WO2005115994A1

WO2005115994A1 - 置換ピラジンカルボン酸アニリド誘導体又はその塩類、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法

Info

Publication number: WO2005115994A1
Application number: PCT/JP2005/009667
Authority: WO
Inventors: Takashi Furuya; Kozo Machiya; Akiyuki Suwa; Shinsuke Fujioka
Original assignee: Nihon Nohyaku Co., Ltd.
Priority date: 2004-05-27
Filing date: 2005-05-26
Publication date: 2005-12-08
Also published as: CN1956970B; PL1757595T3; EP1757595B1; EP1757595A1; US20100311974A1; US8269045B2; AR083810A2; EP1757595A4; US20080064708A1; CN1956970A; US7910735B2; TWI355380B; AR049899A1; IL179369A0; IL179369A; TW200602315A

Description

置換ビラジンカルボン酸ァニリド誘導体又はその塩類、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法

技術分野

[0001] 本発明は置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその塩類、その中間体及び該化合物を有効成分とする農園芸用薬剤、特に殺虫剤又は殺ダニ剤並びにその使用方法に関する。

背景技術

[0002] 従来、本発明類似の置換ァニリド誘導体が農園芸用殺虫剤、殺菌剤又は殺ダニ剤として有用であることが知られている（例えば、特許文献 1参照。）が、実施例は限られており、本発明化合物の具体的開示はない。ヘテロ環カルボン酸部分においては、本発明記載のピラジン環を導入した化合物の実施例はなぐ化合物一覧表にも記載されていない。また、ァ-リン部分の置換基においても、 3位の置換基の実施例としてはメチル基のみで、本発明記載の 3位に炭素数 2以上のアルキル基を導入したィ匕合物の実施例はなぐ化合物一覧表にも記載されていない。更に、そこに具体的に開示されて、る 3位メチル体はダニ活性を示してヽな、。

特許文献 1：特開 2003— 48878号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0003] 農業及び園芸等の作物生産において、害虫等による被害は今なお大きぐ既存薬に対する抵抗性害虫の発生等の要因から新規な農園芸用薬剤、特に殺虫剤又は殺ダニ剤の開発が望まれている。又、就農者の老齢化等により各種の省力的施用方法が求められるとともに、これらの施用方法に適した性格を有する農園芸用薬剤、特に殺虫剤又は殺ダニ剤の創出が求められて、る。

課題を解決するための手段

[0004] 本発明者等は新規な農園芸用薬剤、特に殺虫剤又は殺ダニ剤を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、前記従来文献に記載された幅広い化合物群のうち、ヘテロ環力ルボン酸部分としてピラジン環を選択し、ァ-リン部分 3位に特定の置換基を導入した本発明の一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体が、殺ダニ剤として前記従来文献に記載された内容からは全く予想することの出来ない優れた防除効果を示すことを見いだした。更に該化合物の中間体である、一般式 (Π)で表される置換ァ-リン誘導体及び一般式 (ΠΓ )で表される置換ビラジンカルボン酸誘導体が文献未記載の新規化合物であり、該化合物は医薬、農薬等の生理活性を有する各種誘導体を製造する上で有用な中間体であることを見いだし、本発明を完成させたものである。

即ち本発明は一般式 (I)

{式中、 R¹は水素原子、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、 C— Cアルキ

1 6 1 6 1 6 ルカルボニル基、ハロ c -cアルキルカルボ-ル基、 C—Cアルキルカルボ-ル C

1 6 1 6

—Cアルキル基、シクロ C—Cアルキル基、ノ、ロシクロ C—Cアルキル基、シクロ

1 6 3 6 3 6

C— Cアルキル C— Cアルキル基、ノヽロシクロ C— Cアルキル C— Cアルキル基

3 6 1 6 3 6 1 6

、 C—Cァルケ-ル基、ハロ C—Cァルケ-ル基、 C—Cアルキ-ル基、ハロ C

2 6 2 6 2 6 2

— Cアルキ-ル基、 C— Cアルコキシ C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルコキシ

6 1 6 1 6 1 6

C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ C— Cアルコキシ C— cアルキル基、 c -

1 6 1 6 1 6 1 6 1 cアルキルチオ c -cアルキル基、ハロ c -cアルキルチオ c -cアルキル基、

6 1 6 1 6 1 6

c -cアルキルスルフィエル c -cアルキル基、ハロ c -cアルキルスルフィエル

1 6 1 6 1 6

C— Cアルキル基、 C— Cアルキルスルホ-ル C— Cアルキル基、ハロ C— Cァ

1 6 1 6 1 6 1 6 ルキルスルホ -ル C— Cアルキル基、モノ C— Cアルキルアミノ C— Cアルキル基

1 6 1 6 1 6

、同一又は異なっても良いジ C— Cアルキルアミノ C— Cアルキル基、フエ-ル C

1 6 1 6 1 -cアルコキシ C— Cアルキル基、 C Cアルコキシカルボ-ル基、 C Cアル

6 1 6 1 6 1 6 コキシ C—Cアルコキシカルボ-ル基、ハロ C—Cアルコキシカルボ-ル基、 C

1 6 1 6 1

Cアルキルチオカルボ-ル基、モノ C Cアルキルアミノカルボ-ル基、同一又は

6 1 6

異なっても良いジ C— Cアルキルアミノカルボ-ル基、 C— Cアルコキシカルボ-

1 6 1 6 ル C— Cアルキル基、 C Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C Cアルキルスルホ

1 6 1 6 1 6

-ル基、シァノ C—Cアルキル基、フエ-ル C—Cアルキル基、同一又は異なって

1 6 1 6

も良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C— Cアルキル基、ハロ C Cアルキル

1 6 1 6 基、 C—Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ

1 6 1 6 1 6

C—Cアルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスル

1 6 1 6 1 6

フィエル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C—Cアルキルスルホ-ル基、モノ

1 6 1 6

C Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C Cアルキルアミノ基又は

1 6 1 6

C—Cアルコキシカルボ-ル基力選択される 1以上の置換基を環上に有する置換

1 6

フエニル C—Cアルキル基、フエノキシカルボニル基、同一又は異なっても良ぐハ

1 6

ロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C

1 6 1 6 1

Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—Cァ

6 1 6 1 6 1 6 ルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィニル基、ハロ C—Cアルキルスルフィニル

1 6 1 6

基、 C—Cアルキルスルホニル基、ハロ C—Cアルキルスルホニル基、モノ C—C

1 6 1 6 1 6 アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C—Cアルキルアミノ基又は C—C

1 6 1 6 アルコキシカルボ-ル基力選択される 1以上の置換基を有する置換フエノキシカルボニル基、フエ-ルスルホ-ル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基

、ニトロ基、 C Cアルキル基、ハロ C Cアルキル基、 C Cアルコキシ基、ハロ

1 6 1 6 1 6

C—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—Cアルキルチオ基、 C

1 6 1 6 1 6 1

Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキル

6 1 6 1 6 スルホ-ル基、ハロ C Cアルキルスルホ-ル基、モノ C Cアルキルアミノ基、同

1 6 1 6 一又は異なっても良いジ C—Cアルキルアミノ基又は C—Cアルコキシカルボ-ル

1 6 1 6

基カゝら選択される 1以上の置換基を有する置換フエニルスルホニル基、同一又は異なっても良いジ C— Cアルキルホスホノ基、同一又は異なっても良いジ C— Cアル

1 6 1 6 キルホスホノチォ基、 N— C— Cアルキル— N— C— Cアルコキシカルボ-ルァミノ

1 6 1 6 チォ基、 N— C— Cアルキル— N— C— Cアルコキシカルボ-ル C— Cアルキル

1 6 1 6 1 6 アミノチォ基、同一又は異なっても良いジ C—Cアルキルアミノチォ基、又はシクロ C

1 6

Cアルキルカルボ二ル基を示す。

3 6

R²は水素原子、ハロゲン原子、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキル基、シァ

1 6 1 6

ノ基、ヒドロキシ基、 C—Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルコキシ基、 C—Cアルコ

1 6 1 6 1 6 キシ C Cァノレコキシ基、ノヽロ C Cァノレコキシ C Cァノレコキシ基、 C Cァ

1 3 1 6 1 3 1 6 ルキルチオ C Cアルコキシ基、ハロ C Cアルキルチオ C Cアルコキシ基、 C

1 3 1 6 1 3

—Cアルキルスルフィエル C—Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルキルスルフィエル

1 6 1 3 1 6

C— Cアルコキシ基、 C— Cアルキルスルホニル C— Cアルコキシ基、ハロ C— C

1 3 1 6 1 3 1 アルキルスルホニル C—Cアルコキシ基、モノ C—Cアルキルアミノ C—Cアルコ

6 1 3 1 6 1 3 キシ基、同一又は異なっても良いジ C—Cアルキルアミノ C—Cアルコキシ基、 C

1 6 1 3 1 Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルスルフィニル基

6 1 6 1 6

、ハロ c—Cアルキルスルフィニル基、 C—Cアルキルスルホニル基、ハロ C—C

1 6 1 6 1 6 アルキルスルホニル基、アミノ基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても

1 6

良いジ C—Cアルキルアミノ基、フエノキシ基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原

1 6

子、シァノ基、ニトロ基、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C—Cアルコ

1 6 1 6 1 6 キシ基、ハロ C—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—Cアルキルチ

1 6 1 6 1 6 ォ基、 C—Cアルキルスルフィニル基、ハロ C—Cアルキルスルフィニル基、 C—C

1 6 1 6 1 アルキルスルホニル基、ハロ C—Cアルキルスルホニル基、モノ C—Cアルキルァ

6 1 6 1 6 ミノ基、同一又は異なっても良いジ C—Cアルキルアミノ基又は C—Cアルコキシ力

1 6 1 6

ルポニル基力選択される 1以上の置換基を有する置換フエノキシ基、フエ二ルチオ基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C—Cアルキル基

1 6

、ハロ c—Cアルキル基、 C—Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルコキシ基、 C—C

1 6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルスルフィニル基、ハ

1 6 1 6

口 C—Cアルキルスルフィニル基、 C—Cアルキルスルホニル基、ハロ C—Cアル

1 6 1 6 1 6 キルスルホニル基、モノ C—Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C—C

1 6 1 アルキルアミノ基又は C Cアルコキシカルボニル基から選択される 1以上の置換

6 1 6

基を有する置換フエ二ルチオ基、フエニルスルフィニル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、 C

1 6 1 6 1

-Cアルコキシ基、ハロ c -cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ c -c

6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ c -cアルキルスルフィ-

1 6 1 6 ル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ c -cアルキルスルホ-ル基、モノ C

1 6 1 6 1

Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ c -cアルキルアミノ基又は C

6 1 6 1

Cアルコキシカルボ-ル基力選択される 1以上の置換基を有する置換フ -ルス

6

ルフィ-ル基、フエ-ルスルホ-ル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ基、

1 6 1 6 1 6 ハロ C—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—Cアルキルチオ基、 C

1 6 1 6 1 6

—Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキ

1 6 1 6 1 6 ルスルホ -ル基、ハロ C— Cアルキルスルホ-ル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、

1 6 1 6

同一又は異なっても良いジ C—Cアルキルアミノ基又は C—Cアルコキシカルボ-

1 6 1 6

ル基力選択される 1以上の置換基を有する置換フエ-ルスルホ-ル基、フエニル C —Cアルコキシ基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ

