WO2005110740A1 - 樹脂被覆Sｎめっき鋼板、それを用いた缶、および樹脂被覆Snめっき鋼板の製造方法 - Google Patents

樹脂被覆Sｎめっき鋼板、それを用いた缶、および樹脂被覆Snめっき鋼板の製造方法 Download PDF

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WO2005110740A1
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steel sheet
plated steel
resin
coated
plated
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PCT/JP2005/003114
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English (en)
French (fr)
Inventor
Masanobu Matsubara
Masatoki Ishida
Original Assignee
Toyo Kohan Co., Ltd.
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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21D—WORKING OR PROCESSING OF SHEET METAL OR METAL TUBES, RODS OR PROFILES WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
    • B21D22/00—Shaping without cutting, by stamping, spinning, or deep-drawing
    • B21D22/20—Deep-drawing
    • B21D22/201—Work-pieces; preparation of the work-pieces, e.g. lubricating, coating

Definitions

  • Resin-coated Sn-plated steel sheet can using the same, and method for producing resin-coated Sn-plated steel sheet
  • the present invention relates to a resin-coated Sn-plated steel sheet excellent in process adhesion of a resin-coated layer, a can formed by subjecting the resin-coated Sn-plated steel sheet to strict squeezing and the like, and a resin-coated Sn-plated steel sheet. It relates to the method of manufacturing.
  • the inventors of the present invention have proposed a resin-coated Sn-plated steel sheet as a resin-coated Sn-plated steel sheet applicable to severe processing applications (for example, see Patent Document 1).
  • the resin-coated Sn-plated steel sheet described in this publication is a no-reflow Sn-plated steel sheet or a reflow Sn-plated steel sheet.
  • This is a resin-coated Sn-plated steel sheet obtained by laminating an organic resin film on a Sn-plated steel sheet in which a silane coupling agent coating layer is provided on the Sn plating layer of the steel sheet.
  • This resin-coated Sn-plated steel sheet is characterized in that the adhesive strength of the organic resin film before forming into a can is 2 kgZl0 mm or more in T peel strength.
  • this resin-coated Sn-plated steel sheet is formed into a can by forming and processing, especially when it is formed into a can using a combination of stretching and ironing after drawing, which is more severe, especially when drawing, In some cases, processing was possible, but it was found that the resin sometimes peeled off at the top of the can during the forming process, and it was not possible to stably obtain excellent adhesion of the resin to the Sn plating layer. It was also found that the adhesive strength of the organic resin film before forming into a can does not always accurately reflect the adhesiveness during and after the forming process.
  • an organic resin film subjected to corona discharge treatment is laminated on a Sn-plated steel sheet having a silane coupling agent coating layer provided on a Sn-plated layer of a no-reflow Sn-plated steel sheet or a reflow Sn-plated steel sheet.
  • a corona discharge treatment is applied to a polypropylene resin film (for example, see Patent Document 2). It is known that the adhesion to a substrate to be laminated is improved by performing a corona discharge treatment on an organic resin.
  • an organic resin is laminated on a Sn-plated steel plate that has poor adhesion to organic resin, and after drawing, it is stretched and ironed together to form a can.
  • a Sn-plated steel plate having excellent corrosion resistance is used as a substrate. Oil-coated Sn-plated steel sheet strength It was possible for the first time to obtain a stable can by such severe processing.
  • Patent Document 1 JP-A-2002-285354
  • Patent Document 2 Patent No. 3352553
  • the present invention provides a resin-coated Sn-plated steel sheet having strict and excellent work adhesion when subjected to molding, a can using the same, and a method for producing the resin-coated Sn-plated steel sheet.
  • the purpose is to:
  • the resin-coated Sn-plated steel sheet of the present invention covers at least one surface of an Sn-plated steel sheet obtained by forming a silane coupling agent coating layer on a Sn plating layer, with an organic resin film subjected to a corona discharge treatment.
  • a resin-coated Sn-plated steel sheet comprising a Sn-plated steel sheet with a Sn-plated layer formed on the steel sheet (No reflow Sn-plated steel sheet), or a steel sheet and Sn plating it is Sn-plated steel sheet comprising by forming a Sn- Fe alloy layer between the layers (reflow Sn plated steel sheet), it is 1 one 50MgZm 2 at a coverage of 1S Si amount (claim 2) the silane coupling agent (Claim 3), and the corona discharge treatment is performed at a voltage of 200 V and a current of 0.2 to 8 AZ25 cm (Claim 4).
  • the can of the present invention can be obtained by squeezing the resin-coated Sn-plated steel sheet according to any one of claims 15 to 15 (claim 6), or can be further stretched after drawing.
  • the method for producing a resin-coated Sn-plated steel sheet of the present invention comprises forming a Sn plating layer on at least one side of the steel sheet, applying a silane coupling agent on the Sn plating layer, drying the Sn plating layer, and then drying the silane cap.
  • a method for producing a resin-coated Sn-plated steel sheet characterized by laminating an organic resin film that has been subjected to corona discharge treatment so that the corona discharge treatment surface is in contact with the ring agent application layer, or at least a steel sheet.
  • a Sn-plated layer is formed on one side, then heated to a temperature higher than the melting point of Sn and then rapidly cooled to form a Sn-Fe alloy layer between the steel sheet and the Sn-plated layer, and then silane coupling is performed on the Sn-plated layer.
  • silane coupling is performed on the Sn-plated layer.
  • FIG. 1 is a plan view showing the shape of a test piece for measuring the S-peel strength.
  • FIG. 2 is a plan view showing a place where a cut is made in a resin surface of a specimen for S peel strength measurement.
  • FIG. 3 is a plan view showing locations where scores are to be put on a specimen for S peel strength measurement.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a part of a test piece showing a shape of a scored portion.
  • FIG. 5 is a schematic view of a specimen holder.
  • 1 is the specimen
  • la is one end of the specimen
  • lb is the other end of the specimen
  • 2 is the cut
  • 3 is the score
  • 4 is the specimen holder
  • 4a Indicates a specimen insertion part
  • 4b indicates an upper part of a specimen holder.
  • a cold-rolled steel sheet obtained by cold-rolling a normal aluminum-killed steel sheet and annealing and then temper-rolling, or further performing cold rolling after annealing is selectively used depending on the application.
  • These cold-rolled steel sheets are electrolytically degreased and pickled, and then a Sn plating layer is formed on the steel sheets to obtain Sn-plated steel sheets.
  • Sn-plated steel sheet As the Sn-plated steel sheet, a Sn-plated steel sheet (No reflow Sn-plated steel sheet) with Sn plated thereon using a well-known Ferrostan bath or a porogen bath, and after Sn was plated, was heated to a melting temperature of Sn or higher.
  • Sn-plated steel sheet (a reflow Sn-plated steel sheet) in which a Sn—Fe alloy layer is formed between Sn plating layers by quenching afterwards.
  • Ni is electroplated, and Ni is plated on the steel as it is or heated after Ni plating to diffuse Ni into the steel to form a Ni-Fe alloy layer.
