WO2006011415A1 - 熱可塑性樹脂の射出発泡成形方法 - Google Patents

熱可塑性樹脂の射出発泡成形方法 Download PDF

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WO2006011415A1
WO2006011415A1 PCT/JP2005/013415 JP2005013415W WO2006011415A1 WO 2006011415 A1 WO2006011415 A1 WO 2006011415A1 JP 2005013415 W JP2005013415 W JP 2005013415W WO 2006011415 A1 WO2006011415 A1 WO 2006011415A1
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thermoplastic resin
injection
foaming
gas
supply
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PCT/JP2005/013415
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Akio Okamoto
Kazuaki Miyamoto
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Ube Machinery Corporation, Ltd.
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    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/70—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it into the mould, combined with mould opening, closing or clamping devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29C44/34—Auxiliary operations
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    • B29C44/586—Moulds with a cavity increasing in size during foaming
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor

Definitions

  • the present invention relates to a method for injection foam molding of thermoplastic resin. More specifically, the present invention relates to a method for injection foam molding of thermoplastic resin capable of easily, safely and efficiently obtaining an injection foam molded article having a desired cell diameter and density.
  • Foam molded products in which a large number of air bubbles are present in the interior of the resin are excellent in physical properties such as lightness, heat insulation, sound absorption, and rigidity at the same mass, and thus are used in various fields. ing.
  • weight reduction has been regarded as important because it is directly linked to cost reductions such as raw material costs and transportation costs, and the field of application of foam molded products has been further expanded.
  • the foam molding method of resin is classified into physical foaming method and chemical foaming method according to the type of foaming agent mixed in the resin.
  • a physical foaming agent an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide; a vaporizable substance such as hydrocarbons or fluorocarbons is used.
  • the chemical foaming method uses chemical foaming agents, such as organic foaming agents such as azo compounds and nitroso compounds; and inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate.
  • chemical foaming agents such as organic foaming agents such as azo compounds and nitroso compounds
  • inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate.
  • an injection foam molding method in which such a foaming method is applied to an injection molding method as a resin molding method, a foaming agent-containing molten resin mixed with a foaming agent and a resin is injected and filled into a mold cavity.
  • an injection foamed product having a bubble diameter of about 80 to 300 m can be obtained inside the molded product by foaming the resin.
  • a foam molding method of a resin for example, foaming with bubbles inside a molded product using a short shot method (low pressure method) by mixing a chemical foaming agent or a physical foaming agent with an olefin resin and melting it.
  • a molding method for obtaining a molded product has been disclosed (see Patent Document 1).
  • an inert gas such as nitrogen gas; a volatile substance such as hydrocarbons and fluorocarbons, etc.
  • a foaming agent-containing molten resin mixed with a foaming agent or chemical foaming agent and rosin is fed into an accumulator with an extruder, and then the foaming agent is fed into the accumulator.
  • molten resin By injecting molten resin into a mold and foaming the resin, an injection foam molded product having bubbles inside the molded product is obtained.
  • a method of obtaining a foamed molded product by using a physical foaming agent for example, a gas such as air, a vaporizable substance, and the like are supplied under pressure simultaneously with the supply of resin from an extruder hopper.
  • a method is disclosed in which melting of rosin and inclusion and dispersion of bubbles are performed with a screw extruder (see Patent Document 2).
  • polyethylene is used, and air is pressurized at about 0.69 to 0.78 MPa (7 to 8 kgfZcm 2 ) to extrude a sponge-like substance containing independent bubbles. I have a molded product.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 44-6080
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 43-9913
  • Patent Document 3 Japanese Patent Publication No. 06-506724
  • Patent Documents 1 to 3 have the following problems. That is, in the case of the method disclosed in Patent Document 1, when molding is performed by supplying a resin and an organic chemical foaming agent such as an azo compound or a -troso compound, it is corrosive due to thermal decomposition. Ammonia, carbon monoxide, water vapor, cyanic acid, isocyanic acid, and the like are produced as decomposition products, and these decomposition products are released into the atmosphere and remain in the molded product. In the case of molding by supplying vaporizable substances such as hydrocarbons and fluorocarbons, which are physical foaming agents that do not generate decomposition products, the release to the atmosphere as environmental pollution and environmental destruction substances is regulated.
  • an organic chemical foaming agent such as an azo compound or a -troso compound
  • Patent Document 2 In the case of the method disclosed in (1), there is a problem that it is difficult to obtain a foamed molded article having a desired cell density and cell diameter because the gas is not finely dispersed in the foamed resin-containing molten resin. Furthermore, in the case of the method disclosed in Patent Document 3, a supercritical fluid generating device and a supplying device are required, and these devices are subject to legal regulations because they handle high-pressure gas, and the introduction and handling of equipment is required. When it became complicated, there was a problem.
  • the present invention has been made to achieve the above-mentioned object, and the present invention provides the following method for injection foam molding of thermoplastic resin.
  • a supply unit and a plasticizing unit are provided, and the thermoplastic resin supplied from the supply unit is plasticized by the plasticizing unit and injected as a foaming agent-containing molten resin containing a blowing agent.
  • An injection device having a mold cavity whose volume can be enlarged and reduced, and a mold for filling the mold cavity with the foaming agent-containing molten resin ejected from the injection device.
  • Injection foam molding of thermoplastic resin in which the foaming agent-containing molten resin is injected and filled into the mold cavity, and then the mold cavity is expanded to form the foaming agent-containing molten resin by foaming.
  • the foaming agent is contained in the thermoplastic resin, and a mixture of a cell nucleus forming agent and a foaming gas is used as the foaming agent, and the mixture is supplied to the supply unit of the injection device.
  • a mixture of a cell nucleus forming agent and a foaming gas is used as the foaming agent, and the mixture is supplied to the supply unit of the injection device.
  • 0. IMPa or more, 1. less than OMPa The injection of the thermoplastic resin characterized in that the mixture is brought into contact with the pre-plasticized or plasticized thermoplastic resin present in the supply part or plasticizing part by force.
  • Foam molding method hereinafter sometimes referred to as “first invention”).
  • a supply section and a plasticizing section are provided, and the thermoplastic resin supplied from the supply section is plasticized by the plasticizing section and injected as a blowing agent-containing molten resin containing a blowing agent.
  • an injection device having a mold cavity whose volume can be enlarged and reduced, and a mold for filling the mold cavity with the foaming agent-containing molten resin ejected from the injection device, Thermoplastic resin that is formed by injecting and filling the foaming agent-containing molten resin from the injection device into the mold cavity and then expanding the mold cavity to foam the foaming agent-containing molten resin.
  • the foaming agent is contained in the thermoplastic resin, using a cell nucleus forming agent and a foaming gas as the foaming agent, and the cell core of the foaming agent.
  • a forming agent is supplied to the supply unit of the injection device together with the thermoplastic resin before plasticization, and the foaming gas of the foaming agent is supplied to the supply unit or the plasticizing unit of the injection device.
  • IMPa or more 1. Supply at a pressure of less than OMPa, and supply the foamable gas to the pre-plasticized or plasticized thermoplastic resin and bubble nucleating agent present in the supply section or plastic section.
  • Thermoplastic resin characterized by being brought into contact Injection foam molding method (hereinafter, "second invention" t, it is Ukoto).
  • the bubble nucleating agent the fine powder of at least one inorganic substance selected from the group force consisting of iron oxide, calcium silicate, zinc stearate and magnesium stearate is used. [1], [3] ] A method for injection foam molding of thermoplastic resin according to [4] or [5].
  • thermoplastic resin according to any one of [1] to [7], wherein polypropylene (PP) or polyethylene (PE) is used as the thermoplastic resin.
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • thermoplastic resin Polyacetal (POM) or polyamide (PA) is used as the thermoplastic resin.
  • the method of injection foam molding of thermoplastic resin according to [2], [3], [4] or [5].
  • the screw disposed in the plasticizing part is a two-stage screw.
  • thermoplastic resin Automotive interior grade polypropylene (PP, melt flow index 10 to 70 ZISO-1133) is used as the thermoplastic resin, and an organic acid is used as the bubble nucleating agent in the thermoplastic resin. Used in a mixed state of 1 to 10% by mass, carbon dioxide is supplied as the foaming gas to the plastic casing at a pressure of 0.5 to 0.9 MPa, and the expansion ratio is 1.1 to 3.0.
  • thermoplastic resin that can easily, safely and efficiently obtain an injection foam molded article having a desired cell diameter and density. Furthermore, it is possible to provide a method for injection foam molding of thermoplastic resin having less environmental impact.
  • FIG. 1 is an explanatory view schematically showing the overall configuration of an embodiment of a horizontal clamping type injection molding apparatus used in a method for injection foam molding of thermoplastic resin according to the present invention.
  • FIG. 2 is an explanatory view schematically showing a basic configuration of an example of a foaming gas supply means used in the method for injection foam molding of thermoplastic resin of the present invention.
  • Injection device 31 Plasticizing cylinder
  • the injection foam molding method for thermoplastic resin of the present invention includes a supply part (shown in FIG. 1 shows a hopper 35) and a plastic part (in FIG. 1).
