WO2006025484A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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WO2006025484A1
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resin layer
laminated glass
ray shielding
fine particles
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PCT/JP2005/015993
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Tadashi Marumoto
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Sekisui Chemical Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass having excellent heat ray shielding properties and excellent colorless transparency, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
  • Laminated glass is safe because it is safe to prevent glass fragments from scattering even if the object is difficult to penetrate when it is subjected to an external impact or is damaged by the object.
  • window glass for buildings Widely used in window glass for buildings.
  • an interlayer film for laminated glass comprising an adhesive resin, for example, a plastic polypolyacetal resin such as polyvinyl plastic resin plasticized with a plasticizer, between transparent glass plates. Adhesives are widely used.
  • a laminated glass using the conventional interlayer film for laminated glass is superior in safety but has poor heat ray shielding properties.
  • infrared rays having a wavelength of about 780 nm or longer which is longer than visible light rays, have a small amount of energy of about 10% compared to ultraviolet rays. It is generally called a heat ray because it is released as a heat source and raises the temperature.
  • heat ray shielding fine particles such as tin-doped indium oxide fine particles and antimony monophosphate stannic acid fine particles having heat ray shielding performance are used as plastic polyvinylacetal resin and the like.
  • An interlayer film for laminated glass formed by dispersing in an adhesive resin and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass are disclosed.
  • Such an interlayer film for laminated glass and laminated glass are excellent in heat ray shielding and transparency, It is very useful as window glass for automobiles and buildings.
  • the interlayer film for laminated glass and laminated glass having such a heat ray-shielding property are such that the heat ray-shielding fine particles dispersed in the interlayer film also block visible light in the red region, and the particles The visible light in the blue region is scattered depending on the diameter, and as a result, the transmitted light shows a yellowish greenish tone, and the resulting interlayer film for laminated glass and the laminated glass are slightly yellowish greenish. The color is dark. Therefore, when the concentration of the heat ray shielding fine particles is increased in order to obtain a high degree of heat ray shielding property, the degree of yellowish green increases.
  • Patent Document 1 Pamphlet of International Publication No. 01Z25162
  • the present invention solves the above-mentioned problems, and the object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that has excellent heat ray shielding performance and excellent colorless transparency that looks natural. It is to provide laminated glass.
  • the present invention is an intermediate film for laminated glass in which a plurality of layers made of adhesive resin is laminated, and includes a heat ray shielding resin layer containing heat ray shielding fine particles, and the color tone and complementary color of the heat ray shielding fine particles.
  • An interlayer film for laminated glass in which a color tone-corrected resin layer that has been toned is laminated.
  • the adhesive resin is preferably polyvinyl acetal resin.
  • an ultraviolet absorbing resin layer is laminated.
  • Laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is bonded between transparent glass plates is also one aspect of the present invention.
  • Adhesive resins used in conventional interlayer films for laminated glass for example, plasticized poly (vulacetal) resin, ethylene acetate butyl copolymer resin, ethylene (meth) acrylate ester copolymer Examples thereof include fats and polyurethane elastomer series rosin.
  • the ethylene vinyl acetate copolymer resin preferably contains 18 to 35% by weight of a vinyl acetate component as a constituent component.
  • Laminated glass using an interlayer film made of these adhesive resins is suitable for laminated glass that has good transparency, good weather resistance, good adhesion, good penetration resistance, and glass fragments are difficult to scatter. Has the necessary basic performance. Of these, plastic-polybuluacetal resin is preferred because of its excellent performance balance.
  • polybulassal resin used in the present invention there are no particular limitations on the polybulassal resin used in the present invention, and those conventionally used as a resin for interlayer films for laminated glass can be used. Those having 60 to 75 mol% and an average degree of polymerization of 800 to 3000 are preferably used. If the average degree of polymerization is less than 800, the strength of the resin film may become too weak, and the penetration resistance of the resulting laminated glass may decrease. Conversely, if the average degree of polymerization exceeds 3000, The formability of the film may be difficult, or the strength of the rosin film may become too strong, and the impact absorption of the resulting laminated glass may decrease.
  • the acetal density is less than 60 mol%, the compatibility with the plasticizer is lowered, and it may be difficult to contain an amount of the plasticizer necessary for ensuring penetration resistance.
  • the hygroscopic property of the resin film also increases.
  • the acetal density exceeds 75 mol%, the strength of the resin film becomes too weak, and the penetration resistance of the resulting laminated glass may be lowered.
  • polybutyl petital resin is preferred because it has an appropriate adhesion to glass, transparency, and excellent weather resistance.
  • the average degree of polymerization and the degree of acetalization of polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral resin is based on, for example, IS K 6728 “Testing method for polybutyral butyral” nuclear magnetic resonance (NMR). Can be measured.
  • polyvinyl acetal resin a known method is employed. For example, using a predetermined polybutyl alcohol, dissolving it in warm water, keeping the resulting aqueous solution at a predetermined temperature, for example, 0 to 95 ° C., adding the required acid catalyst and aldehyde, and stirring. The acetalization reaction is allowed to proceed, and then the reaction temperature is raised to ripen to complete the reaction. Thereafter, neutralization, washing with water, and drying can be performed to obtain a powder of polyvinylacetal resin.
  • a predetermined temperature for example, 0 to 95 ° C.
  • the poly Bulle alcohols obtained et been by Sani spoon ordinary polyvinyl acetate, Sani ⁇ 80 to 99.8 mole 0/0 Poly Bulle alcohol is generally used .
  • the average degree of polymerization of polybutyl alcohol is preferably 200-3000! If the average degree of polymerization is less than S 200, the penetration resistance of the resulting laminated glass may be reduced. Conversely, if it exceeds 3 000, the moldability of the resin film will deteriorate, and the rigidity of the resin film will decrease. It may become too large and the workability may deteriorate. More preferably, the average degree of polymerization is 500-2000.
  • the average degree of polymerization and the degree of hatching of polyvinyl alcohol resin can be measured, for example, based on JIS K 6726 “Testing method for polybulu alcohol”.
  • the aldehyde is not particularly limited, and generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is used.
  • n-butyraldehyde, n-hexyl aldehyde, and n-valeraldehyde are preferably used. Particularly preferred is methyl aldehyde.
  • the plastic polyvinyl acetal resin is obtained by including a plasticizer in the polyvinyl acetal resin.
  • the plasticizer is not particularly limited, and known plasticizers generally used as a plasticizer for this kind of intermediate film can be used.
  • monobasic organic acid ester polybasic Organic plasticizers such as organic acid esters
  • phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid and organic phosphorous acid.
  • These plasticizers may be used alone or in combination of two or more types, and may be used or divided according to the type of polyvinyl acetal resin, taking into account compatibility with the resin. .
  • the monobasic organic acid ester plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include glycols such as triethylene glycol, tetraethylenedaricol, tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2- Reaction with monobasic organic acids such as ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid (n-norlic acid), decyl acid, etc. Examples thereof include glycol esters obtained by reaction.
  • glycols such as triethylene glycol, tetraethylenedaricol, tripropylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2- Reaction with monobasic organic acids such as ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid (n-norlic acid), decyl
  • triethylene glycol one Rujikapuron acid ester triethylene glycol over Gee 2- Echiru acid ester, triethylene glycol over di n - Okuchiru acid ester, triethylene glycol over di - 2 Echiru to triethylene glycol such as hexyl ester
  • a monobasic organic acid ester is preferably used.
  • the polybasic organic acid ester plasticizer is not particularly limited, and for example, a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, and a linear or branched chain having 4 to 8 carbon atoms.
  • a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, and a linear or branched chain having 4 to 8 carbon atoms.
  • Examples include esters with branched alcohols. Of these, dibutyl sebacate ester, dioctylazelineate, dibutylcarbitol adipate and the like are preferably used.
  • the organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxychetyl phosphate, isodecyl phenol phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • plasticizers among others, triethyleneglycol-2-ethylbutyrate (3GH), triethyleneglycol-2-ethylhexanoate (3GO), tetraethyleneglycol-2-ethylhexanoate (4GO), tetraethyleneglycol 2-butyl sebacate or the like is preferably used.