  • an island-shaped Sn-plated steel sheet having an island-shaped Sn layer formed thereon may be used by, for example, heating the metal to a temperature equal to or higher than the melting temperature of Sn and then rapidly cooling.
  • Sn plating amount of no reflow Sn-plated steel sheet of the matte is preferably from the viewpoint of corrosion resistance and economy in the range of 0. l-10g / m 2.
  • Reflow Sn with gloss Since in the plated steel sheet Sn- Fe alloy layer between the Sn-plated layer and the steel sheet is formed, the total Sn plating amount when the metallic Sn is left on the surface of the plated steel sheet is in a range of 1 one LOgZm 2 is necessary. On the surface of the plated steel sheet without leaving the metal Sn, if the Sn- Fe alloy layer only force becomes a layer of the surface layer, the total Sn plating amount be in the range of 0. 1- 10g / m 2 preferable.
  • the amount of Ni plating to be formed on the steel sheet before being subjected to Sn plating 0. 005-0. Lg / m 2 the amount of Sn plating is formed on the upper layer 0 It is preferably in the range of 1-1.5 g Zm 2 .
  • the temperature is raised to the melting temperature of Sn or higher. By heating, an island-shaped Sn-plated steel sheet having Sn dispersed in the surface and present on the surface is obtained.
  • a silane coupling agent is applied to the surface of the Sn-plated steel sheet obtained as described above and dried.
  • the silane coupling agent there are various types such as vinyl, acrylic, epoxy, amino, mercapto, and chlorinated pills.
  • an amino silane coupling agent it is preferable to use an amino silane coupling agent.
  • an amino-based silane coupling agent aminopropyltrimethoxysilane, aminopropylmethylethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, phenylaminopropyltrimethoxysilane and the like can be used.
  • aqueous solution of 0.5 to 200 g ZL of these silane coupling agents is applied to the above-mentioned Sn-plated steel plate and dried.
  • Known application methods can be applied as the application method.
  • any of an immersion method, a roll coating method, a method of squeezing a surplus using a squeezing roll after immersion, a spray method, and an electrolysis method can be applied.
  • the amount of the coating film after drying is 1 to 50 mgZm 2 in terms of the amount of Si measured by a fluorescent X-ray method. If the amount of Si is less than lmgZm 2 , the resin film laminated on the silane coupling agent-coated layer will have poor processing adhesive strength.
  • the Sn-plated steel sheet used for the resin-coated Sn-plated steel sheet of the present invention is obtained.
  • the resin-coated Sn-plated steel sheet of the present invention has an organic resin film that has been subjected to corona discharge treatment on one or both sides of the Sn-plated steel sheet obtained as described above. It is obtained by laminating so as to be in contact with the silane coupling agent coating layer.
  • the organic resin film include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, ethylene terephthalate'ethylene isophthalate copolymer, butylene terephthalate and butylene isophthalate copolymer, and polyester resins of these polyester resins.
  • Polyolefins such as resin, polyethylene, polypropylene, ethylene 'propylene copolymer, and maleic acid-modified resin blended with two or more of these, such as ethylene • butyl acetate copolymer and ethylene'acrylic acid copolymer Resin, polyamide resin such as 6-nylon, 6,6-nylon and 6,10-nylon, polycarbonate, polymethylpentene, and a blend of the above polyester resin and ionomer. Fat film, further can be used as ⁇ Fi Lum of two or more forces also multilayer of these ⁇ .
  • the thickness of the resin film is determined from the viewpoints of the ease of film lamination work, the adhesive strength of the resin film on the molded body (can) after forming the resin-coated Sn-plated steel sheet, corrosion resistance, and economy. — Preferably 100 m.
  • These resin films are obtained by heating and melting resin pellets, extruding the resin pellets with a T-die force, forming a film having a desired thickness, and thermally bonding the film to the above-mentioned Sn-plated steel sheet. Adhesive lamination is performed using the method.
  • the thermal bonding method is a method in which a resin film is brought into contact with a Sn-plated steel sheet heated to a temperature range in which the resin adheres, sandwiched between a pair of pressure rolls, and pressed and pressed. By using a resin film formed without stretching, heat bonding can be performed at a temperature considerably lower than the melting temperature of Sn.
  • the resin When laminating a resin film formed by stretching in the uniaxial or biaxial direction, the resin must be melted at a temperature significantly lower than the melting temperature of Sn unless the heat setting after the stretching is performed. Unless it is heated to a temperature higher than the temperature, good work adhesion strength to the Sn-plated steel sheet cannot be obtained, so if a resin whose melting temperature is higher than the melting temperature of Sn is used, it will be difficult to heat bond. Sometimes.
  • a more preferable current range is 1 to 5 AZ25 cm.
  • the corona-discharge-treated side of the resin film is brought into contact with the surface of the Sn-plated steel sheet to which the silane coupling agent has been applied, and is thermally bonded as described above, so that strict forming is performed. In this case, stable and excellent processing adhesion of the resin film can be obtained.
  • the peel strength that is, the adhesive strength of the resin film to the Sn-plated steel sheet has been evaluated by measuring the T-peel strength in a state of a flat plate before processing.
  • the T-peel strength measured in the state of a flat plate is particularly important during and after processing when severe forming such as forming into a can is performed by squeezing together with stretching and ironing after drawing. It was found that the later bonding strength, that is, the processing bonding strength was not always accurately reflected.
  • the resin-coated Sn-plated steel sheet is drawn and formed into a cup, the cup side wall test piece is cut out, and the processing adhesive strength (hereinafter referred to as S-peel) is determined by the peel strength of the resin film of the test piece. And strength).
  • a 154 mm blank was punched out of the resin-coated Sn-plated steel sheet of the present invention obtained as described above, and subjected to a one-step drawing calorie at a drawing ratio of 1.64 to draw a diameter of 96 mm and a height of 42 mm. Mold into a cup. From this cup, the side wall is cut out to a size of 30 mm in the height direction of the cup and 120 mm in the circumferential direction of the cup, bent back to a flat plate shape, and then a T-shaped specimen 1 shown in Fig. 1 is punched out. Next, as shown in Fig.
  • a cut 2 is made in the resin film on one side la of the specimen 1 on the side opposite to the adhesive strength measurement surface using a cutter knife so as to reach the Sn-plated steel sheet surface.
  • a score 3 is inserted from the side opposite to the adhesive strength measurement surface using a score die set, and then the score portion is bent to cut the Sn-plated steel sheet.
  • the resin film remains connected to both sides of the cut Sn-plated steel sheet without being cut.
  • one end 1a is inserted into the specimen insertion part 4a of the specimen holder 4, and the specimen 1 is fixed to the specimen holder 4, and then the specimen holder 4 is connected to the upper part 4b of the specimen holder 4.
  • the S-peel strength measured as described above is preferably 0.05 kgZl5mm or more.