  • the plastic cylinder 31 and the screw 32 are shown), and the thermoplastic resin supplied from the supply section (hot bar) 35 is plasticized by the plastic sections (plastic cylinder and screw) 31, 32
  • a mold 10 filled with Oa the foaming agent-containing molten resin is injected and filled into the mold cavity 10a from the injection device 30 and then the mold cavity 10a is expanded to expand the foaming agent-containing molten resin.
  • An injection foam molding method of thermoplastic resin for foaming and molding, Incorporation of the foaming agent into the plastic resin is performed by using a mixture of a cell nucleating agent and a foaming gas as the foaming agent, and the mixture is supplied to the supply unit (hot bar) 35 of the injection device 30 or the plastic bottle part (plastic Cylinder and screw) 31, 32 ⁇ 0. More than IMPa, 1. Supply at a pressure less than OMPa and exist in supply section (Hono 35 or plastic section (plastic cylinder and screw) 31, 32) Characterized by contacting the mixture before or after plasticizing thermoplastic Is.
  • the thermoplastic foam injection molding method of the present invention includes a supply section (shown as hopper 35 in FIG. 1) and a plastic collar section (shown in FIG. 1).
  • the plastic cylinder 31 and the screw 32 are shown), and the thermoplastic resin supplied from the supply section (hot bar) 35 is plasticized by the plastic sections (plastic cylinder and screw) 31, 32
  • a mold 10 filled with Oa the foaming agent-containing molten resin is injected and filled into the mold cavity 10a from the injection device 30 and then the mold cavity 10a is expanded to expand the foaming agent-containing molten resin.
  • thermoplastic resin for foaming and molding Incorporation of foaming agent into plastic resin, using cell nucleation agent and foaming gas as foaming agent, supply of injection device 30 together with thermoplastic resin before plasticization of cell nucleation agent of foaming agent To the part (hotsuba) 35 and the foaming gas of the foaming agent to the supply part (hono 35 or plasticizing part (plasticizing cylinder and screw) 31, 32 of the injection device 30.
  • IMPa or more 1.
  • Pre-plasticized or plasticized thermoplastic resin and cell nuclei present in the supply section (hot bar) 35 or plastic section (plastic cylinder and screw) 31, 32 at a pressure of less than 0 MPa This is performed by bringing a foaming gas into contact with the forming agent, and the overall configuration of the horizontal clamping type injection molding apparatus 100 shown in FIG.
  • a mixture of a cell nucleating agent and a foaming gas is used as the foaming agent, and this mixture is used as the supply unit (hot bar) 35 of the injection device 30 or plastic.
  • OMPa preferably 0.5 to 0.9 ⁇ Pa. If the supply pressure of the mixture (foaming gas) is less than 0. IMPa, the desired bubble density and bubble diameter cannot be obtained. 1. If it is OMPa or more, the appearance of the molded product by the shell mark Defects become prominent.
  • a conventional supercritical fluid generator that uses foaming gas in a supercritical state by setting the supply pressure of the mixture (foaming gas) to 0. IMPa or more and less than OMPa. And no need for feeding equipment.
  • a cell nucleus forming agent and a foaming gas are used as the foaming agent
  • the nucleating agent is supplied to the supply unit (hot bar) 35 of the injection device 30 together with the thermoplastic resin before plasticization
  • the foaming gas of the foaming agent is supplied to the supply unit (hot bar) 35 of the injection device 30 or plastic.
  • OMPa preferably at a pressure of 0.5 to 0.9 MPa, to the plasticizing section (plasticizing cylinder and screw) 31, 32.
  • the reason for setting the supply pressure of the foaming gas within the above range is the same as in the case of the first invention.
  • the supply section (hot bar) 35 or the plastic flange section (plastic cylinder and screw) 31, 32 of the injection device 30 for the mixture or foamable gas Is preferably performed in a state where the supply pressure is controlled (the control device 70 is shown in FIG. 1).
  • the control device 70 will be described later.
  • first and second inventions air, carbon dioxide, nitrogen, or a mixed gas of carbon dioxide and nitrogen, which is an inorganic gas, is used as the foaming gas.
  • This configuration eliminates the need to use foaming agents that are harmful to the environment (the burden on the environment is large), and supercritical fluid generators and supply devices that are complicated to introduce and handle and are subject to legal regulations.
  • it is possible to easily, safely and efficiently obtain a thermoplastic resin injection foam molded article having a desired cell density and cell diameter and having no harmful decomposition products remaining.
  • At least one kind of inorganic substance is selected as the cell nucleus forming agent, and the group strength including iron oxide, calcium silicate, zinc stearate and magnesium stearate is also selected. It is preferable to use fine powder.
  • organic acids such as citrate and tartaric acid, aluminum silicate, glass fiber, and a group force consisting of talc force are selected.
  • Use powder too.
  • olefin-based resin such as P) or polyethylene (PE) as polypropylene as the thermoplastic resin.
  • a cell nucleating agent iron oxide, calcium silicate, zinc stearate, and a group power consisting of magnesium stearate, at least one inorganic fine powder selected, and as foaming gas, air, carbon dioxide, nitrogen Or when using an inorganic gas such as a mixed gas of carbon dioxide and nitrogen, polypropylene (PP), polyethylene (PE)
  • olefin-based resin such as olefin can be suitably used.
  • organic acids such as citrate and tartaric acid, aluminum silicate, glass fiber, and at least one fine powder selected from talc force, and as foaming gas, air, carbon dioxide, nitrogen
  • an inorganic gas such as a mixed gas of carbon dioxide and nitrogen
  • polyolefins such as polypropylene (PP) and polyethylene (PE), polyacetal (POM), polyamide (PA), etc. Crystalline or amorphous rosin other than olefin-based rosin may be used.
  • the supply portion of the mixture or foamable gas to the injection device is the supply portion (hot bar) 35 of the injection device 30 or the plastic flange portion (plasticization).
  • Cylinders and screws) 31, 32 for example, in a foaming agent-containing molten resin
  • the foaming gas and the cell nucleating agent can be sufficiently dispersed and mixed in the foaming agent-containing molten resin.
  • the installed screw is a two-stage screw because the foaming gas and the cell nucleating agent can be more reliably dispersed and mixed in the foaming agent-containing molten resin.
  • the screw 32 is provided with a highly dispersible screw head from the viewpoint of enhancing the dispersibility and mixing of the foaming agent-containing molten resin with the foaming gas and the cell nucleating agent. I like it.
  • thermoplastic resin melt flow index 10 to 70ZISO-1133
  • organic acids such as citrate and tartaric acid
  • PP polypropylene
  • cell nucleating agent organic acids such as citrate and tartaric acid
  • the horizontal mold clamping type injection molding apparatus 100 used in the present invention includes a mold 10, a mold clamping apparatus 20, an injection apparatus 30, a foaming gas supply means 40, and a control apparatus 70.
  • the mold 10 is a force with the fixed mold 3 attached to the fixed platen 1 and the movable mold 4 attached to the movable platen 2, and the fixed mold 3 and the movable mold 4 have a half-push structure.
  • the mold cavity 10a is formed by combining the cavity surface formed on the fixed mold 3 and the cavity surface formed on the movable mold 4 in the fitted state. It has a configuration.
  • the fitting part of the half-push structure is formed over the entire circumference of the mold cavity 10a. Even if the mold cavity 10a is enlarged after injection filling, the filler filled in the mold cavity 10a is not removed from the mold 10. Prevent it from leaking out.
  • the mold clamping device 20 includes a mold clamping cylinder 22 that operates to open and close the mold 10.
  • the movable mold 4 is a tie bar (not shown) with respect to the fixed mold 3. It is constructed so that it can be guided back and forth, and the volume of the mold cavity 10a can be enlarged or reduced.
  • the mold 10 having a semi-indentation structure is used in which the grease filled in the mold cavity 10a does not leak even if the mold 10 is opened by a predetermined stroke.
  • other molds such as a flat pushing structure may be used.
  • a horizontal clamping type injection molding device having a direct pressure type clamping device is used.
  • a toggle type clamping device, an electric servo motor type or a rigid clamping type injection molding device is used. Use it.
  • the injection device 30 includes a plastic cylinder 31, a screw 32 that is housed in the plasticizing cylinder 31 and has a flight, and a hopper 35 that supplies a molding material into the plastic cylinder 31.
  • a screw moving means 33 for moving the screw 32 back and forth and a screw rotating means 34 for rotating the screw 32 are provided, and the foaming gas supply means 40 to the supply part (hot bar) 35 or the plastic part (plastic plastic) Cylinder and screw) 31 and 32 are configured to supply foaming gas into the foamed resin-containing molten resin.
  • a heater (not shown) is attached to the outer peripheral surface of the plastic cylinder 31.
  • the injection device 30 is configured such that a pellet-shaped molding material is supplied from the hono 35 into the plastic cylinder 31 when the screw 32 is rotated by the screw rotating means 34.
  • the pelletized molding material is heated by a heater attached to the plastic cylinder 31 and is subjected to a kneading compression action by the rotation of the screw 32 to disperse and mix the foaming gas and the cell nucleating agent. Then, it is melted and sent to the front of the screw 32.
