TWI355380B - Substituted pyrazinecarboxanilide derivatives or s - Google Patents

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TWI355380B
TWI355380B TW094116407A TW94116407A TWI355380B TW I355380 B TWI355380 B TW I355380B TW 094116407 A TW094116407 A TW 094116407A TW 94116407 A TW94116407 A TW 94116407A TW I355380 B TWI355380 B TW I355380B
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Kozo Machiya
Akiyuki Suwa
Shinsuke Fujioka
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Nihon Nohyaku Co Ltd
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Description

1355380 ‘九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於經取代吡畊殘醯苯胺衍生物或其鹽類、 其中間體及以該化合物作爲有效成分的農園藝用藥劑，特 別爲殺蟲劑或殺蟎劑及其使用方法。 【先前技術】 ^ • 以往’類似本發明之經取代醯苯胺衍生物已知可用於 作爲農園藝用殺蟲劑、殺蟲劑或殺蟎劑（例如，參照專利文 S獻丨），但實施例有限’並未具體揭示本發明化合物。於雜 環羧酸部分中，並無本發明記載之導入吡阱環之化合物的 實施例’且於化合物一覽表中亦未記載。又，於苯胺部分 之取代基中，作爲第三位取代基之實施例僅爲甲基，並無 本發明記載之於第三位導入碳數2個以上之烷基之化合物 的實施例，且於化合物一覽表中亦未記載。更且，其中所 具體揭示的三位甲基體並未顯示蟎活性。 [專利文獻1 ]
特開2003 -4 8 8 7 8號公報 【發明內容】 (發明所欲解決之問題） 於農業及園藝等之作物生產中，害蟲所造成的損害爲 目前最大，由於對於現存藥發生抵抗性害蟲等之原因，期 望開發出新穎的農園藝用藥劑’特別爲殺蟲劑或殺蟎劑。 又，由於從農者的高齡化故追求各種省力的施用方法，並 且追求創造出具有適·合此類施用方法性質的農園藝用藥劑 1355380 ，特別爲殺蟲劑或殺蟎劑。 (解決問題之手段） 本發明者等人爲了開發出新穎的農園藝用藥劑，特別 爲殺蟲劑或殺蟎劑而重複致力硏究，結果發現於前述先前 文獻所記載之廣泛化合物群中，選出吡阱環作爲雜環羧酸 - 部分，且於苯胺部分第三位導入特定取代基之本發明的一 . 般式（I)所示之經取代.吡阱羧醯苯胺衍生物，作爲殺輸.劑則 顯示出完全無法由前述先前文獻記載之內容所預測的優良 % 防除效果。更且，該化合物的中間體之一般式（II)所示之經 取代苯胺衍生物及一般式（III)所示之經取代吡哄羧酸衍生 物爲文獻未記載的新穎化合物，發現該化合物爲製造醫療 、農藥等之具有生理活性的各種衍生物上爲有用的中間體 ，並且完成本發明。 即，本發明爲關於一般式（I )
{式中，R1爲表示氫原子'Ci-Cfi烷基、鹵CrQ烷基、Ci-Ce 烷羰基、鹵Ci-Ce烷羰基、CrCe烷羰基Κ6烷基、環C3-C6 烷基、鹵環C3-C6烷基、環C3-C6烷基C^Ce烷基、鹵環 C3-C6烷基CrCe烷基、C2-C6烯基、鹵C2-C6烯基、C2-C6 炔基、鹵C2-C6炔基' C^-Ce烷氧基Ci-Ce烷基、鹵C^-Ce 烷氧基C丨-C6烷基、（：丨-(：6烷氧基Cj-C6烷氧基C丨-C6烷基 1355380
、C,-C6烷硫基CrCa烷基、鹵烷硫基CrCfi烷基、 C,-C6烷亞磺醯基C^-Ce烷基、鹵C「C6烷亞磺醯基CrQ 烷基、Κ6烷磺醯基烷基、鹵烷磺醯基<^-(：6 烷基、單Crh烷胺基CrQ烷基、可爲相同或相異之二 CLC6烷胺基Ci-C6烷基、苯基Κ6烷氧基CrQ烷基、 Κ6烷氧羰基、CrCe烷氧基CrQ烷氧羰基、鹵Ci-C6 烷氧羰基、烷硫羰基、單（^-(：6烷胺羰基、可爲相同 或相異之二C^-Cs烷胺羰基、C^-Ce烷氧羰基C^-Ce烷基、 Ci-G烷磺醯基、鹵CrG烷磺醯基、氰基Ci-h烷基、 苯基CkQ烷基、於環上具有可爲相同或相異由鹵原 子、氰基、硝基、C^-Cs烷基、鹵Ci-Ce烷基、Κ6烷氧 基、鹵Κ6烷氧基、（^-(^烷硫基、鹵（：,-(：6烷硫基、C,-C6 烷亞磺醯基、鹵 CrCe烷亞磺醯基、Ci-C^烷磺醯基、鹵 C , - C 6嬈磺醯基、單C , - C 6烷胺基、可爲相同或相異之二 烷胺基或C^-Ce烷氧羰基所選出之一個以上取代基的 經取代苯基Ci-Ce烷基、苯氧羰基、具有可爲相同或相異 由鹵原子、氰基、硝基、（^-(：6烷基、鹵CrCU烷基、Ci-Ce 烷氧基、鹵Ci-Ce烷氧基、C^-C^烷硫基、鹵C^-Ce烷硫基 、Ci-Ce烷亞磺醯基、鹵CKC6烷亞磺醯基、CkCs烷磺醯 基、鹵C^-Ce烷磺醯基、單（^-(：6烷胺基、可爲相同或相異 之二CKC6烷胺基或Ci-L烷氧羰基所選出之一個以上取 代基的經取代苯氧羰基、苯磺醯基、具有可爲相同或相異 由鹵原子、氰基、硝基、CrCe烷基、鹵Ci-C6烷基、C,-C6 院氧基、鹵C1-C6院氧基、Ci-C6院硫基、鹵C1-C6院硫基 1355380 、c「C6k亞磺醯基、鹵C,-C6烷亞磺醯基、Cl-C6烷磺醯 棊、_ Ci-C6烷磺醯基、單C「C6烷胺基、可爲相同或相異 之二C,_C&烷胺基或c,-c：6烷氧羰基所選出之一個以上取 代棊的經取代苯擴醯基、可爲相同或相異之二c,_c6烷膦 酿棊、可爲相同或相異之二c,-c0烷膦醯硫基、N-C…〇6烷 基j-Ci-C6烷氧羰胺硫基、:N-C丨-C6烷基·N-C丨-C6烷氧羰基 Cl-C6烷胺硫基、可爲相同或相異之二C,-(：6烷胺硫基、或 環C3-C6院簾基， g R2爲表示氫原子、鹵原子、C,-C6烷基、鹵（：,-06烷基 、氰基、羥基、C|-C6院氧基、鹵C丨-(：6烷氧基、c丨-(：6烷 氧基C^-Cs烷氧基、_ q-cu烷氧基C|_c3烷氧基、C|_c6 烷硫基Ci-G烷氧基、_ Ci-h烷硫基C|_c3烷氧基、C|_C6 烷亞磺醯基Ci-C3院氧基、鹵Cl_C6烷亞磺醯基Cl_c3烷氧 基、CrCU烷磺醯基Ci-C3烷氧基、鹵Cl-c6烷磺醯基c,-c3 烷氧基、單Ci-C6烷胺基C^c：3烷氧基、可爲相同或相異之 二（：,-(:6烷胺基CrCs院氧基、C|_c6烷硫基、鹵c,-C6烷 %硫基、C丨-C6烷亞磺醯基、鹵c丨-C6烷亞磺醯基、C丨-c6烷 磺醯基 '鹵Ci-C6烷磺醯基、胺基、單Ci_c6院胺基、可爲 相同或相異之二Cl-C6院胺基、苯氧基、具有可爲相同或 — 相異由鹵原子、氰基、硝基' Κ6烷基、鹵C^-Ce烷基、 C|-C6烷氧基、画Cl-C6院氧基' (^-(^烷硫基、_ C|-c6 烷硫基' Ci-C6院亞擴醯基、鹵C|_C6烷亞磺醯基' C|-c6 烷磺醯基、鹵Cl-C6院磺醯基、單C|-c6烷胺基、可爲相同 或相異之二C「C6垸胺基或Cl_c6g氧羰基所選出之—個 -9- 1355380 以上取代基的^取代本氧基、苯硫基、具有可爲相同或相 異由鹵原子、氰基 '硝基、C,-C6烷基、鹵ei_C6烷基、Ci_Ci 烷氧基、鹵Cl C6烷氧基、Ci-c：6烷硫基、鹵烷硫基 、Cl-C0烷亞磺醯基、鹵c,-cfi烷亞磺醯基、C|_C6烷磺醯 基、鹵Cl-(：6烷磺醯基、單C|-C：6烷胺基 '相同或相異之二 -Ci-C：6院胺基或Ci-C6院氧羯基所選出之〜個以上取代基的 . 經取代苯硫基' 苯亞磺醯基、具有可爲相同或相異由鹵原子、氰基、 %硝基、C|-C6烷基、鹵C|-C6烷基' C丨-c6烷氧基、鹵c丨-C6 烷氧基、Ci-C6院硫基、鹵Ci-C6烷硫基、Cl-C6烷亞磺醯 基、鹵Ci_C6烷亞擴醯基、q-C6院擴II基、鹵Ci-Ce院擴 醯基、單Ci-C6院胺基、可爲相同或相異之二Cl-C6垸胺基 或Ci-C6院氧鐵基所選出之一個以上取代基的經取代苯亞 擴醯基、苯磺醯基、具有可爲相同或相異由國原子、氰基 、硝基、Ci-Ce院基、鹵Ci-C6院基、Ci-C6院氧基、鹵Ci-C6 院氧基、C1-C6院硫基、鹵C1-C6院硫基、C1-C6院亞擴醯 基、_ C!-C6垸亞擴醯基、Ci-C6院擴醱基、國Ci-C6院擴 醯基、單Ci-Ci烷胺基、可爲相同或相異之二Ch-c^烷胺基 ； 或C^-Ce烷氧羰基所選出之一個以上取代基的經取代苯磺 - 醯基、苯基G-C6烷氧基或於環上具有可爲相同或相異由 > 鹵原子、氰基、硝基' 烷基、鹵c,-c6烷基' C,-C6 烷氧基、鹵Ci-Ce烷氧基、C^-Ce烷硫基、鹵Ci-Ce烷硫基 、Ci-Ce烷亞磺醯基、鹵CrCe烷亞磺醯基、烷磺醯 基、鹵Ci-Q烷磺醯基、單CrCe烷胺基、可爲相同或相異 之二烷胺基或Ci-C6烷氧羰基所選出之一個以上取 1355380 代基的經取代苯基C|-C6院氧基； G爲表示C2-Cl()烷基、鹵C2-C1()烷基、C3-C,G烯基、 鹵C3-C|Q燃基、C3-C丨〇炔基、_ C3_CiG炔基、C3-C1G環院 基、具有可爲相同或相異由鹵原子、烷基或鹵C^-Ce 烷基所選出之一個以上取代基的經取代C3-C , 〇環烷基、 C3-CIQ環烯基、具有可爲相同或相異由鹵原子、（^-匕烷基 或鹵C,-C6烷基所選出之一個以上取代基的經取代C3-Cl0 環烯基、C3-C8環烷基（：，-(：6烷基或鹵C3-C8環烷基CrC6 z爲表示氧原子或硫原子； X爲相同或相異表示氫原子、鹵原子、氰基、硝基、 Ci-C6院基或鹵Ci-C6院基；
Y爲相同或相異表示氫原子、鹵原子、氰基、硝基、 羥基、氫硫基、胺基、羧基、Ci-C6烷基、鹵κ6烷基、 c2-c6烯基、鹵c2-c6烯基、c2-c6炔基、鹵c2-c6炔基、 可爲相同或相異之三C^-Ce烷基甲矽烷基C2-C6炔基、苯基 C2-C6快基、Ci-Ce院氧基Ci-C6院氧基Ci-C6院基、經基 CrQ烷基、Κ6烷氧羰氧基Ci-Q烷基、C3-C6環烷基、 鹵C3-C6環烷基、C3-C6環烷基C^-Ce烷基、鹵C3-C6環烷 基Ci-Ce烷基、CrCs烷氧基、鹵烷氧基、C^-Ce烷 氧基Ci-Ce烷氧基、鹵烷氧基CrCe烷氧基、苯基 CrCs烷氧基、烷氧基Ci-Ce烷基、鹵C^-Ce烷氧基 CrC6烷基、CrCe烷硫基、鹵CrCe烷硫基、Ci-C6烷亞磺 醯基、鹵烷亞磺醯基、Κ6烷磺醯基、鹵C^-Ce烷 -11- 靖酿基、Cl_C6院硫基c「c6烷基、鹵C|_C6烷硫基CrC6 文完 ^ 、CI-C6病亞磺醯基CrG烷基、鹵C,-C6烷亞磺醯基
Q 燒基、Ci-C6垸磺醯基c,-c6院基、幽C|-C6院擴醯
基C 烷基、單烷胺基、可爲相同或相異之二c,-c6 π胺基、苯胺基、單烷胺基Cl-C6烷基、可爲相同或 相趣 、之二C「C6焼胺基（：「(：6烷基、苯基、具有可爲相同或 、由_原子、氰基、硝基、C”C6烷基、鹵CrC6烷基、
C6境氧基、_ (^-(：6烷氧基、Cl-c6烷硫基、鹵c,-c6 J完 机基、C「C6燒亞磺醯基、鹵cMc6烷亞磺醯基、c丨-c6 舆醯基、鹵C,-(：6烷磺醯基、單Cl_c6烷胺基、可爲相同 或相 、異之二Ci-h烷胺基或Cl_c6烷氧羰基所選出之—個 以上取代基的經取代苯基、
本氧基、具有可爲相同或相異由鹵原子、氰基、硝基 C丨-c6烷基、鹵C丨-c6烷基、Cl_c6烷氧基、鹵c丨·(^烷 氧基、q-C6烷硫基、鹵C丨-C6烷硫基、Ci-C6烷亞磺醯基 鹵Ci-C：6烷亞磺醯基、Ci-C：6烷磺醯基、鹵CiC6烷磺醯 基、單CrC6烷胺基、可爲相同或相異之二d-h烷胺基或 C|-C6烷氧羰基所選出之一個以上取代基的經取代苯氧基 、雜環基或具有可爲相同或相異由_原子、氰基、硝基、
Ci-Ce烷基、鹵 烷基、 院氧基、鹵Cl-C6烷氧
Ci-Q烷亞磺醯基、 '鹵CrG烷磺醯基 之一C|-C6院胺基或 基、C I - C 6院.硫基、鹵Ci-〇6院硫基、 鹵Ci-C6烷亞磺醯基、Ci-C6烷磺酿基 、單Ci-C6烷胺基、可爲相同或相異 代基的經取代雜環基
Ci-C6烷氧羰基所選出之一個以上取 -12· 1355380 又，吡畊環上鄰接之二個γ可共同形成縮合環’且該 縮合環亦可具有可爲相同或相異由鹵原子、氰基、，基、 Ci-C6院基、鹵Ci_C6院基、C|-C6院氧基、鹵Ci-C6院氧 基、c,-c6烷硫基、鹵CMC6烷硫基、CMC6烷亞磺醯基、 鹵G-C6烷亞磺醯基、烷磺醯基、鹵烷磺醯基 、單Ci-C6烷胺基、可爲相同或相異之二烷胺基或 Ci-Ce烷氧羰基所選出之一個以上取代基。m及η爲表示1 〜3之整數}所示之經取代吡畊羧醯苯胺衍生物及其鹽類、 以該化合物作爲有效成分的農園藝用藥劑及其使用方法。 又，本發明亦關於其中間體之一般式（II)
(II)
{式中，R1爲表示氫原子、Ci-C6烷基、鹵CrCe烷基、Cl-C6 烷羰基、鹵CVC6烷羰基、CrCfi烷羰基Ci-Cfi烷基、環c3-c6 烷基、鹵環C3-C6烷基、環C3-C6烷基CrCU烷基、鹵環 c3-c6 烷基 c,-c6 烷基、c2-c6 烯基、鹵 c2-c6 烯基、c2_c6 炔基 '鹵C2-C6炔基、CVC6烷氧基CrCft烷基、鹵C|-C6 烷氧基α-(：6烷基、CrL烷氧基Ci-Ce烷氧基院基 、C^-Ce烷硫基c,-c6烷基、_ Ci-Ce烷硫基Ci-Ce院基、 CrCe烷亞磺醯基（^-(：6烷基、鹵烷亞磺醯基Cl-C6 烷基、C丨-C6烷磺醯基C丨-C6烷基、鹵C丨-C6烷磺醯基c丨-C6 烷基 '單C^-C：6烷胺基Ci-C6烷基' 可爲相同或相異之二 -13- 1355380 C|-C6烷胺基d-Ce烷基、苯基CrQ烷氧基CVC6烷基、 Ci-C6烷氧羰基、C^-Ce烷氧基Ci-C6烷氧羰基、鹵C|-Ct 烷氧羰基、CrC6烷硫羰基、單C「C6烷胺羰基、可爲相同 或相異之二C,-C6烷胺羰基' Ci-C：6烷氧羰基κ6烷基、 C,-C6烷磺醯基、鹵C,-C6烷磺醯基、氰基Ci-Ce烷基、
苯基C^C6烷基、於環上具有可爲相同或相異由g原 子、氰基、硝基、Ci-C6院基 '鹵C|-C6院基、Ci-C6院氧 基、鹵<^-〇6烷氧基、c,-c6烷硫基、鹵c「c6烷硫基、Cl_c6 院亞磺醯基、鹵C1-C6院亞擴醯基、Ci-C6院磺酿基' _ Cl-C6烷磺醯基、單烷胺基、可爲相同或相異之二 C「C6院胺基或C|-C6院氧端基所選出之一個以上取代基的 經取代苯基C】_C6烷基、苯氧羰基、具有可爲相同或相異 由鹵原子 '氰基、硝基、Cl_C6院基、鹵C|_C6院基、C|-C6 燒氧基、鹵C^-C6院氧基、C1-C6院硫基、鹵C1-C：6院硫基 、Cl-C6烷亞磺醯基、鹵Ci-Ce烷亞磺醯基、Ci-C^烷磺醯
