WO2005111141A1 - 接着用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

ゴム成分１００重量部及び平均粒径が５０μｍ以下の金属アセチルアセトナート０.１～３重量部を含む、破断特性が改良された接着用ゴム組成物。

Description

接着用ゴム組成物

技術分野

本発明は、 接着用ゴム組成物に関し、 更に詳しく は、 粒径を規定 した金属ァセチルァセ トナー明トを所定量配合することによって破断 特性を改良した接着用ゴム組成物に関する。

田

書

背景技術

タイヤのスチールコ ー トゴム等、 ゴムと金属との接着を目的に有 機コパルト酸塩を添加することが一般的に行なわれている。 有機コ パルト酸塩の種類は種々あるが、 これをコバルトァセチルァセ トナ ー ト とすることで酸化劣化の防止、 接着性の向上を図ることが行な われている （例えば特開昭 5 4— 4 7 7 7 8号公報、 特開平 5— 6 5 3 7 0号公報など参照） 。 一方、 このよ うな金属との接着を目的 と したゴムは、 例えばタイャのベルトコートなど複合材と して用い られることが多く、 物理的な強度や破断特性が重要となる。 しかし ながら、 コパルトァセチルァセ トナー トはゴムに不溶性の物質で、 分散性がよくないために物性のバラツキや、 特に破断強度の低下と いった問題をしばしば引き起こ している。

発明の開示

従って、 本発明の目的は、 コバルトァセチルァセ トナー トなどの 金属ァセチルァセ トナー トを含む接着用ゴム組成物の破断特性を改 良することにある。

本発明に従えば、 ゴム成分 1 0 0重量部及び平均粒径が 5 0 _μ m 以下の金属ァセチルァセ トナー ト 0 . 1〜3重量部含んでなる接着 用ゴム組成物が提供される。

また、 本発明によれば、 ゴム成分 1 0 0重量部及び平均粒径が 5 0 μ m以下の金属ァセチルァセ トナートを、 その混合時における最 高到達温度 1 4 0 °C以下の温度で混合して得られる接着用ゴム組成 物が提供される。 発明を実施するための最良の形態

本明細書及び請求の範囲の記載において、 単数形は、 前後の記载 からそれが単数であることが明確でない限り、 複数形を含むものと する。

本発明では、 接着用ゴム組成物に配合使用される金属ァセチルァ セ トナートの粒子径を一定以下と し、 好ましく は更にその混合温度 を一定温度以下に規定することによって、 接着用ゴム組成物の破断 特性が特段に改良されることを見出した。

本発明の接着用ゴム組成物に使用される金属ァセチルァセ トナー ト と しては、 例えばコバルト .（ I I ) ァセチルァセ トナー ト、 コパ ルト ( I I I ) ァセチルァセ トナート、 ニッケル ( I I ) ァセチル ァセ トナート、 ジルコニウム （ I V ) ァセチルァセ トナー ト、 亜鉛 ( I I ) ァセチルァセ トナー ト、 銅 （ I I ) ァセチルァセ トナー ト 、 鉄 （ I I ) ァセチルァセ トナー ト、 鉄 （ I I I ) ァセチルァセ ト ナー ト、 ク ロ ム ( I I I ) ァセチルァセ トナー ト、 マンガン ( I I ) ァセチルァセ トナー ト及びモリブデン ( I I ) ァセチルァセ トナ 一トなどが挙げられる。 これらのうち、 コバル ト ( I I ) ァセチル ァセ トナー トおよび Zまたはコバルト （ I I I ) ァセチルァセ トナ 一トの使用が特に好ましい。

