WO2005103185A2 - 接着剤組成物および密封情報媒体 - Google Patents

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WO2005103185A2
WO2005103185A2 PCT/JP2004/005569 JP2004005569W WO2005103185A2 WO 2005103185 A2 WO2005103185 A2 WO 2005103185A2 JP 2004005569 W JP2004005569 W JP 2004005569W WO 2005103185 A2 WO2005103185 A2 WO 2005103185A2
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resin
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Hitoshi Shinohara
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Hakubi Chemical. Co. Ltd.
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Definitions

  • the material of the base material laminated via the adhesive layer is not broken, and the laminated body is peeled off only by peeling of the adhesive layer, and the surfaces that have been peeled off by heating and calo pressure are re-adhered to each other.
  • sealed information media such as postcards and direct mail, that allow the recipient to see the contents of the information only when the personal information is covered with a personallet label and remove the label Widespread in terms of size.
  • These sealed information media are provided with a peelable adhesive layer, for example, on a base layer having concealment properties, and then print and print fixed information and variable information, and finally fold and attach them. After the fixed information is printed on the functional layer, a peelable adhesive layer is provided, then the variable information is printed, and the product is folded and attached at the end.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 59-39595 discloses a method using a pressure-sensitive adhesive or an adhesive obtained by adding fine silica to a light-sensitive adhesive, after bonding the inner surfaces to each other. According to the publication of Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 2000-852701, the visibility of printed characters after peeling and opening is improved by using silica whose optical refractive index and particle size are specified. Or to solve the problem.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-202974 proposes to apply an adhesive comprising a mixture of biel acetate Zacryl copolymer emulsion and epoxy emulsion to a sheet in an undried state; I have.
  • the concealed postcard manufactured by this method has a problem that it does not adhere to the adhesive layer at the time of opening when the concealed postcard does not reattach at room temperature. No. 2000-190668).
  • the peeled substrates of the concealed postcards re-attach at room temperature when the same pressure is applied as in the pressure-sensitive bonding with the pressure-sensitive adhesive. For this reason, even if a third party other than the recipient opens and reattaches the postcard and the recipient receives it, the recipient has already opened the personal information and leaked personal information to the third party There is a danger of receiving the postcard without knowing that, and it will not fulfill the role of maintaining the confidentiality of the personal information possessed by the confidential postcard. Further, in this postcard, the material of the base material was destroyed when the sheets were peeled off from each other, and the printed and printed information medium was lost, and the visibility was sometimes reduced. Disclosure of the invention
  • the purpose is to provide a sealed information medium that uses objects.
  • Still another object of the present invention is to remove the adhesive layer dried at a low temperature from the adhesive layer dried at a low temperature without being re-adhered by the heat of zero heat or water.
  • the two surfaces are to lift an adhesive composition having rewetting properties and a sealed information medium using the adhesive composition.
  • Still another object of the present invention is to provide an adhesive composition which has good initial adhesiveness and can easily peel off a laminated body via an adhesive layer when dried.
  • the present invention has been made in order to achieve the above object, and is an adhesive composition comprising a resin serving as an adhesive main agent and z or box, wherein the adhesive composition is laminated through an adhesive layer.
  • An adhesive composition that destroys the material, peels off the laminate only with the rupture of the adhesive layer, and does not re-attach the peeled surfaces with each other due to the heat of the mouth and the calo pressure.
  • the present invention provides the adhesive composition, wherein the wax is selected from the group consisting of paraffin wax, polyethylene wax, polypropylene wax, animal wax, and plant-based wax. is there.
  • the present invention provides the adhesive composition, wherein the ttff self-wax is a modified product modified with ammonia or an amine compound. It is a thing.
  • the present invention provides the adhesive composition, wherein the wax is provided with an acid value to an ammonium salt or an amine salt selected from the group consisting of a carboxyammonium salt, a carboxylamine salt, and a sulfonate ammonium salt.
  • the adhesive composition is a modified wax.
  • the present invention provides the adhesive composition, wherein the resin serving as a self-adhesive main agent is a thermoplastic resin having a glass transition controllability in a resinous scale. It is.
  • the present invention provides the adhesive composition, wherein the resin as the main adhesive agent in the adhesive composition is a modified resin modified with an ammonia or amine compound.
  • the present invention provides the adhesive composition, wherein the resin serving as the anaerobic adhesive main agent is an ammonium salt or an ammonium salt selected from the group consisting of potassium carboxylammonium salt, carboxylamine salt, and ammonium sulfonate salt.
  • the resin serving as the anaerobic adhesive main agent is an ammonium salt or an ammonium salt selected from the group consisting of potassium carboxylammonium salt, carboxylamine salt, and ammonium sulfonate salt.
  • the present invention provides a clever layer having a concealing property, an information medium printed 'printed' printing portion, and an adhesive layer made of the adhesive composition, which is releasably adhered.
  • This is a sealed information medium in which the printed / printed information medium is exposed by peeling off the laminate.
  • the present invention relates to an adhesive yarn Jj ⁇ made of resin and Z or wax as an adhesive main agent. Therefore, the hermetically sealed information medium using the adhesive composition does not destroy the material of the base material laminated via the adhesive layer, and peels off the laminate only by destroying the adhesive layer. Therefore, there is no possibility that the printed or printed information medium disappears due to the rupture of the material and the visibility is reduced. Furthermore, since the peeled surfaces are not adhered by force s heating and pressing, there is no danger of leaking personal information to a third party before the recipient opens the package, and the confidentiality is maintained.