棊、 %之二 代基 - 由_ ; 摈氧 、C 國Ci-C6院擴醯基、單Ci-C6院胺基、可爲相同或相異 C「C6烷胺基或C「C6烷氧羰基所選出之一個以上取 的經取代苯氧羰基 '苯磺醯基、具有可爲相同或相異 瘓子、氰基、硝基、C,-C6烷基、鹵Crh烷基、Cl_c6 棊、鹵Ci-Cs烷氧基、CrCe烷硫基、鹵Ci-Ce烷硫基 「C6院亞擴醯基、齒C|-〇6院亞擴醒基、Ci-C6焼礎醯 基、_ CrC6烷磺醯基、單CrC6烷胺基、可爲相同或相異 二Ci-C6烷胺基或C^-C：6烷氧羰基所選出之一個以上取 fC- « g的經取代苯磺醯基、可爲相同或相異之二C 1 -C6烷膦 -14- 1355380 醯基、可爲相同或相異之二c「C6烷膦醯硫基、N_c丨^烷 基-N-Ci-C6烷氧羰胺硫基、N_Ci_c0烷基N-C|-C6烷氧羰基 c^-c：6院胺硫基、可爲相同或相異之二C|_C6烷胺硫基、或 環c3-c6烷羰基： R2爲表示氫原子、鹵原子、C|-(：6烷基、鹵Ci-C6燒基 • 、氰基、羥基、Ci-C6烷氧基、鹵（：，-(：6烷氧基、（：,-(^院 • 氧基Ci-C3烷氧基、鹵（^-(：6烷氧基Ci-C；)烷氧基' c, r 卜I 6 太兀硫基Ci-C3!7E氧基、齒C|-C6院硫基C1-C3院氧基、Ci Γ1 • C6 烷亞磺醯基Ci-C：3烷氧基、鹵Cl-C6烷亞磺醯基CrC：) j：完氧 基'Ci-Cs烷磺醯基CrC：!烷氧基、鹵Ci-Cs烷磺醯基 烷氧基、單Ci-C6烷胺基Cl-C3烷氧基、可爲相同或相異^ 二Κ6烷胺基C,-c3烷氧基' CrCs烷硫基、鹵c,-c6^ 硫基、C,-C6烷亞磺醯基、鹵Ci-C6烷亞磺醯基、C,-C6院 擴醯基、鹵Ci-Cs燒擴醯基、胺基、單Ci-C：6院胺基、可爲 相同或相異之二烷胺基'苯氧基、具有可爲相同或 相異由鹵原子、氰基、硝基、Ci-Ce烷基、鹵（^-(：6烷基、 % (：丨-〇:6烷氧基、鹵c丨_<：6烷氧基、C丨-C6烷硫基、鹵c丨-c6 烷硫基、CrC6院绽磺醯基、鹵Cl-C6烷亞磺醯基、（：,-(^ • 烷磺醯基、_ Cl'C6烷磺醯基、單C!-C6烷胺基、可爲相同 • 或相異之二Cl_<：6垸胺基或CVC6烷氧羰基所選出之一個 以上取代基的經取代苯氧基、苯硫基、具有可爲相同或相 異由鹵原子、第基、硝基、c,-c6烷基、鹵c,-c6烷基、c,-c6 院氧基、鹵Ci-Ce燒氧基、Ci-C6院硫基、鹵C1-C6院硫基 、（：，-C6烷亞據酿基、鹵C,-C6烷亞磺醯基、CrL烷磺醯 j35538° 基、_ C|-C6烷礦醯基、單Cl-C6院胺基、相同或相異之二 _C6稼胺基或Ci-C6院氧羰基所選出之〜個以上取代基的 C ί < 代苯硫基、 笨亞擴醯基、具有可爲相同或相異由鹵原子、氰基、 硝棊、c丨-C6院基、齒Cl-C6院基、c”c6烷氧基、鹵C】-C6 姨氣棊、Cl-C6院硫基、齒Cl-C6院硫基、Ci-C6烷亞磺醯 ' I、_ Cl_C6院亞磺酸基、Cl-C6院擴醯基、鹵Ci-C6垸擴 - 鱗襄、輩C,-C6烷胺基、可爲相同或相異之二C|-C6燒胺基 $ Cl_C6院氧羯基所選出之一個以上取代基的經取代苯亞 % 擴鱗綦、苯磺醯基、具有可爲相同或相異由鹵原子、氰基 、硝棊、Cl_C6院基圍Cl_C6院基、Cl_C6烷氧基、鹵Ci-C6 姨氣棊、C 1 - C6烷硫基、鹵C 1 _ C 6烷硫基' c ! - C6烷亞磺醯 、國Ci-C6院亞磺醯基、Ci-C6院擴醯基、鹵C丨-C6院磺 〆、 酿襄、輩Cl_C6烷胺基、可爲相同或相異之二Ci-C6烷胺基 或C 1 - C 6烷氧羰基所選出之—個以上取代基的經取代苯磺 鱗襄，苯基C1_C6烷氧基或於環上具有可爲相同或相異由 國庫孑、氰基、硝基、Ci-C6烷基、鹵CrC6烷基、C|-C6 姨氣赛、_ C丨-院氧基、Ci-C6院硫基、鹵Ci-C：6院硫基 、Ci-C6院亞磺醯基、鹵Ci-C6烷亞磺醯基、Ci-Ce烷磺醯 - 襄、闺Cl-C6烷磺醯基、單Ci-Ce烷胺基、可爲相同或相異 - 之二Ci-Cfi烷胺基或d-C6烷氧羰基所選出之—個以上取 代棊的經取代苯基C , - C 6烷氧基； G爲表示C2-C1()烷基、鹵C2_c1Q烷基、C3-ClQ烯基、 鹵c3-c1()烯基' C3_C|()炔基、鹵c3_Cl。炔基、C3_Cl。環烷 基、具有可爲相同或相異由鹵原子、Ci-b烷基或鹵c「c6 -16- 1355380 院基所選出之一個以上取代基的經取代C3_C|。環院基、 C3_C1()環稀基、具有可爲相同或相異由鹵原子' Ci_C6烷基 或鹵c^c：6院基所選出之一個以上取代基的經取代c3_C|〇 環嫌基、c3-c8環烷基€1_(：6烷基或鹵c3-c8環烷基Cl-c6 烷基：
X爲相同或相異表示氫原子、鹵原子、氰基、硝基、 C,-C6院基或鹵C|_c6烷基；η爲表示1〜3之整數}所示之 經取代苯胺衍生物或其鹽及 一般式（ΙΠ')
(r) {式中’ Y'爲相同或相異表示鹵Ci-C6烷基，R1'爲表示氫原 子或Ci-C6烷基，m爲表示1〜3之整數}所示之經取代吡 畊羧酸衍生物或其鹽類。 (發明之效果） 若根據本發明，則可提供比先前技術具有更優良性能 之農園藝用藥劑，特別爲殺蟲、殺蟎劑。 於本發明之經取代吡畊羧醯苯胺衍生物之一般式（I)、 輕取代苯胺衍生物之一般式（11)及經取代吡阱羧酸衍生物 般式（III1)的定義中，各取代基中的「鹵」、「Ci-Ce 烷_ 「 J 烷氧基」、「（：2-(：6烯基」、「C2-C6 炔 _ 、 」戥「雜環」等爲表示下列意義。 -17- 1355380 ' 所謂「鹵」或「鹵原子」爲表示氯原子、溴原子、碘 原子或氟原子。所謂烷基」爲表示直鏈或分支鏈狀 之碳數1〜6個的烷基，可列舉例如，甲基、乙基、正丙基 、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊 基、正己基等。所謂「C3-Cic)環烷基」爲表示環狀之碳數 - 3〜10個的烷基，可列舉例如，環丙基、環丁基、環戊基 - 、環己基' 環辛基、環癸基等。所謂「Ci-C6烷氧基」爲表 示其烷基部分爲上述「C ! -C6烷基」的烷氧基，可列舉例如 % ’甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第三丁 氧基、戊氧基、己氧基等。所謂「C2-C6烯基」爲表示具有 至少一個雙鍵之直鏈或分支鏈狀之碳數2〜6個的烯基，可 列舉例如，乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、1-丁烯基、2 -丁烯 基、3-丁烯基、2-戊烯基、2，4 -戊二烯基、3 -己烯基等。所 謂「CyC6炔基」爲表示具有至少一個三鍵之直鏈或分支鏈 狀之碳數2〜6個的炔基，可列舉例如，乙炔基、2_丙炔基 、2-丙炔基、卜丁炔基、2 -丁炔基' 3-丁炔基、2-戊炔基、 、3·己炔基等。又，「C2-C6」、「C3-C,〇」等之數學爲表示 • 碳數2個〜6個、3個〜10個般之碳原子數的範圍。更且 ’關於上述取代基所連結之基亦可表示上述定義，例如， 「鹵Ci-Ce院基」之情況爲表示經由相同或相異一個以上 之鹵原子所取代之直鏈或分支鏈狀之碳數1〜6個的院基 ，可列舉例如，二氟甲基、三氟甲基、2，2,2-三氟乙基、全 氟己基等。 所S胃「雜環基」爲表示具有選自氧原子、硫原子及氮 -18-
1355380 原子之一個以上雜原子的五或六員雜環基，可歹u 吡啶基、吡啶-N -氧化物基、嘧啶基、呋喃基、四 '唾吩基、四氫噻吩基、四氫吡喃基、四氫噻喃 基、異噚唑基、噚二唑基、噻唑基、異噻哗基、 、咪哩基、三哩基、吡唑基等。作爲「縮合環」 如’奈、四氫化萘、萌、萌滿、嗤啉、喔哩啉、 哚琳、色滿 '異色滿、苯并二Df院、苯并二吗院 喃' 一氫苯并咲喃、苯并噻吩、二氫苯并噻吩、 '苯并噻唑、苯并咪唑、吲Π坐等。 本發明之經取代吡阱羧醯苯胺衍生物之一般 取代苯胺衍生物之一般式（II)及經取代吡阱羧酸 —般式（ΙΙΓ)中’作爲R1較佳爲氫原子、Cl-C6烷基 烷基、C,-C6烷羰基、鹵（^-匕烷羰基、（^-〇6院 鹵C,-C6烷氧羰基、（：丨-(：6烷羰基c丨-C6烷基、（ 、鹵C 2 - C 6燃基、C 2 - C 6炔基、鹵C 2 - C 6炔基、（ 基Ci-Ce院基、鹵Ci-Ce院氧基C|-C6院基或Cl Ci-C6院氧基Ci-C6院基’更佳爲氫原子、（^-(：6夫 烷氧基C丨-C6烷基、C丨-C6烷羰基或C丨-C6烷氧参 作爲R2較佳爲氫原子、鹵原子、C|-C6院基 烷基、羥基、匕-匕烷氧基、鹵Cl-c6烷氧基' 基c丨-C3烷氧基或鹵C丨-c6烷氧基C丨-C3烷氧基 原子、鹵原子或Ci_C6院氧基。 作爲G較佳爲C2_Ci〇院基、虐I C2-C|〇院: 環烷基或c3-c8環烷基Ci-Ce烷基，特佳爲c2- 舉例如， 氫呋喃基 基、噚唑 噻二唑基 可列舉例 吲哚、吲 、苯并呋 苯并噚唑 式⑴、經 衍生物之 '鹵 C 1 - C 6 氧羰基、 〕2-C6烯基 〕1 · C 6院氧 c6烷氧基 (基、C 1 - C 6 丨基》 ' ® C 1 - C 6 〕i-C6烷氧 更佳爲氫 S、C 3 - C 丨 〇 二10烷基或 -19- 1355380 • c3-c8環烷基（：，-06烷基。 作爲X特佳爲氣原子。作爲γ較佳爲鹵原子、Ci_c6 烷基、鹵C^-C：6烷基、CrC6烷氧基或鹵Cl_c6烷氧基，特 佳爲C|-C6院基或鹵C^C6院基。作爲m較佳爲1或2，特 佳爲1。Z爲氧原子爲佳。 • 作爲本發明之一般式⑴所示之經取代吡阱羧醯苯胺衍 • 生物或其中間體之一般式（ΙΠ1)所示之經取代吡哄羧酸衍 生物的鹽’可列舉鹼金屬（鋰、鈉、鉀等）之鹽、驗土金屬 0 (鈣、鎂等）之鹽、銨鹽、有機胺（甲胺、三乙胺、二乙醇胺 '呢啶、批啶等）之鹽或酸加成鹽等’作爲酸加成可列舉例 如，醋酸鹽、丙酸鹽、草酸鹽、三氟醋酸鹽、苯甲酸鹽等 之羧酸鹽、甲烷磺酸鹽'三氟甲烷磺酸鹽、對-甲苯磺酸鹽 等之磺酸鹽、鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽等之無機 酸鹽。
又，作爲一般式（11)所示之經取代苯胺衍生物之鹽以酸 加成鹽爲佳，可列舉例如，醋酸鹽、丙酸鹽、草酸鹽、三 氟醋酸鹽、苯甲酸鹽等之羧酸鹽、甲烷磺酸鹽、三氟甲烷 磺酸鹽、對-甲苯磺酸鹽等之磺酸鹽、鹽酸鹽、硫酸鹽、硝 酸鹽、碳酸鹽等之無機酸鹽。 本發明之一般式（I)所示之經取代吡阱羧醯苯胺衍生物 或其中間體之一般式（II)所示之經取代苯胺衍生物，有時於 其構造式中包含一個或數個不對稱中心，亦有存在二種以 上之光學異構物及幾何異構物之情況，本發明爲包含全部 各種光學異構物及其以任意比例含有的混合物。又，本發 -20- 1355380 明之一般式（I)所示之經取代吡哄羧醯苯胺衍生物亦有其構 造式中存在來自碳-碳雙鍵之二種幾何異構物的情況，本發 明亦包含全部各種幾何異構物及其以任意比例含有的混合 物。 【實施方式】
以下示出本發明之~~般式（I)所示之經取代吡阱羧醯苯 胺衍生物、其中間體之一般式（11)所示之經取代苯胺衍生物 或一般式（11 Γ)所不之經取代吡阱羧酸衍生物的代表製造 方法，但本發明並非限定於此。 製造方法1
(式中，G、R1、R2、X、m、丫及n爲同前述，r3爲表示氫 原子、烷基、鹵C^-Ce烷基、苯基、經取代苯基或苯 基烷基，W爲表示- 0-、-S-或- N(R4)-(式中，R4爲表 禾氫原子、C,-C6烷基、鹵烷基、苯基、經取代苯基 或苯基C「C4烷基），Q爲表示鹵原子或C,-C6烷氧基） 一般式（I)所示之經取代吡畊羧醯苯胺衍生物中，Z爲 以〇所表示之經取代吡阱羧醯苯胺衍生物（I - 2 )可令一般式 -21- 1355380 (II-l)--般式（II-3)所示之苯胺衍生物與一般式（III)所示 之吡阱羧醯鹵或吡阱羧酸酯於鹼存在下或不存在下，惰性溶 劑中反應則可製造，或者令一般式（Π-1)〜一般式（II-3)所 示之苯胺衍生物與一般式（IV)所示之吡阱羧酸於縮合劑存 在下、鹼存在下或不存在下，於惰性溶劑中反應則可製造 ，若爲通常之醯胺類的製造方法即可。
—般式（II-2)所示之苯胺衍生物可令一般式（I1-1)所示 之苯胺衍生物於還原劑存在下，惰性溶劑中進行還原則可 製造。 一般式（Π-3)所示之苯胺衍生物可令一般式（II-1)所示 之苯胺衍生物於鹼存在下或不存在下，於惰性溶劑中與一 般式（V)所示之醇衍生物、硫醇衍生物或胺衍生物反應則可 製造》 —般式（II-1)— 一 般式（II-2) 作爲本反應可使用的還原劑可例示氫化鋰錨、硼氣化 鋰、硼氫化鈉、氫化二異丁基鋁、氫化雙（2-甲氧乙氧基） 鋁鈉等之金屬氫化鈉、金屬鋰等之金屬或金屬鹽等，其使 用量爲由相對於一般式（II-1)所示之苯胺衍生物以當量至 過剩量之範圍中適當選擇使用即可。 作爲本反應所使用之惰性溶劑若爲不顯著阻礙本反應 之進行者即可，可例示例如苯、甲苯、二甲苯等之芳香族 烴類、二氯甲烷、氯仿 '四氯化碳等之鹵化烴類、氯苯、 二氯苯等之鹵化芳香族烴類、二乙醚、二Of烷、四氫呋喃 等之鏈狀或環狀醚類等之惰性溶劑，且此等惰性溶劑可爲 單獨或混合使用二種以上。 -22- 1355380 反應溫度可在室溫至所使用之惰性溶劑的沸點區域下 進行，反應時間爲根據反應規模、反應溫度而非一定，但 以數分鐘至50小時之範圍進行即可^ 反應終了後’由含有目的物之反應系中依常法進行單 離即可’視需要以再結晶 '柱層析等加以精製則可製造目 的物。又’由反應系中未單離目的物而供至下一反應步驟 亦可。
—般式（II-1)——般式（II-3) 作爲本反應可使用的鹼可例示氫化鋰、氫化鈉、氫化 鉀等之金屬氫化物、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁醇鉀等之金 屬醇鹽類、正-丁基鋰、第二-丁基鋰、第三丁基鋰等之烷 基金屬類’其使用量爲由相對於一般式（II-1)所示之苯胺衍 生物以當量至過剩量之範圍中適當選擇使'用即可。 作爲本反應可使用之惰性溶劑若爲不顯著阻礙本反應 之進行者即可，可例示例如苯、甲苯、二甲苯等之芳香族 烴類、甲醇、乙醇等之醇類、二乙醚、1，2 -二甲氧基乙烷 ^ 、二曙烷、四氫呋喃等之鏈狀或環狀醚類等之惰性溶劑， 且此等惰性溶劑可爲單獨或混合使用二種以上。 • 反應溫度可在-70 °C至所使用之惰性溶劑的沸點區域 ' 下進行，反應時間爲根據反應規模、反應溫度而非一定， 但以數分鐘至5 0小時之範圍進行即可。 反應終了後，由含有目的物之反應系中依常法進行單 離即可，視需要以再結晶、柱層析等加以精製則可製造目 的物。又，由反應系中未單離目的物而供至下一反應步驟 -23- 1355380
