系の接着剤で下地に固定する接着工法などがあるが、防水信頼性 (下地との接着性）の点でアスファルト防水熱工法が従来から主流の座を占めている。

[0079] しかし、アスファルト防水熱工法は、アスファルトを溶融する際に、溶融アスファルトの煙や匂いが大量に発生し周辺の環境を著しく汚染するという欠点があるため住宅密集地域や都心中心部では敬遠され、採用される地域が限定されている。また、作業者が火傷をおう危険があり、作業者にも敬遠される傾向がある。 [0080] これらの問題を克服するために、アスファルトルーフイングシートを貼りつける前に、アスファルトを溶剤で希釈したカットバックアスファルトをプライマーとして使用し、下地との接着性を改善させているが、溶剤が揮散するため環境を著しく汚染する。

[0081] このような問題に対して、本発明の硬化性組成物を用いてなる防水材は、作業工程において、アスファルトの煙や臭気、溶剤臭を発生することなぐ十分な室温硬化性を示すととも〖こ、良好なモルタルへの耐水接着性を示すことから、防水材、ァスフアルトルーフイングシート用接着剤およびプライマーとしても有効である。

[0082] <タイル用接着剤 >

タイル用接着剤は、建築物の壁、風呂場、トイレ、台所周辺の壁にタイルを貼る際に用いられる。その場合の具体的な被着体としては、セメントモルタル、珪カル板、セメント板、 ALC板、窯業系サイデイングボードなどの無機下地板もしくは合板などの木質下地板に陶器質、磁気質もしくはせっ器質タイルなどが挙げられる。

[0083] 従来、タイルの接着は団子状に練ったセメントモルタルを用いた団子貼り工法が主流であつたが、最近では、ほとんどの場合有機系接着剤を用いた接着工法に変わつた。このタイル用接着剤は水性型と反応型接着剤に大別され、それぞれ用途に応じ使い分けられている。水性型は、少な力ゝらず界面活性剤が用いられた水性ェマルジヨンがベース榭脂となっている関係上、耐水性に欠陥があり、さらに、粘着付与榭脂などを溶解するのに用いた有機溶剤に起因する臭気、引火性、人体への悪影響が問題視されている。一方反応型では、ウレタン榭脂系、またはエポキシ榭脂系などが代表的なタイル接着剤として用いられて、るが、ウレタン榭脂系にお、ては系中のィソシアナートによるカブレ、有機溶剤の危険性および人体への悪影響力エポキシ榭脂系においては、ァミン硬化剤によるカブレ、有機溶剤の危険性および人体への悪影響が問題視されている。

[0084] さらに、エポキシ榭脂系では、外力が加えられた場合の歪みを吸収することができず、地震などの振動によるタイルの剥がれが問題となっている。これらの問題を解決するために、ゴム系有機重合体や変性シリコーンィ匕合物を配合することにより、ェポキシ榭脂硬化物の脆さが改善され、柔軟な硬化物が得られることが報告されている ( 特開平 06— 101319号公報)。し力しながら、タイルや石材などの意匠材が頻繁に水に濡れる箇所などにおいては、それらが剥れ落ちることもあり、耐水接着性は必ずしも十分とは言えな力つた。

[0085] このような問題に対して、本発明の硬化性組成物を用いてなるタイル用接着剤は、優れた耐水接着性、特にアルカリ耐水接着性を示し、また、無溶剤でも使用が可能なことから、臭気、引火性、人体への悪影響の懸念もない。

[0086] <道路用舗装材>

従来、アスファルトを道路舗装材として使用する場合に、加熱アスファルト舗装が一般的に用いられて、るが、加熱アスファルトの煙ゃ匂、が大量に発生し周辺の環境を著しく汚染するという欠点がある。また、加熱アスファルト舗装は、伸縮性および接着力が不十分であり、夏期には温度の上昇に伴って舗装路面が流動化し、これによつて亀裂やべとっきなどの問題が生じている。さらに、冬期においては、アスファルト舗装材中の骨材粘結力の低下によるアスファルト舗装の表層部の劣化並びに寒暖温度差に伴うひび割れ、剥離が発生する。