  • the S-peel strength is less than 0.05 kgZ and 15 mm, stable and good quality is obtained, especially when severe forming such as drawing and ironing is used in combination with drawing and ironing to form a can. Unable to obtain processing adhesive strength.
  • the resin-coated Sn-plated steel sheet of the present invention is drawn and stretched to form a can
  • the resin-coated Sn-coated steel sheet laminated with resin on one side or both sides is preferably pressed.
  • the blank is drawn into a cup shape using a drawing die.
  • the height of the side wall is increased while sequentially reducing the diameter by using multiple stages of drawing dies.
  • the cup is pressed by a processing punch and becomes a drawing die and a wrinkle suppressing jig.
  • the side wall is bent and bent back, and the side wall portion is stretched and thinned to be drawn. It is applied to cans with relatively small can diameter and high side wall height.
  • the resin-coated Sn-plated steel sheet of the present invention is drawn and ironed in the next step to form a can
  • the resin-coated Sn-plated steel sheet having one or both sides laminated with resin is punched.
  • the blanks are drawn into cups using one or more stages of drawing dies.
  • the resin-coated Sn-plated steel sheet of the present invention is drawn and then stretched and ironed.
  • a resin-coated Sn-coated steel sheet with resin laminated on one or both sides is punched and punched into a cup shape using one or more stages of drawing dies.
  • the side wall height is increased while reducing the diameter sequentially using multiple stages of drawing dies in the same manner as in the case of the normal stretching force, but the distance between the dies and the punch is similar to the ironing dies in ironing.
  • the cold-rolled steel sheet having the thickness and temper shown in Table 1 is electrolytically degreased in an alkaline aqueous solution, washed with water, then with sulfuric acid, washed with water, and then subjected to the conditions shown in Table 1 using a known Flostan bath.
  • a reflow treatment was performed to form a Sn—Fe alloy layer between the steel sheet and the Sn plating layer.
  • use the treatment bath shown in Table 1 and apply a 0.5-200 g ZL aqueous solution of the silane coupling agent shown in Table 1 using the dipping method so that the coating amount shown in Table 1 is obtained, and then dry.
  • a silane coupling agent coating layer was formed on the Sn plating.
  • a tin-free steel was prepared by subjecting a cold-rolled steel sheet to electrolytic chromic acid treatment to form two layers, a Cr plating layer and a Cr hydrated oxide layer, as shown in Sample No. 10.
  • Ban thickness Leaf Emergence one type adhesion amount (as the processing liquid type adhesion amount No. (g / m 5) mg / in 2) as (Si
  • Sample No. 10 a coated Sn-plated steel sheet laminated with a resin film that was not subjected to corona discharge treatment as shown in Sample No. 9 was also prepared.
  • the transparent resin film-coated surface was on the cup inner surface side, and the drawing ratio was 1.64: 1 as shown above.
  • a drawing cup was prepared by performing step drawing, and a specimen for measuring S peel strength was prepared as described above, with the transparent resin film-coated surface serving as a measurement surface. The S-peel strength was then measured using Tensilon as described above. Table 3 shows the results.
  • the distance between the redrawing part at the upper end of the can and the ironing part is 20 mm
  • the radius of curvature of the redrawing die shoulder is 1.5 times the sheet thickness
  • the redrawing is performed.
  • the test was conducted under the condition that the clearance between the die and the punch was 1.0 times the plate thickness and the clearance between the iron and iron parts was 0.5 times the plate thickness.
  • the upper part of the can is trimmed by a known method, Ji processing was performed. After forming 300 stretched cans in this way, the presence or absence of peeling of the resin film was visually observed, and the occurrence rate of molded cans in which peeling was observed was evaluated in%. Table 4 shows the results.
  • the resin-coated Sn-plated steel sheet of the present invention obtained by laminating a resin film subjected to corona discharge treatment on a Sn-plated steel sheet provided with a silane coupling coating layer has a corona discharge property.
  • No treatment! / Adhesion of resin film to Sn-plated steel sheet compared to resin-coated Sn-plated steel sheet obtained by laminating resin film on Sn-plated steel sheet provided with silane coupling coating layer This is consistent with the S-peel strength shown in Table 3, ie, the result of the adhesiveness after processing by one-step drawing.
  • the resin-coated Sn-plated steel sheet of the present invention is processed using a combination of drawing in multiple steps, styling after drawing, ironing after drawing, stretching after drawing, and ironing. When subjected to severe processing, it exhibits stable and excellent processing adhesion, as in resin-coated tin-free steel.
  • the resin-coated Sn-plated steel sheet of the present invention is formed by laminating a resin film subjected to corona discharge treatment to a Sn-plated steel sheet having a silane coupling coating layer provided on a Sn plating layer, by heat bonding.
  • the resin film shows stable and excellent work adhesion without peeling, even when subjected to drawing, further stretching after drawing, and further ironing after drawing. .
  • the resin film does not peel off.
  • resin-coated Sn-plated steel sheet which is obtained by thermally bonding a resin film that is not subjected to corona discharge treatment to a plated steel sheet, it exhibits stable and excellent workability.