6

基、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C—Cアルコキシ基、ハロ C—C

1 6 1 6 1 6 1 アルコキシ基、 c Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアル

6 1 6 1 6 1 6 キルスルフィニル基、ハロ C—Cアルキルスルフィニル基、 C—Cアルキルスルホ二

1 6 1 6

ル基、ハロ c— Cアルキルスルホニル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は

1 6 1 6

異なっても良いジ C—Cアルキルアミノ基又は C—Cアルコキシカルボニル基から

1 6 1 6

選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フエニル C Cアルコキシ基を示す

1 6

Gは C—C アルキル基、ハロ C—C アルキル基、 C—C アルケニル基、ハロ C

2 10 2 10 3 10

— C アルケニル基、 C— C アルキニル基、ハロ C— C アルキニル基、 C— C

3 10 3 10 3 10 3 10 シクロアルキル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 C Cアルキル基又は

1 6

ハロ C—Cアルキル基から選択される 1以上の置換基を有する置換 C—C シクロ

1 6 3 10 アルキル基、 c C シクロアルケニル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、

3 10

C Cアルキル基又はハロ C Cアルキル基から選択される 1以上の置換基を有

1 6 1 6

する置換 c—C シクロアルケニル基、 C—Cシクロアルキル C—Cアルキル基又はハロ c -cシクロアルキル c -cアルキル基を示す。

3 8 1 6

zは酸素原子又は硫黄原子を示す。

Xは同一又は異なっても良ぐ水素原子、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C C アルキル基又はハロ C Cアルキル基を示す。

6 1 6

Yは同一又は異なっても良ぐ水素原子、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、 C—Cアルキル基、ハロ c -cアルキ

1 6 1 6 ル基、 C—Cァルケ-ル基、ハロ C—Cァルケ-ル基、 C—Cアルキ-ル基、ハロ

2 6 2 6 2 6

C— Cアルキ-ル基、同一又は異なっても良いトリ C— Cアルキルシリル C— Cァ

2 6 1 6 2 6 ルキ-ル基、フエ-ル C— Cアルキ-ル基、 C— Cアルコキシ C— Cアルコキシ C

2 6 1 6 1 6

—Cアルキル基、ヒドロキシ C—Cアルキル基、 C—Cアルキルカルボ-ルォキシ

1 6 1 6 1 6

C— Cアルキル基、 C— Cシクロアルキル基、ハロ C— cシクロアルキル基、 c -

1 6 3 6 3 6 3 cシクロアルキル c -cアルキル基、ハロ c -cシクロアルキル C—Cアルキル

6 1 6 3 6 1 6 基、 C— Cアルコキシ基、ハロ C— Cアルコキシ基、 C— Cアルコキシ C— Cアル

1 6 1 6 1 6 1 6 コキシ基、ハロ c -cアルコキシ c -cアルコキシ基、フエニル c -cアルコキシ

1 6 1 6 1 6

基、 C— Cアルコキシ C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルコキシ C— Cアルキル

1 6 1 6 1 6 1 6 基、 C Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルスルフィ

1 6 1 6 1 6

-ル基、ハロ c— Cアルキルスルフィエル基、 C— Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C

1 6 1 6

— Cアルキルスルホ-ル基、 C— Cアルキルチオ C— Cアルキル基、ハロ C— C

1 6 1 6 1 6 1 アルキルチオ c -cアルキル基、 C—Cアルキルスルフィエル c -cアルキル基

6 1 6 1 6 1 6

、ハロ C— Cアルキルスルフィニル C— Cアルキル基、 C— Cアルキルスルホニル

1 6 1 6 1 6

C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキルスルホ-ル C— cアルキル基、モノ c -

1 6 1 6 1 6 1

Cァノレキノレアミノ基、同一又は異なっても良いジ C— Cァノレキノレアミノ基、フエ-ノレ

6 1 6

アミノ基、モノ C— Cアルキルアミノ C— Cアルキル基、同一又は異なっても良いジ

1 6 1 6

C—Cアルキルアミノ C—Cアルキル基、フエ-ル基、同一又は異なっても良ぐハ

1 6 1 6

1 6 1 6 1

6 1 6 1 6 1 6 ルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスルフィエル

1 6 1 6

基、 C— Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C— Cアルキルスルホ-ル基、モノ C— C

1 6 1 6 1 6 アルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C Cアルキルアミノ基又は C C

1 6 1 6 アルコキシカルボ-ル基力選択される 1以上の置換基を有する置換フエ-ル基、フエノキシ基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C—Cァ

1 6 ルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C—Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルコキシ基

1 6 1 6 1 6

、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—Cアルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィニ

1 6 1 6 1 6

ル基、ハロ C—Cアルキルスルフィニル基、 C—Cアルキルスルホニル基、ハロ C

1 6 1 6 1

—Cアルキルスルホニル基、モノ C—Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良い

6 1 6

ジ C Cアルキルアミノ基又は C Cアルコキシカルボニル基から選択される 1以

1 6 1 6

上の置換基を有する置換フノキシ基、複素環基又は同一若しくは異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、 C

1 6 1 6 1

—Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—C

6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ C—Cアルキルスルフィ-

1 6 1 6 ル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C—Cアルキルスルホ-ル基、モノ C

1 6 1 6 1

Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C—Cアルキルアミノ基又は C

6 1 6 1

Cアルコキシカルボ-ル基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基を

6

示す。

又、ピラジン環上の隣接した 2個の Yは一緒になつて縮合環を形成することができ、該縮合環は同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C—Cァ

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1

6 1 6

1 6 1 6

上の置換基を有することもできる。 m及び nは 1〜3の整数を示す。 }で表される置換ピラジンカルボン酸ァニリド誘導体又はその塩類、該化合物を有効成分とする農園芸用薬剤及びその使用方法に関する。

また本発明はその中間体である一般式 (II)

1 6 1 6

1 6 3 6 3 6

3 6 1 6 3 6 1 6

2 6 2 6 2 6 2

6 1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1

— cアルコキシ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシカルボ-ル基、 C— Cアル

1 6 1 6 1

6 1 6

1 6 1 6 ル C— Cアルキル基、 C— Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C— Cアルキルスルホ

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6

も良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル

1 6 1 6 1 6 c -cアルキルチオ基、 c—cアルキルスルフィエル基、ハロ c -cアルキルスル

1 6 1 6 1 6

フィエル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ c -cアルキルスルホ-ル基、モノ

1 6 1 6

c -cアルコキシカルボ-ル基力選択される 1以上の置換基を環上に有する置換

1 6

1 6 1 6 1

1 6 1 6

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1 6 1

1 6 1 6

チォ基、 N— C— Cアルキル— N— C— Cアルコキシカルボ-ル C— Cアルキル

1 6

Cアルキルカルボ二ル基を示す。

3 6

1 6 1 6

1 3 1 6 1 3

1 6 1 3 1 6 C— Cアルコキシ基、 C— Cアルキルスルホ-ル C— Cアルコキシ基、ハロ C— C

1 3 1 6 1 3 1 アルキルスルホニル c -cアルコキシ基、モノ c -cアルキルアミノ c -cアルコ

6 1 3 1 6 1 3 キシ基、同一又は異なっても良いジ c -cアルキルアミノ c -cアルコキシ基、 C

1 6 1 3 1 Cアルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルスルフィエル基

6 1 6 1 6

、ハロ c -Cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ c -c

1 6 1 6 1 6 アルキルスルホ-ル基、アミノ基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても

1 6

良いジ c -cアルキルアミノ基、フエノキシ基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原

1 6

子、シァノ基、ニトロ基、 c -cアルキル基、ハロ c -cアルキル基、 c -cアルコ

1 6 1 6 1 6 キシ基、ハロ c -cアルコキシ基、 c -cアルキルチオ基、ハロ c -cアルキルチ

1 6 1 6 1 6 ォ基、 C—Cアルキルスルフィニル基、ハロ c -cアルキルスルフィニル基、 C—C

1 6 1 6 1 アルキルスルホニル基、ハロ c -cアルキルスルホニル基、モノ c -cアルキルァ

6 1 6 1 6 ミノ基、同一又は異なっても良いジ c -cアルキルアミノ基又は c -cアルコキシ力

1 6 1 6

ルポニル基力選択される 1以上の置換基を有する置換フエノキシ基、フエ二ルチオ基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 c -cアルキル基

1 6

、ハロ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ基、ハロ C— Cアルコキシ基、 C— C

1 6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、ハロ C Cアルキルチオ基、 C Cアルキルスルフィエル基、ノヽ

1 6 1 6

口 C—Cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ c -cアル

1 6 1 6 1 6 キルスルホ-ル基、モノ c— Cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ C— C

1 6 1 アルキルアミノ基又は c -cアルコキシカルボ-ル基力選択される 1以上の置換

6 1 6

基を有する置換フエ-ルチオ基、フエ-ルスルフィエル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、 C

1 6 1 6 1

6 1 6 1

6

1 6 1 6 1 6 ハロ c -cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ c -cアルキルチオ基、 C

1 6 1 6 1 6

-Cアルキルスルフィエル基、ハロ c -cアルキルスルフィエル基、 C—Cアルキ

1 6 1 6

同一又は異なっても良いジ c -cアルキルアミノ基又は c -cアルコキシカルボ-

1 6 1 6

6

1 6 1 6

Gは C— C アルキル基、ハロ C— C アルキル基、 C— C ァルケ-ル基、ハロ C

2 10 2 10 3 10

—C ァルケ-ル基、 C—C アルキ-ル基、ハロ C—C アルキ-ル基、 C—C

1 6

3 10

1 6 1 6

する置換 c—C シクロアルケニル基、 C—Cシクロアルキル C—Cアルキル基又

3 10 3 8 1 6

はハロ c—Cシクロアルキル C—Cアルキル基を示す。

3 8 1 6

Xは同一又は異なっても良ぐ水素原子、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C C アルキル基又はハロ C Cアルキル基を示す。 nは 1〜3の整数を示す。 }で表される置換ァ-リン誘導体又はその塩類及び、

一般式 (ΠΓ)

{式中、 Y'は同一又は異なっても良ぐハロ C Cアルキル基を示す。 R¹'は水素原

1 6

子又は C Cアルキル基を示す。 mは 1〜3の整数を示す。 }で表される置換ピラジ

1 6

ンカルボン酸誘導体又はその塩類にも関する。

発明の効果

[0007] 本発明によれば、従来技術に比べて優れた性能を有する農園芸用薬剤、特に殺虫、殺ダニ剤を提供できる。

発明を実施するための最良の形態

[0008] 本発明の置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体の一般式 (I)、置換ァ-リン誘導体の一般式 (Π)及び置換ビラジンカルボン酸誘導体の一般式 (ΠΓ )の定義にお!、て、各置換基における「ノヽ口」、「c— Cアルキル」、「c— cアルコキシ」、「c— C

1 6 1 6 2 6 ァルケ-ル」、「c— Cアルキニル」又は「複素環」等は以下の意味を示す。

2 6

「ハ口」又は「ハロゲン原子」とは、塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子を示す。「C Cアルキル」とは、直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルキ

1 6

ルを示し、例えば、メチル、ェチル、 n プロピル、 i プロピル、 n—ブチル、 iーブチル、 s ブチル、 tーブチル、 n—ペンチル、 n—へキシル等が挙げられる。「C—C

3 10 シクロアルキル」とは、環状の炭素原子数 3〜 10個のアルキルを示し、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル、シクロォクチル、シクロデシル等が挙げられる。「c— Cアルコキシ」とは、そのアルキル部位が上記「C— C