  • the blending amount of these plasticizers is preferably 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polybulacetal resin. If the amount is less than 20 parts by weight, the resulting interlayer film and the laminated glass may have insufficient shock absorption properties. If the amount exceeds 60 parts by weight, the plasticizer is pre-deposited, resulting in the interlayer film to be obtained. In addition, the optical distortion of the laminated glass may increase, and the transparency and adhesion between the glass plate and the interlayer film may be impaired. A more preferable amount of the plasticizer is 30 to 50 parts by weight.
  • the heat ray shielding fine particles used in the present invention are not particularly limited.
  • ITO indium oxide
  • ATO antimony-doped tin oxide
  • AZO aluminum-doped zinc oxide
  • IZO doped acid-zinc
  • tin-doped acid zinc fine particles silicon-doped acid zinc fine particles
  • zinc antimonate lanthanum hexaboride fine particles
  • the heat ray shielding fine particles preferably have an average particle size of 80 nm or less.
  • the average particle size exceeds 80 nm, visible light scattering by the heat ray shielding fine particles becomes remarkable, and the transparency of the resulting interlayer film for laminated glass may be impaired.
  • the haze is deteriorated, and it is impossible to satisfy a high degree of transparency required for, for example, an automobile windshield.
  • the average particle size is 10 to 80 nm.
  • the particle size and average particle size of the heat ray shielding fine particles are measured by a dynamic light scattering method using an Ar laser as a light source using a light scattering measuring device (for example, “DLS-6000AL” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). be able to.
  • a light scattering measuring device for example, “DLS-6000AL” manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
  • heat ray shielding fine particles are uniformly finely dispersed in the heat ray shielding resin layer.
  • the heat ray shielding property is high throughout, and further, the adhesive force between the glass plate and the interlayer film can be adjusted, and the interlayer film for laminated glass and the laminated glass have excellent penetration resistance. It will be a thing.
  • the heat ray shielding fine particles is preferably more than the number of particles having a diameter of lOOnm are dispersed below 1 Z / m 2. That is, when the interlayer film for laminated glass of the present invention was photographed and observed with a transmission electron microscope, the above heat ray shielding fine particles having a particle diameter of lOOnm or more were not observed, or 1 ⁇ m 2 when observed. of placing the particle diameter lOOnm or more heat ray shielding fine particles center of the frame, that takes 1 mu m heat ray shielding fine particles or particle diameter lOOnm to 2 in the frame are dispersed to a state which is not observed in other preferable.
  • Observation with a transmission electron microscope can be performed by photographing with an accelerating voltage of lOOkV using a transmission electron microscope (for example, H-7100FA transmission electron microscope manufactured by Hitachi, Ltd.).
  • the blending amount of these heat ray shielding particles is preferably 0.1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total adhesive resin (for example, polyvinyl alcohol resin).
  • the total adhesive resin for example, polyvinyl alcohol resin.
  • the amount is 3 If it exceeds the parts by weight, the visible light transmittance of the interlayer film for laminated glass and the laminated glass obtained may decrease, or the haze value may increase.
  • the color tone-corrected resin layer toned to the color tone and complementary color of the heat ray shielding fine particles is complementary to the yellow-green color tone of the resin layer in which the heat ray shielding fine particles are dispersed in an adhesive resin. That is, it is obtained by dispersing a colorant having a blue and red color tone or a colorant having a purple color tone.
  • the colorant for this purpose is not particularly limited, and examples of the blue colorant include phthalocyanine blue colorants, indanthrene blue colorants, anthraquinone blue colorants, and the like.
  • Perylene red colorants, anthraquinone red colorants and the like, and purple colorants include dioxazine purple colorants, anthraquinone purple colorants, dichloroquinacridone purple colorants and the like. .
  • the blending amount of the colorant complementary to the color tone of these heat ray shielding fine particles is preferably 0.0005-0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total adhesive resin. If the blending amount is less than 0.005 parts by weight, the complementary color effect may not be sufficiently exerted, and the colorless transparency of the resulting interlayer film for laminated glass and laminated glass may not be sufficiently improved. If the amount exceeds 0.05 parts by weight, the visible light transmittance of the interlayer film for laminated glass and laminated glass obtained may be lowered, or the haze value may be increased.
  • the heat ray shielding resin layer containing the heat ray shielding fine particles and the color correction resin layer adjusted to the color tone and the complementary color of the heat ray shielding fine particles are separately laminated, the resulting combination is surprisingly obtained. It was found that the color of the interlayer film for glass can be made colorless and transparent so that it looks natural. In this case, it is preferable that the heat ray shielding resin layer and the color tone correcting resin layer are adjacent to each other in that colorless and transparent can be effectively achieved.
  • the ultraviolet absorbing resin layer is formed by adding an ultraviolet absorber to the adhesive resin. Can be obtained.
  • the ultraviolet absorber is not particularly limited, and examples thereof include malonic acid ester compounds, oxalic acid halide compounds, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, benzoate compounds, hindered amine compounds. And ultraviolet absorbers.
  • benzotriazole compounds for example, 2- (2, —hydroxy-5, -methylphenol) benzotriazole (trade name “Tinuvin P” manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.), 2— (2, monohydroxy-1 3 ,, 5, 1-di-t-methylphenol) benzotriazole (trade name “Tinuvin 320” manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.), 2- (2, -hydroxy-3, -t-butyl-5'-methylphenol) ) 5—Black mouth benzotriazole (trade name “Tinuvin 326” manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.), 2— (2, 1-hydroxy-1, 3, 5, 1-diamylphenol) benzotriazole (Ciba-Gigi Co., Ltd.) Trade name “Tinuvin 328”).
  • a hindered amine compound such as “Adeka Stub LA-57” manufactured by Adeka Gas Co., Ltd. is also preferable.
  • the blending amount of these ultraviolet absorbers is 0.1 to 100 parts by weight of the total adhesive fat.
  • the blending amount is less than 0.1 part by weight, the ultraviolet absorption blocking effect is not sufficiently exhibited, and the weather resistance of the interlayer film for laminated glass obtained may not sufficiently improve the light resistance, and vice versa. If the blending amount exceeds 5 parts by weight, the visible light transmittance of the obtained interlayer film for laminated glass and laminated glass may be lowered, or the haze value may be increased.
  • the adhesive resin is a plastic polyvinyl acetal resin
  • an alkali metal of an organic acid or an inorganic acid is used.
  • Salt or! ⁇ is an adhesive strength modifier such as Al-rich earth metal salt, modified silicone oil, etc.
  • t-Ptylhydroxytoluene (trade name “Sumilyzer I BHT” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), tetrakis- [methylene 3— (3 ', 5, -ji t-butyl-4, -hydroxyphenol) propionate]
  • Anti-oxidizing agent such as methane (trade name "Ilganox 1010" manufactured by Ciba-Gaigi Co., Ltd.) may be added.
  • conventionally known additives such as surfactants, flame retardants, antistatic agents, heat ray reflectors, heat ray absorbers may be added.
  • the antioxidant is contained in at least the heat ray shielding resin layer, more preferably any of the heat ray shielding resin layer, the color tone correcting resin layer, and the ultraviolet ray absorbing resin layer. It is preferable that the layer also contains an anti-oxidation agent.
  • an antioxidant By adding an antioxidant to the resin layer, it is possible to suppress acid-acid reactions involving coloring.
  • an antioxidant By containing an antioxidant in any of the resin layers, even if the antioxidant is consumed, the concentration of the anti-oxidant agent between the resin layers is transferred and the concentration is maintained. ⁇ ⁇ Maintains the inhibitory effect of the reaction.
  • the ultraviolet ray absorbing layer as described above may be provided separately in order to suppress the transmission of ultraviolet rays to the heat ray shielding resin layer. preferable.
  • the ultraviolet absorbing resin layer may contain an antioxidant, but if a large amount of an antioxidant is contained together with the ultraviolet absorber, the transparency deteriorates over time. For this reason, it is preferable to add a small amount of an ultraviolet absorber and an anti-oxidation agent to each resin layer.
  • the ratio of the acid / antioxidant contained in the heat ray shielding resin layer, the color correction resin layer, and the ultraviolet light absorbing resin layer is the heat ray when the concentration of the ultraviolet light absorbing resin layer is 1.
