WO2005108521A1

WO2005108521A1 - 水溶性増粘剤及びこれを配合した化粧料

Info

Publication number: WO2005108521A1
Application number: PCT/JP2005/007603
Authority: WO
Inventors: Atsushi Sogabe; Isamu Kaneda
Original assignee: Shiseido Company, Ltd.
Priority date: 2004-05-10
Filing date: 2005-04-21
Publication date: 2005-11-17
Also published as: EP1746114B1; EP1746114A1; TW200536562A; JP4623489B2; JP2005320436A; EP1746114A4

Abstract

　２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸またはその塩と、ヒドロキシエチルアクリルアミドと、架橋性単量体とを共重合して得られる、若しくは得られた共重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる共重合体からなることを特徴とする水溶性増粘剤である。また、この水溶性増粘剤を配合したことを特徴とする化粧料である。　本発明の目的は、化粧料に配合した場合に、十分に満足できる使用性を発揮でき、さらに安定性及び安全性の高い共重合体を水溶性増粘剤として提供することである。

Description

明細書

水溶性増粘剤及びこれを配合した化粧料

技術分野

[0001] 本発明は水溶性増粘剤に関する。さらに詳しくは、広い pH範囲の化粧料処方にお V、て、ベたつき感が無、と、う極めて優れた使用性を発揮できる水溶性増粘剤に関する。また本発明は、上記水溶性増粘剤を配合した、使用性に極めて優れた化粧料に関する。

背景技術

[0002] 医薬品およびィ匕粧品などの広汎な分野で使用できる水溶性増粘剤としては、種々の多糖類、ゼラチンなどの天然高分子、ポリオキシエチレン、架橋ポリ (メタ)アクリル酸などの合成高分子、モンモリナイト、シリカなどの無機鉱物などが挙げられる。

[0003] これらの中で、特に架橋ポリ（メタ）アクリル酸は、安価で増粘効果が高ぐ少量でゲルイ匕するため、医薬品およびィ匕粧品業界、特に化粧料において、水溶性増粘剤あるいは安定化剤として多用されて、る。

[0004] し力しながら、架橋ポリ (メタ)アクリル酸は、 pH5以下の酸性下や塩の存在する水溶液中では、カルボキシル基の解離が抑えられ、粘度が極端に低下しゲル化しなくなる。このため、酸性条件や塩共存系が要求される処方では使用することが出来ない。

[0005] 特に、使用性が重要なポイントを占める化粧料用の増粘剤としてはこの特徴が致命的な欠点となることもある。例えば、 pH5以下の酸性条件下あるいは塩類の存在下では増粘効果を保持するためにその配合量を大幅に増量する必要があり、その結果、使用性を著しく損なうことになる。すなわち、肌に塗布したときに、ベたつき感を生じ、このべたつき感は化粧料の使用性上、極めて深刻な問題となる。

[0006] この問題を解決するために、アクリルアミドアルキルスルホン酸と (メタ）アクリル酸との共重合体 (特許文献 1)、アクリルアミドアルキルスルホン酸とアルキル基含有不飽和単量体との共重合体 (特許文献 2)、或いは、 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸のホモポリマー（特許文献 3)などが、化粧料に応用されている。

[0007] しかしながら、上記のアクリルアミドアルキルスルホン酸を骨格に有するポリマーは耐酸性が向上し酸性条件が要求される処方において使用できるものの、アクリル酸に由来すると考えられる乾き際のベたつき感が生じ、増粘化粧料として十分に満足できる使用性に至って、るとは言うことはできな、。

[0008] 特許文献 1 :特開平 9 157130号公報

特許文献 2：特開平 10— 279636号公報

特許文献 3：特開平 10 - 67640号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0009] 本発明者らは上述の事情に鑑み、酸性条件や塩共存系が要求される化粧料においても使用可能で、高い増粘効果を発揮しかつ使用性に優れる物質を探すべく鋭意研究を重ねた結果、 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸またはその塩とヒドロキシェチルアクリルアミドと架橋性単量体とを共重合して得られる共重合体を、化粧料に水溶性増粘剤として配合すると上記課題を見事に解決し、しかも得られる共重合体は毒性がなく安全性の極めて高い水溶性増粘剤であることを見出し、本発明を完成するに至った。

[0010] 本発明の目的は、水溶性増粘剤として使用されて!、るアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を骨格に有するポリマーをィ匕粧料に配合した場合に、十分に満足できる使用性を発揮でき、さらに安定性及び安全性の高、共重合体を水溶性増粘剤として提供することである。

課題を解決するための手段

[0011] すなわち、本発明は、 2 アクリルアミドー 2 メチルプロパンスルホン酸またはその塩と、ヒドロキシェチルアクリルアミドと、架橋性単量体とを共重合して得られる、若しくは得られた共重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる共重合体力なることを特徴とする水溶性増粘剤を提供するものである。

[0012] また、本発明は、前記架橋性単量体が、 Ν,Ν' -メチレンビスアクリルアミドであることを特徴とする前記の水溶性増粘剤を提供するものである。

[0013] さらに、本発明は、前記共重合体中における 2 アクリルアミドー 2 メチルプロパンスルホン酸単位とヒドロキシェチルアクリルアミド単位とのモル比が 1： 9〜9： 1であることを特徴とする前記の水溶性増粘剤を提供するものである。

[0014] また、本発明は、前記の水溶性増粘剤を配合したことを特徴とする化粧料を提供するものである。

発明の効果

[0015] 本発明の水溶性増粘剤により、広い pH範囲の化粧料処方において、粘度を低下させることがなく、安定に増粘することが可能であり、従来の増粘剤の配合では得られない極めて優れた使用感を付与することが可能となる。