A 亦可。 一般式（！卜1)、一般式（〗1-2)或一般式（m)——般式（ι·2) 作爲本反應所使用的縮合劑可例示例如氰基碟酸二乙 酯（DEPC)、羰基二咪唑（CDI)、1，3·二環己基碳化二亞胺 (DCC)、氯基碳酸酯類、碘化2 -氯基-1-甲基吡啶鑰等。 - 作爲本反應可使用的鹼可列舉無機鹼或有機驗，作爲 . 無機鹼可例示例如氫氧化鈉 '氫氧化鉀等之鹼金屬原子的 氫氧化物和氣化鈉、氫化鉀等之驗金屬的氫化物、乙醇鈉 % 、第三丁醇鉀等之醇的鹼金屬鹽、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸 氫鈉等之碳酸鹽類，作爲有機鹼可例示例如三乙胺、卩比陡 、DBU等’其使用量爲由相對於一般式（111)或（1¥)所示之 吡阱羧酸衍生物以等莫耳至過量莫耳之範圍中選擇使用即 可 。 作爲本反應可使用之惰性溶劑若爲不顯著阻礙本反應 之進行者即可’可例示例如苯、甲苯、二甲苯等之芳香族 烴類、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等之鹵化烴類、氯苯、 t二氯苯等之鹵化芳香族烴類、二乙醚、二噚烷、四氫呋喃 等之鏈狀或環狀醚類、醋酸乙酯等之酯類、二甲基甲醯胺 • 、二甲基乙醯胺等之醯胺類、二甲基亞颯、ι，3 -二甲基- 2- ' 咪哩院酮及丙酮、甲基乙基酮等之惰性溶劑，此等惰性溶 劑可爲單獨或混合使用二種以上。 由於本反應爲等莫耳反應，故各反應劑以等莫耳使用 即可’但任一反應劑亦可過量使用，且反應溫度爲在室溫 至所使用之惰性溶劑的沸點區域下進行，反應時間爲根據 -24- 1355380 •反應規模、反應溫度而非一定，但以數分鐘至48小時之範 圍進行即可。 反應終了後’由含有目的物之反應系中依常法進行單 離即可，視需要以再結晶、柱層析等加以精製則可製造目 的物。 本反應之原料化合物之一般式（II-1)所示的苯胺衍生 物可根據特開平1 1-3 02 2 3 3號公報及特開2 0 0 1 - 1 2 2 8 3 6號 公報所揭示之製造方法等進行製造。 又，一般式（III)、（ΙΙΓ)或（IV)所示之吡畊羧酸衍生物 爲可根據公知文獻（例如 ’ Journal of Organic Chemistry，Vol. 2 o o 2 /{\ 5 6 5 ~ 6 5 5 7, 6 i u c e 0 c s a m 1 Γ aa c h •1 Dl m & e
In 9 -1 3 t ,e o 1 7 1 * u IB o VI a y c o
em A e h c n a c ΊΙ 00 a o c 2 .1m - e 4 ho c 2 、2 \—✓ \J/ 8 0 4 1 9 ( 1—to (2-
y ) r o t 9 s 9 •1 1A m ( e 4 h 2 c 9 I c 3 .1 2 1 9 c y s »1* OS Γ 6 eh t t e n H y s f' o ) 7 19 a 9 n 1 r ( u 7 0 2 J ' 4-)3 o . 7 1 9 0 IV
ore vne等 s A 6 Γ 4 Θ f 9 t 〇1 t ( 6 10 Lao n 4 nr， o u 8 Γ o 6 d J . 0 、-—_ h ) o a 1 V Γ 9 t 9 y 6 1 t T ( e n3u «1* 8 9c 0 6 0 7 7s o I 7 9 Ιο 8 a 16c 7. i o ,m 2 2 e 〇5 h woe 、N n載 a己 C35 造 製 行 進 法 方 之
製造方法2
：h
：F3 (式中，Ri、R2、G' X、Y、m及n爲同前述） 一般式（I)所示之經取代吡阱羧醯苯胺衍生物中，Z爲 以S表示之經取代吡阱羧醯苯胺衍生物（1-3)爲令（1-2)所示 之苯胺衍生物根據公知方法（Tetrahedron Lett.，21 (42)， -25- 1355380 40 6 1 ( 1 9 8 0))與羅森試藥反應則可製造。 製造方法3
R1Q (VO、鹼 -> (I -2a) <1 ~2ί(式中，1^、112、0'又、丫'(5、111及11爲同 一般式（I)所示之經取代吡阱羧醯苯胺衍 氫原子以外之經取代吡阱羧醯苯胺衍生物（I (1-2 a)所示之醯胺衍生物與一般式（VI)所示 或酯衍生物於鹼存在下或不存在下，於惰性 可製造。 本發明中可使用之鹼基例如爲氫化鋰、
鉀等金屬氫化物，甲醇鈉、乙醇鈉、t -丙醇 ，η-丁基鋰、s-丁基鋰、t-丁基鋰等烷基金屬 爲相對於一般式（I-2a)所示醯胺衍生物之當 範圍作適當選擇使用即可。 作爲本反應可使用之惰性溶劑若爲不顯 之進行者即可’可例示例如苯、甲苯、二甲 烴類、甲醇、乙醇等之醇類、二乙醚、1，2-、二曙烷、四氫呋喃等之鏈狀或環狀醚類等 且此等惰性溶劑可爲單獨或混合使用二種以 反應溫度可在-70°C至所使用之惰性溶 下進行，反應時間爲根據反應規模、反應溫 但以數分鐘至5 0小時之範圍進行即可。 前述） 生物中，R 1爲 -2)可令一般式 之鹵化衍生物 溶劑中反應則 氫化鈉、氫化 鉀等金屬醇類 丨類，其使用量 量至過剩量之 著阻礙本反應 苯等之芳香族 二甲氧基乙院 之惰性溶劑， 上。 劑的沸點區域 度而非一定， -26-
1355380 反應終了後，由含有目的物之反應系中依常法進 離即可，視需要以再結晶、柱層析等加以精製則可製 的物。又，由反應系中未單離目的物而供至下—反應 亦可。 一般式（I)所示之經取代吡阱羧醯苯胺衍生物之代 化合物例示於表1，一般式（II)所示之經取代苯胺衍生 代表性化合物例示於表2 ’ 一般式（III _)所示之經取代 殘酸衍生物例示於表3，但本發明並非被限定於此。 於表1中之「物性」欄中記載熔點（艺）或折射率[n d (艺 關於記載爲非晶質的化合物爲於表4中示出其i HN Mr 另外’表中，「η-」爲表示正、「i·」爲表示異、「 爲表示第二、「c-」爲表示環、「Me」爲表示甲基、「 爲表示乙基' 「pr」爲表示丙基、「Bu」爲表示丁基 Ph」爲表示苯基、「Ac」爲表示乙醯基。 行單 造目 步驟 表性 物之 吡畊 又， )]， 數據 卜」 Et ,
-27- 1355380 【表1】 一般式（I - 4) 4
表1
No. G R1 R2 物性 1-1 Et 3-Me H H 59-61 1-2 Et 3-Me H OMe 66-70 1-3 Et 3-Me H OEt 111-112 1-4 Et 3-OMe H OMe 101-102 1-5 n-Pr 3-Me H F 122-123 1-6 n-Pr 3-Me H H 95-98 1-7 n-Pr 3-Me H OMe 111^113 1-8 n-Pr 3-Me H OEt 114-115 1-9 n-Pr 3-C1 H H 100-103 1-10 n-Pr 3-C1 H OMe 129-130.5 1-11 n-Pr 3-C1 H .OEt 143-144 1-12 n-Pr 3-OMe H H 112-113 1-13 n-Pr 3-OMe H OMe 144.5-146 1-14 n-Pr 3-CFg H OMe 99-101 1-15 i-Bu H H H 88-90 1-16 i-Bu 3-Me H F 139.5441 1-17 i-Bu 3-Me H H 133-134 1-18 i-Bu 3-Me H OMe 118-119 1-19 i-Bu 3-Me Et OMe 70-72 1-20 i-Bu 3-Me H OEt 非晶質
-28- 1355380
【表2】 表1 (續） No. G Y1. R1 R2 物性 1-21 i-Bu 3-CH2OH H OMe 113-115 1-22 i-Bu 3-CH2OAc H H 52-55 1-23 i-Bu 3-CH2OAc H OMe 75-77 1-24 i-Bu 3-CH2SMe H H 1.5411(20.4) 1-25 i-Bu 3-C1 H H 128-129 1-26 i-Bu 3-Cl H OMe 1.5394(23.3) 1-27 i-Bu 3-C1 Et OMe 78.9-80.4 1-28 i-Bu 3-OMe H H 135.5-137 1-29 i-Bu 3-OMe H OMe 118-119 1-30 i-Bu 3-OMe H OEt 116-119 1-31 i-Bu 3-OEt H H 119-121 1-32 i-Bu 3-SMe H H 1.5351(26,7) 1-33 i-Bu 3-SOMe H H 1.5258(25.9) 1-34 i-Bu 3-S02Me H H 220-222 1-35 i-Bu 3-NMe2 H H 1.5299(20.5) 1-36 i-Bu 3-NHPh H H 144-145 1-37 i-Bu 3-(4-Cl-Ph) H H 49.2 1-38 i-Bu 3-C=CSiMe8 H OMe 非晶質 1-39 i-Bu 3-CH2F H OMe 1.4829(27.7) 1-40 i-Bu 3-CHF2 H H 1-41 i-Bu 3-CHF2 H OMe 1-42 i-Bu 3-CFa H H 1.4825(27.7) 1-43 i-Bu 3-CFa H OMe 129-132 1-44 i-Bu 3-OCFs H H 1-45 i-Bu 3-OCP3 H OMe 1-46 i-Bu 3-OCHF2 H H 169.1-171.3 -29- 1355380 【表3】 表1(續）
No. G R1 R2 物性 1-47 i-Bu 3-OCHF2 H OMe 1-48 i-Bu 3-OCH2CF3 H OMe 151 1-49' i-Bu 3-OCH2CH2OMe H OMe 99-100 1-50 i-Bu 3-OCH2Ph H OMe 74-77 1-51 i-Bu 3-F H H 118-119 1-52 i-Bu 3-F H OMe 1-53 i-Bu 3-Br H H 142*144 1-54 i-Bu 3-Br H OMe 1.5440(20.0) 1-55 i-Bu 3-1 H H 1-56 i-Bu 3-1 H OMe 1-57 i-Bu 3-Et H H 1-58 i-Bu 3-Et H OMe 1-59 i*Bu 5-Me H H 119-121 1-60 i-Bu 3-Me-5-OH H OMe 186-187 1-61 i-Bu 3-]V[e-5*OEt H OMe 1.5210(20.6) 1-62 i-Bu 3-Me-5-OAc H H 173-173.5 1-63 i-Bu 3-Μθ-5-ΟΑο H OMe 非晶質 1-64 i-Bu 3-Me-6_Cl H OMe 143-145 1-65 i-Bu 3-Me-6-OAc H OMe 144-146 1-66 i-Bu 3,5-Me2 H H 1-67 i-Bu 3,5-IVi82 H OMe 1-68 i-Bu 3,6_Me2 H H 135-137 1-69 i-Bu 3,6-Me2 H OMe 127-128 1-70 i-Bu 3,6-Me2-5-Cl H H 120-121 1-71 i^Bu 3,6-Me2-5-OMe H H 155-158 1-72 i-Bu 3,5,6-Meg H H 98-100 -30- 1355380 【表4】 表1(續）
No. G Y、 R1 R2 物性 1-73 CH=CMe2 3-Me H OMe 94-97 1-74 CHBrCHMe2 3-Me H H 181-181.5 1-75 CHBrCHMe2 3-Me H OMe 148-151 1-76 n-Bu 3-Me H H 84-87 1-77 n-Bu 3-Me H OMe 87-89.5 1-78 (CH山Me 3-Me . H .H 1.5245(24.6) 1-79 CH2CH2CHMe2 3-Me H H 77-78 1-80 CH2CH2CHMe2 3-Me H OMe 110-112 1-81 . CH2CH(Me)Et 3-Me H H 81-83 1-82 CH2CH(Me)Et 3-Me H OMe 92-94 1-83 CH2CHEt2 3-Me H H 1-84 CH2CHEt2 3-Me H OMe 1-85 CH(Me)CH2CHMe2 3-Me H H 1-86 CH(Me)CH2CHMe2 3-Me H OMe 1-87 CH^-c-CgHg 3-Me H H 110-112 1-88 CH^-c-CeHg 3-Me H OMe 113-114 1-89 CH2-c-C6Hn 3-Me H H 67-70 1-90 Bn 3-Me H H 103-105 1-91 i-Bu 3-Me Me OMe 1-92 i-Bu 3-Me i-Pr OMe 1-93 i-Bu 3-Me ch2ch=ch2 OMe 1-94 i-Bu 3-Me ch2c-ch OMe 1-95 i-Bu 3-Me CH2Ph OMe 1-96 i-Bu 3-Me COO-i-Bu OMe 1.4814(23.2) 1-97 i-Bu 3-Me COO-i-Bu H 1-98 i-Bu 3-Me COO-t-Bu OMe 1.4850(23.8) 1355380
【表5】 表】（續） No. G Y1™ R1 R2 物性 1-99 i-Bu 3-Me COO-t-Bu H 1-100 i-Bu 3-Me COO(CH2)3Cl OMe 1-101 i-Bu 3-Me COO(CH2)3Cl H 1-102 i-Bu 3-Me COOCH2-t-Bu OMe 1-103 i-Bu 3-Me COOCH2-t-Bu H 1-104 i-Bu 3-Me COOCH2CCl3 OMe 1.5038(22.0) 1-105 i-Bu 3-Me cooch2cci3 H 1-106 i-Bu 3-Me Ac OMe 1.4955(23.0) 1-107 i-Bu 3-Me Ac H 1-108 i-Bu 3-Me COCFa OMe 1-109 i-Bu 3-Me COCF3 H 1-110 i-Bu 3-Me COEt OMe 1-111 i-Bu 3-Me COEt H 1-112 i-Bu 3-Me CH2COOEt OMe 119 1-113 i-Bu 3-Me CH2COOEt H 1-114 i-Bu 3-Me CH2OEt OMe 1.4899(23.9) 1-115 i-Bu 3-Me CH2OEt H 1-116 i-Bu 3-Me CH2OCH2OEt OMe 1-117 i-Bu 3-Me CH2OCH2Ph OMe 1.5206(22.0) 1-118 i-Bu 3-Me CH2SMe OMe 1-119 i-Bu 3-Me CH2SMe H 1-120 i-Bu 3-Me CH2CN OMe 非晶質 1-121 i-Bu 3-Me ch2cn H 非晶質 1-122 i-Bu 3-CFg Me H 1-123 i-Bu 3-cf3 i-Pr H 1-124 i-Bu 3-CF3 CH2CH=CH2 H -32- 1355380 【表6】 表1(續）