  • the foamed resin-containing molten resin in which the foamable gas and the cell nucleating agent sent to the front of the screw 32 are dispersed and kneaded is attached to the tip of the plasticized cylinder 31 by the screw 32 that is advanced by the screw moving means 33.
  • the filled nozzle 36 can be injected and filled into the mold.
  • the bubble nucleating agent supply device 61 described later is used. 62, a suitable amount can be supplied based on the preset molding conditions.
  • the screw moving means 33 is a hydraulic cylinder
  • the screw rotating means 34 is a hydraulic motor.
  • a screw rotating means may be used.
  • the present embodiment has an inline screw type injection device that performs plasticization and injection with a single screw, but a screw prebra type injection that performs plasticization and injection with separate mechanisms.
  • An apparatus may be used.
  • the force that makes the shape of the screw 32 a two-stage screw. For example, when the supply position of the foaming gas is the hopper 35, V may be a single stage screw! /, .
  • the foamable gas supply means 40 includes an air supply source 41, a carbon dioxide supply source 42, and a foamable gas supply device 43.
  • the air supply source 41 and the carbon dioxide supply source 42 are connected by a supply path. It is connected.
  • the foamable gas supply means 40 is provided with a foamable gas supply path to a gas supply port provided in the plastic cylinder 31 and the hopper 35 of the injection device 30, and to the injection device 30 based on a command from the control device 70.
  • Supply foaming gas supplied gas.
  • bubble nucleating agent supply devices 61 and 62 for supplying a bubble nucleating agent are provided near the end of the supply path connected to the foaming gas supply device 43 and the injection device 30. It is configured to supply a fine powder of at least one inorganic substance selected from the group strength of iron oxide, calcium silicate, zinc stearate and magnesium stearate.
  • the foaming gas supply means 40 includes an air supply source 41, a carbon dioxide supply source 42, and a foaming gas supply device 43.
  • Reference numeral 31 is a plastic cylinder
  • reference numeral 32 is a screw
  • reference numerals 61 and 62 are bubble nucleating agent supply devices for supplying a bubble nucleating agent into the foamable gas (the same reference numerals as those in FIG. 1 are attached).
  • the air supply source 41 is an air compressor 45, Pressure regulator 46, check valve 47 and pressure gauge 48, carbon dioxide supply source 42, carbon dioxide cylinder 51, pressure regulator 52, pressure gauge 54 and check valve 55, foaming gas supply device 43 On-off valves 56 and 57 and electromagnetic switching valves 58 and 59 are provided.
  • the air supply source 41 is configured such that the air compressed by the air compressor 45 is reduced by the pressure adjusting valve 46 and supplied to the foamable gas supply device 43 via the check valve 47.
  • the air supplied to the gas supply device 43 can be sent into the injection molding device 30 from the plastic cylinder 31 and Z or the hopper 35 via the on-off valve 56 and the electromagnetic switching valves 58 and 59.
  • the air that has been decompressed to a desired pressure by the pressure regulating valve 46 by opening the on-off valve 56 is supplied to the foaming gas supply device 43 via the check valve 47.
  • By opening the electromagnetic switching valve 58 the air supplied to the foaming gas supply device 43 is opened from the supply port into the foaming agent-containing molten resin provided in the approximate center of the plastic cylinder 31.
  • the air compressor 45 is used as the air source.
  • the factory air is reduced to a predetermined pressure to directly expand the foamable gas. It may be configured to be connected to the supply device 43.
  • the carbon dioxide source 42 is configured to depressurize the carbon dioxide in the carbon dioxide cylinder 51 with the pressure regulating valve 52 and supply it to the foaming gas supply device 43 through the check valve 55.
  • the diacid carbon supplied to the foamable gas supply device 43 can also send the plastic cylinder 31 and the hopper force into the injection molding device 30 via the on-off valve 57 and the electromagnetic switching valves 58, 59. it can.
  • the carbon dioxide decompressed to a desired pressure by the pressure regulating valve 52 by opening the on-off valve 57 is supplied to the foaming gas supply device 43 via the check valve 55.
  • the dioxygen carbon supplied to the foaming gas supply device 43 is opened from the supply port into the molten resin provided in the approximate center of the plastic cylinder 31.
  • the switching valve 59 By opening the switching valve 59, the gas can be fed from the gas supply port provided in the hopper 35.
  • the nitrogen supply source in the case of using nitrogen as the foaming gas has the same configuration as that of the carbon dioxide supply source 42 in FIG. 2, and the nitrogen cylinder is changed to a diacid-carbon cylinder 51 as the nitrogen source. The configuration is replaced. Further, without using a nitrogen supply source, for example, the air supply source 41 is equipped with a nitrogen gas separation device having a gas permeable membrane to separate nitrogen in the air, It can also be supplied to the air compressor 45! ⁇ .
  • the control device 70 is a group consisting of plasticizing the molding material, foaming gas, and iron oxide, calcium silicate, zinc stearate, and magnesium stearate as foam nucleating agents.
  • An injection control unit 71 that controls the supply of fine powder of at least one inorganic substance selected from the above and injection of the foaming agent-containing molten resin into the mold 10, and mold clamping that controls the mold clamping force of the mold 10 It consists of a control unit 72 and timers.
  • the mold clamping control unit 72 includes a position and speed setting unit that moves the position of the movable platen 2 so that the volume of the mold cavity 10a becomes a desired volume at the start of the foaming process of the resin.
  • the foaming process includes a process of detecting the completion of resin filling in the mold cavity 10a and depressurizing the mold clamping force, and a process of expanding the volume of the mold cavity 1 Oa. Skin layers and foam nuclei are formed on the surface, and more foam nuclei are formed as the pressure-decreasing speed of the clamping force increases.
  • the expansion speed of mold cavity 10a is set by the elongation viscosity of the molding resin, and the elongation viscosity is low! In the case of ⁇ , the expansion speed is slow and the extensional viscosity is high! In this case, it is preferable to set the enlargement speed fast.
  • an organic acid such as citrate or tartaric acid, aluminum silicate, glass fiber, talc or the like is mixed with a molding material and supplied to an injection molding apparatus.
  • a method of dry blending the cell nucleating agent in powder form into the molding material a method of adding the cell nucleating agent into a master batch and adding it to the molding material may be used.
  • the pressure oil applied to the piston head side of the clamping cylinder 22 is reduced to lower the pressure of the clamping force.
  • the movable platen 2 is moved in the anti-fixed platen direction, the mold 10 is opened, and the mold cavity 10a is opened. Increase the volume. Mold cavity 10a
  • the volume expansion control is performed based on the setting values of the position and speed setting section for moving the position of the movable platen 2 provided in the mold clamping control unit 72.
  • the movable platen 2 is set at a preset position. The position is held so that the movable platen 2 is not pushed back by the foaming pressure of the grease in the mold.
  • the resin pressure in the mold cavity 10a begins to decrease, and at the same time, foaming occurs inside the resin cavity. Begin to happen.
  • the mold 10 can be retracted to the molded product removal position to obtain a foam molded product.
  • the fixed mold 3 and the movable mold 4 are fitted in the fitting portion, and the foaming agent in the mold cavity 10a is used. The contained molten resin does not leak out of the mold 10.
  • MRF30ZISO1133 was used.
  • a fine powder of iron oxide was used as a bubble nucleating agent and air was used as a foaming gas, and was injected at a pressure of 0.6 MPa into a molten resin containing a blowing agent in a plastic cylinder.
  • the plasticized screw used was a two-stage screw with a mixing head attached to the screw tip.
  • the molded product is a 350 x 220mm automotive interior product (glove box water) with a mold cavity thickness of 1.8mm when filled and a thickness of 3.6mm after expansion (volume) (Magnification factor 2 times) was used.
  • the molding conditions were set at a resin temperature of 200 ° C and a mold temperature of 30 ° C.
  • the molded product was evaluated by visual observation of the density state and appearance state of the foamed cells.
  • the foamed state of the molded product cell layer obtained in Example 1 is an aggregate of fine foamed cells having a desired cell density and cell diameter, and the appearance is also good with little swirl burst and small burst leak. It was. Since fine powder of iron oxide is used as the bubble nucleating agent and air is used as the foaming gas, no harmful decomposition products are generated during molding. ⁇ We were able to obtain a foamed molded product of thermoplastic resin
  • Example 2 Using fine powder of citrate as the cell nucleating agent and carbon dioxide as the foaming gas (molding machine, molding material, molded product, screw and molding conditions were the same as in Example 1), polypropylene (Mitsui Chemicals) Co., Ltd. Automotive interior grade MRF30ZISO1133) Molding material mixed with 2.5% by weight of fine powder of succinic acid is supplied to the molding machine Hotsuba, and carbon dioxide is injected into the molten resin in the plastic cylinder. Injected at a pressure of 6 MPa.
  • the foamed state of the molded product cell layer obtained in Example 2 is an aggregate of fine foamed cells having a desired cell density and cell diameter, and the appearance is also good with little swirl burst.