発明を実施するための最良の形態

[0016] 以下、本発明につ、て詳述する。

[0017] 本発明において、水溶性増粘剤として用いられる共重合体は、 2 アクリルアミド一 2—メチルプロパンスルホン酸またはその塩とヒドロキシェチルアクリルアミドと架橋性単量体とを共重合して得られる架橋 2元共重合体である。

[0018] 2 アクリルアミドー 2 メチルプロパンスルホン酸はその塩を使用しても良ぐその塩を単独ある、は 2—アクリルアミド 2—メチルプロパンスルホン酸と併用して、ヒドロキシェチルアクリルアミドと共重合しても良い。 2—アクリルアミド 2—メチルプロパンスルホン酸の塩としては、例えば、アルカリ金属、アンモニア、トリェチルァミン、トリエタノールァミン等の有機アミン塩を用いることが出来る。

[0019] なお、本発明では、得られる共重合体の 2 アクリルアミドー 2 メチルプロパンスルホン酸単位をアルカリ剤で中和して水溶性増粘剤としても良、。

[0020] 本発明に用いるヒドロキシェチルアクリルアミドは、下記化学式で表される。

[化 1]

CH₂=C H-CO-NH-CH₂CH₂-OH

[0021] 本発明に使用する架橋性単量体は、一分子内に少なくとも 2個の重合性二重結合を有するもので 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸またはその塩とヒドロキシェチルアクリルアミドとの重合系にお、て、効率よく架橋構造を取り得ることが必須である。

[0022] そのような架橋性単量体としては、例えば、エチレングリコールジアタリレート、ェチレングリコールジメタタリレート、ポリオキシエチレンジアタリレート、ポリオキシエチレンジメタタリレート、ジエチレングリコールジメタタリレート、トリメチロールプロパントリァクリレート、 Ν,Νしメチレンビスアクリルアミド、 Ν,Ν'-エチレンビスアクリルアミド、イソシァヌル酸トリアリル、ペンタエリスリトールジメタタリレート等が挙げられ、この中力も選ばれた一種または二種以上を用いることが出来る。

本発明においては、特に、 Ν,Ν'-メチレンビスアクリルアミドが好ましく使用される。

[0023] 本発明の水溶性増粘剤である共重合体中の 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸単位とヒドロキシェチルアクリルアミド単位の含有量のモル比は 1： 9〜9 ： 1であることが好ましい。本発明の水溶性増粘剤の粘性は強解離基であるスルホ二ル基に基づく静電反発による分子鎖の伸展および架橋性単量体による架橋構造に起因している力 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸単位またはその塩の含有量が、ヒドロキシェチルアクリルアミド単位に対して 10モル％未満では十分に分子鎖の伸展が起こらな、ため十分な粘度が得られな、ことがある。

[0024] 架橋性単量体の使用量は、 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸またはその塩とヒドロキシェチルアクリルアミドの全モル数に対し 0.0001〜2.0モル⁰ /₀の範囲で添加されることが好ま Uヽ。 0.0001モル％未満で調整された水溶性増粘剤はそのゲルイ匕能が低い場合がある。また、 2.0モル％を越えて調整された水溶性増粘剤を水中に分散させた場合、弾性ゲルィ匕するため好まヽ使用性が得られなヽ場合がある。

[0025] 共重合の重合方法としては、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法等の公知の重合法で重合すれば良、。重合開始剤としてはラジカル重合を開始する能力を有するものであれば特に制限は無いが、例えば、過酸化べンゾィル、ァゾビスイソプチ口-トリル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ-ゥム等が挙げられる。

[0026] 上記共重合体は通常の均一重合系によって得られる共重合体であっても、また一般に逆相乳化重合法と称される不均一重合系によって得られる共重合体であってもよい。

[0027] し力しながら、本発明にお、ては、逆相乳化重合法により得られる上記共重合体は高分子ミクロゲルとして得られるので、このミクロゲルを水溶性増粘剤の用途に使用する方が好ましい。 [0028] すなわち、逆相乳化重合法により得られる水溶性増粘剤は、有機溶媒若しくは油分を分散媒とし水を分散相とする糸且成物において、上記モノマーを分散相に溶解し分散相中にてラジカル重合して得られる合成高分子のミクロゲル力なる増粘剤である。

[0029] このミクロゲルは、上記共重合体力なる合成高分子電解質の微粒子であり、水、エタノールある!/ヽは水一エタノール混合溶液中で膨潤し、外観上肉眼的に均一な高粘度溶液を提供できる。また、均一重合系によって得られる共重合体とは異なり、水溶性増粘剤として化粧料に配合する際に新たに粉砕して粉末状態にする必要がなく、より一層優れた増粘効果と優れた使用感を発揮する。さらに化粧料の外観上も好ましい。特にエタノールを高配合する化粧料においても、優れた増粘効果を発揮する。また、ジヒドロキシアセトンを含有する皮膚着色用外用剤組成物 (透明ジエル、乳化ジエル、クリーム、乳液タイプのセルフタンニングイ匕粧料）に配合すると、極めて優れた増粘効果と染色効果を発揮して安定な組成物を提供できるので好ましい。

[0030] 逆相乳化重合法と称される不均一系の重合においては、適宜選択された親水疎水ノランス (HLB)に調節された界面活性剤を使用することにより、逆相乳化重合における重合系が一相マイクロエマルシヨンあるいは微細 WZOエマルシヨンを形成する条件下にお、て、ミクロゲル力もなる水溶性増粘剤が製造されることが好ま、。