No. G R1 R2 物性 1-125 i-Bu 3-cf3 ch2c=ch H 1.4680(23.5) 1-126 i-Bu 3-CF3 CH2Ph H 1-127 i-Bu 3-CF3 COO-i-Bu OMe 1.4720(23.5) 1-128 i-Bu 3-CF3 COO-i-Bu H 88-89 1-129 i-Bu 3-CF8 COO-t-Bu OMe 1.4690(24.0) 1-130 i-Bu 3-CFs COO-t-Bu H 1-131 i-Bu 3-CFg COO(CH2)3Cl OMe 1-132 i-Bu 3-CF3 COO(CH2)3Cl H 1-133 i-Bu 3-CFg COOCH^-t-Bu OMe 1-134 i-Bu 3-CFS COOCH2-t-Bu H 122-124 1-135 i-Bu 3-CF9 COOCH2CCl3 OMe 1.4811(24.1) 1-136 i-Bu 3-cf3 cooch2cci3 H 1.4790(24.2) 1-137 i-Bu 3-CF3 Ac OMe 1.4770(25.3) 1-138 i-Bu 3-CFg Ac H 1.4620(24.7) 1-139 i-Bu 3-CF3 COCFg OMe 1-140 i-Bu 3-CF3 COCFg H 1-141 i-Bu 3-CF3 CO-n-Bu OMe 1-142 i-Bu 3-CF3 CO-n-Bu H 1-143 i-Bu 3-CF3 CH2COOEt OMe 1-144 i-Bu 3-CF3 CH2COOEt H 1-145 i-Bu 3-CFa CH2OEt OMe 1.4730(24.2) 1-146 i-Bu 3-CPs CH2OEt H 1.4650(23.5) 1-147 i-Bu 3-CFa CH2OCH2OEt OMe 1-148 i-Bu 3-CF3 CH2OCH2OEt H 1-149 i-Bu 3-CFs CH2SMe OMe 1-150 i-Bu 3-CFs CH2SMe H -33- 1355380 【表7】 表1(續）
No. G Y、 R1 R2 物性 1-151 i-Bu 3-cf3 CH2CN OMe 1-152 i-Bu 3-CF3 ch2cn H 1-153 i-Bu 3-cfs COOMe H 1.4715(23.8) 1-154 i-Bu 3-CF3 COOEt OMe 1.4698(24.9) 1-155 i-Bu 3-CF3 COO-n-Bu OMe 1.4700(24.4) 1-156 i-Bu 3-CFg COOCH2CH2OMe OMe 1.4724(24.5) 1-157 i-Bu 3-CF3 CH2OMe OMe 93-94 1-158 i-Bu 3-CF3 COEt OMe 1.4765(25.2} 1-159 i-Bu 3-C1 . CH2OEt OMe 1.4965(22.2) 1-160 i-Bu 3-C1 CH2OEt H 1.4968(20.4) 1-161 i-Bu 3-C1 COOCH2-t-Bu OMe 1-162 i-Bu 3-C1 COOCH2-t-Bu H 1-163 i-Bu 3-OMe CH2OEt OMe 96.3-99.1 1-164 i-Bu 3-OMe CH2OEt H 1-165 i-Bu 3-OMe COOCHrt-Bu OMe 1-166 i-Bu 3-OMe COOCHrt-Bu H 1-167 i-Bu 3-0CF3 CH2OEt OMe 1-168 i-Bu 3-0CF3 COOCH2-t-Bu H 1-169 i-Bu 3-0CF3 Ac OMe 1-170 i-Bu 3-OCHF2 CH20 CH2Ph OMe 1-171 i-Bu 3-OCHF2 COO-t-Bu H 1-172 i-Bu 3-OCHF2 COEt OMe 1-173 i-Bu 3-CHF2 CH2OCH2OEt H 1-174 i-Bu 3-CHF2 COO(CH2)3Cl OMe 1-175 i-Bu 3-CHF2 C02-t-Bu H 1-176 i-Bu 3-CN CH2OEt OMe -34- 1355380 【表8】 表1(續）
No. G Y'm Rl R2 物性 1-177 i-Bu 3-CN Ac H 1-178 i-Bu 3-COOMe CH2OEt OMe 1-179 i-Bu 3-COOMe H H 118-120 1-180 i-Bu 3-COOH H H 154-157 1-181 i-Bu 3-N02 H OMe 1-182 i-Bu 3-NOj H H 1-183 i-Bu 3-C=CH H OMe 1-184 i-Bu H Et OMe 70-72 1-185 CH2CH2CHMe2 3-Me H F 109-110 1-186 Et 3-Me H F 75-77 1-187 i-Pr 3-Me H F 149-150 1-188 i-Bu 3-Me SN(n-Bu〉2 OMe 1-189 i-Bu 3-Me SN(n-Bu)2 H 1.5029(22.4) 1-190 i-Bu 3-Me SN(Me)COO-n-Bu OMe 1-191 i-Bu 3-Me SN(Me)COO-n-Bu H 1-192 i-Bu 3-Me SN(i-Pr)CH2CH2COOEt OMe 1-193 i-Bu 3-Me SN(i-Pr)CH2CH2COOEt H 1-194 i-Bu 3-Me PS(OMe)2 OMe 1-195 i-Bu 3-Me PO(OMe)2 OMe 1-196 i-Bu 3-OMe H F 119-121 1-197 Et 3-OMe H F 1.5272(25.2) 1-198 i-Bu 3-Me-5-Cl H H 100-104 1-199 i-Bu 3-CFs COSMe H 1.4824(24.7) 1-200 i-Bu 3-CF3 COSMe OMe 1.4925(24.7 1-201 i-Bu 3-CF3 COSEt H 105-106 1-202 i-Bu 3-CF3 COSEt OMe 1.4880(24.6) -35- 1355380
【表9】 表1(續） No. G R1 R2 物性 1-203 i-Bu 3-CFg COOMe OMe 1.4775(22.4) 1-204 i-Bu 3-CF3 COOEt H 1.4638(23.2) 1-205 i-Bu 3-CF3 COOCH2CH=CHz H 1.4675(23.2) 1-206 i-Bu 3-CF3 cooch2ch=ch2 OMe 1.4751(23.2) 1-207 i-Bu 3-CFs COO-n-Pr H 1.4649(23.0) 1-208 i-Bu 3-CFg COO-n-Pr OMe 1.4700(24.2) 1-209 i-Bu 3-CF3 C00CH2C1 OMe 1.4805(24.0) 1-210 i-Bu 3-CFg COOCH2CH2OMe H 86-88 ' 1-211 i-Bu 3.CF3 COOPh OMe 1.4850(24.2) 1-212 i-Bu 3-CF3 COOCH2Ph OMe 1.4868(23.4) 1-213 i-Bu 3-CFs CH2OMe H 1.4670(23.1) 1-214 i-Bu 3-CFg CH2OCH2Ph H 1.4895(23.1) 1-215 i-Bu 3-CFs CH2OCH2CH2OMe H 1.4730(24.8) 1-216 i-Bu 3-CF3 CH2OCH2CH2OMe OMe 1.4739(23.2) 1-217 i-Bu 3-CFg COEt H 87-88 1-218 i-Bu 3-CFs CO-n-Pr H 85-86 1-219 i-Bu 3-CFg CO-c-Pr H 1.4760(23.2) 1-220 i-Bu 3-CF3 CO-i-Pr H 111-113 1-221 i-Bu 3-CF3 CO-i-Bu H 113-114 1-222 i-Bu 3-CF3 COCH2OAc H 158-159 1-223 i-Bu 3-CHCl2 H H 89-91 1-224 i-Bu 3-OCHF2 CH2OEt H 1.4709(26.2) 1-225 i-Bu 3-Me ch2chz-^] OMe 1.5030(22.6) 1-226 n-Pr 3-CFs COOMe OMe 1.4789(21.7) 1-227 n-Pr 3-CFg COOEt OMe 1.4770(21.8) 1-228 n-Pr 3-CF3 CH2OMe OMe 1.4760(21.8) 1-229 n-Pr 3-CF3 CH2OEt OMe 1.4760(21.8) 1-230 n-Pr 3-CF3 CO-c-Pr OMe 1.4910(21.8) -36- 1355380 【表1 ο】 —般式（II-4)
表2
No G R1 R2 1H-NMR[CDC13/TMS, <5 値（ppm)] 2-1 Et H F 7.22(d,lHX6.60-6.49(m;2H),3.83(bs,2H), 2.73(m，2H),1.20(m,3H) 2-2 Et H H 7.30(d,lH),6_58-6.53(m,2H),4_30(m,lH), 3.73(bs,2H),2.58(dd,2H),1.20(t,3H) 2·3 Et H OMe 7.23(d,lH)，6.69(d，lH)，6.53(dd，lH)， 4.00-3.70(br,2H)，3.41(s，3H)，2.93(dd，2H)， 1.23(t,3H) 2-4 Et H OEt 7.22((1,1^,6.70(3,1^,6.54((1,1^,3.80(^,2¾. 3.71(dd,2H),2.93(dd,2H)，1.29(t,3H),l‘21(t，3H) 2-5 n-Pr H F 7.22(d,lH),6.58-6.50(m,2H),4.00-3.70(br,2H), 2.65(m,2H)，1.58(m，2H)，0.97(t,3H) 2-6 n**Pr H H 7.31(d，lH),6.59-6.54(m,2H),4.29(m,lH), 3.79(bs,2H),2.52(t,2H),1.57(m,2H),0.99(t，3H) 2-7 n-Pr H OMe 7.23(d,lH),6.67(d,lH),6.52(d,lH),3.78(bs,2H), 3.42(s,3H)，2_85(m，2H)，1.62(m，2H)，1.00(t，3H) 2-8 n-Pr H OEt 7.22(d，lH)，6.66(d,lH),6.51(dd,lH)，3.77(bs，2H)， 3.59(dd,2H),2.86(m,2H),1.61(m,2H),1.29(t,3H)， 1.01(t,3H) 2-9 i-Bu H F 7.23(d，lH),6.54(dt,lH)，6.51(d,lH), 3.90(bs,2H)，2_55(dd，2H)，l_83(m，lH)， 0.91(d,6H) 2-10 i-Bu H OMe 7.25(d,lH),6.71(d,lH))6.54(dd,lH), 3.78(bs，2H),3.43(s,3H),2.81(d,2H), 2.13(m，lH),0.92(d,6H) 2-11 i-Bu ,H OEt 7.25(d,lH)，6.70(d，lH),6.52(dd,lH)，4_18(br，2H)， 3.59(dd,2H),2.82(d,2H),2.14(m，lH),l_30(t，3H), 0.90(d,6H) -37- 1355380 【表11】
表2(續）
No G R1 R* 1H-NMR[CDC13/TMS,5 値（ppm)] 2·12 i-Bu Et OMe 7.27(d, lH),6.61(d, lH),6.45(dd, lH),3.74(br, 1H), 3.43(s,3H),3.17(dd,2H),2_82(d,2H),2.39(m，lH)， 1.26(t,3H),0.93(d,6H) 2-13 i-Bu H H 7.30(d, lH),6.57(dd, lH),6.50(d, 1H), 4.28(m,lH)，3.80(bs,2H),2.41(d,2H), 1.78(m,lH),0.91(d,6H) 2-14 n-Bu H H 7.22(d,lH),6.60-6.50(m,2H),4.29(m,lH), 3.87(bs,2H),2.54(m,2H),l_53(m,2H),1.39(m,2H), 0.95(t,3H) 2-15 n-Bu H F 7.30(d，lH),6.56-6.49(m,2H)，4_00(br,2H), 2.66(m,2H),l.54(m,2H),l_39(in,2H〉,0_92(t,3H) 2·16 n-Bu H OMe 7.'30(d,lH),6.68(d,lH),6.52(dd,lH),3.78(br,2Hj, 3.41(s,3H),2,88(m,2H)，1.58(m,2H),1.42(m，2H), 0.95(t,3H) 2-17 (CH2)4Me. H F 7.22(d, lH),6.55-6.50(m,2H)，3.83(bs，2H), 2.66(m,2H),l_56(m,2H),1.32(m,4H)，0.89(t，3H) 2-18 (CH2)4Me H H 7.30(d,lH),6.58.6.53(m,2H),4.28(m,lH), 4.03(bs,2H),2.53(t,2H),1.54(m,2H),1.34(m,4H), 0.90(t,3H) 2-19 CH2CH(Me)Et H F 7/23(^^^,6.60-6.48^,2HX3.83(br,2H), 2.74(m, lH),2.41(m, 1H), 1.61(m, 1H), 1.41(m, 1H), 1.18(m,lH),0.90(t,3H),0.85(d,3H) 2-20 CH2CH(Me)Et H OMe 7.31(d，lH),6.72(d,lH),6.53(dd,lH),3,80(br,2K^ 3.43(s,3H),2.85(m,2H),1.89(m,lH),1.41(m,2H), 0_92(t，3H)，0_84(m,3H) 2-21 CH2CH(Me)Et H H 7.32(d,lH),6.59(dd,lH),6_52(a,lij),4.83(b8,2S)， 4.30(m,lH),2_57(m,lH),2_33(m,lH〉， 1.60-1.10(m,3H),0.92(t,3H),0.88(d,3H) 2-22 CH2CH2CHMe2 H F 7.22(d,lH)，6.55-6.50(m,2H)，3.82(br,2H), 2.66(m,2H),1.63(m,lH),1.44(m,2H),0.93(<i,6H) 2-23 CH2CH2CHMe2 H H 7.30(d, 1H), 6.59-6.53(m,2H),4.27(131,1H), 2.55(m,2H), 1.63(m, 1H〉, 1.43(m,2H),0_96(d,6H) 2-24 CH2CH2CHMe2 H OMe 7.23(d，lH)，6.66(d,lH),6.52-(dd,lHi3.80(bs，2H)， 3.42(s,3H),2.88(m,2H),1.65(m，lH),1.50(m,2H), 0_95(d,6H) 2-25 CH^-c-CsHg H F 7.25(d,lH),6.60-6_50(m，2H)，4.10-3.80(br，2H), 2.70(dd,2H),2.00(m,lH),l_80-1.45(m，6H), 1.18(m,2H) •38- 1355380 【表12】 表2(續）