  • an adhesive composition using a modified resin and / or a modified resin in which a resin or wax serving as an adhesive main agent is modified with ammonia or an amine compound has a molecular group of resin and wax of one COONH 4 and is dissolved in water. Therefore, it can be applied to a substrate as an aqueous adhesive. Furthermore, when dried at high temperature (70 ⁇ : L20 ° C), ⁇ 4 ion is released and the molecular groups of resin and wax become one COOH, and are not dissolved in 7 7 ⁇ . The sealed information medium coated with the adhesive composition and dried at a high temperature does not deteriorate even at a temperature of 100 ° C.
  • the sealed information medium using this adhesive composition can peel off the laminated body only by breaking the fiber of the adhesive layer without breaking the material laminated through the adhesive layer. Therefore, the material of the base material is ruptured, and the printed / printed information medium is not lost and the visibility is not reduced.
  • the adhesive composition dried at a low temperature is most suitable for glue (rewet glue) of fiber. Also, it can be used as an office glue that can be pasted and peeled off, or a poster that can be peeled off without using a push pin on the wallpaper, because it is dried at room temperature when it is in a wet adhesive state. .
  • this adhesive composition when used as an adhesive for a gum tape, a complicated composition such as an adhesive layer / layer Z release layer such as an adhesive type applied to kraft paper and used as a sealing material for cardboard or the like is used. Is no longer necessary, and is composed of only the base material layer and the Z adhesive layer. Can be separated. Also, at present, even if the adhesive material of the tape or the peeling of the adhesive tape is mixed at all, serious trapping may occur in the papermaking, but using this adhesive composition, it is easy to disintegrate with pulper. And does not hinder the production of paper. In addition, even cardboard with low surface strength does not cause material destruction and easily peels off, giving it a good appearance and good heat.
  • an adhesive layer / layer Z release layer such as an adhesive type applied to kraft paper and used as a sealing material for cardboard or the like
  • the printing of sealed information media consists of a latent printing section where the printing section is composed of a developer and the leuco dye capsule is composed of a liquid.
  • the impact dot printer without ink ⁇ Information can be colored by external pressure seen in printers generated by piezo elements.
  • the sender's destination and other information can be marked on the opposite side of the 3 ⁇ 4
  • FIG. 1 is a perspective view showing an example of the sealed information medium of the present invention.
  • FIG. 2 is a sectional view of the sealed information medium of the present invention shown in FIG. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
  • the composition of the adhesive composition of the present invention is an adhesive composition comprising a resin and / or a wax as an adhesive main agent.
  • the resin used as the main adhesive is a general resin used as the main adhesive of a thermoplastic adhesive or a thermosetting adhesive, such as a vinyl resin, an acrylic resin, a phenol resin, an epoxy resin, and an unsaturated polyester resin. No.
  • a thermoplastic resin that has glass transition control properties in the resin skeleton, such as poly (vinyl acetate), ethylene-butyl acetate copolymer, talinole vinyl acetate copolymer, polyacrylinoleate, polyolefin, styrene butadiene copolymer, and acrylic resin.
  • Thermoplastic resins such as trilptadiene copolymer are preferred.
  • the wax examples include animal waxes such as beeswax and seraca wax, plant-derived waxes such as canola and para wax, petroleum pettas such as paraffin wax and microcrystalline wax, and synthetic waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax.
  • the adhesive composition is composed of a resin or wax alone as an adhesive main agent, or It is composed of these mixtures. Particularly, the mixing amount of the resin and the wax is 100 to 100 parts by weight of the resin, and the mixing amount of the wax is 50 to: L00 parts by weight is preferable. If the mixing amount of the wax is less than 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin, the surface strength of the workman is weak and the material of the base material is broken. Tend to require strong mosquitoes.
  • the adhesive strength to the resin will be reduced and will be peeled off by a weak force. Will no longer serve.
  • the adhesive becomes re-adhesive even by heat, concealment information tends to be unable to be maintained.
  • the resin or wax used as the main bonding agent is used as an adhesive by dissolving it in an organic solvent, watering firewood, or using an emulsifier to form a water-based emulsion or an organic solvent emulsion.
  • an adhesive is produced by mixing and stirring a resin emulsion and a wax emulsion in water.
  • the modified wax obtained by modifying the wax with ammonia or an amine compound may be, for example, one selected from the group consisting of carboxammonium salts, carboxylamine salts, and ammonium sulfate salts. It is manufactured by giving an acid value and neutralizing.
  • As the wax it is preferable to use fatty acid pettas having 18 to 60 carbon atoms.
  • the denatured wax dissolves in water even at normal temperature, and when dried at a high temperature of 70 to 120 ° C, the amino group which has been converted to a terminal carboxyl group and amino group is released as an amine compound such as ammonia or ethylenediamine, and the amino group is dissolved in water. And is no longer dissolved in water. As a result, it is difficult for re-adhesion between the peeled flakes even after heating and pressing.
  • the modified resin obtained by modifying a thermoplastic resin with ammonia or an amine compound is selected, for example, from the group consisting of canoleboxinoleammonium salt, canolepoxinoleamine salt, and snorlephonic acid ammonium salt. It is preferable that an acid value S is imparted to the product and the product is neutralized.
  • This modified resin dissolves in water even at room temperature, and when dried at a high temperature of 70 to 120 ° C, the terminal carboxyl group and the converted amino group are converted to ammonia or ethylenediamine. It is liberated as an amine-containing compound such as a min, and the amino group is converted into a hydrogen group of water, so that it does not become soluble in water.
  • the modified resin or the modified wax constitutes the adhesive composition alone or as a mixture thereof.