  • High-pressure carbon dioxide was used as the foaming gas (molding machine, molding material, molded product, screw and molding conditions were the same as in Example 1), polypropylene (Mitsui Igaku Co., Ltd., automotive interior grade MRF30ZISO1133)
  • the carbon dioxide that was supplied to the hot press of the molding machine and pressurized by the pressure increasing device was injected into the molten resin in the plastic cylinder at a pressure of lOMPa.
  • the cell layer of the molded product obtained in Comparative Example 1 is in a foamed state in which coarse bubbles are mixed, and the appearance is a fine cell having the desired cell density and cell diameter, which is marked by silver streak. It was difficult to obtain an injection-foamed molded article of foam cell aggregates.
  • thermoplastic foam injection foam molding method of the present invention requires a thermoplastic resin injection foam molded article having excellent physical properties such as lightness, heat insulation, sound absorption, and rigidity at the same mass. It is suitably used in various industrial fields.

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Abstract

　ホッパ３５及び可塑化シリンダ３１及びスクリュ３２を備えた射出装置３０と、容積が拡大縮小可能な金型キャビティ１０ａを備えた金型１０とを用い、射出装置３０から発泡剤含有溶融樹脂を金型キャビティ１０ａ内に射出充填し、次いで金型キャビティ１０ａを拡大して発泡剤含有溶融樹脂を発泡させて成形する熱可塑性樹脂の射出発泡成形方法であって、熱可塑性樹脂中への発泡剤の含有化を、発泡剤として気泡核形成剤及び発泡性ガスの混合体を用い、混合体を射出装置３０のホッパ３５又は可塑化シリンダ及びスクリュ３１、３２に０．１ＭＰａ以上、１．０ＭＰａ未満の圧力で供給し、ホッパ３５又は可塑化シリンダ及びスクリュ３１、３２に存在する可塑化前又は可塑化された熱可塑性樹脂に混合体を接触させることによって行う。

Description

明 細 書
熱可塑性樹脂の射出発泡成形方法
技術分野
[0001] 本発明は、熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法に関する。さらに詳しくは、簡易、安 全かつ効率的に、所望の気泡径及び密度の射出発泡成形品を得ることが可能な熱 可塑性榭脂の射出発泡成形方法に関する。
背景技術
[0002] 榭脂の内部に多数の気泡を存在させた発泡成形品は、軽量性、断熱性、吸音性 及び同一質量での剛性等の物性に優れていることから、種々の分野で使用されてい る。特に近年は、軽量化が、原材料費及び輸送費等のコスト低減に直接的に結び付 くことから重要視され、発泡成形品の適用分野をさらに拡大することになつている。榭 脂の発泡成形方法は、榭脂に混合する発泡剤の種類によって物理的発泡法と化学 的発泡法とに分類される。物理的発泡法では、物理発泡剤である、窒素、二酸化炭 素等の不活性ガス;炭化水素類、フルォロカーボン類等の気化性物質を使用する。 一方、化学的発泡法では、化学発泡剤である、ァゾィ匕合物、ニトロソ化合物等の有機 発泡剤;重炭酸ナトリウム等の無機発泡剤を使用する。このような発泡法を榭脂の成 形方法としての射出成形方法に適用した射出発泡成形方法においては、発泡剤と 榭脂とを混合した発泡剤含有溶融榭脂を金型キヤビティ内に射出充填し、榭脂を発 泡させることによって成形品内部に約 80〜300 m程度の気泡径を有する射出発 泡成形品を得ることができる。
[0003] 榭脂の発泡成形方法として、例えば、ォレフィン樹脂に化学発泡剤又は物理発泡 剤を混合して溶融し、ショートショット法 (低圧法)を用いて成形品内部に気泡を有す る発泡成形品を得る成形方法が開示されて ヽる (特許文献 1参照)。特許文献 1に開 示された方法の場合、押出機、アキュムレータ及び金型によって構成された成形装 置に、窒素ガス等の不活性ガス;炭化水素類、フルォロカーボン類等の揮発性物質 等の物理発泡剤又は化学発泡剤と、榭脂とを混合した発泡剤含有溶融榭脂を押出 機でアキュムレータに送り込み、その後、アキュムレータに送り込まれた発泡剤含有 溶融榭脂を金型内へ射出し、榭脂を発泡させることによって成形品内部に気泡を有 する射出発泡成形品を得ている。
[0004] 一方、物理発泡剤を使用することによって発泡成形品を得る方法として、例えば、 押出機ホッパより、空気等の気体、気化性物質等を榭脂の供給と同時に加圧下で供 給し、榭脂の溶融と、気泡の含有及び分散とをスクリュ押出機で行なう方法が開示さ れている（特許文献 2参照)。特許文献 2に開示された方法の場合、ポリエチレンを用 い、空気を 0. 69〜0. 78MPa (7〜8kgfZcm2)程度で加圧供給することにより、独 立気泡を含むスポンジ様物質の押出成形品を得ている。
[0005] 発泡性ガスとして不活性ガスである二酸ィ匕炭素を超臨界状態で使用し、発泡成形 品を得る方法として、例えば、従来の化学発泡剤又は物理発泡剤を使用して発泡成 形品の内部に形成した気泡の密度 (単位体積当たりの気泡数）に比べ、格段に気泡 密度を増加させる方法が開示されている (特許文献 3参照)。特許文献 3に開示され る方法の場合、超臨界流体の昇圧装置、超臨界流体の供給装置及びガスボンベか ら構成されるシステムを成形装置に取付け、この成形装置の可塑ィ匕シリンダより二酸 化炭素を超臨界状態で注入して溶融榭脂中へ溶解させるとともに、注入した二酸ィ匕 炭素を溶解した溶融榭脂を金型内に射出充填して榭脂を発泡させ、成形品内部が マイクロセルと呼ばれる 1 m未満の超微孔質を有する榭脂成形品を得ている。 特許文献 1：特公昭 44 - 6080号公報
特許文献 2：特公昭 43 - 9913号公報
特許文献 3：特表平 06— 506724号公報
[0006] し力しながら、上述の特許文献 1〜3に開示された方法の場合、以下のような問題 があった。すなわち、特許文献 1に開示された方法の場合、榭脂と、ァゾィ匕合物、 -ト ロソ化合物等の有機化学発泡剤とを供給して成形したときに、熱分解により、腐食性 のあるアンモニア、一酸化炭素、水蒸気、シアン酸、イソシアン酸等が分解生成物と して生じ、これらの分解生成物が大気中に放出されるとともに成形品中に残留すると いう問題があった。分解生成物が生じることのない物理発泡剤である、炭化水素類、 フルォロカーボン類等の気化性物質を供給して成形する場合、環境汚染及び環境 破壊物質として大気中への排出が規制されるという問題があった。また、特許文献 2 に開示された方法の場合、発泡剤含有溶融榭脂中に気体が微細に分散されず所望 の気泡密度や気泡径を有する発泡成形品を得ることが困難であるという問題があつ た。さらに、特許文献 3に開示された方法の場合、超臨界流体の発生装置及び供給 装置が必要となり、これらの装置は高圧のガスを取り扱うことから法的規制を受け、設 備の導入や取り扱 、が煩雑になると 、う問題があった。
[0007] 本発明は、上述の従来技術の問題に鑑みてなされたもので、簡易、安全かつ効率 的に、所望の気泡径及び密度の射出発泡成形品を得ることが可能な熱可塑性榭脂 の射出発泡成形方法を提供することを一の目的とする。さらに、環境に対する負荷の 少ない熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法を提供することを他の目的とする。
発明の開示
[0008] 本発明は上述の目的を達成するためになされたものであり、本発明によって、以下 の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法が提供される。