1 6 1 6 アルキル」であるアルコキシを示し、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、 t—ブトキシ、ペンチルォキシ、へキシルォキシ等が挙げられる。「c

2

Cアルケニル」とは、少なくとも 1個の二重結合を有する直鎖又は分岐鎖状の炭素原

6

子数 2〜6個のァルケ-ルを示し、例えば、ビュル、 1 プロべ-ル、ァリル、 1ーブテニル、 2 ブテニル、 3 ブテニル、 2 ペンテニル、 2, 4 ペンタジェニル、 3 へキセ-ル等が挙げられる。「C Cアルキニル」とは、少なくとも 1個の三重結合を有

2 6

する直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 2〜6個のアルキニルを示し、例えば、ェチニル、 2 プロピニル、 1ーブチニル、 2 ブチニル、 3 ブチニル、 2 ペンチニル、 3 一へキシニル等が挙げられる。又、「_C C」、「C C 」等の数字は炭素原子 2個

2 6 3 10

〜6個、 3個〜 10個のように炭素原子数の範囲を示す。更に、上記置換基が連結した基についても上記定義を示すことができ、例えば、「ハロ C—Cアルキル」の場合

1 6

は、同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルキル基を示し、例えば、ジフルォロメチル、トリフルォロメチル、 2, 2, 2—トリフルォロェチル、パーフルォ口へキシル等が挙げられる。

[0009] 「複素環基」とは、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される 1以上のへテ口原子を有する 5又は 6員複素環基を示し、例えば、ピリジル基、ピリジン—N—ォキシド基、ピリミジ -ル基、フリル基、テトラヒドロフリル基、チェ-ル基、テトラヒドロチェ -ル基、テトラヒドロビラニル基、テトラヒドロチォピラニル基、ォキサゾリル基、イソキサゾリル基、ォキサジァゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、ィミダゾリル基、トリァゾリル基、ピラゾリル基等が挙げられる。「縮合環」としては、例えば、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インデン、インダン、キノリン、キナゾリン、インドール、インドリン、クロマン、イソクロマン、ベンゾジォキサン、ベンゾジォキソール、ベンゾフラン、ジヒドロべンゾフラン、ベンゾチ才フェン、ジヒドロベンゾチォフェン、ベンゾォキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール等が挙げられる。

[0010] 本発明の置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体の一般式 (I)、置換ァ-リン誘導体の一般式 (Π)及び置換ビラジンカルボン酸誘導体の一般式 (ΠΓ )のうち、として好ましくは水素原子、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキル基、 C—Cアルキル

1 6 1 6 1 6 カルボ-ル基、ハロ C Cアルキルカルボ-ル基、 C Cアルコキシカルボ-ル基、ハロ c -cアルコキシカルボ-ル基、 C—Cアルキルカルボ-ル C—Cアルキ

1 6 1 6 1 6 ル基、 C—Cァルケ-ル基、ハロ C—Cァルケ-ル基、 C—Cアルキ-ル基、ハロ

2 6 2 6 2 6

C— Cアルキ-ル基、 C— Cアルコキシ C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルコキ

2 6 1 6 1 6 1 6 シ C— Cアルキル基又は C— Cアルコキシ C— Cアルコキシ C— Cアルキル基

1 6 1 6 1 6 1 6

であり、更に好ましくは水素原子、 C—Cアルキル基、 C—Cアルコキシ C—Cァ

1 6 1 6 1 6 ルキル基、 C—Cアルキルカルボ-ル基又は C—Cアルコキシカルボ-ルである。

1 6 1 6

R²として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアル

1 6 1 6 キル基、ヒドロキシ基、 C—Cアルコキシ基、ハロ C—Cアルコキシ基、 C—Cアル

1 6 1 6 1 6 コキシ C—Cアルコキシ基又はハロ C—Cアルコキシ C—Cアルコキシ基であり、

1 3 1 6 1 3

更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子又は C— Cアルコキシ基である。

1 6

Gとして好ましくは C C アルキル基、ハロ C—C アルキル基、 C—C シクロア

2 10 2 10 3 10 ルキル基又は C Cシクロアルキル C Cアルキル基であり、特に好ましくは C

3 8 1 6 2

C ァノレキノレ基又は C Cシクロアノレキノレ C Cァノレキノレ基である。

10 3 8 1 6

Xとして特に好ましくは水素原子である。 Yとして好ましくはハロゲン原子、 C—Cァ

1 6 ルキル基、ハロ c Cアルキル基、 C Cアルコキシ基又はハロ C Cアルコキ

1 6 1 6 1 6 シ基であり、特に好ましくは C Cアルキル基又はハロ C Cアルキル基である。

1 6 1 6

mとして好ましくは 1又は 2であり、特に好ましくは 1である。 Zは酸素原子が好ましい。本発明の一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその中間体である一般式 (ΠΓ )で表される置換ビラジンカルボン酸誘導体の塩としては、ァルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）の塩、アルカリ土類金属 (カルシウム、マグネシゥム等）の塩、アンモ-ゥム塩、有機アミン (メチルァミン、トリエチルァミン、ジェタノールァミン、ピぺリジン、ピリジン等）の塩又は酸付加塩等が挙げられ、酸付加塩としては、例えば、酢酸塩、プロピオン酸塩、シユウ酸塩、トリフルォロ酢酸塩、安息香酸塩等のカルボン酸塩、メタンスルホン酸塩、トリフルォロメタンスルホン酸塩、 p トルエンスルホン酸塩等のスルホン酸塩、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩等の無機酸塩が挙げられる。

又、一般式 (Π)で表される置換ァニリン誘導体の塩としては酸付加塩が好ましぐ例えば、酢酸塩、プロピオン酸塩、シユウ酸塩、トリフルォロ酢酸塩、安息香酸塩等の力ルボン酸塩、メタンスルホン酸塩、トリフルォロメタンスルホン酸塩、 p—トルエンスルホン酸塩等のスルホン酸塩、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩等の無機酸塩が挙げられる。

本発明の一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその中間体である一般式 (Π)で表される置換ァニリン誘導体は、その構造式中に 1つ又は複数個の不斉中心を含む場合があり、 2種以上の光学異性体及びジァステレオマーが存在する場合もあり、本発明は各々の光学異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。又、本発明の一般式 (I)で表される置換ピラジンカルボン酸ァニリド誘導体は、その構造中式中に炭素炭素二重結合に由来する 2種の幾何異性体が存在する場合もあるが、本発明は各々の幾何異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものでる。

以下に本発明の一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体、その中間体である一般式 (Π)で表される置換ァニリン誘導体又は一般式 (ΠΙ)で表される置換ビラジンカルボン酸誘導体の代表的な製造方法を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ル

キル基、ハロ c Cアルキル基、フエ-ル基、置換フエ-ル基又はフエ-ル C— C

1 6 1 4 アルキル基を示し、 Wは— O—、— S 又は— N (R⁴) - (式中、 R⁴は水素原子、 C — Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、フエ-ル基、置換フエ-ル基又はフエ- ル C Cアルキル基を示す。）を示し、 Qはハロゲン原子又は C Cアルコキシ基

1 4 1 6 を示す。）

[0014] 一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体のうち、 Zが Oで表される置換ビラジンカルボン酸ァニリド誘導体 (1— 2)は、一般式 (Π— 1)〜一般式 (Π— 3 )で表されるァ-リン誘導体と一般式 (ΠΙ)で表されるピラジンカルボン酸ハライド又はピラジンカルボン酸エステルを塩基の存在下又は不存在下に、不活性溶媒中で反応させることにより、又は一般式 (Π— 1)〜一般式 (Π— 3)で表されるァ-リン誘導体と一般式 (V)で表されるピラジンカルボン酸を縮合剤の存在下に、塩基の存在下又は不存在下、不活性溶媒中で反応させることにより製造することができるが、通常のアミド類の製造方法であれば良、。

一般式 (Π— 2)で表されるァ-リン誘導体は、一般式 (Π— 1)で表されるァ-リン誘導体を還元剤の存在下、不活性溶媒中で還元することにより製造することができる。一般式 (Π— 3)で表されるァ-リン誘導体は、一般式 (Π— 1)で表されるァ-リン誘導体を塩基の存在下又は不存在下、不活性溶媒中で一般式 (V)で表されるアルコール誘導体、チオール誘導体又はアミン誘導体と反応させることにより製造することができる。

[0015] 一般式 (Π— 1)→一般式 (Π— 2)

本反応で使用できる還元剤としては、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、水素化ビス（2—メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウム等の金属水素化物、金属リチウム等の金属又は金属塩等を例示することができ、その使用量は一般式 (Π— 1)で表されるァ-リン誘導体に対して当量乃至過剰量の範囲から適宜選択して使用すれば良い。

本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジェチルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至 50時間の範囲で行えば良い。反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良ぐ必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製すること〖こより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。

[0016] 一般式 (Π— 1)→一般式 (Π— 3)

本反応で使用できる塩基としては水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化力リウム等の金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム t—ブトキシド等の金属アルコラート類、 n—ブチルリチウム、 s ブチルリチウム、 tーブチルリチウム等のアルキル金属類を例示することができ、その使用量は一般式 (Π— 1)で表されるァ-リン誘導体に対して当量乃至過剰量の範囲力適宜選択して使用すれば良い。本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジェチルエーテル、 1, 2—ジメトキシェタン、ジォキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。反応温度は— 70°C乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至 50時間の範囲で行えば良い。

反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良ぐ必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製すること〖こより目的物を製造することができる。又、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。

[0017] 一般式 (Π— 1)、一般式 (Π— 2)又は一般式 (Π— 3)→—般式 (I 2)

本反応で使用する縮合剤としては、例えばシアノリン酸ジェチル (DEPC)、カルボ -ルジイミダゾール（CDI)、 1, 3 ジシクロへキシルカルボジイミド（DCC)、クロ口炭酸エステル類、ヨウ化 2—クロ口一 1—メチルピリジ-ゥム等を例示することができる。

[0018] 本反応で使用する塩基としては、無機塩基又は有機塩基が挙げられ、無機塩基としては、例えば水酸ィ匕ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物や水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属の水素化物、ナトリウムエトキシド、カリウム t ブトキシド等のアルコールのアルカリ金属塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリゥム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩類、有機塩基としては、例えばトリェチルァミン、ピリジン、 DBU等を例示することができ、その使用量は一般式 (III)又は (IV)で表されるピラジンカルボン酸誘導体に対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択して使用すれば良い。

本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジェチルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸ェチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1, 3 ジメチル 2—イミダゾリジノン及びアセトン、メチルェチルケトン等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。

[0019] 本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良ヽが、 Vヽずれかの反応剤を過剰に使用することもでき、反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至 48時間の範囲で行えば良!ヽ。

反応終了後、目的物を含む反応系から常法により単離すれば良ぐ必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製すること〖こより目的物を製造することができる。

本反応の原料ィ匕合物である一般式 (Π— 1)で表されるァ-リン誘導体は、特開平 1 1 302233号公報又は特開 2001— 122836号公報に開示の製造方法等に準じて製造することができる。

