WO2005124398A1 - 光学材料、光学レンズおよびプリズム - Google Patents

光学材料、光学レンズおよびプリズム Download PDF

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Kazuo Fujiura
Tadayuki Imai
Masahiro Sasaura
Kouichirou Nakamura
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    • Y10T117/1032Seed pulling
    • Y10T117/1068Seed pulling including heating or cooling details [e.g., shield configuration]

Definitions

  • the present invention relates to an optical material, an optical lens, and a prism, and more particularly, to an optical material, an optical lens, and a prism having a high refractive index, no anisotropy, and a wide transmission wavelength range.
  • optical components such as optical lenses and prisms have been used for optical devices such as cameras, microscopes, and telescopes, electrophotographic recording devices such as printers and copiers, optical recording devices such as DVDs, and optical devices.
  • optical devices such as cameras, microscopes, and telescopes
  • electrophotographic recording devices such as printers and copiers
  • optical recording devices such as DVDs
  • optical devices such as DVDs
  • optical devices such as DVDs
  • a lens or prism that maintains high transmittance even at short wavelengths and has as high a refractive index as possible and has no anisotropy is required. .
  • the beam spot diameter of a laser beam is determined by the wavelength ⁇ of the light source and the numerical aperture ⁇ ⁇ ⁇ of the lens, and is known to be 0.8 ⁇ .
  • a 4.7-inch disk can be recorded on a 5-inch disk using a semiconductor laser having a wavelength of 650 nm and a lens having an NA of 0.6.
  • a-field recording method in which a recording density is increased by evanescent light at a total reflection part of light using a microlens having a high refractive index.
  • the minute lens is a hemispherical lens called a solid immersion lens (SIL), and is disposed between the optical recording medium and the objective lens.
  • the spot diameter of the beam transmitted through the objective lens is equivalently ⁇ Z (nXNA) (n is the refractive index of SIL), and is narrowed down to lZn compared to the case where SIL is not used.
  • the distance between the recording surface of the optical recording medium and the bottom surface of the SIL should be less than 1Z4 of the optical wavelength. Therefore, the laser beam power transmitted through the SIL is emitted with the same properties as inside the SIL, and the beam's spot diameter is reduced to lZn, the diffraction limit.
  • optical components such as cameras, microscopes, and steppers require a small lens with a high light-gathering property that has a high refractive index as much as possible due to mounting restrictions.
  • Known glasses include high refractive index glass containing a large amount of La and Pb, and glass mainly containing TeO.
  • Patent Document 1 discloses that the isotropic material in which many crystals are disclosed is limited to SrNbO, SrTaO, BiSiO, BiGeO, BiGeO, and GaP. This
  • the refractive index in the visible light region remains in the range of 2.06-2.22.
  • a prism for a polarizing optical system using a material having excellent transmittance in the visible light region, having no refractive index anisotropy and having a high refractive index is required.
  • borosilicate glass has been used, but has a disadvantage that the photoelastic effect is large. Therefore, the use of high-refractive-index glasses such as lead-containing glass is being studied.However, these glasses can cover the wavelength range used in liquid crystal projectors, which are short and have poor light transmission characteristics in the wavelength range. There was a problem that could not be done.
  • an optical material having a high refractive index capable of absorbing light over a long wavelength range up to a wavelength of about 5 ⁇ m is required.
  • the light transmission characteristics in the long wavelength region of the optical materials known so far are as follows.
  • the light transmission range of quartz glass is up to a wavelength of about 2 m, and the refractive index is small.
  • Fluoride glass such as F-A1F-NaF has excellent light transmission characteristics.
  • Chalcogenite glasses such as Ge—Sb—Se have excellent light transmission properties, but have toxicity problems. Therefore, there is a need for an optical material which has excellent light transmission characteristics in a long wavelength region, a high refractive index, and a high refractive index.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-19301
  • Non-patent Document 1 Sharp Technical Report, "Trends in Large Capacity Optical Discs", No. 72, December 1998, pp. 9-12
  • An object of the present invention is to provide an optical material, an optical lens, and a prism having a high refractive index and having no anisotropy and a wide transmission wavelength range.
  • the optical material of the present invention comprises ⁇ , wherein a is K,
  • At least one of Ba, Sr, and Ca, and ⁇ is made of a cubic crystal material that is at least one of Ta and Ti.
  • is ⁇ and ⁇ is Ta
  • a high refractive index of 2.2 to 2.4 can be obtained in the visible light region where there is no birefringence over a wide temperature range.
  • oxygen deficiency d is cubic crystalline material is 0 ⁇ d ⁇ 10_ 7
  • the present invention is characterized in that a cubic crystal material having a composition x force of 0 ⁇ 0.35 is also formed of KTaNbO. According to this configuration, the refractive index can be further increased while the phase transition temperature is equal to or lower than room temperature. It also consists of K Li TaO,
  • a cubic crystal material in which y is 0 ⁇ y ⁇ 0.02 can also be used.
  • the KLiTaNbO force comprises a composition x force S0 ⁇ x ⁇ 0.35.
  • the phase transition of the crystal can be a second-order phase transition without latent heat, and problems such as cracks can be solved.
  • FIG. 1 is a diagram showing the wavelength dependence of the refractive index of KT
  • FIG. 2 is a diagram showing light transmission characteristics of KT
  • FIG. 3 is a diagram showing a relationship between oxygen deficiency of KT and an absorption coefficient at a wavelength of 405 nm.
  • FIG. 4 is a diagram showing a configuration of a pickup system of a DVD recording device.
  • Fig. 5 is a diagram showing the relationship between the amount X of Nb-added kneaded KTN in KTN and the refractive index and the phase transition temperature. [Fig. Diagram showing relationship with Abbe number
  • FIG. 7 is a diagram showing a spectrum on the long wavelength side of KTN
  • FIG. 8 is a diagram showing the relationship between the amount X of Sr added and the phase transition temperature
  • FIG. 9 is a diagram showing a configuration of a cross dichroic prism according to an embodiment of the present invention.