[0087] このような問題に対して、本発明の硬化性組成物を用いてなる道路舗装材は、舗装時に煙や臭気を発生させることなく舗装および補修することができる。

[0088] なお、本発明の硬化性組成物を道路舗装材として用いる場合には、補強性を上げる目的で骨材を配合することが好ましい。

[0089] 骨材は、アスファルト舗装に使用されて、る粗骨材、細骨材、フィラーなどである。

粗骨材には砕石が使用されている力玉砕、砂利、スラグなども使用できる。細骨材では、川砂、海砂、山砂などの砂が使用される力鉄砂や砕石のスクリーニングスなども使用できる。そのほか、明色骨材、硬質骨材を使用することができる。フイラ一は、石灰石や火成石類を粉砕した石粉が用いられるが、その他の岩石粉、炭酸石灰粉、石灰、石こう、フライアッシュ、フライアッシュノレーン、セメント、焼却灰なども使用できる。また、カーボンブラック、顔料などを使用することができる。更にまたフィラーの一部に石綿、ガラス繊維、岩綿、合成繊維、炭素繊維などの短繊維や雲母粉などを使用することができる。

[0090] <土木用止水材>

土木'建築、船舶、自動車などの分野において、水密、気密の目的で目地部や亀裂部分を充填したり、シールするために各種シーリング材が使用されているが、耐候性、硬化性および作業性の観点から反応性ケィ素基を含有する有機重合体を用いたシーリング材が一般に広く使用されている（例えば、特開平 08— 003537号公報）。し力しながら、該シーリング材に用いられる有機重合体は、それ自身の耐水性が十分ではないことから、長期間水に浸漬された場合等においては、水分の透過や接着界面力の低下等が起こり、十分な止水性や接着性が得られない等の問題があった。また、該シーリング材は耐候性も十分とは言えず、屋外で長期間暴露された場合等においては、表面や内部に亀裂等が生じ、十分な止水性や接着性が確保できないことも問題であった。

[0091] このような問題に対して、本発明の硬化性組成物を用いてなる土木用止水材は、耐候性、耐水性、接着性に優れたものである。

[0092] <制振材>

制振材は、車両用、建築物、家電製品などに使用されている。

[0093] 制振材料は、振動発生源に直接又は間接的に貼着され、振動を制御することにより防音の用に供するものであった。例えば、自動車のエンジンルームと車室内を隔てるダッシュパネル、フロアー、トランクルームなどの鋼板部位、マンションの各戸の床などの建築物、エアコン、コンプレッサー、掃除機などの騒音を発生する家電製品など使用されている。

[0094] ところが、アスファルトを自動車の床面などに制振シートとして貼り合わせる場合に、アスファルトは加熱溶融させる必要があり、熱流動性についての問題、つまりシートを均一厚みに維持することが難しいという問題があった。その結果、制振効果にばらつきが生じたり、且つ基材の凹凸部へのなじみ性が悪ぐ基材と均一に密着した熱融着を達成し難いなどの技術的問題が生じている。これらの問題を克服するために、繊維充填材をシート基材に混入するなどの方法 (例えば、特開平 07— 323791号公報）がなされている。しかしながら、このような方法はアスファルトを熱融着する点で、これらの物性を満足するに至っていない。また、作業工程の効率ィ匕および凹凸部分への密着性を改善するためにも、常温硬化型が切望されて！ヽる。

[0095] このような問題に対し、本発明の硬化性組成物を用いてなる制振材は、作業性が良好で、施工時のふくれがなぐ凹凸部への接着性に優れる。

実施例

[0096] 本発明をより一層明らかにする為に、以下に具体的な実施例を揚げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

[0097] (合成例 1)

2Lの耐圧ガラス製容器に、三方コックを取り付け、容器内を窒素置換した後、注射器を用いて容器内に、ェチルシクロへキサン (モレキュラーシーブス 3Aにより乾燥） 2 70mlおよびトルエン（モレキュラーシーブス 3Aにより乾燥） 630ml、 p—ジクミルクロリド 5. 80g (25. lmmol)を加えた。