[0020] 又、一般式 (ΠΙ)、 (III ' )又は (IV)で表されるピラジンカルボン酸誘導体は公知文献（例えば、 Journal of Organic Chemistry, Vol. 67, 556〜565 (2002)、 Jo urnal of American Chemical Society Vol. 70. 3911 (1948)、 Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 20 (10) 2204~2208 (1970) , Journal of Het erocyclic Chemistry, Vol. 34, 27 (1997) , Synthesis 923— 924 (1990)、 WO2001070708, Tetrahedron Letters, Vol32, No52, 7689 - 7690 (199 1)、 Journal of American Chemical Society Vol. ^g, 400 (1946)等。）記載の方法に準じて製造することができる。製造方法 2

( 1 -2) -3)

(式中、 R R G、 X、 Y、 m及び ηは前記に同じ。 )

一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体のうち、 Ζが Sで表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体 (1— 3)は、（1— 2)で表されるァ-リン誘導体を公知の方法 (Tetrahedron Lett. , 21 (42) , 4061 (1980) )に準じてローソン試薬と反応させることにより製造することができる。製造方法 3

-2a) ( 1 -2)

(式中、 R R G、 X、 Y、 Q、 m及び ηは前記に同じ。 )

一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体のうち、 R¹が水素原子以外の置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体 (1— 2)は、一般式 (I 2a)で表されるアミド誘導体と一般式 (VI)で表されるハライド誘導体又はエステル誘導体を塩基の存在下又は不存在下に、不活性溶媒中で反応させることにより製造することができる [0023] 本反応で使用できる塩基としては水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化力リウム等の金属水素化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム t—ブトキシド等の金属アルコラート類、 n—ブチルリチウム、 s ブチルリチウム、 tーブチルリチウム等のアルキル金属類を例示することができ、その使用量は一般式 (I 2a)で表されるアミド誘導体に対して当量乃至過剰量の範囲力適宜選択して使用すれば良い。本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良ぐ例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ジェチルエーテル、 1, 2—ジメトキシェタン、ジォキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類等の不活性溶媒を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。

[0024] 反応温度は— 70°C乃至使用する不活性溶媒の沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分乃至 50時間の範囲で行えば良い。

[0025] 一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァニリド誘導体の代表的な化合物を第 1表に、一般式 (Π)で表される置換ァニリン誘導体の代表的な化合物を第 2表に、一般式 (ΠΓ )で表される置換ビラジンカルボン酸誘導体を第 3表に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。又、第 1表中の「物性」欄には融点 (°C)又は屈折率 [n (°C) ]を記載し、アモルファスと記載したィ匕合物については、その¹ HNM

D

Rデータを第 4表に示した。尚、表中、「n—」はノルマルを、「i―」はイソを、「t―」はターシャリーを、「c―」はシクロを、「Me」はメチル基を、「Et」はェチル基を、「Pr」はプ口ピル基を、「Bu」はブチル基を、「Ph」はフ -ル基を、「Ac」はァセチル基を示す。

[0026] [表 1]

( 一 I )

IZ

.99600/S00Zdf/13d t66Sn/S00 ΟΛ\ 〕§0

モルフスァ

z-9/v:9600sosfcl£/ OsosAV

1〕0

第 l表（続き

No. G Y ¹ R i R ² 物性

1-73 CH=CMe₂ 3-Me H OMe 94-97

1-74 CHBrCHMe₂ 3-Me H H 181-181.5

1-75 CHBrCHMe₂ 3-Me H OMe 148-151

1-76 n-Bu 3-Me H H 84-87

1-77 n-Bu 3-Me H OMe 87-89.5

1-78 (CH₂)4Me 3-Me H H 1.5245(24.6)

1-79 CH₂CH₂CHMe2 3-Me H H 77-78

1-80 CH₂CH₂CHMe2 3-Me H OMe 110- 112

1-81 CH₂CH(Me)Et 3-Me H H 81-83

1-82 CH₂CH(Me)Et 3-Me H OMe 92-94

1-83 CH₂CHEt₂ 3-Me H H

1-84 CH₂CHEt₂ 3-Me H OMe

1-85 CH(Me)CH₂CHMe2 3-Me H H

1-86 CH(Me)CH₂CHMe₂ 3-Me H OMe

1-87 CH2 -C5H9 3-Me H H 110-112

1-88 CH2 -C5H9 3-Me H OMe 113-114

1-89 CH2-c-C₆Hn 3-Me H H 67-70

1-90 Bn 3-Me H H 103-105

1-91 i-Bu 3-Me Me OMe

1-92 i-Bu 3-Me i-Pr OMe

1-93 i-Bu 3-Me CH₂CH=CH₂ OMe

1-94 i-Bu 3-Me CH₂C≡CH OMe

1-95 i-Bu 3-Me CH₂Ph OMe

1-96 i-Bu 3-Me COO-i-Bu OMe 1.4814(23.2)

1-97 i-Bu 3-Me COO-i-Bu H

1-98 i-Bu 3-Me COO-t-Bu OMe 1.4850(23.8)

No. G Y ¹™ R i R ² 物性-125 i-Bu 3-CF3 CH₂C≡CH H 1.4680(23.5)-126 i-Bu 3-CFs CH₂Ph H

-127 i-Bu 3-CF3 COO-i-Bu OMe 1.4720(23.5)-128 i-Bu 3-CFs COO-i-Bu H 88-89-129 i-Bu 3-CFs COO-t-Bu OMe 1.4690(24.0)- 130 i-Bu 3-CFs COO-t-Bu H

-131 i-Bu 3-CFs COO(CH₂)₃Cl OMe

-132 i-Bu 3-CFs COO(CH2)₃Cl H

-133 i-Bu 3-CFs COOCH₂-t-Bu OMe

-134 i-Bu 3-CF3 COOCH₂-t-Bu H 122-124-135 i-Bu 3-CFs COOCH2CCI3 OMe 1.4811(24.1)-136 i-Bu 3-CFs COOCH2CCI3 H 1.4790(24.2)-137 i-Bu 3-CF₃ Ac OMe 1.4770(25.3)- 138 i-Bu 3-CFs Ac H 1.4620(24.7)-139 i-Bu 3-CFs COCFs OMe

-140 i-Bu 3-CFs COCFs H

-141 i-Bu 3-CFs CO-n-Bu OMe

-142 i-Bu 3-CF₃ CO-n-Bu H

-143 i-Bu 3-CF3 CH₂COOEt OMe

-144 i-Bu 3-CFs CH₂COOEt H

-145 i-Bu 3-CFs CH₂OEt OMe 1.4730(24.2)-146 i-Bu 3-CF₃ CH₂OEt H 1.4650(23.5)-147 i-Bu 3-CF3 CH₂OCH₂OEt OMe

- 148 i-Bu 3-CF₃ CH₂OCH₂OEt H

-149 i-Bu 3-CF3 CH₂SMe OMe

-150 i-Bu 3-CFs CH₂SMe H κ§

¾ *ΐ i ω ω ω ω

M M s K M

〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 o 〇〇〇〇

()8冊6SΙ · o 3

M K -u m o

W w o a ϋ 〇〇〇 Ο o 〇 o

〇 o K K 〇

Oi K M O 〇 K M K

〇 ό O o ϋ o 〇〇

a o 〇 M ϋ M K Ό o Μ w o ϋ <!

ϋ o K o a O 〇 ο o 〇〇 a 〇 o O 〇〇 6 o a 〇〇 o o O w 〇 u O o o o O 〇 o o o ω

a

o ■a a a o a a K

9 9 9 9 9 9 9 o o o M M o

9 9 o o o o

3

M PQ o

d m

(雜) No. G R ¹ R ² 物性

1-203 i-Bu 3-CF₃ COOMe OMe 1.4775(22.4)

1-204 i-Bu 3-CF₃ COOEt H 1.4638(23.2)

1-205 i-Bu 3-CF3 COOCH₂CH=CH₂ H 1.4675(23.2)

1-206 i-Bu 3-CF3 COOCH₂CH=CH₂ OMe 1.4751(23.2)

1-207 i-Bu 3-CF₃ COO-n-Pr H 1.4649(23.0)

1-208 i-Bu 3-CF₃ COO-n-Pr OMe 1.4700(24.2)

1-209 i-Bu 3-CF₃ COOCH₂Cl OMe 1.4805(24.0)

1-210 i-Bu 3-CF₃ COOCH₂CH₂OMe H 86-88

1-211 i-Bu 3-CF₃ COOPh OMe 1.4850(24.2)

1-212 i-Bu 3-CF3 COOCH₂Ph OMe 1.4868(23.4)

1-213 i-Bu 3-CF3 CH₂OMe H 1.4670(23.1)

1-214 i-Bu 3-CF₃ CH₂OCH₂Ph H 1.4895(23.1)

1-215 i-Bu 3-CF3 CH₂OCH₂CH₂OMe H 1.4730(24.8)

1-216 i-Bu 3-CFg C¾OCH₂CH₂OMe OMe 1.4739(23.2)

1-217 i-Bu 3-CF3 COEt H 87-88

1-218 i-Bu 3-CF3 CO-n-Pr H 85-86

1-219 i-Bu 3-CF3 CO-c-Pr H 1.4760(23.2)

1-220 i-Bu 3-CF3 CO-i-Pr H 111- 113

1-221 i-Bu 3-CF3 CO-i-Bu H 113- 114

1-222 i-Bu 3-CF3 COCH₂OAc H 158- 159

1-223 i-Bu 3-CHCl₂ H H 89-91

1-224 i-Bu 3-OCHF₂ CH₂OEt H 1.4709(26.2)

1-225 i-Bu 3-Me CH₂CH₂— ( OMe 1.5030(22.6)

'

'(

'

'(

(Ηε'ϊ)ε .ΐ

'(HS'PP)S6'S'(H8's)T1'"8'(HS'-ⁱq)0A"8-00^ H -Z

'(Ητ'ρρ)εδ·9'(Η"['ρ)69·9'(Ητ'ρ)ε^Λ

(HS' 0S'I'(HS'PP)8S ' (Hz'sq)sム ·ε

H H z-z '(HI'^ra)0S (HS'∞)SS-9-8S-9'(Hi:'P)0S '

[0037]

第 2表（続き）

[表 3]

一般式 (III ' )