  • K Li Ta Nb O (0 ⁇ x ⁇ l, 0 ⁇ y ⁇ l
  • KLTN has the property of changing the crystal system depending on the temperature from cubic to tetragonal. If the Li content is in the range of 0.0 to 0.02 and the Nb addition is in the range of 0 to 0.35, the phase transition temperature from cubic to tetragonal can be kept below room temperature. Therefore, an optical material having no birefringence can be obtained at room temperature, and a lens and a prism made of this crystalline material lose the polarization dependence of transmitted light.
  • FIG. 1 shows the wavelength dependence of the refractive index of KT
  • FIG. 2 shows the light transmission characteristics of KT.
  • KTaO is in the visible light wavelength range (400-800 nm). It has a refractive index of 2.2 or more, and it has a refractive index of around 38 nm at a wavelength of about 400 nm.
  • FIG. 1 shows the wavelength dependence of the refractive index of KT
  • FIG. 2 shows the light transmission characteristics of KT.
  • KTaO is in the visible light wavelength range (400-800 nm). It has a refractive index of 2.2 or more, and it has a refractive index of around 38 nm at a wavelength of about 400 nm.
  • FIG. 1 shows the wavelength dependence of the refractive index of KT
  • FIG. 2 shows the light transmission characteristics of KT.
  • KTaO is in the visible light wavelength range (400-800 nm). It has a refractive index of 2.2 or more, and it has
  • the light absorption edge is about 360 nm, and it can be seen that sufficient light transmittance is maintained up to short wavelengths.
  • a material having a thickness of 10 mm has a transmittance of 80% or more or a transmittance equivalent thereto.
  • FIG. 3 shows the relationship between the oxygen deficiency of KT and the absorption coefficient at a wavelength of 405 nm.
  • the phase transition temperature is about 420 ° C.
  • the amount of Nb added is limited. Specifically, if the Nb content exceeds 35% of the force Ta, the phase transition temperature becomes higher than room temperature. Furthermore, even if the phase transition temperature is lower than room temperature, if the storage or transport temperature is lower than the phase transition temperature, the crystalline material will repeat the phase transition. In this case, since the structure of the crystal is changed, cracks are generated in the crystal, which is a factor that lowers reliability. This is because, in the composition of KTN, the phase transition is a first-order phase transition with latent heat. [0021] (KLTN)
  • the phase transition of the crystal can be changed to a second-order phase transition without latent heat, and problems such as cracks can be solved. Therefore, when the phase transition temperature is sufficiently lower than the storage / transport temperature, KTN can constitute a sufficiently high-performance and highly reliable lens or prism. When the refractive index is further increased and the storage or transport temperature and the phase transition temperature are close to each other, Li-added KLTN becomes effective.
  • the KT crystal grown by the TSSG method is sliced in a [100] orientation to a thickness of 1.2 to 1.5 mm using a wire saw. Using a wire saw, the sliced substrate is cut out at intervals of 1.2 to 1.5 mm to produce a cube of 1.2 to 1.5 mm square. This cubic crystal is put in a container together with an abrasive, and the mixture is agitated to obtain a corner, thereby obtaining a roughly spherical coarse abrasive ball. The coarsely polished ball is further sandwiched between an abrasive and two polishing plates and rotated while applying a predetermined load to obtain a ball lens having a diameter of 1.0 mm.
  • the hemispherical lens can be obtained by fixing the ball lens to the polishing plate using a box and rotating and polishing it with a constant load to flatten one surface.
  • this micro hemispherical lens as the SIL, a pickup for a DVD recording device is constructed.
  • FIG. 4 shows a configuration of a pickup system of the DVD recording apparatus.
  • the laser light emitted from the semiconductor laser passes through the objective lens 31 and is narrowed to a predetermined beam spot diameter.
  • Laser light emitted from the objective lens is condensed by the SIL32 and is focused on the bottom surface of the SIL32.
  • the distance between the recording surface of the optical recording medium 33 and the bottom surface of the SIL 32 is set to 1Z4 or less of the light wavelength, and the laser light that has permeated from the SIL 32 reaches the recording surface of the optical recording medium 33 with a predetermined beam spot diameter. .
  • the semiconductor laser used in Example 1 has a wavelength of 685 nm.
  • NA 0.65 objective lens
  • the recording density is evaluated by a DVD recording evaluation device using the size and the SIL of a KT crystal having a refractive index of 2.23, a recording density of 19 GbitZinch 2 can be realized.
  • the refractive index at a wavelength of 685 nm is 2.0, and the recording density remains at 16 Gbit / inch 2 .
  • a high recording density can be realized by forming a lens using a material having a higher refractive index than a conventional lens material. Further, according to the lens material of Example 1, it is clear that the light-collecting property is excellent and the material does not have birefringence.
  • FIG. 5 shows the relationship between the amount X of Nb added to KTN and the refractive index and the phase transition temperature.
  • the measurement wavelength was 632.8 nm.
  • a recording density of 21 GbitZinch 2 can be achieved.
  • a recording capacity of 160 GB can be achieved.
  • the amount of Nb added is 0.35 or more, the phase transition temperature of the crystal becomes close to room temperature. Optical homogeneity cannot be maintained. In addition, the light transmission characteristics deteriorate, and the wavelength absorption edge becomes 400 ⁇ m.
  • FIG. 6 shows the relationship between the amount X of Nb added to KTN and the short-wavelength absorption edge and Abbe number.
  • the refractive index increases and the dispersion increases, and the light absorption edge shifts to longer wavelengths. Further, as the light absorption edge shifts to the longer wavelength side, the refractive index dispersion increases, that is, the Abbe number decreases.
  • the KTN material is likely to have a high refractive index and a high dispersion due to the addition of Nb.
  • FIG. 7 shows a spectrum on the long wavelength side of KTN.
  • the transmittance on the vertical axis is not an internal transmittance because it includes reflection on both surfaces of the crystal.