[0031] 一相マイクロエマルシヨンとは熱力学的に安定に油相と水相が共存している状態で油'水間の界面張力は極小になっている状態である。また、微細 WZOエマルシヨンは熱力学的には不安定であるが速度論的に安定に油と水が微細な wZoエマルシヨンとして存在している状態である。一般的に微細 W/0エマルシヨンの内水相の粒子径は数 10〜100nm程度である。これらの状態は系の組成と温度のみで決定され、機械的な攪拌条件などには左右されな、。

[0032] 不均一重合系を構成する組成物は、水とは混合しない有機溶媒若しくは油分からなる分散媒 (外相を構成する）、水からなる分散相（内相を構成する）とからなる。好ましい有機溶媒としては、ペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ゥンデカンなどのァノレカン類；シクロペンタン、シクロへキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどのシクロアルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、デカリン、ナフタレンなどの芳香族および環状炭化水素が挙げられる。

好ましい油分としてはパラフィン油などの非極性油分が挙げられる。

[0033] 上記モノマーは、分散相である水に溶解してモノマー水溶液とし、次いで分散媒である有機溶媒あるいは油分と混合され、所望の温度に加熱した後、重合開始剤を水相に添加し重合を行う。

[0034] 一般的に不均一重合法では重合中の攪拌条件により製造される高分子の物性が異なることが知られている。その理由は乳化系が熱力学的に安定な状態ではない為に攪拌条件による乳化粒子の形状、サイズに変化が生じる為である。本発明においては、熱力学的に安定な一相マイクロエマルシヨン領域あるいは準安定的である一相領域の近傍に存在する微細 WZOエマルシヨン領域で重合を行うことでこれらの問題を回避できることを見出した。具体的には、通常の熱重合あるいはレドックス重合用の重合開始剤の最適重合温度近傍に上記一相マイクロエマルシヨンあるいは微細 WZOエマルシヨン領域が出現するように重合系の組成 (有機溶媒の種類、界面活性剤の HLB)を調節することで微細な水相（水滴）内で高分子を重合することで増粘効果が高いミクロゲルを得ることが可能になった。

[0035] 得られる水溶性増粘剤の分子量は 10万以上で、加える架橋剤および求められる粘度により調節する。

[0036] 本発明の化粧料は、上記水溶性増粘剤を基剤に配合して製造される。水溶性増粘剤の配合量は目的とする化粧料に応じて適宜決定されるが、使用性の点から、好ましい配合量は 0. 01〜10質量％、さらに好ましくは 0. 1〜5質量％である。

[0037] 本発明の化粧料は、上記水溶性増粘剤の他に、通常化粧品に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、ァ-オン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、ァミノ酸、有機ァミン、高分子ェマルジヨン、 _PH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分と、下記成分の一種または二種以上とを配合して本発明の皮膚外用剤を調製できる。

[0038] 粉末成分としては、例えば、無機粉末 (例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母 (セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキユライト、炭酸マグネシゥム、炭酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼォライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム (焼セッコゥ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹼 (例えば、ミリスチン酸亜鉛、ノルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末 (例えば、ポリアミド榭脂粉末 (ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体榭脂粉末、ベンゾグアナミン榭脂粉末、ポリ四弗化工チレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料 (例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料 (例えば、酸ィ匕鉄 (ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料 (例えば、 y -酸化鉄等）；無機黄色系顔料 (例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料 (例えば、黒酸化鉄、低次酸ィ匕チタン等）；無機紫色系顔料 (例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料 (例えば、酸ィ匕クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料 (例えば、群青、紺青等）；パール顔料 (例えば、酸ィ匕チタンコーテッドマイ力、酸化チタンコ一テッドォキシ塩化ビスマス、酸ィ匕チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイ力、ォキシ塩ィ匕ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料 (例えば、アルミニウムパウダ一、カッパ一パウダー等）；ジルコニウム、ノリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料 (例えば、赤色 201号、赤色 202号、赤色 204号、赤色 205号、赤色 220号、赤色 226号、赤色 228号、赤色 405号、橙色 203号、橙色 204号、黄色 205号、黄色 40 1号、及び青色 404号などの有機顔料、赤色 3号、赤色 104号、赤色 106号、赤色 2 27号、赤色 230号、赤色 401号、赤色 505号、橙色 205号、黄色 4号、黄色 5号、黄色 202号、黄色 203号、緑色 3号及び青色 1号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、 β一力ロチン等)等が挙げられる。

[0039] 液体油脂としては、例えば、アポガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ォリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザン力油、ヒマシ油、アマ二油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カャ油、コメヌ力油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。

[0040] 固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

[0041] ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウパロウ、べィベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸へキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、 POEラノリンアルコールエーテル、 POE ラノリンアルコールアセテート、 POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリェチレングリコール、 POE水素添力卩ラノリンアルコールエーテル、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

[0042] 炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、ォゾケライト、スクヮラン、プリスタン、パラフィン、スクワレン、ワセリン等が挙げられる。

[0043] 高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへ-ン酸、ォレイン酸、ゥンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（EPA)、ドコサへキサェン酸（DHA)等が挙げられる。

[0044] 高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチノレアノレコーノレ、ステアリノレアノレコーノレ、ベへニノレアノレコーノレ、ミリスチノレアノレコール、ォレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル (バチルアルコール)、 2_デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、へキシルドデカノール、イソステァリルアルコール、オタチルドデカノール等）等が挙げられる。