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Abstract

　厳しい成形加工を施した際の優れた加工接着性を有する樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板、それを用いた缶、およびこの樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板の製造方法を提供することを目的とする。Ｓｎめっき層上にシランカップリング塗布層を設けてなるＳｎめっき鋼板に、コロナ放電処理を施した樹脂フィルムを熱接着して積層して樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板とし、この樹脂被覆Ｓｎめっき鋼板に加工、絞り加工後のさらなるストレッチ加工、絞り加工後のさらなるしごき加工、絞り加工後にさらにストレッチ加工としごき加工を併用してなる加工のいずれかの成形加工を施して缶とする。

Description

明 細 書
樹脂被覆 Snめっき鋼板、それを用いた缶、および樹脂被覆 Snめっき鋼 板の製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、榭脂被覆層の加工接着性に優れた榭脂被覆 Snめっき鋼板、それを絞 り加工等の厳 、成形加工を施してなる缶、およびこの榭脂被覆 Snめっき鋼板の製 造方法に関する。
背景技術
[0002] 近年、榭脂を被覆してなる鋼板を絞り加工、絞り加工後のさらなるストレッチ加工、 絞り加工後のさらなるしごき加工、絞り加工後のさらなるストレッチカ卩ェとしごき加工を 併用する加工などの厳しい加工を施してなる缶胴部と缶底部が一体で加工成形され た缶に内容物を充填し、天板を卷締めたものが市販されている。これらの缶において は、これらの厳しい成形加工中および成形加工後に被覆樹脂が剥離もしくは破断す ることがないように、鋼板に対する榭脂の優れた接着性が要求される。そのため、これ らの用途における榭脂被覆鋼板としては、有機樹脂との加工接着性に優れるクロメ ート皮膜を表面に形成させたティンフリースチールなどのクロメート処理鋼板に榭脂 を被覆したものが用いられて 、た。
[0003] しかし、榭脂被覆クロメート処理鋼板を用いた缶にぉ 、ては、榭脂層に鋼板面に達 する微細な孔ゃ亀裂が生じた場合、クロメート処理鋼板が耐食性に乏しいために、特 に酸性度の大きな内容物を充填した場合に鋼板の腐食が急速に進行して穿孔しや すい欠点を有している。そのため、酸性度の大きな内容物を充填した場合に優れた 耐食性を示す Snめっき鋼板に榭脂を被覆してなる榭脂被覆 Snめっき鋼板の適用が 試みられたが、 Snめっき層に対する榭脂の接着性、特に加工接着性に乏しぐ上記 のような厳しい加工用途に適用可能な榭脂被覆 Snめっき鋼板が求められている。
[0004] 本発明の発明者等は、厳しい加工用途に適用可能な榭脂被覆 Snめっき鋼板とし て、榭脂被覆 Snめっき鋼板を提案した (例えば特許文献 1参照)。この公報に記載さ れた榭脂被覆 Snめっき鋼板は、ノーリフロー Snめっき鋼板またはリフロー Snめっき 鋼板の Snめっき層上にシランカップリング剤塗布層を設けてなる Snめっき鋼板に有 機榭脂皮膜を積層してなる榭脂被覆 Snめっき鋼板である。この榭脂被覆 Snめっき 鋼板にぉ 、ては、缶に成形加工する前の有機榭脂皮膜の接着強度が Tピール強度 で 2kgZl0mm以上であることを特徴としている。しかし、この榭脂被覆 Snめっき鋼 板を成形加工して缶に成形加工した場合、特により厳しい、絞り加工後にさらにストレ ツチ加工としごき加工を併用して缶に成形加工した場合、問題なく成形加工可能な 場合もあるが、成形加工途中で缶の上部で榭脂が剥離することがあり、 Snめっき層 に対する榭脂の優れた接着性が安定して得られないことが判明した。また、缶に成形 加工する前の有機榭脂皮膜の接着強度では、成形加工時や成形加工後の接着性 を必ずしも正確に反映して 、な 、ことも判明した。
本発明においては、ノーリフロー Snめっき鋼板またはリフロー Snめっき鋼板の Sn めっき層上にシランカップリング剤塗布層を設けてなる Snめっき鋼板に、コロナ放電 処理を施した有機榭脂皮膜を積層することにより、成形加工時や成形加工後の安定 した接着性を示す榭脂被覆 Snめっき鋼板が得られることが判明した。また、ポリプロ ピレン系榭脂フィルムにコロナ放電処理を施すことが開示されて 、る（例えば特許文 献 2参照)。これは有機樹脂にコロナ放電処理を施すことにより積層する基板との接 着性が向上することは公知である。しかし、有機樹脂との加工接着性に乏しい Snめ つき鋼板に有機榭脂を積層して、絞り加工後にさらにストレッチ加工としごき加工を併 用して缶に成形加工する過酷な加工に耐える加工接着性を得るために、 Snめっき 層上にシランカツプリング剤塗布
層を設け、このシランカップリング剤塗布層にコロナ放電処理面が接するようにしてコ ロナ放電処理を施した有機榭脂を被覆することにより、耐食性に優れた Snめっき鋼 板を基板とする榭脂被覆 Snめっき鋼板力 このような過酷な加工による缶を安定して 得られることが初めて可能となったのである。
特許文献 1：特開 2002-285354号公報
特許文献 2 :特許 3352553号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題 [0006] 本発明は、厳し 、成形加工を施した際の優れた加工接着性を有する榭脂被覆 Sn めっき鋼板、それを用いた缶、およびこの榭脂被覆 Snめっき鋼板の製造方法を提供 することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明の榭脂被覆 Snめっき鋼板は、 Snめっき層上にシランカップリング剤塗布層 を形成させてなる Snめっき鋼板の少なくとも片面に、コロナ放電処理を施した有機榭 脂フィルムを被覆してなる榭脂被覆 Snめっき鋼板 (請求項 1)であり、 Snめっき鋼板 力 鋼板上に Snめっき層を形成させたままの Snめっき鋼板（ノーリフロー Snめっき鋼 板）、または鋼板と Snめっき層の間に Sn— Fe合金層を形成させてなる Snめっき鋼板 (リフロー Snめっき鋼板)であること、（請求項 2)また シランカップリング剤の塗布量 1S Si量で 1一 50mgZm2であること（請求項 3)、さらにまた、コロナ放電処理が電 圧： 200V、電流： 0. 2— 8AZ25cmの条件で施したものであること（請求項 4)、さら にまた上記の請求項 1一 4のいずれかの榭脂被覆 Snめっき鋼板を、絞り比： 1. 64の 1段絞り加工で径： 96mm、高さ： 42mmの絞りカップに成形した後の、カップ側壁部 の榭脂フィルムの剥離強度が 0. 05kgZl5mm以上である
こと (請求項 5)を特徴とする。
[0008] また本発明の缶は、上記の請求項 1一 5のいずれかの榭脂被覆 Snめっき鋼板を絞 り加工してなる缶 (請求項 6)、または絞り加工後さらにストレッチ加工してなる缶 (請求 項 7)、さらにまたは絞り加工後さらにしごきカ卩ェしてなる缶 (請求項 8)、さらにまたは 絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用して加工してなる缶 (請求項 9)で ある。