  • the shielding resin layer is preferably from 0.7 to 1
  • the color correction resin layer is preferably from 0.3 to 1.
  • the overall film thickness of the interlayer film for laminated glass of the present invention is practically the same as that of an ordinary transparent interlayer film for laminated glass, considering the minimum penetration resistance and weather resistance required for laminated glass.
  • a film thickness range of 0.3 to 1.6 mm is preferable.
  • a film thickness range of 0.7 to 1.6 mm is preferable.
  • the heat ray shielding is performed with respect to the entire film thickness of the intermediate film. It is preferable that the thickness of the resin layer is 15 to 25%, the thickness of the color correction resin layer is 5 to 25%, and the thickness of the ultraviolet absorbing resin layer is 50 to 80%.
  • the total film thickness of the interlayer film It is preferable that the heat ray shielding resin layer has a thickness of 50 to 80% and the color correction resin layer has a thickness of 20 to 50%.
  • the heat ray shielding resin layer, the color tone correcting resin layer, and the ultraviolet ray absorbing resin layer are laminated, and the laminated glass interlayer film and the heat ray shielding resin layer and the color tone correcting resin layer are laminated.
  • the laminated glass interlayer film further has the same composition as that of a normal transparent laminated glass interlayer film that does not contain heat ray shielding fine particles or a colorant that is complementary to the color of the heat ray shielding fine particles.
  • the transparent resin layer may be laminated to form an intermediate film.
  • the heat ray-shielding resin layer comprises the above-mentioned adhesive resin, for example, polybulassetal resin, heat ray-shielding fine particles, plasticizer, and various additives that are added as necessary.
  • An extruder, a plastograph It can be obtained by kneading using a kneader, a Banbury mixer, a calender roll or the like, and forming this into a sheet by a normal film forming method such as an extrusion method, a calendar method, or a press method.
  • heat ray shielding fine particles are dispersed in a plasticizer by a microbead mill or the like, and then polyvinylacetal resin and heat ray shielding fine particle dispersed plasticizer are kneaded with a mixer roll or the like, and formed into a sheet to form a heat ray shielding.
  • a rosin layer can be obtained.
  • the color tone correcting resin layer is added to the adhesive resin, for example, polybulassetal resin, a colorant that is complementary to the color tone of the heat ray-shielding fine particles, a plasticizer, and optionally added.
  • Various additives to be kneaded using an extruder, plastograph, kneader, Banbury mixer, calender roll, etc. and this is formed into a sheet by a normal film forming method such as an extrusion method, a calendar method, or a press method. It can be obtained by a film forming method.
  • the ultraviolet absorbing resin layer contains the adhesive resin, for example, polybulassal resin, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and various additives to be added as necessary. Kneading using a last graph, kneader, Banbury mixer, calendar roll, etc. This can be obtained by a method of forming a sheet into a sheet by a normal film forming method such as an extrusion method, a calendering method, or a pressing method.
  • a normal film forming method such as an extrusion method, a calendering method, or a pressing method.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention comprises a heat ray shielding resin layer and a color tone correcting resin layer, which are separately formed as described above, and an ultraviolet absorbing resin layer, if necessary, This can be manufactured by a method of integrating it by hot pressing.
  • the composition for film formation of the heat ray shielding resin layer, the composition for film formation of the color tone-corrected resin layer, and, if necessary, the composition for film formation of the UV absorbing resin layer are integrated by a multilayer extrusion method. It can be manufactured by a method of forming a film on the surface.
  • a heat ray shielding resin layer, a color tone correction resin layer, and if necessary, an ultraviolet absorbing resin layer are overlapped between two glass plates, and these are integrated by heating and pressing.
  • it can be manufactured by a method of forming a film simultaneously with the manufacture of laminated glass.
  • a normal transparent resin layer that does not contain heat ray shielding fine particles or a colorant that is complementary to the color tone of the heat ray shielding fine particles may be used in combination.
  • this ordinary transparent resin layer and the above-described ultraviolet absorbing resin layer are used in combination, in order to effectively achieve a colorless transparency of the resulting interlayer film for laminated glass, It is preferable to laminate so that the color correction resin layer is adjacent.
  • the laminated glass of the present invention can be produced by a method similar to the production method of ordinary laminated glass.
  • the interlayer film for laminated glass described above is sandwiched between at least two transparent glass plates and handled through a pressing roll or placed in a rubber bag and sucked under reduced pressure, so that the gap between the glass plate and the interlayer film is reached.
  • Pre-adhering at about 70 to 110 ° C while deaerating the air remaining in the chamber make a laminate, and then put the degassed laminate into an autoclave or press it to about 120 to 150 ° C. From about 0.98 to L: Manufactured by performing main bonding at a pressure of 47 MPa.
  • the transparent glass plate is not particularly limited, and a commonly used transparent glass plate can be used.
  • transparent glass plates include various types of inorganic glass plates such as float plate glass, heat ray absorbing plate glass, polished plate glass, mold plate glass, netted plate glass, and lined plate glass: polycarbonate plate, polymethylmetatalate plate, etc.
  • the organic glass plate is mentioned. These glass plates may be used alone or in combination of two or more. May be. Especially, it is preferable to use a heat ray absorbing plate glass.
  • the thickness of these glass plates is not particularly limited as long as it is appropriately selected depending on the application. The invention's effect
  • the heat ray shielding resin layer containing the heat ray shielding fine particles absorbs or reflects infrared rays (heat rays) having a large thermal effect among rays incident on the laminated glass force. It is blocked, temperature rise in the car or room is suppressed, and thermal damage to human bodies and objects can be prevented.
  • the heat ray shielding resin layer has a yellowish greenish color due to the presence of the heat shielding fine particles, but the color correction resin layer toned with the color tone of the heat shielding fine particles and a complementary color is used.
  • the heat ray shielding fine particles and the color tone correction colorant are contained in separate layers! /
  • the heat ray-shielding fine particles and the color tone-correcting colorant do not come into contact with each other in the layer, and coloring due to the reaction between the two does not occur.
  • the state in which the interlayer film and the laminated glass appear to be a colorless and transparent natural color continues.
  • those having an ultraviolet absorbing resin layer can prevent discoloration of the heat ray shielding resin layer due to ultraviolet rays, and can impart ultraviolet cut performance, thereby preventing discoloration and discoloration of interiors and equipment.
  • the use of the interlayer film for laminated glass and the laminated glass of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include, for example, an automobile windshield, side glass, rear glass, and roof glass; Of the window glass of objects, it is preferably used when heat ray shielding and colorless transparency are required.
  • ITO fine particles were dispersed in the plasticizer using a horizontal microbead mill to prepare a heat ray shielding fine particle dispersed plasticizer.
  • the average particle diameter of the ITO fine particles in the heat ray shielding fine particle-dispersed plasticizer was 35 nm.
  • Blue pigment toner (trade name, manufactured by Sumika Color Co., Ltd.), adjusted to a color complementary to the color of the ITO fine particles with a strong yellowish green color, was added to 100 parts by weight of the polyvinyl butyral resin obtained in (1) above.
  • "SG-5A1083N" 0.15 parts by weight and red pigment toner (product name "SG-100N” manufactured by Sumika Color Co., Ltd.)
  • magnesium 2-ethylbutyrate was added so that the Mg content was 60 ppm, melted and kneaded sufficiently with a mixing tool, and then press-molded at 150 ° C for 30 minutes using a press molding machine.
  • An intermediate film serving as a color correction resin layer having an average film thickness of 0.38 mm was prepared.
  • a benzotriazole series Add 2 parts by weight of a mixture of UV absorber (trade name “Tinubin P” manufactured by Ciba Gaigi Co., Ltd.) and hindered amine UV absorber (trade name “ADEKA STAB LA-57” manufactured by Adeka Gas Co., Ltd. 7: 3).
  • UV absorber trade name “Tinubin P” manufactured by Ciba Gaigi Co., Ltd.
  • hindered amine UV absorber trade name “ADEKA STAB LA-57” manufactured by Adeka Gas Co., Ltd. 7: 3
  • magnesium 2-ethylbutyrate is added as an adhesive strength adjusting agent so that the Mg content is 60 ppm with respect to the entire system, melted and kneaded sufficiently with a mixing roll, and then pressed using a press molding machine.