  • the mixed amount of the modified wax and the modified wax is 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the modified resin. Destruction of the material at the age of 1 year, the laminated body is peeled off only by the difficult destruction of the adhesion layer, and the peeled surfaces are not adhered again by heat and pressure between the peeled surfaces. .
  • the modified resin and wax may be mixed with the resin and wax serving as the main adhesive, and the resin serving as the main adhesive and the modified resin, the resin serving as the main adhesive and the modified resin and the modified resin, the modified resin and the wax,
  • various combinations such as a modified resin and a wax and a modified wax, and a resin and a modified resin, a wax and a modified wax serving as an adhesive main agent, a material laminated through an adhesive layer, which is an object of the present invention.
  • the laminate is peeled off only with the rupture of the adhesive layer without destroying the adhesive layer. / You can get the adhesive.
  • the sealed information medium of the present invention prints and prints personal information on the inner surface of, for example, confidential sawdust, direct mail, notices, forms, lottery, etc., and applies an adhesive made of the adhesive composition of the present invention.
  • an adhesive made of the adhesive composition of the present invention By sticking the inner folds on the inside, the printed and printed personal information is concealed and protected, and can be sent to the recipient without the eyes of a third party.
  • the peeled surfaces of peeled and opened postcards can be re-adhered, there is a risk that information will leak to a third party before the recipient can peel and open.
  • the sealed information medium of the present invention has a characteristic that once peeled and opened, the peeled surfaces cannot be re-attached to each other even with heating.
  • FIG. 1 is a perspective view showing an example of the sealed information medium of the present invention
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of the sealed information medium of the present invention in FIG.
  • the information medium is printed on the inner surface of the postcard (1), which is the base layer, with a printing part (4) of a one-liquid type, no-stroke, which develops color under pressure without ink, and the postcard (2)
  • a printing section (5) on which a return address, a contract stamp in the postal law and the like are printed is printed on the inner surface of the box in advance, and is laminated via an adhesive layer (3).
  • postcard (1) and postcard (2) can be printed in advance, and toner-type printers, sublimation printers, and inkjet printers can be used.
  • Linter This is a confidential print that consists of an address printing unit (6) and (7) that prints the address using a printing method that does not require equal pressure.
  • Examples of the material of the layer include, in addition to ordinary paper, synthetic paper, synthetic films such as polyethylene, pol- olethylene terephthalate, polypropylene, and polyvinyl chloride, and aluminum foil.
  • synthetic film it is preferable that the surface of the film is subjected to a corona treatment or a mat treatment.
  • the substrate (2) is also made of paper. This structure can easily recycle postcard base materials and adhesives, and does not require waste treatment such as incineration or landfill.
  • the adhesive composition of the present invention may be prepared by adding a water emulsion, an organic solvent emulsion, a water scythe, or an organic firewood to a flexo coater, a gravure coater, a rhono recorder, or a barco. Apply with a coater, air knife coater, etc., and dry with caro heat to create confidential and kid.
  • the coating amount of the adhesive layer after the vehicle is preferably from lg to 100 g / m 2 force.
  • Water-based adhesive (water loo part by weight) was prepared by changing the amount of polyethylene wax mixed as shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight of water-blended polymer mixed with water (a mixture excluding water).
  • the adhesive composition component 100 parts by weight was applied to the inner paper sheet on which the characters were printed. A paper sheet was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm to prepare a sample.
  • the two samples were overlaid on each other with a length of 100 mm and the inner surfaces thereof were weighed under a load of 1 Kg / cm 2 and dried to produce a laminated body.
  • the peel strength of the laminate was measured according to JIS-K-6854. After peeling off the laminate, the visual recognition and status of the characters printed on the inner surface of the paper sheet were determined in the following five stages.
  • the peeled surfaces of the peeled postcards (1) and (2) were overlapped with each other, heated to 240 ° C., dried under a load of 1000 kg / cm 2 , and dried to produce a laminate again.
  • the re-adhered state of the re-laminated product was visually evaluated.
  • Table 1 shows the evaluation results of peel strength, recognition status, and re-adhesion state.
  • Aqueous adhesive adheresed to 100 parts by weight of water
  • polyvinyl acetate 25% water emulsion 100 parts by weight of polyvinyl acetate
  • the mixed amount of paraffin Pettus changed as shown in Table 2.
  • Loo parts by weight of the agent composition on paper ⁇ Dry and adhere the applied surfaces
  • the applied paper sheet was peeled off.
  • the peel strength of this paper sheet was evaluated in the same manner as in Example 1. Furthermore, the peeled surfaces of the peeled paper sheets were overlapped with each other, heated to 240 ° C., dried under a load of 100 kg Zcm 2 to produce a relaminated product.
  • Table 2 shows the evaluation results of the re-adhesion state of the re-laminated product.
  • the modified resin obtained in Experimental Example 13 was added to 100 parts by weight of the modified resin obtained in Experimental Example 12.
  • a water-based adhesive (100 parts by weight of the adhesive composition component with respect to 100 parts by weight of water) in which the amount of Tatus was changed as shown in Table 3 was applied to the inner paper sheet on which the characters were printed.
  • a sample was prepared by cutting this paper sheet to a width of 25 nm and a length of 100 mm. The two samples were overlaid on each other with a length of 100 mm, and pressed under a load of 1 kg / cm 2 to produce a laminate.
  • Table 3 shows the peel strength of the laminate, the character printed on the inner surface of the sheet after peeling the laminate, and the situation.