[0009] [1]供給部及び可塑化部を備え、前記供給部から供給された熱可塑性榭脂を前記 可塑化部で可塑化するとともに発泡剤を含有した発泡剤含有溶融榭脂として射出す る射出装置と、容積が拡大縮小可能な金型キヤビティを備え、前記射出装置から射 出された前記発泡剤含有溶融榭脂を前記金型キヤビティに充填する金型とを用い、 前記射出装置から前記発泡剤含有溶融榭脂を前記金型キヤビティ内に射出充填し 、次 ヽで前記金型キヤビティを拡大して前記発泡剤含有溶融榭脂を発泡させて成形 する熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法であって、前記熱可塑性榭脂中への前記発 泡剤の含有化を、前記発泡剤として気泡核形成剤及び発泡性ガスの混合体を用い 、前記混合体を前記射出装置の供給部又は可塑ィ匕部に 0. IMPa以上、 1. OMPa 未満の圧力で供給し、前記供給部又は可塑化部に存在する可塑化前又は可塑化さ れた前記熱可塑性榭脂に前記混合体を接触させることによって行うことを特徴とする 熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法 (以下、「第 1の発明」ということがある)。
[0010] [2]供給部及び可塑化部を備え、前記供給部から供給された熱可塑性榭脂を前記 可塑化部で可塑化するとともに発泡剤を含有した発泡剤含有溶融榭脂として射出す る射出装置と、容積が拡大縮小可能な金型キヤビティを備え、前記射出装置から射 出された前記発泡剤含有溶融榭脂を前記金型キヤビティに充填する金型とを用い、 前記射出装置から前記発泡剤含有溶融榭脂を前記金型キヤビティ内に射出充填し 、次 ヽで前記金型キヤビティを拡大して前記発泡剤含有溶融榭脂を発泡させて成形 する熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法であって、前記熱可塑性榭脂中への前記発 泡剤の含有化を、前記発泡剤として気泡核形成剤及び発泡性ガスを用い、前記発 泡剤のうち前記気泡核形成剤を可塑ィ匕前の前記熱可塑性榭脂とともに前記射出装 置の供給部に供給し、かつ前記発泡剤のうち前記発泡性ガスを前記射出装置の供 給部又は可塑化部へ 0. IMPa以上、 1. OMPa未満の圧力で供給し、前記供給部 又は可塑ィ匕部に存在する可塑ィ匕前又は可塑化された前記熱可塑性榭脂及び前記 気泡核形成剤に前記発泡性ガスを接触させることによって行うことを特徴とする熱可 塑性榭脂の射出発泡成形方法 (以下、「第 2の発明」 t 、うことがある)。
[0011] [3]前記混合体又は前記発泡性ガスの前記射出装置の供給部又は可塑化部への 供給圧力を、 0. 5〜0. 9MPaとする前記 [1]又は [2]に記載の熱可塑性榭脂の射 出発泡成形方法。
[0012] [4]前記混合体又は前記発泡性ガスの前記射出装置の供給部又は可塑化部への 供給を、供給圧力を制御した状態で行う前記 [ 1]〜 [3]の 、ずれかに記載の熱可塑 性榭脂の射出発泡成形方法。
[0013] [5]前記発泡性ガスとして、無機ガスである、空気、二酸化炭素、窒素、又は二酸ィ匕 炭素と窒素との混合ガスを用いる前記 [ 1]〜 [4]の ヽずれかに記載の熱可塑性榭脂 の射出発泡成形方法。
[0014] [6]前記気泡核形成剤として、酸化鉄、珪酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛及びステ アリン酸マグネシウム力 なる群力 選ばれる少なくとも一種の無機物の微粉末を用 いる前記 [1]、 [3]、 [4]又は [5]に記載の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[0015] [7]前記気泡核形成剤として、有機酸、珪酸アルミニウム、ガラス繊維及びタルクから なる群力 選ばれる少なくとも一種の微粉末を用いる前記 [2]、 [3]、 [4]又は [5]に 記載の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[0016] [8]前記熱可塑性榭脂として、ポリプロピレン (PP)又はポリエチレン (PE)を用いる前 記 [ 1]〜 [7]の ヽずれかに記載の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[0017] [9]前記熱可塑性榭脂として、ポリアセタール (POM)又はポリアミド (PA)を用いる 前記 [2]、 [3]、 [4]又は [5]に記載の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[0018] [10]前記混合体又は前記発泡性ガスを、前記射出装置の可塑化部へ供給する場 合、前記可塑化部に配設されたスクリュを 2ステージスクリュとする前記 [ 1]〜 [9]のい ずれかに記載の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[0019] [11]前記熱可塑性榭脂として自動車内装グレードポリプロピレン (PP、メルトフロー インデックス 10〜70ZISO— 1133)を用い、前記気泡核形成剤として有機酸を、前 記熱可塑性榭脂に 0. 1〜10質量％混合させた状態で用い、前記発泡性ガスとして 二酸化炭素を 0. 5〜0. 9MPaの圧力で前記可塑ィ匕部に供給して、発泡倍率が 1. 1 〜3. 0の自動車内装用射出発泡成形品を得る前記 [2]に記載の熱可塑性榭脂の 射出発泡成形方法。
[0020] 本発明によって、簡易、安全かつ効率的に、所望の気泡径及び密度の射出発泡成 形品を得ることが可能な熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法を提供することができる 。さらに、環境に対する負荷の少ない熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法を提供する ことができる。
図面の簡単な説明
[0021] [図 1]本発明の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法に用いられる横型締めタイプの射 出成形装置の一の実施の形態の全体構成を模式的に示す説明図である。
[図 2]本発明の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法に用いられる発泡性ガス供給手 段の一例の基本構成を模式的に示す説明図である。
符号の説明
1 : 固定盤
2 : 可動盤
3 : 固定金型
4 : 可動金型
10 : 金型
10a: 金型キヤビティ
20 : 型締装置
30 : 射出装置 31 : 可塑化シリンダ
32 : スクリュ
35 : ホッノ
40 発泡性ガス供給手段
41 : 空気供給源
42 : 二酸化炭素供給源
43 : 発泡性ガス供給装置
61 : 気泡核形成剤供給装置
62 : 気泡核形成剤供給装置
70 : 制御装置
100 : 横型締めタイプの射出成形装置
発明を実施するための最良の形態
[0023] 以下、本発明を実施するための最良の形態について図面を参照しつつ具体的に 説明する。
[0024] 図 1に示すように、本発明（第 1の発明）の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法は、 供給部（図 1ではホッパ 35を示す)及び可塑ィ匕部（図 1では可塑ィ匕シリンダ 31及びス クリュ 32を示す)を備え、供給部 (ホツバ) 35から供給された熱可塑性榭脂を可塑ィ匕 部（可塑ィ匕シリンダ及びスクリュ） 31、 32で可塑化するとともに発泡剤を含有した発泡 剤含有溶融榭脂として射出する射出装置 30と、容積が拡大縮小可能な金型キヤビ ティ 10aを備え、射出装置 30から射出された発泡剤含有溶融榭脂を金型キヤビティ 1 Oaに充填する金型 10とを用い、射出装置 30から発泡剤含有溶融榭脂を金型キヤビ ティ 10a内に射出充填し、次いで金型キヤビティ 10aを拡大して発泡剤含有溶融榭 脂を発泡させて成形する熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法であって、熱可塑性榭 脂中への発泡剤の含有化を、発泡剤として気泡核形成剤及び発泡性ガスの混合体 を用い、混合体を射出装置 30の供給部（ホツバ） 35又は可塑ィ匕部（可塑化シリンダ 及びスクリュ） 31、 32〖こ 0. IMPa以上、 1. OMPa未満の圧力で供給し、供給部（ホッ ノ 35又は可塑ィ匕部（可塑ィ匕シリンダ及びスクリュ） 31、 32に存在する可塑化前又は 可塑化された熱可塑性榭脂に混合体を接触させることによって行うことを特徴とする ものである。
[0025] 図 1に示すように、本発明（第 2の発明）の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法は、 供給部（図 1ではホッパ 35を示す)及び可塑ィ匕部（図 1では可塑ィ匕シリンダ 31及びス クリュ 32を示す)を備え、供給部 (ホツバ) 35から供給された熱可塑性榭脂を可塑ィ匕 部（可塑ィ匕シリンダ及びスクリュ） 31、 32で可塑化するとともに発泡剤を含有した発泡 剤含有溶融榭脂として射出する射出装置 30と、容積が拡大縮小可能な金型キヤビ ティ 10aを備え、射出装置 30から射出された発泡剤含有溶融榭脂を金型キヤビティ 1 Oaに充填する金型 10とを用い、射出装置 30から発泡剤含有溶融榭脂を金型キヤビ ティ 10a内に射出充填し、次いで金型キヤビティ 10aを拡大して発泡剤含有溶融榭 脂を発泡させて成形する熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法であって、熱可塑性榭 脂中への発泡剤の含有化を、発泡剤として気泡核形成剤及び発泡性ガスを用い、 発泡剤のうち気泡核形成剤を可塑化前の熱可塑性榭脂とともに射出装置 30の供給 部（ホツバ） 35に供給し、かつ発泡剤のうち発泡性ガスを射出装置 30の供給部（ホッ ノ 35又は可塑化部（可塑化シリンダ及びスクリュ） 31、 32へ 0. IMPa以上、 1. 0M Pa未満の圧力で供給し、供給部（ホツバ） 35又は可塑ィ匕部（可塑ィ匕シリンダ及びスク リュ） 31、 32に存在する可塑化前又は可塑化された熱可塑性榭脂及び気泡核形成 剤に発泡性ガスを接触させることによって行うことを特徴とするものである。なお、図 1 に示す横型締めタイプの射出成形装置 100の全体的な構成については後述する。