本発明の接着用ゴム組成物においては、 平均粒径が 5 0 X m以下 、 好ま しく は 1 0〜 2 0 mの金属ァセチルァセ トナー ト を、 ゴム 成分 1 0 0重量部に対して、 0. 1〜 3重量部、 好ましく は 0. 5〜 2重量部配合することによって、 接着性を良好に維持しつつ破断特 性を改良するこ と ができ る。 前記金属ァセチルァセ トナー トの粒径 が 5 0 z mを超えると、 得られるゴム組成物の接着性及び破断強度 が低下するので好ましくない。 また、 その配合量が 0. 1重量部未 満では所期の効果が発揮されず、 逆に 3重量部を超えると破断強度 が低下するので好ましくない。 · 更に、 本発明の接着用ゴム組成物では、 前記所定粒径、 所定配合 量の金属ァセチルァセ トナートをゴム組成物に配合する際の混合時 における最高到達温度を 1 4 0 °C以下、 好ましく は 9 0〜 1 2 0 °C の温度範囲にコ ントロールすることが一層好ましい。 この温度範囲 で混合する こ と によって、 金属ァセチルァセ トナー トのゴム中への 分散が良好となり、 破断強度の低下を一層抑えることができる。 本発明の接着用ゴム組成物に使用するゴム成分と しては、 タイヤ 用ゴムと して使用できる任意のゴム、 例えばジェン系ゴムを単独で 、 又はこれらの任意の混合物を使用することができる。 具体例と し ては、 例えば各種天然ゴム （NR) や合成ジェン系ゴムである各種 のブタジエンゴム （B R) 、 スチレン一ブタジェン共重合体ゴム （ S B R) 、 ポリ イ ソプレンゴム （ I R) 、 プチルゴム （ I I R) 、 ァク リ ロニ ト リ ノレーブタジエン共重合体ゴム、 ク口 口 プレンゴム、 エチレン一プロ ピレン一ジェン共重合体ゴム、 スチレン一ィ ソプレ ン共重合体ゴム、 スチレンープタジェン共重合体ゴム等が挙げられ る。 これらのうち、 天然ゴムを多く用いたブレン ドが接着性及びゴ ム強度の点から望ましい。

本発明の接着用ゴム組成物に一般に使用される硫黄は、 ゴム成分 1 0 0重量部に対し、 好ましく は 3〜 1 0重量部、 よ り好ましく は 5〜 8重量部の量で配合される。 この配合量が少ないと接着性が悪 くなるおそれがあり、 逆に多過ぎると得られるゴム組成物の物性が 低下し、 老化後の接着性も劣るようになるおそれがある。

本発明の接着用ゴム組成物には、 更に、 その他の加硫又は架橋剤 、 加硫又は架橋促進剤、 カーボンブラックやシリカ等の補強性充填 剤、 各種オイル、 老化防止剤、 充填剤、 軟化剤、 可塑剤等のタイヤ 用その他一般に配合される各種配合剤、 添加剤を配合することがで き、 これら配合剤および添加剤の配合量も、 本発明の目的に反しな い限り、 一般的な量とすることができる。 これらのう ち、 カーボン ブラックは N 2 3 4級や N 3 3 0級のものを 4 5〜 6 5 p h r (ゴ ム 1 0 0重量部中の重量部数） 使用するのが望ましく、 亜鉛華を 3 〜 l l p h r、 ステアリ ン酸 1 p h r以下、 加硫促進剤 1 p h r以 下配合するのが特に好ましい。 実施例 ，

以下、 実施例、 比較例及び標準例によって本発明を更に説明する が、 本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言 うまでもない。

標準例 1、 実施例 1 〜 2及び比較例 1

A S TM D 1 8 7 1 に準拠し、 以下の表 I に示す各配合成分を 混合温度 1 2 0 °Cで混練した未加硫ゴム組成物に、 3 + 9 + 1 5 ( 0. 1 7 ) 構造 （注 ： これはそれぞれが径◦ . 1 7 mmの素線 3本 、 9本及び 1 5本から構成される 3層撚り構造であることを意味す る） のブラスメ ツキしたスチールコードを埋設長さが 2 5 m mとな るよ うに埋設し、 次にこれを 1 4 8 °Cで 4 5分間加硫して試料を得 た。 この試料に、 更に 1 3 0 °C、 湿度 9 5 %の条件下で、 7 2時間 湿熱劣化を施した後、 コー ドを引抜き、 ゴム被覆率 （％) を測定し た。