  • the internal transmittance at the wavelength is 100%.
  • the KTN crystal has no absorption up to a wavelength of 5 m and has a high refractive index, so that it can be applied to lenses and prisms in the mid-infrared region.
  • the crystal growth temperature can be lowered, and the evaporation amount of KO can be reduced in the crystal growth process.
  • K O evaporates, the crystal production equipment
  • KLT Li CO is added to the KT growing solution, and K Li TaO (0 ⁇ y ⁇ 0.02; hereinafter, KLT
  • the amount of 23 is 18mol
  • n (@ 405nm) 2.353—0.19y It is expressed.
  • the refractive index of the crystal is reduced by the addition of Li.
  • the 1S reduction is only about 0.0038 at the maximum Li addition of 0.02, and does not pose a practical problem. Range.
  • the yield is improved by 20%.
  • FIG. 8 shows the relationship between the amount x of the Sr-added syrup and the phase transition temperature.
  • the phase transition temperature from cubic to tetragonal decreases as the amount of Sr added increases. In order to be cubic at room temperature, it is desirable that the phase transition temperature be below room temperature.
  • FIG. 9 shows a cross dichroic prism according to an embodiment of the present invention.
  • a KT crystal having the same composition as in Example 1 four triangular prism prisms 5 la to 5 Id used in a three-plate color separation / synthesis optical system are produced.
  • An ordinary polishing technique is used for fabrication.
  • the right-angled surfaces of the triangular prisms 51a to 51d are coated with a dielectric multilayer film, and the right-angled surfaces are joined.
  • the right-angled surfaces 52a and 52c which are one diagonal of the cross section of the joined quadrangular prism, have R A multilayer film that reflects the R signal of the GB signal and transmits the G and B signals is attached.
  • a multilayer film that reflects the B signal and transmits the R signal and the G signal is provided on the other diagonal perpendicular surfaces 52b and 52d.
  • a cross dichroic prism used in a three-plate color separation / synthesis optical system that separates RGB signals, modulates each of the RGB signals, and synthesizes the signals is manufactured.
  • the cross dichroic prism is installed in a projector.
  • the light source uses an ultra-high pressure mercury lamp, metal halide lamp, or high-power xenon lamp to project an image with a high brightness of 2000 lumens.
  • the cross dichroic prism according to the present embodiment has a transmittance deteriorating power of 1% or less when irradiating for 10 minutes at an irradiation intensity of 2.2 WZcm 2 , or has a transmittance deterioration characteristic equivalent thereto. Therefore, the brightness of the projected image of this projector does not change for a long time, and an image with high color rendering can be maintained.
  • the KT crystal exhibits high light resistance, high homogeneity, and high light transmission characteristics, a cross dichroic prism using this material can be applied to a video device with high light input such as a projector.
  • Example 2 Using the same KTN crystal as in Example 2, a cross dichroic prism similar to that in Example 6 is produced. As in the sixth embodiment, the present invention is applied to a projector constituting a three-plate color separation / synthesis optical system. Even in the prism to which Nb is added, the light transmission characteristics and the light resistance are not deteriorated, and a stable high-luminance image can be projected as in the sixth embodiment. In addition, even when a KTLN crystal to which Li is added is used, sufficient characteristics can be maintained as a cross dichroic prism.
  • KTaO powder After mixing the powders in a molar ratio of 1: 1, put them in a platinum container and heat them in a 1000 degree oxygen atmosphere for 10 hours. Heating produces KTaO together with the CO desorption reaction. Generated The KTaO powder is lightly pulverized, mixed with KF powder, and placed in a 700 ° C oxygen atmosphere.
  • a powder material containing 2 o may be charged so that the vapor pressure of K o is maintained at or above the equilibrium vapor pressure.
  • the pellet is a polycrystal having an average crystal grain of 50 to: L00 m.
  • the transmittance and the refractive index of this pellet are almost the same as those of the above-mentioned KT, and the birefringence is below the measurement limit.
  • a 1.2 mm square cube is cut out from the pellet, and an SIL is prepared in the same manner as in Example 1.
  • the recording density is evaluated by a DVD recording evaluation device, it is found that the same recording density as in Example 1 can be realized.
  • the crystal material is cubic, an optically uniform lens can be manufactured using either a single crystal material or a polycrystalline material.
  • Example 8 powder production using a solid phase reaction was performed, but a powder production method such as a sol-gel method or a coprecipitation method may be used.
  • a powder production method such as a sol-gel method or a coprecipitation method may be used.
  • an oxygen atmosphere for sintering or an atmosphere containing oxygen at an equilibrium partial pressure or higher it is preferable to use an oxygen atmosphere for sintering or an atmosphere containing oxygen at an equilibrium partial pressure or higher.
  • Polycrystalline materials can be made.
  • Polycrystalline KTN also shows optically homogeneous properties, has no defects such as voids, and the density of the sintered body reaches almost 100%.