[0009] また本発明の榭脂被覆 Snめっき鋼板の製造方法は、鋼板の少なくとも片面に Sn めっき層を形成させ、次いで Snめっき層上にシランカップリング剤を塗布し乾燥させ た後、シランカツプリング剤塗布層上にコロナ放電処理面が接するようにしてコロナ放 電処理を施した有機榭脂フィルムを積層することを特徴とする、榭脂被覆 Snめっき鋼 板の製造方法、または 鋼板の少なくとも片面に Snめっき層を形成させ、次いで Sn の溶融温度以上に加熱した後急冷することにより鋼板と Snめっき層の間に Sn— Fe合 金層を形成させ、その後 Snめっき層上にシランカップリング剤を塗布し乾燥させた後 、シランカップリング剤塗布層上にコロナ放電処理面が接するようにしてコロナ放電処 理を施した有機榭脂フィルムを積層することを特徴とする、榭脂被覆 Snめっき鋼板の 製造方法である。
図面の簡単な説明
[0010] [図 1]図 1は、 Sピール強度測定用の試片の形状を示す平面図である。
[図 2]図 2は、 Sピール強度測定用の試片の榭脂面に切れ目を入れる箇所を示す平 面図である。
[図 3]図 3は、 Sピール強度測定用の試片にスコアを入れる箇所を示す平面図である。
[図 4]図 4は、スコアを入れた部分の形状を示す試片の一部の断面図である。
[図 5]図 5は、試片ホルダーの概略図である。符号については、 1は試片を、 laは試 片の一方の端部を、 lbは試片の他方の端部を、 2は切れ目を、 3はスコアを、 4は試 片ホルダーを、 4aは試片揷入部を、 4bは試片ホルダー上部をそれぞれ示す。
発明を実施するための最良の形態
[0011] 以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の榭脂被覆 Snめっき鋼板に用いる鋼板としては、通常のアルミキルド鋼の 熱間圧延板を冷間圧延し、焼鈍した後調質圧延した冷延鋼板、または焼鈍後さらに 冷間圧延を施して強度を増加させた冷延鋼板のいずれかが、用途に応じて選択的 に用いられる。これらの冷延鋼板を電解脱脂し酸洗した後、鋼板上に Snめっき層を 形成させて Snめっき鋼板とする。 Snめっき鋼板としては、公知のフエロスタン浴ゃノヽ ロゲン浴を用いて Snをめつきしたままの Snめっき鋼板（ノーリフロー Snめっき鋼板）、 Snをめつきした後、 Snの溶融温度以上に加熱した後急冷することにより、 Snめっき 層の間に Sn— Fe合金層を形成させた Snめっき鋼板（リフロー Snめっき鋼板）がある。 またこれらの Snめっき鋼板の他に、 Niを電気めつきし、その上層にそのまま、または Niめっき後加熱して Niを鋼中に拡散させて Ni— Fe合金層を形成させ、その後 Snを 電気めつきした後、 Snの溶融温度以上に加熱した後急冷する、などの方法を用いて 、島状の Sn層を形成させた島状 Snめっき鋼板なども用いることができる。
[0012] 無光沢のノーリフロー Snめっき鋼板における Snめっき量は、耐食性および経済性 の観点から 0. l-10g/m2の範囲にあることが好ましい。光沢を有するリフロー Sn めっき鋼板においては Snめっき層と鋼板の間に Sn— Fe合金層が形成されるので、 めっき鋼板の表面に金属 Snを残存させる場合は全 Snめっき量は 1一 lOgZm2の 範囲にあることが必要である。めっき鋼板の表面に金属 Snを残存させず、 Sn— Fe合 金層のみ力もなる層を表面層とする場合は、全 Snめっき量は 0. 1— 10g/m2の範 囲にあることが好ましい。
[0013] 島状 Snめっき鋼板の場合は、 Snめっきを施す前に鋼板上に形成させる Niめっき の量が 0. 005—0. lg/m2、その上層に形成させる Snめっきの量が 0. 1—1. 5g Zm2の範囲にあることが好ましい。このようなめっき量でそれぞれのめっき層を形成 させた後、または Niを上記のめっき量でめっきした後拡散熱処理を施し、その後 Sn を上記のめっき量でめっきした後、 Snの溶融温度以上に加熱することにより、表面に Snが島状に分散して存在する島状 Snめっき鋼板が得られる。
[0014] 上記のようにして得られる Snめっき鋼板の表面にシランカップリング剤を塗布し乾 燥させる。シランカップリング剤としては、ビニル系、アクリル系、エポキシ系、アミノ系 、メルカプト系、クロ口ピル系などの各種のものがある力 本発明においてはァミノ系 のシランカップリング剤を用いることが好まし 、。ァミノ系のシランカップリング剤として は、ァミノプロピルトリメトキシシラン、ァミノプロピルメチルジェトキシシラン、ァミノプロ ピルトリエトキシシラン、フエ-ルァミノプロピルトリメトキシシランなどを用いることがで きる。これらのシランカップリング剤の 0. 5— 200gZLの水溶液を上記の Snめっき鋼 板に塗布し、乾燥させる。塗布方法としては公知の方法が適用でき、例えば、浸漬法 、ロールコート法、浸漬後に絞りロールを用いて余剰分を絞る方法、スプレー法、電 解処理法など、いずれも適用することができる。乾燥後の塗布膜量は、蛍光 X線法で 測定した Si量で 1一 50mgZm2であることが好ましい。 Si量で lmgZm2未満である 場合はこのシランカップリング剤塗布層上に積層する榭脂皮膜の加工接着強度に乏 しくなる。一方、 Si量で 50mgZm2を超えても榭脂皮膜の加工接着強度は不十分と なり、また経済的でなくなる。このようにして本発明の榭脂被覆 Snめっき鋼板に用い る Snめっき鋼板が得られる。
[0015] 本発明の榭脂被覆 Snめっき鋼板は、上記のようにして得られた Snめっき鋼板の片 面または両面に、コロナ放電処理を施した有機榭脂フィルムをコロナ放電処理面が シランカップリング剤塗布層に接するようにして積層することにより得られる。有機榭 脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリェチ レンナフタレート、エチレンテレフタレート'エチレンイソフタレート共重合体、ブチレン テレフタレート.ブチレンイソフタレート共重合体などのポリエステル樹脂、あるいはこ れらのポリエステル榭脂の 2種類以上をブレンドした榭脂、ポリエチレン、ポリプロピレ ン、エチレン 'プロピレン共重合体、およびそれらをマレイン酸変性したもの、エチレン •酢酸ビュル共重合体、エチレン 'アクリル酸共重合体などのポリオレフイン榭脂、 6— ナイロン、 6, 6—ナイロン、 6, 10—ナイロンなどのポリアミド榭脂、ポリカーボネート、ポ リメチルペンテン、さらに上記のポリエステル榭脂とアイオノマーをブレンドしたものか らなる単層の榭脂フィルム、さらにこれらの榭脂の 2種類以上力もなる複層の榭脂フィ ルムなどを用いることができる。榭脂フィルムの厚さとしては、フィルム積層作業のしゃ すさ、榭脂被覆 Snめっき鋼板の成形加工した後の成形体 (缶）における榭脂フィルム の接着強度、耐食性、および経済性の観点から 10— 100 mであることが好ましい。
[0016] これらの榭脂フィルムは、榭脂ペレットを加熱溶融し、それを押出機の Tダイ力 押 し出して所望の厚さのフィルムに製膜したものを上記の Snめっき鋼板に熱接着法を 用いて接着積層する。熱接着法は、榭脂が接着する温度範囲に加熱した Snめっき 鋼板に榭脂フィルムを当接し、 1対の加圧ロールで挟み付けて加圧して圧接する方 法であり、榭脂フィルムに延伸加工を施さずに製膜した榭脂フィルムを用いることによ り、 Snの溶融温度よりかなり低い温度で熱接着することができる。 1軸方向、または 2 軸方向に延伸加工して製膜した榭脂フィルムを積層する場合は、延伸加工後の熱固 定を Snの溶融温度よりかなり低い温度で行わないと、榭脂の溶融温度より高温にカロ 熱しな 、かぎり Snめっき鋼板に対する良好な加工接着強度が得られな 、ので、溶融 温度が Snの溶融温度よりも高い榭脂を用いる場合は、熱接着することが困難になる ことがある。