[0045] エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ォクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸プチル、ラウリン酸へキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ォレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ- 2-ェチルへキサン酸ェチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸 N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ -2-へプチルゥンデカン酸グリセリン、トリ- 2-ェチルへキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ- 2-ェチルへキサン酸ペンタエリスリトール、トリ- 2-ェチルへキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル 2-ェチルへキサノエート、 2-ェチルへキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ- 2-ヘプチルゥンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ォレイン酸ォレイル、ァセトグリセライド、パルミチン酸 2-へプチルゥンデシル、アジピン酸ジイソブチル、 N-ラウロイル- L-グルタミン酸- 2-オタチルドデシルエステル、アジピン酸ジ- 2-へプチルゥンデシル、ェチルラウレート、セバシン酸ジ 2-ェチルへキシル、ミリスチン酸 2-へキシルデシル、パルミチン酸 2-へキシルデシル、アジピン酸 2-へキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸 2-ェチルへキシル、クェン酸トリェチル等が挙げられる。

[0046] シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン (例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ-ルポリシロキサン、ジフエ-ルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オタタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン等）、 3次元網目構造を形成しているシリコーン榭脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン (ァミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。

[0047] ァ-オン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン (例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩 (例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩 (例えば、 POE-ラウリル硫酸トリエタノールァミン、 POE-ラウリル硫酸ナトリウム等）； N-ァシルサルコシン酸 (例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩 (例えば、 N-ミリストイル- N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩 (POE-ォレイルエーテルリン酸ナトリウム、 POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩 (例えば、ジ- 2-ェチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールァミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩 (例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）； N-ァシルグルタミン酸塩 (例えば、 N- ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、 N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、 N-ミリストィル -L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸ィ匕油（例えば、ロート油等）； POE-ァルキルエーテルカルボン酸； POE-アルキルァリルエーテルカルボン酸塩； α -ォレフインスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム； Ν-パルミトイルァスパラギン酸ジトリエタノールァミン；カゼインナトリゥム等が挙げられる。

[0048] カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモ-ゥム塩 (例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモ-ゥム、塩ィ匕ラウリルトリメチルアンモ -ゥム等）；アルキルピリジ-ゥム塩 (例えば、塩ィ匕セチルピリジ-ゥム等）；塩ィ匕ジステアリルジメチルァンモユウムジアルキルジメチルアンモ -ゥム塩；塩化ポリ (Ν,Ν'-ジメチル -3,5-メチレンピベリジ-ゥム)；アルキル四級アンモ-ゥム塩；アルキルジメチルベンジルアンモ-ゥム塩；アルキルイソキノリュウム塩；ジアルキルモリホ-ゥム塩； ΡΟΕ-アルキルアミン；ァルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；ァミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコ-ゥム;塩ィ匕べンゼトニゥム等が挙げられる。

[0049] 両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、 2-ゥンデシル- Ν,Ν,Ν- (ヒドロキシェチルカルボキシメチル) -2-イミダゾリンナトリウム、 2-ココィル -2-イミダゾリ-ゥムヒドロキサイド- 1-カルボキシェチロキシ 2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、 2-ヘプタデシル- Ν-カルボキシメチル- Ν-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタイン、ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、アルキルべタイン、アミドべタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。 [0050] 親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類 (例えば、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキォレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ- 2-ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ- 2-ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類 (例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエル力酸グリセリン、セスキォレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、 α , αしォレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体;グリセリンァルキルエーテル等が挙げられる。

[0051] 親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、 ΡΟΕ-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、 ΡΟΕ-ソルビタンモノォレエート、 ΡΟΕ-ソルビタンモノステアレート、 ΡΟΕ-ソルビタンモノォレート、 ΡΟΕ-ソルビタンテトラオレエート等）； ΡΟΕソルビット脂肪酸エステル類（例えば、 ΡΟΕ-ソルビットモノラウレート、 ΡΟΕ-ソルビットモノォレエート、 ΡΟΕ- ソルビットペンタォレエート、 ΡΟΕ-ソルビットモノステアレート等）； ΡΟΕ-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、 ΡΟΕ-グリセリンモノステアレート、 ΡΟΕ-グリセリンモノイソステアレート、 ΡΟΕ-グリセリントリイソステアレート等の ΡΟΕ-モノォレエート等）； ΡΟΕ-脂肪酸エステル類（例えば、 ΡΟΕ-ジステアレート、 ΡΟΕ-モノジォレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）； ΡΟΕ-アルキルエーテル類（例えば、 ΡΟΕ-ラウリルエーテル、 ΡΟΕ—ォレイノレエーテノレ、 ΡΟΕ—ステアリノレエーテノレ、 ΡΟΕ—ベへ-ノレエーテノレ、 ΡΟΕ- 2 -オタチルドデシルエーテル、 ΡΟΕ-コレスタノールエーテル等）；プル口ニック型類（例えば、プル口ニック等）； ΡΟΕ· POP-アルキルエーテル類（例えば、 ΡΟΕ· POP-セチルエーテル、 POE'POP-2-デシルテトラデシルエーテル、 ΡΟΕ'ΡΟΡ-モノブチルエーテル、 ΡΟΕ· POP-水添ラノリン、 POE'POP-グリセリンエーテル等）；テトラ ΡΟΕ·テトラ POP-エチレンジァミン縮合物類 (例えば、テトロニック等）； POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、 POE-ヒマシ油、 POE-硬化ヒマシ油、 POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、 POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、 POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、 POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）； POE-ミツロウ'ラノリン誘導体 (例えば、 POE-ソルビットミツロウ等）；ァルカノールアミド (例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）； POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル； POE-ァルキルアミン； POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルァミンォキシド；トリオレィルリン酸等が挙げられる。