  • An intermediate film to be an ultraviolet-absorbing resin layer having an average film thickness of 0.38 mm was produced by press molding at ° C for 30 minutes.
  • the intermediate film for the color tone correction resin layer, the intermediate film for the heat ray shielding resin layer, and the intermediate film for the ultraviolet ray absorbing resin layer are stacked in this order, and an intermediate film for laminated glass with a three-layer structure is produced by pressing. did.
  • This three-layer interlayer film for laminated glass is sandwiched between two colorless and transparent float glass plates (length 30 cm x width 30 cm x thickness 2.5 mm) and placed in a rubber bag. After deaeration at a vacuum degree for 20 minutes, it was transferred to an oven while being deaerated, and further vacuum pressed while being kept at 90 ° C. for 30 minutes.
  • the laminated glass preliminarily pressure-bonded in this manner was pressure-bonded for 20 minutes in an air-type autoclave at 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa to produce a laminated glass.
  • a cross-sectional view of this laminated glass is shown in Fig. 1.
  • 10 is a laminated glass
  • 10a is a heat ray shielding resin layer
  • 10b is a color correction resin layer
  • 10c is an ultraviolet ray absorbing resin layer
  • 10d and 10e are transparent float glass plates.
  • a two-layer laminated glass interlayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet absorbing interlayer film was not used, and this two-layer laminated glass interlayer film was used.
  • Laminated glass was produced in the same manner as in Example 1.
  • a cross-sectional view of this laminated glass is shown in Fig. 2.
  • 10 is a laminated glass
  • 10a is a heat-shielding resin layer
  • 10b is a color correction resin layer
  • 10d and 10e are transparent float glass plates.
  • Blue pigment toner (trade name “SG—5A1083N” manufactured by Sumika Color Co., Ltd.) 0.075 parts by weight and red pigment toner (trade name “SG manufactured by Sumika Color Co., Ltd.”) — 1 00 N ”)) 0.02 part by weight, except that 0.15 part by weight of blue pigment toner and 0.04 part by weight of red pigment toner were added to the interlayer film that will be the color-corrected resin layer.
  • Blue pigment toner trade name “SG—5A1083N” manufactured by Sumika Color Co., Ltd.
  • red pigment toner (trade name “SG manufactured by Sumika Color Co., Ltd.”) — 1 00 N ”)) 0.02 part by weight, except that 0.15 part by weight of blue pigment toner and 0.04 part by weight of red pigment toner were added to the interlayer film that will be the color-corrected resin layer.
  • the interlayer film for laminated glass and the laminated glass obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were measured for visible light transmittance and solar radiation transmittance by the following methods to obtain heat ray shielding performance and colorless transparency. Evaluation was performed. Note that the laminated glass 10 in Fig. 1 assumes that the UV absorbing resin layer 10d is outside (outdoor), and the laminated glass 10 in Fig. 2 assumes that the heat ray shielding resin layer 10d is outside (outdoor). went. The results are shown in Table 1.
  • UV3100 manufactured by Shimadzu Corporation
  • JIS Z 8722 and JIS R 3106 visible light of 3-80 to 780 nm
  • the transmittance and the solar transmittance of 300-2500 nm were determined.
  • the overall color of the laminated glass was evaluated by visual inspection.
  • an interlayer film for laminated glass having excellent heat ray shielding properties and excellent colorless transparency, and a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of a laminated glass of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing another embodiment of the laminated glass of the present invention.

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Abstract

本発明は、熱線遮蔽性能に優れるとともに、自然な色に見える無色透明性にも優れた合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供することを目的とする。 本発明は、接着性樹脂からなる複数の層が積層された合わせガラス用中間膜であって、熱線遮蔽微粒子を含有する熱線遮蔽樹脂層と、この熱線遮蔽微粒子の色調と補色に調色された色調補正樹脂層とが積層されている合わせガラス用中間膜である。

Description

明 細 書
合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
技術分野