[0017] 本発明においては、特に、絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用して 加工して缶に成形するような厳しい成形加工を施した場合でも安定した優れた榭脂 膜の加工接着性を得るために、上記のようにして得られる榭脂フィルムの Snめっき鋼 板に当接する面にコロナ放電処理を施したものを用いる。コロナ放電処理は電圧： 2 00V、電流： 0. 2— 8AZ25cmの条件で行う。電流が 0. 2AZ25cm未満であるとコ ロナ放電処理の効果が発現しない。一方、電流が 8AZ25cmを超えると放電電流が 過剰となり、榭脂フィルムに皺や膨れが生じるようになり、好ましくない。より好ましい 電流の範囲は 1一 5AZ25cmである。このようにして榭脂フィルムのコロナ放電処理 を施した側を、上記の Snめっき鋼板のシランカップリング剤を塗布した面に当接して 上記のようにして熱接着することにより、厳 ヽ成形加工を施した場合でも安定した優 れた榭脂膜の加工接着性が得られるようになる。
[0018] 榭脂膜の Snめっき鋼板に対する剥離強度すなわち接着強度は、従来は加工前の 平板の状態で Tピール強度を測定して評価していた。しかし、平板の状態で測定した Tピール強度では、特に、絞り加工後さらにストレッチ加工としごき加工を併用してカロ ェして缶に成形するような厳しい成形加工を施した場合の加工中および加工後の接 着強度、すなわち加工接着強度を必ずしも正確に反映しないことが判明した。そこで 本発明においては、榭脂被覆 Snめっき鋼板に絞り加工を施してカップに成形加工し 、カップ側壁力 試片を切り出し、その試片の榭脂膜の剥離強度で加工接着強度（ 以下 Sピール強度と 、う）を評価する。
[0019] Sピール強度の測定方法を以下に示す。上記のようにして得られる本発明の榭脂 被覆 Snめっき鋼板から 154mmのブランクを打ち抜き、絞り比： 1. 64で 1段の絞りカロ ェを施して、径： 96mm、高さ： 42mmの絞りカップに成形する。このカップから、カツ プ高さ方向： 30mm、カップ周方向： 120mmの大きさで側壁部を切り出して平板状 に曲げ戻した後、図 1に示す T字状の形状の試片 1を打ち抜く。次いで図 2に示すよ うにカッターナイフを用いて試片 1の一方の端部 laの接着強度測定面と反対の側の 榭脂膜に Snめっき鋼板面に達するように切れ目 2を入れる。次いで図 3および図 4に 示すようにして、スコア加工用ダイセットを用いて接着強度測定面と反対の側からスコ ァ 3を入れた後、スコア部を折り曲げて Snめっき鋼板を切断する。この時、接着強度 測定面においては榭脂膜は切断されることなぐ切断された Snめっき鋼板の両側に 繋がったまま残っている。次いで図 5に示すように、試片ホルダー 4の試片揷入部 4a に片端部 1 aを挿入して試片 1を試片ホルダー 4に固定した後、試片ホルダー 4の上 部 4bと試片 1の他方の端部 lbをテンシロン引張試験機のチャック部で挟んで引張つ て、榭脂膜を Snめっき鋼板力も強制剥離して引張強度を測定し、 Sピール強度として 加工接着強度を評価する。
[0020] 上記のようにして測定される Sピール強度は 0. 05kgZl5mm以上であることが好 ましい。 Sピール強度が 0. 05kgZ 15mm未満であると、特に、絞り加工後さらにスト レツチ加工としごき加工を併用して加工して缶に成形するような厳しい成形加工を施 した場合に安定した良好な加工接着強度が得られない。
[0021] 本発明の榭脂被覆 Snめっき鋼板を絞り缶に成形加工する場合は、片面または両 面に榭脂を積層した榭脂被覆 Snめっき鋼板から打ち抜いたブランクを絞りダイスを 用いてカップ状に絞り加工する。径を狭めて側壁の高さを高める場合は、前段よりも 小径の絞りダイスを用いて再絞り加工する。絞り加工は通常 1段または 2段の絞りカロ ェで行われ、比較的缶径が大きぐ側壁高さが低い缶に適用される。
[0022] 本発明の榭脂被覆 Snめっき鋼板を絞り加工し次 、でストレッチ加工して缶に成形 加工する場合は、片面または両面に榭脂を積層した榭脂被覆 Snめっき鋼板力ゝら打 ち抜 、たブランクを絞りダイスを用いてカップ状に絞り加工する。次 、で複数段の絞り ダイスを用いて、順次縮径しつつ側壁高さを高めていくが、ストレッチカ卩ェにおいて は、カップが加工ポンチに押されて絞り加工ダイスおよびしわ抑え治具に出入りする 際に側壁が曲げおよび曲げ戻し加ェされ、側壁部分が伸びて薄肉化しながら絞り加 ェされる。比較的缶径が小さぐ側壁高さが高い缶に適用される。
[0023] 本発明の榭脂被覆 Snめっき鋼板を絞り加工し次 ヽでしごき加工して缶に成形加工 する場合は、片面または両面に榭脂を積層した榭脂被覆 Snめっき鋼板カゝら打ち抜 V、たブランクを 1段または複数段の絞りダイスを用いてカップ状に絞り加工する。次!ヽ で 1段または複数段のしごきダイスを用いて、カップの側壁厚みより小さく設定したし ごきダイスとパンチの間のクリアランス部分に側壁部を強制的に押し込んで薄肉化し ながら側壁高さを高めていくしごき加工を施す。このため、比較的缶径が小さぐ側壁 高さが高ぐかつ側壁厚みの小さい缶に適用される。片面のみに榭脂を積層した榭 脂被覆 Snめっき鋼板を、非榭脂被覆面が缶外面となるようにしてしごき加工すると、 Snめっき層がしごきダイスに擦られて鏡面になり、美麗な表面光沢が得られる。
[0024] 本発明の榭脂被覆 Snめっき鋼板を絞り加工し次 、でストレッチ加工としごき加工を 併用して缶に成形加工する場合は、片面または両面に榭脂を積層した榭脂被覆 Sn めっき鋼板力 打ち抜いたブランクを 1段または複数段の絞りダイスを用いてカップ状 に絞り加工する。次 、で通常のストレッチ力卩ェと同様にして複数段の絞りダイスを用 いて、順次縮径しつつ側壁高さを高めていくが、しごき加工におけるしごきダイスのよ うにダイスとパンチの間のクリアランス部分をカップの側壁厚みより小さく設定しておく ことにより、側壁が曲げおよび曲げ戻し加工されると同時にしごき加工され、側壁部 分が伸びて薄肉化しながら絞りしごき加工される。この加工において、片面のみに榭 脂を積層した榭脂被覆 Snめっき鋼板を用いた場合も、美麗な表面光沢が得られる。 実施例
[0025] 以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明する。
[Snめっき鋼板の作成]
表 1に示す板厚およびテンパーの冷延鋼板をアルカリ水溶液中で電解脱脂し、水 洗し、次いで硫酸酸洗し、水洗した後、公知のフ ロスタン浴を用いて、表 1に示す条 件で Snめっき層を形成させるか、または Snめっき層を形成させた後リフロー処理を 施して鋼板と Snめっき層の間に Sn— Fe合金層を形成させた。次 ヽで表 1に示す処 理浴を用い、表 1に示すシランカップリング剤の 0. 5— 200gZL水溶液を、表 1に示 す塗布量となるように、浸漬法を用いて塗布し乾燥して Snめっき上にシランカツプリ ング剤塗布層を形成させた。また比較材として、試料番号 10で示す、冷延鋼板に電 解クロム酸処理を施して Crめっき層と Cr水和酸ィ匕物層の 2層を形成させたティンフリ 一スチールを作成した。
[0026] [表 1]
試 m 板 めっき量 リフ口- Cr水和酸化物 シラン ！ (ン 処理剤塗布 区 分 料 処理 付着量
番 板厚 テンハ一 種類付着量 ( として 処理液の種類 付着量 号 (g/m5) mg/ in2) (Siとして
mg/m!)