[0098] 次にイソブチレンモノマー 280mlが入って!/ヽる-一ドルバルブ付耐圧ガラス製液化採取管を、三方コックに接続して、重合容器を一 70°Cのドライアイス/エタノールバス中につけて冷却した後、真空ポンプを用いて容器内を減圧にした。ニードルバルブを開け、イソプチレンモノマーを液ィ匕ガス採取管力重合容器内に導入した後、三方コック内の一方力も窒素を導入することにより容器内を常圧に戻した。次に、 2—メチノレピリジン 0. 465g (5. Ommol)をカロえた。次に、四塩ィ匕チタン 8. 25ml (75. 5m mol)加えて重合を開始した。反応時間 70分後に、ァリルトリメチルシラン 6. 10g (54 . Ommol)を加えてポリマー末端にァリル基の導入反応を行った。反応時間 120分後に、反応溶液を水 200mlで 4回洗浄したあと、溶剤を留去することによりァリル末端イソブチレン系重合体を得た。

[0099] 次いで、こうして得られたァリル末端イソプチレンポリマー 400gと、炭化水素系可塑剤であるプロセスオイル（出光興産 (株)製、ダイアナプロセス PS— 32) 120gを混合し、約 75°Cまで昇温した後、メチルジメトキシシラン 1. 5[eqZビュル基]、白金（ビ- ルシロキサン)錯体 1 X 10— ⁴[eqZビュル基]を添加し、ヒドロシリルイ匕反応を行った。 FT— IR (島津製作所製 IR— 408)より反応追跡を行い、約 20時間で 1640cm— ¹のォレフイン吸収が消失した (ポリマー A：ポリマー濃度 77%)。

[0100] 得られたポリマー Aについて、 Mn及び MwZMnを GPC法により、また末端官能化率を¹ H— NMR分析により求めた。後者では、各構造に帰属するプロトン（開始剤由来のプロトン： 6. 5〜7. 5ppm、ポリマー末端由来のケィ素原子に結合したメチルプ口トン： 0. 0〜0. lppm及びメトキシプロトン： 3. 4〜3. 5)の共鳴信号の強度を測定、比較することにより求めた。 ^Η— NMRは、 Varian Gemini300 (300MHz)を用い、 CDC1中で測定した。 GPCは送液システムとして Waters LC Module 1,カラ

3

ムは Shodex K— 804を用いて行った。ポリマーの分析値は、 Mn= l l, 400、 Mw /Mn= l. 23、末端シリル官能数 (Fn (シリル)） = 1. 76であった。（数平均分子量はポリスチレン換算、末端シリル官能基数はイソプチレンポリマー 1分子当たりの個数

) o

[0101] (合成例 2)

添カ卩量をェチルシクロへキサン 262. 5ml、トルエン 787. 5ml、イソブチレンモノマ —438ml (5. 15mol)、 p—ジクミルクロリド 4. 85g (21. Ommol)、 2—メチルピリジン 0. 72g (7. 7mmol)、ァリルトリメチルシラン 7. 20g (63. Ommol)に変えた以外は合成例 1と同様にしてァリル末端イソブチレン系重合体を合成した。

[0102] 次いで、こうして得られたァリル末端イソブチレンポリマー 400gと、 200gのダイアナプロセス PS— 32を混合し、約 75°Cまで昇温した後、メチルジメトキシシラン 1. 5 [eq Zビュル基]、白金 (ビュルシロキサン)錯体 1 X 10— ⁴[eqZビュル基]を添加し、ヒドロシリル化反応を行った。 FT— IRにより反応追跡を行い、約 20時間で 1640cm— ¹のォレフイン吸収が消失した (ポリマー B：ポリマー濃度 67%)。

[0103] 得られたポリマー Bの分析値は、 Mn= 17, 600、 Mw/Mn= l. 23、 Fn (シリル）

= 1. 96であった。

[0104] (合成例 3)

数平均分子量 2, 000のポリオキシプロピレンジオールと数平均分子量 3, 000のポリオキシプロピレントリオールの 1Z1 (重量比）混合物を開始剤とし、亜鉛へキサシァノコバルテートグライム錯体触媒にてプロピレンォキシドの重合することにより数平均分子量 22, 000 (GPCより求めたポリスチレン換算分子量）のポリプロピレンォキシドを得た。得られたポリプロピレンォキシドとナトリウムメトキシドを反応させた後、塩ィ匕ァリルを反応させて、末端水酸基を不飽和基に変換した。この不飽和基末端ポリオキシアルキレンの不飽和基 1モルに対してジメトキシメチルシラン 0. 72モルを塩ィ匕白金酸の存在下反応させて、分子末端にジメトキシメチルシリル基を 70% ( — NMR分析)有する数平均分子量 22, 200のポリオキシプロピレン系重合体を得た (ポリマー C)。