[0026] 第 1の発明にお!/ヽては、発泡剤として気泡核形成剤及び発泡性ガスの混合体を用 い、この混合体を射出装置 30の供給部（ホツバ） 35又は可塑ィ匕部（可塑化シリンダ及 びスクリュ） 31、 32に、通常 0. IMPa以上、 1. OMPa未満、好ましく ίま 0. 5〜0. 9Μ Paの圧力で供給する。混合体 (発泡性ガス)の供給圧力が、 0. IMPa未満であると 、所望する気泡密度や気泡径を得ることができず、 1. OMPa以上であると、スヮルマ ークによる成形品の外観不良が顕著となる。また、混合体 (発泡性ガス)の供給圧力 を 0. IMPa以上、 1. OMPa未満の圧力としたことによって、発泡性ガスを超臨界状 態として使用する従来のような超臨界流体の発生装置及び供給装置を必要とするこ とがない。
[0027] 第 2の発明にお ヽては、発泡剤として、気泡核形成剤及び発泡性ガスを用い、気泡 核形成剤を可塑化前の熱可塑性榭脂とともに射出装置 30の供給部 (ホツバ） 35に供 給するとともに、発泡剤のうち発泡性ガスを射出装置 30の供給部（ホツバ） 35又は可 塑化部（可塑化シリンダ及びスクリュ） 31、 32へ、通常 0. IMPa以上、 1. OMPa未満 の圧力で供給し、好ましくは 0. 5〜0. 9MPaの圧力で供給する。発泡性ガスの供給 圧力を上述の範囲としたことの理由は第 1の発明の場合と同様である。
[0028] 本発明（第 1及び第 2の発明）においては、混合体又は発泡性ガスの射出装置 30 の供給部（ホツバ） 35又は可塑ィ匕部（可塑ィ匕シリンダ及びスクリュ） 31、 32への供給を 、供給圧力を制御した状態（図 1では制御装置 70を示す)で行うことが好ましい。制 御装置 70については後述する。
[0029] 本発明（第 1及び第 2の発明）においては、発泡性ガスとして、無機ガスである、空 気、二酸化炭素、窒素、又は二酸ィ匕炭素と窒素との混合ガスを用いることが好ましい 。このように構成することによって、環境に有害な (環境に対する負荷が大きい)発泡 剤や、導入や取り扱 、が煩雑で法的規制を受ける超臨界流体の発生装置及び供給 装置を用いることなしに、所望する気泡密度や気泡径を有し、そして、有害な分解生 成物の残留がない熱可塑性榭脂の射出発泡成形品を、簡易、安全かつ効率的に得 ることがでさる。
[0030] 本発明（第 1及び第 2の発明）においては、気泡核形成剤として、酸化鉄、珪酸カル シゥム、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸マグネシウム力もなる群力も選ばれる少な くとも一種の無機物の微粉末を用いることが好ま 、。
[0031] 本発明（第 1及び第 2の発明）においては、気泡核形成剤として、クェン酸、酒石酸 等の有機酸、珪酸アルミニウム、ガラス繊維及びタルク力 なる群力 選ばれる少なく とも一種の微粉末を用いてもょ 、。
[0032] 本発明（第 1及び第 2の発明）においては、熱可塑性榭脂として、ポリプロピレンに P)又はポリエチレン (PE)等のォレフィン系榭脂を用いることが好ましい。特に、気泡 核形成剤として、酸化鉄、珪酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸マグネ スム力 なる群力 選ばれる少なくとも一種の無機物の微粉末、並びに発泡性ガスと して、空気、二酸化炭素、窒素、又は二酸ィ匕炭素と窒素との混合ガス等の無機ガスを 用いる場合、成形材料の乾燥が不要であるポリプロピレン (PP)、ポリエチレン (PE) 等のォレフィン系榭脂を好適に用いることができる。
[0033] 気泡核形成剤として、クェン酸、酒石酸等の有機酸、珪酸アルミニウム、ガラス繊維 及びタルク力 なる群力 選ばれる少なくとも一種の微粉末、並びに発泡性ガスとし て、空気、二酸化炭素、窒素、又は二酸ィ匕炭素と窒素との混合ガス等の無機ガスを 用いる場合、ポリプロピレン (PP)、ポリエチレン (PE)等のォレフィン系榭脂のほかに 、ポリアセタール (POM)、ポリアミド (PA)等のォレフィン系榭脂以外の結晶性又は 非晶性榭脂を用いてもよい。
[0034] 本発明（第 1及び第 2の発明）においては、混合体又は発泡性ガスの射出装置への 供給箇所を、射出装置 30の供給部 (ホツバ） 35又は可塑ィ匕部（可塑化シリンダ及び スクリュ） 31、 32 (例えば、発泡剤含有溶融榭脂中）としたので、発泡性ガスや気泡核 形成剤を発泡剤含有溶融榭脂中に、十分に分散、混合させることができる。また、混 合体又は発泡性ガスを、射出装置 30の可塑化部（可塑ィ匕シリンダ及びスクリュ） 31、 32へ供給する場合、可塑ィ匕部（可塑ィ匕シリンダ及びスクリュ） 31、 32に配設されたス クリュを 2ステージスクリュとすることが、さらに確実に、発泡性ガスや気泡核形成剤を 発泡剤含有溶融榭脂中に分散、混合させることができることから好ましい。なお、スク リュ 32としては、高分散性のスクリュヘッドを備えたものであることが、発泡剤含有溶 融榭脂と、発泡性ガス及び気泡核形成剤との分散、混合性を高める観点から好まし い。
[0035] 第 2の発明にお 、て、熱可塑性榭脂として自動車内装グレードポリプロピレン (PP、 メルトフローインデックス 10〜70ZISO— 1133)を用い、気泡核形成剤としてクェン 酸、酒石酸等の有機酸を、熱可塑性榭脂に 0. 1〜10質量％混合させた状態で用い 、発泡性ガスとして二酸ィ匕炭素を 0. 5〜0. 9MPaの圧力で可塑ィ匕部（可塑ィ匕シリン ダ及びスクリュ） 31、 32に供給して、発泡倍率が 1. 1〜3. 0の自動車内装用発泡成 形品を簡易、安全かつ効率的に得ることができる。
[0036] 以下、図 1に示す、本発明に用いられる横型締めタイプの射出成形装置の一の実 施の形態にっ ヽて具体的に説明する。本発明に用いられる横型締めタイプの射出 成形装置 100は、金型 10、型締装置 20、射出装置 30、発泡性ガス供給手段 40及 び制御装置 70から構成されて 、る。 [0037] 金型 10は、固定盤 1に取付けられた固定金型 3と可動盤 2に取付けられた可動金 型 4と力 なり、固定金型 3と可動金型 4とは半押込み構造であり嵌合部で嵌合され、 嵌合された状態で固定金型 3に形成されたキヤビティ面と可動金型 4に形成されたキ ャビティ面とが組み合わされて、金型キヤビティ 10aを形成する構成となっている。そ して、半押込み構造の嵌合部は金型キヤビティ 10aの全周にわたって形成され、射 出充填後に金型キヤビティ 10aを拡大しても金型キヤビティ 10aに充填した榭脂が金 型 10から漏れ出すことを防止して ヽる。
[0038] 型締装置 20は、金型 10の型開、型閉を作動する型締シリンダ 22を備えており、可 動金型 4が固定金型 3に対してタイバー（図示せず）に案内されて前後進できるように 構成され、金型キヤビティ 10aの容積を拡大縮小可能にして 、る。
[0039] なお、本発明の実施の形態においては、金型 10を所定のストローク開いても金型 キヤビティ 10a内に充填した榭脂が漏れ出すことのない半押込み構造の金型 10を用 いたが、これに制限されるものではなぐ発泡成形に適用可能なものであればそれ以 外の、例えば、平押し構造等の金型を用いてもよい。また、本実施の形態では、直圧 式の型締装置を有する横型締めタイプの射出成形装置を用いたが、トグル式型締装 置、電動サーボモータ式又は堅型締めタイプの射出成形装置を用いてもょ 、。
[0040] 射出装置 30は、可塑ィ匕シリンダ 31と、可塑化シリンダ 31に内装されフライトを有す るスクリュ 32と、可塑ィ匕シリンダ 31内に成形材料を供給するホッパ 35とを備え、スクリ ュ 32を前後進させるスクリュ移動手段 33と、スクリュ 32を回転駆動するスクリュ回転手 段 34が設けられ、発泡性ガス供給手段 40から供給部 (ホツバ） 35又は可塑ィ匕部（可 塑ィ匕シリンダ及びスクリュ） 31、 32内の発泡剤含有溶融榭脂中に発泡性ガスが供給 されるように構成されている。そして、可塑ィ匕シリンダ 31外周面には、ヒータ（図示せ ず）が取付けられている。