1 0. 18 D -6 Sn 7 有 ― KB -9D3 " 10 本発明
2 0. 18 D -6 Sn 5 有 ― KBM-903 0 8 本発明
3 0. 24 T-3CA Sn 3 被 ― KBM-903 17 本発明
4 0. 24 T-3CA Sn 10 有 ― KBM-903 !) 5 本発明
5 0. 24 T-3CA Sn 7 有 ― KBM-903 0 15 本発明
6 0. 18 DR-6 Sn 3 ― KBM-603 2) 20 本発明
7 0. 18 DR-6 Sn 8 有 ― KBM-903 ύ 8 本発明
8 0. 18 DR-6 Sn 6 有 ― KBM-60321 2 本発明
9 0. 18 0R-6 Sn 5 舰 ― KBM-903 ') 15 比較例
10 0. 18 DR-6 Cr 0. 12 18 ― 一 比較例 注） 1) ：信越化学株式会ネ ± ァミノプロビルトリメ トキシシラン
2) ：信越化学株式会 a¾ ァミノプロピルトリエトキシシラン
2] 試 .コロナ放電処理 区 分
料
番 ¾E:2画こお
号ける電流値
(A)
1 8 本発明
2 0. 2 本癸明
3 1 本発明
4 4 . 本発明
5 4 本発明
6 5 本発明
7 4 本発明
8 3 本発明
9 ― 比較例
10 ― 比較例 [榭脂被覆 Snめっき鋼板の作成]
表 1に示す Snめっき鋼板およびティンフリースチールの片面に、片側に表 2に示す 条件でコロナ放電処理を施した厚さ： 28 μ mの無配向の透明のエチレンテレフタレ 一ト.エチレンイソフタレート共重合体 (PETIで表示)の 2層フィルム (上層力 PETI15( 厚さ： 12 m)、下層が PETI5(厚さ： 16 μ m)、数字はエチレンイソフタレートのモル %を示し、 PETI5側が鋼板側と接する)、他の片面に同一のエチレンテレフタレート' エチレンイソフタレート共重合体にチタン系白色顔料を 20重量％含有させた白色の 無配向の2層フィルム(上層がPETΠ5(厚さ：5 iu m)、下層が PETI5(厚さ： 11 μ m)) を熱接着法を用い、 225°Cで熱接着して積層し、試料番号 1一 8で示す榭脂被覆 Sn めっき鋼板および試料番号 10で示す榭脂被覆ティンフリースチールを作成した。ま た比較材として、試料番号 9で示すコロナ放電処理を施さな ヽ榭脂フィルムを積層し た被覆 Snめっき鋼板も作成した。
[0029] [Sピール強度測定用の試片の作成]
表 1に示す榭脂被覆 Snめっき鋼板および榭脂被覆ティンフリースチールから、透明 榭脂フィルム被覆面がカップ内面側となるようにして、先に示したようにして絞り比： 1 . 64の 1段絞り加工を施して絞りカップを作成し、透明榭脂フィルム被覆面が測定面 となるようにして、先に示したようにして Sピール強度測定用の試片を作成した。次い でテンシロンを用いて先に示したようにして Sピール強度を測定した。結果を表 3に示 す。
[0030] [表 3]
試 Sビ -強度 区 分
料 (kg/15mm)
番
号
1 0. 30 本発明
2 0. L5 本発明
3 0. 30 本発明
4 0. 40 本発明
5 0. 35 本発明
6 0. 30 本発明
7 45 本発明
8 0. 05 本発明
9 0. 01 比較例
10 0. 60 比較例
[0031] [絞り加工缶の成形]
表 1に示す試料番号 1一 2、 6— 9の榭脂被覆 Snめっき鋼板および試料番号 10の 榭脂被覆ティンフリースチールを、直径： 112mmのブランクに打ち抜いた後、透明榭 脂フィルム被覆面がカップ内面側となるようにして、絞り比：1. 50の絞り比で絞り加工 し、次いで絞り比： 2. 1で再絞り加工し、缶径： 53mmの絞り缶に成形カ卩ェした。次い で公知の方法で缶上部をトリミングし、ネックインカ卩ェ、フランジカ卩ェを施した。このよ うにして 1000個の絞り缶を成形した後、榭脂フィルムの剥離の有無を肉眼観察し、 剥離が認められた成形缶の発生率を％で評価した。結果を表 4に示す。
[0032] [絞り加工後ストレッチ力卩ェを施してなる缶の成形]
表 1に示す試料番号 1一 2、 6— 9の榭脂被覆 Snめっき鋼板および試料番号 10の 榭脂被覆ティンフリースチールを、直径： 187mmのブランクに打ち抜いた後、透明榭 脂フィルム被覆面がカップ内面側となるようにして、絞り比：1. 70の絞り比で絞り加工 し、カップに成形した。次いで第一次再絞り比：1. 29、第二次再絞り比：1. 24、第三 次再絞り比： 1. 20、再絞りダイス肩の曲率半径： 0. 4mm、しわ抑え荷重： 58Nの条 件で複数段のストレッチ加工を行い、缶径： 66mmのストレッチ加工缶に成形加工し た。次いで公知の方法で缶上部をトリミングし、ネックインカ卩ェ、フランジカ卩ェを施した 。このようにして 1000個のストレッチ加工缶を成形した後、榭脂フィルムの剥離の有 無を肉眼観察し、剥離が認められた成形缶の発生率を％で評価した。結果を表 4〖こ 示す。
[0033] [絞り加工後しごき加工を施してなる缶の成形]
表 2に示す試料番号 3— 5の榭脂被覆 Snめっき鋼板および榭脂被覆ティンフリース チールを、直径： 140mmのブランクに打ち抜いた後、透明榭脂フィルム被覆面が力 ップ内面側となるようにして、絞り比： 1. 63の絞り比で絞り加工し、次いで絞り比： 1. 30の絞り比で再絞り加工して缶径： 66mmのカップに成形した。次いで 3段のしごき 加工 (総しごき率： 65%)を施し、缶径： 66mmの缶に成形カ卩ェした。次いで公知の方 法で缶上部をトリミングし、ネックインカ卩ェ、フランジカ卩ェを施した。このようにして 100 0個のストレッチ加工缶を成形した後、榭脂フィルムの剥離の有無を肉眼観察し、剥 離が認められた成形缶の発生率を％で評価した。結果を表 4に示す。
[0034] [絞り加工後ストレッチ加工としごき加工を併用して加工してなる缶の成形]