No G R1 R2 1H-NMR[CDC13/TMS, <5 値（ppm)] 2-26 CH2-c-C6H9 H OMe 7.24(d，lH),6.60-6.50(m,2H)，3.95-3.60(br，2H)， 3,43(s,3H)，2.95(d,2H),1.98(m,lH), 1.80-1.42(m,6H)，L20(m，2H) 2-27 CH2-c-CbH9 H H 7.30(d,lH),6.59-6.50(m,2H),4_33(m,lH), 2.55(d,2H),2_21(m,lH)，1.80-1.42(m,6H), 1.19(m,2H) 2-28 CH2-c-C6Hn H F 7.23(d,lil)，6i57-6.48(ni，；2H)，3.78(bs，2H)， 2.55(t，2H)，1.8-0.8(m,llH) 2-29 CH2-c-C6Hn H H 7.30((1, lH),6.57(dd, lH),6.50(d, lH),4.29(m, 1H), 4.20-3.90(br,2H),2.42(d,2H),1.78-0.89(m,llH)
【表1 3】 一般式（Ilf )
0 表3 No Tm R1 ' ^H-NMRCCDCl/TMS, <5 値（ppm)]、熔點 CC) 3-1 3-CH2Cl Me 8.75(d,lH),8.68(d,lH),5.14(s,2H),4_06(s,3H) 3-2 3-CH2Cl Et 8.68(d,lH),8.66(d,lH),5.12(8,2H),4_53(q,2H),l_48(t,3H) 3-3 3-CH2F Me 8_82(d,lH),8.71(d,lH),5.90(d,2H),4.05(s,3H) 3-4 3-CF3 Me 8.85(d,lH)，8_83(d,lH),4_05(s,3H) 3-5 3-CFa H 130-134 3-6 3>CH2C1 H 10.50(brs,lH),8.92(d,lH),8.85(d,lH),5.45(s,2H) 3-7 3-CH2F H 10.55(brd，lH)，8.99(d，lH),8.87(d,lH),6.19(d,2H) -39- 1355380 【表14】 表4
No. iH-NMRtCDCl/TMS，<5 値(ppm)] 1-20 9.98(s，lH),8.69(d，lH)，8.45<d，lH)，7.84(d，lH),7.61(dd，lH),7.51(d,lH), 3.63(dd,2H),3.07(s,3H),2.97(d,2H),2.29(m,lH),1.34(t,3H),0.95(d,6H) 1-38 9.67(s,lH),8.77(d,lH),8.51(d,lH),7.84(d,lH),7.69(dd，lH)，7.'54(d,lH), 3.48(s,3H),2.94(d,2H),2.43(m,lH),0.96(d,6H),0.36(s,9H) 1-63 9.55(s,m)，8.58(d,lH),7.82(d,lH),7.61(dd,lH),7.51((i,lH),3.47(s,3H), 3.06(s,3H),2.95(m,2H)，2.45(s,3H),2.30(m,lH), 0.95(d,6H) 1-120 8.34(s,lH),8.11(s，lH)，7.44(d，lH)，7.21(s，lH),7.11(d,lH)，4.82(s，2H), 3.41(s,3H),2.82(d,2H),2.65(s,3H),1.96(m,lH),0_73(d,6H) 1-121 8.32(s, lH),8.09(s, 1^,7.49((1,1H),7.16(d, lH),7.02(s, lH),4.82(s,2H), 4.32(m,lH),2.64(s,3H),2.43(<i,2H),1.61(m,lH),0.77((1,6H)
含有本發明一般式（I)所示之經取代吡畊羧醯苯胺衍生 物或其鹽類作爲有效成分之農園藝用藥劑、特別爲農園藝 用殺蟲劑或殺蟎劑，爲適於加害水稻、果樹、蔬菜、其他 作物及花卉等之各種農林、園藝、貯穀害蟲和衛生害蟲或 線蟲等的害蟲防除，例如對於蘋果卷葉蛾（Adoxophyes orana fasicata)、茶卷葉蛾（Adoxophyes sp.)' 蘋果小蛀蛾 (Grapholita inopinata)、梨小食心蟲（Grapholita molesta) 、大豆食心蟲（Leguminivora glycinivorella)、桑新小卷蛾 (Olethreutes mori)、茶細蛾（Caloptilia thevivora)、蘋果細 蛾（Caloptilia zachrysa)、金紋細蛾（Phyllonorycter ringoniella) 、梨細蛾（Spulerrina astaurota)、菜粉蝶（Pieris rapae crucivora)、實夜蛾（Heliothis sp·)、蘋果小卷蛾（Laspey resia pomonella)、菜蛾（Plutella xylostella)、蘋果銀蛾 (Argyresthia conjugella)、桃駐果蛾（Carposina niponensis) 、二化螺（Chilo suppressalis)、稻縱卷葉野膜（Cnaphalocrocis -40- 1355380 medinalis) ' 煙草粉斑螺（Ephestia elutella)、桑絹野螟 (Glyphodes pyloalis)、純白螺（Scirpophaga incertulas)、直 紋稻弄蝶（Parnara guttata)、小米夜盜（Pseudaletia separata) 、稻夜盜（Sesamia inferens)、蓮夾翅夜蛾（Spodoptera litura) 、白夾翅夜蛾（Spodoptera exigua)等之鱗翅目害蟲、 • 二點葉禪（Macrosteles fascifrons)、黑尾葉蜂（Nephotettix . cincticeps) ' 褐飛風（Nilaparvata lugens)、白背飛風（Sogatella furcifera)、·梧木虱（Diaphorina citri)、日本葡萄粉 mAleurolobus taonabae)、甘薯粉虱（Bemisia tabaci)、溫室粉虱（Trialeurodes vaporariorum) ' 夢卜极（Lipaphis erysimi)、杉匕既（Myzus persicae)、角蠟阶（Ceroplastes ceriferus) ' 桔綠綿蠟阶 (Pulrinaria aurantii)、根桔圓蠟阶（Pseudaonidia duplex)、 梨圓蠟阶（Comstockaspis perniciosa)、屋頂尖盾阶（Unaspis yanonensis)等之半翅目害蟲、多色異麗金龜（Anomala » rufocuprea)、日本金龜子（Popillia japonica)、Lasioderma serricorne、Lyctus brunneus、Epilachna v i g i n t i o t o p u n c t a t a 醤^ 、綠豆象（Callosobruchus chinensis)、蔬菜象（Listroderes costirostris)、玉米象（Sitophilus zeamais)、墨西哥棉鈴象 : (Anthonomus grandis)、稻水象甲（Lissorhoptrus oryzophilus) • 、黃守瓜（Aulacophora femoralis)、水稻負泥蟲（Oulema oryzae)、黃曲條跳甲（Phyllotreta striolata)、縱坑切梢小蠹 (Tomicus piniperda)、馬鈴薯葉甲（Leptinotarsa decemlineata) 、Epilachna varivestis、玉米根蟲類（Diabrotica sp.)之甲蟲 目害蟲、 黃瓜鬃實蠅（Dacus (Zeugodacus) cucurbitae)、柑結果 -41- 1355380 實蠅（Dacus (Bactrocera) dorsalis)、日本稻潛蠅（Agromyza oryzae)、葱地種蠅（Delia antiqua)、灰地種蠅（Delia platura) 、苜蓿癭蚊（Asphondylis sp.)等之雙翅目害蟲、咖啡短體線 蟲（Pratylenchus coffeae)、馬鈴薯金線蟲（Glabodera rostchiensis)、根結線蟲（Meloidogyne sp_)、柑桔小墊刃線 蟲（Tylenchulus semipenetrans)、燕麥真滑刃線蟲（Aphelenchus
avenae)、菊葉滑刃線蟲（Aphelenchoides ritzemabosi)等之 針線蟲目害蟲、相·梧全爪ii(Panonychus citri)、鑛果全爪觸 (Panonychus ulmi)、硃砂葉 ii(Tetranychus cinnabarinus)、 神澤葉蟎（Tetranychus kanzawai kishida) ' 二點葉摘 (Tetranychus urticae koch)、茶尖葉癭蟎（Acaphylla theae)、 相梧刺癭觸（Aculops pelekassi) '龍首麗癭觸（Calacarus carinatus)、剁上癭觸（Epitrimerus pyri)等之觸目害蟲具有 強力的殺蟲效果。 本發明之一般式（I)所示的經取代吡畊羧醯苯胺衍生物 ~或其鹽類雖使用作爲農園藝用殺蟲劑或殺蟎劑爲佳，但對 於森林-木材用害蟲、畜產用害蟲、衛生用害蟲等各種害蟲 : 類,顯示優良的防除效果，且於廣泛領域中可使用作爲害蟲 ·* 防除劑，此等害蟲類可列舉例如番茄虻等之虻科、家蠅等 之家蠅科、馬蠅等之馬蠅科、牛蠅等之牛蠅科、大樹紋蚤 蠅等之蚤蠅科、紅家蚊、鳥虐蚊、蠅蚊、大和豹腳蚊等之 蚊科、貓蚤、狗蚤、人蚤等之人蚤科、大和刺蟎等之刺蟎 科、紋黑毒蛾等之毒蛾科、玉米象等之幼象蟲科、黃雀蜂 -42- 1355380 •等之雀蜂科、茶翅蟑螂等之茶翅蟑螂科、輪紋蟑螂、曰本 障螂等之蟑螂科、介虱等之介虱科、大和白蟻、家白蟻等 之白犠科、樹柄刺蟎等之刺蟎科、家蟎等之大尺蟎科等。 以本發明之一般式（I)所示之經取代吡畊羧醯苯胺衍生 物或其鹽類作爲有效成分的農園藝用藥劑，持別爲農園藝 . 用殺蟲劑或殺蟎劑，因爲對於加害水稻田農作物' 旱作物 • 、果樹、蔬菜、其他作物及花卉等之前述害蟲具有顯著的 防除效果’故在配合預測害蟲發生之時期，且在，害蟲發生 ^ 前述或確認發生時，對於水稻田、旱作物、果樹、蔬菜、 其他作物、花舟等之種子、水稻田水、莖葉或土壞處理， 則可達成本發明農園藝用殺蟲劑之所期效果。 可使用本發明之農園藝用藥劑的植物並無特別限定， 可列舉例如下列所示之植物。 可使用於穀類（例如，稻、大麥、小麥、裸麥、燕麥、 玉米、高梁等）、豆類（大豆、小豆、蠶豆、豌豆、花生等）
、果樹-果實類（蘋果、柑橘類、梨、葡萄、桃、梅、櫻桃 、核桃、杏仁、香蕉、草莓等）、蔬菜類（甘藍、番茄、波 菜、花椰菜、萵苣 '洋蒽、蒜、甜椒等）、根菜類（胡蘿蔔 、馬鈴薯、甘藷、蘿蔔、蓮藕、蕪菁等）、加工用作物類 (綿 '麻、楮' 黃瑞香、菜籽、甜菜、蛇麻草、甘蔗、甜菜 、橄欖、芝麻、咖啡、煙草、茶等）、瓜類（南瓜、胡瓜、 西瓜、哈蜜瓜等）、牧草類（鴨茅、蜀黍、梯牧草、三葉草 、苜蓿草等）、草類（高麗草、小糠草等）' 香料等用作物類 (薰衣草 '迷迭香、百里香、歐芥、胡椒、生薑等）、花卉 -43- 1355380 類（菊、薔薇、蘭等）等之植物。 又，近年來，使用基因重組作物（除草劑耐性作物、嵌 入產生殺蟲性蛋白基因之害蟲耐性作物、嵌入對於病害產 生抗性誘導物質之基因的病害耐性作物、提高食味作物、 提高保存性作物、提高產量作物等）' 昆蟲性費洛蒙（卷葉 蛾類、夜盜蛾類之交信搗亂劑等）、天敵昆蟲等之I p Μ (綜 合性害蟲管理）技術已進步’本發明之農藥組成物可與此類 技術倂用、或者予以體系化供使用。
本發明之農園藝用藥劑一般爲依據農園製劑上之常法 製劑成使用上合適的形狀供使用。 即’ 一般式（I)所示之經取代吡阱羧醯苯胺衍生物或其 鹽類可在適當的惰性載體中’或視需要與輔助劑共同配合 適當比例並且溶解、分離、懸浮、混合、含浸、吸黏或附 著並製劑成適當的劑型，例如懸浮劑、乳劑、液劑、水合 劑、顆粒水合劑、粒劑、粉劑、錠劑 '袋劑等供使用即可 本發明可使用之惰性載體可爲固體或液體任何一者， 且作爲固體載體之材料可列舉例如大豆粉、穀物粉、木粉 、樹皮粉、館粉、煙草莖粉、核桃穀粉 '麥糠、纖維素粉 末 '植物萃取物萃取後之殘渣、粉碎之合成樹脂等之合成 聚合物、黏土類（例如高嶺土、膨潤土、酸性白土等）、滑 石類（例如滑石、葉蠟石等）、矽石類（例如矽藻土、砂砂、 雲母、白碳[亦包含含水微粉矽、含水矽酸等合成之高分散 矽酸、經由製品作成以矽酸鈣爲主成分之物質])、活性碳 -44- 1355380 、硫粉、輕石、煅燒矽藻土、碍粉碎物 '飛塵、砂、碳酸 鈣、磷酸®等之無機礦物性粉末、硫酸銨、磷酸銨、硝酸 銨、尿素、鹽酸銨等之化學肥料、堆肥等，其可單獨或以 二種以上之混合物型式供使用。 液體載體之材料除了本身具有自體溶劑能力之物質以 • 外，亦可由不具有溶劑能力但經由輔助劑之輔助劑可令有 - 效成分化合物分散的物質中選取，其代表例可例示如下所 列之載體’且可單獨或以二種以上之混合物型式供使用， % 可列舉例如水、醇類（例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、乙 ' 二醇等）、酮類（例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、 二異丁基酮、環己酮等）、醚類（例如乙醚' 二曙烷、溶纖 劑、二丙醚、四氫呋喃等）、脂族烴類（例如煤油、礦油等） 、芳香族烴類（例如苯、甲苯 '二甲苯、溶劑石腦油、烷基 萘等）、_化烴類（例如二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯化