[0052] 保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、 1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコィチン硫酸、カロニン酸、ァテロコラーゲン、コレステリル -12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、 cQ-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン (EO)PO付加物、ィザョイバラ抽出物、セィョウノコギリソゥ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

[0053] 天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子 {例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グァガム、キヤロブガム、カラャガム、カラギーナン、ぺクチン、カンテン、クィンスシード (マルメ口)、アルゲコロイド (カツソゥエキス)、デンプン (コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸 }；微生物系高分子 (例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；その他 (例えば、魚由来コラーゲン、魚由来ゼラチン、コムギタンパク、シルクタンパク等）等が挙げられる。

[0054] 半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子 (例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子 (メチルセノレロース、ェチノレセノレロース、メチノレヒドロキシプロピノレセノレロース、ヒドロキシェチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチノレセノレロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。

[0055] 合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子 (例えば、ポリビュルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビ二ルポリマー等

)；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール 20,000、 40,000、 60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリェチルアタリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリェチレンィミン;カチオンポリマー等が挙げられる。

[0056] 増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラャガム、トラガカントガム、キヤロブガム、クィンスシード（マノレメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ぺクチン酸ナトリウム、ァラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、ェチルセルロース、 CMC、ヒドロキシェチノレセルロース、ヒドロキシプロピノレセルロース、 PVA、 PVM、 PVP、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビュルポリマー、ローカストビーンガム、グァーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモ -ゥム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケィ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケィ酸 AlMg (ビーガム)、ラポナイト、無水ケィ酸等が挙げられる。

なお、本発明においては、本発明の水溶性増粘剤を配合すればよいのでこれらの増粘剤は必ずしも加える必要はない。ただし、本発明の化粧料に配合することは可能である。

[0057] 紫外線吸収剤としては下記化合物が挙げられる。

(1)安息香酸系紫外線吸収剤

例えば、ノラァミノ安息香酸 (以下、 PABAと略す)、 PABAモノグリセリンエステル、 Ν,Ν-ジプロポキシ PABAェチルエステル、 Ν,Ν-ジエトキシ PABAェチルエステル、 Ν,Ν-ジメチル PABAェチルエステル、 Ν,Ν-ジメチル PABAブチルエステル、 Ν,Ν-ジメチル PABAェチルエステルなど。

(2)アントラ-ル酸系紫外線吸収剤

例えば、ホモメンチル- N-ァセチルアントラ-レートなど。

(3)サリチル酸系紫外線吸収剤

例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、ォクチノレサリシレート、フエ-ノレサリシレート、ペンジノレサリシレート、 p-イソプロパノールフエニルサリシレートなど。

(4)ケィ皮酸系紫外線吸収剤

例えば、ォクチルシンナメート、ェチル -4-イソプロピルシンナメート、メチル -2,5-ジイソプロピルシンナメート、ェチル -2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル -2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル- p-メトキシシンナメート、イソプロピル- p-メトキシシンナメート、イソァミル- P-メトキシシンナメート、ォクチル -p-メトキシシンナメート (2-ェチルへキシル -p-メトキシシンナメート）、 2-エトキシェチル -p-メトキシシンナメート、シク口へキシル -p-メトキシシンナメート、ェチル - α -シァノ - j8 -フエ-ルシンナメート、 2- ェチルへキシル- a -シァノ- 13 -フエ-ルシンナメート、グリセリルモノ- 2-ェチルへキサノィル-ジパラメトキシシンナメートなど。

(5)トリアジン系紫外線吸収剤

例えば、ビスレゾルシ-ルトリァジン。

さらに具体的には、ビス {〔4— (2—ェチルへキシロキシ) - 2-ヒドロキシ〕フエ-ル} — 6— (4—メトキシフエ-ル） 1, 3, 5—トリアジン、 2, 4, 6—トリス {4— (2—ェチルへキシロキシカルボ-ル）ァ-リノ } 1, 3, 5—トリァジンなど。

(6)その他の紫外線吸収剤

例えば、 3-(4しメチルベンジリデン) -cU-カンファー、 3-ベンジリデン -cU-カンファー、 2-フエニル -5-メチルベンゾキサゾール、 2,2'-ヒドロキシ -5-メチルフエニルベンゾトリアゾール、 2- (2 '-ヒドロキシ- 5し t-ォクチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2- (2'-ヒド口キシ- 5'-メチルフエニルベンゾトリァゾール、ジァニソィルメタン、 4-メトキシ- 4'-t-ブチルジベンゾィルメタン、 5-(3, 3-ジメチル- 2-ノルボル-リデン )-3-ペンタン- 2-オン。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。

[0058] 金属イオン封鎖剤としては、例えば、 1-ヒドロキシェタン- 1,1-ジフォスホン酸、 1-ヒド口キシェタン- 1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、ェデト酸ニナトリウム、ェデト酸三ナトリウム、ェデト酸四ナトリウム、クェン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ダルコン酸、リン酸、クェン酸、ァスコルビン酸、コノヽク酸、ェデト酸、エチレンジアミンヒドロキシェチル三酢酸 3ナトリウム等が挙げられる。

[0059] 低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ィソブチルアルコール、 t-ブチルアルコール等が挙げられる。