  • Table 3 shows the re-adhesion strength of the re-laminated body produced by laminating the peeled surfaces of the peeled paper sheets together, heating to 240 ° C, applying a load of 100 g / cm 2 and crimping.
  • the measuring method of the re-adhesion strength is the same as the measuring method of the peeling S.

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Description

明細書 接着剤組成物および密封情報媒体 技術分野
本発明は、 接着層を介して積層された基材の材質を破壌せず、 接着層の »ί皮壊 のみで積層体を剥離するとともに加熱 ·カロ圧でも剥離された面同士が再接着されな い接着剤組成物と、 該接着剤組成物を使用してなるハガキ、 ダイレクトメ一ノレ、 通 知書、 帳票、 くじなどの個人情報を隠蔽、 保護するための開封可能な密封情報媒体 に関する。 背景技術 ,
近年、 個人情報が記載された箇所をジークレットラベルで覆い、 受取人がラベル を剥がすと初めてその内容を見ることができるハガキやダイレクトメール等の密封 情報媒体が情報のセキュリティ性や情報記載量の多さの点で普及している。 これら の密封情報媒体は、 たとえば隠蔽性を有する基材層に、 剥離可能な接着層を設け、 次いで固定情報、 可変情報を印刷、 印字し、 最後に折りたたみ貼り合わせる 「先糊 方式」 と、 隠蔽性を有する謝層に固定情報を印刷した後に、 剥離可能な接着層を 設け、 その後に可変情報を印字し、 最後に折りたたみ貼り合わせる 「後糊方式」 と で製造されている。
これらの方式は、 滓が発生したり、 取り扱いの際にブロッキングしたり、 接着後 円滑に剥離しなかつたり、 印刷文字の視認性が低下したりするなど、 レ、ずれも一長 一短を有している。 これらの欠点を解決するために、 特開平 4一 5 9 3 9 5号公報 では、 感圧接着剤又は感賺着剤に微粒シリカを添加した接着剤を使用して、 謝 内面同士を接着後に円滑に剥離させたり、 あるいは特開 2 0 0 0— 8 5 2 7 1号公 報では、 光学屈折率と粒径を特定したシリカを使用することによって、 剥離開封後 の印刷文字の視認性が低下する問題を解決したりしている。
これらの密封情報媒体の開封剥離時に起こる種々の問題点の解決とは別に、 密封 情報媒体の製造時の問題点、 すなわち皺の発生や工程数の増加などを解決する手段 としては、 特開 2000— 202974号公報に酢酸ビエル Zァクリル共重合体ェ マルジョンとヮックスェマルジョンの混合物とからなる接着剤を未乾;^態でシー トに塗布することが提案されている。 しかも、 この方法で製造された隠蔽葉書は、 開封時に接着層で?纏破壌を起こして剥離し、 剥離した ¾+才同士は常温で再接着し ない頓敫を有している (特開 2000-190668号公幸艮) 。
【特許文献 1】 特開 2000— 190668号公報
【特許文献 2】 特開 2000— 202974号公報
しかしながら、 この隠蔽葉書の剥離した基材同士は、 感圧接着剤で感圧接着する ときと同じ圧力を付加すると常温でも再接着する。 そのために、 受取人以外の第三 者が先に開封して再接着した葉書を受取人が受理しても、 受取人は既に第三者が開 封して個人情報が第三者に漏れたことも知らないで葉書を受け取る危険があり、 隠 蔽葉書という密封情報媒体が有する個人情報の秘 性の保持という役割を果たさな いことになる。 更に、 この葉書はシート同士を剥離する際に基材の材質も破壊し、 印刷 .印字された情報媒体が消失し視認性が低下することがあった。 発明の開示
(発明の目的)
本発明の目的は、 レーザー光やトナー定着時に発生する 10 o°c以上の高温で加 圧接着しても一旦剥離した凝才同士が再接着しなレ、接着剤組成物とその接着剤組成 物を使用した密封情報媒体を することにある。
更に、 本発明の他の目的は、 密封情報媒体を剥離する際に、 謝の材質を破壊し なレヽ接着剤組成物と、 その接着剤組成物を使用することによって印刷 ·印字された 情報媒体の視認性を保持できる密封情報媒体を¾することにある。
更にまた、 本発明の他の目的は、 高温で乾燥された接着層を剥離した面同士は、 カロ熱'力 0圧、 あるいは水によっても再接着されず、 低温で乾燥された接着層の剥離 した面同士は再湿接着性の特性をもつ接着剤組成物と、 その接着剤組成物を使用し た密封情報媒体を liftすることにある。
更に、 本発明の他の目的は、 初期接着性が良好で、 乾燥すると接着層を介して積 層体が容易に剥離される接着剤組成物を Hi乓することにある。 (発明の構成)
本発明は上記目的を達成するためになされたものであって、 接着主剤となる樹脂 および zまたはヮックスとからなる接着剤組成物であって、 接着層を介して積層さ れた ®r才の材質を破壊せ ¾着層の 破壌のみで積層体を剥离 n "るとともに、 剥 離された面同士力幼口熱 ·カロ圧で再接着されない接着剤組成物である。