[0038] [表 4] 第 4表

本発明の一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその塩類を有効成分として含有する農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫剤、又は殺ダニ剤は水稲、果榭、野菜、その他の作物及び花卉用を加害する各種農林、園芸、貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫等の害虫防除に適しており、例えばリンゴコカクモンハマキ (Adoxophyes orana fasciata)、テャノコカクモンノヽマ³ r Adoxophyes sp. ) 、リンゴコシンクイ（Grapholita inopinata)、ナシヒメシンクイ（Grapholita molest a)、マメシンクイガ (Leguminivora glycinivorella)、クヮノヽマ = (Olethreutes m ori)、チヤノホソガ (Caloptilia thevivora)、リンゴホソ力 (Caloptilia zachrysa)、キンモンホソガ (Phyllonorycter ringoniella)、ナシホソガ (Spulerrina astauro ta)、モンシロテヨウ (Piers rapae crucivora 、ォォタノコガ (Heliothis sp. ) 、コドリンガ (Laspey resia pomonella)、コナガ (Plutella xylostella)、リンゴヒメンンクイ、 Argyresthia conjugellaノ、モモンンクイ力 (じ arposina niponensisノ、二力メイ J、Chilo suppressalis)、コブノメイガ (Cnaphalocrocis medinalis)、チヤマダラメィガ（Ephestia elutella)、クヮノメイガ (Glyphodes pyloalis)、サンカメィガ (Scirpophaga incertulas)、ィチモンシセセリ (Parnara guttata)、ァヮョトウ (Pseudaletia separata;、ィ不ョトウ (Sesamia inierens 、ノヽスモンョトウ (Spodo ptera litura)、シロイチモジョトウ（Spodoptera exigua)等の鱗翅目害虫、フタテンョコノィ (Macrosteles fascifrons)、ツマグロョコノィ (Nephotettix cincticep s)、トビイロゥンカ (Nilaparvata lugens)、セジロウンカ (Sogatella furcifera)、ミカンキジラミ (Diaphorina citri)、ブドウコナジラミ (Aleurolobus taonabae)、タノココナンフミ (Bemisia tabaci)、オンシッコナンフ^ (Trialeurodes vaporarioru m)、二セダイコンアブラムシ (Lipaphis erysimi)、モモア力アブラムシ (Myzus pe rsicae 、ッノロウムシ (Ceroplastes ceriferus)、ミカンヮタカイカフムシ (Pulvinari a aurantii)、ミカンマノレカイガラムシ (Pseudaonidia duplex)、ナシマノレカイガラムン (ComstocKaspis perniciosa)、ヤノ不カイカフムン (Unaspis yanonensis) 等の半翅目害虫、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea)、マメコガネ（Popilla japoni ca)、タノくコンノンムン (Lasioderma serricorne)、ヒフタ = グムン (Lyctus brun neus)、 -ジユウャホシテントウ（Epilachna vigintiotopunctata)、ァズキゾゥムシ (Callosobruchus chmensis)、ャサイゾゥムン (Listroderes costirostris)、コクゾゥムン (sitopnilus zeamaisノ、ヮタミゾゥムン (Antnonomus grandis granais )、ィネスゾゥムシ (Lissorhoptrus oryzophilus)、ゥリノヽムン (Aulacophora fe moralis)、ィ不ドロォづムシ (Oulema oryzae)、キスンノノヽムシ (Phyllotreta str iolata)、マツノキクイムシ (Tomicus piniperda)、コロラドポテトビートノレ (Leptinot arsa decemlineata)、メ = シカンヒーンビートノレ (Epilachna varivestis)、コーンルートワーム類 (Diabrotica sp. )等の甲虫目害虫、ゥリミノくェ (Dacus (Zeugodac us) cucurbitae)、ミカンコミノくェ (Dacus (Bactrocera) dorsalis 、ィネノヽモグリノくェ (Agromyza oryzae)、タマ不キノェ (Delia antiqua)、タ不ノェ (Dalia platura )、ダイズサャタマバエ（Asphondylis sp. )等の双翅目害虫、ネグサレセンチユウ（ Pratylenchus sp. )、ミナミネグサレセンチユウ (Pratylenchus coffeae)、ジャガィモシストセンチユウ (Glabodera rostchiensis)、ネコブセンチユウ (Meloidogyne sp. )、ミカンネセンチユウ (Tylenchulus semipenetrans)、 -セネグサレセンチユウ (Aphelenchus avenae)、ノヽガレセンチユウ (Aphelenchoides ritzemaoosi )等のハリセンチユウ目害虫、ミカンハダ- (Panonychus citri)、リンゴハダ- (Pan onychus ulmi 、 -セナミノヽタ二 fetranychus cinnabarinus)、カンサ'フハグ二 (Tetranychus kanzawai Kishida)、ナミノヽタ二 (Tetranvchus urticae Koc h)、チヤノナガサビダ- (Acaphylla theae)、ミカンサビハダ- (Aculops pelekas si;、テヤノサヒダニ (Calacarus carinatus 、ナシサヒダニ (Epitrimerus pyri) 等のダニ目害虫に対して強い殺虫効果を有するものである。

[0040] 本発明の一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその塩類は、農園芸用殺虫剤又は殺ダニ剤としての使用が好ましいが、森林 ·木材用害虫、畜産用害虫、衛生用害虫等の種々の害虫類に対して優れた防除効果を示し、幅広い分野で害虫防除剤として使用することができ、これらの害虫類としては、例えば、ャマトアブ等のアブ科、イエバエ等のイエバエ科、ゥマバエ等のゥマバエ科、ゥシバェ等のゥシバエ科、ォォキモンノミバエ等のノミバエ科、了カイエ力、シナハマダラ力、ヒトスジシマ力、ャマトャブカ等の力科、ネコノミ、ィヌノミ、ヒトノミ等のヒトノミ科、ャマトマダニ等のマダニ科、モンシロドクガ等のドクガ科、コクゾゥムシ等のォサゾゥムシ科、キイロスズメバチ等のスズメバチ科、チヤパネゴキブリ等のチヤパネゴキブリ科、ヮモンゴキブリ、ャマトゴキブリ等のゴキブリ科、ケジラミ等のケジラミ科、ャマトシロアリ、イエシロアリ等のシロアリ科、シュノレツエマダニ等のマダニ科、イエダニ等のォォサシダニ科等を挙げることができる。

[0041] 本発明の一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその塩類を有効成分とする農園芸用薬剤、特に農園芸用殺虫剤又は殺ダニ剤は、水田作物、畑作物、果榭、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与える前記害虫に対して顕著な防除効果を有するので、害虫の発生が予測される時期に合わせて、害虫の発生前又は発生が確認された時点で水田、畑、果榭、野菜、その他の作物、花卉等の種子、水田水、茎葉又は土壌に処理することにより本発明の農園芸用殺虫剤の所期の効果が奏せられるものである。

[0042] 本発明の農園芸用薬剤を使用できる植物は特に限定されるものではないが、例えば以下に示した植物が挙げられる。

穀類 (例えば、稲、大麦、小麦、ライ麦、オート麦、トウモロコシ、高粱等)、豆類 (大豆、小豆、そら豆、えんどう豆、落花生等)、果榭 '果実類 (リンゴ、柑橘類、梨、ブドウ、祧、梅、桜桃、タルミ、アーモンド、バナナ、イチゴ等）、野菜類 (キャベツ、トマト、ほうれん草、ブロッコリ一、レタス、タマネギ、ネギ、ピーマン等）、根菜類 (ニンジン、馬鈴薯、サツマィモ、大根、蓮根、かぶ等）、加工用作物類 (綿、麻、コゥゾ、ミツマタ、菜種、ビート、ホップ、サトウキビ、テンサイ、ォリーブ、ゴム、コーヒー、タバコ、茶等）、瓜類 (カボチヤ、キユウリ、スイカ、メロン等）、牧草類 (オーチャードグラス、ソルガム、チモシ一、クローバー、アルフアルファ等）、芝類 (高麗芝、ベントグラス等）、香料等用作物類 (ラベンダー、ローズマリー、タイム、パセリ、胡椒、しょうが等）、花卉類 (キク、バラ、蘭等)等の植物に使用できる。

[0043] また、近年、遺伝子組み換え作物（除草剤耐性作物、殺虫性タンパク産生遺伝子を組み込んだ害虫耐性作物、病害に対する抵抗性誘導物質産生遺伝子を組み込んだ病害耐性作物、食味向上作物、保存性向上作物、収量向上作物など)、昆虫性フエロモン (ハマキガ類、ョトウガ類の交信攪乱剤など)、天敵昆虫などを用いた IPM ( 総合的害虫管理)技術が進歩しており、本発明の農薬組成物はそれらの技術と併用、あるいは体系化して用いることができる。

[0044] 本発明の農園芸用薬剤は、農薬製剤上の常法に従い使用上都合の良い形状に製剤して使用するのが一般的である。

即ち、一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその塩類はこれらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着させて適宜の剤型、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤、粉剤、錠剤、パック剤等に製剤して使用すれば良い。

[0045] 本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良ぐ固体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、榭皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、タルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成榭脂等の合成重合体、粘土類 (例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等)、タルク類（例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類 {例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン (含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシゥムを主成分として含むものもある。） }、活性炭、ィォゥ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩ィ匕ビユリデン等のプラスチック担体、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される。

[0046] 液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分ィ匕合物を分散させうることとなるもの力選択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しくは 2 種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類 (例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばァセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプチルケトン、シクロへキサノン等）、エーテル類（例えばェチルエーテル、ジォキサン、セロソルブ、ジプロピルェ一テル、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類 (例えばケロシン、鉱油等)、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲンィ匕炭化水素類 (例えばジクロロェタン、クロ口ホルム、四塩化炭素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸ェチル、ジイソプピルフタレート、ジブチルフタレート、ジォクチルフタレート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジェチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等）、二トリル類 (例えばァセトニトリル等）、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。

[0047] 他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。

[0048] 有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び Z又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンァルキルァリールエーテル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシェチレン榭脂酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシェチレンソルビタンモノォレエート、アルキルァリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグ-ンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。

又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び Z又は結合の目的のために、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビュルアルコール、松根油、糠油、ベントナイト、リグ-ンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。

[0049] 固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用することちできる。

消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補助剤を使用することもできる。防腐剤としては、 1, 2—ベンズイソチアゾリン一 3—オン、パラクロロメタキシレノール、ノラオキシ安息香酸ブチル等も添加することが出来る。

更に必要に応じて機能性展着剤、ピぺ口-ルブトキサイド等の代謝分解阻害剤等の活性増強剤、プロピレングリコール等の凍結防止剤、 BHT等の酸ィ匕防止剤、紫外線吸収剤等その他の添加剤も加えることが可能である。

[0050] 有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、農園芸用殺虫剤 100重量部中、 0. 01〜90重量部の範囲力適宜選択して使用すれば良ぐ例えば粉剤又は粒剤とする場合は 0. 01〜50重量％、又乳剤又は水和剤とする場合も同様 0. 01〜50重量％が適当である。

本発明の農園芸用薬剤は各種害虫を防除するためにそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫防除に有効な量を当該害虫の発生が予測される作物若しくは発生が好ましくない場所に適用して使用すれば良い。

本発明の農園芸用薬剤の使用量は種々の因子、例えば目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分ィ匕合物として 10アール当たり 0. OOlg〜： LOkg、好ましくは 0. 01g〜lkgの範囲から目的に応じて適宜選択すれば良い。

[0051] 本発明の農園芸用薬剤は、更に防除対象病害虫、防除適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、又、使用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能である。

かかる目的で使用する他の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例えばェチオン、トリクロルホン、メタミドホス、ァセフェート、ジクロルボス、メビンホス、モノクロトホス、マラチオン、ジメトエート、ホルモチオン、メカルバム、バミドチオン、チオメトン、ジスルホトン、ォキシデプロホス、ナレッド、メチルパラチオン、フエ-トロチオン、シァノホス、プロパホス、フェンチォン、プロチォホス、プロフエノホス、イソフェンホス、テメホス、フェントエート、ジメチルビンホス、クロルフエビンホス、テトラクロルビンホス、ホキシム、イソキサチオン、ピラクロホス、メチダチオン、クロ口ピリホス、クロルピリホス' メチル、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、ピリミホスメチノレ、ホサロン、ホスメット、ジォキサベンゾホス、キナノレホス、テノレブホス、エトプロホス、カズサホス、メスノレフェンホス