[0001] 本発明は、熱線遮蔽性に優れるとともに無色透明性にも優れた合わせガラス用中間 膜及びこの合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
背景技術
[0002] 合わせガラスは、外部衝撃を受けた際に物体が貫通しにくぐまた物体により破損し ても、ガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両、航空 機、建築物等の窓ガラスに広く使用されている。この種の合わせガラスとしては、透明 ガラス板の間に、接着性榭脂、例えば可塑剤により可塑化されたポリビニルプチラー ル榭脂等の可塑ィ匕ポリビュルァセタール榭脂からなる合わせガラス用中間膜を接着 させたものが汎用されている。
[0003] しかし、上記従来の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、安全性には優 れているものの熱線遮蔽性が劣る。光線のなかでも、可視光線より長い約 780nm以 上の波長を持つ赤外線は、紫外線と比較するとエネルギー量が約 10%程度と小さ いものの、熱的作用が大きぐいったん物質に吸収されると熱として放出され温度上 昇をもたらすことから、一般に熱線と呼ばれている。
[0004] それゆえ、例えば自動車のフロントガラスやサイドガラス力 入射してくる光線のうち、 熱的作用の大きな赤外線 (熱線)を遮断できるようにすれば、熱線遮蔽性が高まり、 自動車内部の温度上昇を抑えることができる。近年の傾向として、自動車や建築物 等において窓ガラスの開口部面積が増大しており、合わせガラスの熱線遮蔽性を高 くし、これ等の窓ガラスの開口部に熱線遮蔽機能を付与する必要が増大している。
[0005] ところで、下記の特許文献 1には、熱線遮蔽性能を有する錫ドープ酸化インジウム微 粒子やアンチモンド一プ酸ィ匕錫微粒子等の熱線遮蔽微粒子を、可塑ィ匕ポリビニルァ セタール榭脂等の接着性榭脂中に分散させてなる合わせガラス用中間膜及びこの 合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスが開示されている。このような合わせガ ラス用中間膜及び合わせガラスは、熱線遮蔽性に優れ且つ透明性にも優れており、 自動車や建築物等の窓ガラスとして非常に有用である。
[0006] しかし、このような熱線遮蔽性を有する合わせガラス用中間膜及び合わせガラスは、 中間膜中に分散された熱線遮蔽微粒子が、その性質として赤色領域の可視光線も 遮断し、またその粒子径に応じて青色領域の可視光を散乱するため、結果として透 過光は黄緑みがカゝつた色調を示し、得られる合わせガラス用中間膜及び合わせガラ スがわずかに黄緑みが力つた色を呈する。そのため、高度の熱線遮蔽性を得るため に熱線遮蔽微粒子の濃度を高くすると、黄緑みの程度が増大する。それゆえ、自然 な色に見える無色透明が要求される用途にあっては、熱線遮蔽微粒子の濃度を高く できず、無色透明で高度の熱線遮蔽性を得るには、まだ充分に満足のいくものでは なぐこの点で未だ改善すべき問題があった。
特許文献 1：国際公開第 01Z25162号パンフレット
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明は、上記の問題を解決するものであり、その目的とするところは、熱線遮蔽性 能に優れるとともに、自然な色に見える無色透明性にも優れた合わせガラス用中間 膜及び合わせガラスを提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 上記目的は、本発明によって達成することができる。
すなわち、本発明は、接着性榭脂からなる複数の層が積層された合わせガラス用中 間膜であって、熱線遮蔽微粒子を含有する熱線遮蔽榭脂層と、この熱線遮蔽微粒子 の色調と補色に調色された色調補正榭脂層とが積層されている合わせガラス用中間 膜である。ここで、上記接着性榭脂は、ポリビニルァセタール榭脂であることが好まし い。
[0009] また、更に、紫外線吸収榭脂層が積層されていることが好ましい。
[0010] 透明ガラス板の間に、本発明の合わせガラス用中間膜が接着されている合わせガラ スもまた、本発明の 1つである。
[0011] 以下本発明を詳述する。
熱線遮蔽榭脂層、色調補正榭脂層及び紫外線吸収榭脂層を構成する榭脂としては 、従来の合わせガラス用中間膜に用いられている接着性榭脂、例えば、可塑化ポリ ビュルァセタール榭脂、エチレン 酢酸ビュル系共重合体榭脂、エチレン （メタ）ァ クル酸エステル系共重合体榭脂、ポリウレタンエラストマ一系榭脂等が挙げられる。 エチレン 酢酸ビニル共重合体榭脂は、その構成成分として酢酸ビニル成分を 18 〜35重量％含有するものが好ましい。
これらの接着性榭脂からなる中間膜を用いた合わせガラスは、透明性がよい、耐候 性がよい、接着性がよい、耐貫通性がよい、ガラス破片が飛散しにくい等の合わせガ ラスに必要な基本的性能を有している。なかでも、可塑ィ匕ポリビュルァセタール榭脂 が性能バランスに優れ好ま 、。
[0012] 本発明に用いるポリビュルァセタール榭脂としては特に限定されず、従来より合わせ ガラス用中間膜用榭脂として用いられているものを使用することができ、例えば、ァセ タールイ匕度 60〜75モル％、平均重合度 800〜3000のもの等が好適に用いられる。 平均重合度が 800未満であると、榭脂膜の強度が弱くなりすぎて、得られる合わせガ ラスの耐貫通性が低下することがあり、逆に平均重合度が 3000を超えると、榭脂膜 の成形性が難しくなつたり、榭脂膜の強度が強くなりすぎて、得られる合わせガラスの 衝撃吸収性が低下したりすることがある。また、ァセタールイ匕度が 60モル％未満であ ると、可塑剤との相溶性が低下して、耐貫通性の確保に必要な量の可塑剤を含有さ せることが難しくなることがあり、榭脂膜の吸湿性も高くなり、逆にァセタールイ匕度が 7 5モル％を超えると、榭脂膜の強度が弱くなりすぎて、得られる合わせガラスの耐貫通 性が低下することがある。なかでも、ガラスに対する適正な接着力、透明性、耐候性 に優れるという点からポリビュルプチラール榭脂が好適である。
[0013] なお、ポリビニルブチラール榭脂等のポリビニルァセタール榭脂の平均重合度及び ァセタール化度は、例え〖 IS K 6728「ポリビュルブチラール試験方法」ゃ核磁 気共鳴法 (NMR)に基づ 、て測定することができる。
[0014] 上記ポリビニルァセタール榭脂を得るには、公知の方法が採用される。例えば、所定 のポリビュルアルコールを使用し、これを温水に溶解し、得られた水溶液を所定の温 度、例えば 0〜95°Cに保持して所要の酸触媒及びアルデヒドを加え、攪拌しながらァ セタール化反応を進行させ、次いで反応温度を上げて熟成し反応を完結させ、その 後、中和、水洗及び乾燥を行ってポリビニルァセタール榭脂の粉末を得ることができ る。
[0015] ここで、上記ポリビュルアルコールは、通常ポリ酢酸ビニルを酸ィ匕することにより得ら れ、酸ィ匕度 80〜99. 8モル0 /0のポリビュルアルコールが一般的に用いられる。このポ リビュルアルコールの平均重合度は 200〜3000であることが好まし!/、。平均重合度 力 S 200未満であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、逆に 3 000を超えると、榭脂膜の成形性が悪くなり、榭脂膜の剛性が大きくなり過ぎ、加工性 が悪くなることがある。より好まし 、平均重合度は 500〜2000である。
なお、ポリビニルアルコール榭脂の平均重合度及び鹼化度は、例え «JIS K 672 6「ポリビュルアルコール試験方法」に基づ!/、て測定することができる。
[0016] また、上記アルデヒドとしては特に限定されず、一般に炭素数が 1〜10のアルデヒド が用いられ、例えば、 n—ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、 n—バレルアルデ ヒド、 2—ェチルブチルアルデヒド、 n—へキシルアルデヒド、 n—ォクチルアルデヒド、 n—ノニルアルデヒド、 n—デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、ベ ンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、 n—ブチルアルデヒド、 n—へキシルアル デヒド、 n—バレルアルデヒドが好適に用いられる。特に好ましくは炭素数力 のプチ ルアルデヒドである。
[0017] 上記可塑ィ匕ポリビニルァセタール榭脂は、上記のポリビニルァセタール榭脂に可塑 剤を含有することにより得られる。上記可塑剤としては特に限定されず、この種の中 間膜用の可塑剤として一般的に用いられて 、る公知の可塑剤を用いることができ、 例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機系可塑剤； 有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤 は、単独で用いられてもよぐ 2種以上が併用されてもよぐ榭脂との相溶性等を考慮 して、ポリビニルァセタール榭脂の種類に応じて使 、分けられる。