また、 本発明は前記接着剤組成物において、 ワックスが、 パラフィンワックス、 ポリエチレンワックス、 ポリプロピレンワックス、 動物性ワックス、 植物†生ヮック スなる群から選ばれたことを樹敫とする接着剤組成物である。
更に、 本発明は前記接着剤組成物において、 ttff己ワックスが、 アンモニアまたは アミン化合物で鹼化された変†生ヮックスである接着剤糸!^物である。
更にまた、 本発明は前記接着剤組成物において、 前記ワックスが、 カルボキシル アンモ-ゥム塩、 カルボキシルァミン塩、 スルフォン酸アンモニゥム塩なる群から 選ばれたアンモニゥム塩またはァミン塩に酸価を付与された変性ヮックスである接 着剤組成物である。
また、 本発明は前記接着剤組成物において、 辦己接着主剤となる樹脂が、 榭脂骨 格にガラス転移 コント口一ル性をもつ熱可塑性樹脂であることを特徴とする接 着剤組成物である。
更に、 本発明は前記接着剤組成物において、 膽己接着主剤となる樹脂がアンモニ ァまたはァミン化合物で鹼化された変性樹脂である接着 滅物である。
更にまた、 本発明は前記接着剤組成物において、 嫌己接着主剤となる樹脂が、 力 ルボキシルアンモニゥム塩、 カルボキシルアミン塩、 スルフォン酸アンモニゥム塩 なる群から選ばれたアンモ-ゥム塩またはァミン塩に酸価を付与された変性樹脂で ある接着剤,組成物である。
また、 本発明は、 隠蔽性を有する凝才層と、.情報媒体が印刷'印字された印刷' 印字部と、 前記接着剤組成物からなる接着層とカゝらなる剥離可能に接着された積層 体が、 剥離されることによって印刷 ·印字された情報媒体が表出してなる密封情報 媒体である。
(発明の効果) ,
本発明は、 接着主剤となる樹脂および Zまたはワックスからなる接着剤糸 Jj^物で あるので、 この接着剤組成物を使用した密封情報媒体は、 接着層を介して積層され た基材の材質を破壊せず、 接着層の 破壊のみで積層体を剥离 る。 そのために、 の材質を破壌して印刷 ·印字された情報媒体が消失し視認性が低下することは ない。 更に、 剥離された面同士力 s加熱'加圧で 着されないので、 受取人が開封 する前に第三者に個人情報が漏れる危険がなく秘 性が ί ^される。
また、 接着主剤となる樹脂またはワックスがアンモニアまたはァミン化合物で鹼 化された変性樹脂および/または変性ヮックスを使用した接着剤組成物は、 樹脂、 ワックスの分子 耑基が一 COONH4 となり水に溶解するので水性接着剤として基 材に塗布することができる。 更に、 高温 (70〜: L20°C) で乾燥させると、 丽4 ィォ ンが遊離して樹脂、 ワックスの分子 耑基が一 COOHとなり、 7_Κに溶解しなくなる。 そして、 この接着剤組成物を塗布して高温で乾燥させた密封情報媒体は、 接着剤 組成物が 100°C以上でも変質せず、 紫外線から赤外線までの広いスぺクトルに対し て安定であるので、 開封剥離後、 剥離した面同士は加熱'力 tl圧、 あるいは水によつ ても再接着しない。 そのために、 受取人が開封する前に第三者に個人情報力 S漏れる 危険がなく秘密性が保持される。 また、 この接着剤組成物を使用した密封情報媒体 は、 接着層を介して積層された謝の材質を破壌せず、 接着層の纖破壊のみで積 層体を剥離することができる。 そのために、 基材の材質を破壌して印刷 ·印字され た情報媒体が消失し視認性が低下することはなレ、。
更に、 このアンモニア、 ァミン化合物で変性した変性樹脂または変性ワックスが 単体もしくは混合された水性接着剤を 50〜60°Cの低温で乾燥させると、 基であ る COO NH4 の NH4イオンが放出されることがないので、 接着層は乾燥後容易に 剥離でき、 再湿接着性を保持することができる。 そのために、 低温で乾燥させたこ の接着剤組成物は、 纖のロ糊 (再湿糊) に最適である。 また、 ウエットな接着剤 状態では常温乾燥のため、 貼って剥がせることのできる事務用糊、 あるいは壁紙に 押しピンなどを使わないでポスターなどを貼って剥がせることのできる接着剤とし て使用できる。
更に、 この接着剤組成物をガムテープの接着剤に使用すると、 クラフト紙に塗布 しダンボール等の封 ¾才として使用されている粘着剤タイプのような粘着層/ 層 Z剥離層などの複雑な構成が不要になり、 基材層 Z接着層だけの構成で粘着、 剥 離ができる。 また、 リサイクルの際に、 現在ガムテープの粘着材、 剥离餘才が少しで も混入すると、 紙の抄造に重大なトラプルを引き起こすが、 この接着剤組成物を使 用すると、 簡単にパルパ一で離解する事ができ、 紙の製造に何ら障害を起こさない。 また、 表面強度の低いダンボールでも材質破壊を起こさず、 簡単に剥離するため外 観もよく、 騰生も良い。