苯等）、酯類（例如醋酸乙酯、酞酸二丙醋、酞酸二丁酿、 献酸二辛酯等）、醯胺類（例如二甲基甲醯胺、二乙基甲醯 胺、二甲基乙醯胺等）、腈類（例如乙腈等）、二甲基亞颯類 等。 其他輔助劑可列舉下列所例示之代表性輔助劑，此些 輔助劑可依的目使用，且可單獨 '或有時倂用二種以上之 輔助劑、或有時完全不使用輔助劑亦可。 令有效成分化合物乳化、分散、可溶化和/或濕潤之目 的下’可使用界面活性劑’其可例示例如聚氧乙烯烷基醚 、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高級脂肪酸酯、聚氧乙 -45- 1355380 烯樹脂酸酯、聚氧乙烯Ψ梨糖醇酐單月桂酸酯、聚氧乙烯 山梨糖醇酐單油酸酯 '烷基芳基磺酸鹽、萘磺酸縮合物、 木質磺酸鹽、高級醇硫酸酯等之界面活性劑。 又，令有效成分化合物之分散安定化、黏著和/或結合 目的下，亦可使用下列所例示之輔助劑，例如酪蛋白、 膠、澱粉、甲基纖維素 '羧甲基纖維素、阿拉伯膠、聚乙 烯醇、松根油、糠油、膨潤土、木質磺酸鹽等之輔助劑均 可使用。
爲了改良固體製品流動性，可使用下列所列舉輔助劑 ，可使用例如蠟、硬脂酸鹽、磷酸烷酯等之輔助劑。 懸浮性製品之解固劑亦可使用例如萘磺酸縮合物、縮 合磷酸鹽等之輔助劑。 消泡劑亦可使用例如矽油等之輔助劑。 亦可添加1，2 -苯并異噻唑啉-3-酮、對氯甲氧基間戊二 醇、對羥基苯甲酸丁酯等作爲防腐劑。 更且視需要亦可加入機能性展黏劑、胡椒醇基丁醇鹽 等之抑制代謝分解劑等之活性增強劑、丙二醇等之抗凍劑 、：Β Η Τ等之抗氧化劑、紫外線吸收劑等之其他添加劑。 有效成分化合物之配合比例可視需要而增減，農園藝 用殺蟲劑100重量份中，可由0.01〜90重量份之範圍中適 當選擇使用即可’例如作成粉劑或粒劑時，以〇 · 〇 !〜5 〇重 量％爲適當，作成乳劑或水合劑時，同樣亦以〇 〇1〜5〇份 重量％爲適當。 ，可就其 本發明之農園藝用藥劑爲在防除各種害蟲上 -46- 1355380 原樣、或以水予以適當稀釋，或者以懸浮型式將防除病害 之有效量，應用使用於預測該害蟲發生之作物或不欲發生 害蟲之場所。 本發明之農園藝用藥劑之使用量爲根據各種因子，例 如目的、對象害蟲、作物之生長狀況、害蟲之發生傾向、 天候、環境條件、劑型、施用方法、施用場所、施用時期 等而變動，但可令有效成分化合物於每10公畝以0.001克 〜10公斤、較佳爲0.01克〜1公斤之範圍中視目的而適當 本發明之農園藝用藥劑更且在擴大防除對象病害蟲、 防除適用期、或者在圖謀減低藥量的目的下，亦可混合使 用其他之農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑 '殺菌劑、 生物農藥等，又，根據使用場面，亦可混合使用除草劑、 植物成長調節劑、肥料等。
此類目的中所使用之其他的農園藝殺蟲劑、殺蟎劑、 殺線蟲劑可例示例如乙硫磷（Ethion)、敵百蟲（Trichlorfon) 、甲胺磷（Metamidophos)、乙醯甲胺磷（Acephate)、敵敵畏 (Dichlorvos)、速靈磷（Mevinphos)、久效磷（Monocrotophos) 、馬拉松磷（Malathion)、樂果（Dimethoate)、安硫磷（Formothion) 、靈既隣（Mecarbam)、呀靈多（Vamidothion)、甲基乙拌碟 (Thiometon)、乙拌憐（Oxydeprofos)、異碾碟（Disulfoton) '二溴隣（Naled)、甲基對硫碟（Methylparathion)、殺螺硫 隣（Fenitrothion)、殺螺腈（Cyanophos)、丙蟲碟（Propaphos) 、倍硫鱗（Fenthion)、丙硫磷（Prothiofos)' 丙溴隣（Profenofos) -47- 1355380 " 、異柳憐（Isofenphos)、雙硫隣（Temephos)、稻豐散（Phenthoate) 、甲基毒蟲畏（Dimethylvinphos)、毒蟲畏（Chlorfenvinphos) 、殺蟲畏（Tetrachlorvinphos)、殺線威（Phoxim)' 惡唑磷 (Isoxathion)、吡唑硫磷（Pyraclofos)、殺撲憐（Methidathion) 、毒死婢（Chlorpyrifos)、甲基毒死蜱（Chlorpyrifos-methyl) - 、曝曉硫磷（Pyridaphenthion)、地亞農（Diazinon)、亞特松 (Pirimiphos methyl)、裕必松（Phosalone)、喹硫磷（Quinalphos) 、特丁硫隣（Terbuphos)、靈線憐（Ethoprophos)、克線丹 ^ (Cadusafos)、美硫磷（Mesulfenfos)、DPS(NK-07 9 5 )、 憐卡（Phosphocarb)、苯線隣（Fenamiphos)、異胺磷 (Isoamidophos)、噻哗碟（Fosthiazate)、氯 π坐磷（Isazophos) 、乙隣（Ethoprophos)、倍硫磷（Fenthion)、丁 硫環隣（Fostietane) 、二氯倍硫磷（Dichlofenthion)、蟲線磷（Thionazin)、硫丙 磷（Sulprofos)、豐索磷（Ferisulfothion)、大米達（Diamidafos) 、除蟲菊素（Pyrethrin)、烯丙菊酯（Allethrin)、右旋炔丙菊 酯（Prallethrin)、干呋菊酯（Resmethrin)、氯氣酯（Permethrin) 、七氟菊酯（Tefluthrin)、聯苯菊酯（Bifenthrin)、甲氰菊酯 (Fenpropathrin)、氯氰菊酯（Cypermethrin)、順式氯氰菊酯 (α-Cypermethrin)、氣氟氰菊醋（Cyhalothrin)、高效氯氟氣 ' 菊酯（λ-Cyhalothrin)、溴氰菊酯（Deltamethrin)、氟丙菊醋 (Acrinathrin)、氰戊菊醋（Fenvalerate)、S-氰戊菊醋（Esfenvalerate) 、環丙戊菊酯（Cycloprothrin)、乙氰菊酯（Ethofenprox)' 醚 菊醋（Halfenprox)、氟砂菊醋（Silafluofen)、贏氰戊菊酯 (Flucythrinate)、氟胺氰菊酯（Fluvalinate)、靈多威（Methomyl) -48- 1355380 、殺線威（Oxamyl)、硫雙威（Thiodicarb)、涕靈威（Aldicarb) '棉鈴威（Alanycarb)、卡達（Cartap)、殺螟丹（Metolcarb)
、靈殺威（Xylylcarb)、殘殺威（Propoxur)、苯氧威（Phenoxycarb) 、仲 丁威（Fenobucarb)' 乙硫苯威（Ethiophencarb)、苯硫威 (Fenothiocarb)、雙滅靈（Bifenazate)、BPMC、甲萘威（Carbary 1) 、嘧啶威（Pirimicarb)、克百威（Carbofuran)、丁硫克百威 (Carbosulfan)、呋線威（Furathiocarb)、丙硫克百威（Benfuracarb) 、涕靈威（Aldoxycarb)、丁酸脲（Diafenthiuron)、除蟲脲 (Diflubenzuron)、氟苯脲（Teflubenzuron)、氟鈴脲（Hexaflumuron) 、草完隆（Novaluron)、显觸脲（Lufenuron)、氟蟲脲（Flufenoxuron) 、氣陡脲.(Chlorfluazuron)、苯丁錫（Fenbutatin oxide)、三 環己錫（Tricyclohexyltin hydroxide)、油酸鈉、油酸鉀、稀 蟲酯（Methoprene)、稀蟲乙醋（Hydroprene)、樂殺嫡（Binapacryl) 、雙甲脒（Amitraz)、三氯樂蹣醇（Dicofol)、克伸（Kersen) 、乙醋殺織醇（Chrorobenzilate)、溴丙酯（Bromopropylate) 、三氯樂織楓（Tetradifon)、殺蟲擴（Benzoximate)、苯觸特 (Tebufenozide)、蟲醯胼（Methoxyfenozide)、苯草酮（Pyridalyl) 、克馬殺（Chromafenozide)、決蟎特（Propargite)、乙喹靈 (Acequinosyl)、硫丹（Endosulfan)、苯蟲酸（Diofenolan)、 氯芬（Chlorfenapyl)、哩觸酯（Fenpyroximate)、甲苯氟(擴胺 (Tolfenpyrad)、氟蟲腈（Fipronil)、卩比摘胺（Tebufenpyrad) 、哩呀威（Triazamate)、乙曙哗（Etoxazole)、噻蠘酮（Hexythiazox) 、硫酸薛驗、燦D定蟲胺（Nitenpyram)、D定蟲胱（Acetamiprid) 、滴克比（Thiacloprid)、吡蟲啉（Imidacloprid)、噻甲拉 -49- 1355380 • (Thiamethoxam)、克噻陡（Clothianidin)、滴特靈（Dinotefuran) 、氟啶胺（Fluazinam)、吡丙醚（Pyriproxyfen)' 伏犠腙 (Hydramethylnon)、喃織醚（Pyrimidifen)、卩比巴（Pyridaben) 環醯草胺（Cyromazin)、TPIC(異氰脲酸三丙酯）、吡蚜酮 (Pymetrozin)、克芬地（Clofentezin)、噻哄酮（Buprofedin) - 、殺蟲環（Thiocyclam)、葉枯淨（Fenazaquin)、喹甲啉脲 - (Chinomethionate)、D引哄卡（Indoxacarb)、多萘菌素 (Polynactin)複合體、米貝徴素、阿細菌素（Abamectin)、伊 ^ 米素（Emamectin)-苯甲酸酯、斯匹諾（Spinosad)、BT(蘇利 菌）、可拉地素（Azadirachtin)、魚藤酮（Rotenone)'經丙基 源粉、鹽酸利伐米素（Levamisole)、威百鈉（Metam-sodium) 、酒石酸馬蘭提（Morantel)、棉隆（Dazomet)、水楊菌胺'
Pasteuria p e n e t r a n s、Μ ο n a c r o s p o r i u m - P h y m a t o p h a g u m 等之 農園藝殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑，
且同樣的目可使用之農園藝用藥劑可例示例如硫、石 灰硫合劑、鹼性硫酸銅、異稻瘟淨（Iprobenfos)、敵瘟磷 (Edifenfos)、甲基立枯磷（Tolclofos-methyl)、福雙美（Thiram) 、聚胺甲酸醋、利必（Z i n e b)、馬必（M a n e b )、馬可必（M a n c 〇 z e b) 、丙森鋅（Propineb)、硫菌靈（Thiophanate)、甲基硫菌靈、 苯菌靈（Benomyl)'雙胍辛（Iminoctadin)醋酸鹽、雙胍辛苄 酸鹽、靈錄胺（Mepronil)、氟酿胺（Flutolanil)、戊菌隆 (Pencycuron)、Furametpy 1、Thifluzamide、Metalaxyl、 Oxadixy卜 Carpropamid、Dichlofluanid、擴菌胺（Flusulfamide) 、白菌清（Chlorothalonil)、Kresoxim-methyl、Fenoxanil、 -50- 1355380 惡霉靈（Himexazol)、Etridiazol、氟氯菌核劑（Fluoroimide) 、腐霉利（Procymidone)、乙烧囷核利（Vinclozolin)、異囷 脲（Iprodione)、三哩酮（Triadimefon)' 氟菌嗤（Triflumizole) 、種菌唑（Bitertanol)、依可唑（Ipconazole)、呋菌唑、丙環唑 、苯酸甲環哩、腈菌哩（Myclobutanil)、四氟醚哩（Tetraconazole) 、己哗醇（Hexaconazole)、戊哩醇（Tebuconazole)、Thiadinil 、亞胺哗（Imibencoazole)、施保功（Prochloraz)、稻癒醋
(Pefurazoate)、環丙哩醇（Cyproconazole)、稻痕靈（Isoprothiolane) 、氯苯密陡醇（Fenarimol)、喷霉胺（Pyrimetanil)、喷菌胺 (Mepanipyrim) ' D定斑月弓（Pyrifenox)、氟 Π定胺（Fluazinam)、 嗪胺靈（Triforine)、噠菌酮（Diclomezine)、Azoxystrobin、 Thiadiazine、克菌丹（Captan)、烯丙苯噻嗤（Probenazole) 、Acibenzolar-S-甲基、啦氟禾草靈（Fthalide)、三環嗤、略 喹酮、靈觸猛（Chinomethionat)、喹菌酮（Oxolinic acid)、 二氰蒽醌（Dithianon)、春雷霉素（Kasugamycin)、有效霉素 (Validamycin)、多抗霉素（Polyoxin)、Blasticidin、鏈霉素 等之農園藝用殺菌劑》 同樣之除草劑可例示例如草甘膦、草硫膦、增甘膦' 雙丙胺膦、抑草磷（Butamifos)、戊草丹（Esprocarb)、羊草 丹（Prosulcarb)、沙滅丹（Benthiocarb)、稗草丹（Pyributycarb) 、擴草靈（Asulam)、利谷隆（Linulon)、迪隆（Dymron)、殺 草隆（Isouron)、；喃擴隆（Bensulfuron methyl)、環丙喷擴 隆（Cyclosulfamuron)、醚黃隆（Cinosulfuron)、吡喃擴隆 (Pyrazosulfuronethyl)、四哩嚼礦隆（Azimsulfuron)、哩口it 1355380