、 DPS (NK— 0795)、ホスホカノレブ、フエナミホス、イソアミドホス、ホスチアゼート、ィサゾホス、ェナプロホス、フェンチオン、ホスチェタン、ジクロフヱンチオン、チォナジン、スノレプロホス、フェンスノレフォチ才ン、ジアミダホス、ピレトリン、アレスリン、プラレトリン、レスメトリン、ペルメトリン、テフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、シノヽロトリン、ラムダシハロトリン、デルタメトリン、アタリナトリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、ハルフェンプロックス、シラフルォフェン、フルシトリネート、フルバリネート、メソミル、ォキサミル、チォジカルプ、アルジカルプ、ァラニカルプ、カルタップ、メトルカルブ、キシリカルブ、プロボキスル、フノキシカルプ、フノブカルプ、ェチオフンカルプ、フエノチォカルプ、ビフエナゼート、 BPMC、力ルバリル、ピリミカーブ、カルボフラン、カルボスルファン、フラチォカルプ、ベンフラカルブ、アルドキシカルプ、ジァフェンチウロン、ジフルべンズロン、テフルべンズロン、へキサフルムロン、ノバルロン、ルフェヌロン、フルフエノクスロン、クロルフルァズロン、酸化フェンブタスズ、水酸ィ匕トリシク口へキシルスズ、ォレイン酸ナトリウム、ォレイン酸カリウム、メトプレン、ハイド口プレン、ビナパクリル、アミトラズ、ジコホノレ、ケルセン、クロルべンジレート、フエ二ソブロモレート、テトラジホン、ベンスルタップ、ベンゾメート、テブフエノジド、メトキシフエノジド、ピリダリル、クロマフエノジド、プロパルギット、ァセキノシル、エンドスルファン、ジオフエノラン、クロルフエナビル、フェンピロキシメート、トルフェンピラド、フィプロ-ル、テブフェンビラド、トリァザメート、エトキサゾール、へキシチアゾタス、硫酸ニコチン、二テンビラム、ァセタミプリド、チアクロプリド、イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチア- ジン、ジノテフラン、フルアジナム、ピリプロキシフェン、ヒドラメチルノン、ピリミジフェン、ピリダベン、シロマジン、 TPIC (トリプロピノレイソシァヌレート）、ピメトロジン、クロフエンテジン、ブプロフエジン、チオシクラム、フエナザキン、キノメチォネート、インドキサカルプ、ポリナクチン複合体、ミルべメクチン、アバメタチン、エマメクチン'ベンゾエート、スピノサッド、 BT (バチルス ·チューリンゲンシス）、ァザデイラクチン、ロテノン、ヒドロキシプロピルデンプン、塩酸レバミゾール、メタム 'ナトリウム、酒石酸モランテル、ダゾメット、トリクラミド、バストリア、モナクロスポリゥム 'フイマトパガム等の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤を例示することができ、同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては、例えば硫黄、石灰硫黄合剤、塩基性硫酸銅、ィプロベンホス、エディフエンホス、トルク口ホス'メチル、チラム、ポリカーバメイト、ジネブ、マンゼブ、マンコゼブ、プロビネブ、チオファネート、チオファネートメチル、べノミル、ィミノクタジン酢酸塩、ィミノクタジンアルべシル酸塩、メプロ-ル、フルトラ-ル、ペンシクロン、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、ォキサジキシル、カルプロパミド、ジクロフルアニド、フルスルフアミド、クロロタロニノレ、クレソキシム 'メチル、フエノキサニル、ヒメキサゾール、ェクロメゾール、フルオルイミド、プロシミドン、ビンクロゾリン、ィプロジオン、トリアジメホン、トリフルミゾール、ビテルタノール、ィプコナゾール、フルコナゾール、プロピコナゾ一ノレ、ジフエノコナゾーノレ、ミクロブタニノレ、テトラコナゾ一ノレ、へキサコナゾーノレ、テブコナゾール、チアジ-ル、イミベンコナゾール、プロクロラズ、ぺフラゾエート、シプロコナゾール、イソプロチオラン、フエナリモル、ピリメタニル、メパニピリム、ピリフエノックス、フルアジナム、トリホリン、ジクロメジン、ァゾキシストロビン、チアジアジン、キヤプタン、プロべナゾール、ァシベンゾフラル Sメチル、フサライド、トリシクラゾール、ピロキロン、キノメチォネート、ォキソリュック酸、ジチアノン、カスガマイシン、ノリダマイシン、ポリオキシン、ブラストサイジン、ストレプトマイシン等の農園芸用殺菌剤を例示することができ、同様に除草剤としては、例えばダリホサート、スルホセート、ダルホシネート、ビアラホス、ブタミホス、エスプロカルプ、プロスルホカルプ、ベンチォカーブ、ピリブチカルブ、ァシュラム、リニュロン、ダイムロン、イソゥロン、ベンスルフロンメチル、シクロスノレファムロン、シノスルフロン、ピラゾスルフロンェチル、アジムスノレフロン、ィマゾスノレフロン-テニノレクローノレ-ァラクロ一ノレ-プレチラクローノレ、クロメプロップ、エトべンザ-ド、メフエナセット、ペンディメタリン、ビフエノックス、アシフルォフェン、ラタトフェン、シハロホップブチル、アイォキシニル、ブロモブチド、ァロキシジム、セトキシジム、ナプロパミド、インダノフアン、ピラゾレート、ベンゾフエナップ、ピラフルフェンェチル、イマザピル、スルフェントラゾン、カフエンストロール、ベントキサゾン、ォキサジァゾン、パラコート、ジクワット、ピリミノバック、シマジン、アトラジン、ジメタメトリン、トリアジフラム、ベンフレセート、フルチアセットメチル、キザロホップ'ェチル、ベンタゾン、過酸ィ匕カルシウム等の除草剤を例示することができる。

[0052] 又、生物農薬として、例えば核多角体ウィルス（Nuclear polyhedrosis virus, NPV)、顆粒病ウィルス (Granulosis virus, GV)、細胞質多角体病ウィルス (Cyt oplasmic polynearosis virus、 CPV)、 £έ虫ホックスゥイノレス (Entomopox viru s、 EPV)等のウィルス製剤、モノクロスポリゥム 'フィマトパガム（Monacrosporium pnymatophagum)、スタイナ ~~ネマ '力 ~~ホ刀プサェ (Stemernema carpocapsa e)、スタイナーネマ ·クシダェ（Steinernema kushidai)、パスツーリア ·ぺネトランス (Pasteuria penetrans)等の殺虫又は殺線虫剤として利用される微生物農薬、トリコデノレマ ·リグノラン（Trichoderma lignorum)、ァグロバタテリゥゥム ·ラジオバクタ一 (Agrobacterium radiobactor)、非病原'性エノレビ-ァ '力ロトボーラ (Erwinia carotovora)、バチルス'ズブチリス（Bacillus subtilis)等の殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス'キャンペストリス（Xanthomonas campestris)等の除草剤として利用される生物農薬などと混合して使用することにより、同様の効果が期待できる。

[0053] 更に、生物農薬として例えばオンシッッヤコバチ（Encarsia formosa)、コレマン了ブラパチ (Aphidius colemani)、ショクガタマノくェ (Aphidoletes aphidimyza) 、ィサエアヒメコノチ (Diglyphus isaea)、ノヽモグリコマユノチ (Dacnusa sibirica) 、チリカブリダ- (Phytoseiulus persimilis)、ククメリスカブリダ- (Amblyseius c ucumeris)、ナミヒメハナカメムシ（Orius sauteri)等の天敵生物、ボーべリア ·ブロン-ァティ（Beauveria brongniartii)等の微生物農薬、（Z)— 10—テトラデセ -ル =ァセタート、 (E, Z)— 4, 10—テトラデカジ-エル =ァセタート、（Z)— 8—ドデセ -ル =ァセタート、（Z)— 11ーテトラデセ-ル=ァセタート、（2)—13—ィコセンー1 0 オン、（Z)— 8 ドデセ-ル =ァセタート、（Z)— 11ーテトラデセ-ル=ァセタート、（Z)— 13—ィコセン一 10—オン、 14—メチル 1—ォクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である。

実施例

[0054] 以下に本発明の一般式 (I)で表される置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその中間体である一般式 (Π)で表される置換ァ-リン誘導体にっ、て、実施例を挙げて説明する力本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例 1. 3—イソブチル 4— [1, 2, 2, 2—テトラフルォ口一 1— (トリフルォロメチル)ェチル]ァニリン (ィ匕合物 No. 2— 9)の製造

3—イソブチルァ-リン（14. 9g, 0. Imol)をターシャリーブチルメチルエーテル— 水（1 : 1)混合溶媒 300mlに希釈し、ヘプタフルォロイソプロピルョージド（29. 6g, 0 . Imol)、テトラブチルアンモ -ゥムハイドロゲンサルフェート（3. 4g, 0. Olmol)、炭酸水素ナトリウム（8. 4g, 0. Imol)、亜ジチオン酸ナトリウム（17g, 0. Imol)を順次加え、室温で一晩攪拌した。反応液をへキサンで希釈し、 3規定塩酸で 2回洗浄し、重曹水、飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル 6： 1)にて分離精製して、目的物 14. 9gを得た。

収率： 47%

物性： NMR [CDC1 /TMS , δ値（ppm) ]

3

7. 23 (d, 1H) , 6. 54 (dt, 1H) , 6. 51 (d, 1H) , 3. 90 (bs, 2H) , 2. 55 (dd, 2H) ,

1. 83 (m, 1H) , 0. 91 (d, 6H)

[0055] 実施例 2. 3—イソブチル 4— [1—メトキシ一 2, 2, 2 トリフルォロ一 1— (トリフルォロメチル)ェチル]ァ-リン (ィ匕合物 No. 2- 10)の製造

3 イソブチルー 4 [1, 2, 2, 2—テトラフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]ァ-リン（1. 6g, 5mmol)を 28%ナトリウムメトキシドメタノール溶液（9. 6g)に溶解し、 3時間加熱攪拌した。放冷後、反応液を氷水中に注ぎ込み、酢酸ェチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン:酢酸ェチル = 5 : 1)にて分離精製することにより目的物 1. 31gを得た。

収率： 79%

物性： NMR [CDC1 /TMS , δ値（ppm) ]

3

7. 25 (d, 1H) , 6. 71 (d, 1H) , 6. 54 (dd, 1H) , 3. 78 (bs, 2H) , 3. 43 (s, 3 H) ,

2. 81 (d, 2H) , 2. 13 (m, 1H) , 0. 92 (d, 6H)

[0056] 実施例 3. 3 イソブチルー 4— [2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]ァニリン (ィ匕合物 No. 2— 13)の製造

3 イソブチルー 4 [1, 2, 2, 2—テトラフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]ァ-リン（874mg, 3mmol)をジメチルスルホキシド（20ml)に溶解させ、水素化ホウ素ナトリウム（340mg, 9mmol)を少しずつ加え、 60°Cで 3時間攪拌した。反応液に氷を少量ずつ加え、その後酢酸を滴下した。酢酸ェチルにて反応液を希釈し、 4回水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮することにより、目的物 8 30mgを得た。

収率： 99%

物性： NMR [CDC1 /TMS , δ値（ppm) ]

3

7. 30 (d, 1H) , 6. 57 (dd, 1H) , 6. 50 (d, 1H) , 4. 28 (m, 1H) , 3. 80 (bs, 2H) ,

2. 41 (d, 2H) , 1. 78 (m, 1H) , 0. 91 (d, 6H)

[0057] 実施例 4. ?^ {3—ィソブチルー4 [2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} - 3 メチルビラジン 2 カルボン酸アミド（化合物 No. 1 - 1 7)の製造