結果を表 I に示す。 この数値が大きい方がゴムの被覆率が高く、 耐湿熱劣化性が良好である。

表 I

1 ) ： R S S # 3

2) ： N 326、 シースト 300 (東海カーボン製）

3) ：亜鉛華、 銀嶺 R (東邦亜鉛製）

4) ： SUNTF LEX 6PPD(F LEXS YS製）

5) ： ビーズステアリン酸 （日本油脂製） 。

6) ： クリテックス HSOT20 (ァクゾノーベル製）

7) ： ノクセラー DZ— G (大内新興化学工業製）

8) ：ナフテン酸コバルト 10% (日鉱マテリアルズ製）

9) ： 日本化学産業製コバルト （π) ァセチルァセトナート （各粒径のコバルト （m) ァセトナートは市販のコ バルト （Π) ァセチルァセトナート製品を粉砕し、 ふるいにかけてそれぞれの平均粒径のものを得て使用)

実施例 1〜 3、 比較例 2及び標準例 1〜 2

以下の表 Πに示す各配合成分を各所定の混合温度で混練してゴム 組成物を得、 次にこれを 1 4 8 °Cで 4 5分間プレス加硫して、 厚さ 2 mmのゴムシー トに成形し、 このシー トから J I S 3号ダンベル 形状の試験片を打抜き、 J I S K 6 2 5 1 に準拠して破断強度を 測定した。

結果は、 表 Πに、 各混合温度における比較例 2の値を 1 0 0 とし て指数で示した。 この数値が大きい程、 破断強度の低下が抑制され ており、 良好と言える。

表 π

1 ) ： R S S # 3

2) ： N 3 26、 シース ト 300 (東海カーボン製）

3) ： 亜鉛華、 銀嶺 R (東邦亜鉛製）

4) ： S UN T F L E X 6PPD(F L E X S Y S製）

5 ) ： ビーズステアリ ン酸 （日本油脂製）

6) ： ク リテックス HS OT 20 (ァクゾノ一ベル製)

7) ： ノクセラー D Z— G (大内新興化学工業製）

8) ：表 I脚注参照

上記表 I及び表 Πの結果から、 平均粒径 5 0 μ πι以下の金属ァセ チルァセ トナー トを使用した接着性ゴム組成物では、 従来の粒径 1 0 0 μ m又は. 2 0 0 μ mを用いたものに比して、 接着性を維持しつ つ、 破断強度が優れていることが分る。 また、 混合温度を 1 4 0 °C 以下と した場合には、 それよ り高い混合温度と した場合に比して、 一層破断強度の低下が抑制されていることが分る。 産業上の利用可能性

本発明による接着用ゴム組成物は、 スチールコー ド等の金属部材 との接着性を維持しつつ、 ゴムと しての破断物性に優れることから 、 タイヤのスチールコー ド被覆用ゴム組成物、 ト ラ ックバス用タイ ャのベルトコー トゴムなどと して有効に利用できる。

Claims

1 . ゴム成分 1 0 0重量部及び平均粒径が 5 0 /z m以下の金属ァ セチルァセ トナー ト 0. 1〜 3重量部を含んでなる接着用ゴム組成 物。

2. 前記ゴム成分及び金属ァセチルァセ トナー トを、 その混合時 冑

における最高到達温度 1 4 0 °C以下の温度で混合してなる請求項 1 に記載の接着用ゴム組成物。

の

3. 前記金属ァセチルァセ トナー トがコバル ト （ I I ) ァセチル ァセ トナー トも しく はコノ ル ト（ I I I )ァセチルァセ トナー ト又は それらの混合物である請求項 1又は 2に記囲載の接着用ゴム組成物。

4. 請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の接着用ゴム組成物を使 用したタイヤ。