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Abstract

 高屈折率で異方性が無く、透過波長範囲の広い光学材料を得る。αβO3からなり、αはK、Ba、Sr、Caの少なくとも1つであり、βはTa、Tiの少なくとも1つである立方晶の結晶材料を用いる。好ましくは、KTa1-xNbxO3からなり、組成xが0≦x≦0.35である立方晶の単結晶材料を用いて、相転移温度を室温以下としながら、さらに屈折率を高める。

Description

明 細 書
光学材料、光学レンズおよびプリズム
技術分野
[0001] 本発明は、光学材料、光学レンズおよびプリズムに関し、より詳細には、高屈折率 で異方性が無ぐ透過波長範囲の広い光学材料、光学レンズおよびプリズムに関す る。
背景技術
[0002] 従来、光学レンズ、プリズムなどの光学部品は、カメラ、顕微鏡、望遠鏡などの光学 機器、プリンタ、コピー機など電子写真方式の記録装置、 DVDなどの光記録、光デ バイス等に用いられている。例えば、光記録の分野では、記録密度を高めるために、 記録用のレーザ光のビーム径をできる限り小さくする必要がある。そこで、より短い波 長の光を効率よく集光するために、短い波長まで高い透過率を維持し、屈折率が可 能な限り高ぐ異方性が無いレンズまたはプリズムが必要となっている。
[0003] 例えば、レーザ光のビーム'スポット径は、光源の波長 λとレンズの開口数 ΝΑで決 定され、 0. 8 Χ λ ΖΝΑであることが知られている。従来の DVD記録装置では、波長 650nmの半導体レーザと NA=0. 6のレンズとを用いて、 5インチ'ディスクに 4. 7G Βの情報を記録することができる。近年、 ΝΑを大きくし波長を短くした DVD (Blu- m y)記録装置が開発されている。この装置では、光源として 405nmの半導体レーザと NA=0. 85のレンズとを用いて、 5インチ ·ディスクで約 23GBの記録容量を実現して いる。
[0004] さらに、高屈折率の微小レンズを用いて、光の全反射部でのエバネッセント光により 、記録密度を高める-ァフィールド記録方式が知られている。この微小レンズは、ソリ ッドィマージヨンレンズ(SIL : Solid Immersion Lens)と呼ばれる半球状のレンズであり 、光記録媒体と対物レンズとの間に配置される。このような光学系では、対物レンズを 透過したビーム'スポット径は、等価的に λ Z (nX NA)となり(nは SILの屈折率)、 S ILを用いない場合に較べて、 lZnに絞ることができる(例えば、非特許文献 1参照) 。光記録媒体の記録面と SIL底面との間隔が、光波長の 1Z4以下である領域にお いては、 SILを透過したレーザ光力 SIL内部と同一の性質で出射されていることに なり、ビーム'スポット径は、回折限界の lZnに絞られる。
[0005] 上述した SILでは、受光角を 0としたとき、 NA=n2sin Θとなり、光学材料の屈折率 が大きく影響を及ぼす。このため、屈折率の高い光学材料が不可欠であり、集光性 の観点力 光学材料が複屈折を持たな 、均質な材料であることが不可欠である。さら に、短い波長まで光透過性が劣化しない光学材料であることも重要である。 SIL以外 でも、カメラ、顕微鏡、ステツパなどの光学部品は、実装上の制約が大きぐ出来る限 り屈折率が高ぐ集光性の高い小型のレンズが必要である。同じ大きさならば、 NAが 大きぐ集光性が高ぐ明るいレンズを実現できることが望ましい。また、プリズムにつ いても同様であり、高屈折率材料を用いることにより、小型で十分な分光特性を実現 することができる。
[0006] 上記の観点から、高屈折率ガラス、結晶材料の検討がなされてきた。ガラスにぉ 、 ては、 La、 Pbを多量に含有する高屈折率ガラス、 TeOを主成分とするガラスが知ら
2
れている。し力しながら、可視光領域において屈折率 2. 2を実現できる光学材料は 開発されておらず、屈折率を高くすると、 400nm付近の光透過特性が劣化するとい う問題があった。
[0007] 一方、結晶材料については、多くの酸化物結晶で、屈折率が高い材料を用いたレ ンズが発明されている(例えば、特許文献 1参照)。し力しながら、結晶材料において は、複屈折が無い光学的に均質な材料は、結晶構造が立方晶であるものに限定さ れる。特許文献 1には、多くの結晶が開示されている力 等方性の材料としては、 Sr NbO、 SrTaO、 Bi SiO 、 Bi GeO , Bi Ge O 、 GaPに限定されている。これ
3 3 20 12 20 12 4 3 12
ら結晶においても、可視光領域の屈折率は、 2. 06-2. 22の範囲に留まっている。
[0008] また、高輝度の液晶プロジェクタなどには、可視光領域の透過性に優れ、屈折率の 異方性が無ぐ屈折率が高い材料を用いた偏光光学系用のプリズムが必要になる。 従来、ホウケィ酸ガラスが用いられていたが、光弾性効果が大きいという欠点があつ た。そこで、鉛含有ガラスなどの高屈折率ガラスを用いることが検討されているが、こ れらガラスは短 、波長域の光透過特性が悪ぐ液晶プロジェクタで使用する波長領 域をカバーすることができな 、と 、う問題があった。 [0009] さらに、大気汚染の計測装置などには、波長 5 μ m程度までの長波長領域にわたつ て吸収がなぐ高い屈折率を有する光学材料が求められている。これまでに知られて いる光学材料の長波長領域の光透過特性は、以下の通りである。石英系ガラスの光 透過域は、波長 2 m程度までであり、屈折率も小さい。 ZBLAN (ZrF — BaF —La
4 2
F -A1F —NaF)などのフッ化物ガラスは、光透過特性に優れる力 屈折率が 1. 5
3 3
前後と小さい。 Ge— Sb— Seなどのカルコゲナイトガラスは、光透過特性に優れてい るが、毒性に問題がある。従って、長波長領域において光透過特性に優れ、屈折率 の高 、光学材料が求められて 、る。