[0018] 上記一塩基性有機酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリエチレ ングリコール、テトラエチレンダリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪 酸、イソ酪酸、カプロン酸、 2—ェチル酪酸、ヘプチル酸、 n—ォクチル酸、 2—ェチ ルへキシル酸、ペラルゴン酸 (n—ノ-ル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反 応によって得られるグリコール系エステルが挙げられる。なかでも、トリエチレングリコ 一ルージカプロン酸エステル、トリエチレングリコールージー 2—ェチル酪酸エステル 、トリエチレングリコールージー n—ォクチル酸エステル、トリエチレングリコールージ - 2-ェチルへキシル酸エステル等のトリエチレングリコールの一塩基性有機酸エス テルが好適に用いられる。
[0019] 上記多塩基性有機酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、アジピン 酸、セバシン酸、ァゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数 4〜8の直鎖状または 分枝状アルコールとのエステル等が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エス テル、ジォクチルァゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等 が好適に用いられる。
[0020] 上記有機リン酸系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリブトキシェチルホスフ エート、イソデシルフエ-ルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる
[0021] これらの可塑剤の中でも特に、トリエチレングリコールージー 2 ェチルブチレート（3 GH)、トリエチレングリコールージー 2 ェチルへキサノエート（3GO)、テトラエチレ ングリコールージー 2 ェチルへキサノエート（4GO)、テトラエチレングリコールージ 2—ブチルセバケート等が好適に用いられる。
[0022] これらの可塑剤の配合量は、ポリビュルァセタール榭脂 100重量部に対して 20〜60 重量部であることが好ましい。 20重量部未満であると、得られる中間膜や合わせガラ スの衝撃吸収性が不充分となることがあり、逆に 60重量部を超えると、可塑剤がプリ ードアウトして、得られる中間膜や合わせガラスの光学歪みが大きくなつたり、透明性 やガラス板と中間膜との接着性が損なわれたりすることがある。より好ましい可塑剤の 配合量は 30〜50重量部である。
[0023] 本発明に用いる熱線遮蔽微粒子としては特に限定されず、例えば、錫ドープ酸化ィ ンジゥム（ITO)微粒子、アンチモンドープ酸化錫（ATO)微粒子、アルミニウムドープ 酸ィ匕亜鉛 (AZO)微粒子、インジウムドープ酸ィ匕亜鉛 (IZO)微粒子、錫ドープ酸ィ匕 亜鉛微粒子、珪素ドープ酸ィ匕亜鉛微粒子、アンチモン酸亜鉛、 6ホウ化ランタン微粒 子及び 6ホウ化セリウム微粒子力もなる群より選択される少なくとも 1種が好適である。 これらの熱線遮蔽微粒子を分散した榭脂層は、透過色がすべて淡黄緑色を帯びて おり、優れた赤外線 (熱線)遮蔽機能を有する。
[0024] 上記熱線遮蔽微粒子の平均粒子径は 80nm以下であることが好ましい。平均粒子径 が 80nmを超えると、熱線遮蔽微粒子による可視光線の散乱が顕著になり、得られる 合わせガラス用中間膜の透明性が損なわれることがある。その結果、合わせガラスと したときにヘイズが悪ィ匕して、例えば自動車のフロントガラスで要求されるような高度 な透明性を満足することができなくなる。より好まし 、平均粒子径は 10〜80nmであ る。なお、熱線遮蔽微粒子の粒子径及び平均粒子径は、光散乱測定装置 (例えば、 大塚電子社製「DLS - 6000AL」）を使用して、 Arレーザーを光源として動的光散 乱法により測定することができる。
[0025] このような熱線遮蔽微粒子は、上記熱線遮蔽榭脂層中に均一に微分散されているこ とが好ましい。均一に微分散させることにより、熱線遮蔽性は全体にわたって高いも のとなり、更に、ガラス板と中間膜との接着力が調節可能となり、合わせガラス用中間 膜及び合わせガラスの耐貫通性も優れたものとなる。
[0026] 上記熱線遮蔽榭脂層にお ヽては、上記熱線遮蔽微粒子は、粒子径 lOOnm以上の 粒子が 1個 Z / m2以下に分散していることが好ましい。即ち、透過型電子顕微鏡で 本発明の合わせガラス用中間膜を撮影、観察したときに、粒子径 lOOnm以上の上 記熱線遮蔽微粒子が観察されないか、または、観察された場合には 1 μ m2の枠の中 心に粒子径 lOOnm以上の熱線遮蔽微粒子を置くと、かかる 1 μ m2の枠内に粒子径 lOOnm以上の熱線遮蔽微粒子が他に観察されない状態となるよう分散しているのが 好ましい。これにより、合わせガラスにしたときに、低ヘイズで透明性に優れ、全体に 渡って高い遮熱性が得られる。なお、透過型電子顕微鏡による観察は、透過型電子 顕微鏡 (例えば、 日立製作所社製 H— 7100FA型透過型電子顕微鏡)を用いて、加 速電圧 lOOkVで撮影することにより行うことができる。
[0027] これらの熱線遮蔽粒子の配合量としては、全接着性榭脂（例えばポリビニルァセター ル榭脂） 100重量部に対して 0. 1〜3重量部が好ましい。配合量が 0. 1重量部未満 であると、赤外線 (熱線)遮蔽効果が充分に発揮されず、得られる合わせガラス用中 間膜や合わせガラスの熱線遮蔽性が充分に向上しないことがあり、逆に配合量が 3 重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜や合わせガラスの可視光線透過 性が低下したり、ヘイズ値が大きくなつたりすることがある。
[0028] 一方、上記熱線遮蔽微粒子の色調と補色に調色された色調補正榭脂層は、接着性 榭脂に上記熱線遮蔽微粒子を分散した榭脂層の有する黄緑色の色調に対して補色 となる、即ち青色と赤色の色調の着色剤、又は、紫色の色調の着色剤を分散させるこ とにより得られる。このための着色剤としては、特に限定されず、例えば、青色着色剤 としては、フタロシアニン系青色着色剤、インダンスレン系青色着色剤、アンスラキノ ン系青色着色剤等が挙げられ、赤色着色剤としては、ペリレン系赤色着色剤、アンス ラキノン系赤色着色剤等が挙げられ、紫色着色剤としては、ジォキサジン系紫色着 色剤、アンスラキノン系紫色着色剤、ジクロロキナクリドン系紫色着色剤等が挙げられ る。
[0029] これらの熱線遮蔽微粒子の色調に対して補色となる着色剤の配合量としては、全接 着性榭脂 100重量部に対して 0. 0005-0. 05重量部が好ましい。配合量が 0. 00 05重量部未満であると、補色作用が充分に発揮されず、得られる合わせガラス用中 間膜や合わせガラスの無色透明性が充分に向上しないことがあり、逆に配合量が 0. 05重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間膜や合わせガラスの可視光線透 過性が低下したり、ヘイズ値が大きくなつたりすることがある。
[0030] ここで、上記熱線遮蔽榭脂層に熱線遮蔽微粒子の色調に対して補色となる着色剤を 添加しょうとすると、添加した着色剤と熱線遮蔽微粒子との間で酸ィ匕還元反応が起こ つて、熱線遮蔽榭脂層が黄色味に着色してしまい無色透明性が損なわれることが判 明した。このため、熱線遮蔽微粒子とこの熱線遮蔽微粒子の色調に対して補色となる 着色剤とは、同一層中に併用できない。
[0031] そこで、熱線遮蔽微粒子を含有する熱線遮蔽榭脂層と、この熱線遮蔽微粒子の色調 と補色に調色された色調補正榭脂層と別々に積層すると、意外にも、得られる合わ せガラス用中間膜の色調を、自然な色に見えるように無色透明にすることができるこ とがわかった。この場合、熱線遮蔽榭脂層と色調補正榭脂層とは隣接していることが 、無色透明化が効果的に達成できる点で好まし 、。
[0032] また、上記紫外線吸収榭脂層は、接着性榭脂に紫外線吸収剤を含有させることによ り得られる。紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、マロン酸エステル系化 合物、シユウ酸ァ-リド系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフエノン系化 合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ヒンダードアミン系化合物等の紫 外線吸収剤が挙げられる。なかでも、ベンゾトリアゾール系化合物、例えば、 2- (2， —ヒドロキシ— 5，—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の商品名「 チヌビン P」）、 2— (2，一ヒドロキシ一 3，， 5，一ジ一 t—メチルフエ-ル）ベンゾトリアゾ ール（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン 320」）、 2— (2，—ヒドロキシ— 3，— t— ブチルー 5'—メチルフエ-ル） 5—クロ口べンゾトリアゾール（チバガイギ一社製の 商品名「チヌビン 326」）、 2— (2，一ヒドロキシ一 3，， 5，一ジ一ァミルフエ-ル）ベンゾ トリァゾール (チバガイギ一社製の商品名「チヌビン 328」）等が好ましい。また、ヒンダ 一ドアミン系化合物、例えばアデカァーガス社製の商品名「アデカスタブ LA— 57」 等も好ましい。