3—メチルビラジン一 2—カルボン酸（138mg, lmmol)、 3—イソブチル 4— [2, 2, 2 トリフルォロ 1— (トリフルォロメチル）ェチル]ァ-リン（299mg, lmmol) , 2 —クロ口 1—メチルピリジ-ゥムョージド（255mg, lmmol)、及びトリェチルアミン（ 303mg, 3mmol)をテトラヒドロフラン（10ml)に溶解し、 3時間加熱還流した。反応液を酢酸ェチルで希釈後、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン:酢酸ェチル

= 2 : 1)にて分離精製することにより目的物 290mgを得た。

収率： 69%

物性:融点 133〜134°C

[0058] 実施例 5. ?^—{3—ィソブチルー4 [1ーメトキシー2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} 3—メチルビラジン 2—力ルボン酸アミド（ィ匕合物 No. 1— 18)の製造

3 イソブチルー 4 [2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]ァ- リンのかわりに 3—イソブチル 4— [1—メトキシ一 2, 2, 2 トリフルオロー 1— (トリフルォロメチル)ェチル]ァ-リンを用いた以外は実施例 4と同様にして 3時間反応を行なうことにより目的物を得た。

収率： 56%

物性:融点 118〜119°C

[0059] 実施例 6. ?^—{3—ィソブチルー4 [2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} - 3 クロロビラジン— 2—カルボン酸アミド（化合物 No. 1 - 2 5)の製造

3 ヒドロキシピラジン 2—力ルボン酸（154mg, 1. lmmol)をォキシ塩化リン（2 ml) )に溶解し、ピリジンを 1滴カ卩ぇ 2時間加熱還流したのち減圧濃縮し、 3 クロロピラジン 2—力ルボン酸クロリドを得た。これを 3 イソブチルー 4 [2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]ァ-リン（299mg, lmmol)及びトリェチルァミン（303mg, 3mmol)のテトラヒドロフラン（10ml)溶液に加え、 3時間加熱還流した。反応液を酢酸ェチルで希釈後、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン:酢酸ェチル = 2 : 1)にて分離精製することにより目的物 200mgを得た。

収率： 46%

物性:融点 128〜129°C

[0060] 実施例 7. ?^—{3—ィソブチルー4 [2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} - 3 メトキシピラジン— 2—カルボン酸アミド（化合物 No. 1 - 28)の製造

3 メチルビラジン 2 カルボン酸のかわりに 3—メトキシピラジン 2 カルボン酸を用いた以外は実施例 4と同様にして 3時間反応を行なうことにより目的物を得た。

収率： 71%

物性：融点 135. 5〜137°C

[0061] 実施例 8. ?^—{3—ィソブチルー4 [1ーメトキシー2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} - 3 メトキシピラジン一 2—カルボン酸アミド（ィ匕合物 No. 1— 29)の製造

3 イソブチルー 4 [2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]ァ- リンのかわりに 3—イソブチル 4— [1—メトキシ一 2, 2, 2 トリフルオロー 1— (トリフルォロメチル)ェチル]ァ-リンを用いた以外は実施例 7と同様にして 3時間反応を行なうことにより目的物を得た。

収率： 50%

物性:融点 118〜119°C

[0062] 実施例 9. 3 クロロメチルピラジンー2—力ルボン酸メチル（ィ匕合物 No. 3— 1)の製造

3—メチルビラジン一 2—カルボン酸メチル（2. 44g, 16mmol)をクロ口ホルム（10 Oml)に溶解し、 N クロロコハク酸イミド（2. 14g, 16mmol)をカ卩えた。次いで過酸化ベンゾィル（l lOmg, 70%, 0. 32mmol)をカ卩え、 30時間加熱還流した。反応液を冷却後、濾過により不溶物を除去し、濾液を減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1： 1)にて分離精製することにより目的物 1. 55gを得た。

収率： 52%

物性： NMR [CDC1 /TMS , δ値（ppm) ]

3

8. 75 (d, 1H) , 8. 68 (d, 1H) , 5. 14 (s, 2H) , 4. 06 (s, 3H)

[0063] 実施例 10. 3 フルォロメチルピラジン 2—力ルボン酸メチル（ィ匕合物 No. 3— 3) の製造

3 クロロメチルピラジン一 2—カルボン酸メチル（1. 55g, 8. 3mmol)を DMSO ( 30ml)に溶解し、フッ化セシウム（2. 52g, 16. 6mmol)およびへキサメチルリン酸トリアミド (0. 3ml)を加えた後、 140°Cで 40分加熱攪拌した。反応液を冷却後、希塩酸中に注ぎ込み、酢酸ェチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン:酢酸ェチル = 2 : 1)にて分離精製することにより目的物 0. 13gを得た。

収率： 9%

物性： NMR [CDC1 /TMS , δ値（ppm) ]

3

8. 82 (d, 1H) , 8. 71 (d, 1H) , 5. 90 (d, 2H) , 4. 05 (s, 3H)

[0064] 実施例 11. N— {3—イソブチル—4— [1—メトキシ— 2, 2, 2 トリフルオロー 1— (トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} 3 フルォロメチルピラジン 2—力ルボン酸アミド (化合物 No. 1— 39)の製造

3 フルォロメチルピラジンー2—力ルボン酸メチル（390mg, 2. 29mmol)および 3—イソブチル 4— [1—メトキシ一 2, 2, 2 トリフルォロ一 1— (トリフルォロメチル）ェチル]ァ-リン（750mg, 2. 29mmol)を攪拌し、 28%ナトリウムメトキシド（4. 4g, 22. 9mmol)を加えた。 60°Cで 3時間加熱攪拌後、希塩酸中に注ぎ込み、酢酸ェチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 3： 1)にて分離精製することにより目的物 0. 71gを得た。

収率： 67%

物性： n 1. 4829 (27. 7°C)

D

[0065] 実施例 12. N—イソブチルォキシカルボ-ルー N—{3 イソブチルー 4 [1ーメトキシ—2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} 3 メチルピラジン— 2—カルボン酸アミド (化合物 No. 1— 96)の製造

水素化ナトリウム（32mg, 60%, 0. 8mmol)を THF (lOml)に懸濁し、 N— {3—ィソブチルー 4 [1ーメトキシ 2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} 3—メチルピラジン— 2—カルボン酸アミド（300mg, 0. 67mmol)の THF (5ml)溶液を滴下した。室温で 30分間攪拌後、クロ口炭酸イソブチル（l lOmg , 0. 811111101)の丁1^ (21111)溶液を加ぇ、 2時間攪拌した。反応液を希塩酸中に注ぎ込み、酢酸ェチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン:酢酸ェチル = 3： 1)にて分離精製することにより目的物 0. 33gを得た。

収率： 90%

物性： n 1. 4814 (23. 2°C)

D

[0066] 実施例 13. N エトキシメチル一 N— {3—イソブチル 4— [1—メトキシ一 2, 2, 2 トリフルォロ 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} 3—メチルビラジン 2 一力ルボン酸アミド (化合物 No. 1— 114)の製造

水素化ナトリウム（32mg, 60%, 0. 8mmol)を THF (lOml)に懸濁し、 N— {3—ィソブチルー 4 [1ーメトキシ 2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} 3—メチルピラジン— 2—カルボン酸アミド（300mg, 0. 67mmol)の THF (5ml)溶液を滴下した。室温で 30分間攪拌後、クロロメチルェチルエーテル（7 6mg, 0. 811111101)の丁1^ (21111)溶液を加ぇ、 5時間攪拌した。反応液を希塩酸中に注ぎ込み、酢酸ェチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン:酢酸ェチル = 3 : 1)にて分離精製することにより目的物 0. 24gを得た。

収率： 71%

物性： n 1. 4899 (23. 9°C)

D

[0067] 実施例 14. N ァセチルー N— {3—イソブチル—4— [1—メトキシ— 2, 2, 2 トリフルォロ 1 (トリフルォロメチル）ェチル]フエ二ル} - 3 メチルピラジン 2 カルボン酸アミド (化合物 No. 1— 106)の製造

水素化ナトリウム（32mg, 60%, 0. 811111101)を1¾? (101111)に懸濁し、？^—{3—ィソブチルー 4 [1ーメトキシ 2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} 3—メチルピラジン— 2—カルボン酸アミド（300mg, 0. 67mmol)の THF (5ml)溶液を滴下した。室温で 30分間攪拌後、塩ィ匕ァセチル（63mg, 0. 8m mol)の THF (2ml)溶液を加え、 1昼夜攪拌した。反応液を希塩酸中に注ぎ込み、酢酸ェチルにて抽出し、水洗した。硫酸マグネシウムを用いて乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン:酢酸ェチル = 3 : 1)にて分離精製することにより目的物 0. 10gを得た。

収率： 30%

物性： n 1. 4955 (23. 0°C)

D

[0068] 実施例 15. 3 トリフルォロメチルピラジン一 2—カルボン酸メチル（ィ匕合物 No. 3— 4)の製造

3 クロロビラジン— 2—カルボン酸メチル（2g, 11. 6mmol)、ヨウ化第一銅（3. 3 g, 17. 3mmol)、フッ化カリウム（1. 34g, 23mmol)、クロロジフルォロ酢酸メチル（ 3. 36g, 18. 2mmol)を DMF (20ml)に溶解し、アルゴン雰囲気下 115。Cで 5時間攪拌した。反応液をセライトろ過後、ろ液を、酢酸ェチルで希釈し、 4回水洗した。硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトダラフィー（へキサン:酢酸ェチル = 3 : 1)にて分離精製することにより目的物 700mgをペーストとして得た。

収率： 29%

物性：¹ H— NMR[CDC1 ZTMS, δ値（ppm) 8. 85 (d, 1H) , 8. 83 (d, 1H)

3

, 4. 05 (s, 3H)

[0069] 実施例 16. 3 トリフルォロメチルピラジン一 2—カルボン酸（ィ匕合物 No. 3— 5)の製造

3 トリフルォロメチルピラジンー2—力ルボン酸メチル（700mg, 3. 4mmol)をェタノール—水（1： 1, 10ml)に溶解し、水酸化カリウム（300mg)を加え 1時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮し、残渣を水で希釈後、酢酸ェチルで洗浄した。水層を塩酸で酸性にし、酢酸ェチルで抽出後、飽和食塩水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、目的物 409mgを結晶として得た。

収率： 63%

物性:融点 130— 134°C

[0070] 実施例 17. ?^—{3—ィソブチルー4 [2, 2, 2 トリフルオロー 1 （トリフルォロメチル）ェチル]フエ-ル} 3 トリフルォロメチルピラジン— 2—カルボン酸アミド（1—4 2)の製造

3 トリフルォロメチル一 2 ピラジンカルボン酸（192mg, lmmol)、 3—イソブチル— 4— [2, 2, 2—トリフルォロ— 1— (トリフルォロメチル）ェチル]ァ-リン（199mg , lmmol)、 2—クロ口一 1—メチルピリジ-ゥムョージド（255mg, lmmol)及びトリエチルァミン（303mg, 3mmol)をテトラヒドロフラン（10ml)に溶解し、 2時間加熱還流した。反応液を酢酸ェチルで希釈後、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 2 : 1)にて分離精製することにより目的物 293mgをペーストとして得た収率： 62%

物性： n 1. 4825 (27. 7°C)