[0105] (合成例 4)

数平均分子量 2, 000のポリオキシプロピレンジオールを開始剤とし、亜鉛へキサシァノコノレテートグライム錯体触媒を用いてプロピレンォキシドを重合することにより数平均分子量 26, 000 (GPCより求めたポリスチレン換算分子量）のポリオキシプロピレングリコールを得た。得られたポリプロピレングリコールとナトリウムメトキシドを反応させた後、塩ィ匕ァリルを反応させて、末端水酸基を不飽和基に変換した。この不飽和基末端ポリオキシアルキレン重合体の不飽和基 1モルに対して、 HSi(CH ) (CH

3 3

) OSi (CH ) (CH ) CH CH Si(OCH ) で表されるヒドロシラン化合物 0. 77モルを

3 3 2 2 3 3

塩化白金酸の存在下反応させて、分子末端にトリメトキシシリル基を 75%有する数平均分子量 26, 300のポリオキシプロピレン系重合体を得た（ポリマー D)。

[0106] (合成例 5)

数平均分子量 5, 200のポリオキシプロピレングリコール 800g、イソホロンジイソシァネート 50. 2gを攪拌機付耐圧反応容器に入れて混合した後、錫触媒 (ジブチル錫ジラウレートの 10%DOP溶液) 0. 8gを添加した。 80°Cで 4時間攪拌することにより、数平均分子量 15, 000のイソシァネート基末端重合体を得た (分子量はイソシァネート基の滴定値 (0. 579%)より算出）。 60°Cまで冷却した後、 γ —ァミノプロピルトリメトキシシラン 1. 0[eqZNCO基]を加えて約 30分間攪拌することにより、分子末端にトリメトキシシリル基を有する数平均分子量 17, 000 (GPCより求めたポリスチレン換算分子量）のポリオキシプロピレン系重合体を得た（ポリマー E)。

[0107] 以下に実施例で用いた各種材料を記す

(A)成分

'ストレートアスファルト（1)；ストレートアスファルト 60〜80 (コスモ石油（株）製） 'ストレートアスファルト（2)；ストレートアスファルト 150〜200 (コスモ石油（株）製） .ブローンアスファルト；ブローンアスファルト 20〜30 (コスモ石油（株）製）

'カットバックアスファルト；ブローンアスファルト 20〜30をトルエンにて希釈したもの（固形分: 60%) (B)成分

•上記合成で得たポリマー Aおよびポリマー B

(C)成分

• Mesamol；ァノレキノレスルホン酸フエ二ノレエステル（バイエノレ製）

• Mesamol II；アルキルスルホン酸フエニルエステル（バイエル製）

• AC— 12；ダイアナプロセスオイル AC - 12 (出光興産 (株)製）

• HB— 40；部分水添ターフェ-ル（ソルチア製）

•トップサイザ一 3号; N—ェチル一 oZp—トルエンスルホンアミド（富士アミドケミ力ル (株)製）

(D)成分

•ェピコート 828；エポキシ榭脂（ジャパンエポキシレジン (株）製）

(F)成分

• PM— 100；フエノール変性 C一 5/C一 9系石油榭脂 (東邦化学工業 (株)製）

• HP— 70；アルキルフエノール変性キシレン榭脂（フドー (株)製）

• YSポリスター T— 30；フエノール変性テルペン榭脂（ヤスハラケミカル (株)製）

•マイティエース G - 125 ;フエノール変性テルペン榭脂（ヤスハラケミカル (株)製） (ブロック共重合体）

•SBS ;スチレン 'ブタジエン 'スチレンブロック共重合体

(ゴム成分）

• SBR；スチレン一ブタジエンゴム

(シランカップリング剤）

•A- 1310 ; γ—イソシァネートプロピルトリエトキシシラン（東レダウコ一-ングシリコーン (株)製）

• A— 171；ビニルトリメトキシシラン (東レダウコ一ユングシリコーン (株)製） •A- 187 ; y—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（東レダウコ一二ングシリコーン (株)製）