[0033] これらの紫外線吸収剤の配合量としては、全接着性榭脂 100重量部に対して 0. 1〜
5重量部が好ましい。配合量が 0. 1重量部未満であると、紫外線吸収遮断作用が充 分に発揮されず、また得られる合わせガラス用中間膜の耐候性ゃ耐光性が充分に向 上しないことがあり、逆に配合量が 5重量部を超えると、得られる合わせガラス用中間 膜や合わせガラスの可視光線透過性が低下したり、ヘイズ値が大きくなつたりするこ とがある。
[0034] なお、熱線遮蔽榭脂層、色調補正榭脂層、紫外線吸収榭脂層には、接着性榭脂が 可塑ィ匕ポリビニルァセタール榭脂の場合は、有機酸または無機酸のアルカリ金属塩 或!ヽはアル力リ土類金属塩、変成シリコーンオイル等の接着力調整剤； t プチルヒド ロキシトルエン (住友ィ匕学社製の商品名「スミライザ一 BHT」）、テトラキス—〔メチレン 3— (3 ' , 5，ージー tーブチルー 4，ーヒドロキシフエ-ル）プロピオネート〕メタン（チ バガイギ一社製の商品名「ィルガノックス 1010」 )等の酸ィ匕防止剤を添加してもよぐ 更に光安定剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、熱線反射剤、熱線吸収剤等の 従来公知の添加剤が添加されて 、てもよ 、。
[0035] 特に、酸化防止剤は少なくとも熱線遮蔽榭脂層に含有されていることが好ましぐより 好ましくは熱線遮蔽榭脂層、色調補正榭脂層、紫外線吸収榭脂層のいずれの榭脂 層にも酸ィ匕防止剤が含有されることが好ま 、。上記榭脂層に酸化防止剤を含有さ せておくことにより、着色を伴う酸ィ匕反応を抑えることができる。いずれの榭脂層にも 酸化防止剤を含有させておくことで、たとえ酸化防止剤が消費されてもそれぞれの榭 脂層間の酸ィ匕防止剤が移行して濃度が保たれるため、酸ィ匕反応の抑制効果を維持 しゃすい。
[0036] また、紫外線により熱線遮蔽微粒子が着色を伴う反応を引き起こすため、熱線遮蔽 榭脂層への紫外線の透過を抑制するために、上記のような紫外線吸収層を別に設 けておくことが好ましい。
[0037] 上記紫外線吸収榭脂層には、酸ィ匕防止剤を含有させてもよいが、紫外線吸収剤とと もに多量の酸化防止剤を含有させると、経時で透明性が悪ィ匕することがあるため、紫 外線吸収剤や酸ィ匕防止剤はそれぞれの榭脂層に少量づっ含有させておくことが好 ましい。具体的には、熱線遮蔽榭脂層と色調補正榭脂層と紫外線吸収榭脂層に含 まれる酸ィ匕防止剤の割合は、紫外線吸収榭脂層の濃度を 1とした場合に、熱線遮蔽 榭脂層が 0. 7〜1、色調補正榭脂層が 0. 3〜1であることが好ましい。なお、紫外線 吸収剤としてべンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化合物とを併用した場 合は、酸ィ匕反応の抑制が特に必要とされることから、酸化防止剤の添加量を増やし ておくことが好ましい。いずれの層にも酸化防止剤を含有させておくことで、たとえ酸 化防止剤が消費されてもそれぞれの層間の酸ィ匕防止剤が移行して濃度が保たれる ため酸化反応の抑制効果が維持しやす 、。
[0038] 本発明の合わせガラス用中間膜の全体の膜厚は、合わせガラスとして最小限必要な 耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的には通常の透明な合わせガラス用中間膜と 同様に、一般に、 0. 3〜1. 6mmの膜厚範囲が好ましい。特に、 0. 7〜1. 6mmの 膜厚範囲が好ましい。
[0039] 特に、この合わせガラス用中間膜を、熱線遮蔽榭脂層と色調補正榭脂層と紫外線吸 収榭脂層とで構成する場合は、中間膜の全体の膜厚に対して熱線遮蔽榭脂層の厚 みが 15〜25%、色調補正榭脂層の厚みが 5〜25%、紫外線吸収榭脂層の厚みが 50〜80%となるように構成するのが好ましい。また、合わせガラス用中間膜を、熱線 遮蔽榭脂層と色調補正榭脂層とで構成する場合は、中間膜の全体の膜厚に対して 熱線遮蔽榭脂層の厚みが 50〜80%、色調補正榭脂層の厚みが 20〜50%となるよ うに構成するのが好ましい。
[0040] すなわち、色調補正榭脂層が厚くなりすぎると透明性が低下する。したがって、無色 透明性を確保できる熱線遮蔽榭脂層の厚みの上限も制限される。また、色調補正榭 脂層の厚みが薄すぎると、充分な色調補正が難しくなる。また、熱線遮蔽榭脂層が薄 すぎると、黄緑みの程度は低減されてわずかになるが、熱線遮蔽性能を充分に確保 することが難しくなる。
[0041] なお、上記熱線遮蔽榭脂層と色調補正榭脂層と紫外線吸収榭脂層とを積層してなる 合わせガラス用中間膜及び上記熱線遮蔽榭脂層と色調補正榭脂層とを積層してな る合わせガラス用中間膜には、更に、熱線遮蔽微粒子やこの熱線遮蔽微粒子の色 調に対して補色となる着色剤を含有しない通常の透明な合わせガラス用中間膜と同 様な組成の透明榭脂層を積層して中間膜としてもよい。
[0042] 上記熱線遮蔽榭脂層は、上記接着性榭脂、例えばポリビュルァセタール榭脂、熱線 遮蔽微粒子、可塑剤及び必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プラスト グラフ、ニーダー、バンバリ一ミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、これを 押出し法、カレンダ一法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する方法 により得ることができる。また、熱線遮蔽微粒子を可塑剤にマイクロビーズミル等により 分散しておき、その後ポリビニルァセタール榭脂と熱線遮蔽微粒子分散可塑剤とをミ キシンダロール等で混練し、シート状に製膜することにより熱線遮蔽榭脂層を得ること ができる。
[0043] また、上記色調補正榭脂層は、上記接着性榭脂、例えばポリビュルァセタール榭脂 、上記熱線遮蔽微粒子の色調に対して補色となる着色剤、可塑剤及び必要に応じて 添加する各種の添加剤を、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリ一ミキサー、 カレンダーロール等を用いて混練し、これを押出し法、カレンダ一法、プレス法等の 通常の製膜法によりシート状に製膜する方法により得ることができる。
[0044] 更に、上記紫外線吸収榭脂層は、上記接着性榭脂、例えばポリビュルァセタール榭 脂、紫外線吸収剤、可塑剤及び必要に応じて添加する各種の添加剤を、押出機、プ ラストグラフ、ニーダー、バンバリ一ミキサー、カレンダーロール等を用いて混練し、こ れを押出し法、カレンダ一法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜する 方法により得ることができる。
[0045] 本発明の合わせガラス用中間膜は、上記のように別々に製膜された熱線遮蔽榭脂層 と色調補正榭脂層、更に必要に応じて紫外線吸収榭脂層とを重ね合わせ、これをカロ 熱加圧することにより一体ィ匕する方法により製造することができる。また、熱線遮蔽榭 脂層の製膜用配合物と色調補正榭脂層の製膜用配合物、更に必要に応じて紫外線 吸収榭脂層の製膜用配合物とを、多層押出し法により一体に製膜する方法により製 造することができる。また、別の方法として、熱線遮蔽榭脂層と色調補正榭脂層、更 に必要に応じて紫外線吸収榭脂層とを、二枚のガラス板の間に重ね合わせ、これを 加熱加圧することにより一体ィ匕して、合わせガラスの製造と同時に製膜する方法によ り製造することがでさる。
[0046] この場合、熱線遮蔽微粒子やこの熱線遮蔽微粒子の色調に対して補色となる着色 剤を含有しない通常の透明榭脂層を併用してもよい。この通常の透明榭脂層や上記 紫外線吸収榭脂層を併用する際には、得られる合わせガラス用中間膜の色調の無 色透明化を効果的に達成するために、熱線遮蔽榭脂層と色調補正榭脂層とが隣接 するように積層するのが好ま 、。
[0047] 本発明の合わせガラスは、通常の合わせガラスの製法と同様な方法により製造するこ とができる。例えば、少なくとも二枚の透明ガラス板の間に、上述の合わせガラス用中 間膜を挟み、これを押圧ロールに通して扱くか或いはゴムバッグに入れて減圧吸引し 、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら約 70〜110°Cで予備接着 して積層体とし、次いでこの脱気された積層体をオートクレープに入れるか或いはプ レスを行い、約 120〜150°Cで、約 0. 98〜： L 47MPaの圧力で本接着を行うことに より製造される。
[0048] なお、透明ガラス板としては特に限定されず、一般に使用されている透明ガラス板を 使用することができる。このような透明ガラス板としては、例えば、フロート板ガラス、熱 線吸収板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス等の各 種無機ガラス板：ポリカーボネート板、ポリメチルメタタリレート板等の有機ガラス板が 挙げられる。これらのガラス板は、単独で用いられてもよいし、 2種類以上が併用され てもよい。なかでも、熱線吸収板ガラスを用いることが好ましい。なお、これ等のガラス 板の厚みは、用途によって適宜選択されればよぐ特に限定されるものではない。 発明の効果