嘧磺隆（Imazosulfuron)、嘧吩草胺（Tenylchlor)、甲草胺 (Alachlor)、丙草胺（Pretilachlor)、氯甲醯草胺（ciomeprop) 、乙氧苯草胺（Etobenzanid)、苯噻醯草胺（Mefenacet)、二 甲戊靈（Pendimethalin)、甲羧除草醚（Bifenox)、三氟羧草 醚（Acifluorfen)、乳氟禾草靈（Lactfen)、氟氰草酯（〇丫113丨〇1'〇?-b u t y 1) ' 碘苯腈（I 〇 X y n i 1) ' 溴丁 醯草胺（b r 〇 m 〇 b u t i d e )、禾草 靈（Alloxydim)、稀禾 D定（Setoxydim) ' 敵草胺（Napropamide) 、因達芬（Indanofan)、吡唑特（Pyrazolate)、吡草酮（Benzofenap) 、Pyraflufen-Ethyl、咪唑煙酸（Imazapyl)、甲磺草胺（Sulfentrazone) 、苯酮哩（Cafenstrole)、Bentoxazon、惡草酮、百草枯、敵 草快、Pyriminobac、西馬津（Simazine)、莠去津（Atrazine) 、異戊乙淨（Dimethametryn)、Triazyflam、咲草黃（Benflesate) 、Flutiacet-Methyl、喹禾靈（Quizalofop-ethyl)、Bentazon 、過氧化鈣等之除草劑。 又，與生物農藥例如核多角體病毒（Nuclear poly hedro sis virus、NPV)、顆粒病病毒（Granulosis virus、GV)、細胞質 多角體病病毒（Cytoplasmic polyhedrosis virus、CPV)' 昆 蟲痘病毒（Entomopox virus、EPV)等之病毒製劑、Μ ο n ac r ο -sporium ρ h ν m a t ο d h a g u m、Steinernema c a r d o c a d s a e、Stein-nema kushidai ' Pasteuria penetrans 等之以殺蟲或殺線蟲 劑型式被利用的微生物農藥、木霉菌(Trichoderma lignorum) 、放射形土壤桿菌(A g r 〇 b a c t e r i u m r a d i o b a c t e r)、非病原性 胡蘿葡軟腐歐文氏菌(Erwinia carotovora)、枯草桿菌 (Bacillus subtilise之以殺菌劑型式被使用的微生物農藥 -52- 1355380 、野油采黃單胞菌（Xanthomonas campestris-)等之以除草劑 型式被利用的生物農藥等混合使用，則可期待同樣之效果 更且’亦可與生物農藥例如溫室粉風(Encarsia formosa) 、科爾曼氏既虽蜂(Aphidius colemani、、溫室挑既癭蚊 . (Aphidoletes aphidimyza^)、魏豆潛蠅薄茧小蜂(D i el yphus Ls a e a) '蕃茄潛蠅離顎茧蜂(Dacnusa sibirica^l、肉食蝨 (Phytoseiulus oersimilis、、Amblvseius cucumeris '東亞小 ^ 花蝽（Orjus_sauteri)等之天敵生物、白僵菌（Beauveria b ,r ο n g n i a r t i i )等之微生物農藥、（Z)-10 -十四碳烯基醋酸酯、 (Ε，Ζ)·4,10-十四碳二烯基醋酸酯、（Z)-8-十二碳烯基醋酸酯 、（Z)-ll-十四碳烯基醋酸酯、（Ζ)-13-二十碳烯-10-酮、（Ζ)-8-十二碳烯基醋酸酯、（z)-ll-十四碳烯基醋酸酯、（Ζ)-13-二 十碳烯-10-酮' 14-甲基-1-十八碳烯等之費洛蒙劑倂用》 [實施例]
以下’列舉實施例說明本發明之一般式（1)所示之經取 代吡哄羧醯苯胺衍生物或其中間體之一般式（II)所示之經 取代苯胺衍生物，但本發明並非限定於此。 實施例1 3-異丁基-4-[1，2,2,2-四氟-1-(三氟甲基）乙基] 苯胺（化合物No.2-9)之製造 將3-異丁基苯胺（14.9克，0.1莫耳）於第三丁基甲醱· -水（1: 1)混合溶劑300毫升中稀釋，依序加入七氟異丙基 碘（29.6克，0.1莫耳）、四丁基硫酸氫銨（3.4克，0.01莫耳） 、碳酸氫鈉（8.4克’ 0.1莫耳）、亞二硫酸鈉（17克，〇丨莫 -53- 1355380 耳），並於室溫下攪拌一晚。反應液以己烷稀釋，並以三當 量鹽酸洗淨2回，且以重碳酸鈉水、飽和食鹽水洗淨。以 硫酸鎂乾燥後，減壓濃縮，並將殘渣以矽膠層析（己烷：醋 酸乙酯6: 1)予以分離精製，取得目的物14.9克。 產率：47% 物性：iH-NMRfCDCh/TMS，<5 値（ppm)] 7.23(d, 1H) · 6.54(dt, 1H)> 6.51(d, 1H)> 3.90(bs, 2H) > 2 . .5 5 (d d , 2H) > 1 . 83 (m, 1 H) > 0.91 (d, 6H) 實施例2 3·異丁基-4-[l-甲氧基-2,2，2-三氟-1-(三氟甲 基）乙基]苯胺（化合物No.2-10)之製造
將3-異丁基- 4-[l，2,2,2-四氟-1-(三氟甲基）乙基]苯胺 (1 . 6克，5毫莫耳）溶解於2 8 %甲醇鈉甲醇溶液（9 · 6克），並 且加熱攪拌3小時。放冷後，將反應液注入冰水中，並以 醋酸乙酯萃取，且水洗。使用硫酸鎂乾燥後，減壓濃縮， 並將所得之殘渣以矽膠柱層析（己烷：醋酸乙酯=5 : 1 )予以 分離精製，取得目的物1.31克。 產率：79% 物性：h-NMRtCDCh/TMS，<5 値（ppm)] 7.25(d, 1H). 6.71(d, 1H)> 6.54(dd, 1H)> 3.78(bs, 2H) > 3.43(s, 3H) . 2.81(d, 2H)· 2.13(m, 1H)» 0.92(d, 6H) 雾施例3 3-異丁基-4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基）乙基]苯 胺（化合物N 〇 . 2 -1 3 )之製造 -- 將3-異丁基- ip,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基）乙基]苯胺 (8 74毫克’ 3毫莫耳）溶解於二甲基亞楓（2〇毫升），並以少 -54- 1355380 量加入硼氫化鈉（3 40毫克，9毫莫耳），且於60°C下攪拌3 小時。放反應液中以少量加入冰，其後入醋酸。於醋酸乙 醋中將反應液稀釋，水洗4回。使用硫酸鎂且乾燥後，減 壓濃縮，取得目的物830毫克。 產率：99% 物性：'H-NMRtCDCh/TMS，<5 値（ppm)]
7.30(d，1H) - 6.57(dd, 1 Η) > 6.50(d, 1 Η )，4 · 2 8 ( m，1 Η ) ’ 3.80(b.s，2H)，2.41 (d，2H)，1.78(m，1H)，0.91(d，6H) 實施例j 4 N-{3-異丁基-4·[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基）乙基] 苯基}·3-甲基吡哄-2-羧醯苯胺（化合物No.1-17)之製造 將3 -甲基吡阱-2-羧酸（138毫克，1毫莫耳）、3 -異丁基 -4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基）乙基]苯胺（299毫克，1毫莫耳） 、2 -氯-2 -甲基吡啶鎗碘（255毫克，1毫莫耳）、及三乙胺（3〇3 毫克，3毫莫耳）溶解於四氫呋喃（10毫升），並加熱迴流3 小時。反應液以醋酸乙酯稀釋後，水洗。有機層以無水硫 酸鎂乾燥後，減壓濃縮，將所得之殘渣以矽膠柱層析 (己烷：醋酸乙酯=2: 1)予以分離精製取得目的物290毫克 產率：6 9 %
物性：熔點1 3 3〜1 3 4 °C ，實施例5 N-{3 -異丁基- 4- [l -甲氧基_2,2,2 -二氟·1_(二氟 甲基）乙基]苯基}-3 -甲基吡阱-2-羧醯苯胺（化合物No·1·18) 之製造 除了使用3-異丁基- 4-[l -甲氧基·2,2,2·三氟-丨_(三氟甲 -55- 1355380 基）乙基]苯胺代替3-異丁基·4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基）乙 基]苯胺以外爲同實施例4進行3小時反應取得目的物。 產率：5 6 % 物性：熔點118〜119 r 實施例6 N-{3-異丁基_4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基）乙基] • 苯基氯基吡阱-2-羧醯苯胺（化合物No.1-25)之製造 • 將3-羥基吡阱-2-羧酸（154毫克，1.1毫莫耳）溶解於羥 基氯化磷（2毫升），加入丨滴吡阱且加熱迴流2小時後減壓 % 濃縮’取得3 -氯基吡畊-2 -羧醯氯。將其加至3 -異丁基 -4-[2,2，2-三氟-1-(三氟甲基）乙基]苯胺（299毫克，1毫莫耳） 及三乙胺（303毫克，3毫莫耳）之四氫呋喃（1〇毫升）溶液， 並且加熱迴流3小時。反應液以醋酸乙酯稀釋後，水洗。 有機層以硫酸鎂乾燥後，減壓濃縮，並將所得之殘渣以矽 膠柱層析（己烷：醋酸乙酯=2 : 1 )予以分離精製取得目的物 200毫克。 產率：4 6 %
物性：熔點1 2 8〜1 2 9 °C 實施例7 N-{3-異丁基-4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基）乙基] 苯基}-3-甲氧基吡阱_2_羧醯苯胺（化合物No.1-28)之製造 除了使用3-甲氧基吡畊-2-羧酸代替3-甲基吡畊-2-羧 酸以外爲同實施例4進行3小時反應取得目的物。
產率：7 1 物性：熔點135.5〜137°C -56- 1355380 實施例8 N-{3-異丁基-4-[l-甲氧基-2,2,2-三氟-ΐ·(三氟 甲基）乙基]苯基}-3-甲氧基吡畊-2-羧醯苯胺（化合物No.1-29)之製造 除了使用3-異丁基- 4-[l-甲氧基- 2,2,2-三氟·1-(三氟甲 基）乙基]苯胺代替3-異丁基-4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基）乙 - 基]苯胺以外爲同實施例7進行3小時反應取得目的物。 . 產率：5 0 %
物性：熔點1 1 8〜1 1 9 °C % 實施例9 3-氯甲基吡畊-2-羧酸甲酯（化合物No.3-1)之 製造 將3-甲基吡阱-2-羧酸甲酯（2.44克，16毫莫耳）溶解於 氯仿（1〇〇毫升），並加入N-氯基琥珀醯亞胺（2.14克，16毫 莫耳）。其次加入過氧化苯甲醯（110毫克，7〇%’ 0.32毫莫 耳），並且加熱迴流3 0小時。將反應液冷卻後’以過濾除 去不溶物，並將過濾液減壓濃縮，所得之殘渣以矽膠柱層 析（己烷：醋酸乙酯=1:1)予以分離精製取得目的物K55 %克。 產率：52% - 物性：iH-NMRfCDCh/TMS，δ 値（ppm)] - 8.7 5 (d，1 Η)，8.6 8(d，1 Η) ’ 5 . 1 4(s，2H)，4.06(s，3 Η) 實施例10 3-氟甲基吡哄-2-羧醯甲酯（化合物Νο.3-3)之 製造 將3 -氯甲基吡阱-2 -羧酸甲酯（1.55克’ 8_3毫莫耳）溶 解於DMSO(30毫升）’加入氟化鉋（2.52克’ 16_6毫莫耳） -57- 1355380 - 及六甲基三磷醯胺（〇_3毫升）後，於140°C下加熱攪拌40 分鐘。將反應液冷卻後，注入稀鹽酸中，並以醋酸乙酯萃 取，水洗。使用硫酸鎂乾燥後，減壓濃縮，並將所得之殘 渣以矽膠柱層析（己烷：醋酸乙酯=2: 1)予以分離精製取得 目的物0.1 3克。 • 產率：9 % 物性：1 H-NMR[CDC13/TMS，（5 値（ppm)] 8.82(d，1H)，8.71(d, 1H)，5.90(d，2H)，4.05(s，3H) % 實施例11 N-{3-異丁基-4-[l-甲氧基-2,2,2-三氟-1-(三 氣甲基）乙基]苯基}-3-氟甲基卩比哄-2-殘釀胺（化合物ν〇·1_ 39)之製造
將3-氟甲基吡阱-2-羧酸甲酯（390毫克，2.29毫莫耳） 及3-異丁基- 4-[1-甲氧基-2,2,2-三氟-1-(三氟甲基）乙基]苯 胺（750毫克，2.29毫莫耳）擅拌，並加入28°/。甲醇鈉（4.4克 ，22.9毫莫耳）。於60°C加熱攪拌3小時後，注入稀鹽酸 中，並以醋酸乙酯萃取，水洗。使用硫酸鎂乾燥後，減壓 濃縮，並將所得之殘渣以矽膠柱層析（己烷：醋酸乙酯=3 : 1)予以分離精製取得目的物0.71克。 產率：67% 物性：n D 1 . 4 8 9 2 ( 2 7.7 °C ) 實施例12 N -異丁氧鎖基-N-{3 -異丁基·4-[ΐ -甲氧基-2， 2,2 -三氟-1-(三氟甲基）乙基]苯基}-3 -甲基卩比哄_2_竣醯胺 (化合物No.1-96)之製造 將氫化鈉（32毫克，60%，0_8毫莫耳）懸浮於thf(10 -58- 1355380 毫升）中，並滴下N-{3-異丁基·4-[1·甲氧基-2,2,2_三氟·卜 (三氟甲基）乙基]苯基卜3-甲基吡阱-2-羧醢胺（3 0 0毫克， 0.67毫莫耳）之THF(5毫升）溶液。於室溫攪拌3〇分鐘後， 加入氯碳酸異丁酯（110毫克，0.8毫莫耳）的THF(2毫升） 溶液，並攪拌2小時。將反應液注入稀鹽酸中，以醋酸乙 酯萃取’水洗。使用硫酸鎂乾燥後，減壓濃縮，並將所得 之殘渣以矽膠柱層析（己烷：醋酸乙酯=3: 1)予以分離精製 取得目的物0.3 3克。
產率：90% 物性：nDl .4 8 1 4 (2 3.2 °C ) 實施例13 N-乙氧甲基-N-{3-異丁基-4-[l-甲氧基-2,2， 2-三氟-1·(三氟甲基）乙基]苯基}-3-甲基吡阱-2-羧醯胺（化 合物Νο·1_114)之製造 將氫化鈉（3 2毫克，6 0 %，0.8毫莫耳）懸浮於T H F ( 1 0 毫升）中，並滴下Ν-{3-異丁基-4-[1-甲氧基-2,2,2-三氟-l-(三氟甲基）乙基]苯基}-3-甲基吡畊-2-羧醯胺（300毫克， 0.67毫莫耳）之THF(5毫升）溶液。於室溫攪拌30分鐘後， 加入氯甲基乙基醚（76毫克，0.8毫莫耳）的THF(2毫升）溶 液，並攪拌5小時。將反應液注入稀鹽酸中，以醋酸乙酯 萃取，水洗。使用硫酸鎂乾燥後，減壓濃縮，並將所得之 殘渣以矽膠柱層析（己烷：醋酸乙酯=3 : 1)予以分離精製取 得目的物〇_24克。 產率：7 1 % 物性：nD1.4899(23_9°C) -59- 1355380 ’ 實施例14 Ν·乙醯基-N_{3_異丁基_4-[1•甲氧基·2 2 2_ 二氟-1-(二氟甲基）乙基]苯基}_3-甲基吡阱羧醯胺（化合 物No.1-106)之製造 將氫化鈉（3 2晕克，6 0 %，〇 _ 8毫莫耳）懸浮於T H F (i 〇 毫升）中，並滴下N-{3-異丁基_4_n•甲氧基_2,2,2·三氟-^ '(二氟甲基）乙基]本基丨甲基吡阱-2 -羧醯胺（300毫克， .〇.67毫莫耳）之THF(5^升）溶液。於室溫攪拌30分鐘後， 加入乙醯氯（63晕克，0.8毫莫耳）的THF(2毫升）溶液，並 ^攪拌一晝夜。將反應液注入稀鹽酸中，以醋酸乙酯萃取， 水洗。使用硫酸鎂乾燥後，減壓濃縮，並將所得之殘渣以 矽膠柱層析（己烷：醋酸乙酯=3: 1)予以分離精製取得目的 物0 _ 1 0克。 產率：30% 物性：n D 1 . 4 9 5 5 (2 3 · 0 °C ) 實施例15 3_三氟甲基吡哄-2-羧酸甲酯（化合物No.3-4) 之製造
將3 -氯基吡畊-2-羧酸甲酯（2克，11.6毫莫耳）、碘化 銅（3.3克，17.3毫莫耳）、氟化鉀（1.34克，23毫莫耳）、氯 基二氟醋酸甲酯（3.36克，18.2毫莫耳）溶解於DMF(20毫 升）’並於氬環境氣體下115 t下攪拌5小時。將反應液以 寅式鹽予以過濾後，將濾液以醋酸乙酯稀釋，並水洗4回 。以硫酸鎂乾燥後，減壓濃縮，並將所得之殘渣以矽膠柱 層析（己烷：醋酸乙酯=3 : 1)予以分離精製取得糊狀之目的 物700毫克。 -60- 1355380 產率：29% 物性：1 H-NMR[CDC13/TMS，6 値（ppm)] 8.85(d，1H)，8.83(d，1H)，4.05(s，3H) 實施例16 3·三氟甲基吡阱-2-羧酸（化合物No.3-5)之製造 將3-三氟甲基吡啶-2-羧酸甲酯（700毫克，3.4毫莫耳） • 溶解於乙醇-水（1: 1，1〇毫升），加入氫氧化鉀（300毫克） • 並且加熱迴流1小時。將反應液減壓濃縮，且將殘渣以水 稀釋後，以醋酸乙酯洗淨。水層以鹽酸作成酸性，並以醋 % 酸乙酯萃取後，以飽和食鹽水洗淨。以硫酸鎂乾燥後，減 壓濃縮，取得結晶之目的物4 0 9毫克。