表 1に示す試料番号 1一 2、 6— 9の榭脂被覆 Snめっき鋼板およびおよび試料番号 10の榭脂被覆ティンフリースチールを、直径： 160mmのブランクに打ち抜いた後、 透明榭脂フィルム被覆面がカップ内面側となるようにして、缶径： 100mmのカップに 絞り加工した。次いで再絞り加工により缶径： 80mmの再絞りカップとした。さらにこの 再絞りカップにストレッチ加工としごき加工を併用して缶径： 65mmの缶とした。ストレ ツチ加工としごき加工を併用する加工は、缶の上端部となる再絞り加工部としごき加 ェ部の間隔が 20mm、再絞りダイス肩の曲率半径が板厚の 1. 5倍、再絞りダイスとポ ンチのクリアランスが板厚の 1. 0倍、しごきカ卩ェ部のクリアランスが板厚の 0. 5倍とな る条件で実施した。次いで公知の方法で缶上部をトリミングし、ネックイン加工、フラン ジ加工を施した。このようにして 300個のストレッチ加工缶を成形した後、榭脂フィル ムの剥離の有無を肉眼観察し、剥離が認められた成形缶の発生率を％で評価した。 結果を表 4に示す。
[表 4]
試 - 樹脂剥 離 の 発 生率 (%) 区 分 料
番
号 絞り加工 絞り加工後 絞り加工後 絞り加工後
ストレッチ加工 しごき加工ストレフチ加ェとしご
き魟讓
1 0 0 ― 0 本発明
2 0 0 ― 0. 2 本発明
3 ― 一 0 一 本発明
4 ― ― 0 ― 本発明
5 ― ― 0 ― 本発明
6 0 0 ― 0 本発明
7 0 0 ― 0 本癸明
8 0 0 一 0. 1 本発明
9 0 0 一 3. 3 比較例
10 0 0 ― 0 比較例 [0036] 表 4に示すように、コロナ放電処理を施した榭脂フィルムを、シランカップリング塗布 層を設けた Snめっき鋼板に積層してなる本発明の榭脂被覆 Snめっき鋼板は、コロナ 放電処理を施さな!/ヽ榭脂フィルムを、シランカップリング塗布層を設けた Snめっき鋼 板に積層してなる榭脂被覆 Snめっき鋼板に比べて榭脂フィルムの Snめっき鋼板に 対する加工接着性に優れており、表 3に示した Sピール強度、すなわち 1段の絞り加 ェによる加工後の接着性の結果と一致している。このように、本発明の榭脂被覆 Sn めっき鋼板は、複数段の絞り加工、絞り加工後のスチレツチ加工、絞り加工後のしご き加工、絞り加工後ストレッチ加工としごき加工を併用して加工する厳しい加工を施し た場合に、榭脂被覆ティンフリースチールにおけるのと同様に、安定した優れた加工 接着性を示す。
産業上の利用可能性
[0037] 本発明の榭脂被覆 Snめっき鋼板は、 Snめっき層上にシランカップリング塗布層を 設けてなる Snめっき鋼板に、コロナ放電処理を施した榭脂フィルムを熱接着して積 層してなり、絞り加工、絞り加工後のさらなるストレッチ加工、絞り加工後のさらなるし ごき加工、の 、ずれの加工を施しても榭脂フィルムが剥離することなく安定した優れ た加工接着性を示す。さらに、より過酷な絞り加工後にさらにストレッチ加工としごき 加工を併用する加工を施した場合においても、榭脂フィルムが剥離することがなぐ S nめっき層上にシランカップリング塗布層を設けてなる Snめっき鋼板に、コロナ放電 処理を施さない榭脂フィルムを熱接着して積層してなる榭脂被覆 Snめっき鋼板に比 ベて安定した優れた加工接着性を示す。

Claims

請求の範囲
[I] Snめっき層上にシランカップリング剤塗布層を形成させてなる Snめっき鋼板の少な くとも片面に、コロナ放電処理を施した有機榭脂フィルムを被覆してなる榭脂被覆 Sn めっき鋼板。
[2] Snめっき鋼板力 鋼板上に Snめっき層を形成させたままの Snめっき鋼板 (ノーリフ ロー Snめっき鋼板）、または鋼板と Snめっき層の間に Sn— Fe合金層を形成させてな る Snめっき鋼板 (リフロー Snめっき鋼板)である、請求項 1に記載の榭脂被覆 Snめつ き鋼板。
[3] シランカップリング剤の塗布量力 Si量で 1一 50mgZm2である請求項 1または 2に 記載の榭脂被覆 Snめっき鋼板。
[4] コロナ放電処理が電圧： 200V、電流：0. 2— 8AZ25cmの条件で施したものであ る、請求項 1一 3のいずれかに記載の榭脂被覆 Snめっき鋼板。
[5] 絞り比： 1. 64の 1段絞り加工で径： 96mm、高さ： 42mmの絞りカップに成形した後 の、カップ側壁部の榭脂フィルムの剥離強度が 0. 05kgZl5mm以上であることを特 徴とする、請求項 1一 4のいずれかに記載の榭脂被覆 Snめっき鋼板。
[6] 請求項 1一 5のいずれかに記載の榭脂被覆 Snめっき鋼板を絞り加工してなる缶。
[7] 請求項 1一 5のいずれかに記載の榭脂被覆 Snめっき鋼板を絞り加工後さらにストレ ツチカ卩ェしてなる缶。
[8] 請求項 1一 5のいずれかに記載の榭脂被覆 Snめっき鋼板を絞り加工後さらにしごき 加工してなる缶。
[9] 請求項 1一 5のいずれかに記載の榭脂被覆 Snめっき鋼板を絞り加工後さらにストレ ツチカ卩ェとしごき力卩ェを併用してカ卩ェしてなる缶。
[10] 鋼板の少なくとも片面に Snめっき層を形成させ、次いで Snめっき層上にシランカツ プリング剤を塗布し乾燥させた後、シランカップリング剤塗布層上にコロナ放電処理 面が接するようにしてコロナ放電処理を施した有機榭脂フィルムを積層することを特 徴とする、榭脂被覆 Snめっき鋼板の製造方法。
[II] 鋼板の少なくとも片面に Snめっき層を形成させ、次いで Snの溶融温度以上に加熱 した後急冷することにより鋼板と Snめっき層の間に Sn— Fe合金層を形成させ、その 後 Snめっき層上にシランカップリング剤を塗布し乾燥させた後、シランカップリング剤 塗布層上にコロナ放電処理面が接するようにしてコロナ放電処理を施した有機榭脂 フィルムを積層することを特徴とする、榭脂被覆 Snめっき鋼板の製造方法。
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