D

以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。

製剤例 1

第 1表記載の化合物 10部

キシレン 70部

N—メチノレピロリドン 10部

ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと

アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 10部

以上を均一に混合溶解して乳剤とする。

製剤例 2

第 1表記載の化合物 3部

クレー粉末 82部

珪藻土粉末 15部

以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。

製剤例 3

第 1表記載の化合物 5部

ベントナイトとクレーの混合粉末 90部

リグ-ンスルホン酸カルシウム 5部以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。

製剤例 4

第 1表記載の化合物 20部

カオリンと合成高分散珪酸 75部

ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと

アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 5部

以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

[0072] 試験例 1.ナミハダ- (Tetranychus urticae)に対する殺ダニ試験

インゲン葉で直径 2cmのリーフディスクを作成し、湿潤濾紙上に置き、そこへ雌成虫を接種した後、第 1表に記載の化合物を有効成分とする薬剤を 500ppm及び 50p pmに希釈した薬液 50mlをターンテーブル上で均一に散布し、散布後 25°Cの恒温室に静置した。薬剤処理 2日後に死亡虫数を調査し、下記式により死虫率を算出し、下記の判定基準に従って判定した。 1区 10頭 2連制。無処理区孵化虫数処理区孵化虫数

補正死虫率（％) = X 100

無処理区孵化虫数判定基準： Α· · ·死虫率 100%

Β· · '死虫率 99%〜90%

C- · '死虫率 89%〜80%

D- · '死虫率 79%〜50%

[0073] 尚、比較ィ匕合物として、特開 2003— 48878号公報記載の化合物 No. 1— 163及び 1—164を用いた。

( 1 -163 ) ( 1 -164 ) 上記試験の結果、本発明の化合物 No. 1— 2〜1 4、 1 6〜1 10、 1 - 12-1 — 14、 1— 17〜1— 30、 1— 39、 1—42、 1—43、 1— 51、 1— 53、 1— 54、 1— 73 、 1— 74、 1— 76、 1— 77、 1— 79、 1— 81、 1— 82、 1— 87、 1— 90、 1— 96、 1—1 04、 1— 106、 1— 112、 1— 114、 1— 117、 1— 125、 1— 127〜1— 129、 1— 134 〜1— 138、 1— 145、 1— 146、 1— 153〜1— 160、 1— 163、 1— 189、 1— 199〜 1 210、 1 213〜1 222のィ匕合物は 500ppm及び 50ppml、ずれの濃度においても A活性を示した。一方、対照の両ィ匕合物とも 500ppmの濃度でも殺ダニ活性を示さなかった。

Claims

請求の範囲

[1] -般式 (I)

1 6 1 6

1 6 3 6 3 6

3 6 1 6 3 6 1 6

2 6 2 6 2 6 2

6 1 6 1 6 1 6

6 1 6 1 6 1 6 c -cアルキルスルフィエル c -cアルキル基、ハロ c -cアルキルスルフィエル

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1

6 1 6

1 6 1 6

ル C— Cアルキル基、 C— Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C— Cアルキルスルホ

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6

1 6 1 6 基、 c—cアルコキシ基、ハロ c -cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ

1 6 1 6 1 6

c -cアルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィエル基、ハロ c -cアルキルスル

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6

1 6

1 6 1 6 1

1 6 1 6

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1 6 1

1 6 1 6

1 6

Cアルキルカルボ二ル基を示す。

3 6

1 6 1 6

1 3 1 6 1 3 -cアルキルスルフィエル c -cアルコキシ基、ハロ c -cアルキルスルフィエル

1 6 1 3 1 6

C— Cアルコキシ基、 C— Cアルキルスルホ-ル C— Cアルコキシ基、ハロ C— C

6 1 6 1 6

1 6

1 6 1 6

1 6

1 6 1 6

6 1 6

1 6 1 6 1

6 1 6 1

6

1 6 1 6 1 6

ハロ c -cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ c -cアルキルチオ基、 C

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6

6

1 6 1 6

2 10 2 10 3 10

1 6

3 10

1 6 1 6

3 10 3 8 1 6

はハロ c—Cシクロアルキル C—Cアルキル基を示す。

3 8 1 6

zは酸素原子又は硫黄原子を示す。

6 1 6

Yは同一又は異なっても良ぐ水素原子、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、 C—Cアルキル基、ハロ C—Cアルキ

1 6 1 6 ル基、 C—Cァルケ-ル基、ハロ C—Cァルケ-ル基、 C—Cアルキ-ル基、ハロ C— Cアルキ-ル基、同一又は異なっても良いトリ C— Cアルキルシリル C— Cァ

2 6 1 6 1 6

-Cアルキル基、ヒドロキシ c -cアルキル基、 C—Cアルキルカルボ-ルォキシ

1 6 1 6 1 6

6 1 6 3 6 1 6

基、 C— Cアルコキシ基、ハロ C— Cアルコキシ基、 C— Cアルコキシ C— Cアル

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6

6 1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1 6 1

6 1 6

1 6 1 6

1 6 1 6 1

1 6 1 6

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1

6 1 6 ジ C Cアルキルアミノ基又は C Cアルコキシカルボ-ル基力選択される 1以

1 6 1 6

1 6 1 6 1

1 6 1 6

ル基、 C—Cアルキルスルホ-ル基、ハロ C—Cアルキルスルホ-ル基、モノ C

1 6 1 6 1

6 1 6 1

6

示す。

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1

6 1 6

1 6 1 6

上の置換基を有することもできる。 m及び nは 1〜3の整数を示す。 }で表される置換ピラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその塩類。

[2] Gが C C アルキル基である請求項 1に記載の置換ビラジンカルボン酸ァ -リド

2 10

誘導体又はその塩類。

[3] Xが水素原子である請求項 1又は 2に記載の置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその塩類。

[4] Zが酸素原子で表される基である請求項 1乃至 3いずれか 1項に記載の置換ピラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその塩類。

[5] 請求項 1乃至 4いずれ力 1項に記載の置換ビラジンカルボン酸ァ -リド誘導体又はその塩類を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用薬剤。

[6] 農園芸用薬剤が農園芸用殺虫剤又は殺ダニ剤である請求項 5に記載の農園芸用薬剤。有用植物力有害生物を防除するために、請求項 5又は 6に記載の農園芸用薬剤の有効量を対象植物又は土壌に処理することを特徴とする農園芸用薬剤の使用方法。

一般式 (II)

{式中、 R¹は水素原子、 C — Cアルキル基、ハロ C — Cアルキル基、 C — Cアルキ

1 6 1 6 1 6 ルカルボニル基、ハロ c -cアルキルカルボ-ル基、 C —Cアルキルカルボ-ル C

1 6 1 6

—Cアルキル基、シクロ C —Cアルキル基、ノ、ロシクロ C —Cアルキル基、シクロ

1 6 3 6 3 6

C — Cアルキル C — Cアルキル基、ノヽロシクロ C — Cアルキル C — Cアルキル基

3 6 1 6 3 6 1 6

、 C —Cァルケ-ル基、ハロ C —Cァルケ-ル基、 C —Cアルキ-ル基、ハロ C

2 6 2 6 2 6 2

— Cアルキ-ル基、 C — Cアルコキシ C — Cアルキル基、ハロ C — Cアルコキシ

6 1 6 1 6 1 6

C — Cアルキル基、 C — Cアルコキシ C — Cアルコキシ C — cアルキル基、 c -

6 1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1 6

C — Cアルキル基、 C — Cアルキルスルホ-ル C — Cアルキル基、ハロ C — Cァ

1 6 1 6 1 6 1 6 ルキルスルホ -ル C — Cアルキル基、モノ C — Cアルキルアミノ C — Cアルキル基

1 6 1 6 1 6

、同一又は異なっても良いジ C — Cアルキルアミノ C — Cアルキル基、フエ-ル C

1 6 1 6 1

— cアルコキシ C — Cアルキル基、 C — Cアルコキシカルボ-ル基、 C — Cアル

6 1 6 1 6 1 6 コキシ C —Cアルコキシカルボ-ル基、ハロ C —Cアルコキシカルボ-ル基、 C

1 6 1 6 1

6 1 6 異なっても良いジ C— Cアルキルアミノカルボ-ル基、 C— Cアルコキシカルボ-

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6

1 6

1 6 1 6 1

1 6 1 6

、ニトロ基、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、 C— Cアルコキシ基、ハロ

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1 6 1

6 1 6 1 6 スルホ-ル基、ハロ C— Cアルキルスルホ-ル基、モノ C— Cアルキルアミノ基、同

1 6 1 6

1 6

Cアルキルカルボ二ル基を示す。

3 6 R²は水素原子、ハロゲン原子、 C— Cアルキル基、ハロ C— Cアルキル基、シァ

1 6 1 6

ノ基、ヒドロキシ基、 C—Cアルコキシ基、ハロ c -cアルコキシ基、 C—Cアルコ

1 3 1 6 1 3

-Cアルキルスルフィエル c -cアルコキシ基、ハロ c -cアルキルスルフィエル

1 6 1 3 1 6

6 1 6 1 6

1 6

1 6 1 6

1 6

、ハロ c -cアルキル基、 c -cアルコキシ基、ハロ c -cアルコキシ基、 c -c

1 6 1 6

口 C—Cアルキルスルフィニル基、 C—Cアルキルスルホニル基、ハロ c -cアル

1 6 1 6 1 6 キルスルホニル基、モノ c -cアルキルアミノ基、同一又は異なっても良いジ c -c

6 1 6

基を有する置換フエ二ルチオ基、フエニルスルフィニル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 c -cアルキル基、ハロ c -cアルキル基、 C

1 6 1 6 1

-Cアルコキシ基、ハロ c -cアルコキシ基、 c -cアルキルチオ基、ハロ c -c

6 1 6 1 6 1 6 アルキルチオ基、 C—Cアルキルスルフィニル基、ハロ c -cアルキルスルフィニル基、 c—cアルキルスルホ-ル基、ハロ c -cアルキルスルホ-ル基、モノ C

1 6 1 6 1

6 1 6 1

6

ルフィ-ル基、フエ-ルスルホ-ル基、同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C— Cアルキル基、ハロ C Cアルキル基、 C Cアルコキシ基、

1 6 1 6 1 6

ハロ C—Cアルコキシ基、 C—Cアルキルチオ基、ハロ C—Cアルキルチオ基、 C

1 6 1 6 1 6

1 6 1 6 1 6 ルスルホ -ル基、ハロ C Cアルキルスルホ-ル基、モノ C Cアルキルアミノ基、

1 6 1 6

6

1 6 1 6

2 10 2 10 3 10

1 6

3 10

1 6 1 6

3 10 3 8 1 6

はハロ c—Cシクロアルキル C—Cアルキル基を示す。

3 8 1 6

Xは同一又は異なっても良ぐ水素原子、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 C C アルキル基又はハロ C Cアルキル基を示す。 nは 1〜3の整数を示す。 }で表される置換ァ-リン誘導体又はその塩類。

Xが水素原子である請求項 8に記載の置換ァ-リン誘導体又はその塩類。

一般式 (ΠΓ )

{式中、 Y'は同一又は異なっても良ぐハロ C -Cアルキル基を示し、 R¹'は水素原

1 6

子又は C -Cアルキル基を示し、 mは 1〜3の整数を示す。 }で表される置換ピラジ

1 6

ンカルボン酸誘導体又はその塩類。