[0041] 射出装置 30は、スクリュ回転手段 34によってスクリュ 32が回転することにより、ホッ ノ 35からペレット状の成形材料が可塑ィ匕シリンダ 31内に供給される構成となってお り、供給されたペレット状の成形材料は、可塑ィ匕シリンダ 31に取付けられたヒータによ つて加熱され、また、スクリュ 32の回転によって混練圧縮作用を受けることにより発泡 性ガス及び気泡核形成剤を分散、混合して溶融し、スクリュ 32の前方へ送られる。ス クリュ 32の前方へ送られた発泡性ガス及び気泡核形成剤を分散、混練させた発泡剤 含有溶融榭脂は、スクリュ移動手段 33により前進するスクリュ 32によって、可塑化シリ ンダ 31の先端に取付けられたノズル 36から金型内へ射出充填することができる。気 泡核形成剤として酸化鉄、珪酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸マグ ネシゥム力 なる群力 選ばれる少なくとも一種の無機物の微粉末を用いる場合にお いては、後述する気泡核形成剤供給装置 61、 62から予め設定された成形条件に基 づ 、て好適な量を供給することができる。
[0042] 本実施の形態における射出装置 30においては、スクリュ移動手段 33を油圧シリン ダとし、スクリュ回転手段 34を油圧モータとしている力 これに限らず、電動サーボモ ータを用いたスクリュ移動手段ゃスクリュ回転手段を用いてもよい。また、本実施の形 態では、可塑化と射出とを一本のスクリュで行なうインラインスクリュ方式の射出装置 を有する構成としたが、可塑化と射出とを別々の機構で行なうスクリュプリブラ方式の 射出装置を用いてもよい。さらに、本実施の形態においては、スクリュ 32の形状を 2ス テージスクリュとした力 例えば、発泡性ガスの供給位置をホッパ 35とした場合にお Vヽてはシングルステージスクリュとしてもよ!/、。
[0043] 発泡性ガス供給手段 40は、空気供給源 41と、二酸化炭素供給源 42と、発泡性ガ ス供給装置 43とを備え、空気供給源 41と二酸化炭素供給源 42とは供給路によって 連結されている。さらに、発泡性ガス供給手段 40は射出装置 30の可塑ィ匕シリンダ 31 及びホッパ 35に設けられたガス供給口への発泡性ガス供給路を備え、制御装置 70 の指令に基づき、射出装置 30へ発泡性ガスを供給する。また、発泡性ガス供給装置 43及び射出装置 30に連結された供給路の末端近傍には気泡核形成剤を供給する 気泡核形成剤供給装置 61、 62が設けられ、発泡性ガス中に、例えば、酸化鉄、珪 酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸マグネシウム力 なる群力 選ばれ る少なくとも一種の無機物の微粉末を供給する構成となっている。
[0044] 発泡性ガス供給手段 40は、図 2に示すように、空気供給源 41と、二酸化炭素供給 源 42と、発泡性ガス供給装置 43とで構成されている。符号 31は可塑ィ匕シリンダ、符 号 32はスクリュ、符号 61、 62は発泡性ガス中に気泡核形成剤を供給する気泡核形 成剤供給装置である（図 1と同じ符号を付した)。空気供給源 41は、空気圧縮機 45、 圧力調整弁 46、逆止弁 47及び圧力計 48を、二酸化炭素供給源 42は、二酸化炭素 ボンべ 51、圧力調整弁 52、圧力計 54及び逆止弁 55を、発泡性ガス供給装置 43は 、開閉弁 56、 57、電磁切替弁 58、 59を備えている。
[0045] 空気供給源 41は、空気圧縮機 45によって圧縮された空気を、圧力調整弁 46で減 圧し、逆止弁 47を経て発泡性ガス供給装置 43に供給する構成となっており、発泡性 ガス供給装置 43に供給された空気は、開閉弁 56及び電磁切替弁 58、 59を経由し て可塑ィ匕シリンダ 31及び Z又はホッパ 35から射出成形装置 30内へ送り込むことが できる。開閉弁 56を開くことによって圧力調整弁 46にて所望の圧力に減圧された空 気は、逆止弁 47を経て発泡性ガス供給装置 43へ供給される。発泡性ガス供給装置 43へ供給された空気を、電磁切替弁 58を開くことで可塑ィ匕シリンダ 31の略中央部 に設けられた発泡剤含有溶融榭脂中への供給口から、電磁切替弁 59を開くことでホ ツバ 35に設けられたガス供給口から、それぞれ送り込むことができる。本発明の実施 の形態において、空気源として空気圧縮機 45を用いる構成としたが、工場エアを空 気源として用いることができる場合には、工場エアを所定の圧力に減圧し直接発泡 性ガス供給装置 43に連結する構成としてもよい。
[0046] 一方、二酸化炭素源 42は、二酸化炭素ボンべ 51内の二酸化炭素を、圧力調整弁 52で減圧し、逆止弁 55を経て発泡性ガス供給装置 43に供給する構成となっており 、発泡性ガス供給装置 43に供給された二酸ィ匕炭素は、開閉弁 57及び電磁切替弁 5 8、 59を経由して可塑ィ匕シリンダ 31及びホッパロ力も射出成形装置 30内へ送り込む ことができる。開閉弁 57を開くことによって圧力調整弁 52にて所望の圧力に減圧さ れた二酸化炭素は、逆止弁 55を経て発泡性ガス供給装置 43へ供給される。発泡性 ガス供給装置 43へ供給された二酸ィ匕炭素を、電磁切替弁 58を開くことで可塑ィ匕シリ ンダ 31の略中央部に設けられた溶融榭脂中への供給口から、電磁切替弁 59を開く ことでホッパ 35に設けられたガス供給口から、それぞれ送り込むことができる。
[0047] 発泡性ガスとして窒素を用いる場合の窒素供給源は、図 2において、二酸化炭素 供給源 42と同一の構成であって、窒素源として窒素ボンべを二酸ィ匕炭素ボンべ 51 に置き換えた形態の構成とする。また、窒素供給源を用いることなぐ例えば、空気供 給源 41にガス透過膜を有した窒素ガス分離装置を備えて、空気中の窒素を分離し、 空気圧縮機 45に供給する形態としてもよ！ヽ。
[0048] 制御装置 70は、図 1に示すように、成形材料の可塑化と、発泡性ガス及び気泡核 形成剤としての酸化鉄、珪酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸マグネシ ゥムからなる群から選ばれる少なくとも一種の無機物の微粉末の供給と、発泡剤含有 溶融樹脂の金型 10内への射出とを制御する射出制御部 71、金型 10の開閉ゃ型締 力を制御する型締制御部 72及びタイマ類等から構成されて ヽる。型締制御部 72は 、榭脂の発泡工程の開始時に金型キヤビティ 10aの容積が所望の容積となるよう可 動盤 2の位置を移動させる位置及び速度の設定部を備えるとともに、発泡工程の完 了時まで可動盤 2の位置を保持する制御ができるようになつている。発泡工程は、金 型キヤビティ 10a内に樹脂が充填完了したことを検出し型締カを降圧する工程と金型 キヤビティ 1 Oaの容積を拡大する工程とを有し、型締カの降圧工程中にスキン層と発 泡核とが形成され、型締力の降圧速度が速いほど多くの発泡核が形成される。また、 金型キヤビティ 10aの拡大速度は成形樹脂の伸長粘度によって設定し、伸長粘度が 低！ヽ場合は拡大速度を遅く、伸長粘度が高！ヽ場合は拡大速度を速く設定することが 好ましい。
[0049] 本実施の形態にぉ ヽて、気泡核形成剤として、クェン酸、酒石酸等の有機酸、珪酸 アルミニウム、ガラス繊維又はタルク等と成形材料と混合をして射出成形装置に供給 する場合は、気泡核形成剤を粉末状として成形材料にドライブレンドする方法、気泡 核形成剤をマスターバッチ化して成形材料に添加する方法等を用いてもょ ヽ。
[0050] 以下、上述の横型締めタイプの射出成形装置 100を用いて、射出成形をする場合 の工程の流れを具体的に説明する。図 1に示す型締シリンダ 22のピストンヘッド側に 圧油を供給してピストンロッドを前進移動させることにより、可動盤 2を固定盤 1の方向 へ移動させ金型 10を型締めして保持する。金型に作用させる型締カは榭脂充填時 の際に樹脂の充填圧力で金型 10が開かない最小の値とすることが、使用エネルギ 一や成形装置寿命の観点力 好ましい。型締完了後、予め設定した射出充填量、射 出圧力、射出速度に基づいて金型キヤビティ 10a内に樹脂の射出充填を行う。
[0051] スクリュ回転手段 34に圧油を供給してスクリュ 32を回転させることによりホッパ 35か ら供給した成形材料を、可塑ィ匕シリンダ 31に取付けたヒータで加熱し、また、スクリュ 32の回転によって混練圧縮作用を受け溶融させるとともに、発泡性ガスと発泡核形 成剤とを分散、混合させてスクリュ 32前方へ送る。スクリュ 32前方へ送り込まれた発 泡性ガスと発泡核形成剤とを分散、混合した発泡剤含有溶融榭脂を、スクリュ移動手 段 33に圧油を供給してスクリュ 32を前進させることにより、金型キヤビティ 10a内に射 出充填することができる。榭脂充填完了後、型締シリンダ 22のピストンヘッド側に作 用させた圧油を減圧して型締カを降圧する。次いで、型締シリンダ 22のピストンロッド 側に圧油を供給してピストンロッドを後退移動させることにより、可動盤 2を反固定盤 方向へ移動させ金型 10を型開して金型キヤビティ 10aの容積を拡大する。金型キヤ ビティ 10a容積の拡大制御は、型締制御部 72に備えた可動盤 2の位置を移動させる 位置及び速度の設定部の設定値に基づいて行い、可動盤 2は予め設定された位置 で停止するとともに、金型内の榭脂発泡圧力によって可動盤 2が押し戻されないよう に位置保持する。このように金型容積の拡大制御を行なって金型キヤビティ 10aの容 積を拡大することで、金型キヤビティ 10a内の榭脂圧力が減少し始め、同時に榭脂内 部にお 、て発泡が起こり始める。予め設定された成形品の冷却時間だけ金型キヤビ ティ 10aの容積を保持した冷却工程の後、金型 10を成形品の取り出し位置まで後退 させ発泡成形品を得ることができる。本実施の形態においては、金型 10を僅かに開 いた状態であっても固定金型 3と可動金型 4とは嵌合部で嵌合されており、金型キヤ ビティ 10a内の発泡剤含有溶融樹脂が金型 10の外へ漏れ出すことがない。