·Α- 1120 ;Ν- ( |8—アミノエチル）一 _y—ァミノプロピルトリメトキシシラン (東レダウコ一二ングシリコーン (株)製） (充填剤）

•ホワイトン SB (炭酸カルシウム、白石カルシウム (株)製）

•フライアッシュバルーン；微小中空球体 (アルミナ珪酸質、東海工業 (株)製）

•セピオライト S；珪酸マグネシウム（日本タルク (株)製）

•珪砂：丸尾カルシウム (株)製

•タルク：ミクロエース P4 (平均粒径 4. 5 /ζ πι、日本タルク（株）製）

，骨材

(硬化触媒）

• SCAT- 1；有機錫化合物 (三共有機合成 (株)製）

• SCAT- 27；有機錫化合物 (三共有機合成 (株)製）

(硬化助剤）

'水

*ゼオライト 4A

(エポキシ榭脂硬化剤）

• H— 30；ケチミン型硬化剤（ジャパンエポキシレジン (株)製）

(酸化防止剤）

'ィルガノックス 245；ヒンダードフエノール系酸化防止剤（チノく'スペシェルティ ·ケミカルズ (株)製）

(紫外線吸収剤）

•チヌビン 213；ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チノく'スペシェルティ ·ケミカルズ (株)製）

(光安定剤）

•サノール LS765；ヒンダードアミン系光安定剤（三共 (株)製）

(物性評価）

評価は下に示す項目について実施した。

<臭気 >

組成物を塗布する際に、溶剤臭やアスファルトの煙や臭気が発生するかを判断した。臭気や煙の発生がな力つた場合を〇、煙もしくは臭気の発生があった場合を Xとした。

<硬化性 >

組成物を塗布した後、経時で表面をスパチュラで触り、組成物力 Sスパチュラに付着しなくなるまでの時間を測定した。（23°C、 50%R. H. ) ₀ 30分以内に表面が硬化した場合を〇、硬化しな力た場合を Xとした。

<貯蔵安定性 >

上記硬化性組成物を密閉し、 50°Cで 30日間放置した時の分離状態を評価した。分離が見られなカゝつた場合を〇、分離した場合を Xとした。

<耐水接着性 >

モルタル基材へ組成物をビード状に塗布し、 23°C、 50%R. H.下で 7日間養生した。その後 23°Cで 7日間水に浸漬させた。水から取り出した後すぐに、硬化物とモルタルの間にナイフで切れ目を入れ、硬化物を引き剥がして接着状態を観察した。モルタル側へ接着剤が残った場合を〇、残らなカゝつた場合を Xとした。

モルタル： 50 X 50 X 15mm,エンジニアリングテストサービス製。

<耐候性試験 >

上記硬化性組成物を充填して厚さ 3mmのシートを作成し、 23°Cで 3日放置した後、 50°Cで 4日間加熱し、ゴム状シートを得た。このゴム状シートを lmm厚のアルミ板上に乗せ、サンシャインゥェザオメ一ター (スガ試験機 (株)製）に設置して耐候性を評価した。サンシャイン 1000時間までに劣化が生じない場合を〇、劣化が生じた場合を Xとした。

<作業性>

BH形粘度計を用いて組成物の粘度を測定した。（ローター: No. 7、回転数： 10rp m、温度： 23°C)。粘度が 500Pa' s以下の場合を〇、 500Pa' s以上の場合を Xとした。

<タイル接着試験 >

接着剤を 70 X 70 X 20mmのモルタル板へ塗布し、くし目ゴテで均一にした後、 45 X 45 X 7mmの磁器質タイルを貼り合わせ、 7日間養生した（23°C、 50%R. H.；)。試験片のタイル表面へ引張り治具をエポキシ系接着剤で取り付けた後、オートグラフにより引張り試験を行った（引張り速度： 5mmZmin)。また、上記試験片を 60°C温水および 60°C水酸ィ匕カルシウム飽和水溶液中に 7日間浸漬し、取り出し後、直ぐに引張り試験を実施し、耐水接着強度を求めた。なお、このときの常態の接着強度に対する 60°C温水浸漬後および 60°C水酸ィ匕カルシウム飽和水溶液浸漬後の接着強度の比を、それぞれ耐水保持率、耐アルカリ保持率として求めた。

(実施例 1〜7、比較例 1〜2)

表 1に示す組成で各種配合材を、 5Lミキサーにより混練し、実施例 1〜7、比較例 1 〜2の硬化性組成物を作製した。

[0108] 評価結果を表 1に示す。

[0109] [表 1]