[0060] 多価アルコールとしては、例えば、 2価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、 1,2-ブチレングリコール、 1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、 2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、 2-ブテン- 1,4-ジオール、へキシレングリコール、オタチレングリコール等）；3価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；4価アルコール（例えば、 1,2,6-へキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；5価アルコール（例えば、キシリトール等）；6価アルコール（例えば、ソルビトール、マン-トール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレンダリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；2価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、エチレングリコ一ノレモノフエ-ノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノへキシノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノ 2-メチノレへキシノレエーテノレ、エチレングリコーノレイソアミノレエーテノレ、ェチレングリコーノレべンジノレエーテノレ、エチレングリコーノレイソプロピノレエーテノレ、ェチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジェチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；2価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジェチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジェチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジェチレングリコールジェチルエーテル、ジエチレングリコーノレブチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレメチノレエチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテル、プロピレングリコーノレモノブチノレエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールェチルエーテル、ジプロピレングリコーノレブチノレエーテノレ等）；2 価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルァセテート、エチレングリコールモノェチルエーテルアセテート、エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート、エチレングリコーノレモノフエニノレエーテノレアセテート、ェチレングリコールジアジべート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルァセテート、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノプロピノレエーテノレアセテート、プロピレングリコールモノフエ-ルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖ァルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マン-トール、ショ

H、エリ卜ジ卜一ノレ、グノレ n—ス、フノレクトース、デンプン |、マノレ卜ース、キシジ卜一ス、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド;テトラハイド口フルフリルアルコール； POE-テトラハイド口フルフリルアルコール； POP-ブチルエーテル； ΡΟΡ· POE- ブチルエーテル；トリポリォキシプロピレングリセリンエーテル； POP-グリセリンエーテル； POP-グリセリンエーテルリン酸； POP · POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

[0061] 単糖としては、例えば、三炭糖 (例えば、 D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシァセトン等）；四炭糖 (例えば、 D-エリトロース、 D-エリトルロース、 D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖 (例えば、 L-ァラビノース、 D-キシロース、 L-リキソース、 D-ァラビノース、 D-リボース、 D-リブロース、 D-キシルロース、 L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、 D-グルコース、 D-タロース、 D-ブシコース、 D-ガラクトース、 D-フルクトース、 L-ガラクトース、 L-マンノース、 D-タガトース等）；七炭糖 (例えば、アルドヘプトース、ヘプ口ース等）；八炭糖 (例えば、ォクッロース等）；デォキシ糖 (例えば、 2-デォキシ- D-リボース、 6-デォキシ- L-ガラクトース、 6-デォキシ- L-マンノース等）；ァミノ糖 (例えば、 D-ダルコサミン、 D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ゥロン酸 (例えば、 D-グルクロン酸、 D-マンヌロン酸、 L-グルロン酸、 D-ガラタツロン酸、 L-ィズロン酸等)等が挙げられる。

[0062] オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ゥンベリフエロース、ラタトース、プランテオース、イソリクノース類、 a , トレハロース、ラフイノース、リクノース類、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。

[0063] 多糖としては、例えば、セルロース、クィンスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、へパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコィチン硫酸、グァガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。

[0064] アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸 (例えば、スレオニン、システィン等）；塩基性アミノ酸 (例えば、ヒドロキシリジン等)等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、ァシルサルコシンナトリウム (ラウロイルサルコシンナトリウム)、ァシルグルタミン酸塩、ァシル j8 -ァラニンナトリウム、ダルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

[0065] 有機ァミンとしては、例えば、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、モルホリン、トリイソプロパノールァミン、 2-ァミノ- 2-メチル 1,3-プロパンジオール、 2-ァミノ- 2-メチル -1-プロパノール等が挙げられる。

[0066] 高分子ェマルジヨンとしては、例えば、アクリル榭脂ェマルジヨン、ポリアクリル酸ェチルェマルジヨン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジヨン、ポリ酢酸ビュル榭脂ェマルジヨン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。

[0067] pH調製剤としては、例えば、乳酸-乳酸ナトリウム、クェン酸—クェン酸ナトリウム、コハク酸一コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。

[0068] ビタミンとしては、例えば、ビタミン A、 Bl、 B2、 B6、 C、 Eおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ピオチン等が挙げられる。

[0069] 酸化防止剤としては、例えば、トコフエロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシァ-ソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。

[0070] 酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クェン酸、ァスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケフアリン、へキサメタフォスフェイト、フィチン酸、ェチレンジァミン四酢酸等が挙げられる。

[0071] その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤 (メチルパラベン、ェチルパラベン、ブチルパラベン、フエノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、ァラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、 Lーァスコルビン酸、 Lーァスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、 Lーァスコルビン酸グルコシド、 4—メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、ォゥバタ、ォウレン、シコン、シャクャク、センブリ、パーチ、セージ、ビヮ、ニンジン、アロエ、ゼニァオイ、アイリス、ブドウ、ョクイニン、へチマ、ユリ、サフラン、センキユウ、ショウキユウ、オトギリソゥ、オノニス、ニン-ク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローャルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ニコチン酸べンジルエステル、ニコチン酸ブトキシェチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、ィクタモール、タンニン酸、 a ボルネオール、ニコチン酸トコフエロール、イノシトールへキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、 γ—オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤 (例えば、チォタウリン、ヒポタウリン等）；殺菌剤（例えば、安息香酸及びその塩類、イソプロピルメチルフエノール、ゥンデシレン酸及びその塩類、ゥンデシレン酸モノエタノールアミド、塩化セチルトリメチルアンモ -ゥム、塩化セチルピリジニゥム、塩化ベンザルコニゥム、塩化ベンザトニゥム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、塩化クロルへキシジン、オルトフェニルフェノール、ダルコン酸クロルへキシジン、クレゾール、クロラミン Τ、クロルキシレノール、クロルクレゾ一ル、クロルフエネシン、クロロブタノール、 5 クロ口一 2—メチル 4—イソチアゾリン 3 オン、サリチル酸及びその塩類、 1, 3 ジメチロール 5, 5 ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリュウム、臭化ドミフェン、ソルビン酸及びその塩類、チモール、チラム、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロサン、トリクロロカルバ-リド、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ピロガロール、フエノール、へキサクロ口フェン、 2—メチルー 4 イソチアゾリンー 3 オン、 ΝΝ"—メチレンビス（Ν， - (3—ヒドロキシメチルー 2. 5 ジォキソ一 4—イミダ、ラウロイルサルコシンナトリウム、レゾルシン等)等が挙げられる。