[0010] 特許文献 1 :特開 2000— 19301号公報
非特許文献 1 :シャープ技報、「大容量光ディスクの動向」、第 72号、 1998年 12月、 pp. 9 - 12
発明の開示
[0011] 本発明の目的は、高屈折率で異方性が無ぐ透過波長範囲の広い光学材料、光 学レンズおよびプリズムを提供することにある。
[0012] 本発明の光学材料は、このような目的を達成するために、 α β θからなり、 aは K、
3
Ba、 Sr、 Caの少なくとも 1つであり、 βは Ta、 Tiの少なくとも 1つである立方晶の結晶 材料からなることを特徴とする。例えば、 αは Κ、 βは Taとすれば、幅広い温度範囲 において複屈折が無ぐ可視光領域で 2. 2〜2. 4の高い屈折率を得ることができる。 また、 KTaO からなり、酸素欠損量 dが 0≤d< 10_7である立方晶の結晶材料から
3-d
なることを特徴とする。
[0013] 別の態様によれば、 KTa Nb Oからなり、組成 x力 0≤χ≤0. 35である立方晶 の結晶材料力もなることを特徴とする。この構成によれば、相転移温度は、室温以下 でありながら、さらに屈折率を高めることができる。また、 K Li TaOからなり、組成
l-y y 3
yが 0≤y≤0. 02である立方晶の結晶材料とすることもできる。
[0014] さらに別の態様によれば、 K Li Ta Nb O力らなり、組成 x力 S0≤x≤0. 35で
l-y y 1-χ χ 3
あり、組成 yが 0≤y≤0. 02である立方晶の結晶材料力もなることを特徴とする。この 構成によれば、結晶の相転移を、潜熱を伴わない 2次の相転移とすることができ、クラ ックの発生などの問題を解決することができる。 図面の簡単な説明
[0015] [図 1]図 1は、 KTの屈折率の波長依存性を示す図、
[図 2]図 2は、 KTの光透過特性を示す図、
[図 3]図 3は、 KTの酸素欠損と波長 405nmにおける吸収係数との関係を示す図、 [図 4]図 4は、 DVD記録装置のピックアップ系の構成を示す図、
[図 5]図 5は、 KTNの Nb添カ卩量 Xと屈折率および相転移温度との関係を示す図、 [図 6]図 6は、 KTNの Nb添加量 Xと短波長吸収端およびアッベ数との関係を示す図
[図 7]図 7は、 KTNの長波長側のスペクトルを示す図、
[図 8]図 8は、 Sr添加量 Xと相転移温度との関係を示す図、
[図 9]図 9は、本発明の一実施形態にカゝかるクロスダイクロイツクプリズムの構成を示す 図である。
発明を実施するための最良の形態
[0016] 以下、図面を参照しながら本発明の実施形態について詳細に説明する。本実施形 態においては、光学材料として K Li Ta Nb O (0≤x≤l, 0≤y≤l、以下、 K
l -y y l -x 3
LTNと ヽぅ)なる化学式を有する結晶材料を用いて、室温で立方晶となる組成を用い たレンズおよびプリズムを作成することを特徴としている。 KLTNは、立方晶から正方 晶へと温度により結晶系を変える性質を有している。 Liの含有量力^〜 0. 02、 Nbの 添加量が 0〜0. 35の領域であれば、立方晶から正方晶への相転移温度を室温以 下とすることができる。従って、室温での使用において複屈折の無い光学材料が得ら れ、この結晶材料で作製したレンズおよびプリズムは、透過光の偏光依存性が無くな る。
[0017] (KT)
上述の組成において、 KTaO (x = 0, y=0、以下、 KTという)は、ほぼ— 273°Cの
3
相転移温度を有し、幅広い温度範囲において複屈折の無い結晶材料が得られる。こ の組成においても可視光領域で 2. 2〜2. 4の高い屈折率を得ることができ、光学レ ンズゃプリズムとしての性能は高い。図 1に、 KTの屈折率の波長依存性を示し、図 2 に、 KTの光透過特性を示す。 KTaOは、可視光の波長領域(400〜800nm)にお ヽて 2. 2以上の屈折率を有しており、波長 400nm付近で ίま、 2. 38【こ達して!/ヽる。ま た、図 2に示した光透過特性においては、光の吸収端が約 360nmであり、短い波長 まで十分な光透過性を維持していることがわかる。具体的には、波長 400nm付近で は、厚さ 10mmの材料で透過率が 80%以上またはこれと同等の透過率を有する。
[0018] しかし、ぺロブスカイト型酸ィ匕物は、作製条件、熱処理条件によって容易に酸素欠 損を生じる。この酸素欠損によって発生するキャリアによる光吸収によって、光透過特 性が劣化する。図 3に、 KTの酸素欠損と波長 405nmにおける吸収係数との関係を 示す。 KTaO結晶を育成する際に、雰囲気中の酸素分圧を変化させて作製した試
3
料を準備する。酸素雰囲気中の熱重量分析により増加する重量力 酸素欠損を測 定し、分光光度計を用いて可視光領域の吸収係数を試料ごとに測定する。図 3に示 したように、酸素欠損が増大するとともに、吸収係数も増大することがわかる。レンズ 等の実用性を考慮すると、材料の内部光透過率は、 1cmあたり 90%以上であること が望ましい。従って、 KTの酸素欠損は、 10_7以下であることが不可欠であり、その場 合、 KTの組成は、 KTaO (0≤d< 10_7)と表される。
3-d
[0019] なお、 Kを、 Ba、 Sr、 Caのうち少なくとも 1つの元素で置き換え、かつ、 Taを、 Tiで 置き換えた結晶材料を用いることもできる。このような結晶でも、相転温度に大きな変 化をもたらすことなぐ屈折率をさらに上昇させることができる。
[0020] (KTN)
さらに屈折率が高い材料を必要とする場合には、 Nbを添加することで効果的に屈 折率を上昇させることができる(KTa Nb O : 0≤x≤l、 y=0、以下、 KTNという) 。但し、 KNbO (x= l, y=0)では、相転移温度が、約 420°Cになるため、室温では
3