[0049] 本発明によれば、熱線遮蔽微粒子を含有する熱線遮蔽榭脂層により、合わせガラス 力も入射してくる光線のうち、熱的作用の大きな赤外線 (熱線）が吸収ないしは反射さ れることにより遮断され、車内或いは室内の温度上昇が抑えられ、人体や物体の熱 的障害を防止することができる。しカゝも、遮熱微粒子の存在により熱線遮蔽榭脂層は 透過色が黄緑みがかった色調を呈するが、上記遮熱微粒子の色調と補色に調色さ れた色調補正榭脂層により、熱線遮蔽微粒子に由来する熱線遮蔽榭脂層の黄緑み がかった色調が無彩色化され、かつ熱線遮蔽微粒子と色調補正用着色剤等が別の 層に含まれて!/、るので、熱線遮蔽微粒子と色調補正用着色剤等が層内で接触する ことがなぐ両者の反応による着色を生じない。その結果として中間膜及び合わせガ ラスが無色透明の自然な色に見える状態が持続する。更に、紫外線吸収榭脂層を有 するものは、紫外線による熱線遮蔽榭脂層の変色が防止される上、紫外線カット性能 が付与され、内装や備品の褪色、変色を防止することができる。
[0050] したがって、本発明の合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの用途は、特に限定 されないが、例えば、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス ；航空機や電車等の乗り物のガラス部位、建築物の窓ガラス等のうち、特に熱線遮蔽 と無色透明性が要求される場合に好適に使用される。
発明を実施するための最良の形態
[0051] 以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施 例にのみ限定されるものではない。
[0052] (実施例 1)
(1)ポリビュルプチラール榭脂の合成
純水 2890重量部〖こ、平均重合度 1700、鹼化度 99. 2モル0 /0のポリビュルアルコー ル 275重量部を加えて加熱溶解した。この反応系を 15°Cに温度調節し、 35重量％ の塩酸触媒 201重量部と n—ブチルアルデヒド 157重量部をカ卩え、この温度を保持し て反応物を析出させた。その後、反応系を 60°Cで 3時間保持して反応を完了させ、 過剰の水で洗浄して未反応の n—ブチルアルデヒドを洗 、流し、塩酸触媒を水酸ィ匕 ナトリウム水溶液で中和し、更に、過剰の水で 2時間水洗及び乾燥を経て、白色粉末 状のポリビュルプチラール榭脂を得た。この樹脂の平均プチラールイ匕度は 68. 5モ ノレ％であった。
[0053] (2)熱線遮蔽微粒子分散可塑剤の調製
トリエチレングリコールージー 2—ェチルブチレート（3GO) 40重量部と、錫ドープ酸 ィ匕インジウム (ITO)微粒子 1重量部を仕込み、これに分散剤として長鎖アルキルリン 酸エステル 0. 1重量部を添加して、水平型のマイクロビーズミルにて上記可塑剤中 に ITO微粒子を分散させて、熱線遮蔽微粒子分散可塑剤を調製した。この熱線遮蔽 微粒子分散可塑剤中の ITO微粒子の平均粒径は 35nmであった。
[0054] (3)熱線遮蔽榭脂層となる中間膜の作製
上記（ 1)で得られたポリビニルブチラール榭脂 100重量部に、上記（2)で得られた熱 線遮蔽微粒子分散可塑剤 40重量部を加え、更に接着力調整剤として全系に対して Mg含有量が 60ppmとなるように 2—ェチル酪酸マグネシウムを添カ卩し、ミキシング口 ールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し 、平均膜厚 0. 76mmの熱線遮蔽榭脂層となる中間膜を作製した。この膜中の ITO 微粒子の平均粒径は 56nmであり、粒径が lOOnm以上の粒子は観察されなかった
[0055] (4)色調補正榭脂層となる中間膜の作製
上記（ 1)で得られたポリビニルブチラール榭脂 100重量部に、上記 ITO微粒子の黄 緑みが力つた色と補色となる色調に調整した、青色の顔料トナー (住化カラー社製の 商品名「SG— 5A1083N」）0. 15重量部と赤色の顔料トナー (住化カラー社製の 商品名「SG— 100N」）0. 04重量部をカ卩え、更に接着力調整剤として全系に対して Mg含有量が 60ppmとなるように 2—ェチル酪酸マグネシウムを添カ卩し、ミキシング口 ールで充分に溶融混練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し 、平均膜厚 0. 38mmの色調補正榭脂層となる中間膜を作製した。
[0056] (5)紫外線吸収榭脂層となる中間膜の作製
上記（ 1)で得られたポリビニルブチラール榭脂 100重量部に、ベンゾトリアゾール系 紫外線吸収剤（チバガイギ一社製の商品名「チヌビン P」）とヒンダードアミン系紫外線 吸収剤（アデカァーガス社製の商品名「アデカスタブ LA— 57」 )の混合物（重量比 7 ： 3) 2重量部を加え、更に接着力調整剤として全系に対して Mg含有量が 60ppm となるように 2—ェチル酪酸マグネシウムを添カ卩し、ミキシングロールで充分に溶融混 練した後、プレス成形機を用いて 150°Cで 30分間プレス成形し、平均膜厚 0. 38m mの紫外線吸収榭脂層となる中間膜を作製した。
[0057] (6)合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
上記色調補正榭脂層となる中間膜、熱線遮蔽榭脂層となる中間膜、紫外線吸収榭 脂層となる中間膜の順に重ね、プレスによりいつたん三層構成の合わせガラス用中 間膜を製造した。この三層構成の合わせガラス用中間膜を、二枚の無色透明なフロ ートガラス板（縦 30cm X横 30cm X厚さ 2. 5mm)で挟み、これをゴムバック内に入 れ、 2. 6kPaの真空度で 20分間脱気した後、脱気したままオーブンに移し、更に 90 °Cで 30分間保持しつつ真空プレスした。このようにして予備圧着された合わせガラス を、エアー式オートクレーブ中で 135°C、圧力 1. 2MPaの条件で 20分間圧着を行い 、合わせガラスを製造した。この合わせガラスの断面図を図 1に示す。図 1において、 10は合わせガラス、 10aは熱線遮蔽榭脂層、 10bは色調補正榭脂層、 10cは紫外線 吸収榭脂層、 10d及び 10eは透明なフロートガラス板である。
[0058] (実施例 2)
紫外線吸収用中間膜を用いな力 たこと以外は、実施例 1と同様の方法により二層 構成の合わせガラス用中間膜を製造し、この二層構成の合わせガラス用中間膜を用 いて、実施例 1と同様の方法により合わせガラスを製造した。この合わせガラスの断面 図を図 2に示す。図 2において、 10は合わせガラス、 10aは熱線遮蔽榭脂層、 10bは 色調補正榭脂層、 10d及び 10eは透明なフロートガラス板である。
[0059] (比較例 1)
熱線遮蔽榭脂層となる中間膜に青色の顔料トナー (住化カラー社製の商品名「SG— 5A1083N」）0. 075重量部と赤色の顔料トナー (住化カラー社製の商品名「SG— 1 00N」）0. 02重量部を加え、色調補正榭脂層となる中間膜に青色の顔料トナー 0. 1 5重量部と赤色の顔料トナー 0. 04重量部を加えな力つた以外は実施例 1と同様にし て合わせガラス用中間膜を製造し、得られた合わせガラス用中間膜を用いて、実施 例 1と同様の方法により合わせガラスを製造した。
[0060] (評価）
上記実施例 1、 2及び比較例 1で得られた合わせガラス用中間膜及び合わせガラス について、下記の方法により可視光透過率及び日射透過率の測定を行い、熱線遮 蔽性能及び無色透明性の評価を行った。なお、図 1の合わせガラス 10では、紫外線 吸収榭脂層 10dを外側 (屋外)と想定し、図 2の合わせガラス 10では、熱線遮蔽榭脂 層 10dを外側 (屋外)と想定して測定を行った。その結果を表 1に示す。
[0061] (1)可視光透過率及び日射透過率の測定
直記分光光度計 (島津製作所社製「UV3100」）を使用して、得られた合わせガラス の 300〜2500nmの透過率を測定し、 JIS Z 8722及び JIS R 3106に従って、 3 80〜780nmの可視光透過率及び 300〜2500nmの日射透過率を求めた。
[0062] (2)合わせガラスの外観の評価
合わせガラス全体の色調にっ 、て、 目視により評価を行った。
[0063] [表 1]
Figure imgf000016_0001
産業上の利用可能性
[0064] 本発明によれば、熱線遮蔽性に優れるとともに無色透明性にも優れた合わせガラス 用中間膜及びこの合わせガラス用中間膜を用 ヽた合わせガラスを提供することがで きる。
図面の簡単な説明
[0065] [図 1]本発明の合わせガラスの一実施態様を示す断面図である。
[図 2]本発明の合わせガラスの他の実施態様を示す断面図である。
符号の説明
[0066] 10 合わせガラス a 熱線遮蔽樹脂層b 色調補正榭脂層c 紫外線吸収榭脂層d 透明なフロートガラス板e 透明なフロートガラス板

Claims

請求の範囲
[1] 接着性榭脂からなる複数の層が積層された合わせガラス用中間膜であって、熱線遮 蔽微粒子を含有する熱線遮蔽榭脂層と、この熱線遮蔽微粒子の色調と補色に調色 された色調補正榭脂層とが積層されていることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
[2] 接着性榭脂は、ポリビュルァセタール榭脂であることを特徴とする請求項 1記載の合 わせガラス用中間膜。
[3] 更に、紫外線吸収榭脂層が積層されていることを特徴とする請求項 1又は 2記載の合 わせガラス用中間膜。
[4] 透明ガラス板の間に、請求項 1、 2又は 3記載の合わせガラス用中間膜が接着されて V、ることを特徴とする合わせガラス。
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