[0110] 実施例の硬化性組成物は、作業工程において、アスファルトの煙や臭気、溶剤臭を発生することなぐ十分な室温硬化性を示すとともに、良好なモルタルへの耐水接着性を示し、分散安定性も問題ないレベルであった。一方、比較例では、これらの特性をバランス良く示す系は見られな力つた。

(実施例 8、比較例 3〜6)タイル用接着剤としての性能比較

表 2に示す組成で各種配合材を 5Lミキサーにより混練し、実施例 8、比較例 3〜6 の接着剤を作製した。

[0111] 評価結果を表 2に示す。 2] 実施例 8比較例 3比較例 4比較例 5比較例 6

(A)成分ストレートアスファルト（2) 50

ポリマ一 A 130 130

ポリマー C 100

(B)成分

ポリマー D 100

ポリマー E 100

Mesamol Π 40 80 40 20 20

(C)成分

HB-40 20 20

(D)成分ェピコ一卜 828 10 10 10 10 10

(F)成分 PM-100 10

A— 171 1 1 1 シランカップリング剤 A— 1310 3 3

A— 187 3 3 3 3 3 ホワイトン SB 200 200 200 200 200 充填剤セピオライト S 5 5 5 5 5

珪砂 100 100 100 100 100

SCAT— 1 1 1 1 硬化触媒

SCAT- 27 2 2

エポキシ樹脂用硬化剤ェピキュア H— 30 5 5 5 5 5

水 2 2

硬化助剤

ゼォライト 4 A 3 3

常態（MPa) 1.5 1.2 1.4 1.5 1.3 水浸漬後（M Pa) 1.3 0.8 0.9 1.0 0.8 タイル接着強度アルカリ浸漬後（MPa) 1.1 0.5 0.6 0.7 0.6

耐水保持率（％) 87 67 64 67 62 耐アルカリ保持率（％) 73 42 43 47 46 [0113] 実施例では常態、水浸漬後、水酸ィ匕カルシウム水溶液浸漬後とも良好な接着強さが発現し、十分な接着性と耐久性をもつことが示された。一方、比較例は常態では十分な接着強度を示したが、水浸漬により接着強度は大幅に低下した。

(実施例 9、比較例 7〜9)防水剤としての性能比較

表 3に示す組成で各種配合材を 5Lミキサーにより混練し、実施例 9、比較例 7〜9 の防水剤を作製した。

[0114] 評価結果を表 3に示す。

[0115] [表 3]

実施例 9比較例 7比較例 8比較例 9 ストレートアスファルト（2) 140 20

(A)成分ブローンアスファルト 80 100 カットバックアスファルト 100

(B)成分ポリマ一 A 130

Mesamol Π 50

(C)成分

Η Β - 40

(F)成分 ΡΜ-100 10 ブロック共重合体 SBS 10 10 10 シランカップリング剤 Α— 1 31 0 3 充填剤炭酸カルシウム 200 200 200 200 硬化触媒 SCAT— 27 2 エポキシ樹脂用硬化剤ェヒ。キュア H 30 水 2

硬化助剤

ゼォライト 4A 3 作業性〇 X X X 臭: 5 〇 X X X 硬化性〇〇〇 X 貯蔵安定性〇 X X 〇実施例の防水材組成物は、作業工程において、アスファルトの煙や臭気、溶剤臭を発生することなぐ低粘度で作業性が良好であり、十分な室温硬化性を示すとともに、貯蔵安定性も問題ないレベルであった。一方、比較例では、これらの特性をバランス良く示す系は見られな力つた。

(実施例 10、比較例 10〜13)シーリング材組成物としての性能比較

表 4に示す組成で各種配合材を 5Lミキサーにより混練し、実施例 10、比較例 10〜 13のシーリング材組成物を作製した。

[0117] 評価結果を表 4に示す。

[0118] [表 4]

実施例のシーリング材組成物は、良好な耐水接着性と耐候性を示したが、比較例の組成物は!、ずれも不十分な結果であった。 (実施例 11、比較例 14 16)制振材料としての性能比較

表 5に示す組成で各種配合材を 5Lミキサーにより混練し、実施例 11、比較例 14 16のシーリング材組成物を作製した。

[0120] 評価結果を表 5に示す。

[0121] [表 5]

[0122] 実施例の制振材料は、施工時にアスファルトを加熱溶融することがないため、熱流動性についての問題がなぐ低粘度で作業性が良好であり、十分な室温硬化性を示すとともに、貯蔵安定性も問題な、レベルであった。 (道路舗装材の配合例）