複屈折を有することになる。従って、室温で利用する場合には、 Nbの添加量に制限 が発生する。具体的には、 Nbの含有量力 Taに対して 35%を超えると相転移温度 が室温以上になる。さらに、相転移温度が室温以下であっても、保管や輸送温度が 相転移温度以下になる場合には、結晶材料が相転移を繰り返すことになる。この場 合、結晶の構造変化を伴うため、結晶にクラックが発生するなど、信頼性を低下させ る要因となる。これは、 KTNの組成では、相転移が潜熱を伴う 1次の相転移となるた めである。 [0021] (KLTN)
そこで、 Liを添加することにより、結晶の相転移を、潜熱を伴わない 2次の相転移と することができ、クラックの発生などの問題を解決することができる。従って、保管ゃ輸 送温度に比べて相転移温度が十分に低い場合には、 KTNによって十分に高性能 で信頼性の高 ヽレンズまたはプリズムを構成することができる。さらに高屈折率化し、 保管や輸送温度と相転移温度が近接してきた場合には、 Liを添加した KLTNが有 効となる。
[0022] 以上のことから、従来の材料では不可能であった高屈折率で複屈折が無い光学レ ンズならびにプリズムを実現することができる。以下、実施例を用いて説明する力 本 発明の特許請求の範囲を、下記の実施例で限定するものではな 、。
実施例 1
[0023] (KT結晶力もなるレンズ)
TSSG法で育成した KT結晶を、ワイヤーソーを用いて、 [100]方位で 1. 2〜1. 5 mm厚にスライスする。スライスした基板を、ワイヤーソーを用いて、 1. 2〜1. 5mmの 間隔で切り出し、 1. 2〜1. 5mm角の立方体を作製する。この立方体結晶を研磨材 とともに容器に入れ、攪拌することにより角をとり、ほぼ球状の粗研磨ボールを得る。 粗研磨ボールを、さらに研磨剤と 2枚の研磨板に挟み込み、所定の加重を加えなが ら回転させることにより、直径 1. Ommのボールレンズを得る。ボールレンズを、ヮック スを用いて研磨板に固定し、一定加重を加えて回転研磨することにより、 1面を平坦 に加工して、半球状のレンズを得ることができる。この微小半球レンズを SILとして用 V、ることにより、 DVD記録装置のピックアップを構成する。
[0024] 図 4に、 DVD記録装置のピックアップ系の構成を示す。半導体レーザから出射され たレーザ光は、対物レンズ 31を透過して、所定のビーム'スポット径に絞られる。対物 レンズから出射したレーザ光は、 SIL32で集光され、 SIL32の底面で焦点を結ぶ。 光記録媒体 33の記録面と SIL32底面との間隔力 光波長の 1Z4以下に設定されて おり、 SIL32からしみ出したレーザ光は、所定のビーム'スポット径で光記録媒体 33 の記録面に達する。
[0025] 実施例 1で用いた半導体レーザは、 685nmの波長である。 NA=0. 65の対物レン ズと、屈折率 2. 23の KT結晶の SILとを用いて、 DVD記録用の評価装置により記録 密度を評価すると、 19GbitZinch2の記録密度を実現できる。従来の高屈折率ガラ スを SILに用いた場合は、波長 685nmでの屈折率が 2. 0であり、記録密度は 16Gbi t/inch2に留まる。
[0026] 従って、従来のレンズ材料よりも高 ヽ屈折率を有する材料を用いて、レンズを構成 することにより、高い記録密度を実現することができる。また、実施例 1のレンズ材料 によれば、集光特性が優れており、材料の複屈折が存在していないことが明らかであ る。
[0027] なお、実施例 1においては、波長 685nmの半導体レーザを用いたが、図 1, 2に示 したように、実施例 1のレンズ材料は、波長 360nmまでレンズの集光特性が良好であ る。従って、さらに短い波長領域において、さらに高密度の記録を実現することがで きる。例えば、 DVD記録用の評価装置に、波長 405nmの半導体レーザと NA= 2. 2の SILとを用いて、 5インチ'ディスクに近接場記録を適用すると、記録容量 150GB を達成することができる。
実施例 2
[0028] (KTN結晶力もなるレンズ)
図 5に、 KTNの Nb添加量 Xと屈折率および相転移温度との関係を示す。測定波長 は、 632. 8nmであった。 Nb添カ卩量に比例して屈折率が上昇し、 x=0. 35で屈折 率 2. 27に達している。屈折率と同様に相転移温度も直線的に上昇し、 x=0. 35で ほぼ 25°Cになる。従って、 Nbの添カ卩が屈折率の増加に有効であること、結晶が複屈 折を持たない条件で使用するためには、 Nb添加量が 0. 35以下であることが重要で あることがわ力る。
[0029] Nb添加量 x=0. 35の結晶を用いて、実施例 1と同様に SILを作製する。 NA=0.
65の対物レンズと、屈折率 2. 27の KTN結晶の SILとを用いて、 DVD記録用の評 価装置により記録密度を評価すると、 21GbitZinch2の記録密度を実現できる。また 、 DVD記録用の評価装置に、波長 405nmの半導体レーザと NA= 2. 2の SILとを 用いて、 5インチ ·ディスクに近接場記録を適用すると、記録容量 160GBを達成する ことができる。 [0030] 一方、 Nb添加量が 0. 35以上になると、結晶の相転移温度が室温に近くなるため、 結晶に圧力を加えるなどの外部からの影響により容易に正方晶に相転移し、結晶の 光学的均質性を維持できなくなる。また、光透過特性が劣化し、波長吸収端が 400η mとなる。従って、 Nb添加量が 0. 35以上になると、レンズとして NAを増加させること は可能であるが、実用上、光学的均質性、透過特性が得られない。図 6に、 KTNの Nb添加量 Xと短波長吸収端およびアッベ数との関係を示す。 Nbを多く含む結晶は、 屈折率が大きくなるとともに分散が大きくなり、光吸収端が長波長側にシフトする。ま た、光吸収端が長波長側にシフトするに伴って、屈折率分散量が大きぐすなわちァ ッべ数が小さくなる。 KTN材料は、 Nbの添カ卩により、高屈折率、高分散になることが ゎカゝる。