產率：6 3 % 物性：熔點1 3 0〜1 3 4 °C 葶施例17 N-{3-異丁基·4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基）乙 基]苯基}'_3_三氟甲基吡阱-2-羧醯胺（化合物No.1-42)之製造 將三氟甲基-2-吡阱羧酸（192毫克，1毫莫耳）、3-異丁
基- 4-[2,2,2-三氟-1-(三氟甲基）乙基]苯基（199毫克，1毫莫 耳）、2 =氯-1_甲基吡啶鑰碘（2 5 5毫克，1毫莫耳）及三乙胺 (303毫克，3毫莫耳）溶解於四氫呋喃（10毫升），且加熱迴 流2小時。將反應液以醋酸乙酯稀釋後，水洗。有機層以 無水硫酸鎂乾燥後，減壓濃縮，並將所得之殘渣以矽膠柱 層析（己烷：醋酸乙酯=2: 1)予以分離精製取得糊狀之目的 物293毫克。 產率：62% 物性：n d 1 . 4 8 2 5 (2 7 _ 7 °C ) -61- 1355380 以下示出本發明之代表性的製劑例及試驗例，但本發 明並非限定於此。 另外’製劑例中’份爲表示重量份。 製劑例1
表 1 記 載 之 化 合 物 10份 二 甲 基 70份 N- 甲 基 吡 咯 院 酮 10份 聚 氧 乙 烯 壬 苯 醚 與烷基苯磺酸鈣之混合物 10份 將 以 上 均 勻 混 合 溶解作成乳劑。 製劑例2 表〗記載之化合物 3份 黏.土粉末 82份 矽藻土粉末 15份 將以上均勻混合弄碎作成粉劑。 製劑例3 5份 90份 5份 造粒、乾燥作
表1記載之化合物 膨潤土與黏土之混合粉末 木質素磺酸鈣 將以上均勻混合，加入適量水並混練 成粒劑。 製劑例4 表1記載之化合物 2 0份 高嶺土與合成高分散矽’酸 75份 聚氧乙烯壬苯醚與烷基苯磺酸鈣之混合物 5份 將以上均勻混合弄碎作成水合劑。 -62- 1355380 試驗例1 對於二點葉觸（Tetranychusurticae)的殺輸試驗 以扁豆葉作成直徑2公分的葉圓盤，放置於濕潤濾紙 上’並於此處接種雌成蟲後，將表1記載之化合物作爲有 效成分的藥劑稀釋成500ppm及50ppm的藥液50毫升，於 轉台上均勻散佈’且散佈後於25 °C之怪溫室中靜置。藥劑 處理2日後調查死亡蟲數，並且根據下述式算出死蟲率， 依據下述之判定基準進行判定。1區10雙二重複。
校正死蟲率(％) = 無處理區孵化蟲數-處理區孵化蟲數 無處理區孵化蟲數~~'Xl0° 判定基準：A…死蟲率100% B…死蟲率99%〜90% C…死蟲率8 9 %〜8 0 % D…死蟲率7 9 °/«〜5 0 % . 另外，使用特開4003 -4 8 8 7 8號公報記載之化合物N〇1_ 163及1-164作爲比較化合物。
(1-163)
上述試驗之結果’發明之化合物N〇. j- 2〜丨1-6〜1-10、1-；|2 〜1 — 14、1 — 17 〜1—30、1_39、1 — 42、1 — 43、1 — 51、1 — 53 .1 - 5 4, 1-73、1-74、1-76、1γ·77、1-79、1-81、1-8、2 、1-87, 1一90、 1-96, 1 -104, 1 — 106、 、 1—11,龟、 1-117、1-125、Ί-12 ^1-129^1-134^1-138, 1-14 5、1 — 146、1—153〜1_160、1 — 163、1 - χ g g ^ 一 工99〜1 一 -63- 1355380
210、1-213〜1-222之化合物爲於500ppm及50ppm任一·種 濃度_中圬顯示 A活性。另一方面，對照之兩化合物均於 5 0 0ppm之濃度未顯示殺蟎活性。 【圖式簡單說明】 Μ /»、、 -64-

Claims (1)

1355380 % 第〇94l l64〇7號「經取代吡阱羧醯苯胺衍生物或 中間體及農園藝用藥劑及其使用方法」專利案 (2011 年 7十、申請專利範圍： 公告本 ^ I 修正本
1.—種如一般式（I)所示之經取代吡哄羧醯苯胺衍 鹽類， ·^其
{式中，R爲表不氫原子、〇丨-〇6院基、鹵〇丨、 Q-C6烷羰基、鹵Cl-C6烷羰基、CrCf；烷羰基L 、環C3-C6烷基、鹵環C3_c6烷基、環c3-C6镜6镜基 C 院基、_環c3-c6烷基Ci-q烷基、c2-c6烯毫、 _ C,. C C
稀基、c2-c6炔基、鹵c2_c6炔基、Ci_c6；^ 院基、鹵烷氧基Cl-C6烷基、C,-C6烷 烷氧基C丨-c6烷基、c丨·c6烷硫基c丨_C6烷基、、丨-c6 _ 0 院硫基CmC：6烷基、Ci_Cfi烷亞磺醯基Ci_C0烷赛、 烷亞磺醯基Ci-C6烷基、C丨-c6烷磺醯基c丨-c 氧 C C C 、c 、c -c Cl_C6院擴醯基Ci-C6烷基、單c丨-c6烷胺 趣、 基 C _ 烷基 、可爲相同或相異之二C丨-CU烷胺基C丨_(：6燒_ c,-c6烷氧基c丨_c6烷基、c丨，匕烷氧羰基、c丨、 '笨基 c,-c6烷氧羰基、鹵Ci_C6烷氧羰基、Ci C6垸 單c^c：6烷胺羰基、可爲相同或相異之二cic 1355380 \
修 、C「c6烷氧羰基c丨-c焓 ^ 烷基、C|-C6烷磺醯基、鹵C,-C6 烷磺醯基、氰基C|-(：6院基、 本基Cl-C6烷基、於環上具 有可爲相同或相異由鹵原名 、予、氰基、硝基、.Ci-c6烷基、 鹵Cl-C6院基、c丨-C6燒翁 兀氧基、鹵C丨-Cs烷氧基、 院硫基、鹵（^-(:6烷硫基、 C丨-c6烷亞磺醯基、鹵Ci.C6 院亞礦釀基、Ci-C：6院擴驢社# 齒C|-C6院磺酸基、單Cl-C6 烷胺基、可爲相同或相異； 、〜C1-C6烷胺基或烷氧 羰基所選出之—個以上取佧sK 代基的經取代苯基c,-c6烷棊 、苯《基、具有可爲相同或相異由齒原子氰基硝 比、c,-c6烷基、® Cl-c6烷基、Ci_c^氧基鹵C，_C6 基 ° ’兀羊、运、國 C 1 - I 6 烷氧基、C「C6烷硫基、鹵Ci_C6烷硫基、烷亞磺 醯基、鹵Ci-C6烷亞磺醯基、Ci_c0烷磺醯基、鹵c .C 6 烷磺醯基、單C丨-C6烷胺基、可爲相同或相異之二 院胺基或C1_C6院氧锻基所選出之一個以上取代基的經 取代苯氧羰基 '苯磺醯基、具有可爲相同或相異由園原 C6
子、氰基、硝基、C1-C6烷基 '鹵烷基、Cl-c6烷 氧基、鹵Cl-C6院氧基、Cl-C6院硫基、鹵Cl_c6院硫基 、C^-Ce垸亞磺醯基、鹵CrC6烷亞磺醯基、Cl-C6烷磺 醯基、鹵C|-C6院擴醯基、單Cl_C6垸胺基、可爲相同或 相異之二Ci_C6院胺基或Ci-C6院氧幾基所選出之—個以 上取代基的經取代苯磺醯基、可爲相同或相異之二CrC6 烷膦醯基、可爲相同或相異之二C1_C6烷膦醯硫基、 N-Ci-Ce烷基-N-CrCfi烷氧羰胺硫基、N-Ci-CU烷基 1355380 % 修正本 -N-C|-C6院氧鑛基Ci-C6院胺硫基、可爲相同或相異之二 (^-(^烷胺硫基、或環c3-c6烷羰基； R2爲表示氫辱子、Ci-C6院基、Ci-C6燒氧基；
G爲表示C2-C1Q院基、齒C2-Ci〇院基、C3-Cl()燦基 、鹵 C3-C1D 烯基、C3-C1()炔基、鹵 C3-C1()炔基、c3-c10 環烷基、具有可爲相同或相異由鹵原子、匚^“烷基或鹵 烷基所選出之一個以上取代基的經取代C3-C,。環 烷基、c3-c1Q環烯基、具有可爲相同或相異由鹵原子、 烷基或鹵Crh烷基所選出之一個以上取代基的經 取代C3-C1Q環烯基、C3-C8環烷基c「C6烷基或鹵C3-C8 環烷基Κ6烷基； Ζ爲表不氧原子； X爲氫原子；
Υ爲相同或相異表示氫原子、鹵原子、氰基、硝基 、經基、氣硫基、fi女基、殘基、Ci-C6院基、齒Ci-C6院 基、c2-c6烯基、幽c2_c6烯基、c2-c6炔基、鹵c2-c6 炔基、可爲相同或相異之三Cl_c6烷基甲矽烷基C2_C6 炔基、苯基C2-C6炔基、Cl-C6烷氧基Ci-C6烷氧基Cr-C6 烷基、羥基烷基、Cl_c6烷羰氧基Cl-C6烷基、c3-c6 環烷基、鹵Cs-C6環烷基、c3_C6環烷基Cl-C6烷基、鹵 C3-C6環烷基c,-c6烷基、Cl-c6烷氧基、鹵CrCs烷氧基 、CrCe烷氧基c,-c6烷氧基、鹵c「C6烷氧基（^-(^烷 氧基、苯基Ci-C：6烷氧基、Cl_c6烷氧基烷基、鹵 1355380 修炎本
CrCe烷氧基Ci-Ce烷基、CVCfi烷硫基、鹵Cl-C6垸硫基 、.CrC6烷亞磺醯基、鹵CrC6烷亞磺醯基、Cl-C6烷擴 醯基、鹵Ci-C6烷磺醯基、CrC6烷硫基Cl-C6烷基、國 c丨-C6烷硫基C丨-C6烷基、C丨-c6烷亞磺醯基c丨-c6烷棊、 鹵C^-C6院亞擴醯基Ci-C6垸基、院構醯基 院基、鹵CrC6院擴薩基CrC：6院基、單Cl-C6院胺基、 可爲相同或相異之二Ci-Ce院胺基、苯胺基、單 院胺基Ci-C6院基、可爲相同或相異之二Ci_C6嫁胺基 Ci-Ce垸基、苯基、具有可爲相同或相異由鹵原子、氣基 、硝基、CrQ烷基、鹵c,-c6烷基、Cl-c6烷氧基、_ Ci-C6院氧基、Ci-C6院硫基、齒C^-C^垸硫基、嫁 亞磺醯基、鹵Ci-C6烷亞磺醯基、Ci-Ce烷磺醯基、鹵Ci-C6 烷磺醯基、單烷胺基、可爲相同或相異之二 烷胺基或（^-(：6烷氧羰基所選出之一個以上取代基的'_ 取代苯基、苯氧基、具有可爲相同或相異由鹵原子、
基、硝基、Ci-Cs烷基、鹵Ci-Ce烷基、C,-C6烷氧基、 鹵Ci-C6烷氧基、CrCe烷硫基 '鹵烷硫基、CrCe 烷亞磺醯基、鹵C^-Ce烷亞磺醯基' 烷磺醯基、鹵 (^-心烷磺醯基、單Cl-C6烷胺基、可爲相同或相異之二 C「C6烷胺基或Cl-C6烷氧羰基所選出之—個以上取代基 的經取代苯氧基、雜環基或具有可爲相同或相異由鹵原 子、氰基 '硝基、C^-Cs烷基、鹵Ci-C6烷基、（^-Ce烷 氧基、鹵烷氧基、Ci-Q烷硫基、鹵烷硫基 -4- 1355380 修正本 、CKC6烷亞磺醯基、鹵烷亞磺醯基、ϋ6烷磺 醯基、鹵Ci-C^烷磺醯基、單烷胺基、可爲相同或 相異之二CKC6烷胺基或Crh烷氧羰基所選出之一個以 上取代基的經取代雜環基； 又，吡哄環上鄰接之二個Y可共同形成縮合環，且 該縮合環亦可具有可爲相同或相異由鹵原子、氰基、硝 基、Ci-C；6 院基、_ Ci-C6 院基、Ci-Cs 院氧基、_ Ci-Cs 烷氧基、C^-Ce烷硫基、鹵CKC6烷硫基、C^-Ce烷亞磺 醯基、鹵Ci-Ce烷亞磺醯基、Ci-Ce烷磺醯基、鹵C^-Ce 烷磺醯基、單Ci-G烷胺基、可爲相同或相異之二C^-Ce 烷胺基或〇1-(：6烷氧羰基所選出之一個以上取代基；m及 η爲表示1〜3之整數}。 2 .如申請專利範圍第1項之經取代吡阱羧醯苯胺衍生物或 其鹽類，其中G爲C2-C1()烷基。 3·—種農園藝用藥劑，其特徵爲含有如申請專利範圍第1 或2項之經取代吡阱羧醯苯胺衍生物或其鹽.類作爲有效 成分。 4. 如申請專利範圍第3項之農園藝用藥劑，其中農園藝用 藥劑爲農園藝用殺蟲劑或殺蟎劑。 5. —種農園藝用藥劑之使用方法，其特徵爲由有用植物防 除有害生物，乃以如申請專利範圍第3或4項之農園藝 用藥劑之有效量處理對象植物或土壞。 6 _—種如一般式（II)所示之經取代苯胺衍生物或其鹽類， 1355380 修正本 R1
{式中，R1爲表示氫原子、Ci-Ce烷基、鹵CrCe烷基、 Ci-Ce烷羰基、鹵CrCe烷羰基、（^-(^烷羰基（^-(：6烷基 、環C3-C6烷基、鹵環C3-C6烷基、環C3-C6烷基 烷基、鹵環C3-C6烷基（^-(：6烷基、C2-C6烯基、鹵C2-C6 烯基' C2-C6炔基、鹵C2-C6炔基、Ci-Ce烷氧基 烷基、鹵C^-Ce烷氧基（^-(：6烷基、Ci-Ce烷氧基C^-Ce 烷氧基CrQ烷基、CpC6烷硫基（：，-(：6烷基、鹵Crh 烷硫基C^-Ce烷基、C^-Ce烷亞磺醯基C^-Ce烷基、鹵Κ6 烷亞磺醯基Κ6烷基、Κ6烷磺醯基C「C6烷基、鹵 C , - C 6烷磺醯基C , - C 6烷基、單C ! - C 6烷胺基C i - C 6烷基 、可爲相同或相異之二C^-Ce烷胺基烷基、苯基 烷氧基CrG烷基、Crh烷氧羰基、CkQ烷氧基 C丨-(：6烷氧羰基、鹵C丨-C6烷氧羰基、C丨-C6烷硫羰基、 單C^-Ce烷胺羰基、可爲相同或相異之二Ci-Ce烷胺羰基 、Ci-Ce烷氧羰基Ci-Q烷基、（^-(^烷磺醯基、鹵Ci-Ce 烷磺醯基、氰基C^-Ce烷基、苯基烷基、於環上具 有可爲相同或相異由鹵原子、氰基、硝基、Ci-Ce烷基、 鹵C丨-C6烷基、（：丨-(：6烷氧基、鹵C丨-C6烷氧基、C丨-C6 烷硫基、鹵Κ6烷硫基、（：，-(：6烷亞磺醯基、鹵（^-(：6 烷亞磺醯基、（^-(：6烷磺醯基、鹵CrCe烷磺醯基、單 -6- 1355380 修正本 院胺基、可爲相同或相異之二烷胺基或Cl_c6烷氧 羰基所選出之一個以上取代基的經取代苯基C|C6垸基 、苯氧羰基、具有可爲相同或相異由鹵原子、氰基、硝 基、Κ6院基、鹵Ci-Ce烷基、Cl-C6烷氧基、鹵Ci_c6 院氧基、Ci-C6院硫基、鹵Ci-C6院硫基、d-c6院亞擴 醯基、鹵Ci-C6烷亞磺醯基、Cl-C6烷磺醯基、鹵Ci_c6 院砲釀基、卓Ci-C6院胺基、可爲相同或相異之二 院胺基或Cl_Ce院氧鑛基所選出之一個以上取代基的經 取代苯氧羰基 '苯磺醯基、具有可爲相同或相異由鹵原 子、氰基、硝基、Ci-C6院基、鹵Ci-C6院基、Ci-C6院 氧基、鹵CrC6烷氧基、Ci-Ce烷硫基、鹵Κ6烷硫基 、Κ6烷亞磺醯基、鹵烷亞磺醯基、〇^-(：6烷磺 醯基、鹵CrC：6烷磺醯基、單Cl-C6烷胺基、可爲相同或 相異之二C「C6烷胺基或Cl_c6烷氧羰基所選出之—個以 上取代基的經取代苯磺醯基、可爲相同或相異之二（^-Ce 烷膦醯基、可爲相同或相異之二 烷膦醯硫基' N-Ci-Ce烷基-N-Ci-Ce烷氧羰胺硫基、N-Ci-Cs烷基 -N-C^-Ce烷氧羰基（^-(^烷胺硫基、可爲相同或相異之二 (^-(^烷胺硫基、或環C3-C6烷羰基； R2爲表示氫原子、C,-C6烷基、CrQ烷氧基： G爲表示C2-C1()烷基、鹵c2-C1()烷基、C3-C1Q烯基 、齒 C3-C.10 燃基、C3-C1。块基、齒 C3_Ci〇 块基、C3-C!〇 環烷基、具有可爲相同或相異由鹵原子、（^-(:6烷基或鹵 1355380 修正本 烷基所選出之一個以上取代基的經取代 U壞 子、 經 e3、C 烷基、c3-c1()環烯基、具有可爲相同或相異由 _ CrC：6烷基或鹵Ci-C：6烷基所選出之一個以上取代 取代C3-C1()環烯基、C3-C8環烷基Ci-Cs烷基或鹵c3-c8 環烷基Crq烷基； X爲氫原子；η爲表示1〜3之整數}。 7.—種如一般式（ΙΙΓ)所示之經取代吡哄羧酸衍生物或其鹽 類
OR1. (r) {式中，Y'爲相同或相異表示3·鹵 C,-C6院基，R 爲表示氫原子或C^-Ce烷基，m爲表示1}。
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