また、 密封情報媒体の印刷'印字部が顕色剤、 ロイコ染料カプセルがー液で構成 された潜在的印刷部からなる^には、 インクなしのインパクトドットプリンター ゃ非撤虫で強レヽ圧力をピエゾ素子などで発生させるプリンターでみられる外部圧力 で情報を発色させることができる。 また、 印刷'印字部を有する ¾|才の反対面に送 り主の宛先などを印 Jすることでき、 隠蔽情報を確認した後は往復ハガキのように そのまま投函することができる。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明密封情報媒体の一例を示す 1見図。
図 2は、 図 1の本発明密封情報媒体の断面図。 発明を実施するための最良の形態
本発明の接着剤組成物の構成は、 接着主剤となる樹脂および/またはワックスか らなる接着剤組成物である。 接着主剤となる樹脂としては、 熱可塑性の接着剤また は熱硬化性の接着剤の接着主剤となる一般の樹脂、 たとえばビニル樹脂、 アクリル 酸樹脂、 フエノール樹脂、 エポキシ樹脂、 不飽和ポリエステル樹脂などが挙げられ る。 特に、 樹脂骨格にガラス転移 コントロール性をもつ熱可塑性樹脂であるポ リ酢酸ビュル、 エチレン酢酸ビュル共重合体、 アタリノレ酢酸ビニル共重合体、 ポリ ァクリノレ酸エステル、 ポリオレフイン、 スチレンブタジエン共重合体、 アクリル二 トリルプタジェン共重合体などの熱可塑性樹脂が好ましレヽ。
また、 ワックスとしては、 蜜ロウ、 セラッカロウなどの動物性ワックス、 カノレナ ゥパロウなどの植物†生ワックス、 パラフィンワックス 微晶ワックスなどの石油ヮ ッタス、 ポリエチレンワックス、 ポリプロピレンワックスなどの合成ワックスが挙 げられる。 接着剤組成物は、 接着主剤となる樹脂またはワックス単体、 あるいはこ れらの混合物とから構成されているが、 特に樹脂とワックスとの混合量が、 樹脂 10 0重量部に対して、 ワックスの混合量が 50〜: L00重量部が好ましレヽ。 樹脂 100重量部 に対して、 ワックスの混合量が 50重量部未満であると、 勤才の表面強度が弱レヽと基 材の材質破壊を起こし、 ¾|才の表面強度が強い^では、 剥離するのに強いカを必 要となる傾向がある。 また、 樹脂 100重量部に対して、 ワックスの混合量が 100重量 部を超えると、 才への接着強度が低下し弱い力で剥離するようになり、 外部応力 によって簡単に剥離するため接着剤としての役目を果たさなくなる。 また、 熱によ つても再接着性をもつようになるため、 隠蔽情報を維持する事ができなくなる傾向 がある。
接着主剤となる樹脂、 ワックスは、 有機溶剤に溶解したり、 水薪夜にしたり、 乳 ィ匕剤を用いて水系ェマルジョン、 有機溶剤ェマルジョンにしたりして接着剤として 使用される。 たとえば、 水中に樹脂ェマルジヨンとヮックスェマルジョンを混合攪 拌して接着剤が製造される。 接着剤には、 樹脂、 ワックスのほかに紫外線吸収剤、 粘着力調歸 ϋ、 滑剤、 消泡剤、 ^mi 着色剤、 界面活性剤、 安定剤、 PH調觀 ijな どの添 Ι1剤が必要に応じて添口されてもよレ、。
また、 ワックスをアンモニアまたはァミン化合物で鹼化した変性ワックスは、 た とえばヮックスにカルボキシルァンモニゥム塩、 カルボキシルァミン塩、 スルフォ ン酸アンモ-ゥム塩なる群から選ばれたものに酸価が付与され、 中和することによ つて製造される。 ワックスとしては、 炭素数 1 8 - 6 0の脂肪酸ヮッタスが使用さ れるのが好ましい。 変性ワックスは常温でも水に溶解し、 70〜: 120°Cの高温で乾燥 させると、 末端カルボキシル基と鹼化していたアミノ基がアンモニアまたはェチレ ンジァミンなどのァミン化合物として遊離し、 ァミノ基が水の水素基に変換して水 に溶解しなくなる。 その結果、 一旦剥離した凝才同士は加熱'加圧しても再接着が 困難になる。
更に、 熱可塑性樹脂をアンモニアまたはァミン化合物で鹼化した変性樹脂は、 た とえば樹月旨にカノレボキシノレアンモニゥム塩、 カノレポキシノレアミン塩、 スノレフォン酸 アンモニゥム塩なる群から選ばれたものに酸価力 S付与され、 中和して製造されるの が好ましい。 この変性樹脂は常温でも水に溶解し、 70〜: 120°Cの高温で乾燥させる と、 末端カルボキシル基と鹼化していたアミノ基がアンモニアまたはエチレンジァ ミンなどのァミンィ匕合物として遊離し、 ァミノ基が水の水素基に変換して水に?容角军 しなくなる。 一旦剥離した謝同士は、カロ熱'加圧しても再接着が困難である。 変性樹脂または変性ワックスは単体、 あるいはこれらの混合物として接着剤組成 物が構成される。 特に、 変性樹脂と変性ワックスとの混合量が、 変性樹脂 100重量 部に対して、 変性ワックスの混合量が 0〜: 100重量部混合されたものが、 接着層を介 して積層された勘才の材質を破壊せ 1¾着層の難破壊のみで積層体を剥離すると ともに、 剥離された面同士力幼口熱 ·加圧で再接着されな 、特性を有してレ、て好まし い。 変性樹脂、 変十生ワックスは、 接着主剤となる樹脂、 ワックスと混合してもよく、 接着主剤となる樹脂と変性ヮッタス、 接着主剤となる樹脂と変性樹脂と変性ヮック ス、 変性樹脂とワックス、 変性樹脂とワックスと変性ワックス、 接着主剤となる樹 脂と変性樹脂とワックスと変性ワックスなど種々の組み合わせを用いることによつ て、 本発明の目的である接着層を介して積層された の材質を破壊せず接着層の 破壌のみで積層体を剥離するとともに、 剥離された面同士力幼口熱 ·加圧で再接 着されな!/、接着剤を得ることができる。