[0031] 図 7は、 KTNの長波長側のスペクトルを示す。縦軸の透過率は、結晶の両表面で の反射を含んでいるため、内部透過率ではない。例えば、波長 における内部 透過率は 100%である。このように、 KTN結晶は、波長 5 mまで吸収を持たず、高 い屈折率を有しているので、中赤外領域におけるレンズ、プリズムに適用することが できる。
実施例 3
[0032] (KLT)
KTに Liを添加することにより、結晶育成温度を下げることができ、結晶育成過程に おいて、 K Oの蒸発量を低減することができる。 K Oが蒸発すると結晶製造装置の
2 2
上部の低温領域に凝縮し、凝縮量が多くなると、るつぼ内部に落下する。凝縮物の 落下により、これを核とする雑晶が育成中の溶液に浮き、結晶の安定成長を妨げる。 従って、 Liを添加することにより、結晶の大型化、歩留まりの向上を図ることができ、レ ンズの低価格ィ匕に貢献することができる。
[0033] KTの育成溶液に、 Li COを添加し、 K Li TaO (0≤y≤0. 02、以下、 KLTと
2 3 1-y y 3
いう)の組成の結晶を育成する。組成 yを 0. 02以下としたのは、 y>0. 02では立方 晶を維持できなくなるからである。このとき、 K CO
2 3に対する Li CO
2 3の量は、 18mol
%である。この KLTの屈折率は、組成 yに対して、波長 405nmでは、
n (@405nm) = 2. 353— 0. 19y と表される。この式から明らかなように、 Liの添カ卩によって結晶の屈折率は低下する 1S 低下量は、 Liの最大添加量 0. 02において、わずかに 0. 0038程度であり、実用 上問題とならない範囲である。一方、上述したように、結晶育成温度を下げることがで きるので、歩留まりが 20%向上する。
実施例 4
[0034] 実施例 1の結晶材料に対して、 Kを Baに置き換え、 Taを Tiで置き換えた BaTiOは
3
、相転移温度が 120度である。そこで、実施例 3の結晶材料と同様に、 Liに代えて Sr を添カ卩した Ba Sr TiO (0. 34≤x≤ 1)を作製する。図 8に、 Sr添カ卩量 xと相転移 温度との関係を示す。立方晶から正方晶への相転移温度は、 Srの添加量が増加す るほど低下する。室温で立方晶であるためには、相転移温度が室温以下であること が望ましぐ図 8より、糸且成 Xは 0. 34以上であることが望ましい。
実施例 5
[0035] (KLTN)
図 5に示したように、 Nb添加量が 0. 2以上となると、相転移温度は 100°Cを越え る。従って、保管や輸送温度が相転移温度以下になる可能性があり、結晶材料が相 転移を繰り返すことによるクラックの発生などが考えられる。そこで、 Li添加量 y=0. 0 1の KLTNを用いて、クラック発生を抑制する。
[0036] Nb添加量 x=0. 35の結晶を作製し、 45°C〜 + 60°Cの温度サイクルを施した。
その結果、 Liを添カ卩しない結晶では、 1000サイクル経過後、 100試料のうち 2〜3試 料の表面に微小クラックが発生した。一方、 Li添加量 y=0. 01の結晶では、クラック の発生は認められなかった。
実施例 6
[0037] (KT結晶力もなるプリズム)
図 9に、本発明の一実施形態に力かるクロスダイクロイツクプリズムを示す。実施例 1 と同様の組成の KT結晶を用いて、 3板式色分離合成光学系に用いられる三角柱プ リズム 5 la〜5 Idを 4本作製する。作製には、通常の研磨技術を用いる。三角柱プリ ズム 51a〜51dの直角面には、誘電体多層膜コーティングを施し、各々直角面を接 合する。接合された四角柱の横断面の一方の対角線となる直角面 52a, 52cには、 R GB信号のうち R信号を反射し、 G信号および B信号を透過する多層膜を付す。他方 の対角線となる直角面 52b, 52dには、 B信号を反射し、 R信号および G信号を透過 する多層膜を付す。このようにして、 RGB信号に分離して各々変調を加えてカゝら合成 する 3板式色分離合成光学系に用いられるクロスダイクロイツクプリズムを作製する。
[0038] このクロスダイクロイツクプリズムをプロジェクタに設置する。光源は、超高圧水銀ラ ンプ、メタルハライドランプまたはハイパワーキセノンランプを用いて、 2000ルーメン の高輝度で画像を投射する。本実施形態にカゝかるクロスダイクロイツクプリズムは、 2. 2WZcm2の照射強度で、 10分間照射した場合の透過率の劣化力 1%以下または これと同等の透過率劣化特性を有する。従って、本プロジヱクタの投射映像は、長時 間にわたり輝度が変化せず、演色性の高い映像を維持することができる。このように、 KT結晶は、高光耐性、高均質性、高光透過特性を示すので、この材料を用いたクロ スダイクロイツクプリズムは、プロジェクタなどの高光入力の映像装置へ適用すること ができる。
実施例 7
[0039] (KTN結晶力 なるプリズム)
実施例 2と同様の KTN結晶を用いて、実施例 6と同様のクロスダイクロイツクプリズ ムを作製する。実施例 6と同様に、 3板式色分離合成光学系を構成するプロジェクタ に適用する。 Nbを添加したプリズムにおいても、光透過特性、光耐性は劣化せず、 実施例 6と同様に、安定した高い輝度の映像を投射することができる。また、 Liを添 カロした KTLN結晶を用いた場合でも、クロスダイクロイツクプリズムとして、十分な特性 を維持することができる。
実施例 8
[0040] (多結晶材料)
上述した実施例の結晶材料は、単結晶材料を用いたが、多結晶材料であっても、 高屈折率で異方性が無ぐ透過波長範囲の広い光学材料を作製することができる。 以下に、多結晶の KTの作製方法について述べる。原料として K COと Ta Oの粉