本発明の化粧料の剤型は任意であり、上記の水溶性増粘剤が機能する限り、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油二層系、水-油-粉末三層系等、どのような剤型でも構わない。また、製品形態も任意である。基礎化粧料の他に、毛髪化粧料やメーキャップィ匕粧料も本発明の範囲である。水溶性増粘剤を水に溶解したものを水性基剤として用いることにより、好ましくは、化粧水、美溶液、染毛料などを調整できる。また、油性基剤と混合攪拌することにより、乳化化粧料を調整可能である。実施例 [0073] 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな、。化粧料処方の配合量は全量に対する質量％である。

[0074] 「実施例 1：水溶性増粘剤の製造」

500mlのセパラブルフラスコにて、 2-アクリルアミド -2-メチルプロパンスルホン酸 12 . 9g(50モル⁰ /₀相当)とヒドロキシェチルアクリルアミド 7. lg (50モル⁰ /₀相当）を純水 2 OOgに溶解し、それに Ν,Νしメチレンビスアクリルアミド 0. 019g(0. 1モル⁰ /₀相当)を溶解させた。反応溶液を約 1時間窒素ガスで還流したのち、過硫酸カリウム 0. 02gを加え溶解させ、 60°Cまで加熱し 6時間重合反応を行った。重合反応終了後室温まで冷却し、得られたペースト状ポリマーを減圧乾燥し、これを粉砕して目的の水溶性増粘剤である共重合体を得た。なお、この共重合体は均一重合系により得られた水溶性増粘剤である。

[0075] 「実施例 2 :水溶性増粘剤の製造」

500mlのビーカーにて、ヒドロキシェチルアクリルアミド（興人製） 35gと 2-アクリルァミド 2-メチルプロパンスルホン酸（Sigma製） 17. 5gとメチレンビスアクリルアミド 7mgとを、 260gのイオン交換水に溶解し、水酸ィ匕ナトリウムで pH=7. 0に調節して、モノマ一水溶液を調製した。還流装置を備えた 1000ml三つ口フラスコに、 n-へキサン 260 gとポリオキシエチレン（3)ォレイルエーテル（エマレックス 503、日本エマルシヨン製） 8. 7gおよびェポリオキシエチレン（6)ォレイルエーテル（エマレックス 506、日本エマルシヨン製） 17. 6gを入れ混合溶解し、 N置換した。この三つ口フラスコにモノマー水

2

溶液を添加して N雰囲気下で攪拌しながらオイルバスで 65〜70°Cに加熱した。系

2

の温度が 65〜70°Cに達したところで系が半透明なマイクロエマルシヨン状態になつていることを確認した後、過硫酸アンモ-ゥム 0. lgを重合系に添加し重合を開始した。重合系を 65〜70°Cに 3時間攪拌しながら維持することでミクロゲルが生成した。重合終了後、ミクロゲル懸濁液にアセトンを加えてミクロゲルを沈殿させ、引き続きァセトンで 3回洗浄し、残存モノマーおよび界面活性剤を除去した。沈殿物を濾過後、減圧乾燥し、白色粉末状の水溶性増粘剤である共重合体を得た。この共重合体は、逆相乳化重合法による不均一重合系により得られたミクロゲルである。

[0076] 「比較例 1」ポリアクリル酸ナトリウム (ハイビスヮコー 105和光純薬製)を比較例 1の水溶性増粘剤として用いた。

[0077] 「比較例 2」

前記特許文献 1 (特開平 9— 157130号公報)の実施例 2により製造した共重合体（ 2-アクリルアミド -2-メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸との共重合体を Ν,Ν'-メチレンビスアクリルアミドで架橋したもの）を、比較例 2の水溶性増粘剤として用いた。

[0078] 試験例 1：増粘効果 (ρΗ安定性）

上記実施例及び比較例の水溶性増粘剤 0. 5質量％水溶液の ρΗを、 ION水酸ィ匕ナトリウムにて調節し、各 ρΗにおける試料溶液の粘度を Β型粘度計（12rpm lmin 25 °C)を用いて測定して比較した。表 1にその結果を示した。表 1の結果から、実施例 1 および 2で製造した本発明の水溶性増粘剤は、 Vヽかなる pH領域でも安定に粘度を保持することがわ力つた。

[表 1]

[0079] 次に、上記実施例及び比較例の水溶性増粘剤を配合した化粧料を製造し、下記の評価基準により安定性及び使用性を評価した。安定性試験は、 50°C1ヶ月保存後の状態を観察して評価した。また、使用性は、専門パネル (9名）による官能テストにより評価した。

[0080] <安定性 >

〇：外観に全く変化がない。

△：外観に若干の変化が見られる。

X：外観が変化し、明らかに粘度の低下が見られる。

<使用性>

◎ : 9名全員が、ベたつき感がなぐ優れた使用性であると答えた。

〇：6〜8名が、ベたつき感がなぐ優れた使用性であると答えた。 △ : 3〜5名が、ベたつき感がなぐ優れた使用性であると答えた。

X : 2名以下が、ベたつき感がなぐ優れた使用性であると答えた。

[0081] 「美白乳液 (実施例 3, 4、比較例 3, 4)」

表 2に示す美白乳液を常法により製造した。処方と評価結果を示す。表 2の結果から、本発明の化粧料は、安定性及び使用性に極めて優れていることがわかる。

[0082] [表 2]