本発明の硬化性組成物を道路舗装材として用いる場合の配合例を以下に記す。ス卜レー卜アスファルト 150〜200： 140重量部

ポリマー A： 130重量部

メサモーノレ： 50重量部

PM- 100 : 10重量部

A— 1310 : 3重量部

骨材： 200重量部

SCAT- 27 : 2重量部

水： 2重量部

ゼォライト 4A 3重量部。

[0124] (合成例 6)

(E)成分の合成例およびポリマー Aとの混合例を以下に記す。

[0125] 110°Cに加熱したトルエン 43g中にアクリル酸ブチル 6. Og、メタクリル酸メチル 66g 、メタクリル酸ステアリル 13g、 γーメタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン 5. 4g 、 γ メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン 7. Ogおよびトルエン 23g混合物に重合開始剤としてァゾビスイソプチ口-トリル 2. 6gを溶かした溶液を 4時間かけて滴下した後、 2時間後重合を行い、固形分濃度 60%で、 GPC (ポリスチレン換算）による数平均分子量が 2, 200の共重合体を得た。（ポリマー F)

合成例 1で得られたポリマー Aと合成例 6で得られたポリマー Fとを固形分比（重量比） 70Z30でブレンドし、エバポレーターを用い、減圧下、 110°C加熱条件で脱揮を行い、不揮発分濃度 99%以上の透明で粘稠な液体を得た。この混合物は (A)成分とブレンドして本発明の硬化性組成物とすることができる。

Claims

請求の範囲

[1] (A)瀝青質物質および (B)下記一般式（1)で表される反応性ケィ素基を有する飽和炭化水素系重合体を含有することを特徴とする硬化性組成物。

-SKR¹ )Χ …ひ）

3~a a

3

[2] (B)成分の飽和炭化水素系重合体の主鎖骨格がポリイソプチレン力なることを特徴とする請求項 1に記載の硬化性組成物。

[3] (C)可塑剤を含有することを特徴とする請求項 1または 2に記載の硬化性組成物。

[4] (C)成分の可塑剤が、芳香族系オリゴマーまたは芳香族系オリゴマーの完全または部分水添物であることを特徴とする請求項 3に記載の硬化性組成物。

[5] (C)成分の可塑剤力スルホン酸エステル系化合物またはスルホンアミド系化合物である請求項 3に記載の硬化性組成物。

[6] (D)エポキシ榭脂を含有することを特徴とする請求項 1〜5のヽずれかに記載の硬化性組成物。

[7] (D)成分のエポキシ榭脂の含有量が、（A)瀝青質物質の 100重量部に対して、 5

〜 120重量部である請求項 6に記載の硬化性組成物。

[8] (E) (メタ）アクリル酸アルキルエステル系重合体を含有することを特徴とする請求項

1〜7の、ずれかに記載の硬化性組成物。

[9] (E)成分の (メタ)アクリル酸アルキルエステル系重合体の分子鎖力（a)炭素数 1

〜8のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位と（b)炭素数 10以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位とからなる共重合体である請求項 8に記載の硬化性組成物。

[10] (E)成分の (メタ)アクリル酸アルキルエステル系重合体が、前記一般式（1)で表される反応性ケィ素基を有する重合体である請求項 8または 9に記載の硬化性組成物

[11] (F)粘着付与榭脂を含有する請求項 1〜10のいずれかに記載の硬化性組成物。

[12] (F)粘着付与樹脂が、フエノールおよび Zまたはアルキルフエノールで変性された粘着付与榭脂である請求項 11に記載の硬化性組成物。

[13] (A)成分の瀝青質物質が、天然アスファルトおよび Zまたは石油アスファルトからなることを特徴とする請求項 1〜12のいずれかに記載の硬化性組成物。

[14] 請求項 1〜13のいずれかに記載の硬化性組成物を用いてなるタイル用接着剤。

[15] 請求項 1〜13のいずれかに記載の硬化性組成物を用いてなる防水材。

[16] 請求項 1〜13のいずれかに記載の硬化性組成物を用いてなる道路舗装材。

[17] 請求項 1〜13のいずれかに記載の硬化性組成物を用いてなる土木用止水材。

[18] 請求項 1〜13の、ずれかに記載の硬化性組成物を用いてなる制振材料。