本発明の密封情報媒体は、 たとえば親展ノヽガキ、 ダイレクトメール、 通知書、 帳 票、 くじなどの内面に、 個人情報を印刷'印字し、 本発明の接着剤組成物からなる接 着剤を塗布して内側に折り内面同士を貼り付けることによって、 印刷 ·印字された 個人情報は隠蔽、 保護され、 第三者の目に触れることなく受取人に送られることを できるようにしたものである。 しかし、 剥離開封したハガキなどの剥離面同士が再 接着可能であると、 受取人が剥離開封する前に第三者に情報が漏れる危険がある。 本発明の密封情報媒体は、 一旦剥離開封すると加熱 .カロ圧でも剥離面同士は再接着 できない特 I·生を有している。
本発明の密封情報媒体の構成の一例を図面で説明する。 図 1は本発明密封情報媒 体の一例を示す斜視図であり、 図 2は図 1の本発明密封情報媒体の断面図である。 基 材層であるハガキ (1)の内面には情報媒体がインク無しの圧力で発色する一液タイプ のノー力一ボンの印字部 (4)で印字され、 勘才層であるハガキ (2)の内面にはあらかじ め返信住所、 郵便法における契約スタンプ等を印刷した印刷部 (5)が印刷され、 接着 層 (3)を介して積層されてなる。 またハガキ (1) 、 ハガキ (2) の表面にはあらかじ め印刷をしたり、 トナー形式のプリンター、 昇華型プリンター、 インクジェットプ リンタ一等圧力のかからない印字方法で宛名を印刷した宛名印刷部 (6),(7)からなり、 インク無しドットインパクトで押圧した親展ノヽガキである。
層の材料としては、 通常の紙のほかに、 合成紙、 ポリエチレン、 ポロェチレ ンテレフタレート、 ポリプロピレン、 ポリ塩化ビニルなどの合成フィルム、 アルミ 二ゥム箔などが挙げられる。 合成フィルムを使用する には、 フィルム表面をコ ロナ処理、 マット処理などで表面処理するのが好ましい。 図 1の親展ハガキの 才
(1)は«であり、 基材 (2) も紙製である。 この構造体は、 ハガキの基材、 接着剤 が容易にリサイクルできるものであり、 焼却や埋め立てのようなごみ処理は必要な い。
謝 (1)の内面に接着層を形成するには、 本発明接着剤組成物の水ェマルジヨン、 有機溶剤ェマルジヨン、 水鎌、 あるいは有機?薪夜をフレキソコーター、 グラビア コーター、 ローノレコーター、 バーコ一ター、 エアーナイフコーターなどの塗布方法 で塗布し、 カロ熱乾燥させて親展ノ、ガキを作成する。 車喿後の接着層の塗布量は lg〜 lOOg/m2 力 S好ましい。
以下、 実施例にて本発明の接着剤組成物及び密封情報媒体の一例を説明する。
【実施例
マレイン酸ブチルエステルを骨格とする不飽和ポリエステルのアル力リ中和塩 50 モノレと、 2, 4 , 4 トリメチノレ一 1_ペンテン 30モルと、 炭素数 25の画状ひ一ォレフ ィン 20モルとを混合した 25%水?辯夜重合体 1 0 0重量部 (水を除く混合体) に対し て、 ポリエチレンワックスの混合量を表 1に示すように変えた水系接着剤 (水 loo 重量部に対して接着剤組成物成分 100重量部) を、 文字が印刷された内面の紙シー トに塗布した。 紙シートを幅 25mm、 長さ 100mmに裁断して試料を作成した。 この 試料 2枚を長さ 100mmで内面同士重ね合わせ 1 Kg/cm 2の荷重をカ卩えて乾燥し、 積 層体を製造した。 この積層体の剥離強度を JIS-K— 6 8 5 4に準じて測定した。 積層体を剥離した後の、 紙シート内面に印刷された文字の視認、状況を次の 5段階 に分けて判定した。
A : 印刷文字が全くはがれてレ、なレ、
B : 印刷文字の一部が欠けた文字が ¾ΐ見られる
C : 印刷文字の一部が欠けた文字が全体に見られる D : 印刷文字の全部が欠けた文字が所々に見られる
E : 印刷文字の全部が欠けた文字が全体の 80%以上みられる
更に、 剥離したハガキ (1)とハガキ (2)の剥離面同士を重ね合わせ、 240°Cに加熱し、 1000Kg/cm2に荷重をカロえて乾燥し再度積層体を製造した。 この再積層体の再接着 状態を目視で評価した。 剥離強度、 文 認状況、 再接着状態の評価結果を表 1に 示す。
【表 1】
Figure imgf000010_0001
表 1で明らかなように、 25%水?薪夜重合体 1 0 0重量部 (水を除く混合体) とヮ ックス 0〜 3 0重量部とを混合した接着剤組成物を使用した実験例 1〜 6力ら得ら れたハガキは、 剥離時に基材であるハガキ力破壊せず印刷 ·印字が欠ける問題がな く、 基材の剥離強度変化だけが違うコントロール性を有し、 剥離面同士の再接着防 止可能な接着剤が得られた。 これはプラスチックフィルム、 不«、 紙などの對才 材質の表面強度に関係なく、 最も表面強度の小さい微量コート紙でもこの接着剤を 使用すると、 基材材質を破壊せずに剥離でき、 剥離面同士の再接着を防止できるこ とを示すものである。
【実施例 2】