[0083] 「美白ジエル (実施例 5, 6、比較例 5, 6)」

表 3に示す美白ジエルを常法により製造した。処方とその評価結果を示す。表 3の結果から、本発明の化粧料は安定性及び使用性に極めて優れていることがわかる。

[0084] [表 3]

[0085] 「酸性染毛料 (実施例 7, 8、比較例 7, 8)」

表 4に示す酸性染毛料を常法により製造した。処方とその評価結果を示す。表 4の結果から、本発明の化粧料は安定性及び使用性に極めて優れていることがわかる。

[0086] [表 4]

[0087] 「酸化染毛料 (実施例 9, 10、比較例 9, 10)」

表 5に示す酸化染毛料の第二剤 (過酸化水素水)を常法により製造した。処方とその評価結果を示す。なお、使用性 (操作性及び染色性)、専門パネル 9名による官能テストにより以下の基準で評価した。表 5の結果から、本発明の化粧料は使用性に優れていることがわ力る。

<操作性>

◎ : 9名全員が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答えた。

〇： 6〜8名が、たれ落ちがなく髪に塗布しやす、と答えた。 Δ： 3〜5名が、たれ落ちがなく髪に塗布しやす、と答えた。

X : 2名以下が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答えた。

<染色性>

◎ : 9名全員が、染色性に優れていると答えた。

〇： 6〜8名が、染色性に優れて、ると答えた。

△： 3〜5名力染色性に優れて、ると答えた。

X : 2名以下が、染色性に優れていると答えた。

[表 5]

「セルフタン-ングジエル（実施例 11, 12、比較例 11, 12)」

表 6に示すセルフタン-ングジエルを常法により製造した。処方とその評価結果を示す。使用感に関して、専門パネリスト 3名で使用感触の官能評価を行った。評価に関して、以下の基準で判断を行った。

4点：非常に優れている。

3点：優れている。

2点：どちらともいえない。

1点：劣る。

◎:平均点が 3. 5以上 4以下。

〇：平均点が 3以上 3. 5未満。

△:平均点が 2以上 3未満

X：平均点が 2未満。 [0090] [表 6]

表 6の結果から、本発明の化粧料は、塗布時の使用感に優れ、粘度の安定性も良ぐ染色度合いにも優れており、総合評価が優れている。

[0091] 「セルフタンユングクリーム（実施例 13, 14、比較例 13, 14)」

表 6に示すセルフタンユングクリームを常法により製造した。処方とその評価結果を示す。使用感に関して、専門パネリスト 3名で使用感触の官能評価を行った。評価に関して、以下の基準で判断を行った。

4点：非常に優れている。

3点：優れている。

2点：どちらともいえない。

1点：劣る。

◎:平均点が 3. 5以上 4以下。

〇：平均点が 3以上 3. 5未満。

△:平均点が 2以上 3未満。

X：平均点が 2未満。

[0092] [表 7] 実施例 1 3 実施例 1 4 比較例 1 3 比較例 1 4 イオン交換水残余残余残余残余ピロ亜硫酸ナトリウム 0.02 0.02 0.02 0.02

EDTA2Na ' 2水和物 0.03 0.04 0.04 0.04 シ'ヒドロキジアセトン 5 5 5 5

1 ,3 -フ'チレンゲリコ一ル 5 7.2 7.2 7.2 ダ付マ仆ゲリセリン 2 3 3 3 メチルハ。ラベ'ン 0.17 0.24 0.24 0.24 フエノキシエタノール 0.3 0.3 0.3 0.3 実施例 1 0.8

実施例 2 0.8

比較例 1 0.8 比較例 2 0.8 ホ'リオキシエチレンホ。リオキシプロピレンセチルエーテル 0.5 0.5 0.5 0.5

Tカメチルシクロへ"ンタシロキサン 5 5 5 5 塗布時の使用感 ◎ ◎ 〇 X 粘度の安定性 ◎ ◎ X 〇染色度合い ◎ ◎ Δ X 総合評価 ◎ ◎ Δ X 表 7の結果から、本発明の化粧料は、塗布時の使用感に優れ、粘度の安定性も良ぐ染色度合いにも優れており、総合評価が優れている。

産業上の利用可能性

本発明の水溶性増粘剤は、広、pH範囲の化粧料処方にぉ、て、粘度を低下させることがなく、安定に増粘することが可能である。また、化粧料に配合すると、従来の増粘剤によっては得られな、極めて優れた使用感を付与することが可能である。したがって、皮膚ィ匕粧料や毛髪ィ匕粧料の増粘剤として好ましく利用され、使用感及び安定性に極めて優れたィ匕粧料を提供できる。

Claims

請求の範囲

[1] 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸またはその塩と、ヒドロキシェチルアクリルアミドと、架橋性単量体とを共重合して得られる、若しくは得られた共重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる共重合体力なることを特徴とする水溶性増粘剤。

[2] 前記架橋性単量体が、 Ν,Ν' -メチレンビスアクリルアミドであることを特徴とする請求項 1記載の水溶性増粘剤。

[3] 前記共重合体中における 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸単位とヒドロキシェチルアクリルアミド単位とのモル比が 1： 9〜9： 1であることを特徴とする請求項 1または 2記載の水溶性増粘剤。

[4] 請求項 1、 2または 3記載の水溶性増粘剤を配合したことを特徴とする化粧料。