2 3 2 5 末を、 1 : 1のモル比で混合した後、白金容器に入れ、 1000度の酸素雰囲気中で 10 時間加熱する。加熱によって COの脱離反応と共に、 KTaOが生成される。生成さ れた KTaO粉末を、軽く粉砕した後に、 KF粉末と混合し、 700度の酸素雰囲気で 5
3
時間加熱する。加熱によって固相反応により K TaO Fが生成される。これを水に溶
2 3
解し、 80度に加熱した後、 12時間放置する。溶液を攪拌しながら、水を蒸発させ、水 溶液中に沈殿が生じたのを確認して、ろ過によって沈殿物を回収する。このとき、水 による洗浄を繰り返し、 HF成分を除去する。このようにして作製した粉末は、 KTaO
3 微粉末であり、その平均粒径は約 10 mである。
[0041] KTaO微粉末に、一軸プレス機により 5kgZmm2の圧力を加え、直径 30mm、厚
3
さ 10mmのペレットに成型する。このペレットを白金容器に入れ、 KTaO微粉末で覆
3
つた後、電気炉に入れ、 1000度の酸素雰囲気中で 10時間加熱する。自然冷却の 後、ペレットを取り出すと、焼結により収縮しており、直径 20mm、厚さ 6mmの透明な ペレットが得られる。ここでは、ペレットの表面から K Oが蒸発するのを抑制するため
2
に、同じ組成の粉末でペレットを覆っている。電気炉内部に K
2 oを含む粉末材料を 入れ、 K oの蒸気圧を平衡蒸気圧以上に保つようにしてもよい。
2
[0042] 得られたペレットを電子顕微鏡により観察すると、平均結晶粒 50〜: L00 mの多結 晶体であることがわかる。このペレットの透過率および屈折率は、上述した KTしほぼ 同じであり、複屈折も測定限界以下となる。このペレットから 1. 2mm角の立方体を切 り出し、実施例 1と同様に SILを作製する。 DVD記録用の評価装置により記録密度を 評価すると、実施例 1と同程度の記録密度を実現できることがわかる。このように、結 晶材料が立方晶であるため、単結晶材料でも多結晶材料でも、光学的に均質なレン ズを作製することができる。
[0043] 実施例 8では、固相反応を用いた粉末作製を行ったが、ゾルゲル法、共沈法などの 粉末作製方法を用いてもよい。また、結晶材料の酸素欠損量を極力低く抑えるため に、焼結する場合の酸素雰囲気または平衡分圧以上の酸素を含む雰囲気であること が好ましい。
[0044] また、 KTの多結晶材料を作製する過程で、 Nb Oを添加することにより、 KTNの
2 5
多結晶材料を作製することができる。多結晶の KTNも、光学的に均質な特性を示し 、ボイドなどの欠陥はみられず、焼結体密度は、ほぼ 100%に達する。

Claims

請求の範囲
[I] α β θからなり、 αは K、 Ba、 Sr、 Caの少なくとも 1つであり、 βは Ta、 Tiの少なく
3
とも 1つである立方晶の結晶材料力もなることを特徴とする光学材料。
[2] KTaO 力もなり、酸素欠損量 dが 0≤d< 10_7である立方晶の結晶材料力もなる
3-d
ことを特徴とする光学材料。
[3] KTa Nb O力もなり、組成 Xが 0≤x≤0. 35である立方晶の結晶材料力もなるこ とを特徴とする光学材料。
[4] K Li TaO力もなり、組成 y力 0≤y≤0. 02である立方晶の結晶材料力もなるこ
l-y y 3
とを特徴とする光学材料。
[5] K Li Ta Nb O力らなり、糸且成 x力 0≤χ≤0. 35であり、糸且成 y力 S〇≤y≤0. 0
l-y y 1-χ χ 3
2である立方晶の結晶材料力 なることを特徴とする光学材料。
[6] α β θからなり、 αは K、 Ba、 Sr、 Caの少なくとも 1つであり、 βは Ta、 Tiの少なく
3
とも 1つである立方晶の結晶材料からなり、
波長 360nm力も 800nmにおいて屈折率 2. 2以上を有し、厚さ 10mmにおける透 過率が 80%以上またはこれと同等の透過率を有することを特徴とする光学レンズ。
[7] 前記立方晶の結晶材料は、 KTaO 力もなり、酸素欠損量 dが 0≤d< 10_7である
3-d
ことを特徴とする請求項 6に記載の光学レンズ。
[8] 前記立方晶の結晶材料は、 KTa Nb Oからなり、糸且成 X力 0≤x≤0. 35である ことを特徴とする請求項 6に記載の光学レンズ。
[9] 前記立方晶の結晶材料は、 K Li TaOからなり、組成 yが 0≤y≤0. 02であるこ
l-y y 3
とを特徴とする請求項 6に記載の光学レンズ。
[10] 前記立方晶の結晶材料は、 K Li Ta Nb Oからなり、糸且成 x力〇≤x≤0. 35
l-y y 1-χ χ 3
であり、組成 yが 0≤y≤0. 02であることを特徴とする請求項 6に記載の光学レンズ。
[I I] α β θからなり、 αは K、 Ba、 Sr、 Caの少なくとも 1つであり、 βは Ta、 Tiの少なく
3
とも 1つである立方晶の結晶材料からなり、
波長 360nm力ら 800nmにおいて屈折率 2. 2以上を有し、 2. 2WZcm2の照射強 度で 10分間照射した場合の透過率の劣化が、 1 %以下またはこれと同等の透過率 劣化特性を有することを特徴とするプリズム。
[12] 前記立方晶の結晶材料は、 KTaO 力もなり、酸素欠損量 dが 0≤d< 10_7である
3-d
ことを特徴とする請求項 11に記載のプリズム。
[13] 前記立方晶の結晶材料は、 KTa Nb Oからなり、糸且成 X力 0≤x≤0. 35である ことを特徴とする請求項 11に記載のプリズム。
[14] 前記立方晶の結晶材料は、 K Li TaOからなり、糸且成 yが 0≤y≤0. 02であるこ
l -y y 3
とを特徴とする請求項 11に記載のプリズム。
[15] 前記立方晶の結晶材料は、 K Li Ta Nb Oからなり、糸且成 x力 0≤χ≤0. 35
l -y y 1 -χ χ 3
であり、組成 yが 0≤y≤0. 02であることを特徴とする請求項 11に記載のプリズム。
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