実施例
[0052] 以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。
[0053] (実施例 1)
射出成形装置として横型トグル式射出成形機 (宇部興産機械製 DP350射出成 形機)を、熱可塑性榭脂としてポリプロピレン (三井化学 (株)製 自動車内装グレード
MRF30ZISO1133)を用いた。気泡核形成剤として酸化鉄の微粉末を、発泡性 ガスとして空気を用い、可塑ィ匕シリンダ内の発泡剤含有溶融榭脂中に 0. 6MPaの圧 力で注入した。可塑化スクリュは、スクリュ先端にミキシングヘッドを装着した 2ステー ジスクリュを用いた。成形品は 350 X 220mmの自動車内装品（グローブボックスァゥ ター）で、充填時の金型キヤビティ厚みが 1. 8mm,拡大後の厚みが 3. 6mm (容積 拡大率 2倍)を用いた。また、成形条件は榭脂温度 200°C、金型温度 30°Cに設定し た。成形品の評価は発泡セル密度状態及び外観状態を目視で行なった。実施例 1 で得られた成形品セル層の発泡状態は所望する気泡密度や気泡径を有した微細発 泡セルの集合体であり、また、外観状態もスワルマークゃシリバーストリークが少なく 良好であった。そして、気泡核形成剤として酸化鉄の微粉末を、発泡性ガスとして空 気を用いることから、成形時において有害な分解生成物が発生することもなぐ従つ て、有害な分解生成物の残留がな ヽ熱可塑性榭脂の発泡成形品を得ることができた
[0054] (実施例 2)
気泡核形成剤としてクェン酸の微粉末を、発泡性ガスとして二酸化炭素を用い (成 形機、成形材料、成形品、スクリュ及び成形条件は実施例 1と同様にした）、ポリプロ ピレン（三井化学 (株）製 自動車内装グレード MRF30ZISO1133)〖こクェン酸の 微粉末を 2. 5質量％混合した成形材料を成形機ホツバに供給し、二酸化炭素を可 塑ィ匕シリンダ内の溶融榭脂中に 0. 6MPaの圧力で注入した。実施例 2で得られた成 形品セル層の発泡状態は所望する気泡密度や気泡径を有した微細発泡セルの集 合体であり、また、外観状態もスワルマークゃシリバーストリークが少なく良好であった 。そして、気泡核形成剤としてクェン酸の微粉末を、発泡性ガスとして二酸化炭素を 使用することから、成形時において有害な分解生成物が発生することがなぐ従って 、有害な分解生成物の残留がな ヽ熱可塑性榭脂の発泡成形品を得ることができた。
[0055] (比較例 1)
発泡性ガスとして高圧の二酸化炭素を用い (成形機、成形材料、成形品、スクリュ 及び成形条件は実施例 1と同様にした)、ポリプロピレン (三井ィ匕学 (株)製 自動車 内装グレード MRF30ZISO1133)を成形機ホツバに供給し、昇圧装置で加圧し た二酸ィ匕炭素を可塑ィ匕シリンダ内の溶融榭脂中に lOMPaの圧力で注入した。比較 例 1で得られた成形品のセル層は粗大な気泡が混在した発泡状態であり、また、外 観状態はスワルマークゃシルバーストリークが著しぐ所望する気泡密度や気泡径を 有した微細な発泡セルの集合体の射出発泡成形品を得ることができな力つた。 産業上の利用可能性 本発明の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法によって、環境に有害で環境に対す る負荷が大き 、発泡剤や、導入や取り扱 、が煩雑で法的規制を受ける超臨界流体 の発生装置及び供給装置を用いることなしに、所望する気泡密度や気泡径を有し、 有害な分解生成物の残留がない熱可塑性榭脂の射出発泡成形品を、簡易、安全か つ効率的に得ることができる。また、所望する気泡密度や気泡径を有した微細な発 泡セルの集合体力 なり外観が良好な射出発泡成形品を簡易、安全かつ効率的に 得ることができる。このため、本発明の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法は、軽量 性、断熱性、吸音性及び同一質量での剛性等の物性に優れた熱可塑性榭脂の射出 発泡成形品を必要とする種々の産業分野において好適に利用される。

Claims

請求の範囲
[1] 供給部及び可塑化部を備え、前記供給部から供給された熱可塑性榭脂を前記可 塑化部で可塑化するとともに発泡剤を含有した発泡剤含有溶融榭脂として射出する 射出装置と、容積が拡大縮小可能な金型キヤビティを備え、前記射出装置から射出 された前記発泡剤含有溶融榭脂を前記金型キヤビティに充填する金型とを用い、前 記射出装置力 前記発泡剤含有溶融榭脂を前記金型キヤビティ内に射出充填し、 次いで前記金型キヤビティを拡大して前記発泡剤含有溶融榭脂を発泡させる熱可塑 性榭脂の射出発泡成形方法であって、
前記熱可塑性榭脂中への前記発泡剤の含有を、前記発泡剤として気泡核形成剤 及び発泡性ガスの混合体を用い、前記混合体を前記射出装置の供給部又は可塑化 部に 0. IMPa以上、 1. OMPa未満の圧力で供給し、前記供給部又は可塑化部に 存在する可塑化前又は可塑化された前記熱可塑性榭脂に前記混合体を接触させる ことによって行うことを特徴とする熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[2] 供給部及び可塑化部を備え、前記供給部から供給された熱可塑性榭脂を前記可 塑化部で可塑化するとともに発泡剤を含有した発泡剤含有溶融榭脂として射出する 射出装置と、容積が拡大縮小可能な金型キヤビティを備え、前記射出装置から射出 された前記発泡剤含有溶融榭脂を前記金型キヤビティに充填する金型とを用い、前 記射出装置力 前記発泡剤含有溶融榭脂を前記金型キヤビティ内に射出充填し、 次いで前記金型キヤビティを拡大して前記発泡剤含有溶融榭脂を発泡させる熱可塑 性榭脂の射出発泡成形方法であって、
前記熱可塑性榭脂中への前記発泡剤の含有を、前記発泡剤として気泡核形成剤 及び発泡性ガスを用い、前記発泡剤のうち前記気泡核形成剤を可塑化前の前記熱 可塑性榭脂とともに前記射出装置の供給部に供給し、かつ前記発泡剤のうち前記発 泡性ガスを前記射出装置の供給部又は可塑ィ匕部へ 0. IMPa以上、 1. OMPa未満 の圧力で供給し、前記供給部又は可塑化部に存在する可塑化前又は可塑化された 前記熱可塑性榭脂及び前記気泡核形成剤に前記発泡性ガスを接触させることによ つて行うことを特徴とする熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[3] 前記混合体又は前記発泡性ガスの前記射出装置の供給部又は可塑化部への供 給圧力を、 0. 5〜0. 9MPaとする請求項 1又は 2に記載の熱可塑性榭脂の射出発 泡成形方法。
[4] 前記混合体又は前記発泡性ガスの前記射出装置の供給部又は可塑化部への供 給を、供給圧力を制御した状態で行う請求項 1〜3の ヽずれかに記載の熱可塑性榭 脂の射出発泡成形方法。
[5] 前記発泡性ガスとして、無機ガスである、空気、二酸化炭素、窒素、又は二酸化炭 素と窒素との混合ガスを用いる請求項 1〜4のいずれかに記載の熱可塑性榭脂の射 出発泡成形方法。
[6] 前記気泡核形成剤として、酸化鉄、珪酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛及びステアリ ン酸マグネシウム力 なる群力 選ばれる少なくとも一種の無機物の微粉末を用いる 請求項 1、 3、 4又は 5に記載の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[7] 前記気泡核形成剤として、有機酸、珪酸アルミニウム、ガラス繊維及びタルク力ゝらな る群力 選ばれる少なくとも一種の微粉末を用いる請求項 2、 3、 4又は 5に記載の熱 可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[8] 前記熱可塑性榭脂として、ポリプロピレン (PP)又はポリエチレン (PE)を用いる請 求項 1〜7のいずれかに記載の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[9] 前記熱可塑性榭脂として、ポリアセタール (POM)又はポリアミド (PA)を用いる請 求項 2、 3、 4又は 5に記載の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[10] 前記混合体又は前記発泡性ガスを、前記射出装置の可塑化部へ供給する場合、 前記可塑ィ匕部に配設されたスクリュを 2ステージスクリュとする請求項 1〜9のいずれ かに記載の熱可塑性榭脂の射出発泡成形方法。
[11] 前記熱可塑性榭脂として自動車内装グレードポリプロピレン (PP、メルトフローイン デッタス 10〜70ZISO— 1133)を用い、前記気泡核形成剤として有機酸を、前記 熱可塑性榭脂に 0. 1〜10質量％混合させた状態で用い、前記発泡性ガスとして二 酸化炭素を 0. 5〜0. 9MPaの圧力で前記可塑ィ匕部に供給して、発泡倍率が 1. 1〜 3. 0の自動車内装用射出発泡成形品を得る請求項 2に記載の熱可塑性榭脂の射 出発泡成形方法。
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