ポリ酢酸ビエル 25%水ェマルジヨン 1 0 0重量部 (ポリ酢酸ビニル量) に対して、 パラフィンヮッタスの混合量を表 2に示すように変えた水系接着剤 (水 100重量部 に対して接着剤組成物成分 loo重量部) を紙に塗布♦乾燥し、 塗布面同士を接着さ せた紙シートを剥離した。 この紙シートの剥離強度を実施例 1と同じ方法で評価し た。 更に、 剥離した紙シートの剥離面同士を重ね合わせ、 240°Cに加熱し、 lOOOKg Zcm2に荷重を加えて乾燥し再積層体を製造した。 この再積層体の再接着状態の評 価結果を表 2に示す。
【表 2】
Figure imgf000011_0001
表 2で明らかなように、 ポリ酢酸ビュル 25%ェマルジヨン 1 0 0重量部に対して、 パラフィンワックスが 0〜3 0重量部混合した接着剤組成物を使用した実験例 7〜 8から得られた紙シートは、 剥離時に凝才である紙が破壊した。 ワックスが 50重量 部を超えると、 剥離は容易になるが、 再接着が可能になり、 剥离 Itiiの剥離強度 (接 着強度) が小さくなつていく傾向がある。
【実験例 1 2】
スチレンモノマー 10重量部、 マレイン酸ブチルエステル 40重量部と、 アタリノレ酸 モノマー 0.5重量部と過硫酸アンモニゥム 0.1重量部 (ラジ力ノレ重合開台剤) を使い、 100°Cで 1時間反応させて変性樹脂を得た。 その後、 アンモニア水で中和させて変 性樹脂 25。/。水溜夜を得た。
【実験例 1 3】
月旨肪酸ワックス (商品名:花王ワックス EB— G、 花王株式会ネ ± ) をアンモニ ァで常温反応させた後、 塩酸で PH 4〜8に中和させて変性ワックス 50%水裔夜 を得た。
【実施例 3】
実験例 12で得られた変性樹脂 1 0 0重量部に対して、 実験例 13で得られた変性ヮ ッタスの混合量を表 3に示すように変えた水系接着剤 (水 100重量部に対して接着 剤組成物成分 100重量部) を、 文字が印刷された内面の紙シートに塗布した。 この 紙シ一トを幅 25nmi、 長さ 100mmに裁断して試料を作成した。 この試料 2枚を長さ 1 00mmで内面同士重ね合わせ、 1 Kg/cm2の荷重をカロえて圧着し積層体を製造した。 この積層体の剥離強度、 積層体を剥離した後の銥シート内面に印刷された文字視簡、 状況を表 3に示す。 この剥離した紙シートの剥離面同士を重ね合わせ、 240°Cに加 熱し、 lOOOKg/cm 2に荷重を加えて圧着して製造した再積層体の再接着強度を表 3 に示す。 再接着強度の測定方法は剥離 ¾Sの測定方法と同じである。
【表 3】
Figure imgf000012_0001
表 3から明らかなように、 変性樹脂 1 0 0重量部と変性ワックス 0〜1 0 0重量 部とを混合した接着剤組成物を使用した実験例 14〜18から得られた紙シートは、 剥 離も容易で印刷'印字も明確であり、 再接着も不可能になった。 し力し、 剥離前の 剥離強度 (接着強度) は変性ワックスの混合量が増えるにしたがって小さくなつて いく傾向がある。

Claims

請求の範囲
1 接着主剤となる樹脂単体またはワックス単体、 もしくはこれらの混合物からなる 接着剤組成物であつて、 接着層を介して積層された の材質を破壊せ 着層の 破壊のみで積層体を剥離するとともに、 剥離された面同士力幼口熱 ·カロ圧で再接 着されな!/、特性を有する接着剤組成物。
2 ΙίίΙ己ワックスが、 ノ ラフィンワックス、 ポリエチレンワックス、 ポリプロピレン ワックス、 動物性ワックス、植物性ワックスなる群から選ばれたことを特徴とする 請求項 1記載の接着剤組成物。
3 f己ワックスが、 アンモニアまたはァミン化合物で鹼化された変性ワックスであ る請求項 1または 2記載の接着剤組成物。
4 ISワックスが、 カルボキシノレアンモ -ゥム塩、 カルボキシルァミン塩、 スルフ ォン酸ァンモニゥム塩なる群から選ばれたアンモニゥム塩またはァミン塩に酸価を 付与された変性ヮックスである請求項 1〜 3のレヽずれかに記載の接着剤¾¾物。 5 接着主剤となる樹脂が、 樹脂骨格にガラス転移 をもつ熱可塑性樹脂であるこ とを難とする請求項 1〜 4のレ、ずれ力 ^記載の接着剤組成物。
6 Ml己接着主斉 (Jとなる樹旨が、 アンモニアまたはァミン化合物で鹼化された変性樹 脂である請求項 1〜 5のレ、ずれかに記載の接着剤組成物。
7 tiff己接着主斉 IJとなる樹 β旨が、 力ノレボキシノレアンモユウム塩、 カノレポキシノレァミン 塩、 スルフォン酸アンモニゥム塩なる群から選ばれたアンモニゥム塩またはァミン 塩に酸価を付与された変性樹脂である請求項 1〜 6のいずれかに記載の接着剤組成 物。
8 隠蔽十生を有する勘才層と、 情報媒体が印刷'印字された印刷'印字部と、 請求項 1〜 7の!/ヽずれかに記載の接着剤組成物からなる接着層とからなる剥離可能に接着 された積層体が、 剥離されることによって印刷 ·印字された情報媒体が表出してな る密封情報媒体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2017128645A (ja) * 2016-01-19 2017-07-27 共同印刷株式会社 剥離性感圧接着剤組成物

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